ES2799477B2 - Procedimiento de decoracion de vajilla mediante calca - Google Patents

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Description

DESCRIPCIÓN
PROCEDIMIENTO DE DECORACIÓN DE VAJILLA MEDIANTE CALCA
La presente invención se enmarca en el campo de decoración de vajilla previamente esmaltada y cocida, empleando calcas y decorándolas con tintas para inyección de tinta (inkjet) mediante la tecnología denominada gota bajo demanda (Dropon-demand, cuyas siglas en inglés son DoD), que se someten a un tratamiento térmico comprendido entre 850°C y 1400°C.
ESTADO DE LA TÉCNICA
El sector de la vajilla decorada mediante el empleo de calca está formado por diferentes tipologías de productos como por ejemplo porcelana, stoneware, bone-china y loza. Asimismo, se distinguen distintas metodologías de decoración como serigrafía directa, pincel o calca. En el caso de la decoración con calca el procedimiento utilizado en el estado de la técnica consiste en utilizar un papel de calca sobre el que se deposita la tinta o tintas que componen la decoración. Posteriormente sobre la decoración se deposita mediante serigrafía una capa cubriente (más conocida por su término en inglés “cover coat’) y se deja secar durante un tiempo que puede llegar hasta las 48 horas. Seguidamente el papel de calca con la decoración y la capa cubriente se introducen en un baño de agua lo que genera que la decoración y la capa cubriente se despeguen del papel de calca. Finalmente, el conjunto decoración y capa cubriente se depositan sobre el producto de vajilla a decorar y se somete al correspondiente ciclo de cocción. Sin embargo, este procedimiento tiene la limitación de que es necesario que las tintas o pastas empleadas para decorar contengan frita en su formulación para conseguir una correcta adhesión e integración de la tinta en el esmalte del producto de vajilla. Sin embargo, cuando se utilizan tintas de inyección de tinta con frita en su formulación, se ha observado que las coloraciones y efectos que se consiguen no alcanzan los requerimientos en cuanto a coordenadas colorimétricas (valores La*b*) o efecto decorativo final (brillo, mate, lustre, metálico, etc.).
En el estado de la técnica actual existen otras soluciones para decoración de vajilla mediante serigrafía sobre calca. Así, la solicitud de patente US2018/0297393 está destinada a la obtención de decoración a baja temperatura mediante el uso de pigmentos no laminados que se aplican mediante serigrafía sobre la calca para obtener o bien un efecto metálico, empleando pigmentos con efecto aluminio, latón o bronce, o bien un efecto colorimétrico, empleando pigmentos orgánicos. El procedimiento de decoración de la calca según la solicitud US2018/0297393 consiste en la impresión por serigrafía de una primera capa denominada protectora sobre el papel de calca, seguido de una impresión también por serigrafía de una capa que contiene los pigmentos no laminados y, sobre esta segunda, se aplica también mediante serigrafía otra capa protectora. Preferiblemente el papel de calca se caracteriza porque contiene dextrina o polivinil alcohol. Especialmente en la decoración de plásticos, también describe la aplicación mediante serigrafía de una capa de unión (bonding layer) sobre la capa que contiene los pigmentos no laminados con el objetivo de conseguir adherencia. En el caso de la decoración de cerámica y vidrio se requiere, adicionalmente a la calca, la necesidad de una aplicación de silanos sobre la superficie a depositar la calca para conseguir adherencia e integración. Sin embargo, dicha solicitud de patente US2018/0297393 no describe el uso de fritas en la capa protectora. Además, la aplicación de silanos sobre la cerámica y vidrio a decorar origina cambios de tono y problemas de incompatibilidad con las tintas que se traduce en defectos en la decoración final.
