ES2719554T3 - Combinación de corcho/aglutinante a base de poli(epóxido) y procedimiento para su preparación - Google Patents
Combinación de corcho/aglutinante a base de poli(epóxido) y procedimiento para su preparación Download PDFInfo
- Publication number
- ES2719554T3 ES2719554T3 ES15700674T ES15700674T ES2719554T3 ES 2719554 T3 ES2719554 T3 ES 2719554T3 ES 15700674 T ES15700674 T ES 15700674T ES 15700674 T ES15700674 T ES 15700674T ES 2719554 T3 ES2719554 T3 ES 2719554T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- formula
- derivatives
- cork
- ethylene
- branched
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000007799 cork Substances 0.000 title claims abstract description 66
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 title claims abstract description 33
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 title claims abstract description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 24
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 66
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 51
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 29
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 claims abstract description 26
- 125000006833 (C1-C5) alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 25
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 21
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims abstract description 19
- JMFRWRFFLBVWSI-NSCUHMNNSA-N coniferol Chemical compound COC1=CC(\C=C\CO)=CC=C1O JMFRWRFFLBVWSI-NSCUHMNNSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 229940119526 coniferyl alcohol Drugs 0.000 claims abstract description 6
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims abstract description 5
- 239000000539 dimer Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims abstract description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 5
- 229920001864 tannin Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 239000001648 tannin Substances 0.000 claims abstract description 5
- 235000018553 tannin Nutrition 0.000 claims abstract description 5
- 239000013638 trimer Substances 0.000 claims abstract description 5
- PFTAWBLQPZVEMU-DZGCQCFKSA-N (+)-catechin Chemical compound C1([C@H]2OC3=CC(O)=CC(O)=C3C[C@@H]2O)=CC=C(O)C(O)=C1 PFTAWBLQPZVEMU-DZGCQCFKSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- ADRVNXBAWSRFAJ-UHFFFAOYSA-N catechin Natural products OC1Cc2cc(O)cc(O)c2OC1c3ccc(O)c(O)c3 ADRVNXBAWSRFAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 235000005487 catechin Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- 229950001002 cianidanol Drugs 0.000 claims abstract description 4
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 claims abstract description 3
- 229920000656 polylysine Polymers 0.000 claims abstract description 3
- 150000002118 epoxides Chemical group 0.000 claims description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 17
- -1 alkyl methacrylate Chemical compound 0.000 claims description 14
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 12
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 9
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 7
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 7
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 7
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims description 7
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 6
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 6
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N Glycidol Chemical compound OCC1CO1 CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- GKIPXFAANLTWBM-UHFFFAOYSA-N epibromohydrin Chemical compound BrCC1CO1 GKIPXFAANLTWBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 5
- JOLVYUIAMRUBRK-UHFFFAOYSA-N 11',12',14',15'-Tetradehydro(Z,Z-)-3-(8-Pentadecenyl)phenol Natural products OC1=CC=CC(CCCCCCCC=CCC=CCC=C)=C1 JOLVYUIAMRUBRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YLKVIMNNMLKUGJ-UHFFFAOYSA-N 3-Delta8-pentadecenylphenol Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCC1=CC=CC(O)=C1 YLKVIMNNMLKUGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FAYVLNWNMNHXGA-UHFFFAOYSA-N Cardanoldiene Natural products CCCC=CCC=CCCCCCCCC1=CC=CC(O)=C1 FAYVLNWNMNHXGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000005937 allylation reaction Methods 0.000 claims description 4
- PTFIPECGHSYQNR-UHFFFAOYSA-N cardanol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCC1=CC=CC(O)=C1 PTFIPECGHSYQNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 4
- JOLVYUIAMRUBRK-UTOQUPLUSA-N Cardanol Chemical compound OC1=CC=CC(CCCCCCC\C=C/C\C=C/CC=C)=C1 JOLVYUIAMRUBRK-UTOQUPLUSA-N 0.000 claims description 3
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 150000002194 fatty esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N phloroglucinol Chemical compound OC1=CC(O)=CC(O)=C1 QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 claims description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 claims description 2
- 241001122767 Theaceae Species 0.000 claims 1
- 231100000357 carcinogen Toxicity 0.000 claims 1
- 239000003183 carcinogenic agent Substances 0.000 claims 1
- MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N vanillin Chemical class COC1=CC(C=O)=CC=C1O MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N gallic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 235000004515 gallic acid Nutrition 0.000 abstract description 2
- 229940074391 gallic acid Drugs 0.000 abstract description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 0 *C(CC(C(O)=O)=C1)C(*)=C1O Chemical compound *C(CC(C(O)=O)=C1)C(*)=C1O 0.000 description 14
- 230000008569 process Effects 0.000 description 10
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 9
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 9
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 7
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 5
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 5
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000014101 wine Nutrition 0.000 description 5
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 4
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 4
- 238000005213 imbibition Methods 0.000 description 4
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 3
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- 238000002627 tracheal intubation Methods 0.000 description 3
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000219492 Quercus Species 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 235000019993 champagne Nutrition 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 2
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- LZFOPEXOUVTGJS-ONEGZZNKSA-N trans-sinapyl alcohol Chemical compound COC1=CC(\C=C\CO)=CC(OC)=C1O LZFOPEXOUVTGJS-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 1,4-Benzenediol Natural products OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXBLVCZKDOZZOJ-UHFFFAOYSA-N 2,3-Dihydrothiophene Chemical compound C1CC=CS1 OXBLVCZKDOZZOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIJSKXFJFGTBRV-UHFFFAOYSA-N 2-[[2-[[2-(oxiran-2-ylmethoxy)phenyl]methyl]phenoxy]methyl]oxirane Chemical compound C1OC1COC1=CC=CC=C1CC1=CC=CC=C1OCC1CO1 FIJSKXFJFGTBRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAHSOUKDFQCWJX-UHFFFAOYSA-N 2-[[4-[1-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)phenyl]pentadecan-8-yl]phenoxy]methyl]oxirane Chemical compound C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(CCCCCCC)CCCCCCCC(C=1)=CC=CC=1OCC1CO1 GAHSOUKDFQCWJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGMADIBCHLQMIP-UHFFFAOYSA-N 2-aminoethanethiol;hydron;chloride Chemical compound Cl.NCCS OGMADIBCHLQMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical compound NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIWRBSMFKVOJMN-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-phenylpropan-2-ol Chemical compound CC(C)(O)CC1=CC=CC=C1 RIWRBSMFKVOJMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MECNWXGGNCJFQJ-UHFFFAOYSA-N 3-piperidin-1-ylpropane-1,2-diol Chemical compound OCC(O)CN1CCCCC1 MECNWXGGNCJFQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A diglycidyl ether Chemical compound C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(C)(C)C(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWGHLYCOBOJONY-UHFFFAOYSA-N CC(CO)C(C)(C)N Chemical compound CC(CO)C(C)(C)N YWGHLYCOBOJONY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHNPTJQWYUJFCV-UHFFFAOYSA-N NCCSCCCOCc(cc1)ccc1OCCCSCCN Chemical compound NCCSCCCOCc(cc1)ccc1OCCCSCCN DHNPTJQWYUJFCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSAJVPHFXRJVHL-UHFFFAOYSA-N O=C(c(cc1OCC2OC2)cc(OCC2OC2)c1OCC1OC1)OCC1OC1 Chemical compound O=C(c(cc1OCC2OC2)cc(OCC2OC2)c1OCC1OC1)OCC1OC1 MSAJVPHFXRJVHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Oc1ccccc1 Chemical compound Oc1ccccc1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 240000008289 Quercus suber Species 0.000 description 1
