ES2742891T3

ES2742891T3 - Sistema y procedimiento para el control de un horno de fusión de cobre

Info

Publication number: ES2742891T3
Application number: ES15790720T
Authority: ES
Inventors: Shailesh Gangoli; Reed Hendershot; Anup Sane; Michael Gallagher; Aleksandar Slavejkov
Original assignee: Air Products and Chemicals Inc
Current assignee: Air Products and Chemicals Inc
Priority date: 2014-10-10
Filing date: 2015-10-09
Publication date: 2020-02-17
Anticipated expiration: 2035-10-09
Also published as: US20170114430A1; EP3204527A1; CL2016001864A1; EP3204527B1; WO2016057889A1; PL3204527T3; WO2016057889A8; CA2938290A1; MX2016008736A; US9873926B2; CN106232841B; BR112016017596A2; CA2938290C; CN106232841A

Abstract

Procedimiento de control de un proceso de fusión de cobre en un horno de fusión de cobre, que comprende: medir, como mínimo, un parámetro del horno, en el que el, como mínimo, un parámetro del horno incluye una o ambas de una temperatura del horno y una concentración de oxígeno de escape del horno; calcular una primera velocidad de cambio del parámetro del horno durante un primer período de tiempo; calcular una segunda velocidad de cambio del parámetro del horno durante un segundo período de tiempo, como mínimo, una parte del cual ocurre después del primer período de tiempo; comparar la primera velocidad de cambio con la segunda velocidad de cambio; e indicar la finalización sustancial de una fase de proceso en el horno cuando la segunda velocidad de cambio se desvía en un porcentaje umbral predeterminado de la primera velocidad de cambio.

Description

DESCRIPCIÓN

Sistema y procedimiento para el control de un horno de fusión de cobre

ANTECEDENTES

Esta solicitud se refiere a la detección de determinados parámetros operativos en un horno de fusión de cobre y a la utilización de esos parámetros detectados para mejorar el control durante una o ambas de la fase de oxidación y la fase de reducción.

En el documento de Kapell Gerhard y otros, KAPELL GERHARD Y OTROS: “Contimelt: A New Continuous Melting and Refining Process for Copper”, Journal of Metals, enero de 1984, se da a conocer un proceso continuo y de ahorro de energía para la producción de ánodos de cobre. El proceso de dos etapas comprende un horno de reverberación relativamente corto con un eje montado de manera excéntrica en su techo, y un horno de pulido continuo tipo tambor que también sirve como horno de retención. El equipo auxiliar incluye un elevador del montacargas para cargar, caldera de calor residual, cámara de filtros de bolsa y sala de control. La materia prima, tal como losas de cobre ampollado, chatarra de ánodo, moldes de ánodo usados y chatarra de cobre, se funde continuamente y las gotas de cobre fundido se refinan instantáneamente mientras fluyen hacia abajo en el pie de la columna de carga. Al llegar al hogar, el cobre y la escoria se separan libremente. La escoria se retira del baño y el cobre oxidado fluye a través del horno de berlingado y a continuación, bien berlingado, a la máquina de colada. Para producir 400 toneladas de ánodos en un horno de reverberación convencional, se requiere un tiempo de procesamiento por lotes de, como mínimo, 24 horas. Contimelt® necesita tan solo 8 horas, es decir, un turno, para la misma producción. En comparación con los hornos de ánodo reverberatorio convencionales, Contimelt consume menos de la mitad de sus requisitos de energía primaria y reduce los costes de mano de obra en aproximadamente un tercio.

CARACTERÍSTICAS

En el presente documento se describen procedimientos para mejorar la eficiencia de un horno de fusión de cobre permitiendo una mejor indicación de que una fase de proceso, tal como la oxidación de impurezas o la reducción del exceso de oxígeno en la masa fundida, está a punto de finalizar. Sin el procedimiento mejorado descrito en el presente documento, una fase de proceso puede operarse durante demasiado tiempo, causando una utilización excesiva de gas oxidante o reductor y prolongando innecesariamente el tiempo del proceso, o durante demasiado poco, dando como resultado una mala calidad del producto.