Por su parte la patente EP3037451B1 proporciona un método de preparación de una pasta para decoración mediante serigrafía sobre calca que permite la obtención de efectos metálicos sobre vidrio y cerámica. La pasta para calca comprende metales preciosos junto con al menos una composición de anclaje (binding composition) en un porcentaje en peso comprendido entre 17% y 27%. La composición de anclaje comprende una mezcla de al menos una poliamina y un compuesto de epoxi, al menos un disolvente que se selecciona entre un ácido orgánico monocarboxílico C1-C10 o un disolvente polar aprótico del tipo ciclohexanona, ciclohexanol o combinación de los mismos. Adicionalmente, la preparación de la composición de anclaje requiere de un paso de calentamiento a una temperatura comprendida entre 140 °C y 200 °C durante un tiempo entre 5 minutos y 20 minutos. El procedimiento de decoración, tal y como se describe en la patente EP3037451B1, consiste en una única aplicación de la pasta sobre el sustrato de papel de calca con una pantalla de serigrafía de 120 hilos/cm2. Sin embargo, la patente EP3037451B1 no describe el uso de fritas en la composición de anclaje que, como es conocido en el estado de la técnica, impediría su aplicación en decoración con tintas para inyección de tinta que contienen pigmentos inorgánicos o materias primas, ya que no se consigue adhesión de la decoración al sustrato a decorar, al no realizarse la integración de los pigmentos o materias primas.
El estado de la técnica recoge también la solicitud de patente US2015/0038616 que describe una composición de tinta para aplicación mediante inyección de tinta destinada a la decoración directa (sin el uso de calca) de sustratos no porosos que comprende disolventes orgánicos, al menos una frita vitrea de tamaño submicrométrico y al menos un pigmento cerámico. El hecho de que esta solicitud esté destinada a la decoración directa impide su aplicación para la decoración con calca. En este sentido se ha observado que cuando se decora la calca con estas tintas según los procedimientos empleados en el estado de la técnica, el efecto final no es bueno puesto que se pierde parte de la intensidad colorimétrica o efecto estético que se desea conseguir (brillo, mate, lustre, metálico, etc.).
El propósito de la presente invención es hacer disponible un procedimiento y unas composiciones que no presenten los problemas anteriormente descritos, esto es, un procedimiento en el que empleando una tinta inkjet sin frita, se consigue la adhesión, intensidad colorimétrica y efecto estético adecuados, gracias a la aplicación previa de una composición 1, que no incluye fritas, y una composición 2, que siempre incluye al menos 1 frita y la aplicación posterior de la composición 1; composiciones 1 y 2 realizadas tal como se reivindican en la presente invención. Procedimiento y composiciones que superan los problemas anteriormente descritos y derivados de la utilización de una tinta inkjet con frita o de la utilización del procedimiento de decoración sobre calca existente en el estado de la técnica.
Otra ventaja adicional es que el procedimiento y composiciones según la invención, se caracterizan por superar el test de resistencia a lavado con lavavajillas según la norma ASTM3565.
Aun otra ventaja adicional es que las tintas inkjet sin frita utilizadas en el procedimiento según la invención se fabrican en menor tiempo, resultan más económicas, se necesita menos energía en su producción y son más respetuosas con el medio ambiente.
EXPLICACIÓN DE LA INVENCIÓN
A lo largo de la memoria y las reivindicaciones, la palabra "comprende” y sus variantes no pretenden excluir otras características técnicas, aditivos, componentes o pasos. Además, la palabra "comprende” incluye el caso "consiste en”. Para los expertos en la materia, otros objetos, ventajas y características de la invención se desprenderán en parte de la descripción y en parte de la práctica de la invención.
La presente invención es un procedimiento de decoración con calca de productos de vajilla previamente esmaltados y cocidos, empleando tintas para inyección de tinta, caracterizado porque comprende los siguientes pasos:
a) Aplicar sobre un papel de calca mediante serigrafía una composición 1 que comprende al menos un ligante en un porcentaje en peso comprendido entre 35% y 45%, al menos un disolvente en un porcentaje en peso comprendido entre 55% y 65% y un antiespumante en un porcentaje en peso comprendido entre 0,25% y 1%.
b) Secar a una temperatura comprendida entre 25 °C y 40 °C durante un tiempo comprendido entre 1 hora y 48 horas.