- 235000016977 Quercus suber Nutrition 0.000 description 1
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N Resorcinol Natural products OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009530 blood pressure measurement Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000003850 cellular structure Anatomy 0.000 description 1
- LZFOPEXOUVTGJS-UHFFFAOYSA-N cis-sinapyl alcohol Natural products COC1=CC(C=CCO)=CC(OC)=C1O LZFOPEXOUVTGJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940097265 cysteamine hydrochloride Drugs 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 235000015203 fruit juice Nutrition 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 150000002314 glycerols Chemical class 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003562 lightweight material Substances 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 230000035800 maturation Effects 0.000 description 1
- 238000006263 metalation reaction Methods 0.000 description 1
- 229930015763 p-coumaryl alcohol Natural products 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- SYJCUYXTMQSJLM-UHFFFAOYSA-N phenylphosphanyl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)PC1=CC=CC=C1 SYJCUYXTMQSJLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 150000004291 polyenes Chemical class 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 229920001935 styrene-ethylene-butadiene-styrene Polymers 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 1
- PTNLHDGQWUGONS-UHFFFAOYSA-N trans-p-coumaric alcohol Natural products OCC=CC1=CC=C(O)C=C1 PTNLHDGQWUGONS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTNLHDGQWUGONS-OWOJBTEDSA-N trans-p-coumaryl alcohol Chemical compound OC\C=C\C1=CC=C(O)C=C1 PTNLHDGQWUGONS-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- 235000012141 vanillin Nutrition 0.000 description 1
- FGQOOHJZONJGDT-UHFFFAOYSA-N vanillin Natural products COC1=CC(O)=CC(C=O)=C1 FGQOOHJZONJGDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J163/00—Adhesives based on epoxy resins; Adhesives based on derivatives of epoxy resins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27N—MANUFACTURE BY DRY PROCESSES OF ARTICLES, WITH OR WITHOUT ORGANIC BINDING AGENTS, MADE FROM PARTICLES OR FIBRES CONSISTING OF WOOD OR OTHER LIGNOCELLULOSIC OR LIKE ORGANIC MATERIAL
- B27N1/00—Pretreatment of moulding material
- B27N1/02—Mixing the material with binding agent
- B27N1/0209—Methods, e.g. characterised by the composition of the agent
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D39/00—Closures arranged within necks or pouring openings or in discharge apertures, e.g. stoppers
- B65D39/0005—Closures arranged within necks or pouring openings or in discharge apertures, e.g. stoppers made in one piece
- B65D39/0011—Closures arranged within necks or pouring openings or in discharge apertures, e.g. stoppers made in one piece from natural or synthetic cork, e.g. for wine bottles or the like
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
- C08G59/22—Di-epoxy compounds
- C08G59/226—Mixtures of di-epoxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/50—Amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L97/00—Compositions of lignin-containing materials
- C08L97/007—Cork
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Forests & Forestry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Composición que comprende corcho o un material a base de corcho y un aglutinante que comprende uno o varios poliepóxidos resultantes de la mezcla de uno o de varios compuestos (A), que comprenden dos o más de dos grupos epóxido, con uno o varios compuestos (B) que comprenden dos o más de dos grupos amino, no siendo los compuestos (A) y (B) moléculas clasificadas como cancerígenas-mutágenas-reprotóxicas (o CMR), clases 1A, 1B y 2, en la que los compuestos (B) que comprenden dos o más de dos grupos amino se seleccionan de: - derivados de aceites de fórmula:**Fórmula** en la que R4 indica un grupo alquileno de C1-C5, lineal o ramificado, tal como metileno y etileno, Me indica el grupo metilo, l es un número entero que varía de 1 a 10, m es un número entero que varía de 1 a 3, y p es un número entero que varía de 1 a 10, siempre que l+3m+p=17; - derivados de poli(butadieno) que llevan grupos-S-R4-NH2, indicando R4 un grupo alquileno de C1-C5, lineal o ramificado, tal como metileno y etileno; - derivados de alilamina de fórmula:**Fórmula** indicando R4 un grupo alquileno de C1-C5, lineal o ramificado, tal como metileno y etileno; - derivados de trimetilolpropano de fórmula:**Fórmula** indicando R4 un grupo alquileno de C1-C5, lineal o ramificado, tal como metileno y etileno; - derivados de pentaeritritol de fórmula:**Fórmula** con 0<=x<=2, y R4 indica un grupo alquileno de C1-C5, lineal o ramificado, tal como metileno y etileno; - derivados de cardanol de fórmulas (I) y (II):**Fórmula** en las que R4 indica un grupo alquileno de C1-C5, lineal o ramificado, tal como metileno y etileno, l es un número entero que varía de 1 a 10, m es un número entero que varía de 1 a 3, p es un número entero que varía de 0 a 10, y q varía de 0 a 1; - derivados de vainillina (o de alcohol coniferílico) de fórmulas:**Fórmula** - derivados de alcohol paracumarílico de fórmulas:**Fórmula** - derivados de alcohol sinapílico de fórmulas:**Fórmula** derivado de ácido gálico de fórmula:**Fórmula** con 0<=x<=2, y R4 indica un grupo alquileno de C1-C5, lineal o ramificado, tal como metileno y etileno; - derivados de taninos, tales como la catequina de fórmula:**Fórmula** indicando R4 un grupo alquileno de C1-C5, lineal o ramificado, tal como metileno y etileno; - una fenalcamina de fórmula:**Fórmula** - derivado del furano de fórmula:**Fórmula** - poli(lisina); - derivados de quitosano y sus oligómeros; - dímeros y trímeros de ácido graso modificados en aminas y amidoaminas de fórmulas:**Fórmula** y R5 indica -(CH2-CH2-NH)x-CH2-CH2- con x comprendida entre 0 y 5,-(CH2)y- con y comprendida entre 2 y 12, o**Fórmula** - poliéter-aminas**Fórmula** con x, y, z y n que varían de 1 a 1000; y - diaminas de fórmula:**Fórmula**
Description
DESCRIPCIÓN
Combinación de corcho/aglutinante a base de poli(epóxido) y procedimiento para su preparación
La presente invención se refiere a una composición que comprende corcho o un material a base de corcho y un aglutinante que comprende al menos un poli(epóxido), su procedimiento de preparación, un procedimiento de fabricación de un tapón y la utilización de polímeros sintetizados por apertura de funciones epóxido como adhesivos para el corcho o material a base de corcho.
El corcho es un material natural, impermeable y ligero, que proviene de la corteza de algunas especies de robles, tales como los alcornoques, que se encuentran típicamente en los países del contorno mediterráneo, en Europa y en África del Norte.
El corcho se utiliza particularmente en la fabricación de tapones, que sirven para tapar recipientes tales como botellas que contienen líquidos destinados a la alimentación, en particular vino.
El corcho es un material elástico, resiliente, compresible e impermeable a los líquidos, que tiene al mismo tiempo una permeabilidad a los gases suficiente para permitir un intercambio necesario para la maduración del producto embotellado, y que tiene un alto coeficiente de rozamiento.
