ES2844499T3 - Conjuntos embalados de recipientes metálicos - Google Patents

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Abstract

Conjunto embalado de recipientes que comprende una pluralidad de recipientes, en donde los recipientes están unidos entre sí con una composición adhesiva termofusible que comprende, sobre la base del peso total de la composición adhesiva termofusible: a) de un 10 a un 50 por ciento en peso de por lo menos un copolímero en bloque; b) de un 15 a un 50 por ciento en peso de por lo menos un plastificante; c) de un 15 a un 50 por ciento en peso de por lo menos una resina; d) opcionalmente hasta un 25 por ciento en peso de por lo menos una poliolefina semicristalina; y e) opcionalmente hasta un 10 por ciento en peso de por lo menos una cera; en donde el por lo menos un copolímero en bloque tiene un contenido tribloque, radial o multibloque inferior a un 20 por ciento en peso sobre la base del peso total de la composición adhesiva termofusible.

Description

DESCRIPCIÓN
Conjuntos embalados de recipientes metálicos
Descripción
Campo de la invención
[0001] La composición adhesiva termofusible descrita en la presente es especialmente adecuada para unir recipientes metálicos, tales como latas metálicas, obteniendo conjuntos embalados. De este modo, en la presente invención se describe el uso de la composición adhesiva termofusible para unir fardos de recipientes metálicos obteniendo conjuntos embalados. La presente invención se refiere a un conjunto embalado de recipientes que comprende una pluralidad de recipientes, en donde los recipientes se unen entre sí con una composición adhesiva termofusible, según se describe en las reivindicaciones.
Antecedentes de la invención
[0002] Las composiciones adhesivas termofusibles son ampliamente conocidas en la técnica. Típicamente, los adhesivos termofusibles del tipo mencionado son sólidos a temperatura ambiente y se aplican a un sustrato cuando se funden, y, a continuación, se sitúan en contacto con un segundo sustrato. El adhesivo se enfría y se endurece para formar una unión entre los sustratos. Típicamente, los adhesivos termofusibles están compuestos por al menos dos componentes: (a) un polímero; y (b) una resina. Opcionalmente, se pueden utilizar, además, diversas cantidades de cera y plastificante. El polímero proporciona a la formulación sus características de resistencia y adhesivas. Típicamente, se usa un polímero termoplástico. El polímero termoplástico se puede seleccionar de entre homopolímeros, copolímeros (por ejemplo, interpolímeros) o copolímeros en bloque. La resina permite que el polímero termoplástico sea más adhesivo al mejorar la humectación durante la aplicación. Se adicionan resinas para conferir pegajosidad al adhesivo y también para reducir la viscosidad. La pegajosidad se requiere en la mayoría de formulaciones adhesivas con el fin de permitir una unión adecuada de los artículos antes de la solidificación del adhesivo termofusible. Una de las funciones del componente de cera es reducir la viscosidad del adhesivo termofusible. Una viscosidad baja ayuda a reducir las temperaturas de aplicación, a proporcionar un procesado más limpio, y también a una buena humedad fuera de los sustratos. Además, una viscosidad baja permite una licuefacción del adhesivo termofusible. Adicionalmente, debido a la presencia del componente de cera, el adhesivo termofusible cristaliza rápidamente lo cual ayuda a que el material se endurezca o fragüe de manera rápida. De este modo, el componente de cera también controla el tiempo abierto y la velocidad de fraguado del sistema. El plastificante ayuda también a reducir la viscosidad y se puede usar, adicionalmente, para comunicar propiedades de pegajosidad permanente al adhesivo termofusible.
[0003] Se conoce en la técnica el uso de adhesivos termofusibles para unir recipientes obteniendo conjuntos embalados. Por ejemplo, los documentos WO 2013/004340 y WO 2013/004337 describen métodos para producir conjuntos embalados de recipientes uniendo estos últimos entre sí con el uso de un adhesivo tal como un adhesivo termofusible. Uniendo directamente recipientes, tales como latas, con el uso de un adhesivo, puede evitarse el despilfarro resultante de una envoltura contráctil de los conjuntos embalados con películas de LDPE. Esto hace también que se ahorren cantidades considerables de energía ya que, por ejemplo, una envoltura contráctil implica mover conjuntos embalados de seis unidades a través de un túnel de calentamiento que usa grandes cantidades de energía. Además, son posibles una menor extensión de la línea de embalaje y mayores velocidades de esta última. Se mejora también el aspecto visual de los conjuntos embalados de seis unidades, ya que se evitan pliegues no deseables en la envoltura contráctil. Esto es altamente deseable, ya que las compañías de llenado de bebidas tienen en consideración especial el aspecto de su producto envasado. En general, puede limitarse o incluso evitarse cualquier envasado secundario de conjuntos embalados de recipientes, tales como cajas o estuches o fundas de cartón, anillos o fundas de plástico, etcétera.
[0004] No obstante, cuando se usa un adhesivo, tal como un adhesivo termofusible, para unir directamente recipientes entre sí, es necesario proporcionar, por un lado, una unión fiable entre los recipientes. Por otro lado, se requiere también garantizar una separación fácil de los recipientes de manera que pueda separarse un recipiente individual con respecto al conjunto embalado. En general, puede proporcionarse una unión fiable usando una mayor fuerza adhesiva, es decir, una unión más resistente. Por contraposición, puede garantizarse una separación fácil aplicando una fuerza adhesiva menor. Por lo tanto, proporcionar simultáneamente una unión fiable y una separación fácil representa objetivos en conflicto.
[0005] Los recipientes se pueden realizar a partir de una variedad de materiales. Por lo tanto, una composición adhesiva termofusible usada para unir recipientes debe seleccionarse específicamente para unir de forma fiable un material dado. Para elaborar recipientes, tales como latas, se usan ampliamente metales, tales como aluminio o acero. De este modo, en la técnica existe una necesidad de adhesivos termofusibles para unir de forma fiable recipientes metálicos entre sí obteniendo conjuntos embalados, pero que, al mismo tiempo, sean fácilmente separables unos con respecto a otros. En particular, el adhesivo termofusible al mismo tiempo debe poder unir latas metálicas así como latas metálicas recubiertas, por ejemplo, latas recubiertas con barniz, impresas o recubiertas con plástico, etcétera. Es, además, deseable que dichos adhesivos se puedan eliminar (es decir, se puedan retirar limpiamente del recipiente, sin dejar ningún residuo adhesivo detrás) después de su uso, por ejemplo, durante el reciclaje. Los documentos WO 2014/189150 A1 y WO 2013/004339 A1 se refieren a adhesivos termofusibles y conjuntos embalados de recipientes unidos.
Sumario de la invención
[0006] La invención va dirigida a un conjunto embalado de recipientes que comprende una pluralidad de recipientes unidos entre sí con una composición adhesiva termofusible, que comprende, sobre la base del peso total de la composición adhesiva termofusible:
a) de un 10 a un 50 por ciento en peso de por lo menos un copolímero en bloque;
b) de un 15 a un 50 por ciento en peso de por lo menos un plastificante;
c) de un 15 a un 50 por ciento en peso de por lo menos una resina;
d) opcionalmente hasta un 25 por ciento en peso de por lo menos una poliolefina semicristalina; y
e) opcionalmente hasta un 10 por ciento en peso de por lo menos una cera;
en donde el por lo menos un copolímero en bloque tiene un contenido tribloque, radial o multibloque inferior a un 20 por ciento en peso sobre la base del peso total de la composición adhesiva termofusible.
[0007] Por ejemplo, la composición adhesiva termofusible comprende, sobre la base del peso total de la composición adhesiva termofusible, entre aproximadamente un 12 y aproximadamente un 45 por ciento en peso, entre aproximadamente un 15 y aproximadamente un 42 en peso, entre aproximadamente 17 y aproximadamente un 40 por ciento en peso del por lo menos un copolímero en bloque, entre aproximadamente un 10 y aproximadamente un 30 por ciento en peso, o incluso entre aproximadamente un 30 y aproximadamente un 50 por ciento en peso del por lo menos un copolímero en bloque.
[0008] En combinación con lo anterior o de manera alternativa, la composición adhesiva termofusible comprende, sobre la base del peso total de la composición adhesiva termofusible, entre aproximadamente un 15 y aproximadamente un 45 por ciento en peso, aproximadamente un 20 y aproximadamente un 40 por ciento en peso, de manera preferente entre aproximadamente un 20 y aproximadamente un 35 por ciento, de manera más preferente entre aproximadamente un 22 y aproximadamente un 32 por ciento en peso del por lo menos un plastificante.
[0009] En comparación con lo anterior o de manera alternativa, la composición adhesiva termofusible comprende, sobre la base del peso total de la composición adhesiva termofusible, entre aproximadamente un 20 y aproximadamente un 45 por ciento en peso, de manera preferente entre aproximadamente un 23 y aproximadamente un 40 en peso, de manera más preferente entre aproximadamente un 25 y aproximadamente un 35 por ciento en peso de la por lo menos una resina.
[0010] En combinación con lo anterior o de manera alternativa, la composición adhesiva termofusible comprende, sobre la base del peso total de la composición adhesiva termofusible, hasta aproximadamente un 25 por ciento en peso, hasta aproximadamente un 20 en peso, de manera preferente entre un 0 y aproximadamente un 15 por ciento en peso, de manera más preferente entre un 0 y aproximadamente un 13 por ciento en peso de por lo menos un interpolímero homogéneo sustancialmente lineal o lineal de etileno y a-olefina.
