ES2711795T3 - Uso de emulsiones acuosas a base de oligómeros de propiletoxisilano como aditivo en mezclas de cemento que fraguan hidráulicamente para reducir el comportamiento de la contracción - Google Patents

Uso de emulsiones acuosas a base de oligómeros de propiletoxisilano como aditivo en mezclas de cemento que fraguan hidráulicamente para reducir el comportamiento de la contracción Download PDF

Info

Publication number
ES2711795T3
ES2711795T3 ES16169271T ES16169271T ES2711795T3 ES 2711795 T3 ES2711795 T3 ES 2711795T3 ES 16169271 T ES16169271 T ES 16169271T ES 16169271 T ES16169271 T ES 16169271T ES 2711795 T3 ES2711795 T3 ES 2711795T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
alkyl
emulsion
weight
mixture
use according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES16169271T
Other languages
English (en)
Inventor
Michael Schottler
Christine Fliedner
Thomas Röhrig
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Evonik Operations GmbH
Original Assignee
Evonik Degussa GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Evonik Degussa GmbH filed Critical Evonik Degussa GmbH
Application granted granted Critical
Publication of ES2711795T3 publication Critical patent/ES2711795T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/40Compounds containing silicon, titanium or zirconium or other organo-metallic compounds; Organo-clays; Organo-inorganic complexes
    • C04B24/42Organo-silicon compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B40/00Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
    • C04B40/0028Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
    • C04B40/0039Premixtures of ingredients
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/16Sulfur-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B7/00Hydraulic cements
    • C04B7/345Hydraulic cements not provided for in one of the groups C04B7/02 - C04B7/34
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/0045Polymers chosen for their physico-chemical characteristics
    • C04B2103/0046Polymers chosen for their physico-chemical characteristics added as monomers or as oligomers
    • C04B2103/0048Polymers chosen for their physico-chemical characteristics added as monomers or as oligomers as oligomers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/56Opacifiers
    • C04B2103/58Shrinkage reducing agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/60Agents for protection against chemical, physical or biological attack
    • C04B2103/67Biocides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/34Non-shrinking or non-cracking materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/34Non-shrinking or non-cracking materials
    • C04B2111/346Materials exhibiting reduced plastic shrinkage cracking
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/60Flooring materials
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/91Use of waste materials as fillers for mortars or concrete

Abstract

Uso de una emulsión acuosa, que contiene una mezcla de oligómeros de propiletoxisilano o una mezcla a base de una mezcla de oligómeros de propiletoxisilano y octiltrietoxisilano en una relación ponderal de 3 a 1 hasta 1 a 3, al menos un emulsionante o un sistema emulsionante, al menos un contenido en un 2-aminoetanol y agua, como aditivo en la preparación de mezclas de cemento que fraguan hidráulicamente para reducir el comportamiento de la contracción.