c) Aplicar mediante serigrafía una composición 2, sobre la composición 1 previamente aplicada, que comprende al menos un ligante en un porcentaje en peso comprendido entre 15% y 25%, al menos un disolvente en un porcentaje en peso comprendido entre 35% y 45%, al menos una frita en un porcentaje en peso comprendido entre 30% y 40%, con un tamaño de partícula D100 de 45 micrómetros, con una temperatura de reblandecimiento comprendida entre 875 °C y 950 °C y un coeficiente de dilatación térmica entre 25 °C y 500 °C, comprendido entre 40 °C-1 y 70 °C-1.
d) Secar a una temperatura comprendida entre 25 °C y 40 °C durante un tiempo comprendido entre 1 hora y 48 horas.
e) Imprimir, sobre la composición 2, mediante tecnología de inyección de tinta, al menos una tinta que no incluya frita en su composición.
f) Aplicar mediante serigrafía la composición 1 sobre la al menos una tinta, conformando sobre el papel de calca una unidad de aplicación que comprende el conjunto de aplicaciones anteriores formado por la composición 1, más la composición 2, más la tinta y más la composición 1.
g) Secar a una temperatura comprendida entre 25 °C y 50 °C durante un tiempo comprendido entre 1 hora y 48 horas.
h) Introducir el papel de calca con la unidad de aplicación en un baño de agua a una temperatura comprendida entre 25 °C y 50 °C, durante un tiempo comprendido entre 1 minuto y 10 minutos.
i) Separar del papel de calca la unidad de aplicación como una unidad.
j) Secar a una temperatura comprendida entre 25 °C y 40 °C durante un tiempo comprendido entre 1 hora y 48 horas.
k) Depositar la unidad de aplicación sobre el producto de vajilla previamente esmaltado y cocido.
l) Realizar un tratamiento térmico a una temperatura comprendida entre 850 °C y 1400 °C.
El término "frita” tal y como se utiliza en la presente invención se refiere a una mezcla de compuestos inorgánicos que se ha sometido a un proceso de fusión y posterior enfriamiento para obtener un compuesto vidrioso amorfo, es decir, sin estructura cristalina, y cuya composición se expresa en forma de óxido.
Según la presente invención, el ligante utilizado en las composiciones 1 y 2 se selecciona del grupo que comprende glicol acrilatos, polialquil acrilatos, copolímeros de poliaquil acrilato, copolímeros de dialquil acrilato o mezcla de ellos.
Otro aspecto de la presente invención es que el disolvente utilizado en las composiciones 1 y 2, se selecciona del grupo que comprende 1-butanol, 2-metil-2-propanol, 1,5-pentanodiol, 1-octanol, 1-4-butanodiol, agua, etilenglicol, alcanos, disolventes nafténicos, hidrocarburos aromáticos o mezcla de ellos.
De acuerdo con la presente invención, la composición comprende también un antiespumante en un porcentaje en peso comprendido entre 0,25% y 1% y que se selecciona del grupo que comprende polisiloxanos, polisiloxanos modificados con polieter, siliconas modificadas, polidimetilsiloxanos, derivados de aceite mineral y derivados de ácidos grasos.
A la hora de aplicar formulaciones mediante serigrafía, la cantidad de composición depositada se controla por el número de hilos por cm2 que contiene la pantalla de serigrafía. En este sentido el procedimiento de impresión según la presente invención contempla que la pantalla de serigrafía utilizada para aplicar la composición 1 tiene entre 36 hilos/cm2 y 68 hilos/cm2. Por su parte, la pantalla de serigrafía para aplicar la composición 2, según el procedimiento de la presente invención, tiene entre 21 hilos/cm2 y 36 hilos/cm2.
De acuerdo con la presente invención, la decoración de la calca se realiza utilizando tintas que se aplican mediante la tecnología de inyección de tinta DoD. En este sentido la cantidad de tinta depositada, según la invención, está comprendida entre 1 g/m2 y 35 g/m2. Además, las tintas pueden proporcionar diferentes efectos decorativos. Ejemplos de efectos decorativos que se pueden obtener según la invención, a título enunciativo pero no limitativo, son color, brillo, mate, satinado, lustre, metálico, relieve, micro-relieve, entre otros.