Se han realizado numerosas investigaciones para tratar de poner a punto composiciones cuyas propiedades sean similares a las del corcho natural y que puedan reemplazarlo en particular para la fabricación de tapones, por ejemplo tapones para cerrar botellas de vino. La patente US8283394 se refiere a un procedimiento para la fabricación de un artículo moldeado, que puede ser un tapón, a partir de una composición de corcho que comprende un aglutinante a base de polímero termoplástico.
En efecto, la recolección de corcho se limita a algunas regiones del mundo en las que el cultivo de alcornoques es rentable, y la producción de corcho natural apenas equilibra las necesidades. Estas investigaciones han conducido a fabricar tapones de corcho aglomerado constituido por partículas de corcho y un aglutinante o adhesivo que garantiza la cohesión del tapón.
También se ha intentado fabricar tapones totalmente sintéticos, en particular a base de poli(etileno) o de otros materiales plásticos.
Sin embargo, todos los tapones, sus conocidos procedimientos de fabricación y su composición tienen inconvenientes y no utilizan más que materias primas naturales.
Por tanto existe una necesidad de producir una composición obtenida a partir de materias primas naturales no altamente tóxicas, que presenten a la vez buenas propiedades mecánicas y organolépticas. Por “materias primas no altamente tóxicas” se entiende, en el sentido de la presente invención, materias primas que no son moléculas clasificadas como cancerígenas-mutágenas-reprotóxicas (o CMR), clases 1A, 1B y 2.
La invención pretende satisfacer esta necesidad proponiendo una nueva composición que comprende corcho o un material a base de corcho, y un aglutinante que comprende uno o varios poliepóxidos tales como los definidos más adelante, siendo este aglutinante preferiblemente de origen biológico parcial o totalmente.
Por la expresión “de origen biológico” se entiende en el sentido de la presente invención un compuesto derivado de biomasa, que ha recibido o no un tratamiento químico, y que no está clasificado como CMR, clases 1A, 1B y 2. Como ejemplos de biomasa se pueden citar en particular extractos de plantas, árboles, vides, frutas, verduras o algas.
La composición según la invención está destinada en particular a la fabricación de tapones, particularmente para botellas de vinos tranquilos (no espumosos), efervescentes o espirituosos, o disoluciones acuosas como zumos de frutas, o aceites. Los tapones así producidos y que contienen al menos una parte de corcho aglomerado a base de un aglutinante, conservan las ventajas del corcho natural, con características físicas similares o incluso superiores y con un aspecto exterior similar al del corcho natural.
Además, los tapones no presentan los inconvenientes de los tapones sintéticos conocidos, en particular por su falta de elasticidad, su baja estanqueidad a los gases con el tiempo y su aspecto diferente del corcho natural.
Por tanto, la composición se puede aplicar a todos los tapones con al menos una parte aglomerada, como es el caso de los tapones de champán o vinos efervescentes, los tapones con uno o varios discos en uno o ambos extremos (1 1, 2+2, 0+2 o cualquier otra combinación posible).
La composición se puede obtener mediante un procedimiento de moldeo o mediante extrusión o mediante cualquier procedimiento térmico que permite hacer reaccionar los ingredientes de la composición en las condiciones de temperatura y tiempo adecuados a la invención.
Esta composición según la invención permite obtener un tapón que tiene a la vez buenas propiedades mecánicas,
organolépticas y de hidrofobicidad.
Un primer objetivo de la presente invención es, por tanto, una composición que comprende corcho o un material a base de corcho y un aglutinante que comprende uno o varios poliepóxidos resultantes de la mezcla de uno o varios compuestos (A), que contienen dos o más de dos grupos epóxido, con uno o varios compuestos (B) que comprenden dos o más de dos grupos amino y como se definen más adelante.
Otro objetivo se refiere a una composición que comprende corcho o un material a base de corcho, uno o varios compuestos (A) que comprenden dos o más de dos grupos epóxido y uno o varios compuestos (B) que comprenden dos o más de dos grupos amino como se definen más adelante.
En la invención, los compuestos (A) y (B) no son altamente tóxicos, y preferiblemente son de origen biológico.
La invención tiene además por objetivo un procedimiento para la preparación de dicha composición.
Otro objetivo más es un procedimiento para la fabricación de tapones utilizando tal composición.
La invención tiene además por objetivo un tapón susceptible de obtenerse por el procedimiento de fabricación. Otras características y ventajas de la invención surgirán más claramente con la lectura de la descripción y de los ejemplos que siguen.
En lo que sigue, y a menos que haya otra indicación, los límites de un intervalo de valores están comprendidos en este intervalo, en particular en las expresiones “comprendido entre” y “que varía de... a...”.
Por otra parte, la expresión “al menos uno” utilizada en la presente descripción es equivalente a la expresión “uno o varios”.
Según la invención, la composición comprende corcho o un material a base de corcho y un aglutinante que comprende uno o varios poliepóxidos resultantes de la mezcla de uno o de varios compuestos (A), que comprenden dos o más de dos grupos epóxido, con uno o varios compuestos (B) que comprenden dos o más de dos grupos amino, y como se definen más adelante, no siendo los compuestos (A) y (B) altamente tóxicos, es decir, no siendo los compuestos (A) y (B) moléculas clasificadas como cancerígenas-mutágenas-reprotóxicas (o CMR), clases 1A, 1B y 2.
El corcho o el material a base de corcho que se puede utilizar en la invención se encuentra en particular en forma de harina, de gránulos que presentan preferiblemente una granulometría de 0,01 mm hasta 8 mm, de placas, de discos de corcho provenientes de la entubación de placas de corcho, preferiblemente en forma de harina.
La granulometría se puede medir, por ejemplo, mediante el método de los tamices, a temperatura ambiente (20-25°C).
El corcho o material a base de corcho está presente preferiblemente en una cantidad que varía de 1 a 95% en peso, preferiblemente de 10 a 90% en peso, y aún más preferiblemente de 50 a 85% en peso con respecto al peso total de la composición.
Los poliepóxidos utilizados en la composición según la invención son preferiblemente de origen biológico parcial o totalmente. Se preparan a partir de materias primas, a saber, los compuestos (A) y (B), no altamente tóxicos, y preferiblemente de origen biológico como se ha especificado anteriormente, es decir, materias primas provenientes de la biomasa y que no están clasificadas como CMR, clases 1A, 1B y 2.
La reacción entre al menos un compuesto (A), que comprende al menos dos grupos epóxido, y al menos un compuesto (B) que comprende al menos dos grupos amino se puede representar, por ejemplo, mediante el siguiente esquema, en el caso en que (B) comprende dos grupos amino primarios:
en el que x varía de 1 a 4 e y varía de 1 a 9, y
Ri y R2 indican, independientemente uno de otro, una cadena hidrocarbonada divalente, alifática saturada o insaturada, lineal o ramificada, o cicloalifática o aromática, que puede comprender al menos un heteroátomo tal como O, N y S, y que puede estar sustituida.
Los compuestos (A), que comprenden dos o más de dos grupos epóxido, y los compuestos (B), que comprenden dos o más de dos grupos amino, que se pueden utilizar, se describirán con más detalle más adelante.
Esta reacción se puede realizar a una temperatura de-20 a 250°C, preferiblemente de 50 a 150°C, a presión atmosférica.