Description

DESCRIPCION
Uso de emulsiones acuosas a base de oligomeros de propiletoxisilano como aditivo en mezclas de cemento que fraguan hidraulicamente para reducir el comportamiento de la contraccion
La presente invencion se refiere al uso de emulsiones acuosas especiales a base de oligomeros de propiletoxisilano como aditivo en mezclas de cemento que fraguan hidraulicamente, tales como hormigon, pasta autonivelante para suelos o mortero, para reducir el comportamiento de la contraccion.
Por mezclas de cemento que fraguan hidraulicamente, el experto en la materia entiende, por norma general, mortero, pasta autonivelante para suelos y hormigon. Estas mezclas contienen como aglutinante primario cemento y, ademas, aditivos que comprenden - preferiblemente, pero no de forma exclusiva - arena, grava, piedra caliza o greda, con un tamano y una distribucion maximos de las particulas diferentes. Por norma general, las mezclas de cemento que fraguan hidraulicamente se designan como mortero cuando el tamano maximo de particula de los aditivos asciende a menos de 4 mm, para pastas autonivelantes para suelos hasta 8 mm y, en el caso de hormigones a mas de 8 mm. Independientemente de ello, mezclas de cemento que fraguan hidraulicamente respectivas contienen, con relacion a su aplicacion, agua y, para aplicaciones especiales, pueden contener, ademas, otros aditivos, adiciones y/u otros aditivos minerales de accion hidraulica, tales como, por ejemplo - pero no de forma exclusiva - puzolanas o cenizas volantes.
Emulsiones acuosas de alcoxisilanos y/u organopolisiloxanos, asi como eventualmente otras sustancias de partida, diversas rutas de preparacion y sus diferentes posibilidades de aplicacion estan descritas en una pluralidad de documentos.
Asi, emulsiones de alcoxisilanos y/u organopolisiloxanos se utilizan particularmente para la hidrofobizacion de materiales de construccion minerales, asi como madera, como adhesivos, como agentes anticorrosivos, por ejemplo para hormigon armado, asi como en pinturas o agentes de impregnacion para materiales de construccion: EP 0442098, US 5.746.810, US 6.103.001, WO 00/3406, EP 0761724, US 5.591.818, EP 0590270, US 5.073.195, US 3.734.763, CN 103923561, CN 103964736, US 6.174.461, EP 0957071, EP 1308428, WO 2006/081891, WO 2006/081892, WO 2008/128819, EP 0616989, EP 0538555, EP0819665, WO 2000/046167, y muchos mas.
El documento EP 1236702 se refiere a mezclas de materiales de construccion con contenido en vidrio soluble para la preparacion de morteros estables frente a los productos quimicos, pudiendo anadirse, entre otros, tambien agentes hidrofobizantes.
A partir del documento EP 2429968 se pueden deducir aglutinantes de aluminosilicato activados con alcalis para la reduccion de la contraccion, que contienen al menos un compuesto organico de la serie de las aminas y/o de sus sales, excluyendose, ente otros, el empleo de aminoalcoholes.
El documento WO 2004/089846 da a conocer el uso de siloxanos como aditivo en mezclas de cemento que fraguan hidraulicamente para reducir el comportamiento de la contraccion.
En la produccion de piezas o cuerpos moldeados, por ejemplo techos de hormigon, paredes de hormigon, puentes a base de mezclas de materiales de construccion basadas en cemento se han de evitar durante el endurecimiento grietas y, al respecto juntas (de dilatacion) para la compensacion. De esta forma, se hacen esfuerzos para minimizar el comportamiento de la contraccion de mezclas de materiales de construccion de este tipo.
Mision de la presente invencion era proporcionar una emulsion acuosa de alquilalcoxisilanos funcionales y sus oligomeros de alquilalcoxisilano condensados (denominados en lo que sigue tambien brevemente oligomeros o bien mezcla de oligomeros) que, mediante la adicion en la preparacion de mezclas de cemento que fraguan hidraulicamente, tales como hormigon, pasta autonivelante para suelos o bien mortero, determine una contraccion menor hasta el endurecimiento.
El problema se resuelve de acuerdo con las caracteristicas de la presente reivindicacion 1. Caracteristicas a formas de realizacion preferidas de la presente invencion se pueden deducir en cada caso de las reivindicaciones subordinadas.
Asi, de manera sorprendente se encontro que una emulsion acuosa, que contiene una mezcla de oligomeros de propiletoxisilano o una mezcla a base de una mezcla de oligomeros de propiletoxisilano y octiltrietoxisilano (OCTEO), en donde la mezcla de oligomeros de propiletoxisilano y octiltrietoxisilano se encuentran en una relacion ponderal de 3 a 1 hasta 1 a 3, al menos un emulsionante o un sistema emulsionante, al menos un contenido en un 2-aminoetanol, preferiblemente un 2-aminoetanol sustituido con N-alquilo, de manera particularmente preferida N,Ndietil-2-aminoetanol, y agua se puede utilizar ventajosamente como aditivo en la preparacion de mezclas de cemento que fraguan hidraulicamente [en lo que sigue denominadas tambien brevemente mezcla(s) de cementos], particularmente elegidas de la serie mortero, pasta autonivelante para suelos, asi como hormigon, por ejemplo, hormigon esponjoso, hormigon armado, hormigon sumergido, hormigon de fibras textiles, mortero de reparacion de hormigon, mortero, mortero de 2 componentes, pasta nivelante para suelos - por solo citar unos cuantos - para reducir el comportamiento de la contraccion. En este caso, el mortero estandar servia como sustancia modelo, veanse los ejemplos de aplicacion recogidos mas adelante.
La solucion del problema de acuerdo con la invencion incluye, ademas, tambien una rentabilidad particular en relacion con la fase oleosa en la preparacion de emulsiones especiales, dado que en lugar del oligomero de silano a preparar de manera compleja, es decir, costoso, se puede emplear ventajosamente alquilalcoxisilano monomerico proporcional en forma de OCTEO.
