ES2686248T3 - Poliuretanos, artículos y revestimientos preparados a partir de los mismos y métodos de preparación de los mismos - Google Patents

Poliuretanos, artículos y revestimientos preparados a partir de los mismos y métodos de preparación de los mismos Download PDF

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Robert M. Hunia
Caroline S. Harris
Yan Wang
Veronica L. Frain
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Abstract

Un poliuretano que comprende un producto de reacción de componentes que comprenden: (a) un prepolímero de uretano con funcionalidad isocianato que comprende un producto 5 de reacción de componentes que comprenden: (i) aproximadamente 1 equivalente de al menos un poliisocianato; y (ii) de 0,35 a 0,4 equivalentes de pentanodiol; y (b) de 0,3 a 0,7 equivalentes de trimetilolpropano; y (c) hasta 0,4 equivalentes de butanodiol o pentanodiol, en donde los componentes del producto de reacción están esencialmente exentos de poliol de poliéster y poliol de poliéter.

Description

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DESCRIPCION
Poliuretanos, artículos y revestimientos preparados a partir de los mismos y métodos de preparación de los mismos Antecedentes de la invención
I. Campo de la invención
La presente invención se refiere a poliuretanos preparados a partir de polioles ramificados, poliisocianatos ramificados y/o trímeros de poliisocianato, artículos y revestimientos preparados a partir de los mismos, y métodos de preparación de los mismos.
II. CONSIDERACIONES TÉCNICAS
Se han desarrollado varios materiales poliméricos orgánicos, por ejemplo plásticos tales como policarbonatos y acrílicos, como alternativas y sustituciones para vidrio en aplicaciones tales como lentes ópticas, fibras ópticas, ventanas y elementos transparentes para automóviles, náutica y aviación. Por ejemplo, en acristalamientos para aviones tanto policarbonatos, tales como LEXAN® como acrílicos han alcanzado una amplia aceptación. Estos materiales poliméricos pueden proporcionar ventajas con respecto al vidrio, incluyendo resistencia al impacto o la penetración, peso más ligero para una aplicación dada, flexibilidad, facilidad de moldeo y tinción. Desafortunadamente, hay algunas desventajas graves asociadas tanto con los policarbonatos como con los acrílicos. Los policarbonatos se arañan fácilmente y, si se exponen directamente a la luz del sol y entornos agresivos, pronto resulta difícil ver a través de ellos. Los acrílicos, aunque no tan arañables como los policarbonatos, no tienen las propiedades físicas de los policarbonatos, tales como temperatura de distorsión por calor y resistencia al impacto. Algunos policarbonatos de "alta resistencia al impacto", pueden tener una resistencia al impacto inconsistente que puede degradarse con el tiempo, una mala resistencia a la propagación de grietas (factor K), una mala calidad óptica, una mala resistencia a disolventes y una mala resistencia a la intemperie. Incluso aunque los policarbonatos puedan presentar una buena resistencia al impacto cuando se impacta con ellos a bajas velocidades, a velocidades de impacto altas, mayores de aproximadamente 1100 pie/s (335,3 m/s), tales como las presentadas en aplicaciones balísticas, una bala de 9 mm (grano 125) disparada desde aproximadamente 20 pies (6,1 m) a una velocidad de aproximadamente 1350 pie/s (411 m/s) puede pasar fácilmente a través de un espesor de 1 pulgada (2,5 cm) de plástico de policarbonato.
Además, los policarbonatos normalmente están extruidos, lo que puede producir distorsiones ópticas en el extruido en la dirección de extrusión. Para aplicaciones ópticas tales como pabellones para aviones de combate, lo policarbonatos normalmente deben experimentar una etapa de procesamiento adicional para retirar las distorsiones, lo que pueden aumentar el coste. Además, algunos policarbonatos son birrefringentes, lo que puede provocar también distorsiones ópticas. Por ejemplo, el número de Abbe de LEXAN es 34. Valores de Abbe mayores indican una mejor agudeza visual y menos aberraciones cromáticas.
El documento US 2007/0173601 A1 se refiere a poliuretanos y artículos ópticos preparados a partir de los mismos. Los poliuretanos se preparan haciendo reaccionar un prepolímero de poliuretano con funcionalidad isocianato, que es el producto de reacción de un poliisocianato y un diol, con un poliol ramificado y un diol.
Por lo tanto, hay necesidad en la técnica de desarrollar polímeros útiles para producir artículos que tienen una buena calidad óptica, alta resistencia al impacto, alta tenacidad al impacto, alto factor K, buena resistencia balística, buena resistencia a disolventes y buena resistencia a la intemperie. También es deseable la capacidad de fabricar artículos por colada o moldeo por inyección con reacción en lugar de extrusión.
Sumario de la invención
La presente invención proporciona poliuretanos que comprenden un producto de reacción de componentes que comprenden:
(a) un prepolímero de uretano con funcionalidad isocianato que comprende un producto de reacción de componentes que comprenden:
(i) aproximadamente 1 equivalente de al menos un poliisocianato; y
(ii) de 0,35 a 0,4 equivalentes de pentanodiol; y
(b) de 0,3 a 0,7 equivalentes de trimetilolpropano; y
(c) hasta 0,4 equivalentes de butanodiol o pentanodiol,
en donde los componentes del producto de reacción están esencialmente exentos de poliol de poliéster y poliol de poliéter.
Se proporcionan también mediante la presente invención composiciones curadas, artículos, laminados y métodos de
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preparación y uso de los mismos, que comprenden el poliuretano anterior.
Descripción detallada
Tal como se usa en el presente documento, los términos espaciales o direccionales, tales como "interno", "izquierdo", "derecho", "arriba", "abajo", "horizontal", "vertical" y similares, se refieren a la invención tal y como se describe en el presente documento. Sin embargo, debe entenderse que la invención puede suponer diversas orientaciones alternativas y, por consiguiente, tales términos no han de considerarse como limitantes. Para los fines de esta divulgación, salvo que se indique de otro modo, todos los números que expresan cantidades de ingredientes, condiciones de reacción, dimensión, condiciones de reacción y otros que se usan en la memoria descriptiva y en las aciones están previstos como modificados en todos los casos por el término "aproximadamente". Por consiguiente, a menos que se indique lo contrario, los parámetros numéricos expuestos en la siguiente memoria descriptiva y en las reivindicaciones adjuntas son aproximaciones que pueden variar dependiendo de las propiedades deseadas que se pretende obtener mediante la presente invención. Finalmente, y no como un intento de limitar la aplicación de la doctrina de equivalentes al alcance las reivindicaciones, cada parámetro numérico debe interpretarse al menos a la luz del número de dígitos significativos indicados y mediante la aplicación de técnicas de redondeo habituales.
A pesar de que los intervalos numéricos y parámetros que establecen el amplio alcance de la invención sean aproximaciones, los valores numéricos establecidos en los ejemplos específicos se presentan de la forma más precisa posible. Cualquier valor numérico, sin embargo, contiene de forma inherente algunos errores que son necesariamente el resultado de la desviación típica que se encuentra en sus respectivas mediciones de ensayo.
Además, debe entenderse que cualquier intervalo numérico citado en el presente documento pretende incluir todos los subintervalos subincluidos en el mismo. Por ejemplo, un intervalo de "1 a 10" pretende incluir todos los subintervalos entre (y que incluyen) el valor mínimo citado de 1 y el valor máximo citado de 10, es decir, todos los subintervalos que comienzan con un valor mínimo igual a o mayor de 1 y que terminan con un valor máximo igual a o menor de 10 y todos los subintervalos entre medias, por ejemplo, de 1 a 6,3 o de 5,5 a 10 o de 2,7 a 6,1.
"Alquilo" se refiere a un grupo hidrocarburo alifático que puede ser lineal o ramificado y que comprende de 1 a 20 átomos de carbono en la cadena. Los ejemplos no limitantes de grupos alquilo contienen de 1 a 18 átomos en la cadena o de 1 a 6 átomos de carbono en la cadena. Ramificado se refiere a que uno o más grupos de alquilo inferiores tales como metilo, etilo o propilo, están fijados a una cadena de alquilo lineal. "Alquilo inferior" o "alquilo de cadena corta" se refiere a un grupo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono en la cadena que puede ser lineal o ramificada. Un "alquilo" puede estar no sustituido o sustituido opcionalmente con uno o más sustituyentes que pueden ser iguales o diferentes, estando cada sustituyente seleccionado independientemente del grupo que consiste en halo, alquilo, arilo, cicloalquilo, ciano, hidroxi, alcoxi, alquiltio, amino, -NH(alquilo), -NH(cicloalquilo), -N(alquilo)2, carboxi y -COO-alquilo. Los ejemplos no limitantes de grupos alquilo incluyen metilo, etilo, n-propilo, isopropilo o t- butilo.
"Alquileno" se refiere a un grupo difuncional obtenido por la retirada de un átomo de hidrógeno de un grupo alquilo que se ha definido anteriormente. Los ejemplos no limitantes de alquileno incluyen metileno, etileno y propileno.
"Arilo" se refiere a un sistema de anillo aromático monocíclico o multicíclico que comprende de 6 a 14 átomos de carbono, o de 6 a 10 átomos de carbono. Un grupo arilo puede estar opcionalmente sustituido con uno o más "sustituyentes del sistema de anillo" que pueden ser iguales o diferentes, y son como se define en el presente documento. Los ejemplos no limitantes de grupos arilo incluyen fenilo y naftilo.
"Heteroarilo" se refiere a un sistema de anillo aromático, monocíclico o multicíclico, que comprende de 5 a 14 átomos en el anillo o de 5 a 10 átomos en el anillo, en donde uno o más de los átomos en el anillo es un elemento distinto de carbono, por ejemplo nitrógeno, oxígeno o azufre, solo o en combinación. En algunas realizaciones no limitantes, los heteroarilos contienen de 5 a 6 átomos en el anillo. El "heteroarilo" puede estar opcionalmente sustituido con uno o más "sustituyentes del sistema de anillo" que pueden ser iguales o diferentes, y son como se define en el presente documento. El prefijo aza, oxa o tia, antes del nombre de raíz del heteroarilo se refiere a que al menos uno de un átomo de nitrógeno, oxígeno o azufre, respectivamente, está presente como un átomo del anillo. Un átomo de nitrógeno de un heteroalilo puede estar opcionalmente oxidado al N-óxido correspondiente. Los ejemplos no limitantes de heteroarilos incluyen piridilo, pirazinilo, furanilo, tienilo, pirimidinilo, piridona (incluyendo piridonas N-sustituidas), isoxazolilo, isotiazolilo, oxazolilo, tiazolilo, pirazolilo, furazanilo, pirrolilo, pirazolilo, triazolilo, 1,2,4-tiadiazolilo, pirazinilo, piridazinilo, quinoxalinilo, ftalazinilo, oxindolilo, imidazo[1,2-a]piridilo, imidazo[2,1- b]tiazolilo, benzofurazanilo, indolilo, azaindolilo, benzoimidazolilo, benzotienilo, quinolinilo, imidazolilo, tienopiridilo, quinazolinilo, tienopirimidilo, pirrolopiridilo, imidazopiridilo, isoquinolinilo, benzoazaindolilo, 1,2,4-triazinilo, benzotiazolilo y similares. El término "heteroarilo" también se refiere a restos heteroarilo parcialmente saturados tales como, por ejemplo, tetrahidroisoquinolilo, tetrahidroquinolilo y similares.
"Aralquilo" o "arilalquilo" se refiere a un grupo aril-alquil- en el que el arilo y el alquilo son como se han descrito anteriormente. En algunas realizaciones no limitantes, los aralquilos comprenden un grupo alquilo inferior. Los ejemplos no limitantes de grupos aralquilo adecuados incluyen bencilo, 2-fenetilo y naftalenilmetilo. El enlace al resto
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precursor es a través del alquilo.
"Alquilarilo" se refiere a un grupo alquil-aril- en donde el que el alquilo y el arilo son como se han descrito anteriormente. En algunas realizaciones no limitantes, los alquilarilos comprenden un grupo alquilo inferior. Un ejemplo no limitante de un grupo alquilarilo adecuado es tolilo. El enlace al resto precursor es a través del arilo.