Esta reacción se puede realizar en presencia de un catalizador, como una amina terciaria tal como trietilamina, o un aminofenol, o un catalizador bien conocido en la técnica.
El aglutinante que comprende uno o varios poliepóxidos resultantes de la mezcla de uno o de varios compuestos (A), que comprenden dos o más de dos grupos epóxido, con uno o varios compuestos (B) que comprenden dos o más de dos grupos amino, está presente preferiblemente en una cantidad que varía de 5 a 99% en peso, preferiblemente de 10 a 90% en peso, y aún más preferiblemente de 15 a 50% en peso con respecto al peso total de la composición. El corcho o material a base de corcho y el aglutinante epoxídico están preferiblemente presentes en la composición según la invención en una relación ponderal de corcho, o material a base de corcho, a aglutinante epoxídico que varía de 0,01 a 20, preferiblemente de 0,1 a 10.
En particular, la composición está libre de bisfenol A y de sus derivados, es decir, que comprende 0% en peso de bisfenol A y/o de sus derivados con respecto al peso total de la composición.
Por “derivados de bisfenol A” se entiende, por ejemplo, diglicidiléter de bisfenol A (DGEBA) y diglicidiléter de bisfenol F (DGEBF) de fórmulas:
con n que varía de 0 a 1000.
La composición según la invención puede comprender además uno o varios aditivos, preferiblemente no altamente tóxicos, de origen biológico o no, preferiblemente de origen biológico.
Este aditivo o estos aditivos pueden contribuir en particular a la homogeneidad de la estructura. También pueden presentar propiedades hidrófobas.
Preferiblemente, el (o los) aditivo(s) se elige(n) entre homopolímeros o copolímeros de los que al menos uno de los monómeros se selecciona de cloruro o fluoruro de vinilideno, cloruro de vinilo, metacrilonitrilo, acrilonitrilo, metacrilato de alquilo(C1-Cs) tal como metacrilato de metilo, estireno y etileno; polímeros de celulosa; látexes (emulsión de partículas de polímeros) tales como, por ejemplo, los látexes de poli(isopreno), de etileno/acetato de vinilo, de estireno/ácido acrílico, o de estireno/butadieno; aceites de silicona; parafinas; ceras naturales; agentes porógenos; bolas de vidrio tales como las vendidas por la sociedad Poraver o las vendidas por la sociedad 3M bajo la referencia “bubble glass” (“vidrio aburbujado”); y sus mezclas.
Como ejemplos de homopolímeros o copolímeros que tienen al menos un monómero particular, se pueden mencionar en particular el homopolímero de cloruro de vinilideno, copolímeros de cloruro o fluoruro de vinilideno/cloruro de vinilo/acrilonitrilo, copolímeros de acrilonitrilo/metacrilato de metilo, copolímeros de
acrilonitrilo/metacrilato de metilo/metacrilonitrilo, copolímeros de estireno/acrilonitrilo, copolímeros de estireno/etileno-butileno/estireno (o SEBS) y homopolímeros o copolímeros de etileno.
En un modo de realización preferido, los aditivos pueden estar en forma de estructuras alveolares, y más particularmente en forma departículas que tienen un tamaño medio inferior a 500 |im.
Cuando uno o más aditivos está (o están) presente(s), su cantidad puede variar de 0,1 a 20% en peso, preferiblemente de 1 a 10% en peso con respecto al peso total de la composición.
La invención se refiere también a la composición que comprende:
- corcho o un material a base de corcho,
- al menos un compuesto (A) que comprende dos o más de dos grupos epóxido, no altamente tóxico, y
- al menos un compuesto (B) que comprende dos o más de dos grupos amino, no altamente tóxico, y
- eventualmente, al menos un aditivo como se ha descrito anteriormente, preferiblemente de origen biológico.
Preferiblemente, el compuesto (A) que comprende al menos dos grupos epóxido se puede preparar a partir de un poliol que comprende dos o más de dos grupos hidroxilo, preferiblemente 2 a 5 grupos hidroxilo, y de epiclorhidrina, de epibromhidrina o de glicidol, o también por el método de alilación y de oxidación, no siendo altamente tóxicas estas materias primas.
La invención se refiere también a un procedimiento para la preparación de la composición según la invención. Comprende las etapas siguientes:
(i) mezcla del corcho o del material a base de corcho con al menos un compuesto (A) que comprende dos o más de dos grupos epóxido y al menos un compuesto (B) que comprende dos o más de dos grupos amino, no siendo altamente tóxicos los compuestos (A) yt (B), a una temperatura que varía de 0 a 150°C, preferiblemente de 10 a 50°C, a presión atmosférica, durante un periodo que varía de 5 a 120 minutos, preferiblemente de 10 a 60 minutos; y
(ii) calentamiento a una temperatura que varía de-20 a 200°C, preferiblemente de 50 a 150°C, a presión atmosférica, durante un periodo que varía de 15 a 150 minutos, preferiblemente de 30 a 120 minutos.
El procedimiento según la invención puede comprender una etapa previa adicional (iü) que consiste en preparar el compuesto (A), que comprende al menos dos grupos epóxido, a partir de un poliol que comprende dos o más de dos grupos hidroxilo, preferiblemente 2 a 5 grupos hidroxilo, y de epiclorhidrina, de epibromhidrina o de glicidol, o también por el método de alilación y de oxidación.
La reacción a partir de un alcohol y de epiclorhidrina, de epibromhidrina o de glicidol se puede realizar a una temperatura que varía de-20 a 150°C, preferiblemente de 0 a 120°C.
Esta etapa (¡0) se puede realizar justo antes de la etapa (i).
Los ejemplos de polioles que comprenden dos o más de dos grupos hidroxilo, que se pueden utilizar en la invención, se seleccionan particularmente de:
- alcoholes aromáticos mononucleares como
- resorcinol
- hidroquinona
- vainillina y sus derivados
- floroglucinol
- cardanol
- derivados de la lignina seleccionados de alcohol p-cumarílico, alcohol coniferílico y alcohol sinapílico
- derivados de la cumarina
- ácido gálico
- alcoholes aromáticos dinucleares como
- dímeros de la vainillina
- a-m difenoles
en donde R3 representa una cadena hidrocarbonada divalente, alifática saturada o insaturada, lineal o ramificada, o cicloalifática o aromática, que puede comprender al menos un heteroátomo tal como O, N y S, y que puede estar sustituida, y preferiblemente representa un grupo alquileno preferiblemente de C1-C20, cicloalquileno preferiblemente de C3-C15, aromático preferiblemente de C6-C18, que puede tener sustituyentes tales como alquilo, preferiblemente de C1-C5 , que comprende eventualmente uno o varios heteroátomos como O, N y/o S;
- alcoholes aromáticos polinucleares como:
- oligoestirol cuyo monómero responde a la fórmula:
- cardanol fenolado
- productos de fenolación de aceites y otros polienos tales como polibutadienos (PB), poliisoprenos (PI), y farneseno, tales como los de fórmula:
en la que Me indica el grupo metilo, l es un número entero de 1 a 10, m es un número entero que varía de 1 a 3, y p es un número entero que varía de 1 a 10, siempre que l+3m+p=17;
- alcoholes alifáticos como:
los productos obtenidos por oxidación de los dímeros y trímeros de ácidos grasos de C36-C54, como:
tales como los vendidos por Croda,
- azúcares, (oligo)gliceroles e isosorbidas de fórmulas:
- dioles, polietilenglicoles, polipropilenglicoles, polibutilenglicoles y oligobutadienos hidroxi-telequélicos, tales como los de fórmulas:
con n que varía de 1 a 1000,
- poliésteres-dioles de fórmula
en la que Rg representa un grupo alquileno preferiblemente de C1-C20, cicloalquileno preferiblemente de C3- C15, aromático preferiblemente de C6-C18, que puede llevar sustituyentes tales como alquilo preferiblemente de C1-C5, que comprende eventualmente uno o varios heteroátomos como O, N y/o S, y
R10 es un diol, poli(etilenglicol), poli(propilenglicol), poli(butilenglicol) u oligobutadieno hidroxi-telequélico tales como los definidos anteriormente,
- policarbonatos-dioles de fórmula:
en la que x varía de 1 a 1000,
R7 y R'7 representan cada uno, independientemente uno del otro, un grupo alquileno preferiblemente de C1-C20, cicloalquileno preferiblemente de C3-C15, aromático preferiblemente de C6-C18, que puede llevar sustituyentes tales como alquilo preferiblemente de C1-C5 , que comprende eventualmente uno o varios heteroátomos como O, N y/o S.
