ES2709049T3 - Método para producir una composición que forma una espuma ignífuga - Google Patents

Método para producir una composición que forma una espuma ignífuga Download PDF

Info

Publication number
ES2709049T3
ES2709049T3 ES09775134T ES09775134T ES2709049T3 ES 2709049 T3 ES2709049 T3 ES 2709049T3 ES 09775134 T ES09775134 T ES 09775134T ES 09775134 T ES09775134 T ES 09775134T ES 2709049 T3 ES2709049 T3 ES 2709049T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
prepolymer
composition
container
foam
expandable graphite
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES09775134T
Other languages
English (en)
Inventor
Veerle Dirckx
Peter Geboes
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Soudal NV
Original Assignee
Soudal NV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=40602641&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=ES2709049(T3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Soudal NV filed Critical Soudal NV
Application granted granted Critical
Publication of ES2709049T3 publication Critical patent/ES2709049T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C08G18/4812—Mixtures of polyetherdiols with polyetherpolyols having at least three hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/8083—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with compounds containing at least one heteroatom other than oxygen or nitrogen
    • C08G18/809—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with compounds containing at least one heteroatom other than oxygen or nitrogen containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0066—Use of inorganic compounding ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K21/00—Fireproofing materials
    • C09K21/02—Inorganic materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/30—Materials not provided for elsewhere for aerosols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2101/00—Manufacture of cellular products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
    • C08J2201/02—Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments
    • C08J2201/03—Extrusion of the foamable blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2207/00—Foams characterised by their intended use
    • C08J2207/04—Aerosol, e.g. polyurethane foam spray
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/22—Expanded, porous or hollow particles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)

Abstract

Un método para producir una composición formadora de espuma de un componente que contiene al menos una composición de un prepolímero orgánico para producir una espuma ignífuga mediante la extrusión de la composición formadora de espuma a partir de un recipiente presurizado, caracterizado por que se suministran al recipiente la composición de prepolímero y de 0,5 a 30 % en peso de grafito expansible respecto del peso de prepolímero, después de lo cual el recipiente se cierra herméticamente y se presuriza mediante inyección de al menos parte del propelente sometido a presión en el recipiente cerrado y los contenidos del recipiente se someten a movimiento para provocar la mezcla de la composición de prepolímero, de grafito expansible y de propelente, en el que la composición de prepolímero se prepolimeriza al menos parcialmente cuando se añade el grafito expansible y en el que el prepolímero tiene un contenido de monómero de isocianato menor de 3 % en peso respecto del peso total del prepolímero.