"Cicloalquilo" se refiere a un sistema de anillo no aromático, mono- o multicíclico, que comprende de 3 a 10 átomos de carbono, o de 5 a 10 átomos de carbono. En algunas realizaciones no limitantes, el anillo de cicloalquilo contiene de 5 a 7 átomos de carbono. El cicloalquilo puede estar opcionalmente sustituido con uno o más "sustituyentes del sistema de anillo" que pueden ser iguales o diferentes, y son como se han definido anteriormente. Los ejemplos no limitantes de cicloalquilos monocícicos incluyen ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo y similares. Los ejemplos no limitantes de cicloalquilos multicíclicos incluyen 1 -decalinilo, norbornilo, adamantilo y similares.
"Halógeno" o "halo" se refiere a flúor, cloro, bromo o yodo. En algunas realizaciones no limitantes, los grupos halógeno son flúor, cloro o bromo.
"Sustituyente del sistema de anillo" se refiere a un sustituyente fijado a un sistema de anillo aromático o no aromático que, por ejemplo, sustituye a un hidrógeno disponible en el sistema de anillo. Los sustituyentes de sistema de anillo pueden ser iguales o diferentes, estando cada uno seleccionado independientemente del grupo que consiste en alquilo, alquenilo, alquinilo, arilo, heteroarilo, aralquilo, alquilarilo, heteroaralquilo, heteroarilalquenilo, heteroarilalquinilo, alquilheteroarilo, hidroxi, hidroxialquilo, alcoxi, ariloxi, aralcoxi, acilo, aroílo, halo, nitro, ciano, carboxi, alcoxicarbonilo, ariloxicarbonilo, aralcoxicarbonilo, alquilsulfonilo, arilsulfonilo, heteroarilsulfonilo, alquiltio, ariltio, heteroariltio, aralquiltio, heteroaralquiltio, cicloalquilo, heterociclilo, -C(=N-CN)-NH2, -C(=NH)-NH2, -C(=NH)- NH(alquilo), Y1Y2N-, Y^N-alquil-, Y1Y2NC(O)-, Y1Y2NSO2- y -SO2NY1Y2, en donde Y1 e Y2 pueden ser iguales o diferentes, y se seleccionan independientemente del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo, arilo, cicloalquilo y arilalquilo. "Sustituyente del sistema de anillo" también puede referirse a un único resto que sustituye simultáneamente dos hidrógenos disponibles en dos átomos de carbono adyacentes (un H en cada carbono) en un sistema de anillo. Son ejemplos de tal resto metilendioxi, etilendioxi, -C(CH3)2- y similares que forman restos tales como, por ejemplo:
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"Heterociclilo" se refiere a un sistema de anillo no aromático saturado, monocíclico o multicíclico, que comprende de 3 a 10 átomos en el anillo, o de 5 a 10 átomos en el anillo, en donde uno o más de los átomos en el sistema de anillo es un elemento distinto de carbono, por ejemplo nitrógeno, oxígeno o azufre, solo o en combinación. No hay ningún átomo de oxígeno y/o azufre adyacente presente en el sistema de anillo. En algunas realizaciones no limitantes, el heterociclilo contiene de 5 a 6 átomos de carbono. El prefijo aza, oxa o tia antes del nombre de raíz del heterociclilo se refiere a que al menos un átomo de nitrógeno, oxígeno o azufre, respectivamente, está presente como un átomo del anillo. Cualquier -NH en un anillo de heterociclilo puede existir protegido tal como, por ejemplo, como un grupo N(Boc), -N(CBz), -N(Tos) y similares; tales protecciones se consideran también parte de la presente invención. El heterociclilo puede estar opcionalmente sustituido con uno o más "sustituyentes del sistema de anillo" que pueden ser iguales o diferentes y son como se define en el presente documento. El átomo de nitrógeno o de azufre del heterocicloalquilo puede estar opcionalmente oxidado para dar el correspondiente N-óxido, S-óxido o S,S-dióxido. Los ejemplos no limitantes de anillos de heterociclilo monocíclico adecuados incluyen piperidilo, pirrolidinilo, piperazinilo, morfolinilo, tiomorfolinilo, tiazolidinilo, 1,4-dioxanilo, tetrahidrofuranilo, tetrahidrotiofenilo, lactama, lactona y similares.
Debe observarse que, en los sistemas de anillo que contienen heteroátomo de la presente invención, no hay grupos hidroxilo sobre átomos de carbono adyacentes a un N, O o S, así como tampoco hay grupos N o S sobre un carbono adyacente a otro heteroátomo. Por lo tanto, por ejemplo, en el anillo:
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no hay un -OH fijado directamente a los carbonos marcados como 2 y 5.
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Debe observarse también que formas tautoméricas tales como, por ejemplo, los restos:
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se consideran equivalentes en ciertas realizaciones de la invención.
"Heteroaralquilo" se refiere a un grupo heteroaril-alquilo en el que el heteroarilo y el alquilo son como se han descrito anteriormente. En algunas realizaciones no limitantes, el heteroaralquilo contiene un grupo alquilo inferior. Los ejemplos no limitantes de grupos heteroalquilo adecuados incluyen piridilmetilo y quinolin-3-ilmetilo. El enlace al resto precursor es a través del alquilo.
"Hidroxialquilo" se refiere a un grupo HO-alquil- en el que el alquilo es como se ha definido anteriormente. En algunas realizaciones no limitantes, el hidroxialquilo contiene un grupo alquilo inferior. Los ejemplos no limitantes de grupos hidroxialquilo adecuados incluyen hidroximetilo y 2-hidroxietilo.
"Alcoxi" se refiere a un grupo alquil-O- en el que el grupo alquilo es como se ha descrito anteriormente. Los ejemplos de grupos alcoxi adecuados incluyen metoxi, etoxi, n-propoxi, isopropoxi y n-butoxi. El enlace al resto precursor es a través del oxígeno del éter.
"Ariloxi" se refiere a un grupo aril-O- en el que el grupo arilo es como se ha descrito anteriormente. Los ejemplos no limitantes de grupos ariloxi adecuados incluyen fenoxi y naftoxi. El enlace al resto precursor es a través del oxígeno del éter.
"Alquiltio" se refiere a un grupo alquil-S- en el que el grupo alquilo es como se ha descrito anteriormente. Los ejemplos no limitantes de grupos alquiltio incluyen metiltio y etiltio. El enlace al resto precursor es a través del azufre.
"Ariltio" se refiere a un grupo aril-S- en el que el grupo arilo es como se ha descrito anteriormente. Los ejemplos no limitantes de grupos ariltio adecuados incluyen feniltio y naftiltio. El enlace al resto precursor es a través del azufre.
"Aralquiltio" se refiere a un grupo aralquil-S- en el que el grupo aralquilo es como se ha descrito anteriormente. Un ejemplo no limitante de un grupo aralquiltio adecuado es benciltio. El enlace al resto precursor es a través del azufre.
"Alcoxicarbonilo" se refiere a un grupo alquil-O-CO-. Los ejemplos no limitantes de grupos alcoxicarbonilo adecuados incluyen metoxicarbonilo y etoxicarbonilo. El enlace al resto precursor es a través del carbonilo.
"Ariloxicarbonilo" se refiere a un grupo aril-O-C(O)-. Los ejemplos no limitantes de grupos ariloxicarbonilo adecuados incluyen fenoxicarbonilo y naftoxicarbonilo. El enlace al resto precursor es a través del carbonilo.
"Aralcoxicarbonilo" se refiere a un grupo aralquil-O-C(O)-. Un ejemplo no limitante de un grupo aralcoxicarbonilo adecuado es benciloxicarbonilo. El enlace al resto precursor es a través del carbonilo.
"Alquilsulfonilo" se refiere a un grupo alquil-S(O2)-. En algunas realizaciones no limitantes, el grupo alquilsulfonilo incluye un grupo alquilo inferior. El enlace al resto precursor es a través del sulfonilo.
"Arilsulfonilo" se refiere a un grupo aril-S(O2)-. El enlace al resto precursor es a través del sulfonilo.
El término "sustituido" se refiere a que uno o más hidrógenos en el átomo designado se sustituyen con una selección entre el grupo indicado, con la condición de que no se exceda la valencia normal del átomo designado en las circunstancias existentes y de que la sustitución dé como resultado un compuesto estable. Solo se permiten las combinaciones de sustituyentes y/o variables en caso de que dichas combinaciones den como resultado compuestos estables.
La expresión "opcionalmente sustituido" se refiere a una sustitución opcional con los grupos, radicales o restos especificados.
Debe observarse también que cualquier carbono, así como cualquier heteroátomo con valencias no satisfechas en el texto, esquemas, ejemplos y tablas del presente documento, se supone que tiene un número suficiente de átomos de hidrógeno para satisfacer las valencias.
Cuando un grupo funcional en un compuesto se denomina "protegido", esto quiere decir que el grupo se encuentra en una forma modificada para impedir reacciones secundarias no deseadas en el sitio protegido cuando el
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compuesto se somete a una reacción. Los grupos protectores adecuados serán reconocidos por los expertos en la materia, así como por referencia a libros de texto convencionales tales como, por ejemplo, T. W. Greene et al., Protective Groups in Organic Synthesis (1991), Wiley, Nueva York.
Cuando cualquier variable (por ejemplo, arilo, heterociclo, R2, etc.) aparece más de una vez en cualquier constituyente, su definición en cada caso es independiente de su definición en cualquier otro caso.
Tal como se usa en el presente documento, se pretende que el término "composición" abarque un producto que comprende los ingredientes especificados en las cantidades especificadas, así como cualquier producto que sea el resultado, directa o indirectamente, de la combinación de los ingredientes especificados en las cantidades especificadas.
Tal como se usa en el presente documento, "formado a partir de" o "preparado a partir de" denota lenguaje abierto, por ejemplo, "que comprende" reivindicativo. Por tanto, se pretende que una composición "formada a partir de" o "preparada a partir de" una lista de componentes citados sea una composición que comprende al menos estos componentes citados o el producto de reacción de al menos estos componentes citados y puede comprender además otros, componentes no citados, durante la formación o preparación de la composición. Tal como se usa en el presente documento, la frase "producto de reacción de" se refiere a producto o productos de reacción química de los componentes citados, y puede incluir productos de reacción parcial así como productos totalmente reaccionados.
Tal como se usa en el presente documento, el término "polímero" pretende abarcar oligómeros e incluye, sin limitación, tanto homopolímeros como copolímeros. El término "prepolímero" se refiere a un compuesto, monómero u oligómero usado para preparar un polímero e incluye, sin limitación, oligómeros tanto de homopolímero como de copolímero.
La frase "polímero termoplástico" se refiere a un polímero que experimenta flujo líquido tras calentamiento y que puede ser soluble en disolventes.
La frase "polímero termoestable" se refiere a un polímero que solidifica o "fragua" de forma irreversible tras el curado o reticulación. Una vez curado, un polímero termoestable reticulado no se fundirá tras la aplicación de calor y, generalmente, es insoluble en disolventes.
Tal como se usa en el presente documento, el término "curar" o "curado" se usa en relación con una composición, por ejemplo, "composición cuando se cura" o una "composición curada", se referirá a que cualquier componente curable o reticulable de la composición se ha curado o reticulado al menos parcialmente. En algunas realizaciones no limitantes de la presente invención, la densidad de reticulación de los componentes reticulables, es decir, el grado de reticulación, varía del 5 % al 100 % de la reticulación completa. En otras realizaciones no limitantes, la densidad de reticulación varía del 35 % al 85 % de la reticulación total. En otras realizaciones no limitantes, la densidad de reticulación varía del 50 % al 85 % de la reticulación total. Un experto en la materia entenderá que la presencia y el grado de reticulación, es decir, la densidad de reticulación, puede determinarse por diversos métodos, tales como análisis termomecánico dinámico (DMA) usando un analizador DMA 2980 DMA de TA Instruments sobre un intervalo de temperatura de -65 °F (-18 °C) a 350 °F (177 °C) realizado en atmósfera de nitrógeno de acuerdo con ASTM D 4065-01. Este método determina la temperatura de transición vítrea y la densidad de reticulación de películas libres de revestimientos o polímeros. Estas propiedades físicas de un material curado están relacionadas con la estructura de la red reticulada. En una realización de la presente invención, la suficiencia del curado se evalúa con respecto a la resistencia a disolventes de una película curada del polímero. Por ejemplo, la resistencia a disolventes puede medirse determinando el número de frotados dobles con acetona. Para los fines de la presente invención, un revestimiento se considera que está "curado" cuando la película puede soportar un mínimo de 100 frotados dobles con acetona sin reblandecimiento sustancial de la película y sin retirada de la película.