Como ejemplos de compuestos (A) que contienen dos o más de dos grupos epóxido, preferidos, que pueden ser comerciales, se pueden mencionar en particular:
- derivados de vainillina (o de alcohol coniferílico) de fórmulas:
- derivados de alcohol para-cumarílico de fórmulas:
- derivados de alcohol sinapílico de fórmulas:
- derivado del ácido gálico de fórmula:
- floroglucinol epoxidado
- cardanol poliepoxidado de fórmula:
tal como el vendido con la denominación comercial NC-514 por la sociedad Cardolite,
- diglicidiléter de poli(propilenglicol)
con n entre 1 y 1000,
tal como el vendido con la referencia DER® 732P por la sociedad DOW,
- aceites epoxidados y sus derivados ácidos o ésteres grasos epoxidados tales como los aceites de soja epoxidados, más particularmente los de fórmula:
en la que Me indica el grupo metilo, l es un número entero que varía de 1 a 10, m es un número entero que varía de 1 a 3, y p es un número entero que varía de 1 a 10, siempre que l+3m+p=17. A modo de ejemplo de tales aceites, se puede mencionar en particular el vendido bajo la marca “Vikoflex” por la sociedad Arkema; y
- taninos de té epoxidados y catequina epoxidada.
Los compuestos (B) utilizados en la invención comprenden dos o más de dos grupos amino, preferiblemente de dos a diez, más preferiblemente de 2 a 5. Pueden ser aromáticos o alifáticos.
Los compuestos (B) que comprenden dos o más de dos grupos amino se pueden obtener por una primera alilación de alcoholes alifáticos o aromáticos tales como los descritos anteriormente, o crotonización o metalilación, seguida por una reacción de tioleno en dobles enlaces con un tiol aminado, por ejemplo cisteamina clorhidratada, en
presencia de un iniciador térmico o fotoquímico.
El iniciador térmico puede ser de tipo azoico, tal como azobisisobutironitrilo (AIBN).
Como ejemplo de iniciador fotoquímico, se puede mencionar 2-hidroxi-2-metil-1-fenil-propan-1-ona tal como la que se vende con el nombre comercial Darocur 1173, o el óxido de bis(2,4,6-trimetilbenzoil)-fenilfosfina como el que se vende bajo el nombre comercial Irgacure 819.
Los compuestos (B) que comprenden dos o más de dos grupos amino utilizados en la invención se seleccionan de: - derivados de aceites de fórmula:
en la que R4 indica un grupo alquileno de C1-C5, lineal o ramificado, tal como metileno y etileno, Me indica el grupo metilo, l es un número entero que varía de 1 a 10, m es un número entero que varía de 1 a 3, y p es un número entero que varía de 1 a 10, siempre que l+3m+p=17;
- derivados de poli(butadieno) que llevan grupos-S-R4-NH2, indicando R4 un grupo alquileno de C1-C5 , lineal o ramificado, tal como metileno y etileno;
- derivados de alilamina de fórmula:
indicando R4 un grupo alquileno de C1-C5, lineal o ramificado, tal como metileno y etileno;
- derivados de trimetilolpropano de fórmula:
indicando R4 un grupo alquileno de C1-C5, lineal o ramificado, tal como metileno y etileno;
- derivados de pentaeritritol de fórmula:
con 0<x<2, y
R4 indica un grupo alquileno de C1-C5 , lineal o ramificado, tal como metileno y etileno;
- derivados de cardanol de fórmulas (I) y (II):
en las que R4 indica un grupo alquileno de C1-C5, lineal o ramificado, tal como metileno y etileno, l es un número entero que varía de 1 a 10, m es un número entero que varía de 1 a 3, p es un número entero que varía de 0 a 10, y q varía de 0 a 1;
- derivados de vainillina (o de alcohol coniferílico) de fórmulas:
- derivados de alcohol paracumarilico de fórmulas:
- derivados de alcohol sinapílico de fórmulas:
- derivado del ácido gálico de fórmula:
con 0<x<2, y
R4 indica un grupo alquileno de C1-C5 , lineal o ramificado, tal como metileno y etileno; - derivados de taninos, tales como la catequiza de fórmula:
indicando R4 un grupo alquileno de C1-C5, lineal o ramificado, tal como metileno y etileno; - una fenalcamina de fórmula:
tal como, por ejemplo, la vendida con la denominación comercial NX-5454 por la sociedad Cardolite;
- derivado del furano de fórmula:
- poli(lisina);
- quitosano y sus oligómeros derivados;
- dímeros y trímeros de ácido graso modificados en aminas y amidoaminas como los vendidos por la sociedad Croda, de fórmulas:
estando R5 definido como anteriormente;
- poliéter-aminas tales como la vendida con la denominación comercial Jeffamine por la sociedad Huntsman
con x, y, z y n que varian de 1 a 1000; y
- diaminas de fórmula:
Los compuestos (B), que comprenden dos o más de dos grupos amino, preferidos se seleccionan en particular de:
- derivados de cardanol de fórmulas (I) y (II):
en las que R4 indica un grupo alquileno de C1-C5, lineal o ramificado, tal como metileno y etileno, l es un número entero que varía de 1 a 10, m es un número entero que varía de 1 a 3, p es un número entero que varía de 0 a 10, y q varía de 0 a 1;
- fenalcaminas vendidas por la sociedad Cardolite, de fórmula:
- dímeros y trímeros de ácido graso modificados en aminas y amidoaminas como los vendidos por la sociedad Croda, de fórmulas:
R5 definido como anteriormente; y
- poli(propilenglicol)-diamina o-triamina, tal como la vendida con la denominación comercial Jeffamine como Jeffamine D400 o Jeffamine T403 por la sociedad Huntsman, representada por las fórmulas:
Un objetivo de la invención se refiere a la composición susceptible de obtenerse mediante el procedimiento tal como el descrito anteriormente.
La invención tiene también por objetivo un procedimiento para la fabricación de tapones utilizando una composición según la invención.
Por ejemplo, la composición según la invención se puede utilizar en la fabricación de un tapón técnico tal como el “1 1”, el “2+2”, el “0+2” y el “0+1”, o tapones aglomerados o microaglomerados.
