ES2677697T3 - Polímeros injertados derivados de ácido itacónico - Google Patents
Polímeros injertados derivados de ácido itacónico Download PDFInfo
- Publication number
- ES2677697T3 ES2677697T3 ES11796878.4T ES11796878T ES2677697T3 ES 2677697 T3 ES2677697 T3 ES 2677697T3 ES 11796878 T ES11796878 T ES 11796878T ES 2677697 T3 ES2677697 T3 ES 2677697T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- polymer
- itaconic acid
- weight
- structural units
- units derived
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 104
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 98
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 title claims description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 120
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 71
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 33
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 31
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 31
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims abstract description 21
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 49
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 31
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 claims description 30
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 24
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 19
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 16
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 9
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 7
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 7
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 7
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- -1 acrylate acrylic Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 4
- BFOQBMCQGCJJTA-UHFFFAOYSA-N methanesulfonic acid;prop-2-enamide Chemical compound CS(O)(=O)=O.NC(=O)C=C BFOQBMCQGCJJTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 4
- 125000006702 (C1-C18) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- JTHZUSWLNCPZLX-UHFFFAOYSA-N 6-fluoro-3-methyl-2h-indazole Chemical compound FC1=CC=C2C(C)=NNC2=C1 JTHZUSWLNCPZLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 3
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 3
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 claims description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HFCUBKYHMMPGBY-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethyl prop-2-enoate Chemical compound COCCOC(=O)C=C HFCUBKYHMMPGBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- VRVKOZSIJXBAJG-TYYBGVCCSA-M monosodium fumarate Chemical compound [Na+].OC(=O)\C=C\C([O-])=O VRVKOZSIJXBAJG-TYYBGVCCSA-M 0.000 claims description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 72
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 41
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 35
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 27
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 26
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 20
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 17
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 17
- 239000000047 product Substances 0.000 description 16
- 229940095095 2-hydroxyethyl acrylate Drugs 0.000 description 14
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 11
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium peroxydisulfate Substances [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)OOS([O-])=O VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 8
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 7
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 6
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 5
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 5
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 5-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-2h-tetrazole Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C2=NNN=N2)=C1 KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 4
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 4
- 229910001379 sodium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 3
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 2
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HBGGXOJOCNVPFY-UHFFFAOYSA-N diisononyl phthalate Chemical compound CC(C)CCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCC(C)C HBGGXOJOCNVPFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000006060 molten glass Substances 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 2
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000536 2-Acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid Polymers 0.000 description 1
- XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGJZQNMUVTZITK-UHFFFAOYSA-N 2-n,2-n,4-n,4-n,6-n,6-n-hexamethoxy-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound CON(OC)C1=NC(N(OC)OC)=NC(N(OC)OC)=N1 XGJZQNMUVTZITK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IRLPACMLTUPBCL-KQYNXXCUSA-N 5'-adenylyl sulfate Chemical compound C1=NC=2C(N)=NC=NC=2N1[C@@H]1O[C@H](COP(O)(=O)OS(O)(=O)=O)[C@@H](O)[C@H]1O IRLPACMLTUPBCL-KQYNXXCUSA-N 0.000 description 1
- HOSGXJWQVBHGLT-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxy-3,4-dihydro-1h-quinolin-2-one Chemical group N1C(=O)CCC2=CC(O)=CC=C21 HOSGXJWQVBHGLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001465318 Aspergillus terreus Species 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001410 Microfiber Polymers 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920005822 acrylic binder Polymers 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 230000000692 anti-sense effect Effects 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N cis-4-Hydroxy-L-proline Chemical compound O[C@@H]1CN[C@H](C(O)=O)C1 PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007766 curtain coating Methods 0.000 description 1
- 238000013016 damping Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 1
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- WMJVKNOOFUSBFQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;prop-2-enoic acid Chemical compound O=C.OC(=O)C=C WMJVKNOOFUSBFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N methanesulfonic acid Substances CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003658 microfiber Substances 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 238000012673 precipitation polymerization Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 229940079877 pyrogallol Drugs 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 238000007761 roller coating Methods 0.000 description 1
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 description 1
- WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M sodium bisulfate Chemical compound [Na+].OS([O-])(=O)=O WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000342 sodium bisulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- NQXGLOVMOABDLI-UHFFFAOYSA-N sodium oxido(oxo)phosphanium Chemical compound [Na+].[O-][PH+]=O NQXGLOVMOABDLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- 125000002348 vinylic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F22/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof
- C08F22/02—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof, e.g. maleic acid or itaconic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F122/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof
- C08F122/02—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof, e.g. maleic acid or itaconic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/04—Acids, Metal salts or ammonium salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/08—Anhydrides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
- C08F222/02—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof, e.g. maleic acid or itaconic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
- C08F222/36—Amides or imides
- C08F222/38—Amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of acids, salts or anhydrides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
- C08J5/06—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material using pretreated fibrous materials
- C08J5/08—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material using pretreated fibrous materials glass fibres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
- C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
- C08K7/14—Glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
Un polímero que comprende unidades estructurales derivadas de ácido itacónico, o un anhídrido del mismo, teniendo el polímero un peso molecular promedio en número de 5000 o superior; cuando se disuelve o se dispersa en agua a una concentración del 50 % en peso de polímero la composición acuosa resultante tiene una viscosidad de 750 mPa·s (centipoises) o menos, donde el polímero comprende al menos el 70 % en peso de las unidades estructurales derivadas de ácido itacónico, o un anhídrido del mismo, y donde el polímero comprende una cadena principal, estando injertada la cadena principal con uno o más polioles.