Otro aspecto de la presente invención relativo a las tintas es que la tinta aplicada según el procedimiento de decoración contiene al menos un compuesto inorgánico que se selecciona del grupo que comprende pigmento cerámico o materia prima o bien mezcla de ellos. Adicionalmente la materia prima se selecciona del grupo que comprende Al2O3, cuarzo, ZnO, WO3, Fe2O3, ZrSiO4, feldespato sódico, feldespato potásico, feldespato de litio, nefelina, mullita, wollastonita, arcilla caolinítica, arcilla illítica, bentonitas o bien mezcla de ellos.
DESCRIPCION DE LAS FIGURAS
La figura 1 es un diagrama del procedimiento de decoración con calca de productos de vajilla previamente esmaltados y cocidos, empleando tintas para inyección de tinta según la invención.
La figura 2 representa el papel de calca (1) con la unidad de aplicación, compuesta de la composición 1 (2), composición 2 (3) y tinta sin frita (4) antes de su inmersión en un baño de agua (5).
La figura 3 representa la unidad de aplicación, compuesta de la composición 1 (2), composición 2 (3) y tinta sin frita (4) separada del papel de calca (1) y lista para su deposición sobre el producto de vajilla previamente esmaltado y cocido.
FORMAS PREFERENTES DE REALIZACIÓN
Los siguientes ejemplos se proporcionan a título ilustrativo, y no se pretende que sean limitativos de la presente invención. Además, la presente invención cubre todas las posibles combinaciones de realizaciones particulares y preferidas aquí indicadas.
Los productos de vajilla obtenidos en cada ejemplo se sometieron a una evaluación colorimétrica del espacio de color CIE La*b* mediante un espectrofotómetro. La medida La*b* fue definida por la Commission Internationale de l ’Éclairage (CIE), una organización considerada referencia en la ciencia de la luz, para comunicar y expresar el color objetivamente. El espacio de color La*b* es ampliamente utilizado porque correlaciona los valores numéricos de color con la percepción visual humana. La medida del espacio de color La*b* se basa en una teoría de color oponente que establece que dos colores no pueden ser rojo y verde al mismo tiempo, ni amarillo y azul al mismo tiempo. A partir de ahí, se define L como la luminosidad que va desde 0 (ausencia de luminosidad) hasta 100 (completa luminosidad), a* como las coordenadas rojo/verde, donde valores positivos de a* indican rojo y valores negativos verde, y b* como las coordenadas amarillo/azul, donde valores positivos de b* indican amarillo y valores negativos de b* indican azul. Los espectrofotómetros y colorímetros pueden cuantificar las tres variables de color.
A continuación, los productos de vajilla obtenidos en cada ejemplo se sometieron a un test de resistencia a lavavajillas de acuerdo con la norma ASTM-D-3565. En dicha norma se establecen cinco escalas de valoración del producto final una vez sometido al test de envejecimiento acelerado en el que la vajilla se frota vigorosamente con una muselina:
0: no se produce alteración del producto, no hay pérdida del pigmento por frote ni deterioro ni pérdida de lustre.
1: ligero: trazas de pigmento en el tejido; ligera pérdida o matificación, primera evidencia reconocible de alteración.
2: moderado: pigmento apreciable en el tejido; obvia pérdida o matificación.
3: considerable: extensivo pigmento en el tejido; extensiva retirada del pigmento.
4: completa: esencialmente completa retirada del pigmento después del frote.
Ejemplo 1. Decoración de vajilla tipo bone-china.
Se decoraron productos de vajilla tipo bone-china mediante el procedimiento según la presente invención. A su vez se utilizaron dos tipologías de tintas inkjet. Una tipología consistió en cuatro tintas para inyección de tinta (4) correspondientes a los colores cian (CI), magenta (MI), amarillo (YI) y negro (KI) y con la característica de que no contenían frita en su formulación. La otra tipología correspondió a un set de cuatro tintas para inyección de tinta correspondientes a los colores cian (CFI), magenta (MFI), amarillo (YFI) y negro (KFI) y con la característica de que contenían frita en su formulación.