El curado de una composición polimerizable puede obtenerse sometiendo la composición a condiciones de curado, tales como, pero sin limitación, curado térmico, irradiación, etc., que conduce a la reacción de los grupos reactivos de la composición, y que da como resultado la polimerización y la formación de un polimerizado sólido. Cuando se somete una composición polimerizable a condiciones de curado, tras la polimerización y después de que tenga lugar la reacción de la mayoría de los grupos terminales reactivos, la velocidad de reacción del resto de grupos terminales reactivos que no han reaccionado se vuelve progresivamente más lenta. En algunas realizaciones no limitantes, la composición polimerizable se puede someter a condiciones de curado hasta que esté parcialmente curada. La expresión "al menos parcialmente curada" se refiere a someter a la composición polimerizable a condiciones de curado, cuando tiene lugar la reacción de al menos una parte de los grupos reactivos de la composición, para formar un polimerizado sólido. El polimerizado al menos parcialmente curado puede desmoldarse y, por ejemplo, usarse para preparar artículos tales como ventanas, cortarse en piezas de ensayo o someterse a operaciones de mecanizado, tales como procesado de lentes ópticas. En algunas realizaciones no limitantes, la composición polimerizable también puede someterse a condiciones de curado tales que se obtenga un curado sustancialmente completo y en donde una exposición adicional a las condiciones de curado no da como resultado una mejora adicional en las propiedades del polímero, tales como resistencia o dureza.
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El término "poliuretano" pretende incluir no solo poliuretanos que se formen a partir de la reacción de poliisocianatos y polioles sino también poli(ureauretanos) que se preparan a partir de la reacción de poliisocianatos con polioles y agua y/o poliaminas.
Los poliuretanos de la presente invención pueden ser útiles en aplicaciones en donde se desean una o más de las siguientes propiedades: transparencia, alta calidad óptica, alto número de Abbe, color bajo, absorción de energía, rigidez, estabilidad frente a la humedad, estabilidad frente a la luz ultravioleta, resistencia a la intemperie, baja absorción de agua, estabilidad hidrolítica y resistencia a balas o explosivos.
En algunas realizaciones, los artículos curados preparados a partir de los poliuretanos de la presente invención son generalmente transparentes, pueden tener una transmitancia luminosa de al menos el 80 por ciento, menos de un 2 por ciento de turbidez y no muestran cambios visuales después de 1000 horas de exposición a luz y agua de acuerdo con ASTM D-1499-64.
Los poliuretanos de la presente invención pueden formarse en artículos que tienen diversas formas y dimensiones, tales como hojas planas o formas curvas. Los ejemplos no limitantes de métodos útiles para formar artículos incluyen tratamiento con calor, colada a presión o vertido de poliuretano o poli(ureauretano) líquido en un molde y curado del producto para formar un artículo moldeado.
En general, los poliuretanos de la presente invención comprenden un producto de reacción de componentes que comprenden al menos un poliisocianato y al menos un poliol alifático que tiene de 4 a 18 átomos de carbono y al menos 2 o al menos 3 grupos hidroxilo, en donde al menos uno de los poliisocianatos y/o polioles alifáticos está ramificado.
En la presente invención, al menos uno del isocianato y/o al menos uno de los polioles está ramificado. Tal como se usa en el presente documento, "ramificado" se refiere a una cadena de átomos con una o más cadenas laterales fijadas a la misma. La ramificación ocurre por la sustitución de un sustituyente, por ejemplo, un átomo de hidrógeno, con un sustituyente o resto unido covalentemente, por ejemplo, un grupo alquilo. Aunque sin desear quedar ligado a teoría alguna, se cree que la ramificación del poliisocianato y/o el poliol puede aumentar el volumen libre dentro de la matriz de polímero, proporcionando de esta manera espacio para que las moléculas se muevan. Las moléculas pueden orientarse y rotar en configuraciones y alineaciones que tienen estados de energía favorables que pueden proporcionar buenas propiedades de impacto y/o altos módulos de elasticidad para la matriz de polímero curada. Aunque sin desear quedar ligado a teoría alguna, se cree que esta transición a baja temperatura se debe a la movilidad torsional molecular a esa temperatura, y se cree que contribuye a la alta resistencia al impacto de estos polímeros.
Cuando un material viscoelástico se somete a una vibración oscilatoria, parte de la energía se almacena en el polímero, que es proporcional al componente elástico del módulo G' o módulo de almacenamiento, y parte de la energía se convierte en calor mediante fricción interna, o disipación viscosa de la energía, que se denomina módulo de pérdida G". El máximo en el módulo de pérdida se denomina tan Delta, que es el máximo en la fricción interna, amortiguación o disipación de energía viscosa.
Los polímeros vítreos de alta transmitancia de luz raramente presentan alta resistencia al impacto. Los plásticos de policarbonato tales como LEXAN pueden presentar una transición de temperatura baja similar, pero pueden tener una resistencia al impacto menor y un módulo de Young menor.
Las propiedades físicas de los poliuretanos de la presente invención se derivan de su estructura molecular y se determinan por la selección de bloques de construcción, por ejemplo, la selección de los reactantes, la razón de segmentos cristalinos duros y amorfos blandos, y las estructuras supramoleculares provocadas por las interacciones atómicas entre cadenas.
Los segmentos duros, es decir, la región cristalina o semicristalina del polímero de uretano, resultado de la reacción del isocianato y un prolongador de cadena, tal como un poliol alifático que tiene de 4 a 18 átomos de carbono. En general, el segmento blando, es decir, la región amorfa, gomosa del polímero de uretano, es el resultado de la reacción del isocianato y dioles de cadena corta que no han formado regiones cristalinas.
La contribución cualitativa de un poliol orgánico particular a cualquiera del segmento duro o blando cuando se mezcla y se hace reaccionar con otros componentes formadores de poliuretano puede determinarse fácilmente midiendo la microdureza de Fischer del poliuretano curado resultante de acuerdo con ISO 14577-1:2002.
En algunas realizaciones no limitantes, el contenido de segmentos duros del poliuretano varía del 10 al 100 por ciento en peso o del 50 al 100 por ciento en peso, o del 70 al 100 por ciento en peso. El contenido de segmentos duros es el porcentaje en peso de las uniones de segmentos duros presentes en el polímero, y puede calcularse determinando el número total de equivalentes, y a partir de este, el peso total de todos los reactantes, y dividiendo el peso total de las uniones de segmentos duros obtenibles a partir de estos reactantes por el peso total de los propios reactantes. El siguiente ejemplo explicará adicionalmente el cálculo. Se preparó un artículo de poliuretano haciendo
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reaccionar 0,7 equivalentes de 1,4-butanodiol, 0,3 equivalentes de trimetilolpropano y un equivalente de 4,4'-metilen- bis(ciclohexil isocianato) (DESMODUR W). El peso equivalente del 1,4-butanodiol es de 45 g/eq., el peso equivalente del trimetilolpropano es de 44,7 g/eq. (corregido para impurezas) y el peso equivalente del DESMODUR W) es 131,2 g/eq. Por lo tanto, el peso real de los ingredientes usados es de 31,54 partes en peso de 1,4-butanodiol, 13,2 partes en peso de trimetilolpropano y 131,2 partes en peso de DESMODUR W, o un peso de reactante total de 175 partes en peso. Un equivalente de 1,4-butanodiol producirá un equivalente de unión de segmento duro, donde la unión de segmento duro es el dímero 1,4-butanodiol/DESMODUR W. El peso equivalente de una unión de dímero 1,4-butanodiol/DESMODUR W es 176 g/eq., por lo que el peso total de las uniones de segmentos duros determinado multiplicando el peso equivalente del dímero de segmento duro por el número de equivalentes de 1,4- butanodiol sería de 123,2 g/eq. Por lo tanto, el peso total de la unión de dímero 1,4-butanodiol/DESMODUR W, 123,2, dividido por el peso total de los reactantes, 175,7, multiplicado por 100 para convertirlo en porcentaje, dará un porcentaje en peso de unión de segmento duro del 70 % en peso.
Tanto el Plexiglas como el acrílico estirado absorben bastante agua de la atmósfera. En ensayos acelerados tales como QUV-B o empapado en agua a temperatura ambiente, sorprendentemente, los poliuretanos de acuerdo con la presente invención, incluyendo dioles de cadena corta tales como butanodiol y pentanodiol, no absorbían esencialmente agua en los estudios de velocidad de transmisión de vapor de agua y después del empapado en agua durante aproximadamente 24 horas. Aunque sin desear quedar ligado a teoría alguna, se cree que incluso a través de estos plásticos muy polares, el enlace de hidrógeno en los dominios de segmento duro es suficientemente fuerte para bloquear la transmisión de vapor de agua y captar el agua. En comparación, el acrílico estirado absorberá suficiente agua para provocar un hinchamiento grave del plástico, hasta el punto de que se agriete en plano, como las capas de la piel de una cebolla que se separan hasta deshacerse. La baja absorción de agua puede mitigar también cualquier degradación por hidrólisis de los grupos uretano en el polímero.
Tal como se usa en el presente documento, el término "equivalente" se refiere a la masa en gramos de una sustancia que reaccionará con un mol (6,022 x 1023 electrones) de otra sustancia. Tal como se usa en el presente documento, "peso equivalente" es efectivamente igual a la cantidad de sustancia en moles, dividido por la valencia o número de grupos reactivos funcionales de la sustancia.
Tal como se usa en el presente documento, el término "isocianato" incluye compuestos, monómeros, oligómeros y polímeros que comprenden al menos uno o al menos dos grupos funcionales -N=C=O y/o al menos uno o al menos dos grupos N=C=S (isotiocianato). Pueden usarse isocianatos monofuncionales como terminadores de cadena o proporcionar grupos terminales durante la polimerización. Tal como se usa en el presente documento, "poliisocianato" se refiere a un isocianato que comprende al menos dos grupos funcionales -N=C=O y/o al menos dos grupos N=C=S (isotiocianato), tales como diisocianatos o triisocianatos, así como dímeros y trímeros o biurets de los isocianatos analizados en el presente documento. Los isocianatos adecuados son capaces de formar un enlace covalente con un grupo reactivo tal como un grupo funcional hidroxilo, tiol o amina. Los isocianatos útiles en la presente invención pueden estar ramificados o no ramificados. Como se ha analizado anteriormente, el uso de isocianatos ramificados puede ser deseable para aumentar el volumen libre dentro de la matriz de polímero para proporcionar espacio para que las moléculas se muevan.
Los isocianatos útiles a la presente invención incluyen isocianatos "modificados", "no modificados" y mezclas de isocianatos "modificados" y "no modificados". Los isocianatos pueden tener grupos isocianato "libres", "bloqueados" o parcialmente bloqueados. El término "modificado" se refiere a que los isocianatos mencionados anteriormente se cambian de una manera conocida para introducir grupos biuret, urea, carbodiimida, uretano o isocianurato o grupos de bloqueo. En algunas realizaciones no limitantes, el isocianato "modificado" se obtiene mediante procesos de cicloadición para producir dímeros y trímeros del isocianato, es decir, poliisocianatos. Los grupos isocianato libres son extremadamente reactivos. Para controlar la reactividad de los componentes que contienen grupo isocianato, los grupos NCO pueden bloquearse con ciertos compuestos orgánicos seleccionados que hacen al grupo isocianato inerte para los compuestos de hidrógeno reactivos a temperatura ambiente. Cuando se calientan a temperaturas elevadas, por ejemplo, que varían de 90 °C a 200 °C, los isocianatos bloqueados liberan al agente de bloqueo y reaccionan de la misma manera que el isocianato no bloqueado o libre original.
