ES2834398T3 - Batería secundaria de iones de litio - Google Patents

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Abstract

Una batería secundaria de iones de litio que comprende un cátodo, un ánodo, un separador y un electrolito, en donde el ánodo comprende un colector de corriente negativa y una capa de material negativo, y la capa de material negativo comprende grafito que tiene un grado de grafitización del 94% a 98% y un tamaño de partícula promedio D50 de 6 μm a 18 μm como material activo negativo.

Description

DESCRIPCIÓN
Batería secundaria de iones de litio
CAMPO TÉCNICO
[0001] La presente solicitud se refiere al campo de las baterías, y más particularmente, a una batería secundaria de ion litio.
ANTECEDENTES
[0002] Con la creciente popularidad de los vehículos eléctricos, los requisitos de la batería son más estrictos, tales como la batería tiene que ser a la vez pequeña y ligera, y también debe tener gran capacidad, ciclo largo y un rendimiento estable. Con este fin, los técnicos han realizado una variedad de esfuerzos desde el cátodo y el ánodo, los electrolitos de la batería y así sucesivamente.
[0003] Por ejemplo, con respecto al material activo positivo para una batería, NCM tiene una mayor capacidad y densidad en comparación con el fosfato de iones de litio (LFP). Por lo tanto, una célula que usa NCM tiene una mayor densidad de energía. Sin embargo, a diferencia de LFP cuyo volumen se contraerá cuando se cargue, el volumen de NCM se expandirá cuando se cargue; la fuerza de expansión dañará la interfaz entre el ánodo y el cátodo y provocará la falla de la batería. Por lo tanto, a pesar de la mayor densidad de energía, el ciclo de vida de la batería ternaria es a menudo peor que el de la batería de fosfato de iones de litio.
[0004] El documento JP2015164143 divulga un material negativo para una batería secundaria de electrolito no acuoso, en donde el material negativo comprende al menos: una partícula de grafito (A) que tiene una separación de superficie (d002) en un plano 002 de 3,37 Á o menos y una circularidad media de 0,9 o más en un método de difracción de gran angular de rayos X; y un material de carbono (B) que tiene una separación de superficie (d002) en un plano 002 de 3,37 Á o menos en un método de difracción de ángulo grande de rayos X. Dicho material de carbono mixto utilizado como electrodo negativo de una batería secundaria no acuosa presenta las características de una pequeña capacidad irreversible.
[0005] El documento EP3032620A1 se refiere a un material de electrodo negativo para una batería de iones de litio, hecho de un material compuesto que comprende partículas que contienen silicio, partículas de grafito artificial y una capa de revestimiento de carbono, en donde las partículas que contienen silicio son partículas de silicio que tienen una capa de SiOx (0<x<2) en la superficie de una partícula, tienen una relación de contenido de oxígeno de 1% en masa o más y 18% en masa o menos, y comprenden principalmente partículas que tienen un diámetro de partícula primaria de 200 nm o menos; y las partículas de grafito artificial tienen una forma similar a una escala. Utilizando el material del electrodo negativo, se puede producir una batería de iones de litio que tiene una alta capacitancia y excelentes características de ciclo de carga-descarga.
[0006] El documento KR20140098424 describe un material activo positivo para una batería secundaria con propiedades mejoradas a baja temperatura, en donde el material activo positivo comprende un óxido de níquelmanganeso-cobalto de litio bimodal que consta de partículas pequeñas y partículas grandes, que tienen diferentes tamaños medios de partículas, y un fosfato de hierro, litio y olivino monomodal, en donde la diferencia en el contenido de Ni, Mn y Co en las partículas pequeñas y el contenido correspondiente de Ni, Mn y Co en las partículas grandes es 2% en moles o menos, o el contenido de Ni en las partículas pequeñas son 1-20% en moles más que el contenido de Ni en las partículas grandes.
[0007] Por lo tanto, sigue siendo un gran desafío para que coincida con material activo derecho positivo con el material activo negativo derecho con el fin de mejorar el rendimiento de la batería.