Por su parte el procedimiento de decoración utilizado con los dos sets de tintas, según la presente invención, comprendió los siguientes pasos:
a) Aplicar sobre un papel de calca (1) mediante serigrafía, empleando una pantalla de 68 hilos/cm2, una composición 1 (2) que comprende un ligante de glicol acrilato en un porcentaje en peso de 4%, un ligante de polialquil acrilato en un porcentaje en peso de 39%, 1-butanol en un porcentaje en peso de 6,5%, xileno en un porcentaje en peso de 50% y un antiespumante de polisiloxano en un porcentaje en peso de 0,5%.
b) Secar a una temperatura de 45 °C durante 12 horas.
c) Aplicar mediante serigrafía, empleando una pantalla de 36 hilos/cm2, sobre la composición 1 (2), una composición 2 (3) que comprende un ligante de glicol acrilato en un porcentaje en peso de 2%, un ligante de polialquil acrilato en un porcentaje en peso de 19,5% un disolvente nafténico en un porcentaje en peso de 40%, una frita en un porcentaje en peso de 38,5%, con un tamaño de partícula D100 de 45 micrómetros, con una temperatura de reblandecimiento de 885 °C y un coeficiente de dilatación térmica entre 25 °C y 500 °C de 43 °C-1.
d) Secar a una temperatura de 35 °C durante 12 horas.
e) Imprimir sobre la composición 2 (3) y de forma alternativa, cada uno de los dos sets de tintas para inyección de tinta, uno sin frita (4) y otro con frita. En ambos casos, la cantidad depositada de cada tinta fue de 20 g/m2.
f) Aplicar mediante serigrafía la composición 1 (2), empleando una pantalla de 68 hilos/cm2 sobre cada uno de los sets de tintas impresos, dando lugar a una unidad de aplicación que comprende las cuatro aplicaciones anteriores, a saber, la composición 1 (2), la composición 2 (3), la tinta (4) y de nuevo la composición 1 (2). g) Secar a una temperatura de 50 °C durante 8 horas.
h) Introducir el conjunto papel de calca (1) con la unidad de aplicación en un baño de agua (5) a una temperatura de 25 °C, durante 7 minutos.
i) Separar del papel de calca (1) la unidad de aplicación como una unidad.
j) Secar a una temperatura de 40 °C durante 24 horas.
k) Depositar cada una de las unidades de aplicación sobre sendos productos de vajilla previamente esmaltados y cocidos.
l) Realizar, en ambos casos, un tratamiento térmico a una temperatura máxima de 1100°C.
Una vez cocidos los productos de vajilla con las correspondientes decoraciones empleando los dos sets de tintas se realizó una medida de las coordenadas colorimétricas La*b*. Los datos se muestran en la siguiente tabla. Se puede observar que los resultados colorimétricos o efecto decorativo final en el caso de las tintas sin frita son mejores que las tintas con frita empleando el procedimiento descrito en la presente invención.
Tabla 1
Figure imgf000009_0001
Finalmente, los productos de vajilla resultantes se sometieron a un test de resistencia a lavavajillas de acuerdo con la norma ASTM-D-3565. En la siguiente tabla se muestra el resultado obtenido en cada composición de tinta, observándose que en todos los casos se supera.
Figure imgf000010_0001
Ejemplo 2. Decoración de vajilla tipo porcelana.
Se decoraron productos de vajilla tipo porcelana mediante el procedimiento según la presente invención. A su vez se utilizaron dos tipologías de tintas inkjet. Una tipología consistió en cuatro tintas para inyección de tinta correspondientes a los colores cian (CI), magenta (MI), amarillo (YI) y negro (KI) y con la característica de que no contenían frita en su formulación (4). La otra tipología correspondió a un set de cuatro tintas para inyección de tinta correspondientes a los colores cian (CFI), magenta (MFI), amarillo (YFI) y negro (KFI) y con la característica de que contenían frita en su formulación.
