ES2827832T3 - Fíbridos de poli alfa-1,3-glucano y usos de los mismos y procesos para hacer fíbridos de poli alfa-1,3-glucano - Google Patents

Fíbridos de poli alfa-1,3-glucano y usos de los mismos y procesos para hacer fíbridos de poli alfa-1,3-glucano Download PDF

Info

Publication number
ES2827832T3
ES2827832T3 ES19171563T ES19171563T ES2827832T3 ES 2827832 T3 ES2827832 T3 ES 2827832T3 ES 19171563 T ES19171563 T ES 19171563T ES 19171563 T ES19171563 T ES 19171563T ES 2827832 T3 ES2827832 T3 ES 2827832T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
glucan
poly alpha
fibrids
paper
alpha
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES19171563T
Other languages
English (en)
Inventor
Natnael Behabtu
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DuPont Industrial Biosciences USA LLC
Original Assignee
DuPont Industrial Biosciences USA LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by DuPont Industrial Biosciences USA LLC filed Critical DuPont Industrial Biosciences USA LLC
Application granted granted Critical
Publication of ES2827832T3 publication Critical patent/ES2827832T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H13/00—Pulp or paper, comprising synthetic cellulose or non-cellulose fibres or web-forming material
    • D21H13/10—Organic non-cellulose fibres
    • D21H13/28—Organic non-cellulose fibres from natural polymers
    • D21H13/30—Non-cellulose polysaccharides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B37/00—Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
    • C08B37/0006—Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid
    • C08B37/0009—Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid alpha-D-Glucans, e.g. polydextrose, alternan, glycogen; (alpha-1,4)(alpha-1,6)-D-Glucans; (alpha-1,3)(alpha-1,4)-D-Glucans, e.g. isolichenan or nigeran; (alpha-1,4)-D-Glucans; (alpha-1,3)-D-Glucans, e.g. pseudonigeran; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B37/00—Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
    • C08B37/0003—General processes for their isolation or fractionation, e.g. purification or extraction from biomass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L5/00—Compositions of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08L1/00 or C08L3/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/58—Compositions for enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons, i.e. for improving the mobility of the oil, e.g. displacing fluids
    • C09K8/588—Compositions for enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons, i.e. for improving the mobility of the oil, e.g. displacing fluids characterised by the use of specific polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
    • C12P19/00—Preparation of compounds containing saccharide radicals
    • C12P19/04—Polysaccharides, i.e. compounds containing more than five saccharide radicals attached to each other by glycosidic bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
    • C12P19/00—Preparation of compounds containing saccharide radicals
    • C12P19/18—Preparation of compounds containing saccharide radicals produced by the action of a glycosyl transferase, e.g. alpha-, beta- or gamma-cyclodextrins
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H13/00—Pulp or paper, comprising synthetic cellulose or non-cellulose fibres or web-forming material
    • D21H13/10—Organic non-cellulose fibres
    • D21H13/20—Organic non-cellulose fibres from macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H27/00—Special paper not otherwise provided for, e.g. made by multi-step processes
    • D21H27/10—Packing paper
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/48—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances fibrous materials
    • H01B3/52—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances fibrous materials wood; paper; press board
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2208/00—Aspects relating to compositions of drilling or well treatment fluids
    • C09K2208/08—Fiber-containing well treatment fluids

Abstract

Fíbridos que comprenden poli alfa-1,3-glucano modificado en carga superficial, en donde el poli alfa-1,3-glucano modificado en carga superficial se obtiene por la reacción de cloruro de 3-cloro-2-hidroxipropil-trimetilamonio con poli alfa-1,3-glucano.