[0008] En vista de lo anterior, es necesario proporcionar una batería con un buen rendimiento.
SUMARIO
[0009] Un objeto de la presente solicitud es proporcionar una batería secundaria de ion litio que tiene rendimiento integral y equilibrado.
[0010] Un objeto adicional de la presente solicitud es proporcionar una batería secundaria de iones de litio capaz de proporcionar tanto una larga vida de ciclo como alta densidad de energía sin sacrificar la densidad de energía de las baterías.
[0011] Los inventores han experimentado con un gran número de experimentos para encontrar sorprendentemente que un tipo particular de material activo positivo y material activo negativo para la batería se puede combinar para mejorar la vida de ciclo y densidad de energía de la batería secundaria de iones de litio a la misma hora.
[0012] En particular, la presente solicitud proporciona una batería secundaria de iones de litio que comprende un cátodo, un ánodo, un separador y un electrolito, de acuerdo con la reivindicación independiente 1, en donde el ánodo comprende un colector de corriente negativo y una capa de material negativo, en donde la capa de material negativo comprende grafito que tiene un grado de grafitización del 94% al 98% y un tamaño de partícula medio D50 de 6 pm a 18 pm como material activo negativo.
[0013] En comparación con la técnica anterior, la batería secundaria de iones de litio que proporciona la presente aplicación puede tener tanto una larga vida de ciclo como alta densidad de energía mediante el uso de un material positivo específico y activo negativo.
[0014] La presente solicitud también se refiere a un método para producir la batería secundaria de iones de litio, que no forma parte de la presente invención, que comprende:
1) preparar un cátodo mediante el uso de un material activo positivo con fórmula LixNiaCobMcO2, donde M es al menos uno seleccionado del grupo que consiste en Mn y Al, 0,95 <x< 1,2, 0 <a <1,0 <b <1,0 <c <1 y a b c = 1;
2) preparar un ánodo usando grafito que tiene un grado de grafitización del 94% al 98% y un tamaño de partícula promedio D50 de 6 pm a 18 pm como material activo negativo; y
3) ensamblar el cátodo preparado en el paso 1) y el ánodo preparado en el paso 2) en una batería.
DESCRIPCIÓN DETALLADA
[0015] La presente solicitud se describirá con más detalle con referencia a las realizaciones y los dibujos adjuntos con el fin de aclarar los objetos, las soluciones técnicas y los efectos técnicos ventajosos de la presente solicitud. Debe entenderse, sin embargo, que las formas de realización de la solicitud son simplemente con el propósito de explicar la aplicación y no pretenden limitar la aplicación, y que las formas de realización de la aplicación no se limitan a las formas de realización dadas en la especificación. Las condiciones experimentales no especificadas en los ejemplos se dan según las condiciones convencionales, o según las condiciones recomendadas por el proveedor del material.
[0016] La presente solicitud proporciona una batería secundaria de iones de litio que comprende un cátodo, un ánodo, un separador y un electrolito,
en donde el cátodo comprende un colector de corriente positivo y una capa de material positivo, en donde el material positivo capa comprende un material activo positivo con fórmula LixNiaCobMeO2, M es al menos uno seleccionado del grupo formado por Mn y Al, 0,95 <x< 1,2, 0 <a <1,0 <b <1,0 <c <1 y a b c = 1;
en donde el ánodo comprende un colector de corriente negativo y una capa de material negativo, en donde la capa de material negativo comprende grafito que tiene un grado de grafitización de 94% a 98% y un D50 del tamaño de partícula promedio de 6 pm a 18 pm como material activo negativo.