En general, los compuestos usados para bloquear isocianato son compuestos orgánicos que tienen átomos de hidrógeno activos, por ejemplo, alcoholes volátiles, epsilon-caprolactama o compuestos de cetoxima. Los ejemplos no limitantes de compuestos de bloqueo adecuados incluyen fenol, cresol, nonilfenol, epsilon-caprolactama y metil etil cetoxima.
Tal como se usa en el presente documento, el NCO en la razón NCO:OH representa el isocianato libre de los materiales que contienen isocianato libre y de materiales que contienen isocianato bloqueado o parcialmente bloqueado después de la liberación del agente de bloqueo. En algunos casos, no es posible retirar todo el agente de bloqueo. En esas situaciones, se usaría una mayor cantidad del material que contiene isocianato bloqueado para conseguir el nivel deseado de NCO libre.
El peso molecular del isocianato e isotiocianato puede variar ampliamente. En realizaciones no limitantes alternativas, el peso molecular promedio en número (Mn) de cada uno de ellos puede ser de al menos
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100 gramos/mol o al menos 150 gramos/mol o menor de 15.000 gramos/mol o menor de 5.000 gramos/mol. El peso molecular promedio en número puede determinarse usando métodos conocidos, tal como por cromatografía de permeación en gel (GPC) usando patrones de poliestireno.
Los ejemplos no limitantes de isocianatos adecuados incluyen isocianatos alifáticos, cicloalifáticos, aromáticos y heterocíclicos, dímeros y trímeros de los mismos y mezclas de los mismos. Los isocianatos cicloalifáticos útiles incluyen aquellos en donde uno o más de los grupos isocianato están fijados directamente al anillo cicloalifático e isocianatos cicloalifáticos en donde uno o más de los grupos isocianato no están fijados directamente al anillo cicloalifático. Los isocianatos aromáticos útiles incluyen aquellos en donde uno o más de los grupos isocianato están fijados directamente al anillo aromático y los isocianatos aromáticos en donde uno o más de los grupos isocianato no están fijados al anillo aromático. Los isocianatos heterocíclicos útiles incluyen aquellos en donde uno o más de los grupos isocianato están fijados directamente al anillo heterocíclico e isocianatos heterocíclicos en donde uno o más de los grupos isocianato no están fijados directamente al anillo heterocíclico.
Los diisocianatos cicloalifáticos son deseables para su uso en la presente invención porque no se ven afectados negativamente por la luz ultravioleta y pueden producir poliuretanos que tienen altos niveles de absorción de energía de impacto, lo que les hace deseables para sustitución de vidrio y aplicaciones de vidrio de seguridad bicapa. Además, los poliuretanos preparados con diisocianatos cicloalifáticos no se ven afectados negativamente por las temperaturas de procesado convencionales. Cuando se usa un poliisocianato aromático, en general, debe tenerse cuidado de seleccionar un material que no provoque que el poliuretano se coloree (por ejemplo, se amarillee).
En algunas realizaciones no limitantes, los diisocianatos alifáticos y cicloalifáticos pueden comprender de 6 a 100 átomos de carbono unidos en una cadena lineal o ciclados y tienen dos grupos terminales reactivos isocianato.
Los ejemplos no limitantes de isocianatos alifáticos adecuados incluyen isocianatos de cadena lineal tales como diisocianato de etileno, diisocianato de trimetileno, diisocianato de 1,6-hexametileno (HDI), diisocianato de tetrametileno, diisocianato de hexametileno, diisocianato de octametileno, diisocianato de nonametileno, diisocianato de decametileno, 1,6,11-undecanotriisocianato, triisocianato de 1,3,6-hexametileno, bis(isocianatoetil)-carbonato, bis(isocianatoetil)éter.
Otros ejemplos no limitantes de isocianatos alifáticos adecuados incluyen isocianatos ramificados tales como disocianato de trimetilhexano, diisocianato de trimetilhexametileno (TMDI), diisocianato de 2,2'-dimetilpentano, diisocianato de 2,2,4-trimetilhexano, diisocianato de 2,4,4-trimetilhexametileno, 1,8-diisocianato-4- (isocianatometil)octano, 2,5,7-trimetil-1,8-diisocianato-5-(isocianatometil)-octano, 2-isocianatopropil-2,6-
diisocianatohexanoato, éster metílico de lisinadiisocianato y éster metílico de lisinatriisocianato.
Los ejemplos no limitantes de isocianatos cicloalifáticos adecuados incluyen compuestos dinucleares enlazados por puente mediante un grupo isopropilideno o un grupo alquileno de 1 a 3 átomos de carbono. Los ejemplos no limitantes de isocianatos cicloalifáticos incluyen 1,1'-metilen-bis(4-isocianatociclohexano) o 4,4'-metilen-bis(ciclohexil isocianato) (tales como DESMODUR W, disponible en el mercado en Bayer Corp de Pittsburgh, Pensilvania), 4,4'- isopropiliden-bis-(ciclohexil isocianato), diisocianato de 1,4-ciclohexilo (CHDI), diisocianato de 4,4'- diciclohexilmetano, 3-isocianato metil-3,5,5-trimetilciclohexil isocianato (un isocianato ramificado conocido también como diisocianato de isoforona o IPDI) que está disponible en el mercado en Arco Chemical Co. de Newtown Square, Pensilvania, y diisocianato de meta-tetrametilxilileno (un isocianato ramificado conocido también como 1,3- bis(1-isocianato-1-metiletil)-benceno que está disponible en el mercado en Cytec Industries Inc. en West Patterson, Nueva Jersey con el nombre comercial Isocianato AlifáticoTMXDI® (Meta) ) y mezclas de los mismos.
Otros diisocianatos cicloalifáticos dinucleares útiles incluyen aquellos formados a través de un grupo alquileno de 1 a 3 átomos de carbono inclusive y que pueden estar sustituidos con nitro, cloro, alquilo, alcoxi y otros grupos que no son reactivos con los grupos hidroxilo (o hidrógenos activos), siempre y cuando no estén situados como para hacer no reactivo al grupo isocianato. Además, pueden usarse diisocianatos aromáticos hidrogenados tales como diisocianato de tolueno hidrogenado. Pueden usarse también diisocianatos dinucleares en donde uno de los anillos está saturado y el otro insaturado, que se preparan hidrogenando parcialmente diisocianatos aromáticos tales como diisocianatos de difenil metano, diisocianatos de difenil isopropilideno y diisocianato de difenileno.
Pueden usarse también mezclas de diisocianatos cicloalifáticos con diisocianatos alifáticos y/o diisocianatos aromáticos. Un ejemplo es 4,4'-metilen-bis(ciclohexil isocianato) con mezclas de isómeros comerciales de diisocianato de tolueno o diisocianato de meta-fenileno.
Pueden usarse los tioiisocianatos correspondientes a los diisocianatos anteriores, así como compuestos mixtos que contienen tanto un isocianato como un grupo tioisocianato.
Los ejemplos no limitantes de isocianatos adecuados pueden incluir, pero sin limitación, DESMODUR W, DESMODUR N 3300 (trímero de diisocianato de hexametileno), DESMODUR N 3400 (60 % dímero de diisocianato de hexametileno y 40 % trímero de diisocianato de hexametileno), que están todos disponibles en el mercado comercialmente en Bayer Corp.
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En algunas realizaciones no limitantes, el isocianato puede incluir 1,1'-metilen-bis(4-isocianatociclohexano) (conocido también como 4,4'-metilen-bis(ciclohexil isocianato)) y mezclas isoméricas de los mismos. Tal como se usa en el presente documento, la expresión "mezclas isoméricas" se refiere a una mezcla de isómeros cis-cis, trans- trans y cis-trans del isocianato. Los ejemplos no limitantes de mezclas isoméricas adecuadas para su uso en la presente invención pueden incluir el isómero trans-trans de 4,4'-metilenbis(ciclohexil isocianato), denominado en lo sucesivo en el presente documento como "PICM" (paraisocianato ciclohexilmetano), el isómero cis-trans de PICM, el isómero cis-cis de PICM y mezclas de los mismos. Se muestran a continuación los isómeros adecuados de 4,4'- metilenbis(ciclohexil isocianato) (conocido también como 1,1'-metilenbis(4-isocianatociclohexano)) para su uso en la presente invención.
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En algunas realizaciones no limitantes, el PICM usado en esta invención puede prepararse fosgenando la 4,4'- metilenbis(ciclohexil amina) (PACM) mediante procedimientos bien conocidos en la técnica, tales como los procedimientos divulgados en las patentes de Estados Unidos n.° 2.644.007 y 2.680.127, que se incorporan en el presente documento por referencia. Las mezclas de isómeros de PACM, tras la fosgenación, pueden producir PICM en una fase líquida, una fase parcialmente líquida o una fase sólida a temperatura ambiente. Las mezclas de isómeros de PACM pueden obtenerse mediante la hidrogenación de metilendianilina y/o cristalización fraccionada de mezclas de isómero de PACM en presencia de agua y alcoholes, tales como metanol y etanol.
En algunas realizaciones no limitantes, la mezcla isomérica puede comprender de 10 a 100 por ciento en peso del isómero trans, trans de 4,4'-metilenbis(ciclohexil isocianato) (PICM), o del 30 al 100 por ciento en peso, o del 50 al 100 por ciento en peso, o del 75 al 100 por ciento en peso. En otras realizaciones no limitantes, el isocianato cicloalifático puede consistir esencialmente en el isómero trans, trans de 1,1'-metilen-bis(4-isocianatociclohexano) (conocido también como 4,4'-metilen-bis(ciclohexil isocianato)), por ejemplo, al menos un 80 por ciento en peso del isómero trans, trans de 1,1'-metilen-bis(4-isocianatociclohexano), o al menos un 90 por ciento en peso del isómero trans-trans de 1,1'-metilen-bis(4-isocianatociclohexano), o al menos un 95 por ciento en peso del isómero trans-trans de 1,1'-metilen-bis(4-isocianatociclohexano) y, en otras realizaciones no limitantes, consiste en aproximadamente el 100 por ciento en peso del isómero trans-trans de 1,1'-metilen-bis(4-isocianatociclohexano).
Los ejemplos no limitantes de poliisocianatos adecuados para su uso en la presente invención incluyen poliisocianatos y poliisotiocianatos que tienen uniones en la estructura básica tales como uniones uretano (-NH- C(O)-O-), uniones tiouretano (-NH-C(O)-S-), uniones tiocarbonato (-NH-C(S)-O-), uniones ditiouretano (-NH-C(S)-S-), uniones poliamida y combinaciones de los mismos.
Otros ejemplos no limitantes de poliisocianatos adecuados incluyen poliisocianatos y poliisotiocianatos etilénicamente saturados; poliisocianatos y poliisotiocianatos alicíclicos; poliisocianatos y poliisotiocianatos
aromáticos en donde los grupos isocianato no están unidos directamente al anillo aromático, por ejemplo,
diisocianato de a,a'-xilileno; poliisocianatos y poliisotiocianatos aromáticos en donde los grupos isocianato están
unidos directamente al anillo aromático, por ejemplo, diisocianato de benceno; poliisocianatos y poliisotiocianatos alifáticos que contienen uniones sulfuro; poliisocianatos y poliisotiocianatos aromáticos que contienen uniones sulfuro o disulfuro; poliisocianatos y poliisotiocianatos aromáticos que contienen uniones sulfona; poliisocianatos y poliisotiocianatos de tipo éster sulfónico, por ejemplo, 4-metil-3-isocianatobencenosulfonil-4'-isocianato-fenol éster; poliisocianatos y poliisotiocianatos de tipo amida sulfónica aromática; poliisocianatos y poliisotiocianatos
heterocíclicos que contienen azufre, por ejemplo, tiofeno-2,5-diisocianato; derivados de isocianatos halogenados, alquilados, alcoxilados, nitrados, modificados con carbodiimida, modificados con urea y modificados con biuret; y
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productos dimerizados y trimerizados de isocianatos.