En particular, la presente invención se refiere a un procedimiento de control de un proceso de fusión de cobre en un horno de fusión de cobre, que comprende:

medir, como mínimo, un parámetro del horno, en el que el, como mínimo, un parámetro del horno incluye una o ambas de una temperatura del horno y una concentración de oxígeno de escape del horno;

calcular una primera velocidad de cambio del parámetro del horno durante un primer período de tiempo;

calcular una segunda velocidad de cambio del parámetro del horno durante un segundo período de tiempo, como mínimo, una parte del cual ocurre después del primer período de tiempo;

comparar la primera velocidad de cambio con la segunda velocidad de cambio; e

indicar la finalización sustancial de una fase de proceso en el horno cuando la segunda velocidad de cambio se desvía en un porcentaje umbral predeterminado de la primera velocidad de cambio.

Además, realizaciones preferentes son según las reivindicaciones adjuntas.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LAS FIGURAS

La figura 1 es un gráfico que muestra ejemplos de mediciones de sensores de temperatura del baño de metal fundido en función del tiempo durante el proceso de oxidación.

La figura 2 es una vista desde arriba esquemática de un horno de fusión de chatarra de cobre ejemplar que muestra la ubicación de los quemadores, una chimenea, una puerta de carga de techo, tres sensores de temperatura expuestos (T1, T2, ^t3), dos pirómetros ópticos (PB, PC), y un sensor de intensidad infrarroja del gas de escape (FIR).

La figura 3 es una comparación gráfica de mediciones de temperatura tomadas por un pirómetro óptico (PB) y dos termopares expuestos (T1, T2) situados en el techo en diferentes ubicaciones en el horno, como se muestra en la figura 2, durante un proceso de oxidación de cobre.

La figura 4 es una comparación gráfica de mediciones de temperatura tomadas por un pirómetro óptico (PC) y dos termopares expuestos (T1, T2) situados en el techo en diferentes ubicaciones en el horno, como se muestra en la figura 2, durante un proceso de oxidación de cobre.

La figura 5 es una comparación gráfica de mediciones de temperatura tomadas por dos pirómetros ópticos (PB, PC) dirigidos a diferentes partes del horno, dos termopares expuestos (T1, T2) situados en el techo en diferentes ubicaciones en el horno, y un sensor de intensidad de infrarroja de la chimenea (FIR), como se muestra en la figura 2, durante un proceso de reducción de cobre.

Cabe destacar que la señal del pirómetro PB se expande para mostrar mejor las inflexiones en la pendiente o la velocidad de cambio de la señal.

DESCRIPCIÓN DETALLADA

En el presente documento se describen procedimientos para supervisar y controlar el funcionamiento de un horno de fusión de cobre durante uno o ambos de un proceso de oxidación y un proceso de reducción.

Como se muestra en la figura 2, se instalan sensores en el horno para medir diversos parámetros del horno, que pueden incluir una o más de la temperatura del gas del horno, la temperatura de la superficie del baño de metal, la temperatura de escape del horno, la intensidad infrarroja de escape del horno y la concentración de oxígeno de escape del horno. Dichos sensores pueden ubicarse en cualquier ubicación apropiada en el horno o en el conducto de gases de combustión. Con respecto a la temperatura, los pirómetros ópticos se pueden utilizar para proporcionar una indicación de la temperatura de diversas superficies en el horno, incluyendo el baño de metal y las paredes del horno, así como la temperatura de cualquier sustancia ópticamente opaca dentro del entorno del horno y gases de combustión tales como partículas de hollín resultantes de la combustión rica en combustible. Los pirómetros ópticos pueden configurarse para detectar emisiones en uno o más intervalos de longitud de onda, por ejemplo, de 0,9 a 1,1 micrómetros, de 1,5 a 1,7 micrómetros, de 2,0 a 2,4 micrómetros, de 3,8 a 4,0 micrómetros, o combinaciones de los mismos, teniendo en cuenta que un pirómetro no necesita ser capaz de detectar todas las longitudes de onda en cualquier intervalo particular. Como alternativa o adicionalmente, los termopares abiertos pueden estar expuestos al entorno del horno o ligeramente hundidos dentro de una pared o techo del horno, pero abiertos al entorno del horno, así como los termopares situados para medir o medir aproximadamente la temperatura de un baño fundido.

Proceso de oxidación.