Description
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
DESCRIPCION
PoKmeros injertados derivados de acido itaconico Campo tecnico
La presente invencion se refiere a poKmeros derivados de acido itaconico. Mas en particular, la presente invencion se refiere a polfmeros que comprenden unidades estructurales derivadas de acido itaconico que son utiles como aglutinantes para fibra de vidrio.
Antecedentes
Los productos de aislamiento de vidrio fibroso generalmente comprenden fibras de vidrio que forman una malla unidas entre sf por un material polimerico termoestable curado. Las corrientes de vidrio fundido se estiran en fibras de longitudes aleatorias y se insuflan en una camara de formacion donde se depositan aleatoriamente en forma de una malla sobre un transportador movil. Las fibras, mientras se encuentran en transito en la camara de formacion y mientras todavfa estan calientes de la operacion de estirado, se pulverizan con un aglutinante acuoso. Normalmente se usan aglutinantes a base de formaldehndo. El calor residual de las fibras de vidrio y el flujo de aire a traves de la malla fibrosa durante la operacion de formacion son generalmente suficientes para volatilizar la mayor parte o toda el agua del aglutinante, dejando de este modo los componentes restantes del aglutinante sobre las fibras en forma de un lfquido viscoso o semi-viscoso con alto contenido de solidos. La malla fibrosa recubierta se transfiere despues fuera de la camara de formacion a un horno de curado donde el aire calentado, por ejemplo, se insufla a traves de la malla para curar el aglutinante y unir ngidamente las fibras de vidrio entre sf
Los aglutinantes utiles en productos de aislamiento de fibra de vidrio generalmente requieren una baja viscosidad en el estado no curado, ademas de caractensticas con el fin de formar una malla polimerica termoestable ngida para las fibras de vidrio cuando se curan. Se requiere una baja viscosidad del aglutinante, en estado no curado, para permitir que la malla se dimensione correctamente. Ademas, diversos aglutinantes tienden a ser adherentes o pegajosos y, por tanto, conducen a la acumulacion de fibras sobre las paredes de la camara de formacion. Esta fibra acumulada puede caer mas tarde sobre la malla provocando areas densas y problemas en el producto. Se requiere un aglutinante, que forme una matriz ngida cuando se cure, de manera que un producto de aislamiento termico de fibra de vidrio terminado, cuando se comprima para el empaquetado y el envfo, recupere su dimension vertical especificada cuando se instale en un edificio.
En las ultimas decadas, se ha vuelto necesario minimizar la emision de compuestos organicos volatiles (COV) como resultado de las regulaciones medioambientales. Esto ha conducido a investigaciones exhaustivas para reducir las emisiones de los aglutinantes a base de formaldetndo, asf como la busqueda de aglutinantes de reemplazo que no contengan formaldehndo. Uno de dichos aglutinantes de sustitucion emplea polfmeros derivados de acido acnlico.
El documento EP 0 435 505 divulga acidos policarboxflicos polimericos para su uso como secuestrantes de iones metalicos y como aditivos en composiciones detergentes. Los polfmeros pueden ser copolfmeros de acido 2- hidroximetacnlico y acido itaconico y pueden tener un peso molecular en el intervalo de 5.000 a 800.000. El unico ejemplo que se refiere a un copolfmero de acido itaconico es el Ejemplo 5, donde el polfmero tiene solamente un peso molecular promedio en numero de 3200.
El documento DE 10 2004 041142 divulga homopolfmeros y copolfmeros de acidos itaconicos para pasivar superficies metalicas. El peso molecular solo se ha indicado para los copolfmeros, no para los homopolfmeros, que se encuentra en el intervalo de 5.000 a 2.000.000. Ademas, los ejemplos divulgan copolfmeros hechos de acido acnlico y acido itaconico, donde la cantidad de acido itaconico es del 27 % o del 26 %.
El documento US 2009/286947 divulga la preparacion de polfmeros de monomeros de tipo vimlico que pueden contener grupos de acido carboxflico colgantes. El monomero de tipo vimlico puede ser acido itaconico. Los grupos de acido carboxflico deben convertirse en la sal neutralizada antes de la polimerizacion con el fin de obtener polfmeros que tengan un alto peso molecular. La neutralizacion es necesaria con el fin de minimizar la isomerizacion del monomero a estructuras de terminacion de la cadena.