[0011] En combinación con lo anterior o de manera alternativa, la composición adhesiva termofusible comprende, sobre la base del peso total de la composición adhesiva termofusible, hasta aproximadamente un 25 por ciento en peso, hasta aproximadamente un 20 por ciento en peso, de manera preferente entre un 0 y aproximadamente un 15 por ciento en peso, de manera más preferente entre un 0 y aproximadamente un 13 por ciento en peso de por lo menos un polímero de propileno semicristalino.
[0012] En combinación con lo anterior o de manera alternativa, la composición adhesiva termofusible comprende, sobre la base del peso total de la composición adhesiva termofusible, entre un 0 y aproximadamente un 7 por ciento en peso, entre un 2 y aproximadamente un 7 por ciento en peso, de manera preferente entre un 0 y aproximadamente un 5 por ciento en peso, de manera más preferente entre un 0 y aproximadamente un 3 por ciento en peso de la por lo menos una cera.
[0013] Preferentemente, el por lo menos un copolímero en bloque tiene por lo menos un bloque A que incluye un compuesto vinil aromático, y por lo menos un bloque B que incluye un dieno conjugado no hidrogenado o hidrogenado elastomérico y combinaciones de los mismos. Se prefiere además que el por lo menos un copolímero en bloque sea un bloque A-B lineal, un bloque A-B-A lineal, un multi-bloque A-(B-A)n-B lineal, y un bloque (A-B)n-Y radial donde Y es un compuesto multivalente y n es un entero de por lo menos 3, un copolímero tetrabloque A-B-A-B lineal o pentabloque AB-A-B-A lineal. Son también adecuadas las versiones funcionalizadas o con injerto de los copolímeros en bloque anteriores, por ejemplo, injertados con anhídrido maleico.
[0014] Los copolímeros en bloque útiles incluyen o pueden basarse en, por ejemplo, polímeros aleatorios de estirenobutadieno, copolímeros en bloque de estireno-butadieno, copolímeros de estireno-butadieno multibrazo y repetitivos, copolímeros en bloque de estireno-butadieno-estireno (SBS), copolímeros en bloque de estireno-isopreno, copolímeros en bloque de estireno-isopreno-estireno (SIS), copolímeros en bloque de estireno-multibrazo estireno-isopreno (SI)x , copolímeros en bloque de estireno-etileno-butileno-estireno (SEBS), copolímeros en bloque de estireno-isobutilenoestireno (SIBS), copolímeros en bloque de estireno-etileno-etileno-propileno-estireno (SEEPS), copolímeros en bloque de estireno-etileno-propileno-estireno (SEPS) y combinaciones de los mismos.
[0015] El por lo menos un copolímero en bloque es, preferentemente, un copolímero en bloque estirénico tribloque, más preferentemente se selecciona de copolímeros en bloque de estireno-etileno/butileno-estireno (SEBS), estirenobutadieno-estireno (SBS), estireno-etileno/propileno-estireno (SEPS), estireno-isopreno-estireno (SIS), y copolímeros en bloque de estireno-etileno-etileno-propileno-estireno (SEEPS). Con la mayor preferencia, el por lo menos un copolímero en bloque es SEBS.
[0016] El por lo menos un copolímero en bloque es, preferentemente, un copolímero en bloque estirénico. Más preferentemente, el copolímero en bloque estirénico contribuye a un contenido tribloque, radial o multibloque inferior a un 20 por ciento en peso, inferior a un 17 por ciento en peso, o incluso inferior a un 15 por ciento en peso sobre la base del peso total de la composición adhesiva termofusible. El por lo menos un copolímero en bloque, preferentemente, tiene un índice de fusión, a 230°C bajo una carga de 5 kg, inferior a aproximadamente 150 g/10 minutos.
[0017] El por lo menos un plastificante puede ser un aceite mineral. Preferentemente, el por lo menos un plastificante es un aceite mineral parafínico o nafténico. Más preferentemente, el por lo menos un plastificante es un aceite mineral nafténico.
[0018] La resina, preferentemente, tiene un punto de reblandecimiento anillo y bola de por lo menos aproximadamente 75 °C, de manera preferente por lo menos aproximadamente 100°C.
[0019] La por lo menos una resina puede comprender una combinación de por lo menos dos resinas diferentes, en donde, preferentemente, por lo menos una resina es una resina de hidrocarburos aromáticos y por lo menos una resina es una resina de hidrocarburos alifáticos. La relación en peso de resina de hidrocarburos aromáticos con respecto a resina de hidrocarburos alifáticos puede ser, por ejemplo, de 1:20 a 1:2, más preferentemente es de 1:15 a 1:3, y, todavía más preferentemente, es de 1:10 a 1:5. En algunas realizaciones, la resina de hidrocarburos alifáticos se puede seleccionar de resinas de hidrocarburos alifáticos y cicloalifáticos, resinas de hidrocarburos hidrogenados, terpenos, terpenos modificados y versiones hidrogenadas de los mismos; colofonias naturales, colofonias modificadas, ésteres de colofonia y versiones hidrogenadas de los mismos; y combinaciones de los mismos. Preferentemente, la resina de hidrocarburos alifáticos es una resina de hidrocarburos hidrogenados, tal como resina de hidrocarburos de diciclopentadieno hidrogenados. En algunas realizaciones, la resina de hidrocarburos alifáticos puede estar modificada aromáticamente, es decir, incluir cantidades pequeñas de monómeros vinílicos aromáticos en una cantidad de hasta un 15 por ciento en peso.
[0020] La resina de hidrocarburos aromáticos se obtiene a partir de monómeros vinílicos aromáticos. Las resinas de hidrocarburos aromáticos tienen típicamente un contenido aromático superior al 50 por ciento en peso, o un contenido aromático incluso superior al 60 por ciento en peso. En algunas realizaciones, la resina de hidrocarburos aromáticos comprende monómeros seleccionados del grupo consistente en estireno, alfa metil estireno, vinil tolueno e indeno o cualquier otro monómero aromático o monómero de asociación a bloques terminales. La resina de hidrocarburos aromáticos tiene, preferentemente, un punto de reblandecimiento de 100 °C ó superior.
[0021] La por lo menos una poliolefina semicristalina puede comprender un interpolímero homogéneo lineal o sustancialmente lineal de etileno y a-olefina con un índice de fluidez en el intervalo de entre aproximadamente 100 y aproximadamente 1,500 g/10 min (a 190°C/2.16 kg), preferentemente de entre aproximadamente 400 y aproximadamente 800 g/10 min. Preferentemente, la a-olefina se selecciona del grupo consistente en 1-octeno y 1-hexeno.
[0022] En combinación con lo anterior o de manera alternativa, la por lo menos una poliolefina semicristalina puede comprender un polímero de propileno preferentemente con una viscosidad del fundido, a 190°C, de entre aproximadamente 500 mPas y aproximadamente 20,000 mPas, más preferentemente entre 1,000 y 15,000, más preferentemente entre 5000 mPa s y aproximadamente 10,000 mPa s.
[0023] La cera opcional se puede seleccionar, por ejemplo, de ceras parafínicas, ceras microcristalinas, ceras Fischer-Tropsch, ceras con alto punto de fusión (HMP) sintéticas, cera de polietileno, cera de polipropileno, cera maleatada (funcionalizada con ácido maleico o anhídrido maleico) o funcional (por ejemplo, una cera que tenga un heteroátomo o una cera maleatada). Preferentemente, la cera, en caso de que esté presente, es una cera de polietileno o polipropileno, más preferentemente la cera está maleatada.
[0024] La composición adhesiva termofusible también puede comprender aditivos convencionales. Por ejemplo, la composición adhesiva termofusible puede comprender por lo menos un aditivo seleccionado de antioxidantes, aditivos antibloqueo (por ejemplo, un recubrimiento de coextrusión, película de ZP, o agentes antiadherentes, etcétera), pigmentos, aditivos de modificación de reología (por ejemplo, sílice ahumada), promotores de la adherencia y sustancias de carga (por ejemplo, arcilla, talco o carbonatos).
[0025] La composición adhesiva termofusible puede tener, preferentemente, una viscosidad Brookfield a una temperatura de 149 °C (husillo 27, velocidad del husillo de 20 rpm), en el intervalo de entre aproximadamente 1,500 y aproximadamente 50,000 cps, entre aproximadamente 2,000 y aproximadamente 20,000 cps, o incluso entre aproximadamente 3,000 y aproximadamente 15,000 cps, o incluso entre aproximadamente 2,000 y aproximadamente 10,000 cps.
[0026] En la composición adhesiva termofusible, la suma de componentes a), b), c) y d) equivale, preferentemente, a por lo menos un 90 por ciento en peso. Más preferentemente, la suma de componentes a), b) c) y d) equivale a por lo menos un 95 por ciento en peso de la composición adhesiva total.
[0027] En un aspecto, la composición adhesiva termofusible consiste esencialmente, sobre la base del peso total de la composición adhesiva termofusible, en:
(a) entre un 19 y un 22 por ciento en peso de SEBS, que tiene, preferentemente, sobre la base del peso total del SEBS, un contenido de estireno de entre un 11 y un 15 por ciento en peso y un contenido dibloque de entre un 28 y un 32 por ciento en peso;
(b) entre un 31 y un 35 por ciento en peso de aceite nafténico;
(c) entre un 22.5 y un 26.5 por ciento en peso de resina cicloalifática;
(d) entre un 1 y un 10 por ciento en peso de resina aromática seleccionada de resinas de alfa metil estireno y resinas de vinil tolueno, preferentemente que tiene un peso molecular medio en peso de entre 3000 y 4000 y un peso molecular medio en número de entre 1000 y 2000;
(e) entre un 5 y un 15 por ciento en peso de homopolímero de propileno semicristalino, que tiene, preferentemente, una viscosidad del fundido, a 190°C, de entre 7500 mPa s y 9500 mPas;
(f) entre un 5 y un 15 por ciento en peso de interpolímero homogéneo lineal o sustancialmente lineal de etileno y o bien 1-octeno o bien 1-hexeno, que tiene, preferentemente, un índice de fluidez en el intervalo de entre 400 y aproximadamente 600 g/10 min; y
(g) opcionalmente hasta un 0.5 por ciento en peso de antioxidantes,
en donde la composición adhesiva termofusible tiene una viscosidad Brookfield a una temperatura de 149 °C en el intervalo de entre 12,000 y aproximadamente 14,000 mPa s.