Description

DESCRIPCION
Metodo para producir una composicion que forma una espuma igmfuga
La presente invencion se refiere a un metodo para producir una composicion que forma espumas de un componente que contiene al menos una composicion prepolimerica organica para producir una espuma igmfuga mediante la extrusion de la composicion que forma la espuma desde un recipiente sometido a presion, tal como se define en la primera reivindicacion.
Antecedentes de la invencion
Actualmente las espumas polimericas, tal como las espumas de poliuretano, se usan de manera generalizada, siendo particularmente acentuado su empleo en aplicaciones para la construccion de edificios. Debido a su facilidad de aplicacion y a su eficiencia, las espumas de poliuretano de un componente encuentran muchos usos en aplicaciones para la construccion, por ejemplo, como material de relleno en el montaje de ventanas o puertas en edificios, como material de relleno para volumenes vados o pasos en paredes para la instalacion de tubenas. En estas aplicaciones, las propiedades de ignifugicidad de las espumas tienen cada vez mas importancia y ahora las espumas pueden tener que alcanzar los niveles estandar establecidos por las autoridades oficiales.
En las espumas tradicionales de poliuretano (PU) en aerosol de un componente, las propiedades igmfugas se aseguran mediante la presencia de diferentes ingredientes tales como halogenos, en particular polioles y plastificantes que contienen bromo y cloro; ingredientes lfquidos que contienen fosforo, por ejemplo, fosfatos, fosfonatos, polioles, incluyendo los tipos halogenados; isocianatos aromaticos, tales como MDI (metilendifenil diisocianato) y TDI (tolueno diisocianato) y poliester polioles que presentan mejores propiedades igmfugas que los polieter polioles. En este ultimo grupo los poliester polioles aromaticos presentan mejores rendimientos que los de tipo alifatico. Ademas, en espumas con cantidades mayores de celdillas cerradas, el uso de hidrocarburos fluorados como propelentes da como resultado mejores propiedades igmfugas, en comparacion con las formulaciones que contienen propano / butano / DME. Es significativo que todos estos ingredientes sean lfquidos. El uso de ingredientes solidos en tales composiciones formadoras de espumas da como resultado la separacion y decantacion en el envase aerosol de estos solidos en la mezcla de viscosidad relativamente baja de isocianatos, polioles, plastificantes y propelentes.
Sin embargo, las espumas que se han desarrollado mas recientemente (por ejemplo, las basadas en isocianatos alifaticos, isocianato bajo en monomero, polfmeros de isocianato bajos en monomero, polfmeros terminados en silano,...) contienen cantidades significativamente mas bajas de isocianatos aromaticos. Puesto que estas formulaciones contienen menos isocianatos, son mas “blandas” que las espumas tradicionales y la produccion de la formulacion formadora de espuma, el uso de plastificantes que a menudo son una buena fuente de halogenos o fosforo, es menos evidente. La combinacion de una cantidad reducida de isocianato y del contenido de plastificante igmfugo en la formulacion da como resultado que las propiedades igmfugas necesarias son mucho mas diffciles de conseguir cuando se compara con las formulaciones producidas a partir de ingredientes usados de manera convencional.
Las composiciones de un componente que producen espuma contienen habitualmente un prepolfmero, una mezcla propelente y aditivos y a menudo estan contenidas en bidones de aerosol presurizados desechables. La espuma se forma cuando se dispensa el prepolfmero a partir del bidon. El prepolfmero se endurece en contacto con la humedad del aire.
Descripcion de la tecnica anterior
El documento de la patente de Estados Unidos US2004/0122119 describe un metodo para la fabricacion de una espuma igmfuga de poliuretano y/o de poliisocianurato de dos componentes, que comprende introducir partfculas de grafito expansibles en el husillo de un extrusor y usar el husillo del extrusor para mezclar el grafito expansible con una dispersion del isocianato o una dispersion del poliol. El isocianato y el poliol se introducen en el husillo como formulaciones separadas que luego se hace que reaccionen. El husillo asegura una mezcla homogenea de los reactivos de isocianato y poliol y asegura que se consigue una distribucion homogenea del grafito expansible en toda la composicion que forma espuma. El documento de la patente de Estados Unidos US2004/0122119 describe una formulacion de espuma de dos componentes que, preferiblemente, se hace reaccionar en un husillo extrusor, inmediatamente antes de producir la espuma. De manera alternativa, se pueden producir dispersiones de grafito en el poliol o en el isocianato en un extrusor, seguidas por la mezcla de los restantes componentes en un procedimiento de mezcla convencional o de pulverizacion a alta presion, para producir la espuma. En la patente US2004/0122119 no se usa ningun prepolfmero y tampoco existe preocupacion acerca de la estabilidad con el tiempo o el penodo de caducidad de las dispersiones de grafito en bidones presurizados.
El documento de la patente EP0716109A1 describe una mezcla semi-prepolimerica que contiene un agente expansor. Dicha mezcla se prepara combinando los reactivos y el agente expansor y se introduce en un recipiente sometido a presion en una o varias etapas y se agita, para producir una espuma de PU de un unico componente. Se puede incorporar grafito expansible como material igmfugo. La patente EP0716109A1 no usa un prepoKmero que tiene un contenido de monomero de isocianato menor de 3 % en peso.
El documento de la patente DE 19926312A1 describe una composicion que forma espumas de poliuretano de un componente en un bidon aerosol sometido a presion, que comprende una mezcla propelente, un prepolfmero de isocianato y de 2 a 50 % en peso, preferiblemente de 5 a 15 % en peso de un producto igmfugo tal como grafito expansible, en la que el prepolfmero de isocianato se puede formar dentro del bidon de aerosol, o se puede suministrar antes al bidon aerosol. El documento de la patente DE 19926312A1 no describe el uso de un prepolfmero que tiene un contenido de monomero de isocianato menor de 3 % en peso.
El documento de la patente US-A-5.834.529 describe una mezcla de un semi-prepolfmero de isocianato presurizada con un contenido de isocianato de 5 a 25 %, que contiene un agente expansor. La mezcla de prepolfmero tiene una viscosidad baja, fluye libremente y se puede obtener haciendo reaccionar lignina alcoxilada que contiene hidroxilos o mezclas de tales ligninas y compuestos polihidroxilados libres de lignina, con poliisocianatos organicos, en un recipiente de reaccion en presencia de al menos un agente expansor, o tratando posteriormente los semiprepolfmeros de isocianato formados sin agente expansor con al menos un agente expansor. Si es necesario, los recipientes a presion se pueden tratar en un aparato agitador o volteador para mezclar exhaustivamente los semi-prepolfmeros de isocianato y los agentes expansores. La patente US-A-5.834.529 resuelve el problema de proporcionar un prepolfmero hecho de compuestos que contienen lignina como nuevos materiales de partida, para posibilitar la produccion de productos de poli-adicion de poli-isocianato que tienen propiedades mecanicas diferentes y para proporcionar nuevos usos posibles. La lignina se considera como un importante material de desecho que se obtiene de manera inevitable como subproducto en la produccion de celulosa o de pasta de papel a partir de la madera. El prepolfmero puede contener 5-50 partes de grafito en la forma expandida, como material igmfugo, por cada 100 partes en peso de la mezcla de semi-prepolfmero de isocianato.