Por su parte el procedimiento de decoración utilizado con los dos sets de tintas, según la presente invención, comprendió los siguientes pasos:
a) Aplicar sobre un papel de calca (1) mediante serigrafía, empleando una pantalla de 36 hilos/cm2, una composición 1 (2) que comprende un ligante de glicol acrilato en un porcentaje en peso de 4,5%, un ligante de copolímero de dialquil acrilato en un porcentaje en peso de 35%, 1,5-pentanodiol en un porcentaje en peso de 10%, disolvente nafténico en un porcentaje en peso de 50% y un antiespumante de polisiloxano modificado con poliéter, en un porcentaje en peso de 0,5%.
b) Secar a una temperatura de 25 °C durante 48 horas.
c) Aplicar mediante serigrafía, empleando una pantalla de 36 hilos/cm2, una composición 2 (3) que comprende un ligante de glicol acrilato en un porcentaje en peso de 5%, un ligante de polialquil acrilato en un porcentaje en peso de 20%, 2-metil-2-propanol en un porcentaje en peso de 5%, etilenglicol en un porcentaje en peso de 35%, agua en un porcentaje en peso de 5%, una frita en un porcentaje en peso de 30%, con un tamaño de partícula D100 de 45 micrómetros, con una
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temperatura de reblandecimiento de 950 °C y un coeficiente de dilatación térmica entre 25 °C y 500 °C de 70 °C-1.
d) Secar a una temperatura de 40 °C durante 8 horas.
e) Imprimir sobre la composición 2 (3) y de forma alternativa, cada uno de los dos sets de tintas para inyección de tinta, uno sin frita (4) y otro con frita. En ambos casos, la cantidad depositada de cada tinta fue de 30 g/m2.
f) Aplicar mediante serigrafía la composición 1 (2), empleando una pantalla de 68 hilos/cm2 sobre cada uno de los sets de tintas impresos, dando lugar a una unidad de aplicación que comprende las cuatro aplicaciones anteriores, a saber, la composición 1 (2), la composición 2 (3), la tinta (4) y de nuevo la composición 1 (2). g) Secar a una temperatura de 40 °C durante 48 horas.
h) Introducir el conjunto papel de calca (1) con la unidad de aplicación anterior en un baño de agua (5) a una temperatura de 30 °C durante 10 minutos.
i) Separar del papel de calca (1) la unidad de aplicación como una unidad.
j) Secar a una temperatura de 40 °C durante 48 horas.
k) Depositar cada una de las unidades de aplicación sobre sendos productos de vajilla previamente esmaltados y cocidos.
l) Realizar, en ambos casos, un tratamiento térmico a una temperatura máxima de 1180°C.
Una vez cocidos los productos de vajilla con las correspondientes decoraciones empleando los dos sets de tintas se realizó una medida de las coordenadas colorimétricas La*b*. Los datos se muestran en la siguiente tabla. Se puede observar que los resultados colorimétricos o efecto decorativo final en el caso de las tintas sin frita son mejores que las tintas con frita empleando el procedimiento descrito en la presente invención
Tabla 2
Figure imgf000011_0001
Finalmente, los productos de vajilla resultantes se sometieron a un test de resistencia a lavavajillas de acuerdo con la norma ASTM-D-3565. En la siguiente tabla se muestra el resultado obtenido en cada composición de tinta, observándose que en todos los casos se supera.
Figure imgf000012_0001
Ejemplo 3. Decoración de vajilla tipo porcelana a baja temperatura.
Se decoraron productos de vajilla tipo porcelana a baja temperatura mediante el procedimiento según la presente invención. A su vez se utilizaron dos tipologías de tintas inkjet. Una tipología consistió en cuatro tintas para inyección de tinta correspondientes a los colores cian (CI), magenta (MI), amarillo (YI) y negro (KI) y con la característica de que no contenían frita en su formulación (4). La otra tipología correspondió a un set de cuatro tintas para inyección de tinta correspondientes a los colores cian (CFI), magenta (MFI), amarillo (YFI) y negro (KFI) y con la característica de que contenían frita en su formulación.