[0028] En otro aspecto, la composición adhesiva termofusible consiste esencialmente, sobre la base del peso total de la composición adhesiva termofusible, en:
(a) entre un 35.5 y un 39.5 por ciento en peso de SEBS, que tiene, preferentemente, sobre la base del peso total del SEBS, un contenido de estireno de entre un 28 y un 32 por ciento en peso y un contenido dibloque de entre un 65 y un 75 por ciento en peso;
(b) entre un 28 y un 32 por ciento en peso de aceite nafténico;
(c) entre un 22.5 y un 26.5 por ciento en peso de resina cicloalifática, preferentemente resina cicloalifática modificada aromática;
(d) entre un 1 y un 10 por ciento en peso de resina aromática seleccionada de resinas de alfa metil estireno y resinas de vinil tolueno, que tiene, preferentemente, un peso molecular medio en peso de entre 3000 y 4000 y un peso molecular medio en número de entre 1000 y 2000;
(e) entre un 2 y un 3 por ciento en peso de cera maleatada; y
(f) opcionalmente hasta un 1 por ciento en peso de antioxidantes,
en donde la composición adhesiva termofusible tiene una viscosidad Brookfield a una temperatura de 149 °C en el intervalo de entre 3,500 y aproximadamente 5,500 mPa s.
[0029] En la presente se describe además una composición adhesiva termofusible, que comprende, sobre la base del peso total de la composición adhesiva termofusible:
(a) entre aproximadamente un 12 por ciento en peso y aproximadamente un 45 por ciento en peso de polímero total
(b) entre aproximadamente un 15 y un 50 por ciento en peso de por lo menos un plastificante;
(c) entre aproximadamente un 18 y un 50 por ciento en peso de por lo menos una resina;
(d) opcionalmente hasta un 10 por ciento en peso de por lo menos una cera,
en donde el polímero total comprende uno o más copolímeros en bloque de estireno que tienen un contenido tribloque, radial o multibloque inferior a un 20 por ciento en peso, tal como incluso inferior a un 17 por ciento en peso, sobre la base del peso total de la composición adhesiva termofusible.
[0030] Dichas composiciones pueden tener un contenido de polímero total similar y un cierto contenido tribloque, radial o multibloque en común, aunque las composiciones individuales incluyen mezclas poliméricas bastante diferentes. Por ejemplo, puede usarse un copolímero en bloque de estireno con mayor contenido tribloque, si se utiliza una menor cantidad del primero y más poliolefina semicristalina. Alternativamente, puede usarse una cantidad alta de un copolímero en bloque de estireno con bajo contenido tribloque y, a continuación, puede omitirse la poliolefina semicristalina.
[0031] Todavía en otro aspecto, la presente exposición proporciona una composición adhesiva termofusible, que comprende, sobre la base del peso total de la composición adhesiva termofusible:
(a) entre un 30 y un 50 por ciento en peso de SEBS, que tiene, sobre la base del peso total del SEBS, un contenido dibloque de entre un 50 y un 80 por ciento en peso;
(b) entre un 20 y un 35 por ciento en peso de aceite;
(c) entre un 15 y un 35 por ciento en peso de resina cicloalifática;
(d) entre un 1 y un 10 por ciento en peso de resina aromática seleccionada de resinas de alfa metil estireno y resinas de vinil tolueno; y
(e) entre un 1 y aproximadamente un 7 por ciento en peso de cera;
en donde, opcionalmente, el por lo menos un copolímero en bloque tiene un contenido tribloque, radial o multibloque inferior a un 20 por ciento en peso sobre la base del peso total de la composición adhesiva termofusible.
[0032] Además, la presente exposición describe el uso de la composición adhesiva termofusible anterior para unir fardos de recipientes metálicos, tales como latas, obteniendo conjuntos embalados. En algunas realizaciones, la composición adhesiva termofusible se aplica directamente sobre los recipientes metálicos. Son ejemplos típicos de recipientes metálicos los recipientes de acero o los recipientes de aluminio. Los recipientes también pueden comprender un recubrimiento, tal como un recubrimiento basado en poliéster.
[0033] Además, la presente invención proporciona un conjunto embalado de recipientes que comprende una pluralidad de recipientes metálicos, en donde los recipientes están unidos entre sí con una composición adhesiva termofusible según se ha definido anteriormente.
[0034] La composición adhesiva termofusible presenta una combinación de propiedades mejoradas, que incluyen una excelente viscosidad e inalterabilidad del color/estabilidad del color, particularmente a temperaturas elevadas; una alta resistencia de cohesión y una adherencia mejorada a sustratos metálicos o metálicos recubiertos, particularmente recipientes tales como latas.
[0035] Además, el adhesivo termofusible es particularmente adecuado para y está diseñado con el fin de formar, por ejemplo, un conjunto embalado de seis unidades de latas metálicas pegando directamente las latas entre sí con el adhesivo termofusible en lugar de mediante envoltura termorretráctil, o fijación mutua con anillos de plástico.
[0036] La composición adhesiva termofusible tiene una combinación única de buena resistencia a baja temperatura (para la refrigeración) y a alta temperatura (para su transporte), lo cual se requiere, especialmente, para la unión de conjuntos embalados de latas metálicas. Por ejemplo, los conjuntos embalados o fardos de latas metálicas unidas entre sí con el adhesivo de la invención pueden permanecer unidos cuando se exponen a agua condensada en la superficie de la lata. Además, los adhesivos presentan propiedades de cohesión bien equilibradas que permiten que las latas metálicas sean extraídas por el consumidor cuando se consumen bebidas.
Descripción detallada de la invención
[0037] En general, los adhesivos termofusibles son composiciones termoplásticas según se define en la presente que se aplican en forma fundida o fluida. Para muchas aplicaciones, se utilizan adhesivos termofusibles para unir dos o más sustratos mientras el adhesivo está suficientemente fundido. En otros casos, el adhesivo se puede aplicar a un único sustrato y se enfría. Posteriormente, el adhesivo se une a un segundo sustrato o superficie con reactivación térmica. A efectos de la invención, “adhesivo termofusible” se refiere a todas estas composiciones adhesivas.
[0038] En el contexto de la presente invención se usan las siguientes abreviaturas y definiciones.
[0039] El artículo indefinido “un” o “una” significa una o más de las especies designadas por el término que sucede a dicho artículo. Por ejemplo, “una forma en partículas” abarca una o más formas en partículas.
[0040] El término “aproximadamente” en el contexto de la presente solicitud significa un valor dentro del 15% (±15 %) del valor mencionado inmediatamente después del término “aproximadamente”, incluidos cualquier valor numérico dentro de este intervalo, el valor igual al límite superior (es decir, 15%) y el valor igual al límite inferior (es decir, -15%) de este intervalo. Por ejemplo, la expresión “aproximadamente 100” abarca cualquier valor numérico que esté entre 85 y 115, incluidos 85 y 115 (con la excepción de “aproximadamente un 100%”, que siempre tiene un límite superior de 100%). Otra excepción es la expresión “aproximadamente 0” ó “aproximadamente un 0%”, que tiene siempre un límite inferior de 0 ó 0%). En un aspecto preferido, “aproximadamente” significa ±10%, todavía más preferentemente ±5%, todavía más preferentemente ±1% ó inferior al ±1%.
[0041] La cantidad de un componente específico que se incluye en la composición adhesiva termofusible se puede definir como el peso por porcentaje en peso según se define con la siguiente relación: %peso = (g de componente específico)/(g de composición que comprende componentes específicos). Por ejemplo, cuando se usan 2.5 g de cera en 100 g de un adhesivo termofusible, esto da como resultado una relación de 2.5% peso (2.5/100 de cera).
[0042] A efectos de la presente invención, el término “masa termofusible” o “composición termofusible” se refiere a un producto exento de disolventes que es sustancialmente sólido a temperatura ambiente, por ejemplo, a una temperatura entre aproximadamente 20 °C y aproximadamente 25 °C. Cuando se calienta, la masa termofusible se hace pegajosa y preferentemente líquida (se funde) y puede aplicarse, por ejemplo a un sustrato para proporcionar una superficie adhesiva.
[0043] A efectos de la presente invención, el término polímero semicristalino significa un polímero que tiene un calor de fusión, por Calorimetría Diferencial de Barrido (DSC), de entre más de 10 J/g y no superior a 60 J/g, y una viscosidad de por lo menos 750 cP a 190°C.
[0044] A efectos de la presente invención, el término basado en propileno significa que el polímero incluye por lo menos un 50% en peso de propileno.
[0045] A continuación se describen otros detalles de la presente invención.