Las mezclas de semiprepolfmero de isocianato y lignina presurizadas se pueden preparar mediante metodos conocidos. Segun una variante del procedimiento, el compuesto polihidroxilado se hace reaccionar con el poliisocianato, para dar el prepolfmero de isocianato. El prepolfmero se mezcla con otros aditivos, se introduce en un recipiente bajo presion y se anade el agente expansor. Segun otra variante del procedimiento, la preparacion del prepolfmero de isocianato se lleva a cabo en presencia de agentes expansores en un recipiente a presion adecuado. La mezcla de semi-prepolfmero de isocianato obtenida se puede luego envasar en bidones aerosol adecuados. La mezcla de semi-prepolfmero de isocianato presurizada descrita en el documento de la patente US-A-5.834.529 contiene ya grafito expandido. El grafito expandido es un polvo fino que se separa del resto del contenido del bidon lo que supone su coagulacion y la formacion de bloques de grafito expandido de un tamano de partfcula que es demasiado grande como para permitir la extrusion por la boquilla del bidon. Esto conducira a valvulas bloqueadas, un contenido no homogeneo en el bidon aerosol y a una distribucion desigual e irregular de las propiedades de la espuma. El documento de la patente US-A-5.834.529 no describe si el tamano de las partfculas de grafito o la viscosidad del prepolfmero podnan ser o no de importancia para las propiedades del producto final expelido en forma de espuma.
Segun las ensenanzas de la patente DE19619421 los agentes igmfugos de los sistemas aerosol de espumas de uno o dos componentes debenan ser miscibles y qmmicamente compatibles con el resto del contenido del bidon y debenan ser pulverizables. Respecto de la capacidad de pulverizacion, esto quiere decir que los productos igmfugos debenan ser lfquidos y tener una viscosidad que se adapte a la viscosidad del lfquido contenido en el bidon aerosol, y no debenan experimentar gelificacion.
El documento de la patente WO2004/092259 describe que el uso de materiales igmfugos solidos en mezclas productoras de espumas de un componente en bidones aerosol no es apropiado, debido a la coagulacion de las partfculas solidas y/o al bloqueo de las valvulas.
El documento de la patente US-B2-6.752.292 describe un conjunto de cartuchos para dispensar in situ una espuma de dos componentes, con un poliol de alta viscosidad contenido en un cartucho y un isocianato de alta viscosidad contenido en el otro cartucho. Uno o ambos de los cartuchos contienen grafito expansible. Ambos cartuchos se abren a una boquilla de mezcla comun alargada, extremadamente fina. Se puede obtener una distribucion fina del grafito en la espuma producida debido a que en la boquilla de mezcla se mezclan los dos componentes altamente viscosos y el grafito expansible, utilizando un mezclador estatico y la boquilla de mezcla tiene una relacion longitud / anchura de 10-20. La boquilla tiene un diametro de 2-5 mm, lo cual permite utilizar partfculas de grafito de 0,1-0,3 mm de longitud. Las cantidades optimas de grafito vanan de 10 a 20 %.
La composicion de prepolfmero que forma espuma usada en las espumas de un componente tiene, sin embargo, una viscosidad que es significativamente mas baja que la de los componentes de una formulacion de dos componentes. Como resultado de ello, no se puede conseguir la dispersion homogenea de grafito expansible en la composicion que forma espuma de un componente, que ademas muestra una estabilidad suficiente una vez almacenada durante un penodo mas largo de tiempo para permitir producir una espuma con propiedades homogeneas. La distribucion no homogenea del grafito en la composicion que forma espuma dara inevitablemente como resultado una distribucion no homogenea de grafito en la espuma expelida, lo que produce variaciones en las propiedades de la espuma. Por lo tanto, existe la necesidad de composiciones que forman espuma de un componente que permitan obtener una distribucion homogenea de grafito en la espuma expelida.
Descripcion de la invencion
La presente invencion aspira a proporcionar un procedimiento para producir una composicion que forma espuma de un componente que muestra buenas propiedades de resistencia al fuego e ignifugicidad incluso en ausencia de los plastificantes a base de halogenos y los propelentes que contienen fluor convencionales, en la composicion que forma la espuma, incluso con un contenido residual bajo de isocianato monomerico.
El problema de proporcionar un procedimiento para producir una composicion que forma espuma de un componente que muestra buenas propiedades de resistencia al fuego e ignifugicidad incluso en ausencia de los plastificantes a base de halogenos y los propelentes que contienen fluor convencionales se resuelve con un procedimiento que muestra las caractensticas tecnicas de la parte de caracterizacion de la primera reivindicacion.
Para ello, el procedimiento de la presente invencion se caracteriza por que:
- se proporcionan en el recipiente la composicion de prepolfmero y de 0,5 a 30 % en peso respecto del peso de prepolfmero de grafito expansible;
- se cierra el recipiente hermeticamente y se presuriza mediante inyeccion en el recipiente cerrado de al menos parte del propelente sometido a presion y
- el contenido del recipiente se somete a movimiento para provocar la mezcla del prepolfmero, el grafito expansible y el propelente,
- la composicion de prepolfmero se prepolimeriza al menos parcialmente cuando se anade el grafito expandible y el prepolfmero tiene un contenido de monomero de isocianato de menos de 3 % en peso respecto del peso total del prepolfmero.
El propelente se puede anadir bien de una vez o bien en dos o mas partes. El propelente puede ser un unico propelente pero tambien se puede usar adecuadamente una mezcla de dos o mas propelentes.
Dentro del alcance de esta invencion, la expresion “composicion de prepolfmero” se refiere a una composicion que contiene el prepolfmero organico y los materiales de relleno y aditivos habituales, excepto el propelente que se considera un componente separado. Cuando se extrude, el prepolfmero se expande y se endurece en contacto con la humedad del aire.
Para conseguir la mezcla optima del grafito expansible y la composicion de prepolfmero, la composicion de prepolfmero tiene preferiblemente una viscosidad de al menos 40.000 mPa.s a 20 °C, mas preferiblemente al menos 60.000 y lo mas preferible, al menos 75.000.
Habitualmente, la composicion de prepolfmero tendra una viscosidad por debajo de 1.500.000, preferiblemente inferior a 1.250.000, y, lo mas preferible, por debajo de 900.000 mPa.s a 20 °C.
La composicion de prepolfmero y grafito expansible se puede o bien suministrar al recipiente aerosol como una mezcla o bien la composicion de prepolfmero y grafito expansible se puede suministrar en forma de componentes separados que se mezclan in situ en el recipiente.
Tradicionalmente, las formulaciones de un componente que forman espumas para aplicaciones de aerosol de prepolfmeros de base poliol - poliisocianato se producen in situ en el recipiente en el cual se almacenan y a partir del cual se expelen para formar la espuma. Para ello, los componentes para el prepolfmero, en particular los polioles, los isocianatos, los aditivos habituales y los propelentes, se suministran a un bidon aerosol, se homogeneizan dentro del mismo y se deja que se produzca el proceso de polimerizacion para formar el prepolfmero, en el bidon. En el curso de la prepolimerizacion la viscosidad de la mezcla en el bidon aumenta lentamente durante las primeras 24 horas, desde alrededor de 500 MPa.s a 20 °C hasta una viscosidad 10 o incluso 1000 veces mayor. Debido a que la reaccion de prepolimerizacion es exotermica, el prepolfmero que resulta de la prepolimerizacion tiene una temperatura relativamente mas alta y una viscosidad relativamente mas baja que la viscosidad de los componentes que se hacen reaccionar a temperatura ambiente.