Description

DESCRIPCIÓN
Fíbridos de poli alfa-1,3-glucano y usos de los mismos y procesos para hacer fíbridos de poli alfa-1,3-glucano
Campo de la invención
Esta invención está en el campo de los fíbridos de polisacárido. Específicamente, esta invención está relacionada con fíbridos de poli alfa-1,3-glucano modificados en carga superficial, composiciones de papel que los contienen, y procesos para producir dichos fíbridos.
Antecedentes
Llevados por un deseo de encontrar nuevos polisacáridos estructurales que usen síntesis enzimáticas o ingeniería genética de microorganismos o huéspedes vegetales, los investigadores han descubierto polisacáridos que son biodegradables, y que pueden fabricarse económicamente a partir de materias primas basadas en fuentes renovables. Uno de dichos polisacáridos es poli alfa-1,3-glucano, un polímero de glucano caracterizado por tener uniones alfa-1,3-glicosídicas.
Este polímero se ha aislado poniendo en contacto una disolución acuosa de sacarosa con una enzima glucosiltransferasa aislada de Streptococcus salivarius (Simpson et al., Microbiology 141:1451-1460, 1995). Las películas preparadas a partir de poli alfa-1,3-glucano toleran temperaturas de hasta 150°C y proporcionan una ventaja sobre los polímeros obtenidos a partir de polisacáridos beta-1,4-unidos (Ogawa et al., Fiber Differentiation Methods 47:353-362, 1980).
La patente de EE.UU. 7.000.000 describió la preparación de una fibra de polisacárido que comprende unidades de hexosa, en donde al menos el 50% de las unidades de hexosa en el polímero estaban unidas por medio de uniones alfa-1,3-glicosídicas usando una enzima S. salivarius gtfJ. Esta enzima utiliza sacarosa como un sustrato en una reacción de polimerización que produce poli alfa-1,3-glucano y fructosa como productos finales (Simpson et al., 1995).
La patente de EE.UU. núm. 6.284.479, expedida a Nichols el 4 de septiembre de 2001, describe métodos de fabricación/recubrimiento de papel, utilizando glucanos “no fibrilados” producidos por enzimas glucositransferasas B, C o D de la especie Streptococcus mutans, en vez de almidones modificados. El término “glucano” se define en esto como un polímero de glucosa que tiene uniones que son predominantemente (1,3), (1,6) con puntos de ramificación que se dan en (1,3,6). Uniones menores en (1,2) y (1,4).
La patente de EE.UU. núm. 6.127.602 expedida a Nichols el 3 de octubre de 2000, describe células vegetales transgénicas que contienen un ADN de Streptococcus mutans, y que codifica la enzima glucosiltransferasa B o un fragmento enzimáticamente activo de la misma. Se describe que el glucano “no fibrilado” producido a partir de esta enzima es funcionalmente similar al almidón modificado usado en la fabricación de papel. También se anotó que los glucanos también mostraban propiedades físicas similares a las moléculas termoplásticas usadas en la etapa de recubrimiento durante la fabricación de papel.
La patente de EE.UU. núm. 2.999.788, expedida a Morgan el 12 de septiembre de 1961, describe un material polimérico completamente sintético, no rígido, denominado como un “fíbrido”, que es útil en la producción de estructuras tipo lámina como un papel.
Smoukov et al., Adv. Mater. 2015, 27, 2642-2647, describen una fabricación conducida por cizalladura líquida expansible de nanofibras poliméricas. El proceso de precipitación por cizalladura tiene lugar durante la inyección directa de disoluciones poliméricas en la masa de un medio viscoso bajo cizalladura. El disolvente polimérico es miscible con el medio de cizalladura. Un antidisolvente polimérico se mezcla con el medio de cizalladura que induce la precipitación del polímero disuelto inyectado. Se hacen nanofibras que se dispersan y transportan en un flujo de líquido. También se describe como el control de las concentraciones de polímero y antidisolvente permite la formación de nanofibras con diámetro uniforme en el intervalo de nanoescala.
Como el polímero de glucano puede usarse en una variedad de aplicaciones, la capacidad para disolver el polímero es muy importante.
Una variedad de cargas puede usarse en la industria de fabricación de papel. Una de las cargas más comunes y menos caras es el carbonato de calcio. Un inconveniente con el uso de grandes cantidades de carbonato de calcio es que con cantidades crecientes, la resistencia mecánica del papel disminuye y la capacidad de reciclaje de papel altamente cargado también disminuye. Por lo tanto, existe una necesidad de una carga que pueda ayudar a aumentar la resistencia del papel con cantidades crecientes de carga y retener una buena capacidad de reciclaje con las cantidades de carga aumentadas.
Compendio de la invención
En una realización, se describen fíbridos modificados en carga superficial que comprenden poli alfa-1,3-glucano, en donde el poli alfa-1,3-glucano modificado en carga superficial se obtiene por reacción de cloruro de 3-cloro-2-hidroxipropil-trimetilamonio con poli alfa-1,3-glucano.
En una segunda realización, se describe un proceso para hacer fíbridos que comprenden poli alfa-1,3-glucano modificado en carga superficial, comprendiendo el proceso de:
(a) disolver poli alfa-1,3-glucano en un disolvente que comprende NaOH;
(b) hacer reaccionar el poli alfa-1,3-glucano con cloruro de 3-cloro-2-hidroxipropil-trimetilamonio; y
(c) precipitar fíbridos que comprenden poli alfa-1,3-glucano modificado en carga superficial bajo cizalladura para producir una suspensión que contiene los fíbridos.
En otra realización, se describe un papel que comprende:
(a) fíbridos de poli alfa-1,3-glucano modificados en carga superficial; y
(b) opcionalmente, pulpa de madera.
Este papel puede estar en forma de un material de empaquetado, o un material aislante.
Breve descripción de las figuras
Las Figuras 1a y 1b son imágenes de microscopia del mismo punto que muestran la estructura del fíbrido.
Las Figuras 2a y 2b son imágenes de microscopia del mismo punto que muestran la estructura del fíbrido.
La Figura 3 es un gráfico que muestra la viscosidad frente a la velocidad de cizalladura.
La Figura 4 es una imagen microscópica óptica de una dispersión coloidal esférica.
La Figura 5 muestra los resultados de una medida de luz estática.
Las Figuras 6 y 7 son una ilustración de cómo la opacidad disminuye con el creciente contenido de fíbrido y un gráfico que caracteriza además dos muestras, una que tiene una carga superficial principalmente neutra y la otra que tiene una carga superficial positiva.
Descripción detallada de la invención
Como se usa en la presente memoria, el término “invención” o “invención descrita” no significa que sea limitante, sino que se aplica generalmente a cualquiera de las invenciones definidas en las reivindicaciones o descritas en la presente memoria. Estos términos se usan de forma intercambiable en la presente memoria.
Como se usa en la presente memoria, el término “dispersión coloidal” se refiere a un sistema heterogéneo que tiene una fase dispersa y un medio de dispersión, es decir, partículas insolubles dispersas microscópicamente se suspenden a través de otra sustancia. La estabilidad de un sistema coloidal está definida por partículas que permanecen suspendidas en disolución en equilibrio. Una fase dispersa que comprende partículas muy pequeñas dispersas en un medio líquido continuo pueden denominarse colectivamente como un sol. Las partículas son demasiado pequeñas para verse a simple vista (típicamente 10 nm a 100 gm o incluso 200 gm), aunque son mayores que los átomos sencillos y moléculas sencillas normales. Un ejemplo de una dispersión coloidal en agua es un hidrocoloide.
El término “suspensión” como se usa en la presente memoria se refiere al estado de una sustancia cuando sus partículas se mezclan pero no se disuelven en un fluido o sólido.
Los términos “poli alfa-1,3-glucano”, “polímero de alfa-1,3-glucano” y “polímero de glucano” se usan intercambiablemente en la presente memoria. El poli alfa-1,3-glucano es un polímero que comprende unidades monoméricas de glucosa unidas mediante uniones glicosídicas, en donde al menos el 50% de las uniones glicosídicas son uniones alfa-1,3-glicosídicas. El poli alfa-1,3-glucano es un tipo de polisacárido. La estructura de poli alfa-1,3-glucano puede ilustrarse como sigue:
Figure imgf000004_0001
El poli alfa-1,3-glucano puede prepararse usando métodos químicos. De forma alternativa, puede prepararse extrayéndolo de diversos organismos, tales como hongos, que producen poli alfa-1,3-glucano. De forma alternativa, aún, el poli alfa-1,3-glucano puede producirse enzimáticamente a partir de sacarosa usando una o más enzima glucosiltransferasa (gtf) (por ejemplo, gtfJ), tal como se describe en la patente de EE.UU. núm. 7.000.000, y las Publicaciones de solicitud de patente núms. 2013/0244288 y 2013/0244287.
Los términos “poli alfa-1,3-1,6-glucano”, “polímero de alfa-1,3-1,6-glucano” y “poli (alfa-1,3)(alfa-1,6)glucano” se usan intercambiablemente en la presente memoria (notar que el orden de las denotaciones de unión “1,3” y “1,6” en estos términos no es de momento). El poli alfa-1,3-1,6-glucano en la presente memoria es un polímero que comprende unidades monoméricas de glucosa unidas por uniones glicosídicas (es decir, uniones glucosídicas), en donde al menos el 30% de las uniones glicosídicas son uniones alfa-1,3-glicosídicas, y al menos el 30% de las uniones glicosídicas son uniones alfa-1,6-glicosídicas. El poli alfa-1,3-1,6-glucano es un tipo de polisacárido que contiene un contenido de unión glicosídica mezclada. El significado del término poli alfa-1,3-1,6-glucano en ciertas realizaciones en la presente memoria excluye “alternano”, que es un glucano que contiene uniones alfa-1,3 y uniones alfa-1,6 que se alternan consecutivamente entre sí (Patente de EE.UU. núm. 5702942, Publicación de solicitud de patente de EE.UU. núm.
2006/0127328). Las uniones alfa-1,3 y alfa-1,6 que “se alternan consecutivamente” entre sí pueden representarse visualmente por ...G-1,3-G-1,6-G-1,3-G-1,6-G-1,3-G-1,6-G-1,3-G-..., por ejemplo, donde G representa glucosa.
Al menos 50%, 60%, 70%, 80%, 90%, 95%, 96%, 97%, 98%, 99% o 100% (o cualquier valor entero entre 50% y 100%) de uniones glicosídicos entre las unidades monoméricas de glucosa de poli alfa-1,3-glucano usados para preparar compuestos de poli alfa-1,3-glucano en la presente memoria son alfa-1,3. En dichas realizaciones, por consiguiente, el poli alfa-1,3-glucano tiene menos del 50%, 40%, 30%, 20%, 10%, 5%, 4%, 3%, 2%, 1% o 0% (o cualquier valor entero entre 0% y 50%) de uniones glicosídicos que no son alfa-1,3.
Los términos “unión glicosídica” y “enlace glicosídico” se usan intercambiablemente en la presente memoria y se refiere al tipo de enlace covalente que une una molécula de carbohidrato (azúcar) a otro grupo tal como otro carbohidrato. El término “unión alfa-1,3-glicosídico” como se usa en la presente memoria se refiere al tipo de enlace covalente que une moléculas de alfa-D-glucosa entre ellas a través de los carbonos 1 y 3 en anillos alfa-D-glucosa adyacentes. Esta unión se ilustra en la estructura de poli alfa-1,3-glucano proporcionada anteriormente. En la presente memoria, la “alfa-D-glucosa” se denominará como “glucosa”.
El término “lechada de poli alfa-1,3-glucano” en la presente memoria se refiere a una mezcla acuosa que comprende los componentes de una reacción enzimática de glucosiltransferasa tal como poli alfa-1,3-glucano, sacarosa, una o más enzimas de glucosiltransferasa, glucosa y fructosa.
El término “torta húmeda de poli alfa-1,3-glucano” en la presente memoria se refiere a poli alfa-1,3-glucano que se ha separado de una lechada y se ha lavado con agua o una disolución acuosa. El poli alfa-1,3-glucano no se seca cuando se prepara una torta húmeda.
El término “viscosidad” como se usa en la presente memoria se refiere a la medida del grado al que un fluido o una composición acuosa tal como un hidrocoloide resiste una fuerza que tiende a provocar que fluya. Diversas unidades de viscosidad que pueden usarse en la presente memoria incluyen centipoise (cPs) y Pascal-segundo (Pas). Un centipoise es una centésima parte de un poise; un poise es igual a 0,100 kgm -1s-1. Por consiguiente, los términos “modificador de viscosidad” y “agente modificador de viscosidad” como se usan en la presente memoria se refieren a cualquiera que pueda alterar/modificar la viscosidad de un fluido o composición acuosa.