Copolímero en bloque
[0046] Un copolímero en bloque es un componente esencial del adhesivo termofusible de la presente invención. Los copolímeros en bloque adecuados para su uso en la presente invención incluyen aquellos que tienen por lo menos un bloque A que incluye un compuesto vinil aromático y por lo menos un bloque B que incluye un dieno conjugado elastomérico, incluidos dienos conjugados no hidrogenados o hidrogenados, y combinaciones o versiones funcionalizadas o con injerto (por ejemplo, injertadas con anhídrido maleico) de los mismos. Los bloques A y los bloques B se pueden unir entre sí según cualquier manera de unión de tal modo que el copolímero resultante sea aleatorio, en bloque, de cadena lineal, ramificado, radial, de gradiente, o una combinación de los mismos. El copolímero en bloque puede presentar cualquier forma incluidos, por ejemplo, bloque A-B lineal, bloque A-B-A lineal, multibloque A-(B-A)n-B lineal y bloque (A-B)n-Y radial donde Y es un compuesto multivalente y n es un entero de por lo menos 3, copolímero tetrabloque, por ejemplo, A-B-A-B, y copolímeros pentabloque que tengan una estructura de A-B-A-B-A.
[0047] El por lo menos un copolímero en bloque puede incluir mezclas de por lo menos dos copolímeros en bloque diferentes. Cuando el por lo menos un copolímero en bloque incluye una mezcla de por lo menos dos copolímeros en bloque diferentes, las propiedades mencionadas en la presente tienen en cuenta la totalidad de los por lo menos dos copolímeros en bloque diferentes. Por ejemplo, si, en la composición adhesiva, se usa más de un copolímero en bloque, el contenido dibloque es el promedio del contenido dibloque de todos los copolímeros en bloque.
[0048] Por ejemplo, el contenido dibloque de una mezcla del 50% en peso de copolímero en bloque A (contenido dibloque = 70) y un 50% en peso de copolímero en bloque B (contenido dibloque = 30) se calcula de la manera siguiente:
Contenido dibloque = 0.5(70%) 0.5 (30%) = 35 15 = 50%
[0049] En realizaciones preferidas, el por lo menos un copolímero en bloque es un copolímero en bloque tribloque que tiene bloques terminales aromáticos. Más preferentemente, el por lo menos un copolímero en bloque se selecciona de un copolímero en bloque estirénico tribloque con bloques terminales aromáticos.
[0050] Los compuestos vinil aromáticos útiles incluyen, por ejemplo, estireno, alfa-metilestireno o- metilestireno, mmetilestireno, p-metilestireno, p-tert-butilestireno, 2,4-dimetilestireno, 2,4,6-trimetilestireno, difeniletilenos incluidos estilbeno, vinil naftaleno, vinilantraceno, viniltolueno (una mezcla de isómeros meta y para de metilestireno), vinilxileno y combinaciones de los mismos. Los dienos conjugados adecuados incluyen, por ejemplo, butadieno (por ejemplo, polibutadieno), isopreno (por ejemplo, poliisopreno), 2,3-dimetil-1,3-butadieno, 1,3-pentadieno, 1,3-hexadieno y combinaciones de los mismos, y versiones hidrogenadas de los mismos que incluyen, por ejemplo, etileno, propileno, butileno y combinaciones de los mismos.
[0051] El bloque A también puede incluir una cantidad pequeña (por ejemplo, no superior al 10% en peso sobre la base del peso del bloque A) de una unidad estructural obtenida a partir de monómeros insaturados que no sean los compuestos vinil aromáticos incluidos, por ejemplo, 1-buteno, penteno, hexeno, butadieno, isopreno, metil vinil éter, metacrilato de metilo, acetato de vinilo y combinaciones de los mismos. El bloque B también puede incluir una cantidad pequeña (por ejemplo, no superior al 10% en peso sobre la base de la cantidad del bloque B) de una unidad estructural obtenida a partir de monómeros insaturados que no sean el dieno conjugado incluidos, por ejemplo, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, metil vinil éter, estireno, metacrilato de metilo y combinaciones de los mismos.
[0052] Los copolímeros en bloque útiles incluyen o pueden basarse en, por ejemplo, polímeros aleatorios de estirenobutadieno, copolímeros en bloque de estireno-butadieno, copolímeros de estireno-butadieno multibrazo y repetitivos, copolímeros en bloque de estireno-butadieno-estireno (SBS), copolímeros en bloque de estireno-isopreno, copolímeros en bloque de estireno-isopreno-estireno (SIS), copolímeros en bloque de estireno-multibrazo estireno-isopreno (SI)x , copolímeros en bloque de estireno-etileno-butileno-estireno (SEBS), copolímeros en bloque de estireno-isobutilenoestireno (SIBS), copolímeros en bloque de estireno-etileno-etileno-propileno-estireno, copolímeros en bloque de estireno-etileno-propileno-estireno (SEPS) y combinaciones de los mismos.
[0053] El por lo menos un copolímero en bloque se selecciona preferentemente de un copolímero en bloque de estireno-etileno/butileno-estireno (SEBS), estireno-etileno/propileno-estireno (SEPS) y estireno-etileno-etileno/propilenoestireno, y, con la mayor preferencia, es SEBS.
[0054] Los copolímeros en bloque para su uso en la invención están disponibles comercialmente bajo las series de designaciones comerciales KRATON® D y G de Shell Chemical Company (Houston, Texas) incluidos, por ejemplo, KRATON D 1163 y 1117 y KRATON G 1652, 1657, 1726 y 1730, la designación comercial EUROPRENE® Sol T de EniChem (Houston, Texas), la designación comercial SEPTON® de la Septon Company of America (Pasadena, Texas) incluidos el copolímero en bloque de estireno-etileno-propileno-estireno s EpTON® S 1001 y los copolímeros en bloque SEPTON® 4030, 4033, 4044, 4055 y 4077, y la serie de designaciones comerciales VECTOR® de Dexco (Houston, Texas) incluido el copolímero en bloque de estireno-isopreno-estireno, VECTOR® 4211.
Los ejemplos preferidos de estireno-isopreno (SI) o estireno-isopreno-estireno (SIS) incluyen KRATON D1117 y KRATON D11161 NS, disponibles en Kraton Polymers, Estados Unidos, VECTOR 4114A y VECTOR 4411 A de Dexco Polymers, Estados Unidos de América. Como componente de copolímero en bloque en la presente invención también son adecuados los basados en elastómeros termoplásticos, tales como los de la serie Globalprene, disponibles en LCY Chemical Corp. Son ejemplos de ellos GLOBALPRENE SEBS 9550, 9551, 9552, 9553, ó 9554.
[0055] Preferentemente, el por lo menos un copolímero en bloque tiene un contenido de estireno de entre aproximadamente un 10 y aproximadamente un 50 por ciento en peso, de manera preferente entre aproximadamente un 20 y aproximadamente un 40 por ciento en peso. En una realización, el contenido de estireno del por lo menos un copolímero en bloque es, de manera preferente, de entre aproximadamente un 25 y aproximadamente un 40 por ciento en peso. En otra realización, el contenido de estireno del por lo menos un copolímero en bloque es, de manera preferente, de entre un 10 y un 25 por ciento en peso.
[0056] Preferentemente, el por lo menos un copolímero en bloque es un copolímero en bloque estirénico. Más preferentemente, el copolímero en bloque estirénico tiene un contenido tribloque, radial o multibloque inferior a un 20 por ciento en peso, sobre la base del peso total de la composición adhesiva termofusible, y un índice de fluidez, a 230 °C bajo una carga de 2.16 kg, inferiora 80 g/10 min.
[0057] El por lo menos un copolímero en bloque puede comprender dibloque. En una realización, el contenido dibloque del por lo menos un copolímero en bloque es por lo menos aproximadamente un 20 por ciento en peso, por lo menos aproximadamente un 25 por ciento en peso, entre aproximadamente un 20 y aproximadamente un 80 por ciento en peso, entre aproximadamente un 25 y aproximadamente un 75 por ciento en peso, o incluso entre aproximadamente un 50 y un 80 por ciento en peso.
[0058] El por lo menos un copolímero en bloque está presente en la composición adhesiva termofusible en una cantidad de entre aproximadamente un 10 y aproximadamente un 50 por ciento en peso, entre aproximadamente un 12 y aproximadamente un 45 por ciento en peso, entre aproximadamente un 15 y aproximadamente un 42 por ciento en peso, entre aproximadamente un 17 y aproximadamente un 40 por ciento en peso, entre aproximadamente un 10 y un 30 por ciento en peso, o incluso entre aproximadamente un 30 aproximadamente un 50 por ciento en peso.
[0059] En una realización preferida, los copolímeros en bloque tienen un índice de fluidez entre aproximadamente 0.1 g/10 min y aproximadamente 500 g/10 min, preferentemente entre aproximadamente 1 g/10 min y aproximadamente 300 g/10 min y, con la mayor preferencia, entre aproximadamente 2 g/10 min y aproximadamente 200 g/10 min, prefiriéndose mejor entre aproximadamente 4 g/10 min y aproximadamente 150 g/10 min a 230°C/5 kg.
Plastificante
[0060] Otro componente esencial de la composición adhesiva termofusible es por lo menos un plastificante. El plastificante se puede incluir en una cantidad de aproximadamente un 15 a aproximadamente un 50 por ciento en peso, de aproximadamente un 15 a aproximadamente un 45 por ciento en peso, de aproximadamente un 20 a aproximadamente un 40 por ciento en peso, de aproximadamente un 20 a aproximadamente un 35 por ciento en peso, de aproximadamente un 22 a aproximadamente un 33 por ciento en peso, o incluso de más de un 25 a un 35 por ciento en peso.