Cuando se analizan los problemas que se producen con las espumas polimericas de un componente a partir de una composicion de prepolfmero producida segun el procedimiento de produccion in situ tradicional descrito en el parrafo previo, los inventores han observado que la adicion de solidos a la mezcla de los reactivos que formanan el prepolfmero conduce habitualmente a la separacion y sedimentacion del solido en una zona inferior del bidon y a menudo incluso a la coagulacion de los solidos en forma de grumos. Ello se atribuye a la baja viscosidad inicial de la mezcla. Es diffcil de conseguir la homogeneizacion de los grumos con la mezcla lfquida de baja viscosidad en el bidon: el bidon no contiene ningun util o herramienta de mezcla y se ha encontrado que la simple agitacion del aerosol es incapaz de resolver el problema. El riesgo de las inhomogeneidades es que se bloquee la valvula del bidon cuando se extrude la espuma, lo cual obstaculiza la extrusion del contenido del bidon aerosol. A menudo, los grumos se quedan en la parte de atras del bidon mientras se extrude la espuma, lo que conduce a propiedades de la espuma diferentes a aquellas para las que se habfa disenado el sistema. Por lo tanto, no se usan solidos para espumas convencionales de uno o de dos componentes.
Los inventores han observado ahora que anadiendo grafito expansible al poKmero preformado, despues de que se haya producido una prepolimerizacion al menos parcial de las materias primas que forman el prepolfmero, se puede obtener una dispersion de grafito en el prepolfmero que es suficientemente uniforme y estable en el tiempo. Una formulacion al menos parcialmente prepolimerizada o un polfmero al menos parcialmente preformado tienen una viscosidad mucho mas alta que la formulacion que forma la espuma antes de la prepolimerizacion y esto facilita la homogeneizacion del grafito expansible dentro del polfmero preformado. Los inventores han observado que, aunque la adicion posterior del propelente provoca que disminuya la viscosidad del polfmero preformado y de la composicion prepolimerica, esto no afecta de manera adversa a las propiedades igmfugas de la composicion que forma espuma. Los inventores han observado, espedficamente, que la agitacion manual del recipiente con el contenido preparado como se ha descrito previamente es suficiente para conseguir o restaurar una dispersion suficientemente homogenea del grafito expansible en la composicion que forma la espuma cuando se extrude la espuma. Ademas, incluso si la separacion del grafito expansible tuviera lugar en el bidon aerosol, la estructura en capas del grafito expansible asegura que se separe cualquier apilamiento de partfculas solidas que se produzca en el bidon, de tal forma que se puede conseguir facilmente la re-homogeneizacion del contenido del bidon aerosol simplemente agitando el bidon, siempre y cuando el grafito expansible se anada al polfmero preformado, es decir, a la composicion de prepolfmero. Se ha encontrado que, con frecuencia, la agitacion manual es suficiente para obtener una mezcla que, una vez extruida, produce una espuma en la cual el grafito expansible esta distribuido de forma suficientemente homogenea.
Dentro del alcance del metodo de esta invencion, despues de anadir el grafito y el propelente, el recipiente cerrado hermeticamente se puede agitar en un grado tal que se consigue una mezcla virtualmente homogenea de todos los componentes, pero esto no es obligatorio y tambien sera suficiente una mezcla de menor extension. La mezcla homogenea no es un requisito necesario, puesto que es de uso comun agitar el bidon cerrado antes de su empleo, para producir la espuma. Los inventores han encontrado que la viscosidad de la formulacion contenida en el bidon es suficientemente baja como para conseguir una buena redistribucion del grafito expansible en la mezcla de la composicion del prepolfmero.
Los inventores han observado que con la composicion formadora de espuma segun el metodo de esta invencion, el grafito expansible se distribuye de manera suficientemente homogenea en la espuma que se extrude del recipiente, durante todo el penodo de vida util del bidon aerosol. Cuando sale del recipiente, se ha encontrado que el grafito expansible es capaz de exponerse cuando se expone al fuego o a altas temperaturas.
Los inventores han encontrado, ademas, que la presente invencion permite obtener una espuma con las propiedades igmfugas requeridas, incluso cuando se usan compuestos que tienen cantidades muy bajas de halogenos o que no los tienen. En las composiciones de la tecnica anterior, las propiedades igmfugas eran inducidas por la presencia de cantidades predeterminadas de ingredientes que contienen halogenos, en particular cloro o bromo. La reduccion o ausencia de tales ingredientes es importante ya que la legislacion medioambiental actual busca reducir el uso de compuestos que contienen halogenos para la produccion de espumas. Sin embargo, la presencia de grafito expansible no excluye la incorporacion de plastificantes que contienen halogenos en la composicion que forma la espuma.
Dentro del alcance de la presente invencion, “grafito expansible” quiere decir una composicion de grafito de partfculas de grafito con forma de placas que tiene una estructura en laminas y un tamano de partfcula medio inferior a 3000 micrometros, preferiblemente por debajo de 500 micrometros, siendo lo mas preferible inferior a 300 micrometros. Las personas expertas en la tecnica pueden determinar la cantidad de grafito expansible incorporada en el bidon aerosol teniendo en cuenta las propiedades de la espuma y la volatilidad de la matriz. De esta forma, las concentraciones de grafito pueden variar de 0,5 a 30 % en peso, preferiblemente de 3 a 20 % en peso, y lo mas preferible, de 7 a 15 % en peso respecto del peso de prepolfmero. De forma similar, la cantidad de propelente incorporada en el bidon aerosol, puede determinarse por los expertos en la tecnica teniendo en cuenta la naturaleza de la formulacion contenida en el bidon.
El grafito expansible igmfugo se fabrica por oxidacion de grafito por ejemplo en acido sulfurico. Una vez que se ha establecido la intercalacion mediante la insercion de un compuesto de intercalacion entre las capas de la estructura de grafito oxidado en capas, el grafito se neutraliza, se lava y se seca. Se puede obtener grafito expansible con propiedades igmfugas por ejemplo en proveedores tales como Nyacol US, UCAR Graph-Tech Inc. El grafito oxidado es capaz de expandirse hasta 300 veces su tamano original cuando se calienta. El grado de expansion depende del tamano de las laminas, de la pureza del grafito y de la naturaleza y concentracion del compuesto de intercalacion.
En la presente invencion, se prefiere el uso de grafito expansible con un pH comprendido entre 5 y 9, preferiblemente entre 6 y 8 y preferiblemente con un pH neutro de aproximadamente 7.
La tecnologfa previamente descrita permite formular un bidon aerosol presurizado con un prepoKmero que tiene propiedades mejoradas de resistencia al fuego. Esto es particularmente importante en el caso de los prepolfmeros organicos terminados en grupos NCO o silano, que se pueden formular de tal forma que las propiedades igmfugas de la espuma respondan a los criterios de la norma para las clases B2 y B1 segun el estandar DIN4102, o de las clases D y E, asf como de las clases B y C segun la norma EN 13501-1, incluso con un contenido de halogeno y/o de isocianato monomerico insignificantes. Los prepolfmeros convencionales contienen hasta 10 o incluso 20 por ciento en peso de isocianato monomerico sin reaccionar que suma a las propiedades igmfugas.
Esta tecnologfa permite tambien proporcionar bidones aerosol presurizados con un valor de GWP (potencial de calentamiento global, por sus siglas en ingles) inferior a 150, requerido por la regulacion EC 842/2006 desde el 7 de mayo de 2008 y es particularmente importante para las composiciones de prepolfmeros organicos terminados en grupos silano o NCO, aunque no se limita a ellas. Esta regulacion restringe el uso de los propelentes que contienen fluor, que desempenan un papel esencial en las propiedades igmfugas de las espumas de un componente.