Sumario
Existen problemas con el uso de aglutinantes acnlicos. Estos incluyen el hecho de que el acido acnlico generalmente no se considera "verde" (normalmente deriva del petroleo y, por tanto, no es renovable) y su polimerizacion con frecuencia es diffcil de controlar. La presente invencion proporciona una solucion a estos problemas. Con la presente invencion, los polfmeros derivados de acido itaconico se usan como aglutinantes para productos de fibra de vidrio. El acido itaconico es "verde" (deriva de recursos renovables) y no es toxico. Los homopolfmeros de acido itaconico son biodegradables. Los polfmeros derivados del acido itaconico son mas faciles y mas seguros de manejar que los polfmeros de acido acnlico debido al hecho de que con los polfmeros de acido itaconico no se requieren inhibidores.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
La presente invencion se refiere a
1. Un polfmero que comprende unidades estructurales derivadas de acido itaconico, o un anhndrido del mismo, teniendo el polfmero un peso molecular promedio en numero de 5000 o superior; cuando se disuelve o se dispersa en agua a una concentracion del 50 % en peso de polfmero, la composicion acuosa resultante tiene una viscosidad de 750 mPas (centipoises) o menos, comprendiendo el polfmero al menos el 70 % en peso de las unidades estructurales derivadas de acido itaconico, o un anhndrido del mismo, y donde el polfmero comprende una cadena principal, estando injertada la cadena principal con uno o mas polioles.
2. El polfmero de la realizacion 1, donde el polfmero es un homopolfmero de acido itaconico en forma de acido itaconico, anhndrido de acido itaconico y mezclas de los mismos.
3. El polfmero de la realizacion 1, donde el polfmero es un copolfmero,
comprendiendo el copolfmero unidades estructurales derivadas de acido itaconico, o un anhndrido del mismo, y unidades estructurales derivadas de uno o mas alquil C1-C18 (met)acrilatos; donde la cantidad de unidades estructurales derivadas de monomorfismo a acido itaconico y/o su anhndrido es del 5 al 30 por ciento en peso basada en el peso del copolfmero.
4. El polfmero de la realizacion 3, donde los comonomeros comprenden 2 o mas comonomeros seleccionados entre el grupo que consiste en acrilato de etilo, acrilato de 2-hidroxietilo y acrilamida.
5. El polfmero de la realizacion 3, donde el grupo alquilo es un grupo de cadena lineal o un grupo de cadena ramificada.
6. El polfmero de la realizacion 3 o la realizacion 5, donde el grupo alquilo esta sin sustituir o esta sustituido con uno o mas grupos hidroxilo, grupos alcoxi o una mezcla de los mismos.
7. El polfmero de la realizacion 1, donde el polfmero es un copolfmero que comprende unidades estructurales derivadas de acido itaconico, o un anhndrido del mismo, y unidades estructurales derivadas de uno o mas comonomeros que comprenden acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de butilo, acrilato de 2-hidroxietilo, metacrilato de 2-hidroxietilo, acrilato de estearilo, acrilato de polietilenglicol monometileter, acrilamida, N-alquil C1-C18 (met)acrilamida, estireno, estireno sustituido, ester vimlico, acetato de vinilo, acido acnlico, sal de sodio de acido acnlico, acido acrilamido metanosulfonico, sal de sodio de acido acrilamido metanosulfonico, acido maleico, sal de sodio de acido maleico, (met)acrilonitrilo o una mezcla de dos o mas de los mismos.
8. El polfmero de la realizacion 1, donde el polfmero comprende un copolfmero, comprendiendo el copolfmero unidades estructurales derivadas de acido itaconico, o un anhndrido del mismo, y unidades estructurales derivadas de uno o mas comonomeros, comprendiendo el polfmero al menos el 80 % en peso de las unidades estructurales derivadas de acido itaconico, o un anhndrido del mismo, y hasta el 20 % en peso de las unidades estructurales derivadas del uno o mas comonomeros.
9. Un polfmero injertado, que comprende unidades estructurales derivadas de acido itaconico, teniendo el polfmero un peso molecular promedio en numero en el intervalo de 5000 a 10.000, estando injertado el polfmero con uno o mas polioles; cuando se disuelve o dispersa en agua a una concentracion del 50 % en peso de polfmero, la composicion acuosa resultante tiene una viscosidad de 750 mPa s (centipoises) o menos,
donde el polfmero injertado comprende al menos el 70 % en peso de las unidades estructurales derivadas de acido itaconico.
10. Una composicion aglutinante acuosa, que comprende: agua y el polfmero de cualquiera de las realizaciones anteriores.
11. Un proceso para fabricar el polfmero de cualquiera de las realizaciones 1 a 9 que comprende polimerizar acido itaconico, o un anhndrido del mismo, y, opcionalmente, uno o mas comonomeros, en presencia de uno o mas polioles.
12. El proceso de la realizacion 11, donde el monomero de acido itaconico residual al final de la polimerizacion es inferior al 5 % en peso basado en el acido itaconico cargado en el reactor.