Por consiguiente, objeto de la presente invencion es el uso de una emulsion acuosa que contiene una mezcla de oligomeros de propiletoxisilano o una mezcla a base de una mezcla de oligomeros de propiletoxisilano y octiltrietoxisilano en una relacion ponderal de 3 a 1 hasta 1 a 3, al menos un emulsionante o un sistema emulsionante, al menos un contenido de 2-aminoetanol y agua,
como aditivo en la preparacion de mezclas de cemento que fraguan hidraulicamente para reducir el comportamiento de la contraccion.
Ademas de ello, se senala expresamente que la divulgacion del objeto de la presente invencion incluye todas las combinaciones de caracteristicas individuales de la presente o de la siguiente descripcion de la invencion y de las reivindicaciones 1 a 11.
La preparacion de mezclas de oligomeros de propiletoxisilano (denominadas en lo que sigue tambien brevemente oligomeros de propiletoxisilano), en particular de oligomeros de n- o bien i-propiletoxisilano puede tener lugar, por ejemplo, de acuerdo con el documento EP 0814110, EP 1205481 o bien EP 1205505.
La preparacion de una emulsion acuosa utilizada de acuerdo con la invencion, que contiene al menos como fase oleosa una mezcla de oligomeros de propiletoxisilano o una mezcla a base de mezclas de oligomeros de propilalcoxisilano y octiltrietoxisilano y un 2-aminoetanol o bien 2-aminoetanol sustituido con N-alquilo, al menos un emulsionante y agua, puede tener lugar, por ejemplo - pero no de forma exclusiva - mediante premezcladura de los componentes y subsiguiente emulsion (vease para ello, entre otros, tambien los documentos WO 2006/081891, WO 2006/081892, WO 2008/128819, asi como EP 0538555.), pudiendo tener lugar la adicion del 2-aminoetanol o bien 2­ aminoetanol sustituido con N-alquilo tanto en la mezcla base como despues de la emulsion.
Una emulsion utilizada de acuerdo con la invencion presenta preferiblemente un contenido de mezcla de oligomeros de propiletoxisilano de 20 a 85 % en peso, referido al peso total de la emulsion, ascendiendo la fase oleosa en total a 40 hasta 85 % en peso, en particular a 41 hasta 82 % en peso, referido al peso total de la emulsion.
En este caso, se prefieren particularmente mezclas de oligomeros de propiletoxisilano que contienen oligomeros de la formula (I)
R1
R 22-0[S 1i0]n-R 22 ,
OR2
y los grupos R1, independientemente entre si, representan n- asi como i-propilo y los grupos R2 representan etilo, y n determina el grado de oligomerizacion con 2 a 20.
Ademas, se prefieren emulsiones utilizadas de acuerdo con la invencion que contienen 0,1 a 1 % en peso, preferiblemente 0,25 a 0,75 % en peso, referido al peso total de la emulsion, de al menos un 2-aminoetanol de la formula general (II)
HO-CH2-CH2-NR32 (II),
en donde los grupos R3 son iguales o diferentes, e independientemente uno de otro representan hidrogeno, metilo, asi como etilo,
en particular se prefiere N,N-dietil-2-aminoetanol.
Adicionalmente, tambien se puede ajustar el contenido de la fase oleosa de oligomero o bien xilano-oligomero mediante la adicion de un disolvente organico adecuado, por ejemplo - pero no de forma exclusiva - hidrocarburos alifaticos asi como aromaticos con un punto de ebullicion por encima de la temperatura ambiente, tales como alcanos Ce a C12, bencina, nafta, diesel, queroseno, tolueno, xileno, alcoholes o bien polioles, tales como pentanol, hexanol, octanol, nonanol, isononanol, glicerol, eteres, esteres, aldehidos, cetonas, o una mezcla a base de al menos dos de los disolventes organicos precedentemente mencionados.
Las emulsiones utilizadas de acuerdo con la invencion contienen al menos un emulsionante, preferiblemente un sistema emulsionante a base de dos o mas emulsionantes. El o los emulsionantes pueden estar presentes en cantidades de 0,02 a 3 % en peso, referido al peso total de la emulsion.
Emulsionantes o bien sistemas emulsionantes adecuados, en donde los sistemas emulsionantes se basan en al menos dos de los siguientes emulsionantes, se eligen a modo de ejemplo de alquilsulfatos con alquilo Cs-Cis, alquily alcaril-eter-sulfatos con alquilo Cs-Cis en el radical hidrofobico y con 1 a 40 unidades de oxido de etileno (OE) o bien oxido de propileno (OP), alquilsulfonatos con alquilo Cs-C1s, laurilsulfato sodico (C12-C16), alcarilsulfonatos con alquilo Cs-C1s, semiesteres del acido sulfosuccinico con alcoholes monovalentes o alquilfenoles con 5 a 15 atomos de carbono, sales alcalinas y de amonio de acidos carboxilicos con S a 20 atomos de carbono en el radical alquilo, arilo, alcarilo o aralquilo, alquilfosfatos y alcarilfosfatos con S a 20 atomos de carbono en el radical organico, alquileterfosfatos o bien alcarileterfosfatos con S a 20 atomos de carbono en el radical alquilo o bien alcarilo y 1 a 40 unidades de OE, alquilpoliglicoleteres y alcarilpoliglicoleteres con S a 40 unidades de OE y atomos de carbono Cs-C20 en los radicales alquilo o arilo, copolimero de bloques de oxido de etileno/oxido de propileno (OE/OP) con s a 40 unidades de OE o bien OP, productos de adicion de alquilaminas con radicales alquilo Cs-C22 con oxido de etileno u oxido de propileno, alquilpoliglicosidos con radicales alquilo Cs-C24 lineales o ramificados, saturados o insaturados, y radicales oliogoglicosido con 1 a 10 unidades de hexosa o pentosa, tensioactivos silicio-funcionales o mezclas de estos emulsionantes. Ejemplos de tensioactivos silicio-funcionales son los de las formulas generales
Figure imgf000004_0003
en las que R 1 y R 2 son iguales o diferentes, alquilo C1-C20 de cadena lineal o ramificado, preferiblemente alquilo C1-C10, fenilo, R3 es alquilo C1-C10, p es un numero entero de 0 a 3 y Ts es un radical tensioactivo elegido de
Figure imgf000004_0004
en las que n es un numero entero de 3 a 15, m es un numero entero de 3 a 50 y l es un numero entero de 3 a 25, R4 es H, alquilo C1-C20, alquenilo C2-C36, cicloalquilo C5-Cs, aralquilo C7-C36 (denominado en lo que sigue tambien brevemente “tensioactivo silicio-funcional” o “emulsionante silicio funcional tipo A”).