El metodo de la presente invencion es particularmente adecuado para su uso con composiciones de prepolfmero organicas que contienen prepolfmeros terminados en grupos NCO o silano. La composicion formadora de espuma de esta invencion puede contener una mezcla de varios prepolfmeros, pero habitualmente contiene un unico tipo de prepolfmero.
El prepolfmero terminado en grupos NCO se puede formar mediante la reaccion qmmica de cualquier tipo de compuesto poli o mono-hidroxilado o de una mezcla de dos o mas de ellos con cualquier tipo de compuesto isocianato en la proporcion de mezcla apropiada. Para el objetivo de producir composiciones formadoras de espuma en aerosol de un componente, estos compuestos poli o mono-hidroxilados son principalmente polieter alcoholes o poliester alcoholes, que pueden tener pesos moleculares y grados de funcionalidad ampliamente variables. Los isocianatos pueden ser alifaticos o aromaticos o bien una mezcla de dos o mas isocianatos diferentes.
Entre los isocianatos adecuados para su uso en la presente invencion se incluyen los poliisocianatos, en particular poliisocianatos alifaticos, ciclo-alifaticos, aril-alifaticos y aromaticos. Se prefieren particularmente los di y/o poli­ isocianatos comunes disponibles industrialmente, que pueden contener grupos uretano. Ejemplos de isocianatos disponibles de manera industrial son los producidos por ejemplo por BAYER, BASF/ELASTOGRAN, HUNTSMAN, DOW, ONGRO, etc., disponibles comercialmente bajos marcas registradas como respectivamente Desmodur, Lupranate, Suprasec, Voranate, Ongronate; isoforondiisocianato (IPDI), tolueno diisocianato (TDI), 1,5-diisocianatonaftaleno (NDI), tri-isocianatotrimetilmetano, 1,6-di-isocianatohexano (HDI) y 2,4 o 4,4'-diisocianatodifenilmetano (MDI). Los isocianatos, sus isomeros o sus derivados (por ejemplo, aductos de biuret o alofanato) se pueden usar tal cual o como una mezcla de dos o mas compuestos. Se prefieren especialmente los isocianatos aromaticos 4,4'-, 2,4'- y 2,2'-difenilmetano diisocianatos, polimetilen polifenil isocianatos, mezclas de 4,4'-, 2,4'- y 2,2'-difenilmetano diisocianatos y polimetilen polifenil isocianatos (MDI polimerico, PMDI) y sus mezclas. Como pueden entender facilmente los expertos en el campo de la qmmica de las espumas de poliuretano, los isocianatos se pueden modificar, en la medida en que los isocianatos escogidos son capaces de hacer reaccionar los compuestos hidroxflicos con un uretano.
Los compuestos hidroxflicos adecuados para su uso en la presente invencion son polieter o poliester alcoholes o una mezcla de dos o mas de los mismos que contienen grupos hidroxilo funcionales, conocidos para la produccion de adhesivos y selladores elastomericos de poliuretano y espumas ngidas, semingidas o flexibles. Los polioles polieter/poliester pueden contener tambien grupos amino. Los polioles adecuados para su uso en la presente invencion tienen un peso molecular promedio de 100 a 4500 y una funcionalidad de 2 a 4, preferiblemente de 2 a 3. Dentro del alcance de esta invencion, es posible usar un unico tipo de compuesto hidroxflico o una mezcla de dos o mas compuestos hidroxflicos diferentes.
El polfmero terminado en grupos silano se puede formar mediante un proceso de reaccion de una etapa o de dos etapas. En el proceso de dos etapas, primero se forma un polfmero terminado en isocianato mediante la reaccion del compuesto mono o poli-hidroxilado descrito previamente, con cualquier tipo de compuesto isocianato en la proporcion adecuada de mezcla, y, posteriormente, los grupos NCO del polfmero asf obtenido se hacen reaccionar con compuestos de tipo aminosilano. Particularmente adecuados para esta reaccion son los denominados alfa-alcoxi aminosilanos, en los que el grupo alcoxi esta en posicion alfa respecto del grupo organo-funcional y que son muy reactivos frente al agua. En el proceso de una sola etapa, un compuesto hidroxflico, o una mezcla de dos o mas compuestos hidroxflicos diferentes se hacen reaccionar con un isocianato-alcoxisilano. Particularmente adecuados para esta reaccion son los denominados alfasilanos, tal como los descritos a continuacion.
El grupo organo-funcional reactivo con OH es, preferiblemente un grupo -NCO.
Los componentes de silano reactivos frente a grupos NCO responden generalmente a la formula general X-(CH2)n-SiR3z(OR4)3-z, en la cual R3 representa un grupo alquilo, cicloalquilo, alquenilo o arilo que tiene de 1 a 10 atomos de carbono, R4 representa un grupo alquilo que tiene uno o dos atomos de carbono o un grupo m-oxaalquilo alquilo que tiene de 2 a 10 atomos de carbono en total y z es 0 o 1, n = 1, 2 o 3 y X representa el grupo reactivo OH o NCO. Los mas preferidos son los compuestos en los cuales R4 es un grupo metilo y z es 0 o 1, es decir, los compuestos dimetoxi o trimetoxi silano terminados. El grupo X reactivo frente a NCO contiene un atomo de hidrogeno activo, tal como los grupos -NH2, -NH, -SH, epoxi u -OH. El mas preferido es el grupo alcoxi en posicion alfa respecto del grupo organo-funcional, lo cual implica n = 1. Un alfa silano reactivo frente a NCO especialmente adecuado es el (N-fenilaminometil) dimetoxisilano.
Los componentes de silano reactivos frente a grupos OH tienen la formula general X-(CH2)n-SiR3z(OR4)3-z, en la cual la terminacion de silano es como se ha descrito en el parrafo previo. El grupo organo-funcional reactivo frente a OH puede ser un grupo -NCO. Lo mas preferido es la posicion alfa del grupo organo-funcional respecto del grupo alcoxi, lo que implica que n = 1.
Segun el metodo de esta invencion, cualquier polfmero o mezcla de polfmeros con una viscosidad mayor de 40.000 mPa.s a 20 °C se puede combinar con grafito expansible, aditivos y propelentes en un bidon aerosol presurizado para generar una espuma polimerica con propiedades igmfugas. Particularmente interesantes son los prepolfmeros con un contenido de monomero isocianato menor de 3 % en peso respecto del peso total de propolfmero y las formulaciones de espuma en un bidon aerosol presurizado pueden basarse en estos prepolfmeros con un contenido de monomero isocianato menor de 1 % en peso respecto del peso total de la formulacion de espuma.
La composicion de prepolfmero basada en un prepolfmero terminado en grupos silano o NCO pueden contener ademas una cantidad de un catalizador, para acelerar la reaccion de los compuestos en la etapa de la formacion del prepolfmero y para acelerar la reaccion de endurecimiento con la humedad despues de que la mezcla de reaccion se expela fuera del bidon. Para la formacion del uretano y la reaccion de endurecimiento con la humedad de los polfmeros de uretano terminados NCO se usan principalmente catalizadores aminados. El catalizador aminado puede tener una amina primaria, secundaria o terciaria, siendo particularmente preferidos los catalizadores con aminas terciarias.
Ejemplos de catalizadores adecuados para la formacion de uretanos son la dimetiletanolamina (DMEA), la tetrametiliminobispropilamina (Polycat 15), la N,N-dimetilciclohexilamina (DMCHA), la tetraetilendiamina (Dabco/TEDA), etc. Muy preferiblemente, el catalizador de amina es un compuesto de dimorfolina tal como dimorfolinopolietilen glicol (PC Cat 1 KSC), 2,2'-dimorfolinodietileter (DMDEE), siendo especialmente preferido el 2,2'-dimorfolinodietileter. Los catalizadores de dimorfolina estan presentes en el compuesto de la presente invencion preferiblemente en una cantidad de 0,1 a 3 partes en peso, y mas preferiblemente de 0,4 a 1 parte en peso. Si se desea, se pueden usar compuestos organometalicos, como mercapturos de estano o dilaurato de dibutilestano (DBTDL, por sus siglas en ingles).
La reaccion de endurecimiento con la humedad de los prepolfmeros terminados en grupos silano puede ser catalizada por un acido, una base o un metal. Catalizadores adecuados son, por ejemplo, fosfato de butilo, cloruro de benzoilo, compuestos de estano, compuestos de hierro, aminas...