13. El proceso de la realizacion 11, donde el proceso de polimerizacion se realiza usando una mezcla de reaccion, comprendiendo la mezcla de reaccion un acelerador que contiene fosforo.
14. Un producto de fibra de vidrio, que comprende: fibras de vidrio que forman una malla unidas entre sf mediante un material polimerico curado, derivando el material polimerico curado de (i) el polfmero de cualquiera de las realizaciones 1 a 9 o (ii) la composicion aglutinante acuosa de la realizacion 10.
El polfmero puede comprender un homopolfmero o un copolfmero.
El polfmero puede usarse como aglutinante para fibra de vidrio. Una ventaja de usar polfmeros derivados de acido itaconico, o un anhndrido del mismo, es que las composiciones acuosas (por ejemplo, soluciones o emulsiones) que contienen el polfmero que presentan niveles de color indeseables pueden reducir o eliminar el color tratando las composiciones con peroxido de hidrogeno.
Descripcion detallada
Todos los intervalos y lfmites de relacion divulgados en la memoria descriptiva y las reivindicaciones pueden combinarse de cualquier manera. Ha de entenderse que, a menos que se especifique lo contrario, las referencias a "un", "una" y/o "el" o “la” pueden incluir uno o mas de uno y esa referencia a un elemento en singular tambien puede incluir el elemento en el plural.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
El acido itaconico es un compuesto organico que no es toxico y puede derivar de recursos renovables. Los homopoKmeros de acido itaconico son biodegradables. Puede obtenerse acido itaconico mediante la destilacion del acido cftrico o mediante la fermentacion de hidratos de carbono tales como la glucosa usando Aspergillus terreus. El acido itaconico puede denominarse acido metilensuccmico o acido 2-metilidenobutanodioico. El acido itaconico puede representarse mediante la formula C5H6O4 o mediante la formula CH2=C(COOH)CH2COOH.
El polfmero puede ser un homopolfmero donde la cadena principal del polfmero comprende unidades estructurales derivadas de acido itaconico o un antudrido del mismo. El poifmero puede ser un copolfmero donde la cadena principal del polfmero comprende unidades estructurales derivadas de acido itaconico o un antudrido o sal del mismo, asf como unidades estructurales derivadas de uno o mas comonomeros tales como alquil C1-C18 (met)acrilatos donde el grupo alquilo puede ser un grupo de cadena lineal o un grupo de cadena ramificada. El grupo alquilo puede estar sustituido con uno o mas grupos hidroxilo, grupos alcoxi o una mezcla de los mismos. Los monomeros que pueden usarse pueden incluir acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de butilo, acrilato de 2- hidroxietilo, metacrilato de 2-hidroxietilo, acrilato de estearilo, acrilato de polietilenglicol monometileter, acrilamida, N- alquil C1-C18 (met)acrilamida, estireno y estireno sustituido, esteres vimlicos tales como acetato de vinilo, acido acnlico y su sal de sodio, acido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfonico y sus sales (AMPS™), acido acrilamido metanosulfonico y su sal de sodio, acido maleico y su sal de sodio, (met)acrilonitrilo o una mezcla de dos o mas de los mismos. La cantidad de comonomero en el copolfmero puede ser de hasta el 50 % en peso del copolfmero o del 5 al 50 % o del 5 % al 30 % o del 10 % al 20 % en peso del copolfmero. La cantidad de acido itaconico (el acido itaconico, antudrido itaconico) es de al menos el 70 y preferentemente al menos el 80 % en peso de dicho polfmero o copolfmero derivado de acido itaconico.
El polfmero comprende un polfmero o copolfmero injertado donde uno o mas polioles estan injertados en la cadena principal del polfmero. El poliol puede comprender cualquier poliol con un peso molecular de hasta 1000 o en el intervalo de 50 a 1000 o de 50 a 750, que contiene 2 o mas grupos hidroxilo o de 2 a 6 grupos hidroxilo o de 2 a 4 grupos hidroxilo. Los ejemplos de los polioles que pueden usarse incluyen etilenglicol, glicerol, 1,3-propanodiol, almidon, pentaeritritol, trimetilolpropano, sorbitol, sacarosa, xilitolglucosa, resorcinol, catecol, pirogalol, ureas glicoliladas, 1,4-ciclohexanodiol, dietanolamina, trietanolamina o una mezcla de dos o mas de los mismos. En una realizacion, se prefiere que al menos el 50 % en peso de los polioles sea glicerol.
El numero de unidades estructurales derivadas de acido itaconico o anhfdrido del mismo, y/o el uno o mas comonomeros mencionados anteriormente en la cadena principal del polfmero que pueden injertarse con un poliol puede ser de hasta el 30 % de las unidades estructurales, o del 1 % al 30 % o del 1 % al 20 % de las unidades estructurales pueden injertarse con un poliol. El numero de unidades estructurales derivadas de acido itaconico o anhfdrido o sal del mismo, en la cadena principal del polfmero injertado con un poliol, puede ser de hasta el 30 % de las unidades estructurales, o del 1 % al 30 % o del 1 % al 20 % de las unidades estructurales se injertan con un poliol.