El término “comportamiento de adelgazamiento de cizalladura” como se usa en la presente memoria se refiere a una disminución en la viscosidad de la dispersión coloidal mientras la velocidad de cizalladura aumenta. El término “comportamiento de adelgazamiento de cizalladura” como se usa en la presente memoria se refiere a un aumento en la viscosidad de la dispersión coloidal mientras aumenta la velocidad de cizalladura. “Velocidad de cizalladura” en la presente memoria se refiere a la velocidad a la que una deformación de cizalladura progresiva se aplica a la dispersión coloidal. Una deformación de cizalladura puede aplicarse rotacionalmente.
El “peso molecular” del poli alfa-1,3-glucano y los compuestos de poli alfa-1,3-glucano en la presente memoria pueden representarse como peso molecular promedio en número (Mn) o como peso molecular promedio en peso (Mw). Alternativamente, el peso molecular puede representarse como Daltons, gramos/mol, DPw (grado de polimerización promedio en peso), o DPn (grado de polimerización promedio en número). Se conocen diversos medios en la técnica para calcular estas medidas de peso molecular, tal como cromatografía líquida a alta presión (HPLC), cromatografía por exclusión de tamaño (SEC) o cromatografía de permeación en gel (GPC).
Los términos “porcentaje por volumen”, “porcentaje en volumen”, “% en volumen” y “% en v/v” se usan de forma intercambiable en la presente memoria. El porcentaje por volumen de un soluto en una disolución puede determinarse usando la fórmula: [(volumen de soluto)/(volumen de disolución)] x 100%.
Los términos “porcentaje por peso (% por peso)”, “porcentaje en peso (% en peso)” y “porcentaje en peso-peso (% en p/p)” se usan de forma intercambiable en la presente memoria. El porcentaje por peso se refiere al porcentaje de un material en una base en masa como está comprendido en una composición, mezcla o disolución.
La viscosidad puede medirse con la dispersión coloidal a cualquier temperatura entre 3°C a 110°C (o cualquier número entero entre 3 y 110°C). De forma alternativa, la viscosidad puede medirse a una temperatura entre 4°C a 30°C, o 20°C a 25°C. La viscosidad puede medirse a presión atmosférica (aproximadamente 101,32 kPa (760 torr)) o cualquier otra presión mayor o menor.
El índice de viscosidad (“VI”s) es una medida arbitraria para el cambio en la viscosidad con variaciones en la temperatura.
La viscosidad de una dispersión coloidal descrita en la presente memoria puede medirse usando un viscosímetro o reómetro, o usando cualquier otro medio conocido en la técnica. Se entendería por los expertos en la técnica que puede usarse un reómetro para medir la viscosidad de esos hidrocoloides y disoluciones acuosas de la invención que muestran comportamiento de adelgazamiento de cizalladura o comportamiento de engrosamiento de cizalladura (es decir, líquidos con viscosidades que varían con las condiciones de flujo). La viscosidad de dichas realizaciones puede medirse a una velocidad de cizalladura rotacional de 10 a 1000 rpm (revoluciones por minuto) (o cualquier número entero entre 10 y 1000 rpm), por ejemplo. De forma alternativa, la viscosidad puede medirse a una velocidad de cizalladura rotacional de 10, 60, 150, 250 o 600 rpm.
Los términos “modificador de viscosidad” y “potenciador del índice de viscosidad” pueden usarse de forma intercambiable en la presente memoria. Los términos se refieren a moléculas poliméricas que son sensibles a la temperatura. Dichos modificadores de viscosidad pueden añadirse para influir en la relación de viscosidad-temperatura de un fluido.
El pH de una dispersión coloidal descrita en la presente memoria puede estar entre 2,0 a 12,0. De forma alternativa, el pH puede ser 2,0, 3,0, 4,0, 5,0, 6,0, 7,0, 8,0, 9,0, 10,0, 11,0, 12,0; o entre 4,0 a 8,0; o entre 3,0 y 11,0. En ciertas realizaciones, la viscosidad de la dispersión coloidal no fluctúa en gran medida a un pH entre 3,0 y 11,0.
Un compuesto de poli alfa-1,3-glucano descrito en la presente memoria puede estar presente en una dispersión coloidal a un porcentaje en peso (% en peso) de al menos 0,01%, 0,05%, 0,1%, 0,2%, 0,3%, 0,4%, 0,5%, 0,6%, 0,7%, 0,8%, 0,9%, 1,0%, 1,2%, 1,4%, 1,6%, 1,8%, 2,0%, 2,5%, 3,0%, 3,5%, 4,0%, 4,5%, 5%, 6%, 7%, 8%, 9%, 10%, 11%, 12%, 13%, 14% o 15%.
El término “fíbridos”, como se usa en la presente memoria, significa partículas no granulares, fibrosas o tipo película siendo al menos una de sus tres dimensiones de menor magnitud respecto a la mayor dimensión. En algunas realizaciones, el poli alfa-1,3-glucano puede tener una estructura tipo fibra y/o tipo lámina con un área superficial relativamente grande cuando se compara con una fibra. El área superficial puede estar en el intervalo de 5 a 50 metros2/gramo de material, con el tamaño de partícula de mayor dimensión de aproximadamente 10 a 1000 micrómetros y el tamaño, longitud o espesor de la menor dimensión de 0,05 a 0,25 micrómetros, dando por resultado una relación de aspecto de dimensión mayor o menor de 40 a 20.000. Los términos “fíbridos”, “fíbridos de poli alfa-1,3-glucano” y “glucano fibrilado” se usan de forma intercambiable en la presente memoria.
Estos fíbridos pueden prepararse por precipitación de una disolución de material polimérico tal como poli alfa-1,3-glucano usando un no disolvente bajo cizalladura, preferiblemente, alta cizalladura. El término “no disolvente” como se usa en la presente memoria significa que es un disolvente pobre para el material polimérico, por ejemplo, el material polimérico tiene una solubilidad de menos de 5% en peso en el disolvente. En otras realizaciones, el material polimérico puede tener una solubilidad de menos de 4, 3, 2, 1 o 0,5% en peso en el disolvente. Ejemplos de no disolventes adecuados para el poli alfa-1,3-glucano incluyen, por ejemplo, metanol, etanol, isopropanol, acetona, disolución ácida acuosa, agua, etc.
En algunas realizaciones, el proceso para hacer los fíbridos comprende:
(a) disolver poli alfa-1,3-glucano en un disolvente para hacer una disolución de poli alfa-1,3-glucano;
(b) precipitar fíbridos de poli alfa-1,3-glucano bajo cizalladura para producir una suspensión que contiene los fíbridos.
Los fíbridos de la invención pueden hacerse mediante la adición de una disolución de poli alfa-1,3-glucano modificado en la carga superficial en un baño de precipitación de líquido (“no disolvente”). La adición de la disolución de poli alfa-1.3- glucano en el baño de precipitación puede conseguirse usando cualquier método estándar conocido por los expertos en la técnica. Por ejemplo, puede usarse la inyección directa.
Durante la adición, la corriente de disolución de polímero se somete a fuerzas de cizalladura y turbulencia provocando que los fíbridos precipiten en forma de una suspensión usando un no disolvente (es decir, un líquido que tiene una solubilidad para el poli alfa-1,3-glucano de menos de 5% en peso), en otras palabras, que es inmiscible con poli alfa-1.3- glucano. En algunas realizaciones, el baño de precipitación puede comprender disolución acuosa ácida o alcalina o alcohol.
Es posible controlar (i) la viscosidad de la suspensión que contiene fíbridos (ii) el tamaño y/o (iii) la forma de los fíbridos controlando uno o más parámetros de proceso tales como, por ejemplo, la concentración de dopaje, el tipo de disolvente, el tipo de mezclador, la velocidad de mezcla, el pH del baño de precipitación, la velocidad de adición de la disolución que contiene polímero, la cantidad de no disolvente usado, la duración de la mezcla, la velocidad de neutralización y la concentración del neutralizador.
El término “dopaje” como se usa en la presente memoria se refiere a disolución que contiene polímero. Un dopaje puede prepararse mezclando polímero en un disolvente. Por consiguiente, como se sabe bien por los expertos en la técnica, la concentración de dopaje se refiere a la cantidad de polímero mezclado en el disolvente.
Los fíbridos pueden aislarse filtrando la suspensión. Opcionalmente, los fíbridos aislados pueden lavarse con agua y/o secarse. Se cree que es posible resuspender los fíbridos secos o añadiendo un componente tal como carboximetilcelulosa y similares o funcionalizando los fíbridos añadiendo ciertos grupos que facilitarían la resuspensión en un líquido.
Los tipos de disolventes para el poli alfa-1,3-glucano que pueden usarse para poner en práctica el proceso de la invención incluyen, aunque no están limitados a, una disolución básica acuosa que contiene componentes tales como hidróxido sódico, hidróxido de potasio, hidróxido de litio, cloruro de litio/DMAC, DMSO/cloruro de litio, etc. El disolvente para el poli alfa-1,3-glucano sería miscible con el líquido usado para el baño de precipitación.
Cualquier tipo de mezclador puede usarse para poner en práctica la invención. Por ejemplo, puede usarse un mezclador de Waring. La velocidad de mezcla y la duración de mezcla pueden ajustarse como se desee.
El pH del baño de precipitación puede ajustarse de ácido a neutro a básico dependiendo del disolvente elegido en que mezclar el poli alfa-1,3-glucano. En otras realizaciones, la cantidad de no disolvente además de la velocidad a la que la disolución de poli alfa-1,3-glucano se añade al no disolvente puede variarse también.
En algunas realizaciones, la velocidad de neutralización y la cantidad de neutralizador usado también puede ajustarse. El término “neutralización” significa el proceso de fabricación de una disolución neutra añadiendo una base a una disolución ácida o añadiendo ácido a una disolución básica. El término “neutralizador” significa cualquier agente que aumente el pH de una disolución ácida o disminuya el pH de una disolución básica.
Los fíbridos descritos en la presente memoria pueden usarse en una variedad de aplicaciones tal como fabricación/recubrimiento de papel (particularmente en el extremo húmedo del proceso de fabricación de papel), y pueden usarse como un modificador de viscosidad en la fabricación de formulaciones para una variedad de aplicaciones. Estas aplicaciones incluyen, aunque no están limitadas a, aplicaciones de lavandería, aplicaciones de cuidado personal, alimentos, por ejemplo, emulsificación de alimentos, en la industria del petróleo y gas y en la fabricación de materiales compuestos.
Los productos de cuidado personal pueden estar en forma de, por ejemplo, lociones, cremas, pastas, bálsamos, ungüentos, pomadas, geles, líquidos, combinaciones de estos y similares. Puede también mencionarse maquillaje, pintalabios, máscara, colorete, base, colorete, lápiz de ojos, lápiz de labios, brillo de labios, otros cosméticos, filtro solar, bloqueador solar, esmalte de uñas, espuma, laca de pelo, gel fijador, acondicionador de uñas, gel de baño, gel de ducha, limpiador corporal, limpiador de cara, champú, acondicionador capilar (para dejar o enjuagar), crema de enjuague, tinte capilar, producto colorante capilar, producto de brillo capilar, suero capilar, producto anti-encrespado capilar, producto reparador de puntas capilares, bálsamo labial, acondicionador de la piel, crema fría, humectante, espray corporal, jabón, exfoliante corporal, exfoliante, astringente, loción para rozaduras, crema depilatoria, disolución de rizado permanente, formulación anticaspa, composición antitranspirante, desodorante, producto de afeitado, producto para antes del afeitado, producto para después del afeitado, limpiador, gel dérmico, enjuague, composición dentífrica, pasta de dientes, enjuague bucal, etc.
Los emulgentes alimentarios actúan como una interfase entre diversos componentes del alimento, por ejemplo, agua y aceite. Mientras se prepara el alimento, los componentes inmiscibles del alimento se combinan. Puede ser difícil producir una emulsión estable cuando los componentes tanto aceite como agua están presentes en los alimentos. Cada componente del alimento (carbohidrato, proteína, aceite y grasa, agua, aire, etc.) tiene sus propias propiedades que son a veces inmiscibles entre sí como el aceite y el agua. Para hacer compatibles ambos componentes, se usan a menudos emulgentes.