Particularmente preferida es una combinacion de alquilsulfatos con radicales alquilo Cs-C1s, por ejemplo de laurilsulfatos, y tensioactivos silicio-funcionales de la formula
Figure imgf000004_0001
en la que R es metilo, etilo, metoxi o etoxi, y radical tensioactivo es
Figure imgf000004_0002
en donde en la formula, n es un numero entero de 5 a 15 y R5 es un radical alquilo C6-C10 de cadena lineal o ramificado. Particularmente adecuado es un tensioactivo de las formulas precedentes, en las que R = CH3 , n = 1 a 30 y R5 = isononilo. Este tensioactivo se denomina en lo que sigue tensioactivo A.
Adicionalmente a la o las sustancias activas basadas en silano, agua y el al menos un emulsionante, las emulsiones acuosas utilizadas de acuerdo con la invencion pueden contener, ademas, coadyuvantes habituales, seleccionados de acidos inorganicos u organicos, acidos grasos, bases, sustancias tampon, fungicidas, bactericidas, algicidas, microbicidas, sustancias aromatizantes, inhibidores de la corrosion, agentes conservantes, coadyuvantes de la reologia, tales como, p. ej., acido silicico pirogeno o bentonitas, coadyuvantes del perlado, tales como, p. ej., ceras, fluoropolimeros, acidos silicicos pirogenos hidrofobicos, aquellos a base de organosiloxanos reactivos, resinas de silicona, catalizadores tales como, p. ej., compuestos organicos de estano, titanio o zirconio, tales como dilaurato de dibutilestano, alcoxidos de titanio o zirconio (p. ej., titanato de tetrabutilo). Los coadyuvantes pueden estar presentes en cantidades de 0,005 a 10 % en peso, referido al peso total de la emulsion.
El ajuste del valor del pH deseado puede tener lugar adicionalmente mediante la adicion de acido o compuestos alcalinos o mediante sistemas tampon habituales, tales como NaHCO3, acetato de sodio/acido acetico o fosfatos alcalinos, y puede determinarse mediante metodos habituales tales como son conocidos por el experto en la materia, por ejemplo mediante papel de pH o varillitas de pH (razon social Merck) o electrodos de pH. Asi, una emulsion utilizada de acuerdo con la invencion presenta preferiblemente un valor del pH de 8 a 12.
Ademas, en la preparacion de emulsiones utilizadas de acuerdo con la invencion se emplea ventajosamente al menos otro aditivo elegido de la serie agentes conservantes, tales como CIT o bien MlT (CIT = clorometilisotiazolinona; MIT = metilisotiazolinona), coadyuvantes de la anticorrosion, coadyuvantes del perlado, tales como resina de siloxano reactiva o bien organopolisiloxano, coadyuvantes de reologia, hidrogeno-carbonato de sodio.
En general, se utiliza una presente emulsion de acuerdo con la invencion en mezclas de cemento que fraguan hidraulicamente, al anadir durante la preparacion de un mortero, pasta para autonivelante para suelos o bien hormigon susceptible de aplicacion en un mezclador la emulsion de una vez o en porciones e incorporandola ampliamente de forma uniforme mediante mezcladura, alternativamente, la emulsion se puede disponer o bien anadir junto con el agua de amasado.
De acuerdo con la invencion se emplea una de las presentes emulsiones en un 0,1 a 5 % en peso, preferiblemente en un 0,5 a 2 % en peso, referido a la cantidad de cemento contenida en la mezcla de cemento, en donde la mezcla de cemento es preferiblemente una mezcla de hormigon.
Asi, una emulsion utilizada de acuerdo con la invencion se caracteriza por una contraccion reducida durante o bien hasta el endurecimiento de mezclas de cemento que fraguan hidraulicamente, es decir, en el caso del mortero, pasta autonivelante para suelos, asi como, en particular, en el caso de hormigon, tal como hormigon aireado o bien esponjoso, hormigon acuoso (sumergido), hormigon armado, hormigon de fibras textiles. Por ejemplo, un uso de acuerdo con la invencion se manifiesta ventajoso en relacion con las juntas de dilatacion necesarias en el caso de superficies de hormigon grandes, por ejemplo en el caso de puentes; de esta forma, la contraccion se puede reducir a una longitud de 100 m despues de 28 dias de contraccion de 7,5 cm en el caso de mortero estandar a 6,6 cm en el caso de un uso de acuerdo con la invencion, lo cual merece tambien atencion en el caso de consideraciones estadisticas y de rentabilidad. Ademas, un comportamiento en la contraccion menor en el caso de mezclas de cemento tiene tambien la ventaja de que en sistemas de este tipo se producen menos tensiones internas y, de esta forma, se puede reducir claramente la tendencia a la formacion de grietas y a la perdida de adherencia hasta el desconchamiento.
Es particularmente ventajoso el uso de acuerdo con la invencion de las presentes emulsiones especiales como aditivo en mezclas de cemento que fraguan hidraulicamente, en particular en hormigon, hormigon esponjoso, hormigon sumergido, hormigon armado, hormigon textil o bien hormigon de fibras textiles, pasta autonivelante para suelos, mortero, mortero de 2 componentes, mortero de reparacion de hormigon - por citar solo algunos ejemplos - . En el caso de un mortero de 2 componentes, el segundo componente se anade en forma liquida al primer componente (por norma general una mezcla de mortero seca) directamente antes de la aplicacion, en este caso puede tratarse- pero no de forma exclusiva - de resinas epoxidicas adecuadas para aumentar la resistencia a los productos quimicos o de emulsiones de latex polimerico conocidas por el experto en la materia para aumentar la elasticidad de la mezcla de cemento que fragua hidraulicamente. Ademas de ello, las emulsiones utilizadas de acuerdo con la invencion actuan asimismo de manera ventajosa de forma hidrofobica e inhibidora de la corrosion, esto ultimo en particular en hormigon armado.
La invencion se explica con mayor detalle con ayuda de los siguientes Ejemplos, sin limitar el objeto de la presente invencion.
Ejemplos
Ejemplo 1 (Emulsion comparativa sin oligomero de propiletoxisilano)