El peso molecular promedio en numero del acido polimerico es de 5000 o mas o en el intervalo de 5000 a 20.000 o de 5000 a 10.000 o de 7000 a 9000 o de 8000 a 9000.
Cuando el polfmero se disuelve o se dispersa en agua a una concentracion del 50 % en peso de polfmero, la composicion acuosa resultante tiene una viscosidad de hasta 750 mPa S (centipoise) o en el intervalo de 50 a 750 mPaS (centipoise) o de 50 a 600 mPaS (centipoise) o de aproximadamente 100 a 500 mPaS (centipoise). La composicion acuosa puede comprender una solucion o una emulsion.
El polfmero puede fabricarse mediante la polimerizacion de acido itaconico y, opcionalmente, uno o mas comonomeros usando cualquier metodo convencional tal como polimerizacion en solucion en agua o disolvente, polimerizacion en emulsion, polimerizacion en emulsion inversa, polimerizacion en suspension, polimerizacion en precipitacion, polimerizacion en dispersion y similares. La polimerizacion puede realizarse usando uno o mas iniciadores y/o promotores, asf como uno o mas de los comonomeros. Pueden usarse iniciadores, tales como persulfato de sodio o persulfato de amonio. Pueden usarse aceleradores, tales como los aceleradores que contienen fosforo. Los aceleradores que pueden usarse pueden incluir hipofosfito de sodio, hipofosfito de sodio hidratado y mezclas de los mismos. Los comonomeros pueden ser cualquiera de los comonomeros mencionados anteriormente, incluyendo acrilato de etilo, acrilato de 2-hidroxietilo, acrilamida y similares, asf como mezclas de dos o mas de los mismos. En una realizacion, se prefiere que los comonomeros incluyan acrilamida sola o acrilamida en combinacion con al menos acrilato de 2-hidroxietilo. El poliol, injertado en la cadena principal del polfmero, puede anadirse a la mezcla de reaccion durante la polimerizacion. Si el producto polimerizado resultante tiene niveles de color indeseables, el color puede eliminarse o reducirse anadiendo una cantidad eficaz de peroxido de hidrogeno a la mezcla de reaccion para eliminar dicho color o para reducirlo a niveles aceptables despues de que se haya completado la polimerizacion. La cantidad de peroxido de hidrogeno que se anade a la mezcla de reaccion puede ser de hasta el 10 % en peso de la mezcla de reaccion o del 0,1 al 10 % en peso o del 0,1 % al 6 % en peso.
La conversion de acido itaconico en polfmero puede ser de al menos aproximadamente el 85 % o del 85 % al 99,5 % o del 94 % al 99 %. Se descubrio inesperadamente que cuando se polimeriza acido itaconico en presencia de un poliol para formar un polfmero injertado, la cantidad de polfmero obtenido aumenta en al menos el 5 % o entre el 5 %
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
y el 300 %.
Una ventaja de la invencion es que cuando el acido itaconico o un antndrido o una sal del mismo, se polimeriza en presencia de un poliol, pueden conseguirse conversiones mayores de monomero en poUmero en comparacion con cuando el poliol no esta presente. Esto es significativo debido al hecho de que el acido itaconico se considera normalmente un monomero que tarda en polimerizarse. Ademas, durante el curado, el polfmero se reticula con el poliol y, como tal, parte del curado puede efectuarse injertando el poliol en el polfmero.
Otra ventaja de polimerizar acido itaconico o un antndrido o una sal del mismo, en presencia de un poliol es que el proceso de polimerizacion puede simplificarse debido al hecho de que pueden evitarse etapas de procesamiento adicionales de adicion del poliol una vez completada la polimerizacion. Ademas, puede evitarse el uso de un tanque de mezcla adicional para mezclar el polfmero con el poliol.
Se descubrio inesperadamente que el injerto del poliol en la cadena principal del polfmero podna conseguirse sin gelificacion. Cuando se copolimeriza acido itaconico con mas del 15 % en moles de (met)acrilato de hidroxialquilo, el polfmero se gelifica rapidamente, presumiblemente debido al injerto de los grupos hidroxilo durante la polimerizacion. Con tres grupos hidroxilo en glicerol, incluso cuando se usa en grandes cantidades, el polfmero no gelifica cuando se polimeriza el acido itaconico en presencia del poliol.
La consecucion de pesos moleculares promedio en numero superiores a aproximadamente 5000 para el polfmero fue inesperado debido a que el acido itaconico es un agente de transferencia de cadena fuerte. Esto generalmente reduce el peso molecular.
La polimerizacion de acido itaconico en presencia de un poliol puede proporcionar una polimerizacion con menos del 10 % o menos del 5 % en peso de monomero de acido itaconico residual. Esto fue inesperado.