Varios tipos de emulgentes pueden usarse en la industria, incluyendo el uso en alimentos, compuestos farmacéuticos, cosméticos y pigmentos. En algunas aplicaciones, se usa un emulgente tipo tensioactivo en donde el emulgente es una molécula con una parte lipófila y una parte hidrófila en una molécula. El extremo lipófilo del emulgente rodea las gotas del componente de aceite estabilizando el aceite en la fase acuosa. Un ejemplo de una emulsión que se da de forma natural es la leche, que es una mezcla compleja de grasa suspendida en una disolución acuosa. Otros tipos de emulgentes estabilizan la mezcla de aceite y agua aumentando la viscosidad del componente acuoso. Los fíbridos de poli alfa-1,3-glucano pueden ayudar a estabilizar las composiciones de agua y aceite aumentando la viscosidad de los componentes acuosos.
Como se mencionó anteriormente, se cree que los fíbridos de poli alfa-1,3-glucano de la invención pueden tener aplicabilidad en la industria del petróleo y el gas donde se desea viscosidad aumentada. Por ejemplo, dichos fíbridos pueden tener utilidad en la recuperación de petróleo mejorada. Abreviado “EOR”, la recuperación de petróleo mejorada es la implementación de diversas técnicas para aumentar la cantidad de petróleo crudo que puede extraerse del campo petrolífero. EOR también se denomina descubrimiento de petróleo mejorado o recuperación terciaria.
Hay tres técnicas principales de EOR: inyección gaseosa, inyección térmica e inyección química. La inyección gaseosa, que usa gases tales como gas natural, dióxido de nitrógeno o carbono, representa casi el 60% de la producción de EOR en los Estados Unidos. La inyección térmica, que implica la introducción de calor, representa casi el 40% de la producción de EOR en los Estados Unidos. La inyección química, que puede implicar el uso de moléculas de cadena larga como polímeros, para aumentar la efectividad de las inyecciones de agua, representa aproximadamente el uno por ciento de la producción de EOR en los Estados Unidos.
La inyección de una disolución diluida de polímero, que puede o no ser soluble en agua, para aumentar la viscosidad del agua inyectada puede aumentar la cantidad de petróleo recuperado en algunas formaciones.
Puede hacerse papel a partir de fíbridos de poli alfa-1,3-glucano descritos en la presente memoria mezclando los fíbridos con pulpa de madera. El papel resultante descrito en la presente memoria puede formarse en equipo a cualquier escala, desde cribas de laboratorio a maquinaria de fabricación de papel de tamaño comercial, incluyendo dichas máquinas usadas normalmente como máquinas de Fourdrinier o de papel de tela inclinada. Un proceso típico implica hacer una dispersión de fíbridos y la pulpa en un líquido acuoso, escurrir el líquido de la dispersión para dar una composición húmeda y secar la composición de papel húmedo. La concentración de fíbridos y la pulpa en la dispersión puede oscilar de 0,01 a 3,0 por ciento en peso en base al peso total de la dispersión.
Se ha encontrado también que los fíbridos de esta invención pueden usarse para recubrir papel. Por ejemplo, un papel recubierto con un recubrimiento de fíbridos al 100% tendría propiedades de barrera mejoradas tales como una baja tasa de transmisión de oxígeno y barrera al aceite. Una formulación pigmentada que comprende al menos un pigmento y fíbridos de la invención puede usarse para recubrir o colorear la superficie de un papel. Las cantidades relativas de cada componente pueden determinarse por un experto en la técnica.
Típicamente, el líquido acuoso de la dispersión es generalmente agua, pero puede incluir diversos componentes distintos tales como componentes de ajuste de pH, auxiliares de formación, tensioactivos, desespumantes y similares. El líquido acuoso se enjuaga normalmente desde la dispersión moviendo la dispersión en una criba u otro soporte perforado, enjuagando los sólidos dispersos y después haciendo pasar el líquido para dar una composición de papel húmeda. La composición húmeda, una vez formada en el soporte, se desagua después normalmente al vacío u otras fuerzas de presión y se seca después evaporando el líquido restante.
Una vez que se forma el papel, opcionalmente puede calandrarse. El calandrado es un proceso de acabado usado en película de tela, papel o plástico. El calandrado se usa para suavizar, recubrir o adelgazar un material. En la fabricación de papel, produce una superficie uniforme, suave, más adecuada para la escritura y muchos procesos de impresión. También puede aumentar la densidad y resistencia del papel.
Generalmente, el papel se calandra en el punto de sujeción entre rodillos metal-metal, metal-material compuesto o material compuesto-material compuesto. Además, pueden usarse varios puntos de sujeción en la materia prima, como por ejemplo, en la súper calandra. De forma alternativa, el papel puede comprimirse en una prensa de platina a una presión, temperatura y tiempo que son óptimas para una composición particular y aplicación final. Calandrar papel de esta manera también disminuye la porosidad del papel formado.
El papel puede incluir también partículas inorgánicas y partículas representativas que incluyen dióxido de titanio, carbonato de calcio, mica, vermiculita y similares; la adición de estas partículas puede dar propiedades tales como capacidad de impresión mejorada, apariencia, conductividad térmica, estabilidad dimensional, y similares al papel y las estructuras finales.
El papel de esta invención puede usarse como un material de empaquetado, aislamiento eléctrico y en otras aplicaciones donde se desean propiedades de barrera mejoradas y rendimiento mecánico mejorado.
Ejemplos
En los ejemplos posteriores debería notarse que los poli alfa-1,3-glucanos modificados en carga superficial se preparan en el ejemplo 8. Otros ejemplos no son según la invención y se incluyen por propósitos de referencia.
Métodos generales
La viscosidad se midió mediante un reómetro DV3T Brookfield equipado con un baño de recirculación para controlar la temperatura (202C) y un husillo YULA15-E(Z). La velocidad de cizalladura se aumentó usando un programa de gradiente que aumentó de 0,01-250 rpm y después la velocidad de cizalladura se aumentó por 7,05 (1/s) cada 20 segundos. El pH se midió por VWR® sympHony™ H10P.
Las dimensiones del fíbrido se midieron usando el Analizador de Calidad de Fibra HiRes (OpTest Equipment, Inc., Ontario, Canadá) de acuerdo con las normas TAPPI T271 e ISO 16065.
El tamaño de partícula del fíbrido se midió como una dispersión de agua por dispersión de luz estática usando un Malvern Mastersizer 2000.
Se determinó la Norma Canadiense de Drenabilidad (CSF) de acuerdo con las normas ISO 5267/2 y TAPPI T227 y se presentó en ml.
La resistencia de los papeles al paso del aire de Gurley se midió de acuerdo con TAPPI T460 y se presentó en segundos/100 ml.
Preparación de torta húmeda y sólido seco de poli alfa-1,3-glucano
La patente de EE.UU. núm. 7.000.000 describió una fibra de polisacárido que comprende unidades de hexosa en donde al menos el 50% de las unidades de hexosa en el polímero se unieron por medio de uniones alfa-1,3-glicosídicas usando una enzima Streptococcus salivarius gtfJ. Esta enzima utiliza sacarosa como un sustrato en una reacción de polimerización produciendo poli alfa-1,3-glucano y fructosa como productos finales.
Una lechada de poli alfa-1,3-glucano se preparó a partir de una disolución acuosa (0,5 L) que contenía enzima Streptococcus salivarius gtfJ (100 unidades/L) descrita en la Publicación de la Solicitud de Patente de EE.UU. núm.
2013/0244288, sacarosa (100 g/L) obtenida de OmniPur Sucrose (EM8550), tampón de fosfato de potasio (10 mM) obtenido de Sigma Aldrich, y FERMASURE®, un agente antimicrobiano, (100 ppm) obtenido de DuPont ajustado a pH 5,5. La disolución de reacción enzimática resultante se mantuvo a 20-25°C durante 24 horas. Se formó una lechada ya que el poli alfa-1,3-glucano sintetizado en la reacción era insoluble en agua. Los sólidos de poli alfa-1,3-glucano producidos en la reacción se recogieron usando un embudo Buchner equipado con una criba de malla 325 (44 micrómetro) sobre papel de filtro de 40 micrómetros, formando la torta húmeda que contenía aproximadamente 60-80% en peso de agua. La torta húmeda de poli alfa-1,3-glucano se secó entonces para hacer el sólido de poli alfa-1,3-glucano seco.
Ejemplos 1a y 1b
Papel hecho de fíbridos de poli alfa-1,3-glucano
Los ejemplos 1a y 1b se hicieron a partir de la torta húmeda de poli alfa-1,3-glucano descrita anteriormente. Se prepararon dos dispersiones con poli alfa-1,3-glucano al 10% en peso y al 6% en peso, ejemplo 1a y 1b, respectivamente. El dopaje para el ejemplo 1a se preparó a partir de 120 g de una torta húmeda de poli alfa-1,3-glucano al 25% en peso, 81 g de NaOH al 10% en peso y 99 g de agua. El dopaje para el ejemplo 1b se preparó a partir de 72 g de torta húmeda de poli alfa-1,3-glucano al 25% en peso, 84,6 g de NaOH al 10% en peso y 143,4 g de agua. Los dos dopajes se usaron entonces para hacer fíbridos de poli alfa-1,3-glucano.
Cada dopaje se añadió lentamente bajo alta cizalladura a un mezclador con 200 g de ácido sulfúrico acuoso a pH 1 para precipitar los fíbridos. La dispersión de fíbridos se usó entonces para hacer papeles con pulpa de madera. Una dispersión que contenía 5,5 g de fíbridos (en base polimérica seca) (muestra A) y una dispersión que contenía 2,4 g de fíbridos (en base de polímero seco) muestra (muestra B) se combinaron con 2 g de dispersión de pulpa de madera sin blanquear mezclada durante 3 minutos en un mezclador. La lechada final se vertió en un molde hecho a mano de 21 x 21 cm, se añadió agua adicional para un volumen total de 8 litros, y se formó una lámina o papel húmedo. Los fíbridos tuvieron buena retención durante el proceso de fabricación del papel (a pesar que no se usó auxiliar de retención). El papel así hecho se separó fácilmente de la tela de formación y equilibrio de masas en el papel seco reveló que el glucano se retuvo en el producto final.
La muestra B proporcionó un peso de papel de producción de 3,82. Una muestra de control que tenía 100% de celulosa se midió para ser 1,85 (algo de la pérdida respecto a los 2 gramos cargados está provocada por humedad en la masa medida inicial), por tanto, el papel tiene 1,97 gramos de glucano (la masa esperada de 40 gramos de carga de dopaje es 2,4). Con respecto a la pérdida de material durante la preparación de la muestra, puede concluirse que la fibrilación permite dramáticamente la retención de glucano en el proceso de fabricación de papel en comparación con un proceso que usó el glucano así hecho o la forma seca.
Además, el papel hecho con fíbridos de glucano mostró una disminución en la porosidad de papel/aumento en la resistencia al flujo de aire. La muestra A (5,6 gramos de papel, 1,85 de pulpa sin blanquear, 3,75 gramos de glucano) dio resistencia al aire de Gurley de 29 segundos/100 ml. La muestra B dio resistencia al aire de Gurley de 41 segundos/100 ml de 3 minutos y 33 segundos. Por comparación, solo el papel de pulpa de madera hecha a partir de la pulpa tenía resistencia al aire de Gurley en el intervalo de 2-4 segundos/100 ml.
Ejemplo 2
Caracterización física de fíbridos de poli alfa-1,3-glucano
El trece % en peso de polvo de glucano seco se disolvió en 3,5% en peso de hidróxido sódico. El glucano disuelto se preparó de la siguiente manera: 26 gramos de glucano se mezclaron en 113 gramos de agua y se mezclaron durante 2 minutos en un mezclador de alta velocidad del laboratorio (Waring commercial). Después, se añadieron lentamente 61 gramos de disolución de NaOH al 10% en peso mientras se ajustaron las rpm de la mezcla para tener recirculación efectiva y la disolución se deja mezclar durante un total de 3 minutos. El dopaje se recogió en tubos falcon. En un mezclador limpio, se mezclaron 200 gramos de agua D.I. y 2 gramos de ácido sulfúrico y la disolución de desactivación se dejó mezclar al 70% de la potencia total del mezclador (la entrada de energía se reguló conectando el mezclador a un Variac). El dopaje preparado anteriormente se vertió lentamente (20 gramos de dopaje en un minuto) en la mezcla de agua/ácido sulfúrico agitada. Una lechada espesa se creó con la estructura del fíbrido fácilmente visualizada en un microscopio óptico. En la Figura 1, dos imágenes de microscopia del mismo punto muestran la estructura del fíbrido. La Figura 1a muestra fíbridos en modo de transmisión (barra de escala blanca es 50 micras). La Figura 1b muestra el mismo punto utilizando la formación de imágenes polarizadas cruzadas. La naturaleza brillante de los fíbridos en polarizadores cruzados muestra que hay un alineamiento preferente de moléculas de glucano a lo largo del eje largo del fíbrido. Los fíbridos así preparados se filtraron en agua con agua en exceso hasta que se alcanzó el pH neutro. La lechada espesa obtenida de esta forma se re-dispersó en agua D.I. al 2% en peso y su viscosidad se midió con un reómetro Brookfield. A una velocidad de cizalladura de 50 1/s, se midió una viscosidad de 100 mPas (100 veces más viscoso que el agua), indicando el uso de fíbridos de glucano como modificadores de viscosidad efectivos.