Por “1 1” se entiende un tapón cuyo cuerpo está constituido por gránulos de corcho aglomerado con un adhesivo que será, en el marco de la invención, al menos un poli(epóxido) descrito anteriormente, mientras que los dos extremos están compuestos cada uno por un disco de corcho natural, siendo obtenidos dichos discos mediante entubación de un trozo de corcho cuyo espesor corresponde al de los discos. La entubación consiste en extraer un trozo de corcho por medio de un sacabocados.
El tapón “2+2” está constituido por una parte aglomerada y con 2 discos en los extremos, mientras que los tapones “0+2” para el champán o los tapones “0+1” para los efervescentes no comprenden disco en un extremo y 2 ó 1 disco(s) en el otro extremo, respectivamente.
La composición según la invención puede, por ejemplo, utilizarse en el procedimiento para la fabricación de los tapones como se describe en la solicitud FR 2672002.
Otro objetivo más es un tapón susceptible de obtenerse por el procedimiento de fabricación.
El tapón obtenido a partir de una composición según la invención presenta propiedades físicas al menos equivalentes, o incluso superiores a las de un tapón de corcho natural y a las de los tapones que contienen al menos una parte de corcho aglomerado a base de aglutinante. Las propiedades de dicho tapón se caracterizan por la ausencia de absorción de agua caracterizada por la medida de la imbibición así como las propiedades mecánicas del tapón.
La medida de la imbibición se realiza sumergiendo corchos en agua hirviendo durante 15 min. La medida de la imbibición debe ser inferior a 20%, preferiblemente inferior a 18% y más preferiblemente inferior a 15%.
Las propiedades mecánicas se caracterizan por la fuerza de compresión para comprimirlo o por la fuerza que el tapón reenvía al cuello de la botella comúnmente llamada recuperación elástica.
A título indicativo, los tapones de diámetro comprendido entre 26 y 31 mm se caracterizan por la medida de la presión de compresión. Esta medida se hace comprimiendo un tapón, mediante un pistón que se desplaza a la velocidad de 10 mm/min, a un diámetro comprendido entre 15 y 16 mm. El valor de compresión se lleva a la superficie cilíndrica del tapón. Este debe estar comprendido entre 15 y 60 N/cm2 y preferiblemente entre 25 y 60 N/cm2 según los diámetros de los tapones.
A título indicativo, los tapones de diámetro comprendido entre 20 y 25 mm se caracterizan por la medida de la fuerza de retorno ejercida por el tapón después de que el tapón se haya comprimido a un diámetro de 15 a 16 mm, y después haya regresado a un diámetro de 18 a 21 mm y mantenido durante 3 minutos. La fuerza obtenida se lleva a la superficie cilíndrica del tapón para obtener la recuperación elástica. Esta debe estar comprendida para los tapones de vino tranquilo (diámetro del orden de 24 mm) entre 0,8 y 5 N/cm2, variando preferiblemente de 1,5 a 4,5 N y preferiblemente 2 a 4 N.
La invención tiene también por objetivo la utilización de un poli(epóxido) obtenido a partir de al menos un compuesto (A) que comprende al menos dos grupos epóxido y de al menos un compuesto (B) que comprende al menos dos grupos amino tales como los descritos anteriormente, como aglutinante del corcho o de un material a base de corcho.
Los ejemplos siguientes se proporcionan exclusivamente a modo de ilustración de la presente invención.
Ejemplos
Ejemplo 1: preparación de aglutinantes poliepoxídicos.
Se han preparado aglutinantes poliepoxídicos a partir de los ingredientes siguientes indicados en la tabla 1 a
continuación:
Tabla 1
Se han utilizado mezclas de un compuesto (A), que comprende al menos dos grupos epóxido, y de un compuesto (B) que comprende al menos dos grupos amino, como se indica en la tabla 1, con 0, 10, 20 ó 30% en peso de agente reticulante con respecto al peso del compuesto (A).
Las proporciones son variables según los compuestos utilizados y satisfacen la fórmula siguiente: peso(amina) = AHEW/EEW*peso (epóxido)
en la que:
AHEW es el peso equivalente de hidrógeno aminado (amine hydrogen equivalent weight) y
EEW es el peso equivalente de epóxido (epoxi equivalent weight).
Se han caracterizado después los aglutinantes sin harina de corcho utilizando los métodos indicados a continuación. Se han realizado análisis térmico y mecánico de los aglutinantes poliepoxídicos obtenidos. Para el análisis termogravimétrico, se han probado dinámicamente diez miligramos de aglutinante bajo nitrógeno a 10°C/min. Para la medida de transición vitrea, se ha realizado un análisis por calorimetría diferencial de barrido (DSC) con un programa dinámico a 20°C/min bajo flujo de nitrógeno. Para los análisis mecánicos, se ha aplicado una deformación en la muestra a 3°C/min a 1 Hz. Los resultados son los siguientes:
- una temperatura de pérdida de masa de 5% entre 240°C y 300°C;
- una temperatura de transición vitrea comprendida entre-40°C y 40°C;
- una temperatura de transición mecánica comprendida también entre-40°C y 40°C;
- un módulo elástico comprendido entre 1 y 4 MPa;
- un módulo vitreo comprendido entre 1500 MPa y 2500 MPa; y
- una densidad de reticulación comprendida entre 200 y 500 moles/m3.
Ejemplo 2
Se ha fabricado un tapón según un procedimiento de moldeo a partir de harina de corcho y de aglutinante epoxídico. Se ha compactado una mezcla de 70% en peso, con respecto al peso de la mezcla, de harina de corcho que presenta una granulometría que varía de 0,25 a 1,5 mm, y de 30% en peso, con respecto al peso de la mezcla, de un aglutinante epoxídico preparado en el ejemplo 1, en un tubo que se ha cerrado y puesto en un horno a una temperatura de 120°C.
El tiempo de moldeo se adapta según la reactividad del aglutinante epoxídico y puede variar de 30 minutos a 2 horas.
En particular, el tiempo de moldeo es de 1,5 horas en estos ejemplos.
Se han obtenido tapones compactos y que no se desmoronan en el desmoldeo.
Los tapones obtenidos con los diferentes aglutinantes se han caracterizado después con los métodos descritos anteriormente.
Los resultados se agrupan en la tabla 2 a continuación.
Tabla 2
Ejemplo 3
Se han fabricado tapones de la misma manera que en el ejemplo 2, excepto que se ha utilizado el 50% en peso de la mezcla, de aglutinante poliepoxídico preparado en el ejemplo 1.
Las condiciones de moldeo son las mismas.
Se han obtenido tapones compactos y que no se desmoronan en el desmoldeo.
Se han caracterizado después los materiales compuestos obtenidos con los diferentes aglutinantes.
Se ha medido la densidad de cada tapón, la proporción de imbibición, la fuerza de compresión según los protocoles mencionados en el ejemplo 2.
Los resultados se agrupan en la tabla 3 a continuación.
Tabla 3
Ejemplo 4
En este ejemplo se ha utilizado un aglutinante III preparado a partir de diglicidiléter de poli(propilenglicol) y de una fenalcamina, con 30% en peso de triglicidiléter de trimetilolpropano como agente reticulante, con respecto al peso del diglicidiléter de poli(propilenglicol), y un aditivo alveolar de origen sintético.