El polfmero puede disolverse o dispersarse en agua para formar un aglutinante acuoso para productos de fibra de vidrio, tales como productos de aislamiento de fibra de vidrio, productos de filtracion de fibra de vidrio, mallas de refuerzo de fibra de vidrio para artfculos de construccion tales como revestimientos de conductos, materiales compuestos de paneles de yeso, laminas espaciadoras y similares. El aglutinante acuoso puede comprender agua y del 20 al 70 % en peso de solidos o del 25 % al 65 % o del 30 % al 60 % o del 40 al 50 % en peso de solidos. El termino "solidos" se usa en el presente documento para referirse al polfmero, asf como a cualquier otro ingrediente distinto del agua. La concentracion del polfmero en el aglutinante acuoso puede estar en el intervalo del 20 % al 70 % en peso o del 25 % al 60 % en peso. El aglutinante acuoso puede comprender acido itaconico monomerico a una concentracion de hasta el 15 % en peso o del 0,5 al 15 % en peso o del 0,5 al 10 % en peso o del 1 al 6 % en peso. El aglutinante acuoso puede contener uno o mas polioles que no estan injertados en el polfmero, siendo la concentracion de uno o mas polioles de hasta el 30 % en peso o del 5 % al 30 % o del 5 al 25 % en peso o del 10 al 20 % en peso. El aglutinante acuoso puede comprender adicionalmente uno o mas ingredientes adicionales incluyendo uno o mas emulsionantes, pigmentos, carga, adyuvantes antimigracion, agentes de curado, coalescentes, agentes humectantes, biocidas, plastificantes, organosilanos, agentes antiespumantes, colorantes, ceras, antioxidantes y similares o una mezcla de dos o mas de los mismos. La concentracion de cada uno de estos ingredientes adicionales puede ser de hasta el 10% en peso. El aglutinante acuoso puede caracterizarse por la ausencia de formaldehndo.
El aglutinante acuoso puede prepararse disolviendo o dispersando el polfmero y cualquiera de los otros ingredientes deseados en agua usando tecnicas de mezcla convencionales. Se descubrio inesperadamente que cuando el polfmero se injerta con un poliol, el aglutinante acuoso presenta una menor viscosidad en comparacion con cuando se usa un polfmero no injertado. Esta ventaja puede usarse para permitir proporcionar aglutinantes acuosos que esten mas concentrados (es decir, que contengan menos agua) y, como resultado, son menos costosos de enviar.
El aglutinante acuoso puede aplicarse a un sustrato de fibra de vidrio, tal como un sustrato de fibra de vidrio no tejido, mediante tecnicas convencionales tales como pulverizacion con o sin aire, amortiguado, saturacion, recubrimiento con rodillo, recubrimiento con cortina, deposicion por batidor, coagulacion y similares. El aglutinante acuoso puede aplicarse a una malla de fibra de vidrio formada en una maquina de papel o a traves de un proceso en humedo. El aglutinante acuoso puede pulverizarse, saturarse o aplicarse como recubrimiento sobre fibra de vidrio utilizada para aplicaciones tales como productos de aislamiento, productos de filtracion, mallas de refuerzo para artfculos de construccion y similares.
El aglutinante acuoso, despues de que se aplica a la fibra de vidrio, puede calentarse para efectuar el secado y el curado. La duracion y la temperatura de calentamiento afectaran a la velocidad de secado, la procesabilidad y la manejabilidad, y el desarrollo de propiedades del sustrato tratado. Se puede realizar un tratamiento termico a 120 °C a 400 °C o a 150 °C, a 220 °C, durante un penodo de tiempo en el intervalo de 3 segundos a 15 minutos. Las funciones de secado y curado pueden efectuarse en dos o mas etapas distintas, si se desea. Por ejemplo, el aglutinante acuoso, despues de aplicarse, puede calentarse en primer lugar a una temperatura y durante un tiempo suficiente para secar sustancialmente pero no para curar sustancialmente la composicion aglutinante y, despues, pueden calentarse por segunda vez a una temperatura mas alta y/o un penodo de tiempo mas largo para efectuar el
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
curado. Este procedimiento, que puede denominarse "estadificacion B", puede usarse para proporcionar fibra de vidrio no tejida tratada con aglutinante, por ejemplo, en forma de rollo, que puede, en una etapa posterior, curarse, con o sin formacion o moldeo en una configuracion particular, simultaneamente con el proceso de curado.
Los productos de fibra de vidrio pueden prepararse usando tecnicas convencionales. Por ejemplo, puede producirse una malla porosa de vidrio fibroso mediante la formacion de fibras de vidrio fundido y la formacion inmediatamente de una malla de fibra de vidrio sobre un transportador en movimiento. El aglutinante acuoso puede aplicarse despues a la malla para formar una malla tratada. La malla tratada puede transportarse despues a traves de un horno de curado donde se hace pasar aire caliente a traves de la malla para curar la resina de polfmero. La malla puede estar ligeramente comprimida para proporcionarle al producto final un espesor predeterminado y un acabado superficial. El horno de curado puede operarse a una temperatura en el intervalo de 120 °C a 400 °C o de 150 °C a 220 °C. La malla puede residir dentro del horno durante un penodo de tiempo en el intervalo de 3 segundos a aproximadamente 15 minutos. Un vidrio fibroso, con una matriz aglutinante ngida y curada, puede emerger del horno en forma de un bloque que puede comprimirse para su empaquetamiento y envfo y que puede recuperar despues su dimension vertical cuando no esta restringido.