Un proceso de oxidación (o proceso de refino) en un horno de cobre secundario generalmente se lleva a cabo después de que se completa el proceso de fusión. La oxidación de impurezas, incluyendo otros metales tales como plomo (Pb), estaño (Sn) y aluminio (Al), hace que el proceso de oxidación sea de naturaleza exotérmica, lo que aumenta la temperatura del baño de metal fundido. Este aumento de temperatura puede ser detectado no solo por un aumento en la temperatura del baño fundido, sino también por un aumento en el entorno del horno como lo detecta un termopar abierto o un pirómetro óptico. Sin embargo, compitiendo con la oxidación exotérmica, normalmente hay un proceso de enfriamiento convectivo que ocurre simultáneamente como resultado de que grandes volúmenes de aire están siendo inyectados en el baño de metal fundido, lo que tiende a disminuir la temperatura del baño fundido.

Dependiendo de la contribución relativa de los dos procesos competitivos (calentamiento debido a la oxidación exotérmica de impurezas y enfriamiento convectivo debido a la inyección de aire), la temperatura del baño de metal aumentará si el calentamiento por reacción exotérmica excede el enfriamiento convectivo (véase la primera parte de la curva A, figura 1), se estabilizará si el calentamiento de la reacción exotérmica y el enfriamiento convectivo se compensan entre sí o están básicamente en equilibrio (véase la primera parte de la curva B, figura 1), o disminuirá si el enfriamiento convectivo excede el calentamiento de la reacción exotérmica (véase la primera parte de curva C, figura 1).

Cuando las impurezas que se oxidan más fácilmente comienzan a agotarse en concentración y la velocidad de oxidación (y, por lo tanto, la reacción exotérmica) disminuye, es posible detectar un cambio en la pendiente de la temperatura del baño de metal fundido con el tiempo. La detección de cuándo cambia esta pendiente (mostrada como tA, tB y tC en las curvas de la figura 1) se puede utilizar como un indicador indirecto del progreso del proceso de oxidación, incluso si el proceso de oxidación se está desacelerando o está a punto de finalizar. La misma información también se puede deducir a partir de otros parámetros del horno, ya sea por separado o en combinación con la temperatura del baño fundido, tal como la temperatura del entorno del horno, la temperatura de escape del horno, la concentración de oxígeno de escape y la intensidad de emisión infrarroja de escape. En otras palabras, la velocidad de cambio de un parámetro del horno puede calcularse de manera continua o periódica durante períodos de tiempo sucesivos (que pueden superponerse o ser distintos), y la velocidad de cambio durante un período de tiempo puede compararse con la velocidad de cambio del período de tiempo anterior, de modo que una diferencia entre las velocidades de cambio que excede un umbral predeterminado se puede utilizar para determinar que el proceso de oxidación está finalizando o cerca de finalizar. La precisión de la determinación dependerá de la ubicación de las temperaturas medidas (por ejemplo, si la temperatura se mide en la superficie del baño fundido, sumergida en el baño fundido, en el entorno del horno, o viendo ópticamente la superficie del baño fundido), así como de la estrategias de promediado empleadas para determinar la velocidad de cambio de temperatura u otras señales del sensor.

Para mejorar la precisión de la determinación de que la fase de oxidación ha finalizado, se puede utilizar una temperatura del horno y una concentración de oxígeno de escape en combinación. La temperatura del horno es una temperatura correspondiente a cualquier parte del horno, que puede incluir, sin limitación, una temperatura medida por un termopar en una pared o techo del horno, o una temperatura medida por un pirómetro óptico u otro sensor de temperatura sin contacto de cualquier superficie en el horno, tal como la carga o una pared. La concentración de oxígeno en la chimenea es normalmente estable cuando la velocidad de inyección de aire y la oxidación son constantes (es decir, durante la oxidación de impurezas). Sin embargo, a medida que las impurezas se agotan (se oxidan), la concentración de oxígeno en la chimenea aumenta, a medida que se utiliza cada vez menos oxígeno para la oxidación, mientras que la velocidad de entrada de aire en el horno permanece constante. Por lo tanto, se puede utilizar una desviación en la velocidad de cambio de la concentración de oxígeno de escape como indicador primario o secundario para detectar la finalización sustancial de la fase de oxidación del baño de cobre fundido. Como se utiliza en el presente documento, el "final" o la "finalización sustancial" de una fase del proceso, ya sea la fase de oxidación o la fase de reducción, significa que la velocidad de reacción que se produce en esa fase comienza a disminuir hasta un grado que puede medirse. Por ejemplo, la finalización sustancial de la fase de oxidación significa que el proceso de oxidación ha logrado la eliminación de las impurezas en, como mínimo, aproximadamente el 75%, preferentemente, como mínimo, aproximadamente el 80%, y más preferentemente, como mínimo, aproximadamente el 90%, y la finalización sustancial de la fase de reducción significa que el proceso de reducción ha logrado la eliminación de oxígeno en la carga en, como mínimo, aproximadamente el 75%, preferentemente, como mínimo, aproximadamente el 80%, y más preferentemente, como mínimo, aproximadamente el 90%.