Preparación de la emulsion partiendo de:
49.0 kg de agua totalmente desalada (TD),
49.0 kg de n-octiltrietoxisilano (Dynasylan® OCTEO, Evonik)
0,96 kg de emulsionante silicio-funcional tipo A (Evonik),
0,64 kg de Sulfopon 101 (BASF),
0,1 kg de agente conservante (CIT/MIT*),
0,08 kg de NaHCO3
Para ello, se dispuso agua TD y los componentes solubles de la composicion se disolvieron con agitacion durante 5 a 10 minutos y luego se incorporo por mezcladura el octiltrietoxisilano. A continuacion, tuvo lugar la emulsion a lo largo de 25 minutos (hasta 150 bar) en un homogeneizador de alta presion (ajuste Kryomat a 3 °C).
*) CIT = clorometilisotiazolinona; MlT = metilisotiazolinona
Ejemplo 2 (Emulsion para uso de acuerdo con la invencion)
Preparación de la mezcla base 1 mediante:
disposicion de agua TD 200,0 g,
adicion de Sulfopon 101 (BASF) 9,0 g,
Lutensol TO 5 (BASF) 28,0 g,
Acticide RS (razon social Thor) 2,6 g,
NaHCO3 1,4 g
y mezcladura intensa a lo largo de 10 a 15 minutos.
La mezcla base 1 se transfirio a un homogeneizador de alta presion y se anadieron 759,0 g de agua TD, 750,0 g de oligomero de n-propiletoxisilano (en lo que sigue denominado tambien “oligomero de PTEO”, preparado de acuerdo con el Ejemplo 1 del documento EP 1205505), 250,0 g de n-octiltrietoxisilano (Dynasylan® oCteO) y 10,0 g de N,N-dietil-2-aminoetanol, a continuacion se pre-mezclo con agitacion (284 rpm) a lo largo de 35 minutos y se emulsiono a lo largo de 7 minutos (hasta 160 bar). El Kryomat estaba ajustado en este caso a 3 °C.
Ejemplo 3 (Emulsion para uso de acuerdo con la invencion)
Preparación de la mezcla base 2 mediante:
disposicion de agua TD 200,0 g,
adicion de Sulfopon 101 (BASF) 9,0 g,
Lutensol TO 5 (BASF) 28,0 g,
Acticide RS (razon social Thor) 2,6 g,
NaHCO3 1,4 g
y mezcla intensa a lo largo de 10 a 15 minutos.
La mezcla base 2 se transfirio a un homogeneizador de alta presion y se anadieron 759,0 g de agua TD, 500,0 g de oligomero de n-propiletoxisilano (preparado de acuerdo con el Ejemplo 1 del documento EP 1205505), 500,0 g de noctiltrietoxisilano (Dynasylan® OCTEO) y 10,0 g de N,N-dietil-2-aminoetanol, a continuacion se pre-mezclo con agitacion (284 rpm) a lo largo de 33 minutos y se emulsiono a lo largo de 9 minutos (hasta 150 bar). El Kryomat estaba ajustado en este caso a 3 °C.
Ejemplo 4 (Emulsion para uso de acuerdo con la invencion)
Preparación de la mezcla base 2 mediante:
disposicion de agua TD 200,0 g,
adicion de Sulfopon 101 (BASF) 9,0 g,
Lutensol TO 5 (BASF) 28,0 g,
Acticide RS (razon social Thor) 2,6 g,
NaHCOa 1,4 g
y mezcla intensa a lo largo de 10 a 15 minutos.
La mezcla base 3 se transfirio a un homogeneizador de alta presion y se anadieron 759,0 g de agua TD, 250,0 g de oligomero de n-propiletoxisilano (preparado de acuerdo con el Ejemplo 1 del documento EP 1205505), 750,0 g de noctiltrietoxisilano (Dynasylan® OCTEO) y 10,0 g de N,N-dietil-2-aminoetanol, a continuacion se pre-mezclo con agitacion (284 rpm) a lo largo de 38 minutos y se emulsiono a lo largo de 5 minutos (hasta 150 bar). El Kryomat estaba ajustado en este caso a 3 °C.
Ejemplo 5 (Emulsion para el uso de acuerdo con la invencion)
Primero, preparacion de la emulsion base partiendo de:
48.1 kg de agua TD,
49.2 kg de oligomero de n-propiltrietoxisilano, de acuerdo con el Ejemplo 1 del documento EP 1205505 0,96 kg de emulsionante silicio-funcional tipo A (Evonik),
0,64 kg de Sulfopon 101 (BASF),
0,1 kg de agente conservante CIT/MIT,
0,08 kg de NaHCO3
Para ello, se dispuso agua TD y los componentes solubles de la composicion se disolvieron con agitacion durante 5 a 10 minutos y luego se incorporo por mezcladura el oligomero de n-propiltrietoxisilano y 0,49 kg de N,N-dietil-2-aminoetanol. A continuacion, tuvo lugar la emulsion a lo largo de 25 minutos (hasta 150 bar) en un homogeneizador de alta presion (ajuste Kryomat a 3 °C).
Ejemplo 6 (Ejemplo comparativo con respecto al comportamiento en la contraccion en mortero estandar)
El comportamiento en la contraccion en el denominado mortero estandar conforme a la norma EN 196 se examino aqui de forma comparativa segun la norma DIN EN 52450 (1985-08, aparato de medicion B utilizado). Para ello, se prepararon conforme a la norma morteros estandares (factor de agua/cemento constante en 0,5), pasando a emplearse las emulsiones de los Ejemplos 1 a 5 arriba indicados y en el caso de mortero estandar con contenido en emulsiones, la cantidad de partida de emulsion ascendio en cada caso a 3,0% en peso, preferido a la cantidad de cemento. Los valores de la contraccion se determinaron al cabo de 1, 4, 14 y 28 dias y se pueden deducir de la Tabla 1.
Figure imgf000007_0001
Tabla 1: Resultados del ensayo respecto al comportamiento de contraccion en mortero estandar EN 196 segun norma DIN EN 52450 (OCTEO = octiltrietoxisilano; “oligomero de PTEP” = oligomero de n-propiletoxisilano; DEAE = N,N-dietil-2-aminoetanol)
Resumen de los resultados a partir de los ensayos tecnicos de aplicacion:
Los ensayos de aplicacion demuestran que la adicion de una emulsion acuosa que se basa en un oligomero de propil-/alcoxi-silano y N,N-dietil-2-aminoetanol, en el denominado mortero normalizado, conduce a una reduccion clara de la contraccion, veanse los valores de la contraccion en relacion con el Ejemplo 5 frente a los valores de referencia.
Tambien el oligomero de propil-/alcoxi-silano en la fase oleosa de una emulsion de este tipo puede ser reemplazado ventajosamente de forma proporcional por un alquilalcoxisilano monomerico mas economico, veanse los Ejemplos 2, 3 y 4 frente a los valores de referencia.
Frente a ello, emulsiones acuosas que, en relacion con la fase oleosa, se basan exclusivamente en un alquilalcoxisilano puramente monomerico, no determinan en la aplicacion en mortero estandar una disminucion de la contraccion, vease el Ejemplo (Comparativo) 1 frente a los valores de referencia y las aplicaciones de acuerdo con la invencion.