Preferiblemente, la composicion de prepolfmero de esta invencion comprendera tambien una cantidad de al menos un tensioactivo y/o un abridor de celdillas para proporcionar estabilidad a la estructura celular de la espuma durante los procesos de dispensado, endurecimiento y post-expansion, que se producen como resultado de la generacion de CO2 mediante la reaccion del isocianato libre con la humedad atmosferica y/o de la expansion de los propelentes. Los tensioactivos ayudan a controlar la proporcion de celdillas abiertas a celdillas cerradas lo cual, a su vez, proporciona estabilidad dimensional y afecta a la presion de espumado de la espuma endurecida final. Ejemplos de tensioactivos de tipo polisiloxano polioxialquileno disponibles comercialmente adecuados para su uso en la presente invencion son aquellos usados tipicamente en las aplicaciones de espumas de poliuretano (ngidas, flexibles o semingidas), tales como los suministrados por AIR PRODUCTS, GOLDSCHMIDT, SCHILL & SEILACHER, BYK CHEMIE, GE SILICONES, etc. Los tensioactivos estan presentes en la mezcla de la composicion de la presente invencion en una cantidad de 0,1 a 4,0 partes en peso.
A la composicion de prepolfmero se pueden anadir tambien componentes no reactivos para controlar la viscosidad de la mezcla polimerica o para modificar la dureza de la espuma final (plastificantes). Estos son, por ejemplo, fosfatos lfquidos (por ejemplo TCPP, fosfato de cresilo, ...), fosfonatos lfquidos (por ejemplo TEP), parafinas cloradas u otros reductores de viscosidad o materiales igmfugos lfquidos usados comunmente (ftalatos, mesamoll,...).
Finalmente, todos los ingredientes de la composicion del prepolfmero, incluyendo el prepolfmero, el catalizador, los tensioactivos y plastificantes y otros aditivos posibles, pero sin limitarse a ellos, se anaden al recipiente aerosol bien por separado o bien en forma de premezcla. El grafito expansible se puede anadir tambien de forma separada o en forma de premezcla con uno o mas de los componentes de la composicion de prepolfmero, y se anade despues de formar el prepolfmero. Una vez finalizada la adicion de todos los componentes, el recipiente aerosol se cierra y se anaden los propelentes. Habitualmente, a partir de ah el contenido del aerosol se homogeneizara mediante agitacion.
Los siguientes ejemplos ilustran la presente invencion:
Ejemplo de comparacion 1
Se produce una formulacion que forma espuma de un componente en un bidon aerosol mediante el procedimiento de produccion “convencional” in situ. Asf, se anaden a un bidon aerosol 333 g de MDI polimerico (metildifenildiisocianato) y 280 g de una mezcla de poliol. 100 g de la mezcla de poliol contienen de 35 g de TCPP (fosfato de tricloroisopropilo), 5 g de estabilizante de silicio / abridor de celdillas, 1 g de DMDEE (dimorfolinodimetileter), 52 g de Voranol CP1055, 7 g de Daltolac R252. El bidon se cierra hermeticamente con una valvula y se anaden 130 g de un propelente (propano-butano-dimetileter). Se homogeneiza el contenido del bidon mediante agitacion.
Ejemplo de comparacion 2
Se produce una formulacion que forma espuma de un componente en un bidon aerosol mediante el procedimiento de produccion “convencional” in situ. Asf, se anaden a un bidon aerosol 333 g de m Di polimerico (metildifenildiisocianato) y 280 g de una mezcla de poliol. 100 g de la mezcla de poliol contienen de 35 g de TCPP (fosfato de tricloroisopropilo), 5 g de estabilizante de silicio / abridor de celdillas, 1 g de DMDEE (dimorfolinodimetileter), 52 g de Voranol CP1055, 7 g de Daltolac R252. Se anaden 50 g de grafito expansible en la parte superior de la mezcla asf obtenida antes de que se pueda producir la formacion del prepolfmero. El bidon se cierra hermeticamente con una valvula y se anaden 130 g de un propelente (propano-butano-dimetileter). Se homogeneiza el contenido del bidon mediante agitacion.
Ejemplo de comparacion 3
Se forman 613 g de un prepolfmero terminado en grupos NCO haciendo reaccionar 333 g de MDI polimerico (metildifenildiisocianato) y 280 g de una mezcla de poliol. 100 g de la mezcla de poliol contienen de 35 g de TCPP (fosfato de tricloroisopropilo), 5 g de estabilizante de silicio / abridor de celdillas, 1 g de DMDEE (dimorfolinodimetileter), 52 g de Voranol CP1055, 7 g de Daltolac R252. Se anaden en un bidon aerosol 613 g del polfmero terminado en grupos NCO. Se anaden 50 g de grafito expansible en la parte superior de la mezcla asf obtenida. El bidon se cierra hermeticamente con una valvula y se anaden 130 g de un propelente (propano-butanodimetileter). Se homogeneiza el contenido del bidon mediante agitacion.
Ejemplo de comparacion 4
Se forma un prepolfmero terminado en grupos silano haciendo reaccionar 88,3 g de TDI con 110,5 g de Voranol P400 en condiciones controladas en un reactor. El polfmero terminado en grupos NCO se termina en sus extremnos mediante la reaccion consecutiva con 107,5 g de N-fenilmetildimetoxisilano (100 % de conversion de grupos NCO). Se anaden 17 g de VTMO (viniltrimetoxisilano) y 10 g de un estabilizador de espumas (compuesto de organosilicio) y se homogeneizan. El prepolfmero (viscosidad = 20.000 cP a 20 °C) se anade a un recipiente aerosol. El bidon se cierra hermeticamente con una valvula y se anaden 102 g de propelentes (propano-butano-dimetileter). Se homogeneiza el contenido del bidon mediante agitacion.
Ejemplo de comparacion 5
Se forma un prepolfmero terminado en grupos silano haciendo reaccionar 88,3 g de TDI con 110,5 g de Voranol P400 en una proporcion 2:1 en condiciones controladas en un reactor. El polfmero terminado en grupos NCO se termina en sus extremos mediante la reaccion consecutiva con 107,5 g de N-fenilmetildimetoxisilano. Se anaden 17 g de VTMO (viniltrimetoxisilano) y 10 g de un estabilizador de espumas (compuesto de organosilicio) y se homogeneizan. El prepolfmero (viscosidad = 20.000 cP a 20 °C) se anade a un recipiente aerosol. Se anade un 13 % peso/peso de grafito expansible en la parte superior. El bidon se cierra hermeticamente con una valvula y se anaden 102 g de propelentes (propano-butano-dimetileter). Se homogeneiza el contenido del bidon mediante agitacion.
Ejemplo 6
Se anaden a un recipiente aerosol 500 g de un prepolfmero terminado en grupos NCO bajo en monomero Desmodur VP LS 2397 (viscosidad de 10.000 mPa.s a 50 °C), 15 g de un estabilizador de espuma (compuesto de organosilicio) y 5 g de DMDEE que se anaden en la parte superior. El bidon se cierra hermeticamente con una valvula y se anaden 95 g de propelentes (propano-butano-dimetileter). Se homogeneiza el contenido del bidon mediante agitacion.
Ejemplo 7
Se anaden a un recipiente aerosol 500 g de un prepolfmero terminado en grupos NCO bajo en monomero Desmodur VP LS 2397, 15 g de un estabilizador de espuma (compuesto de organosilicio), 5 g de DMDEE y 70 g de grafito expansible que se anaden en la parte superior. El bidon se cierra hermeticamente con una valvula y se anaden 95 g de propelentes (propano-butano-dimetileter). Se homogeneiza el contenido del bidon mediante agitacion.
Ejemplo de comparacion 8
Se forma un prepolfmero terminado en grupos silano haciendo reaccionar 88,3 g de TDI con 110,5 g de Voranol P400 en una proporcion 2:1 en condiciones controladas en un reactor. El polfmero terminado NCO se termina en sus extremos mediante la reaccion consecutiva con 107,5 g de N-fenilmetildimetoxisilano. Se anaden 17 g de VTMO (viniltrimetoxisilano) y 10 g de un estabilizador de espumas (compuesto de organosilicio) al polfmero asf obtenido y se homogeneiza la mezcla. El prepolfmero de este modo obtenido (viscosidad = 20.000 cP a 20 °C) se anade a un recipiente aerosol. Se anade un 13 % peso/peso de grafito expansible (marca registrada “Sigraflex” comercializada por la empresa SGL Carbon) en la parte superior. El bidon se cierra hermeticamente con una valvula y se anaden 102 g de propelentes (propano-butano-dimetileter). Se homogeneiza el contenido del bidon sometiendo el bidon a agitacion.
Tabla 1: resultados de ensayos de las espumas extruidas respecto del estandar DIN 4102, parte 1.
Figure imgf000009_0001