Es preferente utilizar una combinación de la temperatura del baño de metal fundido y la concentración de oxígeno de escape para detectar el final del proceso de oxidación para mejorar la precisión en la detección del final de la fase de oxidación y para minimizar los falsos positivos que podrían producirse al depender solo de la temperatura del baño. Además, la temperatura del gas (de combustión) de escape se puede utilizar como guía terciaria para validar o confirmar adicionalmente una determinación, basada en la temperatura del horno o una combinación de la temperatura del horno y la concentración de oxígeno de escape, de que el proceso de oxidación está completo. Como se muestra en la figura 3, la temperatura medida por el pirómetro óptico PB muestra un cambio distinto en la pendiente, indicativo del final de la fase de oxidación. Como se indica, el punto O1 indica el inicio del proceso de oxidación (comenzar la inyección de aire en el baño de metal fundido) y el punto O3 indica el final del proceso de oxidación (detener la inyección de aire en el baño de metal fundido). En particular, la pendiente o la velocidad de cambio de temperatura medida va de positiva (pendiente S1) a casi plana o ligeramente negativa (pendiente S2). El cambio de pendiente puede identificarse generalmente como el punto O2, en el que la medición de temperatura del pirómetro PB comienza a detectar que las impurezas se están agotando u oxidando completamente. Esto corresponde a la disminución esperada en la reacción de oxidación exotérmica a medida que se agotan las impurezas en el baño fundido. En particular, mientras que el pirómetro óptico PB detecta este cambio en la pendiente de temperatura, los termopares abiertos T1 y T2 en el techo no son lo suficientemente sensibles como para ser útiles para este propósito. La figura 4 muestra un resultado muy similar comparando el pirómetro óptico PC con los dos termopares abiertos T1 y T2.

Proceso de reducción.

El proceso de reducción, que sigue al proceso de oxidación, implica la inyección de un agente reductor, tal como un combustible (por ejemplo, gas natural o hidrógeno) en el baño de metal fundido oxidado. El propósito de la fase de reducción es disminuir el oxígeno que queda en el metal fundido después de la finalización del proceso de oxidación y la eliminación de impurezas por oxidación.

Durante la reducción, la combinación de combustible y oxidante en el baño de metal fundido es un proceso exotérmico. Por lo tanto, la temperatura del baño de metal aumenta normalmente a través del proceso de reducción. Sin embargo, al igual que el proceso de oxidación, la pendiente de la temperatura generalmente disminuye a medida que el proceso exotérmico se ralentiza y es superado por el enfriamiento por convección y la energía gastada en el craqueo de combustible. Este cambio en la pendiente de temperatura se puede utilizar para detectar el final del proceso de reducción.

Además, a medida que el proceso de reducción llega a su fin, lo que significa que los óxidos dentro del metal se neutralizan o reducen, la intensidad de los productos inflamables en el conducto de gases de escape o de combustión puede aumentar como resultado de que los fragmentos no quemados o de combustible salen del horno. Se puede instalar un sensor, por ejemplo para detectar infrarrojos (IR) y/o ultravioleta (UV), en el conducto de gases de combustión para detectar este cambio en la intensidad de los productos inflamables en el escape del horno. Como alternativa, se puede instalar un sensor en el conducto de gases de combustión para detectar la postcombustión del exceso de productos inflamables que salen del horno y entran en la chimenea. Además, se puede instalar un sensor de detección de temperatura en la misma ubicación o más abajo en el conducto de gases de combustión para detectar el aumento de las temperaturas debido a la postcombustión del escape, que se puede utilizar en combinación con uno o más parámetros medidos para reducir aún más la incertidumbre en la determinación del final del proceso de reducción.

La velocidad de cambio de uno o más de estos parámetros del horno puede calcularse de manera continua o periódica durante períodos de tiempo sucesivos (que pueden superponerse o ser distintos), y la velocidad de cambio durante un período de tiempo puede compararse con la velocidad de cambio del período de tiempo anterior, de modo que se puede utilizar una diferencia entre esas velocidades de cambio que excede un umbral predeterminado para determinar que el proceso de reducción está finalizando o cerca de finalizar.