[0017] Los inventores creen que el grafito que tiene un grado de grafitización de 94% a 98% y un promedio de partícula de diámetro de D50 de 6 pm a 18 pm puede formar una alta estructura elástica dentro del material, y tiene una elasticidad mayor que el material de grafito convencional. Cuando se carga, el material activo positivo se expandirá y esto dará como resultado que la fuerza de extrusión al ánodo aumente. Sin embargo, el uso del grafito de alta elasticidad mencionado anteriormente hará que el ánodo tenga una fuerte capacidad de restauración después de soportar una gran presión, de modo que la superficie de contacto entre el material del ánodo permanezca intacta, para evitar daños en la interfaz del material y el fenómeno de desprendimiento causado por el expansión, que mejorará el rendimiento del ciclo de la batería sin pérdida de densidad energética. Sin embargo, la explicación anterior se proporciona con el propósito de facilitar la comprensión de los principios de la presente solicitud por parte de los expertos en la técnica y no debe interpretarse como una limitación de la aplicación. La presente solicitud no excluye la posibilidad de que se puedan establecer otros principios con el desarrollo de la tecnología.
[0018] Los inventores han encontrado además que mayor será el grado de grafitización del grafito, mayor será la capacidad de la batería, pero un grado de grafitización demasiado alto dará lugar a la reducción de la distancia entre capas del grafito, y el cambio de volumen causado por la desintercalación de iones de litio durante la carga y descarga será excelente, lo que afectará la estabilidad de la capa SEI. Si el grado de grafitización es demasiado bajo, la cristalinidad del grafito es baja y los defectos de la red serán mayores, por lo que en el proceso de ciclado es probable que ocurran efectos secundarios que conducirán a la atenuación de la capacidad. A través de un gran número de experimentos, los inventores encontraron que el grado de grafitización del 94% al 98% es el correcto, preferiblemente del 94% al 96%.
[0019] Los inventores han encontrado además que cuando el D50 del grafito es de más de 18 pm, hará que sea menor el número de las capas de apilamiento de las partículas, y es difícil formar una estructura elástica. Cuando el D50 es inferior a 6 pm, la fuerza de unión entre los materiales es demasiado débil, por lo que la adherencia a la placa del electrodo será deficiente, durante el ciclo es probable que se produzca un fenómeno de pelado y conducirá a una atenuación de la capacidad. Por lo tanto, el grafito debe tener un tamaño de partícula promedio D50 de 6 pm a 18 pm, preferiblemente de 6 pm a 12 pm.
[0020] Con el fin de mejorar aún más el rendimiento de velocidad, la superficie del grafito también puede tener una capa de revestimiento. La capa de recubrimiento es normalmente un carbono amorfo, por ejemplo, al menos uno seleccionado del grupo que consiste en negro de humo, coque, carbono blando y carbono duro. El contenido de carbono amorfo con respecto al peso total del material del electrodo es generalmente del 2% al 13%, preferiblemente del 5 al 10%. En algunas realizaciones, el carbono amorfo se obtiene mediante carbonización (a alta temperatura) de al menos un material seleccionado del grupo que consiste en polivinil butiral, betún, resina furfural, resina epoxi o resina fenólica.
[0021] La batería secundaria de ion litio que comprende material positivo específico y material negativo específico antes mencionado se pueden preparar por un método conocido en el campo, tales como la siguiente:
1. Preparación de cátodo
[0022] En general, el material activo positivo, el conductor y el aglutinante se mezclan en una cierta proporción en peso, luego se agrega el solvente y la mezcla se agita bajo la acción de un agitador de vacío en un estado transparente uniforme para obtener una suspensión de material positivo; cubra el colector de corriente positiva con la lechada de material positivo; a continuación, secarlo y rajarlo para obtener un cátodo.
[0023] El material activo positivo usado en la presente solicitud es LixNiaCobMcO2, en donde M es al menos uno seleccionado del grupo que consiste en Mn y Al, 0,95 <x< 1,2, 0 <a < 1, 0 <b <1, 0 <c <1 y a b c = 1. Cuando M es Mn, la fórmula del material se abrevia como NCM; cuando M es Al, la fórmula del material se abrevia como NCA. Los materiales se pueden comprar a proveedores.