Se ha mezclado 64% en peso, con respecto al peso de la mezcla, de harina de corcho que presenta una granulometría que varía de 0,5 a 3 mm, 30% en peso, con respecto al peso de la mezcla, del aglutinante III preparado en el ejemplo 1 y 6% del aditivo.
Se han fabricado tapones de la misma manera que en el ejemplo 2, con excepción de los tubos en los que se ha colocado la mezcla. Se ha utilizado una máquina que tiene moldes que contienen varios tubos. Estos se han llenado con la mezcla y después se han cerrado tras la compresión y el molde se ha colocado en un primer horno a 200°C durante 30 minutos y después a 80°C durante 20 minutos.
Se han obtenido tapones compactos y que no se desmoronan en el desmoldeo.
Se han caracterizado después los materiales compuestos obtenidos con el aglutinante.
Los resultados se agrupan en la tabla 4 a continuación
Tabla 4
Claims (16)
1. Composición que comprende corcho o un material a base de corcho y un aglutinante que comprende uno o varios poliepóxidos resultantes de la mezcla de uno o de varios compuestos (A), que comprenden dos o más de dos grupos epóxido, con uno o varios compuestos (B) que comprenden dos o más de dos grupos amino, no siendo los compuestos (A) y (B) moléculas clasificadas como cancerígenas-mutágenas-reprotóxicas (o CMR), clases 1A, 1B y 2, en la que los compuestos (B) que comprenden dos o más de dos grupos amino se seleccionan de:
- derivados de aceites de fórmula:
en la que R4 indica un grupo alquileno de C1-C5, lineal o ramificado, tal como metileno y etileno, Me indica el grupo metilo, l es un número entero que varía de 1 a 10, m es un número entero que varía de 1 a 3, y p es un número entero que varía de 1 a 10, siempre que l+3m+p=17;
- derivados de poli(butadieno) que llevan grupos-S-R4-NH2, indicando R4 un grupo alquileno de C1-C5 , lineal o ramificado, tal como metileno y etileno;
- derivados de alilamina de fórmula:
indicando R4 un grupo alquileno de C1-C5, lineal o ramificado, tal como metileno y etileno;
- derivados de trimetilolpropano de fórmula:
indicando R4 un grupo alquileno de C1-C5, lineal o ramificado, tal como metileno y etileno;
- derivados de pentaeritritol de fórmula:
con 0<x<2, y
R4 indica un grupo alquileno de C1-C5 , lineal o ramificado, tal como metileno y etileno;
- derivados de cardanol de fórmulas (I) y (II):
en las que R4 indica un grupo alquileno de C1-C5, lineal o ramificado, tal como metileno y etileno, l es un número entero que varía de 1 a 10, m es un número entero que varía de 1 a 3, p es un número entero que varía de 0 a 10, y q varía de 0 a 1;
- derivados de vainillina (o de alcohol coniferílico) de fórmulas:
- derivados de alcohol paracumarílico de fórmulas:
- derivados de alcohol sinapílico de fórmulas:
- derivado de ácido gálico de fórmula:
con 0<x<2, y
R4 indica un grupo alquileno de C1-C5 , lineal o ramificado, tal como metileno y etileno; - derivados de taninos, tales como la catequina de fórmula:
indicando R4 un grupo alquileno de C1-C5, lineal o ramificado, tal como metileno y etileno; - una fenalcamina de fórmula:
- derivado del furano de fórmula:
- poli(lisina);
- derivados de quitosano y sus oligómeros;
- dímeros y trímeros de ácido graso modificados en aminas y amidoaminas de fórmulas:
y R5 indica -(CH2-CH2-NH)x-CH2-CH2- con x comprendida entre 0 y 5 ,-(CH2)y- con y comprendida entre 2 y 1 2 , o
con x, y, z y n que varían de 1 a 1000; y
- diaminas de fórmula:
2. Composición según la reivindicación 1, caracterizada por que contiene 1 a 95% en peso, preferiblemente 10 a 90% en peso, de corcho o un material a base de corcho, con respecto al peso total de la composición.
3. Composición según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que contiene 5 a 99% en peso, preferiblemente 10 a 90% en peso, de aglutinante que comprende uno o varios poliepóxidos, con respecto al peso total de la composición.
4. Composición según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que la relación ponderal de corcho, o material a base de corcho, a aglutinante que comprende uno o varios poliepóxidos varía de 0,01 a 20, preferiblemente de 0,1 a 10.
5. Composición según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que es ejemplo de bisfenol A y de sus derivados.
6. Composición según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que el compuesto (A) que comprende al menos dos grupos epóxido se prepara a partir de un poliol que comprende dos o más de dos grupos hidroxilo, y de epiclorhidrina, de epibromhidrina o de glicidol, o por el método de alilación y de oxidación.
7. Composición según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que comprende uno o varios aditivos, preferiblemente de origen biológico.
8. Composición según la reivindicación 7, caracterizada por que el (o los) aditivo(s) se selecciona(n) de homopolímeros o copolímeros de los que al menos uno de los monómeros se selecciona de cloruro o fluoruro de vinilideno, cloruro de vinilo, metacrilonitrilo, acrilonitrilo, metacrilato de alquilo(C1-C5), estireno y etileno; polímeros de celulosa; látexes; aceites de siliconas; parafinas; ceras naturales; agentes porógenos; bolas de vidrio y sus mezclas.
9. Composición según la reivindicación 7 u 8, caracterizada por que el (o los) aditivo(s) está(n) presente(s) en una cantidad que varía de 0,1 a 20% en peso, preferiblemente de 1 a 10% en peso con respecto al peso total de la composición.
10. Composición según la reivindicación 6, caracterizada por que los polioles se seleccionan de alcoholes aromáticos mononucleares, alcoholes aromáticos dinucleares, alcoholes aromáticos polinucleares y alcoholes alifáticos.
11. Composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 y 7 a 9, caracterizada por que los compuestos (A) que contienen dos o más de dos grupos epóxido se seleccionan de:
derivados de vainillina (o de alcohol coniferílico) de fórmulas:
- derivados de alcohol paracumarílico de fórmulas:
- derivados de alcohol sinapílico de fórmulas:
- derivado del ácido gálico de fórmula:
- floroglucinol epoxidado
- cardanol poliepoxidado de formula:
- diglicidiléter de poli(propilenglicol)
con n entre 1 y 1000,
- aceites epoxidados y sus derivados ácidos o ésteres grasos epoxidados y
- taninos de té epoxidados y catequina epoxidada.
12. Procedimiento de preparación de la composición según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que comprende las etapas siguientes:
(i) mezcla del corcho o del material a base de corcho con al menos un compuesto (A) que comprende dos o más de dos grupos epóxido y al menos un compuesto (B) que comprende dos o más de dos grupos amino como se define en la reivindicación 1, no siendo los compuestos (A) y (B) moléculas clasificadas como cancerígenasmutágenas-reprotóxicas (o CMR), clases 1A, 1B y 2, a una temperatura que varía de 0 a 150°C, preferiblemente de 10 a 50°C, a presión atmosférica, durante un periodo que varía de 5 a 120 minutos, y
(ii) calentamiento a una temperatura que varía de-20 a 200°C, preferiblemente de 50 a 150°C, a presión atmosférica, durante un periodo que varía de 15 a 150 minutos.