Claims (11)

REIVINDICACIONES
1. Uso de una emulsion acuosa, que contiene una mezcla de oligomeros de propiletoxisilano o una mezcla a base de una mezcla de oligomeros de propiletoxisilano y octiltrietoxisilano en una relacion ponderal de 3 a 1 hasta 1 a 3, al menos un emulsionante o un sistema emulsionante, al menos un contenido en un 2-aminoetanol y agua, como aditivo en la preparacion de mezclas de cemento que fraguan hidraulicamente para reducir el comportamiento de la contraccion.
2. Uso segun la reivindicacion 1, caracterizado por que la emulsion presenta un contenido de mezcla de oligomeros de propiletoxisilano de 20 a 85 % en peso, referido al peso total de la emulsion, ascendiendo la fase oleosa en total a 40 hasta 85 % en peso, en particular a 41 hasta 82 % en peso, referido al peso total de la emulsion.
3. Uso segun la reivindicacion 1 o 2, caracterizado por que la mezcla de oligomeros de propiletoxisilano contiene oligomeros de la formula (I)
R1
R2-0[Si0]n-R2 ,
OR2
y los grupos R1, independientemente entre si, representan n- asi como i-propilo y los grupos R2 representan etilo, y n determina el grado de oligomerizacion con 2 a 20.
4. Uso segun una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado por que la emulsion contiene 0,1 a 1 % en peso, preferiblemente 0,25 a 0,75 % en peso, referido al peso total de la emulsion, de al menos un 2-aminoetanol de la formula general (II)
HO-CH2-CH2-NR32 (II),
en donde los grupos R3 son iguales o diferentes, e independientemente uno de otro representan hidrogeno, metilo, asi como etilo.
5. Uso segun una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado por que el 2-aminoetanol en la emulsion es N,N-dietil-2-aminoetanol.
6. Uso segun una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado por que la emulsion presenta un valor del pH de 8 a 12.
7. Uso segun una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado por que la emulsion contiene un aditivo adicional elegido de la serie de agentes conservantes, tales como CIT o bien MlT, coadyuvantes anticorrosion, coadyuvantes del perlado, tales como resina de siloxano reactiva o bien organopolisiloxano, coadyuvantes de la reologia, hidrogeno-carbonato de sodio.
8. Uso segun una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado por que el emulsionante o el sistema emulsionante, el cual se elige de al menos dos de los siguientes emulsionantes a base de alquilsulfatos con alquilo C8-C18, alquil- y alcaril-eter-sulfatos con alquilo C8-C18 en el radical hidrofobico y con 1 a 40 unidades de oxido de etileno (OE) o bien oxido de propileno (OP), alquilsulfonatos con alquilo C8-C18, laurilsulfato sodico (C12-C16), alcarilsulfonatos con alquilo C8-C18 y semiesteres del acido sulfosuccinico con alcoholes monovalentes o alquilfenoles con 5 a 15 atomos de carbono, sales alcalinas y de amonio de acidos carboxilicos con 8 a 20 atomos de carbono en el radical alquilo, arilo, alcarilo o aralquilo, alquilfosfatos y alcarilfosfatos con 8 a 20 atomos de carbono en el radical organico, alquileterfosfatos o bien alcarileterfosfatos con 8 a 20 atomos de carbono en el radical alquilo o bien alcarilo y 1 a 40 unidades de OE, alquilpoliglicoleteres y alcarilpoliglicoleteres con 8 a 40 unidades de OE y atomos de carbono Cs-C20 en los radicales alquilo o arilo, copolimero de bloques de oxido de etileno/oxido de propileno (OE/OP) con 8 a 40 unidades de OE o bien OP, productos de adicion de alquilaminas con radicales alquilo C8-C22 con oxido de etileno u oxido de propileno, alquilpoliglicosidos con radicales alquilo C8-C24 lineales o ramificados, saturados o insaturados, y radicales oliogoglicosido con 1 a 10 unidades de hexosa o pentosa, tensioactivos silicio-funcionales o mezclas de estos emulsionantes.
9. Uso segun una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado por que el emulsionante o bien el sistema emulsionante, una mezcla a base de al menos un emulsionante anionico y al menos un emulsionante no ionico, esta presente en cantidades de 0,02 a 3 % en peso, referido al peso total de la emulsion.
10. Uso segun una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado por que la emulsion se emplea en un 0,1 a 5 % en peso, referido a la cantidad de cemento contenida en la mezcla de cemento.
11. Uso segun una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado por que la mezcla de cemento que fragua hidraulicamente es un mortero, una pasta autonivelante para suelos o un hormigon.
ES16169271T 2016-05-12 2016-05-12 Uso de emulsiones acuosas a base de oligómeros de propiletoxisilano como aditivo en mezclas de cemento que fraguan hidráulicamente para reducir el comportamiento de la contracción Active ES2711795T3 (es)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP16169271.0A EP3243807B1 (de) 2016-05-12 2016-05-12 Verwendung wässriger emulsionen auf basis von propylethoxysilanoligomeren als zusatz in hydraulisch abbindenden zementmischungen zur minderung des schwundverhaltens