Es preferente utilizar una combinación de cambio de temperatura del baño de metal fundido e intensificación de materiales inflamables en el conducto de gases de combustión para mejorar la precisión en la detección del final del proceso de reducción y para minimizar los falsos positivos que podrían producirse al depender solo de la temperatura del baño.

Como se muestra en la figura 5, la temperatura medida por los dos pirómetros ópticos PB y PC, así como un aumento en la actividad de la señal del sensor IR montado en el escape, FIR, se puede utilizar para detectar la aproximación del final del proceso de reducción. Como se indica, el punto R1 indica el inicio del proceso de reducción (comenzar la inyección de combustible en el baño fundido) y el punto R3 indica el final de la inyección de combustible en el baño fundido.

Los datos muestran que se puede utilizar una combinación de sensores para optimizar el proceso de reducción de cobre al caracterizar cuándo el proceso está a punto de finalizar y ha finalizado. En particular, durante el proceso de reducción, todas las curvas de temperatura tienen una tendencia ligeramente descendente (excluyendo el período inicial después de que comience la reducción), incluidos ambos pirómetros PB y PC y ambos termopares abiertos T1 y T2. Sin embargo, hacia el final del proceso de reducción, que generalmente se indica como ^r2 en el gráfico, la pendiente de las temperaturas medidas desde los pirómetros PB y PC se vuelve más positiva (menos negativa) en la pendiente y comienza a asumir una tendencia ascendente. Sin estar limitado por la teoría, se cree que esto se debe, de la forma más probable, a una llama rica y con hollín que se quema por encima de la masa fundida del exceso de combustible que emerge del baño, lo que provoca, de este modo, un aumento local de la temperatura de la superficie. El sensor de infrarrojos de la chimenea (FIR) se dispara simultáneamente, lo que indica que el exceso de combustible se está quemando en el área de la chimenea.

Filtración de señales:

Durante ambos procesos de oxidación o reducción, si se emplean técnicas de detección sin contacto, es posible obtener interferencia de las perturbaciones en el baño de metal fundido debido al volteo del metal con gases oxidantes o reductores a alta velocidad. Algunas técnicas de filtración inteligentes (ópticas o computacionales) pueden emplearse para eliminar el ruido de las perturbaciones. Además, se ha descubierto que las pendientes instantáneas o los cambios de velocidad de los diversos parámetros del proceso pueden ser engañosos, de modo que todas las pendientes o cambios de velocidad descritos en el presente documento se toman utilizando algún tipo de promediado de tiempo, tal como medir el cambio de velocidad en una ventana o periodo de tiempo de movimiento continuo o de vaivén.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Procedimiento de control de un proceso de fusión de cobre en un horno de fusión de cobre, que comprende: medir, como mínimo, un parámetro del horno, en el que el, como mínimo, un parámetro del horno incluye una o ambas de una temperatura del horno y una concentración de oxígeno de escape del horno;

calcular una primera velocidad de cambio del parámetro del horno durante un primer período de tiempo; calcular una segunda velocidad de cambio del parámetro del horno durante un segundo período de tiempo, como mínimo, una parte del cual ocurre después del primer período de tiempo;

comparar la primera velocidad de cambio con la segunda velocidad de cambio; e

2. Procedimiento, según la reivindicación 1,

en el que la fase de proceso es una fase de oxidación;

en el que el, como mínimo, un parámetro del horno es la temperatura del horno; y

en el que la finalización sustancial de la fase de oxidación se determina cuando la segunda velocidad de cambio es menos positiva que la primera velocidad de cambio para indicar agotamiento de componentes fácilmente oxidables en el cobre.

3. Procedimiento, según la reivindicación 1,

en el que la fase de proceso es una fase de oxidación;

en el que el, como mínimo, un parámetro del horno es la concentración de oxígeno de escape del horno; y en el que la finalización sustancial de la fase de oxidación se determina cuando la segunda velocidad de cambio es más positiva que la primera velocidad de cambio para indicar agotamiento de componentes fácilmente oxidables en el cobre.