[0061] Los plastificantes adecuados incluyen, por ejemplo, aceite, polibuteno o una combinación de los mismos. Las clases útiles de aceites incluyen, por ejemplo, aceites basados en petróleo nafténico, aceites blancos medicinales, aceites parafínicos, aceites minerales, aceites de origen animal, aceites vegetales, aceites sintéticos, derivados de aceites, ésteres glicéridos de ácidos grasos, y combinaciones de los mismos. Preferentemente, el plastificante es un aceite mineral parafínico o nafténico. En una realización, el plastificante es un aceite mineral nafténico, tal como CALSOL 550 disponible en Calumet Lubricants.
Poliolefina semicristalina
[0062] La composición adhesiva termofusible también puede comprender una poliolefina semicristalina como componente opcional. La poliolefina semicristalina se puede incluir en una cantidad de hasta aproximadamente un 25 por ciento en peso, sobre la base del peso total de la composición adhesiva termofusible. Los ejemplos adecuados de poliolefinas incluyen interpolímeros homogéneos lineales o sustancialmente lineales de etileno y a-olefina y polímeros basados en propileno.
[0063] El término “interpolímero” se usa en la presente para indicar un copolímero, o un terpolímero, o un polímero de orden superior. Es decir, con el etileno se polimeriza por lo menos otro comonómero para elaborar el interpolímero.
[0064] Los interpolímeros homogéneos de etileno/alfa-olefina difieren con respecto a las poliolefinas amorfas descritas también como polialfaolefinas amorfas (APAO), en relación con la homogeneidad, la distribución del peso molecular (Mw/Mn), así como el contenido de comonómeros (alfa-olefina). Las poliolefinas amorfas son homopolímeros, copolímeros y terpolímeros de alfaolefinas C2-C8 que, típicamente, se polimerizan por medio de procesos que utilizan catalizadores Ziegler-Natta, dando como resultado una distribución de pesos moleculares relativamente amplia, típicamente superior a 4. Por contraposición, los interpolímeros homogéneos de etileno/alfa-olefina útiles en la composición adhesiva de la invención se caracterizan por tener una distribución estrecha de pesos moleculares. Los etileno/alfa-olefinas homogéneos tienen una Mw/Mn inferior a 4, preferentemente inferior a 3, más preferentemente de entre 1.5 y 2.5, incluso más preferentemente de entre 1.8 y 2.2, y, con la mayor preferencia, aproximadamente 2.0. Los etileno/alfa-olefinas homogéneos útiles para invención se pueden producir mediante el uso de catálisis de geometría restringida (por ejemplo, catálisis metalocénica), o, alternativamente, mediante cualquier otro catalizador que dé como resultado la distribución deseada de pesos moleculares. Además, mientras que las poliolefinas amorfas producidas a partir de una catálisis Ziegler-Natta tienen típicamente un contenido de alfa-olefina superior a un 50% en peso, los interpolímeros homogéneos de etileno/alfa-olefina útiles en la presente invención son, predominantemente, etileno, con un contenido de etileno superior al contenido de comonómeros.
[0065] Cabe observar también que los interpolímeros sustancialmente lineales útiles en la invención difieren con respecto al polietileno de baja densidad preparado en un proceso de alta presión. En un aspecto, mientras que el polietileno de baja densidad es un homopolímero de etileno que tiene una densidad de entre aproximadamente 0.900 y aproximadamente 0.935 g/cm3, los interpolímeros homogéneos lineales y sustancialmente lineales útiles en la invención requieren, típicamente, la presencia de un comonómero para reducir la densidad.
[0066] El interpolímero homogéneo de etileno/alfa-olefina utilizable en la presente invención es un interpolímero homogéneo lineal o sustancialmente lineal de etileno/alfa-olefina. Con el término “homogéneo”, se pretende significar que todo comonómero está distribuido de manera aleatoria dentro de una molécula dada del interpolímero, y sustancialmente todas las moléculas del interpolímero presentan la misma relación de etileno/comonómero dentro de ese interpolímero. El pico de fusión de los polímeros de etileno homogéneos lineales y sustancialmente lineales, según se obtiene usando calorimetría diferencial de barrido, se expandirá a medida que disminuya la densidad y/o a medida que disminuya el peso molecular medio en número. No obstante, a diferencia de los polímeros heterogéneos, cuando un polímero homogéneo, preparado en un proceso de polimerización en solución, tiene un pico de fusión superior a 115 °C (tal como es el caso de los polímeros que tienen una densidad superior a aproximadamente 0.940 g/cm3), el mismo no presenta adicionalmente un pico de fusión claro a una temperatura inferior.
[0067] Los interpolímeros de etileno sustancialmente lineales son interpolímeros homogéneos que tienen típicamente ramificaciones de cadena larga. Típicamente, las ramas de cadena larga de los interpolímeros de etileno sustancialmente lineales tienen la misma distribución de comonómeros que el esqueleto estructural del interpolímero y pueden tener una longitud de hasta aproximadamente la misma longitud que el esqueleto estructural del interpolímero. Cuando se utiliza un interpolímero sustancialmente lineal de etileno/alfa-olefina en la práctica de la invención, dicho interpolímero se caracterizará por tener un esqueleto estructural interpolimérico sustituido con entre 0.01 y 3 ramas de cadena larga por cada 1000 carbonos. Los métodos para determinar la cantidad de ramificación de cadena larga presente, tanto cualitativa como cuantitativamente son conocidos en la técnica.
[0068] El interpolímero homogéneo de etileno/alfa-olefina es un interpolímero de etileno con al menos un comonómero seleccionado del grupo consistente en alfa-olefinas C3-C10. Las alfa-olefinas C3-C10 ejemplificativas incluyen propileno, isobutileno, 1-buteno, 1-hexeno, 4-metil-1-penteno, 1-hepteno y 1-octeno. Las alfa-olefinas preferidas incluyen 1-buteno, 1-hexeno, 4-metil-1-penteno, 1-hepteno y 1-octeno, más preferentemente 1-hexeno y 1-octeno, en particular 1-octeno.
[0069] El peso molecular (GPC de alta temperatura) del interpolímero homogéneo de etileno/alfa-olefina se seleccionará sobre la base de los atributos de rendimiento deseado de la formulación adhesiva. Típicamente, el interpolímero homogéneo de etileno/alfa-olefina tendrá un peso molecular medio en número de por lo menos 800 gramos/mol, preferentemente por lo menos 1,300 y no superior a 100,000 g/mol. Se considera que los interpolímeros homogéneos de etileno/alfa-olefina de peso molecular ultrabajo tienen un peso molecular medio en número inferior a aproximadamente 12,000 g/mol, típicamente entre aproximadamente 8,000 y aproximadamente 12,000 g/mol.
[0070] En la composición del adhesivo termofusible se prefiere en particular usar por lo menos un interpolímero homogéneo lineal o sustancialmente lineal de etileno y 1-octeno, preferentemente que tenga un peso molecular medio en número de entre aproximadamente 9,000 y aproximadamente 12,000 g/mol.
[0071] Las composiciones adhesivas termofusibles pueden incluir interpolímeros homogéneos de etileno/alfa-olefina que tengan típicamente un índice de fluidez o índice de flujo en fusión superior a aproximadamente 50 g/10 min, superior a aproximadamente 100 g/10 min, entre aproximadamente 100 y aproximadamente 1,500 g/10 min (a 190°C/2.16 kg), o incluso de manera preferente entre aproximadamente 400 y aproximadamente 800 g/10 min. Los índices que se describen en la presente se determinan por el procedimiento de la ASTM-D1238.
[0072] La densidad del interpolímero homogéneo de etileno/alfa-olefina se seleccionará sobre la base de los atributos deseados del rendimiento de la formulación adhesiva. No obstante, típicamente, el interpolímero homogéneo de etileno/alfa-olefina tendrá una densidad de por lo menos aproximadamente 0.850 g/cm3, de manera preferente por lo menos aproximadamente 0.860 g/cm3 , y más preferentemente por lo menos aproximadamente 0.870 g/cm3. Para la mayoría de las composiciones preferidas para aplicaciones de adhesivos seleccionadas, el interpolímero homogéneo de etileno/alfa-olefina tendrá una densidad no superior a aproximadamente 0.965 g/cm3, preferentemente no superior a aproximadamente 0.900 g/cm3, más preferentemente no superior a aproximadamente 0.890 g/cm3 , e incluso más preferentemente no superior a aproximadamente 0.885 g/cm3, y, con la mayor preferencia, no superior a aproximadamente 0.880 g/cm3. De manera específicamente preferida, el por lo menos un interpolímero homogéneo lineal o sustancialmente lineal de etileno y 1-octeno tiene una densidad de entre aproximadamente 0.860 y aproximadamente 0.890 g/cm3.
[0073] La composición adhesiva termofusible puede incluir por lo menos un interpolímero homogéneo de etileno/alfaolefina. El interpolímero homogéneo de etileno/alfa-olefina puede estar presente en la composición adhesiva en una cantidad de hasta aproximadamente un 25 por ciento en peso, hasta aproximadamente un 20 por ciento en peso, tal como hasta aproximadamente un 15 por ciento en peso, sobre la base del peso total de la composición adhesiva y siempre que la cantidad total de polímero semicristalino no supere el 25 por ciento en peso.
[0074] En realizaciones preferidas, el por lo menos un interpolímero lineal o sustancialmente lineal de etileno y alfaolefina comprende un interpolímero sustancialmente lineal de etileno y 1-octeno que está injertado con un anhídrido de ácido dicarboxílico, preferentemente un interpolímero de etileno/1-octeno injertado con anhídrido maleico.