Por su parte el procedimiento de decoración utilizado con los dos sets de tintas, según la presente invención, comprendió los siguientes pasos:
a) Aplicar sobre un papel de calca (1) mediante serigrafía, empleando una pantalla de 68 hilos/cm2, una composición 1 (2) que comprende un ligante de copolímero de dialquil acrilato en un porcentaje en peso de 22%, un ligante de polialquil acrilato en un porcentaje en peso de 20%, etilenglicol en un porcentaje en peso de 55%, 1-octanol en un porcentaje en peso de 2,5% y un antiespumante de polidimetilsiloxano en un porcentaje en peso de 0,5%.
b) Secar a una temperatura de 40 °C durante 24 horas.
c) Aplicar mediante serigrafía, empleando una pantalla de 21 hilos/cm2, una composición 2 (3) que comprende un ligante de glicol acrilato en un porcentaje en peso de 5%, un ligante de polialquil acrilato en un porcentaje en peso de 10%, un disolvente nafténico en un porcentaje en peso de 10%, xileno en un porcentaje en peso de 35%, una frita en un porcentaje en peso de 25%, con un tamaño de partícula D100 de 45 micrómetros, con una temperatura de reblandecimiento de 875 °C y un coeficiente de dilatación térmica entre 25 °C y 500 °C de 40 °C-1, una segunda frita en un porcentaje en peso de 15%, con un tamaño de partícula D100 de 45 micrómetros, con una temperatura de reblandecimiento de 925 °C y un coeficiente de dilatación térmica entre 25 °C y 500 °C de 66 °C-1.
d) Secar a una temperatura de 30 °C durante 48 horas.
e) Imprimir sobre la composición 2 (3) y de forma alternativa, cada uno de los dos sets de tintas para inyección de tinta, uno sin frita (4) y otro con frita. En ambos casos la cantidad depositada de cada tinta fue de 35 g/m2.
f) Aplicar mediante serigrafía la composición 1 (2) sobre cada uno de los sets de tintas impresos, empleando una pantalla de 36 hilos/cm2, dando lugar a una unidad de aplicación que comprende las cuatro aplicaciones anteriores, a saber, la composición 1 (2), la composición 2 (3), la tinta (4) y de nuevo la composición 1 (2). g) Secar a una temperatura de 50 °C durante 12 horas.
h) Introducir el conjunto papel de calca (1) con la unidad de aplicación anterior en un baño de agua (5) a una temperatura de 25 °C durante 5 minutos.
i) Separar del papel de calca (1) la unidad de aplicación como una unidad.
j) Secar a una temperatura de 30 °C durante 12 horas.
k) Depositar cada una de las unidades de aplicación sobre sendos productos de vajilla previamente esmaltados y cocidos.
l) Realizar en ambos casos, un tratamiento térmico a una temperatura máxima de 850 °C.
Una vez cocidos los productos de vajilla con las correspondientes decoraciones empleando los dos sets de tintas se realizó una medida de las coordenadas colorimétricas La*b*. Los datos se muestran en la siguiente tabla. Se puede observar que los resultados colorimétricos o efecto decorativo final en el caso de las tintas sin frita son mejores que las tintas con frita empleando el procedimiento descrito en la presente invención
Tabla 3
Figure imgf000013_0001
Los productos de vajilla resultantes se sometieron a un test de resistencia a lavavajillas de acuerdo con la norma ASTM-D-3565. En la siguiente tabla se muestra el
1
resultado obtenido en cada composición de tinta, observándose que en todos los casos se supera.
Figure imgf000014_0001

Claims (10)

REIVINDICACIONES
1. Procedimiento de decoración con calca (1) de productos de vajilla previamente esmaltados y cocidos empleando tintas para inyección de tinta caracterizado porque comprende los siguientes pasos:
a) Aplicar sobre un papel de calca (1) mediante una pantalla de serigrafía una composición 1 (2) que comprende al menos un ligante en un porcentaje en peso comprendido entre 35% y 45%, al menos un disolvente en un porcentaje en peso comprendido entre 55% y 65% y un antiespumante en un porcentaje en peso comprendido entre 0,25% y 1%. b) Secar a una temperatura comprendida entre 25°C y 40°C durante un tiempo comprendido entre 1 hora y 48 horas.