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2711795T3 true ES2711795T3 (es) 2019-05-07

Family

ID=56087109

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES16169271T Active ES2711795T3 (es) 2016-05-12 2016-05-12 Uso de emulsiones acuosas a base de oligómeros de propiletoxisilano como aditivo en mezclas de cemento que fraguan hidráulicamente para reducir el comportamiento de la contracción

Country Status (8)

Country Link
US (1) US10259748B2 (es)
EP (1) EP3243807B1 (es)
JP (1) JP6895799B2 (es)
CN (1) CN107365101B (es)
CA (1) CA2966904C (es)
DK (1) DK3243807T3 (es)
ES (1) ES2711795T3 (es)
PL (1) PL3243807T3 (es)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022073217A1 (en) * 2020-10-10 2022-04-14 Wacker Chemie Ag Use of alkoxysilanes or alkoxysiloxanes or compositions containing the same as admixture for mass hydrophobization of cement-based materials
US20240116816A1 (en) 2020-12-18 2024-04-11 Evonik Operations Gmbh Dilution-stable aqueous compositions for the mass hydrophobization of mineral building materials
KR20230137953A (ko) 2021-02-02 2023-10-05 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 인크. 유기 관능성 알콕시실란을 포함하여 구성되는 조성물 및 이를 포함하여 구성되는 코팅 조성물
CN113321441B (zh) * 2021-06-28 2022-06-14 青岛理工大学 硅烷复合乳液作为抗裂增强剂的应用
CN113831839B (zh) * 2021-10-15 2022-06-10 信和新材料(苏州)有限公司 一种混凝土浮浆增强物及其制备方法和应用
GB2615156A (en) * 2021-10-15 2023-08-02 T&H Novel Mat Suzhou Co Ltd Concrete laitance reinforcement, preparation method therefor, and application thereof