[0075] Los interpolímeros homogéneos lineales de etileno/alfa-olefina están disponibles actualmente en la empresa Mitsui Petrochemical con el nombre comercial “TAFMER” y en la empresa Exxon Chemical con el nombre comercial “EXACT”. Los interpolímeros sustancialmente lineales de etileno/alfa-olefina están disponibles en la empresa Dow Chemical como elastómeros y plastómeros de poliolefina AFFINITY, y elastómeros de poliolefina ENGAGE. Son específicamente preferidos para usarse en la presente invención, por ejemplo, AFFINITY GA 1875, GA 1900, GA 1950 y g A 1000R. El AFFINITY GA 1000R es un interpolímero preferido de etileno/1-octeno injertado con anhídrido maleico.
[0076] Como poliolefinas semicristalinas también pueden utilizarse polímeros basados en propileno. El polímero basado en propileno puede ser un homopolímero o copolímero. Preferentemente, el polímero basado en propileno tiene una viscosidad del fundido, a 190°C, de entre aproximadamente 750 mPa s y aproximadamente 20000 mPas, más preferentemente entre 750 y 15,000, más preferentemente entre 5000 mPa s y aproximadamente 10,000 mPas. Puede utilizarse en una cantidad de hasta un 25 por ciento en peso, de manera preferente hasta aproximadamente un 20 por ciento en peso, tal como hasta aproximadamente un 15 ó 13 por ciento en peso. Por ejemplo, se pueden utilizar homopolímeros basados en propileno, tales como L-MODU 400 ó copolímeros basados en propileno, tales como LINXAR 127, disponibles en ExxonMobil.
Resinas
[0077] La composición adhesiva termofusible también comprende, como componente esencial, por lo menos una resina. Según se usa en la presente, el término “agente de pegajosidad” o “resina” significa cualquiera de las composiciones descritas a continuación que son útiles para comunicar pegajosidad a la composición adhesiva termofusible. La ASTM D-1878-61T define pegajosidad como “la propiedad de un material que le permite formar una unión de resistencia medible inmediatamente en contacto con otra superficie”.
[0078] El adhesivo termofusible comprende entre un 15% en peso y menos de aproximadamente un 50% en peso de la por lo menos una resina, entre aproximadamente un 15% en peso y aproximadamente un 45% en peso de la por lo menos una resina, de manera preferente entre un 15% en peso y aproximadamente un 40% en peso, de manera más preferente entre aproximadamente un 15 y aproximadamente un 35 % en peso, todavía de manera más preferente entre aproximadamente un 20 y aproximadamente un 35% en peso, todavía adicionalmente de manera preferente entre aproximadamente un 22 y aproximadamente un 33% en peso de la por lo menos una resina. Las resinas pueden estar hidrogenadas al menos parcialmente con el fin de mejorar su estabilidad en relación con la manipulación a granel. Las resinas preferidas tienen un punto de reblandecimiento anillo y bola de por lo menos aproximadamente 75°C, de manera preferente por lo menos aproximadamente 100°C.
[0079] Las resinas pueden ser líquidas o sólidas a temperatura ambiente. Clases adecuadas de resinas incluyen, por ejemplo, resinas de hidrocarburos aromáticos, alifáticos y cicloalifáticos, resinas mixtas de hidrocarburos modificados alifáticos y aromáticos, resinas de hidrocarburos alifáticos modificados aromáticos, y versiones hidrogenadas de los mismos; terpenos, terpenos modificados y versiones hidrogenadas de los mismos; colofonias naturales, colofonias modificadas, ésteres de colofonia, y versiones hidrogenadas de los mismos; ácido poliláctico de bajo peso molecular; y combinaciones de los mismos. Los ejemplos de colofonias naturales y modificadas útiles incluyen colofonia de miera, colofonia de madera, colofonia de tall oil, colofonia destilada, colofonia hidrogenada, colofonia dimerizada y colofonia polimerizada. Los ejemplos de ésteres de colofonia útiles incluyen, por ejemplo, ésteres glicéridos de colofonia de madera clara, ésteres glicéridos de colofonia hidrogenada, ésteres glicéridos de colofonia polimerizada, ésteres de pentaeritritol de colofonias naturales y modificadas incluidos los ésteres de pentaeritritol de colofonia de madera clara, ésteres de pentaeritritol de colofonia hidrogenada, ésteres de pentaeritritol de colofonia de tall oil, y ésteres de pentaeritritol de colofonia modificados con fenol.
[0080] Los ejemplos de resinas politerpénicas útiles incluyen resinas politerpénicas que tienen un punto de reblandecimiento, determinado por la norma DIN EN 1427 (anillo y bola), de entre aproximadamente 75 °C y aproximadamente 180°C, resinas politerpénicas hidrogenadas, y copolímeros y terpolímeros de terpenos naturales (por ejemplo, estireno-terpeno, alfa-metil estireno-terpeno y vinil tolueno-terpeno). Los ejemplos de resinas útiles de hidrocarburos de petróleo alifáticos y cicloalifáticos incluyen resinas de hidrocarburos de petróleo alifáticos y cicloalifáticos que tienen puntos de reblandecimiento anillo y bola de entre aproximadamente 75 °C y aproximadamente 140 °C (por ejemplo, resinas C5, resinas C9 y resinas C10 ramificadas y sin ramificar) y sus derivados hidrogenados.
[0081] Las resinas útiles están disponibles comercialmente bajo una variedad de designaciones comerciales que incluyen, por ejemplo, la serie de designaciones comerciales ESCOREZ de Exxon Mobil Chemical Company (Houston, Texas) incluidas ESCOREZ 1310 LC, ESCOREZ 5400, ESCOREZ 5415, ESCOREZ 5600, ESCOREZ 5615, y ESCOREZ 5690, la serie de designaciones comerciales EASTOTAC de Eastman Chemical (Kingsport, Tennessee) que incluyen EASTOTAC H-100R, EASTOTAC H-100L, y EASTOTAC H130W, la serie de designaciones comerciales WINGTACK de Cray Valley HSC (Exton, Pennsylvania) que incluyen WINGTACK 86, WINGTACK EXTRA y WINGTACK 95, la serie de designaciones comerciales PlCCOTAC, PICCOTEX, y KRISTALEX de Eastman Chemical Company (Kingsport, Tennessee) que incluyen, por ejemplo, PICCOTEX 120, PICCOTAC 8095, y KRISTALEX 3100, las designaciones comerciales ARKON M-100 de Arakawa Europe GmbH, Alemania, las designaciones comerciales SUKOREZ SU-90, SUKOREZ SU-100, ó SUKOREZ SU-120 de Kolon Industries, Inc., Corea, y las designaciones comerciales SYLVARES 7115 y SYLVARES SA 140 de Arizona Chemical, Estados Unidos de América.
[0082] En una realización preferida, la por lo menos una resina comprende una combinación de por lo menos dos resinas diferentes. La combinación de por lo menos dos resinas diferentes comprende por lo menos una resina de hidrocarburos aromáticos y por lo menos una resina de hidrocarburos alifáticos. A las resinas de hidrocarburos aromáticos también se les puede hacer referencia como resinas de modificación de bloques terminales. Típicamente, las resinas de hidrocarburos aromáticos tienen un contenido de monómeros aromáticos superior a un 50 por ciento en peso, tal como superior a un 60 por ciento en peso. A las resinas de hidrocarburos alifáticos se les puede hacer referencia como resinas de modificación de bloques centrales. La resina de hidrocarburos alifáticos está presente en entre aproximadamente un 10 por ciento y aproximadamente un 40 por ciento en peso, entre aproximadamente un 15 por ciento y aproximadamente un 35 por ciento en peso, o incluso entre aproximadamente un 17 por ciento y aproximadamente un 33 por ciento en peso. La resina de hidrocarburos aromáticos (resina de modificación de bloques terminales) se puede utilizar para comunicar una resistencia de cohesión adicional. La resina de hidrocarburos alifáticos (resina de modificación de bloques centrales) se usa para proporcionar la suficiente pegajosidad. Las resinas de hidrocarburos alifáticos incluyen versiones ligeramente aromáticas que tienen hasta un 15 por ciento en peso de monómeros aromáticos. Seleccionando una relación adecuada de resina de hidrocarburos aromáticos con respecto a resina de hidrocarburos alifáticos es posible lograr un equilibrio deseado de adherencia/cohesión al tiempo que evitando pegajosidad superficial. La resina aromática está presente en entre aproximadamente un 1 y aproximadamente un 15 por ciento en peso, de manera preferente entre aproximadamente un 1 y aproximadamente un 10 por ciento en peso, o incluso de manera más preferente entre y un 2 y aproximadamente un 7 por ciento en peso sobre la base del peso total del adhesivo termofusible. En una realización preferida, la relación en peso de resina de hidrocarburos aromáticos con respecto a resina de hidrocarburos alifáticos es de 1:20 a 1:2, de manera más preferente es de 1:15 a 1:3, y todavía más preferentemente es de 1:10 a 1:5.
[0083] Los ejemplos de resina de hidrocarburos alifáticos adecuada incluyen, aunque sin carácter limitativo, resinas de hidrocarburos alifáticos y cicloalifáticos, resinas de hidrocarburos hidrogenados, terpenos, terpenos modificados y versiones hidrogenadas de los mismos; colofonias naturales, colofonias modificadas, ésteres de colofonia y versiones hidrogenadas de los mismos; y combinaciones de los mismos, incluidas colofonias ligeramente aromáticas que tienen un contenido de monómeros aromáticos de hasta un 15% en peso.