Los ejemplos no limitantes de poliisocianatos etilénicamente insaturados incluyen diisocianato de buteno y 1,3- butadieno-1,4-diisocianato. Los ejemplos no limitantes de poliisocianatos alicíclicos adecuados incluyen diisocianato de isoforona, diisocianato de ciclohexano, diisocianato de metilciclohexano, bis(isocianatometil)ciclohexano, bis(isocianatociclohexil)metano, bis(isocianatociclohexil)-2,2-propano, bis(isocianatociclohexil)-1,2-etano, 2- isocianatometil-3-(3-isocianatopropil)-5-isocianatometil-biciclo[2.2.1]-heptano, 2-isocianatometil-3-(3-
isocianatopropil)-6-isocianatometil-biciclo[2.2.1]-heptano, 2-isocianatometil-2-(3-isocianatopropil)-5-isocianatometil- biciclo[2.2.1]-heptano, 2-isocianatometil-2-(3-isocianatopropil)-6-isocianatometil-biciclo[2.2.1]-heptano, 2- isocianatometil-3-(3-isocianatopropil)-6-(2-isocianatoetil)-biciclo[2.2.1]-heptano, 2-isocianatometil-2-(3-
isocianatopropil)-5-(2-isocianatoetil)-biciclo[2.2.1]-heptano y 2-isocianatometil-2-(3-isocianatopropil)-6-(2- isocianatoetil)-biciclo[2.2.1]-heptano.
Los ejemplos no limitantes de poliisocianatos aromáticos adecuados en donde los grupos isocianato no están unidos directamente al anillo aromático incluyen diisocianato de a,a'-xileno, bis(isocianatoetil)benceno, diisocianato de a,a,a',a'-tetrametilxileno, 1,3-bis(1-isocianato-1-metiletil)benceno, bis(isocianatobutil)benceno,
bis(isocianatometil)naftaleno, bis(isocianatometil)difenil éter, bis(isocianatoetil) ftalato, triisocianato de mesitileno y 2,5-di(isocianatometil)furano.
Los ejemplos no limitantes de poliisocianatos aromáticos adecuados que tienen grupos isocianato unidos directamente al anillo aromático incluyen diisocianato de fenileno, diisocianato de etilfenileno, diisocianato de isopropilfenileno, diisocianato de dimetilfenileno, diisocianato de dietilfenileno, diisocianato de diisopropilfenileno, triisocianato de trimetilbenceno, diisocianato de benceno, triisocianato de benceno, diisocianato de naftaleno, diisocianato de metilnaftaleno, diisocianato de bifenilo, diisocianato de orto-toluidina, diisocianato de orto-tolilidina, diisocianato de orto-tolileno, diisocianato de 4,4'-difenilmetano, bis(3-metil-4-isocianatofenil)metano, bis(isocianatofenil)etileno, 3,3'-dimetoxi-bifenil-4,4'-diisocianato, triisocianato de trifenilmetano, diisocianato de 4,4'- difenilmetano polimérico, triisocianato de naftaleno, difenilmetano-2,4,4'-triisocianato, 4-metildifenilmetano- 3,5,2',4',6'-pentaisocianato, diisocianato de difeniléter, bis(isocianatofeniléter)etilenglicol, bis(isocianatofeniléter)-1,3- propilenglicol, diisocianato de benzofenona, diisocianato de carbazol, diisocianato de etilcarbazol y diisocianato de diclorocarbazol.
En algunas realizaciones no limitantes, pueden usarse isocianatos que contienen azufre de la siguiente fórmula general (I):
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en donde R10 y Rn son cada uno independientemente alquilo C1 a C3.
Los ejemplos no limitantes de poliisocianatos alifáticos adecuados que contienen uniones sulfuro incluyen diisocianato de tiodietilo, diisocianato de tiodipropilo, diisocianato de ditiodihexilo, diisocianato de dimetilsulfona, diisocianato de ditiodimetilo, diisocianato de ditiodietilo, diisocianato de ditiodipropilo y diciclohexilsulfuro-4-4'- diisocianato. Los ejemplos no limitantes de poliisocianatos aromáticos que contienen uniones sulfuro o disulfuro incluyen, pero sin limitación, difenilsulfuro-2,4'-diisocianato, difenilsulfuro-4,4'-diisocianato, 3,3'-dimetoxi-4,4'- diisocianatodibencil tioéter, bis(4-isocianatometilbenceno)-sulfuro, difenildisulfuro-4,4'-diisocianato, 2,2'- dimetildifenildisulfuro-5-5'-diisocianato, 3,3'-dimetildifenildisulfuro-5-5'-diisocianato, 3,3'-dimetildifenilsulfuro-6,6'- diisocianato, 4,4'-dimetildifenilsulfuro-5,5' diisocianato, 3,3'-dimetildifenilsulfuro-4,4'-diisocianato y 4,4'- dimetoxidifenildisulfuro-3,3'-diisocianato.
Los ejemplos no limitantes de poliisocianatos aromáticos adecuados que contienen uniones sulfona incluyen difenilsulfona-4,4'-diisocianato, difenilsulfona-3,3'-diisocianato, benzidinsulfona-4,4'-diisocianato,
difenilmetanosulfona-4,4'-diisocianato, 4-metildifenilmetanosulfona-2,4'-diisocianato, 4,4'-dimetoxidifenilsulfona-3,3'- diisocianato, 3,3'-dimetoxi-4,4-diisocianatodibencilsulfona, 4,4'-dimetildifenilsulfona-3,3'-diisocianato, 4,4'-di-terc-butil- difenilsulfona-3,3'-diisocianato y 4,4'-diclorodifenilsulfona-3,3'-diisocianato.
Los ejemplos no limitantes de poliisocianatos de tipo amida sulfónica aromática incluyen 4-metil-3-isocianato- benceno-sulfonilanilida-3'-metil-4'-isocianato, dibencenosulfonil-etilendiamina-4,4'-diisocianato, 4,4'-
metoxibencenosulfonil-etilendiamina-3,3'-diisocianato y 4-metil-3-isocianato-benceno-sulfonilanilida-4-etil-3'- isocianato.
Los ejemplos no limitantes de isotiocianatos adecuados incluyen diisotiocianatos de ciclohexano; isotiocianatos aromáticos en donde el grupo o grupos isotiocianato no están unidos directamente al anillo aromático; isotiocianatos
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aromáticos en donde el grupo o grupos isotiocianato están unidos directamente al anillo aromático; isotiocianatos heterocíclicos; poliisotiocianatos de carbonilo; poliisotiocianatos alifáticos que contienen uniones sulfuro; y mezclas de los mismos.
Otros ejemplos no limitantes de isotiocianatos adecuados incluyen poliisotiocianatos aromáticos en donde los grupos isotiocianatos están unidos directamente al anillo aromático, tales como diisocianato de fenileno; poliisotiocianatos heterocíclicos, tales como 2,4,6-triisotiocianato-1,3,5-triazina y tiofen-2,5-diisotiocianato; poliisotiocianatos de carbonilo; poliisotiocianatos alifáticos que contienen uniones sulfuro, tal como tiobis(3-isotiocianatopropano); poliisotiocianatos aromáticos que contienen átomos de azufre además de aquellos de los grupos isotiocianato; derivados halogenados, alquilados, alcoxilados, nitrados, modificados con carbodiimida, modificados con urea y modificados con biuret de estos poliisotiocianatos; y productos dimerizados y trimerizados de estos isotiocianatos.
Los ejemplos no limitantes de poliisotiocianatos alifáticos adecuados incluyen 1,2-diisotiocianatoetano, 1,3- diisotiocianatopropano, 1,4-diisocianatobutano y 1,6-diisotiocianatohexano. Los ejemplos no limitantes de poliisotiocianatos aromáticos que tienen grupos isotiocianato unidos directamente al anillo aromático incluyen 1,2- diisotiocianatobenceno, 1,3-diisotiocianatobenceno, 1,4-diisotiocianatobenceno, 2,4-diisotiocianatotolueno, 2,5- diisotiocianato-m-xileno, 4,4'-diisotiocianato-1,1'-bifenilo, 1,1'-metilenbis(4-isotiocianatobenceno), 1,1'-metilenbis(4- isotiocianato-2-metilbenceno), 1,1'-metilenbis(4-isotiocianato-3 -metilbenceno), 1,1'-(1,2-etano-diil)bis(4- isotiocianatobenceno), 4,4'-diisotiocianatobenzofenenona, 4,4'-diisotiocianato-3,3'-dimetilbenzofenona, benzanilida- 3,4'-diisotiocianato, difenileter-4,4'-diisotiocianato y difenilamina-4,4'-diisotiocianato.
Los ejemplos no limitantes de isotiocianatos de carbonilo adecuados incluyen diisotiocianato de hexanodioilo, diisotiocianato de nonanodioilo, diisotiocianato carbónico, diisotiocianato de 1,3-bencenodicarbonilo, diisotiocianato de 1,4-bencenodicarbonilo y diisotiocianato de (2,2'-bipiridin)-4,4'-dicarbonilo. Los ejemplos no limitantes de poliisotiocianatos aromáticos adecuados que contienen átomos de azufre además de aquellos de los grupos isotiocianato, incluyen 1-isotiocianato-4-[(2-isotiocianato)sulfonil]benceno, tiobis(4-isotiocianatobenceno), sulfonilbis(4-isotiocianatobenceno), sulfinilbis(4-isotiocianatobenceno), ditiobis(4-isotiocianatobenceno), 4- isotiocianato-1-[(4-isotiocianatofenil)-sulfonil]-2-metoxibenceno, 4-metil-3-isoticianatobenceno-sulfonil-4'-isotiocianato fenil éster y 4-metil-3-isotiocianatobenceno-sulfonilanilida-3'-metil-4'-isotiocianato.
Otros ejemplos no limitantes de isocianatos que tienen grupos isocianato e isotiocianato incluyen materiales que tienen grupos alifáticos, alicíclicos, aromáticos o heterocíclicos y que opcionalmente pueden contener átomos de azufre además de aquellos de los grupos isotiocianato. Los ejemplos no limitantes de tales materiales incluyen 1- isocianato-3-isotiocianatopropano, 1 -isocianato-5-dimetiletiltri etoxisilano, 1-isocianato-6-isotiocianatohexano,
isotiocianato de isocianatocarbonilo, 1-isocianato-4-isotiocianatociclohexano, 1 -isocianato-4-dimetiletiltri etoxisilano, 4-metil-3-isocianato-1-isotiocianatobenceno, 2-isocianato-4,6-diisotiocianato-1,3,5-triazina, 4-isocianato-4'- isotiocianato-difenil sulfuro y 2-isocianato-2'-isotiocianatodietil disulfuro.
En algunas realizaciones no limitantes, el isocianato comprende al menos un triisocianato y al menos un trímero de poliisocianato. Los ejemplos no limitantes de tales isocianatos incluyen triisocianatos aromáticos tales como tris(4- iso-cianatofenil)metano (DESMODUR) R), 1,3,5-tris(3-isocianato-4-metilfenil)-2,3,6-trioxohexahidro-1,3,5 triazina (DESMODUR IL); aductos de diisocianatos aromáticos tales como el aducto de diisocianato de 2,4-tolileno (TDI, 2,4- diisocianatotolueno) y trimetilolpropano (DESMODUR L); y a partir de triisocianatos alifáticos tales como N- isocianatohexilaminocarbonil-N-N'-bis(isocianatohexil)urea (DESMODUR N), 2,4,6-trioxo-1,3,5-tris(6-
isocianatohexil)hexahidro-1,3,5-triazina (DESMODUR N3390), 2,4,6-trioxo-1,3,5-tris(5-isocianato-1,3,3-trimetilciclo- hexilmetil)hexahidro-1,3,5-triazina (DESMODUR Z4370), y diisocianato de 4-(isocianatometil)-1,8-octano. Los productos DESMODUR anteriores están disponibles en el mercado en Bayer Corp. Son útiles también el biuret de hexanodiisocianato, metano diisocianato poliméricos y diisocianato de isoforona polimérico y trímeros de diisocianato de hexametileno, diisocianado de isoforona y diisocianato de tetrametilxilileno.
En algunas realizaciones no limitantes, el poliisocianato usado para preparar un prepolímero de poliol de poliuretano como un precursor es un compuesto cicloalifático, tal como un compuesto dinuclear enlazado mediante un grupo isopropilideno o un grupo alquileno de 1 a 3 átomos de carbono.