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3734763A (en) 1969-05-15 1973-05-22 Dow Corning Cationic unsaturated amine-functional silane coupling agents
SU833787A1 (ru) * 1979-06-25 1981-05-30 Предприятие П/Я Г-4617 Полимерминеральный раствор
DE4004946A1 (de) 1990-02-16 1991-08-22 Wacker Chemie Gmbh Feinteilige organopolysiloxanemulsionen
US5073195A (en) 1990-06-25 1991-12-17 Dow Corning Corporation Aqueous silane water repellent compositions
DE4122263C1 (es) 1991-07-05 1993-02-25 Degussa Ag, 6000 Frankfurt, De
DE4233021A1 (de) 1992-10-01 1994-04-07 Huels Chemische Werke Ag Organosilanpolykondensate
DE4309971A1 (de) 1993-03-26 1994-09-29 Bayer Ag Imprägnierungsemulsion für mineralische Baustoffe
US5741850A (en) 1995-08-30 1998-04-21 Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. Method for the continuous preparation of organopolysiloxane emulsions
US5746810A (en) 1995-11-30 1998-05-05 Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. Aqueous emulsion of alkylalkoxysilane, process for the production thereof, and use thereof
DE19624032A1 (de) 1996-06-17 1997-12-18 Huels Chemische Werke Ag Oligomerengemisch kondensierter Alkylalkoxysilane
DE19628035A1 (de) 1996-07-11 1998-01-15 Wacker Chemie Gmbh Wäßrige Cremes von Organosiliciumverbindungen für Hydrophobierung von Baustoffen
US6174461B1 (en) 1998-02-27 2001-01-16 Cortec Corporation Concrete sealers with migrating corrosion inhibitors
EP0957071B1 (en) 1998-05-13 2004-03-24 Sika Schweiz AG A method for rehabilitative and/or protective corrosion-inhibition of reinforcing steel embedded in a hardened concrete structure by means of surface-applied corrosion-inhibiting compositions
DE19830232A1 (de) 1998-07-07 2000-01-13 Abb Research Ltd Stromkontaktanordnungen eines Stromschalters
US6074470A (en) 1998-12-10 2000-06-13 Dow Corning Corporation Stable, constant particle size, aqueous emulsions of nonpolar silanes suitable for use in water repellence applications
DE19904496A1 (de) 1999-02-04 2000-08-10 Wacker Chemie Gmbh Wäßrige Cremes von Organosiliciumverbindungen
DE10056343A1 (de) 2000-11-14 2002-05-16 Degussa Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Organoalkoxysiloxanen
DE10056344A1 (de) 2000-11-14 2002-05-16 Degussa n-Propylethoxysiloxane, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
ES2207573T5 (es) 2001-03-02 2012-01-02 Saint-Gobain Weber Gmbh Mezcla de materiales de construcción que contiene vidrio soluble.
DE10153803A1 (de) 2001-11-05 2003-05-15 Degussa Korrosionsinhibitor für Stahlbeton
GB0307920D0 (en) * 2003-04-07 2003-05-14 Mbt Holding Ag Shrinkage reducing additive
DE102005004872A1 (de) 2005-02-03 2006-08-10 Degussa Ag Wässrige Emulsionen von funktionellen Alkoxysilanen und deren kondensierten Oligomeren, deren Herstellung und Verwendung zur Oberflächenbehandlung
DE102005004871A1 (de) 2005-02-03 2006-08-10 Degussa Ag Hochviskose wässrige Emulsionen von funktionellen Alkoxysilanen, deren kondensierten Oligomeren, Organopolysiloxanen, deren Herstellung und Verwendung zur Oerflächenbehandlung von anorganischen Materialien
PL1982964T3 (pl) 2007-04-20 2019-08-30 Evonik Degussa Gmbh Mieszanina zawierająca związek krzemoorganiczny i jej zastosowanie
DE102008040783A1 (de) * 2008-07-28 2010-02-04 Evonik Degussa Gmbh Zusammensetzung für Bautenschutzanwendungen basierend auf Alkylalkoxysiloxanen mit verbesserten Abperleigenschaften
KR100994975B1 (ko) * 2008-10-22 2010-11-18 주식회사트라이포드 고강도 콘크리트용 자기수축 저감제 조성물
EP2429968A2 (de) 2009-05-14 2012-03-21 Construction Research & Technology GmbH Schwundreduktion bei alkaliaktivierten alumosilikatbindemitteln
JP5657095B2 (ja) * 2010-04-01 2015-01-21 エボニック デグサ ゲーエムベーハーEvonik Degussa GmbH 硬化可能な混合物
CN103923561A (zh) 2013-01-10 2014-07-16 厦门诺恩斯科技有限公司 一种有机硅混凝土防护剂及制造方法
CN103964736A (zh) 2014-05-15 2014-08-06 苏州海泰原新材料有限公司 有机无机杂化抗渗密实防水剂的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
US10259748B2 (en) 2019-04-16
US20170327422A1 (en) 2017-11-16
CA2966904A1 (en) 2017-11-12
CA2966904C (en) 2022-08-30
DK3243807T3 (en) 2019-03-18
CN107365101A (zh) 2017-11-21
EP3243807B1 (de) 2018-11-14
EP3243807A1 (de) 2017-11-15
JP6895799B2 (ja) 2021-06-30
PL3243807T3 (pl) 2019-05-31
CN107365101B (zh) 2021-10-08
JP2017202973A (ja) 2017-11-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2711795T3 (es) Uso de emulsiones acuosas a base de oligómeros de propiletoxisilano como aditivo en mezclas de cemento que fraguan hidráulicamente para reducir el comportamiento de la contracción
US6262171B1 (en) Emulsions or organosilicon compounds for waterproofing building materials
US6323268B1 (en) Organosilicon water repellent compositions
US6403163B1 (en) Method of treating surfaces with organosilicon water repellent compositions
EP0919526B1 (de) Organosiliciumverbindungenhaltige hydrophobierende Pulver enthaltende Baustoffmassen
US5962585A (en) Aqueous creams of organosilicon compounds for hydrophobicizing building materials
US6492459B1 (en) Aqueous creams of organosilicon compounds
JP5602245B2 (ja) アルキルアルコキシシランの水性エマルション
KR970000942B1 (ko) 구조섬유-보강시멘트성분의 함침용 오르가노폴리실록산-알킬트리알콕시실란 에멀젼
US20120015108A1 (en) Composition Containing A Silicon-Containing Compound
EP0304497A1 (en) Water repellent for masonry
KR101982472B1 (ko) 콘크리트용 발수제
MXPA97005242A (es) Cremas acuosas de compuestos organosilicicos para el hidrofugado de materiales de construccion
US4717599A (en) Water repellent for masonry
EP1660584B1 (en) Silicone oil-in-water (o/w) emulsions or compositions useful for water repellent applications
JP3853212B2 (ja) 加水分解性シランエマルション及びその調製法
CZ292607B6 (cs) Způsob vytváření povlaku a vodoodpuzující impregnace minerálních stavebnin a prostředek k vytváření povlaku
US8075998B2 (en) Water-in-oil creams of organosilicon compounds
GB1572906A (en) Grout preparations
GB2560444A (en) Water-in-oil emulsion compositions