[0084] Los ejemplos adecuados de la resina de hidrocarburos aromáticos incluyen, aunque sin carácter limitativo, resina de hidrocarburos aromáticos que comprenden monómeros seleccionados del grupo consistente en estireno, alfa metil estireno, vinil tolueno, indeno o cualquier otro monómero aromático o monómero de asociación a bloques terminales. La resina de hidrocarburos aromáticos puede tener un punto de reblandecimiento de por lo menos aproximadamente 100°C, por lo menos aproximadamente 110°C ó incluso por lo menos aproximadamente 120°C.
Ceras
[0085] Las ceras son un componente opcional de los adhesivos termofusibles descritos en la presente. Las ceras se usan comúnmente para modificar la viscosidad y reducir la pegajosidad. Pueden incluirse ceras en las composiciones adhesivas termofusibles de la presente invención únicamente en cantidades pequeñas, en concentraciones inferiores a un 10% en peso, preferentemente en concentraciones que van hasta un 7% en peso, más preferentemente en cantidades que van hasta un 5% en peso, tal como hasta aproximadamente un 3% en peso. En una realización, la cera está presente en entre aproximadamente un 1 y aproximadamente un 7% en peso.
[0086] Las ceras útiles en los adhesivos incluyen ceras parafínicas, ceras microcristalinas, ceras Fischer-Tropsch, incluidas calidades de punto de fusión medio tales como Paraflint C-80, ceras Fischer-Tropsch oxidadas, cera de polietileno y subproductos de polietileno en donde el Mw es inferior a 3000, cera de polipropileno, y ceras con injerto o funcionalizadas tales como ceras de hidroxi estearamida y de amidas grasas. La terminología ceras de “punto de fusión alto sintéticas” (HMP) incluye ceras de polietileno de bajo peso molecular y alta densidad, ceras de polietileno como subproducto y ceras Fischer-Tropsch.
[0087] También son adecuados los interpolímeros de etileno/alfa-olefina de peso molecular ultrabajo preparados usando un catalizador de geometría restringida (por ejemplo, metaloceno), a los que se puede hacer referencia como ceras homogéneas. Dichas ceras homogéneas, así como procesos para preparar estas ceras homogéneas, se exponen en los ejemplos de más abajo. Las ceras homogéneas, por contraposición a las ceras parafínicas y las ceras de interpolímeros u homopolímeros de etileno cristalinos, tendrán una Mw/Mn de entre 1.5 y 2.5, preferentemente entre 1.8 y 2.2.
[0088] Las ceras homogéneas serán o bien homopolímeros de etileno o bien interpolímeros de etileno y una alfa-olefina C3-C10. La cera homogénea tendrá un peso molecular medio en número inferior a 6000, preferentemente inferior a 5000. Típicamente, dichas ceras homogéneas tendrán un peso molecular medio en número de por lo menos 800, preferentemente por lo menos 1300.
[0089] En una realización preferida, la cera se selecciona de un grupo consistente en un polietileno y una cera de polipropileno o versiones con injerto o funcionalizadas de los mismos.
Aditivos
[0090] La composición adhesiva termofusible puede incluir aditivos usados comúnmente en aditivos termofusibles. Por ejemplo, se pueden adicionar componentes para modificar la pegajosidad, el color, el olor, etcétera, de un adhesivo termofusible. En las formulaciones también se pueden incluir aditivos tales como antioxidantes, por ejemplo, fenólicos impedidos (por ejemplo, IRGANOX® 1010, IRGANOX® 1076, todos de BASF, ó VULKANOX BHT, Lanxess), fosfitos (por ejemplo, IRGAFOS® 168, BASF), EVERNOX® 10, IRGANOX® PS800 de BASF, o cualesquiera mezclas de los mismos, aditivos antibloqueo (por ejemplo, un recubrimiento de coextrusión, película de envasado o agentes antiadherentes, etcétera), pigmentos, aditivos modificadores de reología (por ejemplo, sílice ahumada), promotores de adherencia y sustancias de carga (por ejemplo, arcilla, talco o carbonatos).
[0091] En general se prefiere que los aditivos sean relativamente inertes y tengan efectos despreciables sobre las propiedades a las que contribuyen el copolímero en bloque, el plastificante, el agente y la poliolefina semicristalina y la cera opcionales.
[0092] Pueden usarse, en general, aditivos en cantidades pequeñas, típicamente inferiores al 10% en peso, preferentemente inferiores al o hasta el 5% en peso, o incluso hasta el 3% en peso. Típicamente hay presencia de uno o más antioxidantes en una cantidad inferior al 2% en peso, preferentemente inferior al 1% en peso. Se prefieren combinaciones de por lo menos dos antioxidantes diferentes, de manera particularmente preferida tres antioxidantes diferentes combinados, para comunicar estabilidad en cuanto al color. Los antioxidantes son ingredientes específicamente preferidos para garantizar una estabilidad térmica de los adhesivos a altas temperaturas de aplicación, de por lo menos aproximadamente 190 °C, con el fin de evitar cambios de color tales como un amarilleamiento, cuya prevención es deseada típicamente por motivos estéticos.
Usos
[0093] Las composiciones adhesivas termofusibles descritas en la presente están diseñadas y adaptadas específicamente para unir fardos de recipientes metálicos, tales como latas, obteniendo conjuntos embalados, preferentemente conjuntos embalados de cuatro, seis o doce unidades. En uno de los usos, las latas agrupadas en fardos contienen entre aproximadamente 100 mls y aproximadamente 1000 mls, preferentemente entre aproximadamente 150 mls y aproximadamente 500 mls. Se describen en general métodos para producir dichos conjuntos embalados o fardos con el uso de adhesivos, por ejemplo, en las solicitudes de patente internacional WO 2013/004337 A1, WO 2013/004339 A1, WO 2013/004340 A1, y WO 2013/004341 A1.
[0094] En dichos métodos, la composición adhesiva termofusible de la presente invención se puede aplicar directamente en los recipientes, en láminas de refuerzo entre dos grupos de recipientes, o en ambos lugares, y permite separar los recipientes de los grupos de una manera no destructiva, por ejemplo cuando el consumidor saca recipientes o latas cuando se consumen bebidas.
[0095] Por ejemplo, el uso de la composición adhesiva termofusible para encolar dos latas metálicas entre sí en un procedimiento típico implica que el adhesivo fundido con una temperatura de entre aproximadamente 150 °C y aproximadamente 200 °C se dispare rápidamente con un aplicador convencional sobre al menos una lata, por ejemplo, sobre lados opuestos de dos latas de pie (un disparo dura aproximadamente 50-100 ms), por ejemplo, en la parte inferior y uno en la parte superior en un punto en el que las dos latas se toquen entre sí; después de aproximadamente 2 segundos las latas se combinan y se presionan entre sí durante aproximadamente unos pocos segundos, tales como 5 segundos. El adhesivo termofusible se puede aplicar espumado o sin espumar.
[0096] El adhesivo se puede aplicar en un punto sobre cada una de las botellas que se van a agrupar en fardos para proporcionar una unión de adhesivo con adhesivo entre las botellas. El adhesivo podría ser el mismo en cada botella, o podría tratarse de adhesivos diferentes. Alternativamente, el adhesivo se podría aplicar solamente en una de las botellas que se va a agrupar en fardos.
[0097] El patrón particular de aplicación puede variar según se desee. Por ejemplo, se puede prever la omisión de uno o más puntos adhesivos para una mejor extracción de la lata del conjunto embalado, o más puntos adhesivos para latas grandes y pesadas.
[0098] Típicamente, la cantidad de adhesivo usada por disparo varía de aproximadamente 20 a aproximadamente 150 mg/disparo, de manera habitual aproximadamente 80 mg/disparo. Puesto que dicho proceso es dinámico, los tiempos y las cantidades pueden variar en función del tamaño de los recipientes metálicos, tales como latas, y en función de la facilidad requerida de separación de las latas en el uso por parte del cliente.
[0099] Se pueden montar de manera similar conjuntos embalados de seis unidades o conjuntos embalados de otros tamaños deseados, por ejemplo, encolando entre sí pares de latas unidas, o uniendo latas en láminas de refuerzo entre dos grupos de recipientes, según se describe en las solicitudes de patente internacionales antes mencionadas.
[0100] Los adhesivos descritos en la presente tienen una buena resistencia a baja temperatura (para la refrigeración) y a alta temperatura (para el transporte) y pueden permanecer unidos cuando se exponen al agua condensada de la superficie de la lata. Además, las composiciones adhesivas son suficientemente flexibles para permitir la dilatación de las latas durante un calentamiento cuando las mismas se llenan con agua carbonatada o refrescos y se encolan entre sí a una baja temperatura, tal como 3 °C, y se produce una dilatación cuando las latas se calientan a temperatura ambiente. Por ejemplo, la dilatación de las latas correspondiente a latas metálicas llenadas a baja temperatura puede dar como resultado una extensión en el intervalo de 1-5 mm y el adhesivo de la invención permite este tipo de fuerza y mantiene la unión cerrada.
[0101] Al unir directamente las latas, los adhesivos contribuyen a evitar despilfarros al no ser necesaria ya una envoltura contráctil con película de LDPE, un anillo plástico o cualquier otro envasado para mantener las latas en conjuntos embalados. Esto ahorra cantidades considerables de energía ya que, por ejemplo, una envoltura contráctil implica el movimiento de conjuntos embalados de seis unidades a través de un túnel de calentamiento que utiliza grandes cantidades de energía. Además, el nuevo proceso de embalaje con los adhesivos proporciona una extensión menor de la línea de embalaje y mayores velocidades de la misma. Además, se mejora el aspecto visual de los conjuntos embalados de seis unidades, ya que se evitan pliegues no deseables en la envoltura contráctil. Esto es altamente deseable, ya que las compañías de llenado de bebidas se toman esto en serio de manera especial. En general, la presente invención ayuda de manera ventajosa a evitar cualquier envasado secundario de conjuntos embalados de recipientes, tales como cajas o estuches o fundas de cartón, anillos o fundas de plástico, etcétera.