Claims (7)

REIVINDICACIONES
1. Un metodo para producir una composicion formadora de espuma de un componente que contiene al menos una composicion de un prepoKmero organico para producir una espuma igmfuga mediante la extrusion de la composicion formadora de espuma a partir de un recipiente presurizado, caracterizado por que se suministran al recipiente la composicion de prepolfmero y de 0,5 a 30 % en peso de grafito expansible respecto del peso de prepolfmero, despues de lo cual el recipiente se cierra hermeticamente y se presuriza mediante inyeccion de al menos parte del propelente sometido a presion en el recipiente cerrado y los contenidos del recipiente se someten a movimiento para provocar la mezcla de la composicion de prepolfmero, de grafito expansible y de propelente, en el que la composicion de prepolfmero se prepolimeriza al menos parcialmente cuando se anade el grafito expansible y en el que el prepolfmero tiene un contenido de monomero de isocianato menor de 3 % en peso respecto del peso total del prepolfmero.
2. Un metodo segun la reivindicacion 1, caracterizado por que la composicion de prepolfmero y el grafito expandible se suministran al recipiente como una premezcla.
3. Un metodo segun la reivindicacion 1, caracterizado por que la composicion de prepolfmero y el grafito expandible se suministran al recipiente como componentes por separado y se mezclan in situ en el recipiente.
4. Un metodo segun cualquiera de las reivindicaciones 1-3, caracterizado por que la composicion de prepolfmero organico contiene un prepolfmero que es un prepolfmero con grupos terminales NCO o silano.
5. Un metodo segun la reivindicacion 4, caracterizado por que el prepolfmero terminado en grupos silano se produce por la reaccion de un prepolfmero terminado en grupos NCO con un aminosilano, preferiblemente un alfa alcoxiaminosilano.
6. Un metodo segun la reivindicacion 4, caracterizado por que el prepolfmero terminado en grupos silano se produce en un proceso de una etapa mediante reaccion de un compuesto con grupos OH funcionales escogidos en el grupo formado por un polieterpoliol, unpoliesterpoliol o sus mezclas, en el que al menos parte de los grupos OH funcionales de la cadena principal reaccionan con un isocianato-alcoxisilano, preferiblemente un alfa alcoxisilano.
7. Un metodo segun las reivindicaciones 5 o 6, caracterizado por que como alcoxisilano se emplea un silano que responde a la formula general X-(CH2)n-SiR3z(OR4)3-z, en la cual:
- R3 representa un grupo alquilo, cicloalquilo, alquenilo o arilo que tiene de 1 a 10 atomos de carbono:
- R4 representa un grupo alquilo que tiene 1-2 atomos de carbono o un grupo u>-oxoalquilo alquilo que tiene de 2 a 10 atomos de carbono, preferiblemente un grupo metilo;
- z es 0 o 1;
- n = 1, 2 o 3
- X representa el grupo reactivo OH o NCO.
ES09775134T 2008-11-24 2009-11-24 Método para producir una composición que forma una espuma ignífuga Active ES2709049T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP08169803 2008-11-24
PCT/EP2009/065783 WO2010058036A2 (en) 2008-11-24 2009-11-24 Pressurised container containing a flame retardant foam forming composition and method for its production