El análisis de dimensiones de estos fíbridos usando el analizador de calidad de fibra (FQA) dio los resultados:
Longitud media:
Aritmética - 0,379 mm;
Longitud pesada - 1,018 mm;
Peso pesado - 2,124 mm
Anchura media: 22,2 micrómetros.
Ejemplo 3
Caracterización física de fíbridos de poli alfa-1,3-glucano que utilizan isopropanol como una disolución de precipitación Este ejemplo usó un dopaje preparado usando procedimientos similares como se describe en el ejemplo 1. Un dopaje se vertió en un mezclador de alta velocidad de Waring que contenía isopropanol como disolución de precipitación. El análisis de dimensiones de estos fíbridos usando el analizador de calidad de fibra (FQA) dio los siguientes resultados:
Longitud media:
Aritmética - 0,182 mm;
Longitud pesada - 0,268 mm;
Peso pesado - 0,458 mm
Anchura media: 23,3 micrómetros
Ejemplo 4
Caracterización física de los fíbridos de poli alfa-1,3-glucano preparados con una desactivación básica
Este ejemplo usó un dopaje preparado usando procedimientos similares como se describen en el ejemplo 1 para hacer fíbridos. En este caso específico, una desactivación básica (200 ml de disolución de pH 10) se usó en vez de una desactivación ácida. La disolución de desactivación se dejó mezclar al 70% de la potencia total del mezclador (la entrada de energía se regula conectando el mezclador a un Variac). El dopaje preparado anteriormente se vertió lentamente (20 gramos de dopaje en un minuto) en la disolución a pH 10 agitada. Una lechada espesa se creó con estructura de fíbrido fácilmente visualizada en un microscopio óptico. Las figuras 2a y 2b muestran imágenes de microscopia del mismo punto del fíbrido. La figura 2a muestra fíbridos en modo de transmisión (barra de escala blanca es 50 micras). La figura 2b es el mismo punto bajo la formación de imágenes polarizadas cruzadas. La naturaleza brillante de los fíbridos bajo polarizadores cruzados muestra que hay un alineamiento preferencial de moléculas de glucano a lo largo del eje largo del fíbrido. Es destacable que la segunda desactivación creó una estructura tipo cinta.
Ejemplo 5
Papel hecho a partir del glucano coloidal nunca seco, como está hecho, y pulpa de madera no blanqueada
Dos gramos de pulpa de madera no blanqueada se mezcló con agua usando un mezclador de laboratorio durante 5 minutos. Diversas cantidades de torta húmeda de poli alfa-1,3-glucano de glucano coloidal (0,4, 4, 16, 32 y 64 gramos de torta húmeda) se mezclaron con agua. Las lechadas de glucano y pulpa de madera se dejaron entonces mezclar durante 3 minutos antes de formar papel por filtración.
La formación de papel con dispersión coloidal de glucano dio una gran pérdida de glucano en el proceso. Por ejemplo, Cuando se formaron 64 gramos de glucano húmedo (~16 gramos en base de polímero seco) en un papel con 2 gramos de pulpa de madera, el peso de la base final del papel formado fue como mucho 2,2 gramos. Por tanto, la mayoría del glucano se perdió. Incluso cuando se retuvo algo de glucano en el papel formado (como se evaluó por el ligero aumento en el peso base del papel formado), la porosidad no disminuyó significativamente (1,5 segundos en una base de 300 cc para el papel de control, 3,5 segundos en una base de 300 cc para un papel que tenía ~10% de CD de glucano retenido).
Ejemplo 6
Fíbridos de poli alfa-1,3-glucano hechos con estructuras esféricas
Un mezclador IKA-werk ultra turrax se sumergió en 6 litros de agua. Una disolución de glucano al 15% en peso (en agua con 3,8% en peso de NaOH respecto a la masa total de disolución) se bombeó (50 ml/min) con un mezclador agitando la disolución. La disolución se bombeó después usando una bomba de jeringa mediante un tubo de 0,64 cm (0,25 pulgadas). El tubo se puso cerca del agujero de succión del rotor estator de manera que la disolución se sometió a alta cizalladura tan pronto como entró la desactivación de agua. Un total de 600 gramos de dopaje se añadió en 6 litros de agua. Un litro adicional de agua que contenía 26,39 gramos de ácido sulfúrico (masa necesaria para neutralizar el hidróxido sódico presente en el sistema) se añadió después. La lechada obtenida se filtró después y se lavó con agua para eliminar la sal en exceso. La torta húmeda se dispersó de nuevo a una concentración conocida para dar la siguiente viscosidad, morfología (como se caracteriza por microscopia óptica) y distribución de tamaño de partículas (como se caracteriza por dispersión de luz). La figura 3 muestra los productos de viscosidad frente a velocidad de cizalladura. La reología de dispersión se midió usando un reómetro Brookfield a 20°C. La viscosidad se midió mediante un dispositivo Couette (ULA). La figura 4 muestra una imagen de microscopia óptica (modo de contraste de fase) de la dispersión coloidal esférica. De interés particular es que la mayoría de las estructuras formadas (que pueden resolverse mediante un microscopio óptico) no se alargan. La figura 5 muestra los resultados de una dispersión de luz estática que mide el tamaño de agregado promedio (medido con Malvern Mastersizer 2000). D10, D50 y D90 de esta muestra eran 4,6, 9,6 y 21,9 micras, respectivamente.
Ejemplo 7
Propiedades del papel hecho mezclando pulpa de celulosa con fíbridos esféricos
La siguiente composición se preparó disolviendo polvo de glucano: 191 gramos de NaOH al 10% en peso, 75 gramos de polímero y 234 gramos de agua. La disolución se precipitó entonces en agua usando un rotor estator de alta cizalladura (Ultra Turrax). La disolución se ajustó por pH con ácido sulfúrico al 10% hasta que se neutralizó el hidróxido sódico. La pulpa kraft de eucalipto (25,8% de sólidos) se usó para hacer láminas de laboratorio mezcladas con la dispersión de glucano. Un auxiliar de retención se usó también para mejorar la retención de partículas finas (polietilenimina “Polymin HM”, BASF) a 200 ppm respecto a la masa de pulpa.
La caracterización de los productos resultantes se describe en la Tabla 1. De forma interesante, hay un aumento total en la resistencia tensora del papel, resistencia del enlace interno (enlace de Scott), menor permeabilidad al aire (que está asociada con propiedades de barrera mejoradas) y densidad aumentada ya que la concentración de fíbridos de glucano se eleva. Además, mientras el nivel de fíbridos de glucano aumenta, las propiedades ópticas del papel se cambian de tener alta opacidad a tener alta transparencia, o baja opacidad (véase la figura 6). En la figura 6, la muestra 7A, derecha, se compara con la 7F, izquierda.
Figure imgf000011_0001
Ejemplo 8
Modificación de la carga superficial de los fíbridos poli alfa-1,3-glucano
Se disolvió un polímero de glucano al 12% en peso en NaOH al 4,2% en peso (respecto a la masa de dopaje total) y se mezcló. En la mitad de la muestra (250 gramos de disolución) se añadieron 11 gramos de cloruro de 3-cloro-2-hidroxipropil-trimetilamonio al 60% en agua. La disolución que contenía cloruro de 3-cloro-2-hidroxipropiltrimetilamonio se mezcló durante algunos minutos más para permitir la dispersión homogénea del reactivo y se dejó estática toda la noche para completar la reacción. Después, 230 gramos del polímero disuelto se desactivó después en 2 litros de agua (véase el ejemplo 6 para el equipo específico usado) y se neutralizó con 100 gramos, disolución de ácido sulfúrico al 10% en peso. Se hicieron dos muestras: muestra A: material de referencia sin cloruro de 3-cloro-2-hidroxipropil-trimetilamonio y muestra B: 6,6 gramos de cloruro de 3-cloro-2-hidroxipropil-trimetilamonio y 30 gramos de polímero de glucano.
La figura 7 representa una caracterización de las dos muestras. Notar como las dos muestras tienen distribución de tamaño de partículas comparables. Sin embargo, las dos muestras tienen carga superficial distintamente diferente. Específicamente, la muestra A tiene un potencial zeta muy bajo con punto isoeléctrico no distinto. La muestra B tiene un orden de magnitud mayor que el potencial zeta y un cruce claro de valores positivo a negativo para el potencial zeta. Esto indica que la muestra B tiene una carga superficial positiva A tiene una carga superficial principalmente neutra. El exceso de agua de la muestra A se filtró fácilmente usando un filtro de papel de celulosa (~decenas de minutos). Usando el mismo equipo y filtro, el agua en exceso no pudo eliminarse de la de la muestra B por filtración al vacío después de 24 horas. Esto indica que la afinidad de la muestra B a la superficie de celulosa, una característica particularmente deseada en la fabricación de papel para mejorar la floculación de celulosa fina y la mejora de resistencia del papel total.
Las realizaciones generales de la descripción incluyen por lo tanto:
1. Fíbridos que comprenden poli alfa-1,3-glucano.
2. Los fíbridos de la reivindicación 1, en donde los fíbridos tienen una forma fibrosa con una longitud promedio de entre 100 nm y 10 mm y anchura de entre 10 nm y 200 gm.
3. Un proceso para hacer fíbridos que comprende precipitar poli alfa-1,3-glucano bajo cizalladura en un no disolvente para producir una suspensión que comprende fíbridos.45678910
4. El proceso de la realización 3 en donde al menos uno de (i) viscosidad de la suspensión que contiene los fíbridos, (ii) tamaño de los fíbridos, o (iii) forma de los fíbridos se controla alterando al menos un parámetro de proceso en donde el parámetro de proceso es la concentración de dopaje, el tipo de mezclador, la velocidad de mezcla, el pH del baño de precipitación, la velocidad de adición del disolvente en que se disuelve el poli alfa-(1,3)-glucano, la cantidad de no disolvente usado, la duración de mezcla, la velocidad de neutralización, y/o la concentración del neutralizador.
5. Un proceso para fabricar fíbridos que comprende:
(a) disolver el poli alfa-1,3-glucano en un disolvente para fabricar una disolución de poli alfa-1,3-glucano;
(b) precipitar fíbridos de poli alfa-1,3-glucano bajo cizalladura para producir una suspensión que contiene los fíbridos.
6. El proceso de la realización 5 en donde la suspensión que contiene fíbridos de la etapa (b) se filtra para aislar los fíbridos.
7. El proceso de la realización 6 en donde se secan los fíbridos aislados.
8. El proceso de la realización 5, en donde el proceso incluye al menos uno de los siguientes:
(a) el disolvente puede ser una disolución básica acuosa; y
(b) el baño de precipitación comprende al menos uno de una disolución ácida acuosa, una disolución alcalina acuosa y/o un alcohol.
9. Un papel que comprende:
(a) fíbridos de poli alfa-1,3-glucano; y
(b) opcionalmente, pulpa de madera.
10. El papel de la realización 9, en donde el papel está en forma de un material de empaquetado, o un material aislante.
11. Un proceso para fabricar un papel de fíbridos de poli alfa-1,3-glucano y opcionalmente, pulpa de madera que comprende:
(a) dispersar los fíbridos de poli alfa-1,3-glucano de la reivindicación 1, opcionalmente, con pulpa de madera en un medio acuoso para formar una lechada; y
(b) formar un papel a partir de la lechada filtrando el medio acuoso para formar un papel húmedo y secar el papel húmedo.
12. El proceso de la reivindicación 11, que comprende además:
(c) calandrar el papel.
13. Un modificador de la viscosidad que comprende fíbridos de poli alfa-1,3-glucano.
14. Un emulgente que comprende fíbridos de poli alfa-1,3-glucano.
15. El uso de fíbridos de alfa-1,3-glucano como un modificador de viscosidad en aplicaciones de cuidado personal, alimentación y recuperación de petróleo mejorada.