4. Procedimiento, según la reivindicación 1,

en el que la fase de proceso es una fase de oxidación;

en el que el, como mínimo, un parámetro del proceso es tanto la temperatura del horno como la concentración de oxígeno de escape del horno; y

en el que la finalización sustancial de la fase de oxidación se determina cuando la segunda velocidad de cambio es menos positiva que la primera velocidad de cambio para la temperatura del horno y cuando la segunda velocidad de cambio es más positiva que la primera velocidad de cambio para la concentración de oxígeno de escape del horno, para indicar agotamiento de componentes fácilmente oxidables en el cobre.

5. Procedimiento, según la reivindicación 1, en el que el parámetro del horno incluye además una temperatura de escape del horno, comprendiendo además el procedimiento:

cuando se ha determinado la finalización sustancial de la fase de oxidación, confirmar la finalización sustancial de la fase de oxidación cuando la segunda velocidad de cambio es menos positiva que la primera velocidad de cambio para la temperatura de escape del horno.

6. Procedimiento, según la reivindicación 1, en el que la temperatura del horno se mide mediante un pirómetro óptico dirigido a un baño de metal en el horno.

7. Procedimiento, según la reivindicación 1,

en el que la fase de proceso es una fase de reducción;

en el que el, como mínimo, un parámetro del proceso es la temperatura del horno; y

en el que la finalización sustancial de la fase de reducción se determina cuando la segunda velocidad de cambio es más positiva que la primera velocidad de cambio.

8. Procedimiento, según la reivindicación 7, en el que el parámetro del horno incluye además una concentración de productos inflamables de escape del horno, comprendiendo además el procedimiento:

cuando se determina la finalización sustancial de la fase de reducción, confirmar la finalización sustancial de la fase de reducción cuando la segunda velocidad de cambio es más positiva que la primera velocidad de cambio para la concentración de productos inflamables de escape del horno, para indicar una disminución en el consumo del combustible introducido.

9. Procedimiento, según la reivindicación 7, en el que el parámetro del horno incluye además una intensidad infrarroja de escape del horno, comprendiendo además el procedimiento:

cuando se determina la finalización sustancial de la fase de reducción, confirmar la finalización sustancial de la fase de reducción cuando la segunda velocidad de cambio es más positiva que la primera velocidad de cambio para la intensidad infrarroja de escape del horno, para indicar una disminución en el consumo del combustible introducido.

10. Procedimiento, según la reivindicación 7, en el que el parámetro del horno incluye además una temperatura de escape del horno, comprendiendo además el procedimiento:

cuando se determina la finalización sustancial de la fase de reducción, confirmar la finalización sustancial de la fase de reducción cuando la segunda velocidad de cambio es más positiva que la primera velocidad de cambio para la temperatura de escape del horno, para indicar la postcombustión del exceso de productos inflamables que salen del horno.

11. Procedimiento, según la reivindicación 7, en el que el parámetro del horno incluye además una temperatura de escape del horno, comprendiendo además el procedimiento:

cuando se determina la finalización sustancial de la fase de reducción, confirmar la finalización sustancial de la fase de reducción cuando la segunda velocidad de cambio es menos positiva que la primera velocidad de cambio para la temperatura de escape del horno, para indicar una disminución en la reacción de reducción exotérmica.

12. Procedimiento, según la reivindicación 7, en el que la temperatura del horno se mide mediante un pirómetro óptico dirigido a un baño de metal en el horno.

13. Procedimiento, según la reivindicación 7, en el que la temperatura del horno se mide mediante un pirómetro óptico y en el que, como mínimo, un parámetro del proceso incluye además una temperatura del baño fundido, comprendiendo además el procedimiento:

cuando se determina la finalización sustancial de la fase de reducción, confirmar la finalización sustancial de la fase de reducción cuando la segunda velocidad de cambio es menos positiva que la primera velocidad de cambio para la temperatura del baño fundido, para indicar que la reacción de reducción exotérmica está siendo superada por enfriamiento por convección y craqueo de combustible endotérmico.

14. Procedimiento, según la reivindicación 1,

en el que el proceso es una fase de reducción;

en el que el, como mínimo, un parámetro del proceso es la temperatura del horno, y en el que la temperatura del horno es una temperatura del baño fundido;

en el que la finalización sustancial de la fase de reducción se determina cuando la segunda velocidad de cambio es menos positiva que la primera velocidad de cambio para la temperatura del baño fundido, para indicar que la reacción de reducción exotérmica está siendo superada por enfriamiento por convección y craqueo de combustible endotérmico.