En algunas realizaciones, los poliuretanos de la presente invención pueden ser termoplásticos, por ejemplo aquellos poliuretanos que tienen un peso molecular por reticulación de al menos 6000 g/mol.
En algunas realizaciones no limitantes, la presente invención proporciona poliuretanos que comprenden un producto de reacción de componentes que comprenden: (a) un prepolímero de uretano con funcionalidad isocianato que comprende un producto de reacción de componentes que comprenden: (i) aproximadamente 1 equivalente de al menos un poliisocianato; y (ii) de 0,35 a 0,4 equivalentes de pentanodiol; y (b) de 0,3 a 0,6 equivalentes de trimetilolpropano; y (c) de 0,1 a 0,4 equivalentes de butanodiol o pentanodiol, en donde los componentes del producto de reacción están esencialmente exentos de poliol de poliéster y poliol de poliéter.
Los poliuretanos están esencialmente libres de poliol de poliéster y/o poliol de poliéter, como se analiza a continuación en detalle, por ejemplo menos de 0,1 equivalentes de poliol de poliéster o poliol de poliéter.
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En algunas realizaciones no limitantes, los poliuretanos pueden estar esencialmente libres de agente de curado de amina, como se analiza a continuación en detalle. Tal como se usa en el presente documento, "esencialmente libre de agente de curado de amina" se refiere a que los componentes del producto de reacción comprenden menos del 10 por ciento en peso de agente de curado de amina o menos del 5 por ciento en peso de agente de curado de amina, o menos del 2 por ciento en peso de agente de curado de amina o, en otras realizaciones no limitantes, están exentos de agente de curado de amina.
En algunas realizaciones no limitantes, el poliuretano tiene un contenido de segmentos duros del 10 al 100 por ciento en peso, o del 30 al 70 por ciento en peso. En algunas realizaciones no limitantes, el poliuretano tiene un contenido de uretano del 20 al 40 por ciento en peso, o del 30 al 43 por ciento en peso. En algunas realizaciones no limitantes, el poliuretano tiene un contenido cíclico del 10 al 80 por ciento en peso, o del 30 al 46 por ciento en peso. En algunas realizaciones no limitantes, el poliuretano tiene un peso molecular por reticulación de al menos 500 gramos por mol o de 1700 gramos por mol.
Los métodos de preparación de los poliuretanos se analizan en detalle a continuación. En algunas realizaciones no limitantes, los componentes se mantienen a una temperatura de al menos 100 °C, o al menos 105 °C, o al menos 110 °C durante al menos 10 minutos o al menos 20 minutos.
Los poliuretanos pueden ser útiles para cualquiera de las aplicaciones o usos descritos en el presente documento. En algunas realizaciones no limitantes, la presente invención proporciona poliuretanos adecuados para su uso como elementos transparentes o ventanas. Los poliuretanos del grupo B que tienen una buena resistencia a fluencia (o baja desviación) y alta tenacidad a fractura (factor-K) pueden ser útiles para ventanillas de avión. Las ventanillas de avión normalmente se desvían o deforman con el tiempo debido a la temperatura y presión extremas, que pueden aumentar el ruido interior de la cabina y disminuir el kilometraje de gasóleo debido al aumento de la resistencia aerodinámica. Por lo tanto, la resistencia a fluencia o una baja desviación es una característica deseable. En algunas realizaciones no limitantes, la desviación promedio máxima del elemento transparente o ventana es de aproximadamente 0,5 pulgadas (aproximadamente 1,3 mm). Se desarrolló un ensayo de flexión (analizado en los Ejemplos a continuación) para simular el fenómeno de fluencia a 22,7 MPa (3.294 psig) (300 veces la presión de servicio a 1.077 m (3.500 pies) de altitud) durante 3 horas. En algunas realizaciones no limitantes para aplicaciones de ventanilla de avión, los valores del módulo de Young pueden ser de al menos 350.000 (2413 MPa). Por lo tanto, en algunas realizaciones no limitantes, la presente invención proporciona poliuretanos adecuados para su uso como elementos transparentes, tales como ventanillas de avión, que pueden tener una o más de las siguientes propiedades deseables: buena resistencia a la desviación, alta tenacidad a fractura (factor-K), menor peso que los elementos transparentes para avión convencionales y buena resistencia a la abrasión.
De acuerdo con la presente invención, cuando se desean artículos que tienen buenas propiedades ópticas, tales como una baja formación de estrías o sin estrías visibles, la razón de equivalentes de componentes de prepolímero de material o materiales con funcionalidad isocianato (tal como 4,4'-metilen-bis(ciclohexil isocianato) a 1,5-pentano diol, varía de 1,0:0,35 a 1,0:0,4. Aunque sin desear quedar ligado a teoría alguna, se cree que la formación de estrías en un artículo moldeado puede estar relacionada con la viscosidad del prepolímero. La mayor viscosidad del prepolímero puede humedecer mejor el molde de vidrio con revestimiento liberable de manera que fluya dentro de la célula de colada de una manera más uniforme y suave y el contenido de uretano es mayor, haciendo que la compatibilidad de los componentes ocurra más rápido. La formación de estrías de un artículo puede determinarse formando un artículo moldeado, que por ejemplo tiene un espesor de aproximadamente una pulgada (2,54 cm), y manteniendo el artículo moldeado delante de una tabla o sustrato revestido de blanco, y observando visualmente la presencia de formación de estrías cuando se hace brillar una fuente de luz sobre el artículo moldeado.
Como se ha analizado anteriormente, los componentes del producto de reacción están esencialmente libres de poliol de poliéster y poliol de poliéter. Tal como se usa en el presente documento, "esencialmente libre de" poliol de poliéster y/o poliol de poliéter se refiere a que los componentes del producto de reacción comprenden menos del 10 por ciento en peso de poliol de poliéster y/o poliol de poliéter, o menos del 5 por ciento en peso de poliol de poliéster y/o poliol de poliéter, o menos del 2 por ciento en peso de poliol de poliéster y/o poliol de poliéter, o están exentos de poliéster y/o poliol de poliéter o menos de 0,1 equivalentes de poliol de poliéster o poliol de poliéter.
Los ejemplos no limitantes de tales polioles de poliéster incluyen glicoles de poliéster, polioles de policarpolactona, polioles de policarbonato y mezclas de los mismos. Los glicoles de poliéster pueden incluir los productos de esterificación de uno o más ácidos dicarboxílicos que tienen de cuatro a diez átomos de carbono, tales como, pero sin limitación, ácido adípico, succínico o sebácico, con uno o más glicoles de bajo peso molecular que tienen de dos a diez átomos de carbono, tales como, pero sin limitación, etilenglicol, propilenglicol, dietilenglicol, 1,4-butanodiol, neopentilglicol, 1,6-hexanodiol y 1,10-decanodiol. Se describen procedimientos de esterificación para producir polioles de poliéster, por ejemplo, en el artículo de D.M. Young, F. Hostettler et al., "Poliesters from Lactone", Union Carbide F-40, pág. 147.
Los ejemplos no limitantes de polioles de policaprolactona incluyen aquellos preparados condensando caprolactona en presencia de un material de hidrógeno activo difuncional, tal como agua o glicoles de bajo peso molecular, por ejemplo etilenglicol y propilenglicol. Los ejemplos no limitantes de polioles de policaprolactona adecuados pueden
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incluir materiales disponibles en el mercado designados con la serie CAPA de Solvay Chemical de Houston, Texas, tales como CAPA 2047A y CAPA 2077A, y la serie TONE de Dow Chemical de Midland, Michigan, tales como TONE 0201, 0210, 0230 y 0241. En algunas realizaciones no limitantes, el poliol de policaprolactona tiene un peso molecular que varía de 500 a 2000 gramos por mol o de 500 a 1000 gramos por mol.
Los ejemplos no limitantes de polioles de policarbonato incluyen dioles de policarbonato alifáticos, por ejemplo aquellos basados en alquilenglicoles, éter glicoles, glicoles alicíclicos o mezclas de los mismos. En algunas realizaciones, los grupos alquileno para preparar el poliol de policarbonato pueden comprender de 5 a 10 átomos de carbono y pueden ser de cadena lineal, cicloalquileno o combinaciones de los mismos. Los ejemplos no limitantes de tales grupos alquileno incluyen hexileno, octileno, decileno, ciclohexileno y ciclohexildimetileno. Los polioles de policarbonato adecuados pueden prepararse, en ejemplos no limitantes, haciendo reaccionar un alquilenglicol terminado en hidroxi con un dialquil carbonato, tal como metilo, etilo, n-propilo o n-butil carbonato o diaril carbonato, tal como carbonato de difenilo o dinaftilo, o haciendo reaccionar un alquilen diol terminado en hidroxi con fosgeno o biscloroformiato, de una manera bien conocida por los expertos en la materia. Los ejemplos no limitantes de tales polioles de policarbonato incluyen aquellos disponibles en el mercado como Ravecarb™ 107 de Enichem S.p.A. (Polimeri Europa) de Italia, y carbonato dioles de polihexileno, con un peso molecular promedio en número de aproximadamente 1000, tales como policarbonato KM10-1733 preparado a partir de hexanodiol, disponible en Stahl. Algunos ejemplos de otros polioles de policarbonato adecuados que están disponibles en el mercado incluyen M10- 1122, KM10-1667 (preparado a partir de una mezcla de 50/50 por ciento es peso de ciclohexano dimetanol y hexanodiol) (disponible en el mercado en Stahl U.S.A. Inc. de Peabody Massachusetts) y DESMOPHEN 2020E (disponible en el mercado en Bayer Corp).
El poliol de policarbonato puede producirse haciendo reaccionar un diol, tal como se escribe en el presente documento, y un dialquil carbonato, tal como se describe en la patente de Estados Unidos n.° 4.160.853. El poliol de policarbonato puede incluir carbonato de polihexametileno tal como HO-(CH2)6-[O-C(O)-O-(CH2)6]n-OH, en donde n es un número entero de 4 a 24 o de 4 a 10 o de 5 a 7.
Los ejemplos no limitantes de polioles de poliéter incluyen polioles de poli(oxialquileno) o polioles polialcoxilados. Los polioles de poli(oxialquileno) pueden prepararse de acuerdo con métodos conocidos. En una realización no limitante, un poliol de poli(oxialquileno) puede prepararse condensando un óxido de alquileno o una mezcla de óxidos de alquileno, usando adición catalizada por ácido o base con un iniciador polihídrico o una mezcla de iniciadores polihídricos, tales como etilenglicol, propilenglicol, glicerol y sorbitol. Pueden usarse también mezclas compatibles de polioles de poliéter. Tal como se usa en el presente documento, "compatible" se refiere a que dos o más materiales son mutuamente solubles entre sí de manera que forman esencialmente una única fase. Los ejemplos no limitantes de óxidos de alquileno pueden incluir óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, óxido de amileno, óxidos de aralquileno, tales como óxido de estireno, mezclas de óxido de etileno y óxido de propileno. En algunas realizaciones no limitantes, los polioles de polioxialquileno pueden prepararse con mezclas de óxido de alquileno usando oxialquilación aleatoria o por etapas. Los ejemplos no limitantes de tales polioles de poli(oxialquileno) incluyen polioles de polioxietileno, tales como polietilenglicol y polioles de polioxipropileno, tales como propilenglicol.
Otros polioles de poliéter incluyen polímeros de bloques tales como aquellos que tienen bloques de óxido de etileno- óxido de propileno y/u óxido de etileno-óxido de butileno. En algunas realizaciones no limitantes, el poliol de poliéter comprende un copolímero de bloques de la siguiente fórmula:
HO-(CHR1CHR2-O)a-(CHRsCHR4-O)b-(CHR5CHR6-O)c-H
en donde R1 a R6 pueden representar cada uno, independientemente, hidrógeno o metilo; y a, b y c pueden seleccionarse cada uno independientemente entre un número entero de 0 a 300, en donde a, b y c se seleccionan de manera que el peso molecular promedio en número del poliol sea menor de 32.000 gramos/mol o menor de 10.000 gramos/mol, según se determina por GPC. En otras realizaciones no limitantes, cada uno de b y c puede ser, independientemente, un número entero de 1 a 300. En otras realizaciones no limitantes, R1, R2, R5, y R6 pueden ser hidrógeno, y cada R3 y R4 puede seleccionarse independientemente entre hidrógeno y metilo, con la condición de que R3 y R4 sean diferentes entre sí. En otras realizaciones no limitantes, R3 y R4 pueden ser hidrógeno y cada uno de R1 y R2 puede seleccionarse independientemente entre hidrógeno y metilo, con la condición de que R1 yR2 sean diferentes entre sí y cada R5 y R6 pueda seleccionarse independientemente entre hidrógeno y metilo, con la condición de que R5 y R6 sean diferentes entre sí.