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2709049T3 true ES2709049T3 (es) 2019-04-15

Family

ID=40602641

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES09775134T Active ES2709049T3 (es) 2008-11-24 2009-11-24 Método para producir una composición que forma una espuma ignífuga

Country Status (8)

Country Link
EP (1) EP2350178B1 (es)
DK (1) DK2350178T3 (es)
ES (1) ES2709049T3 (es)
PL (1) PL2350178T3 (es)
PT (1) PT2350178T (es)
SI (1) SI2350178T1 (es)
TR (1) TR201901145T4 (es)
WO (1) WO2010058036A2 (es)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102010038355A1 (de) 2010-07-23 2012-01-26 Henkel Ag & Co. Kgaa Haftfester monomerarmer PU-Schaum
WO2013102653A1 (en) * 2012-01-04 2013-07-11 Soudal Filling of cavities in road construction and repair
PT2909410T (pt) * 2012-08-29 2023-11-22 Soudal Isolamento de janela melhorado
WO2016069356A1 (en) 2014-10-30 2016-05-06 Dow Global Technologies Llc B2 rated one component spray polyurethane foam formulation for fenestration openings
WO2017050840A1 (en) * 2015-09-21 2017-03-30 Poly Terra Innovation Gmbh Synthetic foam material comprising silane-terminated polymers

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8432153D0 (en) 1984-12-20 1985-01-30 Dunlop Ltd Polyurethane foams
DE3812348A1 (de) 1988-04-14 1989-10-26 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von polyurethanschaumstoffen
GB8908490D0 (en) * 1989-04-14 1989-06-01 Ici Plc Prepolymers
DE4405983B4 (de) 1994-02-24 2008-05-29 Henkel Kgaa Schaumkunststoff aus Einweg-Druckbehältern
DE4443431A1 (de) * 1994-12-06 1996-06-13 Elastogran Gmbh Unter Druck stehende, Treibmittel enthaltende Isocyanat-Semirpräpolymermischungen auf Basis von Lignin-polyether-polyolen, ihre Verwendung zur Herstellung von Polyurethan-Schaumstoffen und ein Verfahren hierfür
DE19702760A1 (de) 1997-01-27 1998-07-30 Joachim Gluske Fa Brandhemmender Polyurethanschaum
DE19831285A1 (de) 1998-07-13 2000-01-20 Rathor Ag Appenzell Prepolymerabmischung mit Silan-terminierten Prepolymeren
US6552098B1 (en) 1999-02-02 2003-04-22 Dow Global Technologies Inc. Open-celled semi-rigid foams with exfoliating graphite
DE19926312A1 (de) * 1999-06-09 2000-12-14 Hilti Ag Einkomponenten-Polyurethanschäummassen mit verbesserter Aushärtung
AU2001249453A1 (en) * 2000-03-27 2001-10-08 Apache Products Company Fire resistant foam and foam products, method and dispersions for making same
JP3477554B2 (ja) 2000-06-06 2003-12-10 シー・アール・ケイ株式会社 熱膨張性防火用組成物及びその製造方法
DE10060513A1 (de) * 2000-12-06 2002-06-20 Illbruck Gmbh Kartuschenset zur Ausbringung von Ortschaum
KR100512319B1 (ko) 2001-02-20 2005-09-02 콘소티움 퓌르 에렉트로헤미쉐 인두스트리 게엠베하 경화속도가 빠르고 이소시아네이트가 없는 발포성 혼합물
DE10352907A1 (de) 2002-11-15 2004-08-05 Henkel Kgaa Silylgruppen enthaltende Präpolymere, deren Herstellung und Verwendung in Montageschäumen
DE10353663A1 (de) 2003-11-17 2005-06-16 Henkel Kgaa Polyurethanzusammensetzungen mit NCO- und Silylreaktivität
JP4238192B2 (ja) 2004-09-02 2009-03-11 電気化学工業株式会社 防火用目地材及びその製造方法
DE102006054155A1 (de) 2006-11-16 2008-05-21 Wacker Chemie Ag Schäumbare Mischungen enthaltend alkoxysilanterminierte Prepolymere

Also Published As

Publication number Publication date
SI2350178T1 (sl) 2019-05-31
EP2350178B1 (en) 2018-11-28
PT2350178T (pt) 2019-02-07
EP2350178A2 (en) 2011-08-03
PL2350178T3 (pl) 2019-07-31
TR201901145T4 (tr) 2019-02-21
WO2010058036A3 (en) 2010-11-11
DK2350178T3 (en) 2019-02-25
WO2010058036A2 (en) 2010-05-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7776934B2 (en) One-component polyurethane foam compositions and methods for their use
US4568702A (en) Method for the preparation of semi-rigid polyurethane modified polyurea foam compositions
EP1878492B2 (en) N,N,N'-Trimethyl-bis-(aminoethyl) ether and its derviatives as catalysts for polyurethanes
ES2671706T3 (es) Espuma de poliuretano
ES2710011T3 (es) Material compuesto de espuma de polímero a base de isocianato con propiedades de aislamiento térmico mejoradas
ES2709049T3 (es) Método para producir una composición que forma una espuma ignífuga
JP2008506815A5 (es)
MXPA06010980A (es) Compuestos funcionalizados con silanol para la preparacion de espumas de poliuretano.
KR20070005620A (ko) 팽창형 가요성 폴리우레탄을 기재에 접착시키는 방법
PT1758947E (pt) Espuma de poliuretano flexível
JP6709158B2 (ja) 安定剤を使用したポリイソシアネート重付加ポリオールの製造方法
Efstathiou Synthesis and characterization of a Polyurethane Prepolymer for the development of a novel Acrylate-based polymer foam
TW201710315A (zh) 聚氨酯整皮泡沫及其製造方法
KR20010051399A (ko) 폴리우레탄 발포제품의 제조방법
BR102012019913A2 (pt) formulaÇço contendo sais de estanho e/ou zinco do Ácido ricinàlico, ureia, polietilenoglicol e Álcool de aÇucar e uso da formulaÇço na produÇço de sistemas de poliuretano
BR102012019909A2 (pt) composiÇço contendo sais de estanho e/ou zinco do Ácido ricinàlico, bem como pelo menos um outro carboxilato de estanho e uso da composiÇço na produÇço de sistemas de poliuretano
CN111072889A (zh) 聚氨酯整皮泡沫用组合物、聚氨酯整皮泡沫、及其制造方法
US8093309B2 (en) Light colored foam for use in marine applications
JP2019026834A (ja) ポリウレタン樹脂組成物
WO2002090410A2 (en) One component foam
ES2753604T3 (es) Formulación de espumas de fenestración de un solo componente con bajo hinchamiento inicial
CZ20022694A3 (cs) Kompozice pro výrobu organicko-anorganických produktů, produkty vyrobené z těchto kompozic a jejich pouľití
EP3898741B1 (en) Hybrid foam formulations
JPH0940735A (ja) 硬質ポリウレタンフォームの製造法
WO2023238931A1 (ja) 充填構造物、充填構造物用ポリウレタンフォーム形成性組成物、充填構造物用ポリウレタンフォーム、及び充填構造物の製造方法