[0024] Específicamente, el material activo positivo puede ser al menos uno seleccionado del grupo que consiste en LiNi0,33Co0,33Mn0,33O2, LiNi0,5Co0,2Mn0,3O2, LiNi0,5Co0,25Mn0,25O2, LiNi0,6Co0,2Mn0,2O2, LiNi0,8Co0,1Mn0,1O2, LiNi0,85Co0,1Mn0,05O2 y LiNi0,8Co0,15Al0,05O2.
[0025] En una realización preferida de la presente solicitud, el contenido del material activo positivo es 94% a 98% en peso basado en el peso total de la capa de material positivo.
[0026] En algunas realizaciones de la presente solicitud, el material activo positivo también se puede dopar con al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste en Al, Zr, Ti, B, Mg, V, Cr, F, con el fin de además mejorar el rendimiento de la batería.
[0027] En algunas realizaciones de la presente solicitud, formando una capa de revestimiento sobre el exterior del cristal de la materia activa positiva puede mejorar aún más el rendimiento de la batería, y la capa de revestimiento puede contener, por ejemplo, al menos uno de los elementos Al, Zr, Ti y B.
2. Preparación de ánodo
1) preparar el material negativo
[0028] En la presente solicitud, un grafito que tiene un grado de grafitización de 94% a 98% y un promedio de partícula D50 tamaño de 6 gm a 18 gm se utiliza como el material activo negativo. En la presente solicitud, el "grafito" tiene el significado que entienden bien los expertos en la técnica, y es un material de carbono adecuado como material negativo de batería que tiene principalmente la forma de una hoja de grafito en el interior. El grafito puede ser grafito natural, grafito artificial o una mezcla de los mismos. El grafito usado en la presente solicitud que tiene un grado de grafitización del 94% al 98% y un tamaño de partícula promedio D50 de 6 gm a 18 gm se puede preparar, por ejemplo, mediante el siguiente método:
(A) triturar el coque de agujas de petróleo calcinado o coque de agujas de carbón calcinado para obtener materias primas con un tamaño medio de partícula de 5-20 gm;
(B) someter la materia prima obtenida en la etapa (A) a un tratamiento de conformación y luego someterla a un tratamiento de clasificación para ajustar la distribución del tamaño de partícula de la materia prima (preferiblemente, partículas grandes que tengan un tamaño de partícula mayor que D90 y se eliminan partículas pequeñas que tengan un tamaño de partícula menor que D10);
(C) tamizar la materia prima obtenida en el paso (B) y luego someterla a grafitización a alta temperatura, por ejemplo, en un horno de grafitización Acheson a una temperatura de, por ejemplo, 2800°C a 3250°C (preferiblemente 2850°C a 3200°C);
(D) tamizar y desmagnetizar el material obtenido en el paso (C), para obtener el material negativo deseado.
[0029] El tratamiento de conformación en el paso (B) es un método de tratamiento convencional en el proceso de preparación de artificial grafito, que es bien conocido para los expertos en la técnica y se pueden llevar a cabo usando cualquier máquina de conformación o de otro dispositivo de conformación utilizado comúnmente en la técnica. El tratamiento de clasificación en el paso (B) se puede llevar a cabo usando una pantalla de clasificación (método de tamizado), un clasificador por gravedad, un separador centrífugo o similar. Opcionalmente, después del paso (C), el paso de carbonización del revestimiento se puede llevar a cabo antes del paso (D), es decir, el producto obtenido en el paso (C) se mezcla con al menos un material seleccionado del grupo que consiste en polivinil butiral, betún, furfural. resina, resina epoxi o resina fenólica y sometidos a un tratamiento de carbonización a alta temperatura. La temperatura del tratamiento de carbonización es, por ejemplo, 900-1500°C, por ejemplo 1000-1400°C o 1100-1300°C.
[0030] Alternativamente, la presente solicitud también puede utilizar un grafito natural o grafito comercialmente disponible que tiene un grado de grafitización de 94% a 98% y un D50 de tamaño medio de partícula de 6 pm a 18 pm.