En algunas realizaciones no limitantes, los polioles polialcoxilados pueden estar representados por la siguiente fórmula general:
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en donde cada m y n puede ser un número entero positivo, siendo la suma de m y n de 5 a 70; cada Ri y R2 es hidrógeno, metilo o etilo; y A es un grupo de enlace divalente tal como un alquileno de cadena lineal o ramificada que puede contener de 1 a 8 átomos de carbono, fenileno y fenileno sustituido con alquilo C1 a C9. Los valores de m y n pueden, en combinación con el grupo de unión divalente seleccionado, determinar el peso molecular del poliol. Los polioles polialcoxilados pueden prepararse por métodos conocidos en la técnica. En una realización no limitante, un poliol tal como 4,4'-isopropilidendifenol puede hacerse reaccionar con un material que contiene oxirano, tal como óxido de etileno, óxido de propileno u óxido de butileno, óxido de propileno y/u óxido de butileno, para formar lo que se denomina comúnmente poliol etoxilado, propoxilado o butoxilado que tiene funcionalidad hidroxilo. Los ejemplos no limitantes de polioles adecuados para su uso en la preparación de polioles poliacoxilados pueden incluir aquellos polioles descritos en la patente de Estados Unidos n.° 6.187.444 B1 en la columna 10, líneas 1-20, incorporada por referencia en el presente documento.
En algunas realizaciones no limitantes, el poliol de poliéter pueden ser copolímeros de bloques de óxido de etileno/óxido de propileno PLURONIC, tal como los copolímeros de bloques tetrafuncionales basados en óxido de etileno y óxido de propileno PLURONIC R y PLURONlC L62D y/o TETrOnIC, tales como TETRONIC R, que están disponibles en el mercado en BASF Corp. de Parsippany, Nueva Jersey.
Tal como se usa en el presente documento, la frase "polioles de poliéter" puede incluir también poli(oxitetrametilen) dioles preparados por polimerización de tetrahidrofurano en presencia de catalizadores de ácido de Lewis tales como, pero sin limitación, trifluoruro de boro, cloruro de estaño (IV) y cloruro de sulfonilo.
En diversas realizaciones no limitantes de los poliuretanos, los productos de reacción pueden comprender además uno o más de los siguientes: polioles de poliuretano, (met)acrilamidas, hidroxi(met)acrilamidas, alcoholes polivinílicos, polímeros que contienen (met)acrilatos con funcionalidad hidroxi, polímeros que contienen alcoholes alílicos, dihidroxi oxamidas, dihidroxiamidas, dihidroxipiperidinas, dihidroxi ftalatos, dihidroxietil hidroquinonas, poliestaremidas y mezclas de los mismos. En algunas realizaciones, la polimerización con acrilamidas puede formar una red interpenetrante que tiene alta transparencia, buena resistencia al impacto y un alto módulo de Young.
Los ejemplos no limitantes de polioles de poliuretano adecuados incluyen el producto de reacción de un exceso de poliisocianato y un poliol de cadena ramificada o lineal. La razón de equivalentes de poliisocianato a poliol puede variar de 1,0:0,05 a 1,0:3 o aproximadamente 1,0:0,7. La cantidad de polioles de poliuretano usada puede variar del 1 al 90 por ciento en peso, del 5 al 70 por ciento en peso, o del 20 al 50 por ciento en peso basado en el peso total de los componentes.
Los ejemplos no limitantes de acrilamidas adecuadas incluyen acrilamida, metacrilamida y dimetilacrilamida. La acrilamida puede añadirse con todos los demás componentes de reacción, o puede disolverse en el diol y mezclarse después con los otros componentes de reacción. La cantidad de acrilamida usada puede variar del 5 al 70 por ciento en peso, del 10 al 50 por ciento en peso, o del 10 al 30 por ciento en peso basado en el peso total de los componentes.
Los ejemplos no limitantes de alcoholes vinílicos adecuados incluyen alcohol polivinílico. La cantidad de alcohol polivinílico usado puede variar del 5 al 90 por ciento en peso, del 10 al 70 por ciento en peso, o del 10 al 40 por ciento en peso basado en el peso total de los componentes.
Los ejemplos no limitantes de polímeros adecuados que contienen (met)acrilatos con funcionalidad hidroxi incluyen hidroxipropilacrilato; hidroxietilacrilato; hidroxipropilmetacrilato; hidroxietilmetacrilato; y copolímeros de (met)acrilatos con funcionalidad hidroxi con acrilamidas, cianoetil(met)acrilatos, metilmetacrilatos, metacrilatos, etacrilatos, propilacrilatos y vinilpirrolidinona. La cantidad de met(acrilatos) con funcionalidad hidroxi usada puede variar del 10 al 90 por ciento en peso, del 10 al 70 por ciento en peso, o del 10 al 30 por ciento en peso basado en el peso total de los componentes.
Los ejemplos no limitantes de polímeros adecuados que contienen alcoholes alílicos incluyen bis(alilcarbonato) del dietilenglicol, aliloxitrimetilsilano y dialilcarbonato. La cantidad de alcoholes alílicos usada puede variar del 5 al 70 por ciento en peso, del 10 al 50 por ciento en peso o del 10 al 30 por ciento en peso.
Los ejemplos no limitantes de poliesteramidas adecuadas incluyen polímeros de esteramida obtenidos mediante la reacción de bis-oxamidodioles tales como N,N'-bis(omega-hidroxialquilen)oxamida con un ácido o diéster dicarboxílico, tal como oxalato de dietilo, succinatos de dietilo, suberato de dietilo o tereftalato de dimetilo. La
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cantidad de poliesteramidas usadas puede variar del 10 al 80 por ciento en peso, del 20 al 60 por ciento en peso, o del 30 al 50 por ciento en peso, basado en el peso total de los componentes.
En algunas realizaciones no limitantes de los poliuretanos de los grupos A-C, los productos de reacción pueden comprender además uno o más agentes de curado de amina. El agente de curado de amina, si estuviera presente, puede actuar como un catalizador en la reacción de polimerización, incorporarse en el polimerizado resultante y puede formar poli(ureauretanos). La cantidad de agente de cuidado de amina usada puede variar de 0,05 a 0,9 equivalentes, de 0,1 a 0,7 equivalentes o de 0,3 a 0,5 equivalentes.
Los ejemplos no limitantes de tales agentes de curado de amina incluyen poliaminas alifáticas, poliaminas cicloalifáticas, poliaminas aromáticas y mezclas de las mismas. En algunas realizaciones no limitantes, el agente de curado de amina puede tener al menos dos grupos funcionales seleccionados entre amina primaria (-NH2), amina secundaria (-NH-) y combinaciones de las mismas. En algunas realizaciones no limitantes, el agente de curado de amina puede tener al menos dos grupos amina primarios. En algunas realizaciones no limitantes, los grupos amino son todos grupos primarios.
Los ejemplos de tales agentes de curado de amina incluyen compuestos que tienen la siguiente fórmula:
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en donde cada R1 y R2 se selecciona independientemente entre metilo, etilo, propilo y grupos isopropilo y R3 se selecciona entre hidrógeno y cloro, tal como los siguientes compuestos fabricados por Lonza Ltd. (Basel, Suiza): Lonzacure® M-DIPA, en el que R1=C3 H7; R2=C3 H7; R3=H; LONZACURE® M-DMA, en el que R1=CH3; R2=CH3; R3=H; LONZACURE® M-MEA, en el que R1=CH3; R2=C2 H5; R3=H; LONZACURE® M-DEA, en el que R1=C2 H5; R2=C2 H5; R3=H; LONZACURE® M-MIPA,: en el que R1=CH3; R2=C3 H7; R3=H; y LONZACURE® M-CDEA, en el que R,=C2 H5; R2=C2 H5; R3=Cl, cada uno de los cuales está disponible en el mercado en Air Products and Chemicals, Inc. de Allentown, PA.
Tales agentes de curado de amina pueden incluir agentes de curado de diamina tales como 4,4'-metilenbis(3-cloro- 2,6-dietilanilina), (LONZACURE® M-CDEA); 2,4-diamino-3,5-dietil-tolueno, 2,6-diamino-3,5-dietil-tolueno y mezclas de los mismos (colectivamente "dietiltoluendiamina" o "DETDA"), que está disponible en el mercado de Albemarle Corporation, con el nombre comercial ETHACURE 100; dimetiltiotoluendiamina (DMTDA) (disponible en el mercado como ETHACURE 300); la versión estabilizada frente al color de ETHACURE 100 (es decir, una formulación que contiene un aditivo para reducir el color amarillo), que está disponible con el nombre ETHACURE 100S; 4,4'-metilen- bis-(2-cloroanilina) (disponible en el mercado en Kingyorker Chemicals con el nombre comercial MOCA). La DETDA puede ser un líquido a temperatura ambiente con una viscosidad de 156 centipoise (cp) a 25 °C. La DETDA puede ser isomérica, siendo la cantidad de isómero 2,4 del 75 al 81 por ciento mientras que la cantidad del isómero 2,6 puede ser del 18 al 24 por ciento.
Otros ejemplos no limitantes de agentes de curado de amina incluyen etilenaminas, tales como etilendiamina (EDA), dietilentriamina (DETA), trietilentetramina (TETA), tetraetilenpentamina (TEPA), pentaetilenhexamina (PEHA), piperazina, morfolina, morfolina sustituida, piperidina, piperidina sustituida, dietilendiamina (DEDA) y 2-amino-1- etilpiperazina. En algunas realizaciones no limitantes, un agente de curado de amina puede seleccionarse entre uno o más isómeros de dialquil C1-C3 toluendiamina, tales como 3,5-dimetil-2,4-toluendiamina, 3,5-dimetil-2,6- toluendiamina, 3,5-dietil-2,4-toluendiamina, 3,5-dietil-2,6-toluendiamina, 3,5-diisopropil-2,4-toluendiamina, 3,5- diisopropil-2,6-toluendiamina y mezclas de las mismas. En algunas realizaciones no limitantes, el gente de curado de amina puede ser metilen dianilina o di(para-aminobenzoato) de trimetilenglicol.
Otros ejemplos no limitantes de agentes de curado de amina incluyen compuestos de las siguientes estructuras generales (XIII-XV):
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Otros ejemplos no limitantes de agentes de curado de amina incluyen una o más metilen bis anilinas representadas por las fórmulas generales XVI-XX, uno o más sulfuros de anilina representados por las fórmulas generales XXI-XXV 5 y/o una o más bianilinas representadas por las fórmulas generales XXVI-XXVIX,
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Claims (14)

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    REIVINDICACIONES
    1. Un poliuretano que comprende un producto de reacción de componentes que comprenden:
    (a) un prepolímero de uretano con funcionalidad isocianato que comprende un producto de reacción de componentes que comprenden:
    (i) aproximadamente 1 equivalente de al menos un poliisocianato; y
    (ii) de 0,35 a 0,4 equivalentes de pentanodiol; y
    (b) de 0,3 a 0,7 equivalentes de trimetilolpropano; y
    (c) hasta 0,4 equivalentes de butanodiol o pentanodiol,
    en donde los componentes del producto de reacción están esencialmente exentos de poliol de poliéster y poliol de poliéter.
  2. 2. El poliuretano de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el poliisocianato se selecciona del grupo que consiste en diisocianatos, triisocianatos, dímeros, trímeros y mezclas de los mismos.