Claims (6)

REIVINDICACIONES
1. Fíbridos que comprenden poli alfa-1,3-glucano modificado en carga superficial, en donde el poli alfa-1,3-glucano modificado en carga superficial se obtiene por la reacción de cloruro de 3-cloro-2-hidroxipropil-trimetilamonio con poli alfa-1,3-glucano.
2. Los fíbridos según la reivindicación 1, en donde el poli alfa-1,3-glucano modificado en carga superficial tiene una carga superficial positiva.
3. Los fíbridos según la reivindicación 1, en donde el poli alfa-1,3-glucano modificado en carga superficial tiene un potencial zeta que es mayor que el del poli alfa-1,3-glucano no modificado.
4. Un proceso para fabricar fíbridos que comprende poli alfa-1,3-glucano modificado en carga superficial, comprendiendo el proceso:
(a) disolver poli alfa-1,3-glucano en un disolvente que comprende NaOH;
(b) hacer reaccionar el poli alfa-1,3-glucano con cloruro de 3-cloro-2-hidroxipropil-trimetilamonio; y
(c) precipitar fíbridos que comprenden poli alfa-1,3-glucano modificado en carga superficial bajo cizalladura para producir una suspensión que contenía los fíbridos.
5. El papel que comprende fíbridos que comprende poli alfa-1,3-glucano modificado en carga superficial.
6. El papel según la reivindicación 5, en donde el papel está en forma de un material de empaquetado o un material aislante.
ES19171563T 2015-06-01 2016-05-19 Fíbridos de poli alfa-1,3-glucano y usos de los mismos y procesos para hacer fíbridos de poli alfa-1,3-glucano Active ES2827832T3 (es)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201562169086P 2015-06-01 2015-06-01