Ejemplos
[0102] En el contexto de la presente invención, a no ser que se indique lo contrario, el caudal de flujo en fusión, índice de fluidez en fusión o simplemente índice de fluidez (MI) se determina de acuerdo con la norma ASTM D 1238 a una temperatura normalizada de 190 °C y con una carga de 2.16 kg.
[0103] La viscosidad se determina de manera similar al método ASTM D-3236 de la forma siguiente. La viscosidad de una muestra se determina usando un viscosímetro DVH, DV-II, ó DV-III de Brookfield Laboratories. El husillo usado es un husillo para sustancias termofusibles SC-27 adecuado para medir viscosidades en un intervalo entre aproximadamente 100 mPa s y aproximadamente 4,000,000 mPas. Típicamente, la velocidad del husillo es 20 rpm. La muestra se coloca en una célula de medición precalentada, que, a su vez, se introduce en el elemento/recipiente de calentamiento y se bloquea en su posición. El aparato del viscosímetro se hace descender y el husillo se sumerge en la muestra. La muestra se calienta hasta que se funde, añadiéndose muestra adicional hasta que la muestra fundida tiene una altura aproximadamente 5 mm mayor que el cilindro del husillo de medición. El viscosímetro se activa y se fija a una velocidad de cizalla que conduce a una lectura de un par en el intervalo de entre el 30% y el 60%. Se toman lecturas cada minuto durante aproximadamente 15 minutos o hasta que los valores se estabilizan. La lectura final puede obtenerse después de 30 min y se registra en mPas.
[0104] El punto de reblandecimiento se determina de acuerdo con la norma DIN EN 1427 (Anillo y Bola) con el instrumento de anillo y bola MC753 según se resume a continuación. Dos anillos con espaldón se calientan hasta la temperatura de fusión y se colocan sobre una placa de vidrio cubierta con papel de silicio y la sustancia fundida se vierte en los anillos. Después de enfriarse, los materiales sobrantes se recortan y las muestras se colocan en el portamuestras del aparato y la guía de centrado de bolas con estas últimas se coloca sobre las muestras. Un vaso de precipitados NF de 600 ml se llena con 500 ml de glicerol y se coloca sobre la placa de calentamiento del aparato MC 753. El armazón, que está preparado para la medición con los anillos con espaldón, se coloca en el vaso de precipitados de tal manera que queda centrado en los pasadores. Se ajusta el sensor de temperatura en la abertura diseñada para ello en el armazón y se activa el aparato MC 753 seleccionando el punto de medición (teclado 1-10, unidad básica). Después de un cierto tiempo de precalentamiento, el programa se ejecuta automáticamente con una velocidad de calentamiento de 5 °C por minuto hasta que las bolas caen. La medición se completa cuando ambas bolas han caído y se muestran dos temperaturas en la pantalla.
Pruebas de rendimiento de latas agrupadas en fardos
[0105] Se formaron conjuntos embalados usando seis latas de aluminio recubiertas de 12 onzas (355 ml), de aproximadamente 5 pulgadas de altura, en una configuración de 3 por 2 latas. Se usó un aplicador de extrusión manual para aplicar disparos de aproximadamente 0.1 g de adhesivo, dos disparos por unión. Se produjeron 14 uniones, 28 disparos por cada conjunto embalado de seis unidades. Los disparos de adhesivo se aplicaron a aproximadamente 1 pulgada (2.5 cm) desde la parte superior y aproximadamente 1 pulgada (2.5 cm) desde la parte inferior de cada lata. El tiempo abierto para las uniones manuales fue de aproximadamente 5-10 segundos.
[0106] Los conjuntos embalados unidos se dejaron curar a temperatura ambiente durante la noche y, a continuación, se dejaron curar a la temperatura especificada durante por lo menos 24 horas. Las pruebas descritas a continuación se llevaron a cabo a temperatura ambiente inmediatamente después de retirar los conjuntos embalados del entorno de temperatura especificado.
Paso 1 (Realizar 5 veces) Dejar caer el conjunto embalado de seis unidades sobre una superficie rígida desde aproximadamente 20-40 cm
Paso 2 (Realizar 5 veces) Ladear el conjunto embalado de seis unidades sobre una superficie rígida alternando a derecha a izquierda
Paso 3 (Realizar 5 veces) Golpear el conjunto embalado de seis unidades ligeramente contra una superficie horizontal rígida cogiendo el conjunto embalado por las dos latas de los extremos
Calificación 1 Los seis conjuntos embalados superaron todos los pasos de prueba y las latas manifestaron características de manipulación y unión fuertes
Calificación 2 Los seis conjuntos embalados superaron las pruebas de caída y las pruebas de ladeamiento, pero fallaron en las pruebas de golpeo
Calificación 3 Los seis conjuntos embalados superaron algunas pruebas de caída, pero fallaron antes de las cinco pruebas
Calificación 4 Los seis conjuntos embalados fallaron después de la primera prueba de caída o se desmoronaron durante la manipulación antes de las pruebas
[0107] La densidad del polímero se determina de acuerdo con el método ASTM D 1505.
Materiales:
[0108] Se usaron los siguientes materiales en los ejemplos de más abajo:
Copolímeros en bloque:
KRATON G 1657, polímeros Kraton, SEBS, 30% dibloque
KRATON G 1726, polímeros Kraton, SEBS, 70% dibloque
Plastificante:
CALSOL 550 es un aceite mineral nafténico disponible en Calumet Lubricants
ONDINA 941 es un aceite mineral parafínico disponible en Shell Deutschland Oil GmbH
Resinas de hidrocarburos alifáticos:
ESCOREZ 5400 es una resina comunicadora de pegajosidad disponible en ExxonMobil, basada en resina de hidrocarburos cicloalifáticos y que tiene un punto de reblandecimiento de 100 °C
ESCOREZ 5600 es una resina comunicadora de pegajosidad con un alto punto de reblandecimiento, disponible en ExxonMobil, basada en resina de hidrocarburos cicloalifáticos, modificada aromáticamente, y que tiene un punto de reblandecimiento de 100°C y un contenido aromático del 8-11 por ciento en peso.
Resina de hidrocarburos aromáticos:
PICCOTEX 120 es una resina de hidrocarburos realizada a partir de monómero aromático puro que tiene un punto de reblandecimiento de 118°C, de la empresa Eastman Chemical (Kingsport, Tennessee)
Cera:
AC 596 es una cera de polipropileno injertada con ácido maleico disponible en Honeywell International Inc. MICROCRYSTALLINE w Ax HMP es una cera microcristalina hidrogenada con un alto punto de fusión disponible en Shell Deutschland Oil GmbH
Poliolefina semicristalina:
L-MODU S-400 es un homopolímero de propileno que tiene una viscosidad del fundido, a 190°C, de 9000 mPa s, disponible en Idemitsu Kosan Co., Ltd.
AFFINITY G 1950 es un interpolímero de etileno/octeno que tiene un índice de fusión de 500 g/10 min (190°C) disponible en la empresa Dow Chemical
Los antioxidantes ilustrativos incluyen:
IRGANOX PS 800, Ciba/BASF, dilauriltiodipropionato
EVERNOX 10, Everspring Chemical Co., antioxidante fenólico impedido estéricamente
EVERNOX 76GF, Everspring Chemical Co., es un antioxidante primario fenólico
IRGANOX 1010, Ciba/BASF
IRGAFOS 168, BASF, tri(2,4-di-terf-butilfenil)fosfito
VULKANOX BHT, Lanxess, 3,5-Di-terf-butil-4-hidroxitoluol
ARENOX DL, antioxidante de tioéster
[0109] Se produjeron adhesivos termofusibles que presentaban las composiciones mostradas en las siguientes Tabla 1 y Tabla 2 con las cantidades aportadas en porcentaje en peso.
Tabla 1:
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Tabla 2:
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Claims (5)

REIVINDICACIONES
1. Conjunto embalado de recipientes que comprende una pluralidad de recipientes, en donde los recipientes están unidos entre sí con una composición adhesiva termofusible que comprende, sobre la base del peso total de la composición adhesiva termofusible:
a) de un 10 a un 50 por ciento en peso de por lo menos un copolímero en bloque;
b) de un 15 a un 50 por ciento en peso de por lo menos un plastificante;
c) de un 15 a un 50 por ciento en peso de por lo menos una resina;
d) opcionalmente hasta un 25 por ciento en peso de por lo menos una poliolefina semicristalina; y
e) opcionalmente hasta un 10 por ciento en peso de por lo menos una cera;
en donde el por lo menos un copolímero en bloque tiene un contenido tribloque, radial o multibloque inferior a un 20 por ciento en peso sobre la base del peso total de la composición adhesiva termofusible.
2. Conjunto embalado de recipientes de la reivindicación 1, en el que los recipientes son metálicos.
3. Conjunto embalado de recipientes de la reivindicación 2, en el que los recipientes metálicos se seleccionan de un grupo consistente en aluminio y acero.
4. Conjunto embalado de recipientes según la reivindicación 2, en el que los recipientes metálicos comprenden un recubrimiento.
5. Conjunto embalado de recipientes según la reivindicación 2, en el que el adhesivo termofusible se puede eliminar de los recipientes metálicos.
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