c) Aplicar mediante una pantalla de serigrafía una composición 2 (3), sobre la composición 1 (2) previamente aplicada, que comprende al menos un ligante en un porcentaje en peso comprendido entre 15% y 25%, al menos un disolvente en un porcentaje en peso comprendido entre 35% y 45%, al menos una frita en un porcentaje en peso comprendido entre 30% y 40%, con un tamaño de partícula D100 de 45 micrómetros, con una temperatura de reblandecimiento comprendida entre 875 °C y 950 °C y un coeficiente de dilatación térmica, entre 25 °C y 500 °C, comprendido entre 40 °C-1 y 70 °C-1.
d) Secar a una temperatura comprendida entre 25 °C y 40 °C durante un tiempo comprendido entre 1 hora y 48 horas.
e) Imprimir, sobre la composición 2 (3), mediante tecnología de inyección de tinta, al menos una tinta (4) que no incluya frita en su composición.
f) Aplicar mediante una pantalla de serigrafía la composición 1 (2) sobre la al menos una tinta (4), dando lugar a una unidad de aplicación que comprende las cuatro aplicaciones anteriores, a saber, la composición 1 (2), la composición 2 (3), la tinta (4) y de nuevo la composición 1 (2). g) Secar a una temperatura comprendida entre 25 °C y 50 °C durante un tiempo comprendido entre 1 hora y 48 horas.
h) Introducir el conjunto papel de calca (1) con la unidad de aplicación en un baño de agua (5) a una temperatura comprendida entre 25 °C y 50 °C durante un tiempo comprendido entre 1 minuto y 10 minutos.
i) Separar del papel de calca (1) la unidad de aplicación como una unidad, j) Secar a una temperatura comprendida entre 25 °C y 40 °C durante un tiempo comprendido entre 1 hora y 48 horas.
k) Depositar la unidad de aplicación sobre el producto de vajilla previamente esmaltado y cocido.
l) Realizar un tratamiento térmico a una temperatura comprendida entre 850 °C y 1400 °C.
2. Procedimiento, según la reivindicación 1 donde el ligante de las composiciones 1 y 2 se selecciona del grupo que comprende glicol acrilatos, polialquil acrilatos, copolímeros de poliaquil acrilato, copolímeros de dialquil acrilato o mezcla de ellos.
3. Procedimiento, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores donde el disolvente de las composiciones 1 y 2 se selecciona del grupo que comprende 1-butanol, 2-metil-2-propanol, 1,5-pentanodiol, 1-octanol, 1-4-butanodiol, agua, etilenglicol, alcanos, disolventes nafténicos, hidrocarburos aromáticos o mezcla de ellos.
4. Procedimiento, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores donde el antiespumante de la composición 1 se selecciona del grupo que comprende polisiloxanos, polisiloxanos modificados con polieter, siliconas modificadas, polidimetilsiloxanos, derivados de aceite mineral y derivados de ácidos grasos.
5. Procedimiento, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores donde la pantalla de serigrafía para aplicar la composición 1 (2) tiene entre 36 hilos/cm2 y 68 hilos/cm2.
6. Procedimiento, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores donde la pantalla de serigrafía para aplicar la composición 2 (3) tiene entre 21 hilos/cm2 y 36 hilos/cm2.
7. Procedimiento, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores donde la cantidad depositada de la al menos una tinta (4) mediante tecnología de inyección de tinta está comprendida entre 1 g/m2 y 35 g/m2.
8. Procedimiento, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores donde la tinta impresa mediante inyección de tinta contiene al menos un compuesto inorgánico que se selecciona del grupo que comprende pigmento cerámico o materia prima o bien mezcla de ellos.
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9. Procedimiento, según la reivindicación anterior donde la materia prima se selecciona del grupo que comprende Al2O3, cuarzo, ZnO, WO3, Fe2O3, ZrSiO4, feldespato sódico, feldespato potásico, feldespato de litio, nefelina, mullita, wollastonita, arcilla caolinítica, arcilla illítica, bentonitas o bien mezcla de ellos.
10. Procedimiento, según la reivindicación 1 donde el producto de vajilla obtenido obtiene una escala 0 ó 1 en el test de resistencia a lavavajillas de acuerdo con la norma ASTM-D-3565.
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