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2827832T3 true ES2827832T3 (es) 2021-05-24

Family

ID=56101796

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES19171563T Active ES2827832T3 (es) 2015-06-01 2016-05-19 Fíbridos de poli alfa-1,3-glucano y usos de los mismos y procesos para hacer fíbridos de poli alfa-1,3-glucano

Country Status (13)

Country Link
US (2) US11118312B2 (es)
EP (2) EP3540122B1 (es)
JP (1) JP6956013B2 (es)
KR (1) KR20180014741A (es)
CN (1) CN108124456B (es)
AU (2) AU2016270307B2 (es)
BR (1) BR112017025808B1 (es)
CA (1) CA2985685C (es)
DK (1) DK3540122T3 (es)
ES (1) ES2827832T3 (es)
HR (2) HRP20191813T1 (es)
SI (1) SI3303697T1 (es)
WO (1) WO2016196022A1 (es)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015095046A1 (en) * 2013-12-16 2015-06-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Use of poly alpha-1,3-glucan ethers as viscosity modifiers
CN107406524B (zh) 2014-12-22 2020-12-08 杜邦工业生物科学美国有限责任公司 含有聚α-1,3-葡聚糖的聚合物共混物
CA2985685C (en) * 2015-06-01 2023-09-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Poly alpha-1,3-glucan fibrids and uses thereof and processes to make poly alpha-1,3-glucan fibrids
US10738266B2 (en) 2015-06-01 2020-08-11 Dupont Industrial Biosciences Usa, Llc Structured liquid compositions comprising colloidal dispersions of poly alpha-1,3-glucan
RU2018119291A (ru) 2015-10-26 2019-11-29 Е.И.Дюпон Де Немур Энд Компани Композиция нерастворимого в воде альфа-(1,3→глюкана)
CN108350661B (zh) 2015-10-26 2022-06-17 营养与生物科学美国4公司 用于纸的多糖涂料
JP2019504932A (ja) 2015-11-13 2019-02-21 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ 洗濯ケアおよび織物ケアにおいて使用するためのグルカン繊維組成物
EP3374488B1 (en) 2015-11-13 2020-10-14 DuPont Industrial Biosciences USA, LLC Glucan fiber compositions for use in laundry care and fabric care
JP7045313B2 (ja) 2015-11-13 2022-03-31 ニュートリション・アンド・バイオサイエンシーズ・ユーエスエー・フォー，インコーポレイテッド 洗濯ケアおよび織物ケアにおいて使用するためのグルカン繊維組成物
US10895028B2 (en) 2015-12-14 2021-01-19 Dupont Industrial Biosciences Usa, Llc Nonwoven glucan webs
KR102542217B1 (ko) 2016-10-28 2023-06-12 뉴트리션 앤드 바이오사이언시스 유에스에이 4, 인크. 다당류를 포함하는 고무 조성물
AU2017362950B2 (en) 2016-11-16 2022-02-24 Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. Cellulose/polysaccharide composites
BR112019009938A2 (pt) 2016-11-16 2019-08-20 Du Pont artigo moldado e processo de moldagem por compressão
KR20190111060A (ko) 2017-01-24 2019-10-01 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 다당류를 이용한 침전된 탄산칼슘의 제조 방법
WO2019005927A1 (en) 2017-06-30 2019-01-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company POLYSACCHARIDE-ELASTOMER MIXTURE COMPOSITIONS
US11591729B2 (en) 2017-09-13 2023-02-28 Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. Nonwoven webs comprising polysaccharides
US11608388B2 (en) 2019-11-06 2023-03-21 Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. Highly crystalline alpha-1,3-glucan
JP2023528442A (ja) 2020-06-04 2023-07-04 ニュートリション・アンド・バイオサイエンシーズ・ユーエスエー・フォー，インコーポレイテッド デキストラン－α－グルカングラフトコポリマー及びその誘導体
JP2024517798A (ja) 2021-05-04 2024-04-23 ニュートリション・アンド・バイオサイエンシーズ・ユーエスエー・フォー，インコーポレイテッド 不溶性アルファ－グルカンを含む組成物
CN117616054A (zh) 2021-07-13 2024-02-27 营养与生物科学美国4公司 阳离子葡聚糖酯衍生物
WO2023081341A1 (en) 2021-11-05 2023-05-11 Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. Compositions comprising one cationic alpha- 1,6-glucan derivative and one alpha- 1,3-glucan
WO2023137258A1 (en) 2022-01-12 2023-07-20 Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. Coating compositions comprising rubber and insoluble alpha-glucan
WO2023183280A1 (en) 2022-03-21 2023-09-28 Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. Compositions comprising insoluble alpha-glucan
WO2024015769A1 (en) 2022-07-11 2024-01-18 Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. Amphiphilic glucan ester derivatives