  3. 3. El poliuretano de acuerdo con la reivindicación 2, en donde que poliisocianato es un diisocianato seleccionado del
    grupo que consiste en diisocianato de etileno, diisocianato de trimetileno, diisocianato de 1,6-hexametileno, diisocianato de tetrametileno, diisocianato de hexametileno, diisocianato de octametileno, diisocianato de nonametileno, diisocianato de decametileno, triisocianato de 1,6,11-undecano, triisocianato de 1,3,6-hexametileno, bis(isocianatoetil)-carbonato, bis(isocianatoetil)éter, diisocianato de trimetilhexano, diisocianato de trimetilhexametileno, diisocianato de 2,2'-dimetilpentano, diisocianato de 2,2,4-trimetilhexano, diisocianato de 2,4,4- trimetilhexametileno, 1,8-diisocianato-4-(isocianatometil)octano, 2,5,7-trimetil-1,8-diisocianato-5-(isocianatometil)- octano, 2-isocianatopropil-2,6-diisocianatohexanoato, éster metílico de lisinadiisocianato, 4,4'-metilen-bis-(ciclohexil isocianato), 4,4'-isopropiliden-bis-(ciclohexil isocianato), diisocianato de 1,4-ciclohexilo, diisocianato de 4,4'- diciclohexilmetano, 3-isocianato metil-3,5,5-trimetilciclohexil isocianato, diisocianato de meta-tetrametilxilileno, diisocianatos de difenil metano, diisocianatos de difenil isopropilideno, diisocianato de difenileno, diisocianato de buteno, 1,3-butadien-1,4-diisocianato, diisocianato de ciclohexano, diisocianato de metilciclohexano, bis(isocianatometil)ciclohexano, bis(isocianatociclohexil)metano, bis(isocianatociclohexil)-2,2-propano,
    bis(isocianatociclohexil)-1,2-etano, 2-isocianatometil-3-(3-isocianatopropil)-5-isocianatometil-biciclo[2.2.1]-heptano, 2- isocianatometil-3-(3-isocianatopropil)-6-isocianatometil-biciclo[2.2.1]-heptano, 2-isocianatometil-2-(3-
    isocianatopropil)-5-isocianatometil-biciclo[2.2.1]-heptano, 2-isocianatometil-2-(3-isocianatopropil)-6-isocianatometil- biciclo[2.2.1]-heptano, 2-isocianatometil-3-(3-isocianatopropil)-6-(2-isocianatoetil)-biciclo[2.2.1]-heptano, 2- isocianatometil-2-(3-isocianatopropil)-5-(2-isocianatoetil)-biciclo[2.2.1]-heptano, 2-isocianatometil-2-(3-
    isocianatopropil)-6-(2-isocianatoetil)-biciclo[2.2.1]-heptano, diisocianato de a,a'-xilileno, bis(isocianatoetil)benceno, diisocianato de a,a,a',a'-tetrametilxileno, 1,3-bis(1-isocianato-1-metiletil)benceno, bis(isocianatobutil)benceno, bis(isocianatometil)naftaleno, bis(isocianatometil)difenil éter, bis(isocianatoetil) ftalato, triisocianato de mesitileno, 2,5-di(isocianatometil)furano, diisocianato de difeniléter, bis(isocianatofeniléter)etilenglicol, bis(isocianatofeniléter)- 1,3-propilenglicol, diisocianato de benzofenona, diisocianato de carbazol, diisocianato de etilcarbazol, diisocianato de diclorocarbazol y dímeros, trímeros y mezclas de los mismos.
  4. 4. El poliuretano de acuerdo con la reivindicación 3, en donde el isocianato es 4,4'-metilen-bis(ciclohexil isocianato) o el isómero trans, trans de 4,4-metilen-bis(ciclohexil isocianato).
  5. 5. El poliuretano de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el prepolímero de uretano con funcionalidad isocianato se prepara a partir de butanodiol.
  6. 6. El poliuretano de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el prepolímero de uretano con funcionalidad isocianato se prepara a partir de pentanodiol.
  7. 7. El poliuretano de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la razón de equivalentes de poliisocianato a butanodiol o pentanodiol para preparar el prepolímero de uretano con funcionalidad isocianato es de aproximadamente 1:0,35.
  8. 8. El poliuretano de acuerdo con la reivindicación 1, en donde (c) es butanodiol.
  9. 9. El poliuretano de acuerdo con la reivindicación 1, en donde (c) es pentanodiol.
  10. 10. El poliuretano de acuerdo con la reivindicación 1, en donde los componentes del producto de reacción comprenden menos de 0,1 equivalentes de poliol de poliéster o poliol de poliéter.
  11. 11. Un poliuretano que comprende un componente de reacción de componentes que consisten en:
    (a) un prepolímero de uretano con funcionalidad isocianato que comprende un producto de reacción de
    componentes que comprenden:
    (i) aproximadamente 1 equivalente de al menos un poliisocianato; y
    (ii) de 0,35 a 0,4 equivalentes de pentanodiol; y 5
    (b) de 0,3 a 0,6 equivalentes de trimetilolpropano; y
    (c) de 0,1 a 0,4 equivalentes de butanodiol o pentanodiol.
  12. 12. El poliuretano de acuerdo con la reivindicación 1, en donde los componentes del producto de reacción 10 comprenden además uno o más polioles de poliuretano, acrilamidas, alcoholes polivinílicos, acrilatos con
    funcionalidad hidroxi, metacrilatos con funcionalidad hidroxi, alcoholes alílicos, dihidroxi oxamidas, dihidroxiamidas, dihidroxi piperidinas, dihidroxi ftalatos, dihidroxietil hidroquinonas y mezclas de los mismos.
  13. 13. Un artículo que comprende el poliuretano de la reivindicación 1.
    15
  14. 14. El artículo de acuerdo con la reivindicación 13, en donde el artículo se selecciona del grupo que consiste en elementos transparentes, artículos ópticos, artículos fotocrómicos, artículos con resistencia balística y acristalamientos.
    20 15. Un laminado que comprende:
    (a) al menos una capa del poliuretano de la reivindicación 1; y
    (b) al menos una capa de un sustrato seleccionado del grupo que consiste en papel, vidrio, cerámica, madera, mampostería, textil, metal o material polimérico orgánico y combinaciones de los mismos.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11591436B2 (en) 2004-09-01 2023-02-28 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethane article and methods of making the same
US8927675B2 (en) 2004-09-01 2015-01-06 Ppg Industries Ohio, Inc. Poly(ureaurethane)s, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US9464169B2 (en) 2004-09-01 2016-10-11 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US8933166B2 (en) 2004-09-01 2015-01-13 Ppg Industries Ohio, Inc. Poly(ureaurethane)s, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US11008418B2 (en) 2004-09-01 2021-05-18 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US11248083B2 (en) 2004-09-01 2022-02-15 Ppg Industries Ohio, Inc. Aircraft windows
US9598527B2 (en) 2004-09-01 2017-03-21 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US8889815B2 (en) 2004-09-01 2014-11-18 Ppg Industries Ohio, Inc. Reinforced polyurethanes and poly(ureaurethane)s, methods of making the same and articles prepared therefrom
US11149107B2 (en) 2004-09-01 2021-10-19 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US20090280709A1 (en) 2004-09-01 2009-11-12 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, Articles and Coatings Prepared Therefrom and Methods of Making the Same
US20090280329A1 (en) 2004-09-01 2009-11-12 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, Articles and Coatings Prepared Therefrom and Methods of Making the Same
US8859680B2 (en) 2004-09-01 2014-10-14 Ppg Industries Ohio, Inc Poly(ureaurethane)s, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
CN102787447B (zh) * 2011-05-20 2014-12-10 中国科学院化学研究所 具有纤维结构的形状记忆材料及其制备方法
US9538867B2 (en) 2012-01-20 2017-01-10 Basf Se Composite body and method of making the same
WO2014080749A1 (ja) 2012-11-21 2014-05-30 三井化学株式会社 光学材料用重合性組成物
CN103113817B (zh) * 2013-02-06 2015-08-19 东莞市三基音响科技有限公司 户外型聚亚安酯涂料及其喷涂工艺
BR112015022913A2 (pt) * 2013-03-14 2017-07-18 Ppg Ind Ohio Inc poliuretano, artigos e revestimentos preparados do mesmo e métodos para preparar os mesmos
JP5706052B2 (ja) 2013-03-26 2015-04-22 三井化学株式会社 ポリウレタン成形体の製造方法およびプラスチック偏光レンズの製造方法
CN105308089B (zh) * 2013-05-02 2018-08-10 巴斯夫欧洲公司 用于涂层的具有改进的光泽度的水可乳化型异氰酸酯
US20150059254A1 (en) * 2013-09-04 2015-03-05 Dow Global Technologies Llc Polyurethane polishing pad
US9463550B2 (en) * 2014-02-19 2016-10-11 Rohm And Haas Electronic Materials Cmp Holdings, Inc. Method of manufacturing chemical mechanical polishing layers
MX2017001255A (es) * 2014-07-31 2017-05-01 3M Innovative Properties Co Composiciones de poliuretano termoplasticas, articulos, y metodos para elaborarlas.
CN104240795B (zh) * 2014-09-25 2016-11-30 东莞太洋橡塑制品有限公司 应用耐挠曲导电银浆制备柔性线路板的方法
CN108139515B (zh) 2015-07-07 2021-05-04 3M创新有限公司 用于光定向制品的聚氨酯层
CN104974741B (zh) * 2015-07-17 2017-01-25 爱卓塑料(上海)有限公司 一种凝胶电致变色材料及制备方法
WO2017156269A1 (en) * 2016-03-10 2017-09-14 Momentive Performance Materials Inc. Moisture-curable silylated resin derived from polycarbonate diol and coating, sealant and adhesive compositions containing same
WO2018013220A1 (en) * 2016-07-11 2018-01-18 Dow Global Technologies Llc High-solids content solvent-based adhesive compositions and methods of making same
CN106751729B (zh) * 2017-01-17 2019-10-15 广东工业大学 一种聚氨酯材料、其制备方法及其应用
EP3459985B1 (en) * 2017-09-22 2020-06-17 Cliq Swisstech Gmbh Urea urethanes (ii)
CN111171619B (zh) * 2017-11-10 2021-11-30 南京米兰达视光科学研究院有限公司 一种光致变色涂层及其制备方法
WO2019117305A1 (en) * 2017-12-15 2019-06-20 Mitsui Chemicals, Inc. Polymerizable composition for optical materials and application of same
KR102123098B1 (ko) * 2018-06-15 2020-06-15 (주)동성화인텍 친환경 복합재 파이프의 제조방법 및 그 파이프
KR102180456B1 (ko) 2018-11-20 2020-11-18 한국생산기술연구원 폴리우레탄 기반 자기치유 소재 및 그를 포함하는 물품
CN109988501A (zh) * 2019-04-15 2019-07-09 吴井然 一种适用于低温条件的高分子防爆油漆
JP7272115B2 (ja) * 2019-05-30 2023-05-12 凸版印刷株式会社 化粧シート
DE102020120592A1 (de) * 2020-08-04 2022-02-10 Endress+Hauser Flowtec Ag Feldgerät der Automatisierungstechnik
CN116284645B (zh) * 2021-12-20 2024-05-07 煤炭科学技术研究院有限公司 一种具备导热功能的安全型复合注浆加固材料及制备方法
CN114479628B (zh) * 2021-12-24 2023-03-17 佛山市南海起弘新材料科技有限公司 一种鞋用聚氨酯涂料及其涂层的制作方法
CN115594919B (zh) * 2022-10-19 2023-12-08 南京金陵塑胶化工有限公司 一种聚丙烯复合材料及制备方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4101529A (en) * 1976-02-04 1978-07-18 Ppg Industries, Inc. Hard, optically clear polyurethane articles
JPS53141397A (en) * 1977-05-17 1978-12-09 Ppg Industries Inc Polyurethane
TR27248A (tr) * 1991-06-13 1994-12-21 Dow Italia Yumusak bölümlü izosiyanat uclu bir önpolimerden poliuretan elastomer hazirlamaya mahsus bir yöntem.
EP1329469A1 (de) * 2002-01-18 2003-07-23 Sika Schweiz AG Polyurethanzusammensetzung
US20070173601A1 (en) * 2004-09-01 2007-07-26 Rukavina Thomas G Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
GB0505587D0 (en) * 2005-03-17 2005-04-27 Dsm Ip Assets Bv Aqueous polyurethane compositions

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