[0031] El grado de grafitización del grafito se puede determinar por métodos conocidos en el campo, por ejemplo por difractómetro de rayos X (referencia, por ejemplo, Qian Chongliang et al., "Graphitization Measurement of Carbon Material by X-ray Diffraction", Journal of Central South University of Technology, Vol. 32, N° 3, junio de 2001).
[0032] El tamaño medio de partícula D50 del grafito se puede determinar convenientemente mediante el uso de un analizador de tamaño de partícula láser (por ejemplo, Malvern Master Size 2000).
2) Montaje de ánodo
[0033] En general, el material activo negativo, el espesante, el aglutinante se mezclan en una cierta proporción en peso; luego se agrega el solvente para obtener la suspensión del electrodo negativo; luego cubra el colector de corriente negativa con la suspensión del electrodo negativo; luego séquelo y córtelo para obtener un ánodo.
[0034] En una realización preferida de la presente solicitud, el contenido del material activo negativo es 94% a 98% en peso basado en el peso total de la capa de material negativo.
3. Preparación de electrolito
[0035] Como un electrolito no acuoso, se utiliza por lo general una solución de sal de litio disuelta en un disolvente orgánico. Las sales de litio son, por ejemplo, sales de litio inorgánicas tales como LiClÜ4, LiPF6, LiBF4, LiAsb6, LiSbF6; o sales orgánicas de litio como LiCF3SÜ3, LiCF3CÜ2, Li2C2F4(SÜ3)2, LiN(CF3SÜ2)2, LiC(CF3SO2)3, LiCnF2n+1SÜ3(n>2). El disolvente orgánico usado en el electrolito no acuoso es, por ejemplo, un carbonato cíclico tal como carbonato de etileno, carbonato de propileno, carbonato de butileno y carbonato de vinileno; o un carbonato de cadena tal como dimetilcarbonato, dietilcarbonato y metiletilcarbonato; o un éster cíclico, como propionato de metilo, o un éster de cadena, como Y-butirolactona; o un éter de cadena tal como dimetoxietano, éter dietílico, éter dimetílico de dietilenglicol y éter dimetílico de trietilenglicol; o un éter cíclico como tetrahidrofurano y 2-metiltetrahidrofurano; o nitrilos como acetonitrilo y propionitrilo; o una mezcla de estos disolventes.
[0036] Por ejemplo, carbonato de etileno (CE), metilo-etilo-carbonato (MEC) y carbonato de dietilo (CED) se mezclaron de acuerdo con una cierta relación de volumen, y luego la sal de litio suficientemente seca LipF6 se disolvió en un disolvente orgánico mixto para preparar un electrolito.
4. Separador
[0037] No hay ningún requisito especial para el separador. En particular, el separador puede seleccionarse entre una película de polietileno, una película de polipropileno, una película de fluoruro de polivinilideno y una película compuesta multicapa de las mismas, dependiendo de los requisitos reales.
5. Preparación de la batería
[0038] Pon el separador entre el cátodo y el ánodo, a continuación, devanado, la inserción de rollo de gelatina, la inyección de electrolito, etc., para obtener la batería de iones de litio.
[0039] Los efectos ventajosos de la presente solicitud se describirán adicionalmente a continuación con referencia a los siguientes ejemplos.
1. Preparación del material y la batería de montaje
[0040]
(1) La preparación de un cátodo: LiNi0,6Co0,2Mn0,2O2, SuperP (agente conductor), PVDF (aglutinante) se mezclaron en una relación de masas de 97:1:2, luego se añadió un disolvente. La mezcla se agitó en un mezclador de vacío en un sistema uniforme y transparente, para obtener la suspensión del electrodo positivo. La suspensión del electrodo positivo se revistió uniformemente sobre la hoja de aluminio del colector de corriente positiva; luego la hoja de aluminio se secó a temperatura ambiente y luego se transfirió al horno para secar, y luego se obtuvo el cátodo mediante prensado y corte en frío.