Family Cites Families (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2708617A (en) * 1951-05-12 1955-05-17 Du Pont Formation of films and filament directly from polymer intermediates
NL246230A (es) * 1958-12-09
FI89526C (fi) 1988-11-29 1993-10-11 Chemiefaser Lenzing Ag Svaorantaendbara, hoegtemperaturbestaendiga pappersartade material baserade pao termostabila polymerer
US5702942A (en) 1994-08-02 1997-12-30 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Microorganism strains that produce a high proportion of alternan to dextran
US6127602A (en) * 1995-06-07 2000-10-03 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Plant cells and plants transformed with streptococcus mutans genes encoding wild-type or mutant glucosyltransferase D enzymes
US6284479B1 (en) * 1995-06-07 2001-09-04 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Substitutes for modified starch and latexes in paper manufacture
EP0824105A3 (de) 1996-08-12 1998-04-22 Lenzing Aktiengesellschaft Celulosepartikel
EP0824107A3 (de) 1996-08-12 1998-04-22 Lenzing Aktiengesellschaft Cellulosepartikel
EP0824106A3 (de) 1996-08-12 1998-04-22 Lenzing Aktiengesellschaft Cellulosepartikel
US6261679B1 (en) * 1998-05-22 2001-07-17 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Fibrous absorbent material and methods of making the same
KR20010101647A (ko) 1999-01-25 2001-11-14 메리 이. 보울러 폴리사카라이드 섬유
US7524645B2 (en) 2004-12-14 2009-04-28 Centre National De La Recherche Scientifique (Cnrs) Fully active alternansucrases partially deleted in its carboxy-terminal and amino-terminal domains and mutants thereof
CA2692301C (en) 2007-07-05 2017-06-27 Basf Se Preparation of aqueous slurries of finely divided fillers and their use for the production of papers having a high filler content and high dry strength
AT505904B1 (de) * 2007-09-21 2009-05-15 Chemiefaser Lenzing Ag Cellulosesuspension und verfahren zu deren herstellung
FI121890B (fi) 2009-06-08 2011-05-31 Upm Kymmene Corp Uudentyyppinen paperi ja menetelmä sen valmistamiseksi
AT509289B1 (de) 2009-12-28 2014-06-15 Chemiefaser Lenzing Ag Funktionalisierter cellulosischer formkörper und verfahren zu seiner herstellung
US9080195B2 (en) 2011-09-09 2015-07-14 E I Du Pont De Nemours And Company High titer production of poly (α 1,3 glucan)
US8642757B2 (en) 2011-09-09 2014-02-04 E I Du Pont De Nemours And Company High titer production of highly linear poly (α 1,3 glucan)
CN103958752B (zh) * 2011-10-05 2016-08-17 纳幕尔杜邦公司 用于制备多糖纤维的新型组合物
US9365955B2 (en) * 2011-12-30 2016-06-14 Ei Du Pont De Nemours And Company Fiber composition comprising 1,3-glucan and a method of preparing same
US9034092B2 (en) * 2012-05-24 2015-05-19 E I Du Pont De Nemours And Company Composition for preparing polysaccharide fibers
AT514137A1 (de) * 2013-04-05 2014-10-15 Lenzing Akiengesellschaft Polysaccharidfaser und Verfahren zu ihrer Herstellung
AT514136A1 (de) * 2013-04-05 2014-10-15 Lenzing Akiengesellschaft Polysaccharidfaser mit erhöhtem Fibrillationsvermögen und Verfahren zu ihrer Herstellung
AT514474B1 (de) * 2013-06-18 2016-02-15 Chemiefaser Lenzing Ag Polysaccharidfaser und Verfahren zu ihrer Herstellung
US9169506B2 (en) * 2013-09-05 2015-10-27 E I Du Pont De Nemours And Company Process for producing alpha-1,3-glucan polymer with reduced molecular weight
AT515174B1 (de) 2013-10-15 2019-05-15 Chemiefaser Lenzing Ag Cellulosesuspension, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
US20150126730A1 (en) 2013-11-07 2015-05-07 E I Du Pont De Nemours And Company Novel composition for preparing polysaccharide fibers
WO2015095046A1 (en) * 2013-12-16 2015-06-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Use of poly alpha-1,3-glucan ethers as viscosity modifiers
EP3083705B1 (en) * 2013-12-18 2020-09-30 DuPont Industrial Biosciences USA, LLC Cationic poly alpha-1,3-glucan ethers
EP3105256A1 (en) * 2014-02-14 2016-12-21 E. I. du Pont de Nemours and Company Poly-alpha-1,3-1,6-glucans for viscosity modification
EP3110959A1 (en) * 2014-02-27 2017-01-04 E. I. du Pont de Nemours and Company Enzymatic hydrolysis of disaccharides and oligosaccharides using alpha-glucosidase enzymes
CN106535653A (zh) * 2014-05-29 2017-03-22 纳幕尔杜邦公司 可溶性葡聚糖纤维的酶促合成
AT518612B1 (de) * 2015-02-06 2019-03-15 Chemiefaser Lenzing Ag Polysaccharid-Suspension, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US9644322B2 (en) 2015-02-06 2017-05-09 E I Du Pont De Nemours And Company Solid articles from poly alpha-1,3-glucan and wood pulp
CA2985685C (en) * 2015-06-01 2023-09-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Poly alpha-1,3-glucan fibrids and uses thereof and processes to make poly alpha-1,3-glucan fibrids
US10738266B2 (en) * 2015-06-01 2020-08-11 Dupont Industrial Biosciences Usa, Llc Structured liquid compositions comprising colloidal dispersions of poly alpha-1,3-glucan
EP3371228B1 (en) * 2015-11-05 2022-08-31 Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. Dextran-poly alpha-1,3-glucan graft copolymers and synthesis methods thereof
EP3374488B1 (en) * 2015-11-13 2020-10-14 DuPont Industrial Biosciences USA, LLC Glucan fiber compositions for use in laundry care and fabric care
BR112019009938A2 (pt) * 2016-11-16 2019-08-20 Du Pont artigo moldado e processo de moldagem por compressão
AU2017362950B2 (en) * 2016-11-16 2022-02-24 Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. Cellulose/polysaccharide composites
PL3628691T3 (pl) * 2016-12-16 2021-11-22 The Procter & Gamble Company Amfifilowe pochodne polisacharydów i zawierające je kompozycje
KR20190111060A (ko) * 2017-01-24 2019-10-01 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 다당류를 이용한 침전된 탄산칼슘의 제조 방법
JP7136810B2 (ja) * 2017-04-25 2022-09-13 ニュートリション・アンド・バイオサイエンシーズ・ユーエスエー・フォー，インコーポレイテッド 酸素バリア性を有する多糖コーティング
WO2019005927A1 (en) * 2017-06-30 2019-01-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company POLYSACCHARIDE-ELASTOMER MIXTURE COMPOSITIONS
US11591729B2 (en) * 2017-09-13 2023-02-28 Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. Nonwoven webs comprising polysaccharides
CN113574074B (zh) * 2018-10-25 2023-03-21 营养与生物科学美国第四公司 α-1,3-葡聚糖接枝共聚物
US11608388B2 (en) * 2019-11-06 2023-03-21 Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. Highly crystalline alpha-1,3-glucan

Also Published As

Publication number Publication date
JP6956013B2 (ja) 2021-10-27
HRP20191813T1 (hr) 2019-12-27
US20220136173A1 (en) 2022-05-05
JP2018516316A (ja) 2018-06-21
EP3303697B1 (en) 2019-07-31
CN108124456B (zh) 2021-11-23
EP3540122B1 (en) 2020-08-12
CN108124456A (zh) 2018-06-05
CA2985685C (en) 2023-09-19
AU2016270307A1 (en) 2017-11-23
BR112017025808B1 (pt) 2023-04-11
DK3540122T3 (da) 2020-11-09
HRP20201760T1 (hr) 2021-03-19
WO2016196022A1 (en) 2016-12-08
AU2016270307B2 (en) 2020-10-29
SI3303697T1 (sl) 2020-02-28
US20180119357A1 (en) 2018-05-03
AU2019216602A1 (en) 2019-08-29
CA2985685A1 (en) 2016-12-08
US11118312B2 (en) 2021-09-14
EP3303697A1 (en) 2018-04-11
US11821140B2 (en) 2023-11-21
AU2019216602B2 (en) 2021-02-25
KR20180014741A (ko) 2018-02-09
EP3540122A1 (en) 2019-09-18
BR112017025808A2 (pt) 2018-08-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2827832T3 (es) Fíbridos de poli alfa-1,3-glucano y usos de los mismos y procesos para hacer fíbridos de poli alfa-1,3-glucano
Gestranius et al. Phase behaviour and droplet size of oil-in-water Pickering emulsions stabilised with plant-derived nanocellulosic materials
US11098179B2 (en) Polysaccharide suspension, method for its preparation, and use thereof
Jia et al. Surfactant-free emulsions stabilized by tempo-oxidized bacterial cellulose
Yang et al. Preparation and characterization of sterically stabilized nanocrystalline cellulose obtained by periodate oxidation of cellulose fibers
US11193005B2 (en) Cellulose/polysaccharide composites
CN108359110B (zh) 羧甲基糊精/壳聚糖复合纳米凝胶及其制备方法与应用
Holt et al. Novel anisotropic materials from functionalised colloidal cellulose and cellulose derivatives
Shen et al. Self-assembly behavior and conformation of amphiphilic hemicellulose-graft-fatty acid micelles
Sajomsang et al. Self-aggregates formation and mucoadhesive property of water-soluble β-cyclodextrin grafted with chitosan
Liu et al. Comparison of cellulose and chitin nanofibers on Pickering emulsion stability—Investigation of size and surface wettability contribution
Xu et al. Preparation and characterization of octenyl succinic anhydride modified waxy maize starch hydrolyzate/chitosan complexes with enhanced interfacial properties
Kedzior et al. Elucidating the effect of enzymatic polymerized polysaccharide particle morphology on emulsion properties
Ye et al. A combination of aqueous counter collision and TEMPO-mediated oxidation for doubled carboxyl contents of α-chitin nanofibers
Liu et al. Facile preparation of re-dispersible/amphoteric nanochitin powder via choline chloride/propanedioic composite for stabilizing Pickering emulsions
Shilova et al. Association of chitosan in the presence of an anionic surfactant in aqueous-glycerol solutions