13. Procedimiento según la reivindicación 12, caracterizado por que comprende una etapa previa adicional (iü) que consiste en preparar el compuesto (A), que comprende al menos dos grupos epóxido, a partir de un poliol que comprende dos o más de dos grupos hidroxilo, y de epiclorhidrina, de epibromhidrina o de glicidol, o por el método de alilación y de oxidación.
14. Composición caracterizada por que es susceptible de obtenerse por el procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 12 a 13.
15. Procedimiento para la fabricación de un tapón que comprende el procedimiento para la preparación de la composición, según cualquiera de las reivindicaciones 12 a 13.
16. Utilización de los poliepóxidos resultantes de la mezcla de uno o de varios compuestos (A), que comprenden dos o más de dos grupos epóxido, con uno o varios compuestos (B) que comprenden dos o más de dos grupos amino, tales como los definidos en la reivindicación 1, como aglutinante del corcho o de un material a base de corcho, no siendo los compuestos (A) y (B) moléculas clasificadas como cancerígenas-mutágenas-reprotóxicas (o CMR), clases 1A, 1B y 2.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR1450319A FR3016368B1 (fr) | 2014-01-15 | 2014-01-15 | Association liege/liant a base de polyepoxyde et son procede de preparation |
| PCT/EP2015/050684 WO2015107114A1 (fr) | 2014-01-15 | 2015-01-15 | Association liège/liant à base de polyépoxyde et son procédé de préparation |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2719554T3 true ES2719554T3 (es) | 2019-07-11 |
Family
ID=51014367
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES15700674T Active ES2719554T3 (es) | 2014-01-15 | 2015-01-15 | Combinación de corcho/aglutinante a base de poli(epóxido) y procedimiento para su preparación |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP3094699B1 (es) |
| ES (1) | ES2719554T3 (es) |
| FR (1) | FR3016368B1 (es) |
| PT (1) | PT3094699T (es) |
| WO (1) | WO2015107114A1 (es) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3238750A1 (fr) * | 2016-04-29 | 2017-11-01 | C.O.P. | Appareillage orthopédique à base de fibres naturelles et d'une résine polyépoxyde sans bisphénol a, notamment biosourcée |
| FR3058419B1 (fr) * | 2016-11-04 | 2023-03-10 | Diam Bouchage | Composition comprenant des granules de liege et une emulsion de substance hydrophobe, et bouchon prepare a partir de cette derniere |
| KR20190129901A (ko) * | 2017-03-31 | 2019-11-20 | 더 스쿨 코포레이션 칸사이 유니버시티 | 화합물, 화합물을 포함하는 레지스트 조성물 및 이를 이용하는 패턴형성방법 |
| CN111015884A (zh) * | 2018-10-10 | 2020-04-17 | 中国科学院理化技术研究所 | 一种轻质木基材料及其制备方法 |
| EP4574913A1 (en) | 2023-11-29 | 2025-06-25 | Diagonal Precision, Unipessoal, Lda | Composition for waterproofing coating of cork substrates and respective application method |
| CN117924666B (zh) * | 2024-01-29 | 2025-02-25 | 广东炎墨方案科技股份有限公司 | 含螺环双缩醛结构的高耐热、可降解光固化树脂及其制备方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2904524A (en) * | 1957-01-02 | 1959-09-15 | Armstrong Cork Co | Cork composition containing epoxy resin |
| US2993014A (en) * | 1957-10-21 | 1961-07-18 | Wilson Products Mfg Company | Epoxy resin composition containing cork or balsa wood and preparation of expanded product therefrom |
| US3457202A (en) * | 1966-03-09 | 1969-07-22 | Armstrong Cork Co | Cork-rubber gasketing and cushioning composition containing low density cellular rubber particles and a thermosetting binder |
| DE102006006579A1 (de) * | 2006-02-13 | 2007-08-23 | Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur Herstellung von Formteilen aus Korkpartikeln |
-
2014
- 2014-01-15 FR FR1450319A patent/FR3016368B1/fr active Active
-
2015
- 2015-01-15 PT PT15700674T patent/PT3094699T/pt unknown
- 2015-01-15 EP EP15700674.3A patent/EP3094699B1/fr active Active
- 2015-01-15 WO PCT/EP2015/050684 patent/WO2015107114A1/fr not_active Ceased
- 2015-01-15 ES ES15700674T patent/ES2719554T3/es active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR3016368A1 (fr) | 2015-07-17 |
| PT3094699T (pt) | 2019-03-14 |
| WO2015107114A1 (fr) | 2015-07-23 |
| EP3094699B1 (fr) | 2019-02-06 |
| FR3016368B1 (fr) | 2017-06-23 |
| EP3094699A1 (fr) | 2016-11-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2719554T3 (es) | Combinación de corcho/aglutinante a base de poli(epóxido) y procedimiento para su preparación | |
| Xu et al. | Green tea polyphenols-derived hybrid materials in manufacturing, environment, food and healthcare | |
| ES2634393T3 (es) | Indicador para el curado de adhesivos epoxi de dos componentes | |
| Krogsgaard et al. | Mussel‐inspired materials: self‐healing through coordination chemistry | |
| RU2014128493A (ru) | Композиции для контейнеров и других изделий и способы их применения | |
| BR112016007111A2 (pt) | composições de resina de poliamida, método de fabricação da composição de resina de poliamida e produto moldado | |
| CN103756610B (zh) | 一种双组份耐黄变环氧树脂胶粘剂及其制备方法 | |
| EA200700696A1 (ru) | Полиэтиленовая композиция для колпачков и крышек, изготавливаемых литьём под давлением | |
| WO2013049549A3 (en) | Polyoxymethylene compositions for producing containment devices | |
| BRPI0416519A (pt) | composição oligomérica lìquida, produto polimerizado curado, método para fabricar e para usar uma composição oligomérica lìquida, e, substrato | |
| RU2013152319A (ru) | Отверждаемые композиции | |
| WO2008099835A1 (ja) | Ｐｅｇ充填硬質カプセル剤のバンドシール | |
| MY150238A (en) | Composition for forming gas-barrier material, gas-barrier material, a method of producing the same, and gas-barrier packing material | |
| CN104916203A (zh) | 一种种子标本的制作方法 | |
| EP3094664A1 (fr) | Association liège/liant à base de polyhydroxyuréthane et son procédé de préparation | |
| CN105038673B (zh) | 一种用于活体珊瑚移植的水下胶粘剂 | |
| WO2013101531A3 (en) | Curable water soluble epoxy acrylate resin compositions | |
| CN109438926A (zh) | 一种聚硫橡胶改性环氧树脂及其制备方法 | |
| CN110003445B (zh) | 一种含有胺类的引发剂、母乳器件及固化母乳的方法 | |
| WO2008136241A1 (ja) | プラスチックレンズ製造用反応生成物の製造方法、プラスチックレンズの製造方法及びプラスチックレンズ | |
| KR20210000723U (ko) | 실리콘 조성물의 진공 원리로 생화를 보존하는 방법 | |
| CN105949632A (zh) | 一种耐化学腐蚀丁基橡胶塞及其制备方法 | |
| CN109620627A (zh) | 一种用于存放骨灰的人体塑像及其制作方法 | |
| CN103224769A (zh) | 快速固化高强度可拆卸结构胶以及存储方法 | |
| CN105432773A (zh) | 一种包装瓶及应用于枸杞鲜果的储存方法 |