(2) La preparación de un ánodo: se tomaron muestras de material activo de ánodo de grafito artificial y se midió el tamaño de partícula de la muestra utilizando el análisis de tamaño de partícula con láser Malvern Master Size 2000, y el grado de grafitización de la muestra se midió utilizando X-difractómetro de rayos. Los resultados de la prueba se pueden encontrar en la Tabla 1. El material activo negativo de grafito artificial, carboximetilcelulosa de sodio (espesante) y SBR (aglutinante de caucho de estireno-butadieno) se mezclaron en una proporción de masa de 97:1.2:1.8 y se agregó agua desionizada, luego, bajo la acción de un agitador de vacío, se obtuvo una suspensión de electrodo negativo. La suspensión del electrodo negativo se revistió uniformemente sobre la lámina de cobre del colector de corriente negativa; la hoja de cobre se secó a temperatura ambiente y luego se transfirió al horno para secar, y luego se obtuvo el ánodo mediante prensado y corte en frío.
(3) La preparación de un electrolito: se mezclaron carbonato de etileno (CE), metilo etilo carbonato (MEC) y dietil carbonato (DEC) en una proporción de volumen de 3:6:1, seguido de la disolución de la sal de litio LipF6 completamente seca en un disolvente orgánico mixto a una concentración de 1 mol/L para preparar un electrolito.
(4) Separador: se utilizó una película de aislamiento compuesta de PP/PE de 12 micras.
(5) La preparación de la batería llena: el cátodo, el separador, el ánodo se apilaron en orden, de modo que el separador se segregó entre el cátodo y el ánodo, y luego se arrolló la pila para obtener una célula desnuda; las células desnudas se colocaron en la envoltura exterior del embalaje. El electrolito preparado se vertió en pilas desnudas secas y la batería de iones de litio se obtuvo mediante envasado al vacío, reposo, tratamiento químico, conformado y similares.
2. Rendimiento del ciclo:
[0041] A 25°C, la batería se cargó y descargó primero de la siguiente manera: carga de corriente constante y carga de voltaje constante con una corriente constante de 1C hasta el límite superior de voltaje de 4.2V, luego corriente constante descargando con una corriente constante de 1C hasta el voltaje final de 2.8V, registrando la capacidad de descarga del primer ciclo. Los ciclos de carga/descarga se realizaron de esta manera.
[0042] La velocidad de retención de capacidad de ciclo = (capacidad de descarga de la capacidad de n° ciclo/descarga en el primer ciclo) x 100
Ejemplos 2-12 (Ejemplo 5 no está de acuerdo con la invención)
[0043] Ejemplo 1 se repitió utilizando diferentes materiales activos positivos y materiales activos negativos. Los parámetros de los materiales y los datos de rendimiento de la batería se resumen en la Tabla 1.
Ejemplos comparativos 1-4
[0044] El Ejemplo 1 se repitió utilizando diferentes materiales activos positivos y materiales activos negativos. Los parámetros de los materiales y los datos de rendimiento de la batería se resumen en la Tabla 1.
Figure imgf000007_0001
[0045] Análisis de resultado de la prueba:
1. Como se puede observar a partir del análisis de los Ejemplos 1 -4 y Ejemplos Comparativos 1 -2:
Cuando el D50 del material negativo no estaba dentro del alcance de la presente solicitud, el rendimiento de ciclo de la batería se redujo notablemente. En los Ejemplos 1-4, se encontró que cuando el grado de grafitización era constante, el rendimiento del ciclo de la batería disminuía gradualmente con el aumento del tamaño medio de partícula del material, preferiblemente en el intervalo de 6-12 pm.
2. Como puede verse en el análisis de los ejemplos 2, 5-7 y los ejemplos comparativos 3-4:
cuando el grado de grafitización del material negativo no estaba dentro del alcance de la presente solicitud, el rendimiento del ciclo de la batería se deterioró notablemente. En los Ejemplos 2 y 5-7, se puede ver que cuando el tamaño medio de partícula del material era constante, el rendimiento del ciclo de la batería disminuía gradualmente con el aumento del grado de grafitización, preferiblemente en el intervalo del 94% al 96%.