Los productos de fibra de vidrio pueden usarse para aplicaciones tales como, por ejemplo, bloques o rollos aislantes, como malla de refuerzo o aislamiento para aplicaciones de techado o solado, como mechas, como sustratos a base de microvidrio para placas de circuitos impresos o separadores de batenas, como material de filtro, como material en cinta, como tablones para tabiques de oficina, en revestimientos de conductos o panel de conductos, materiales compuestos de paneles de yeso, laminas espaciadoras, malla de refuerzo para revestimientos cementosos y no cementosos para mampostena y similares.
Ejemplo 1
En un reactor de 2 litros, se anaden los siguientes ingredientes: 260 g de acido itaconico, 136,6 g de glicerol, 330 g de agua y 4 g de persulfato de sodio. Despues de purgar con nitrogeno durante 20 minutos, la mezcla de reaccion se calienta a 75 °C en nitrogeno durante un penodo de 40 minutos. Despues de 20 minutos a 75 °C, comienza la adicion de un iniciador en forma de una solucion de 8 g de persulfato de sodio en 40 g de agua, dosificandose el iniciador durante un penodo de 4 horas. Despues de otros 10 minutos, comienza la adicion de una premezcla de 9 g de acrilato de etilo, 20,9 g de acrilato de 2-hidroxietilo, 27,3 g de una solucion acuosa de acrilamida al 52 % en peso y 15 g de agua, dosificandose la mezcla durante un penodo de 2 horas. La temperatura de reaccion se eleva a 78 °C despues de que el iniciador se dosifica y se mantiene a ese nivel durante 75 minutos. La mezcla de reaccion se enfna al aire a 60 °C. Cuando se alcanza la temperatura de 60 °C, se anade un sistema redox de (1) 1,25 g de persulfato de sodio en 8g de agua y (2) 1,25 g de Bruggolite® FF6 (un producto de Bruggeman Chemical identificado como un derivado de acido sulfmico) en 20 g agua, siendo la adicion de (1) y (2) en secuencia. La temperatura se reduce a menos de 30 °C. Se anade una solucion de hidroxido de amonio al 28 % en peso para elevar el pH a 3,3. La mezcla de reaccion se agita durante 30 minutos. Se anaden 13,5 g de una solucion de peroxido de hidrogeno al 50 % para eliminar el color. El analisis posterior a la reaccion indica una concentracion de monomero residual del 1,6% en moles a partir del espectro de RMN de proton y un peso molecular promedio en numero absoluto calibrado para el polfmero de 8140 usando cromatograffa de permeacion en gel con detector de dispersion de luz.
Ejemplo 2
En un reactor de 55 litros, se anaden los siguientes ingredientes: 25,42 libras (11,53 kg) de acido itaconico, 13,36 libras (6,06 kg) de glicerol, 0,39 libras (0,18 kg) de persulfato de sodio y 34,79 libras (15,8 kg) de agua. Despues de purgar con nitrogeno durante 20 minutos, la mezcla de reaccion se calienta a 75 °C en nitrogeno durante un penodo de 40 minutos. Despues de 20 minutos a 75 °C, comienza la adicion de un iniciador en forma de una solucion de 0,78 libras (0,354 kg) de persulfato de sodio en 3,91 libras (1,77 kg) de agua, midiendose el iniciador durante un penodo de 4 horas. Despues de otros 10 minutos, comienza la adicion de una premezcla de 0,88 libras (0,399 kg) de acrilato de etilo, 2,04 libras (0,925 kg) de acrilato de 2-hidroxietilo y 2,67 libras (1,121 kg) de una solucion acuosa de acrilamida al 52 % en peso, midiendose la premezcla durante un penodo de 2 horas. La temperatura de reaccion se eleva a 78 °C despues de que el iniciador se dosifica y se mantiene a ese nivel durante 75 minutos. La mezcla de reaccion se enfna al aire a 60 °C. Cuando se alcanza la temperatura de 60 °C, se anade un sistema redox de 0,12 libras (0,054 kg) de persulfato de sodio en 1,96 libras (0,481) de agua, seguido de 0,12 libras (0,054) de Bruggolite® FF6 en 1,96 libras (0,899 kg) de agua. La temperatura se reduce a 30 °C. Se anaden 1,43 libras (0,649 kg) de hidroxido de amonio concentrado para elevar el pH a 3,3, seguido de 1,89 libras (0,857 kg) de solucion de peroxido de hidrogeno al 35 % para eliminar el color. El analisis posterior a la reaccion indica una conversion del 98,4 % de acido itaconico y niveles no detectables de acrilato de etilo. La viscosidad es de 393 mPa S (centipoise). Se indica un peso molecular promedio en numero absoluto calibrado para el polfmero de 8140 usando cromatograffa de permeacion en gel con detector de dispersion de luz.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