3. Como puede verse en el análisis de los Ejemplos 2 y 11-12, cuando el material positivo fue dopado y/o revestido, el rendimiento del ciclo de la batería puede mejorarse aún más.
[0046] Será evidente para los expertos en la técnica que la presente solicitud puede ser modificada y variada de acuerdo con las enseñanzas anteriores. Por consiguiente, la presente solicitud no se limita a las realizaciones específicas descritas anteriormente, y se pretende que las modificaciones y variaciones de la presente solicitud estén incluidas dentro del alcance de las reivindicaciones de la presente solicitud. Además, aunque se usa alguna terminología específica en esta especificación, estos términos son solo por conveniencia de ilustración y no pretenden limitar la presente solicitud de ninguna manera.

Claims (12)

REIVINDICACIONES
1. Una batería secundaria de iones de litio que comprende un cátodo, un ánodo, un separador y un electrolito, en donde el ánodo comprende un colector de corriente negativa y una capa de material negativo, y la capa de material negativo comprende grafito que tiene un grado de grafitización del 94% a 98% y un tamaño de partícula promedio D50 de 6 pm a 18 pm como material activo negativo.
2. Batería secundaria de iones de litio según la reivindicación 1, en donde el grado de grafitización del material activo negativo es del 94% al 96%.
3. Batería secundaria de iones de litio según la reivindicación 1, en donde el grafito se selecciona entre grafito natural, grafito artificial o una mezcla de los mismos.
4. La batería secundaria de iones de litio según la reivindicación 1, en donde el cátodo comprende un colector de corriente positiva y una capa de material positivo, y la capa de material positivo comprende un material activo positivo con fórmula LixNiaCobMcO2, M es al menos uno seleccionado del grupo que consta de Mn y Al, 0,95 <x< 1,2, 0 <a <1, 0 <b <1,0 <c <1 y a b c = 1.
5. La batería secundaria de iones de litio según la reivindicación 4, en donde el material activo positivo es al menos uno seleccionado del grupo formado por LiNi0,33Co0,33Mn0,33O2, LiNi0,5Co0,2Mn0,3O2, LiNi0,5Co0,25Mn0,25O2, LiNi0,6Co0,2Mn0,2O2, LiNi0,8Co0,1Mn0,1O2, LiNi0,85Co0,1Mn0,05O2 y LiNi0,8Co0,15Al0,05O2.
6. La batería secundaria de iones de litio de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 4-5, en donde el material activo positivo tiene un elemento dopante seleccionado de al menos uno de Al, Zr, Ti, B, Mg, V, Cr y F.
7. La batería secundaria de iones de litio de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 4-6, en donde el material activo positivo tiene una capa de recubrimiento y la capa de revestimiento contiene al menos un elemento seleccionado de al, Zr, Ti, y B.
8. La batería secundaria de ion de litio según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde el material activo negativo tiene una capa de revestimiento y la capa de revestimiento comprende carbono amorfo.
9. La batería secundaria de iones de litio según la reivindicación 8, caracterizada porque el carbono amorfo se obtiene mediante la carbonización de al menos un material seleccionado del grupo constituido por polivinil butiral, betún, resina furfural, resina epoxi o resina fenólica.
10. Batería secundaria de iones de litio según la reivindicación 8, en donde el contenido de carbono amorfo es del 2% al 13%, preferiblemente del 5% al 10%, basado en el peso total del material activo negativo.
11. La batería secundaria de iones de litio según cualquiera de las reivindicaciones 1-3, en donde el contenido del material activo negativo es del 92% al 98%, basado en el peso total de la capa de material negativo.
12. La batería secundaria de iones de litio según cualquiera de las reivindicaciones 4-7, en donde el contenido del material activo positivo es del 92% al 98%, basado en el peso total de la capa de material positivo.
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