Ejemplo 3
En un reactor de 500 ml, se anaden los siguientes ingredientes: 130 g de acido itaconico, 69,1 g de glicerol, 85 g de agua y 2 g de persulfato de sodio. Despues de purgar con nitrogeno durante 20 minutes, la mezcla de reaccion se calienta a 75 °C en nitrogeno durante un pertedo de 30 minutos. Comienza la adicion de un iniciador en forma de una solucion de 4,5 g de persulfato de sodio en 20 g de agua, midiendose el iniciador durante un pertedo de 5 horas. La temperatura de reaccion se eleva a 78 °C despues de dosificar el iniciador. La temperature se mantiene en ese nivel durante 90 minutos. La mezcla de reaccion se enfna al aire a 60 °C. Cuando se alcanza la temperatura de 60 °C, se anade un sistema redox de 0,63 g de persulfato de sodio en 10 g de agua y 0,63 g de Bruggolite® FF6 en 10 g de agua, siendo las adiciones en secuencia. La mezcla de reaccion se agita durante 1 hora a medida que la temperatura se reduce por debajo de 30 °C. Se anaden 69 g de agua. El analisis posterior a la reaccion usando RMN de proton indica que el 93,8 % en peso del acido itaconico se convierte en polfmero, conteniendo el polfmero un 14 % en peso de glicerol injertado.
Ejemplo 4 (no de acuerdo con la invencion)
En un reactor de 500 ml, se anaden los siguientes ingredientes: 130 g de acido itaconico, 154 g de agua y 2 g de persulfato de sodio. Despues de purgar con nitrogeno durante 20 minutos, la mezcla de reaccion se calienta a 75 °C en nitrogeno durante un pertedo de 30 minutos. Comienza la adicion de un iniciador en forma de una solucion de
4,5 g de persulfato de sodio en 20 g de agua, midiendose el iniciador durante un pertedo de 5 horas. La temperatura de reaccion se eleva a 78 °C despues de dosificar el iniciador. La temperatura se mantiene en ese nivel durante 90 minutos. La reaccion se enfna al aire a 60 °C. Cuando se alcanza la temperatura de 60 °C, se anade un sistema redox de 0,63 g de persulfato de sodio en 10 g de agua y 0,63 g de Bruggolite® FF6 en 10 g de agua, siendo las adiciones en secuencia. La mezcla de reaccion se agita durante 1 hora a medida que la temperatura se reduce por debajo de 30 °C. Se anaden 69 g de agua. Se anaden 69,1 g de glicerol. El analisis posterior a la reaccion usando RMN de proton indica que el 88,7 % en peso del acido itaconico se convierte en polfmero. El polfmero no contiene glicerol injertado.
Ejemplo 5
En un reactor de 500 ml, se anaden los siguientes ingredientes: 130 g de acido itaconico, 69,1 g de glicerol, 85 g de agua, 5 g de hipofosfito de sodio y 2 g de persulfato de sodio. Despues de purgar con nitrogeno durante 20 minutos, la mezcla de reaccion se calienta a 75 °C en nitrogeno durante un pertedo de 30 minutos. Comienza la adicion de un iniciador en forma de una solucion de 4,5 g de persulfato de sodio en 20 g de agua, midiendose el iniciador durante un pertedo de 5 horas. La temperatura de reaccion se eleva a 78 °C despues de dosificar el iniciador. La temperatura se mantiene en ese nivel durante 90 minutos. La reaccion se enfna al aire a 60 °C. Cuando se alcanza la temperatura de 60 °C, se anade un sistema redox de 0,63 g de persulfato de sodio en 10 g de agua y 0,63 g de Bruggolite® FF6 en 10 g de agua, siendo las adiciones en secuencia. La mezcla de reaccion se agita durante 1 hora a medida que la temperatura se reduce por debajo de 30 °C. Se anaden 69 g de agua. El analisis posterior a la reaccion usando RMN de proton indica que el 98,4 % en peso del acido itaconico se convierte en polfmero. El polfmero contiene 13,8 % en peso de glicerol injertado.
Ejemplo 6 (no de acuerdo con la invencion)
En un reactor de 500 ml, se anaden los siguientes ingredientes: 130 g de acido itaconico, 154 g de agua, 5 g de hipofosfito de sodio y 2 g de persulfato de sodio. Despues de purgar con nitrogeno durante 20 minutos, la mezcla de reaccion se calienta a 75 °C en nitrogeno durante un pertedo de 30 minutos. Comienza la adicion de un iniciador en forma de una solucion de 4,5 g de persulfato de sodio en 20 g de agua, midiendose el iniciador durante un pertedo de 5 horas. La temperatura de reaccion se eleva a 78 °C despues de dosificar el iniciador. La temperatura se mantiene en ese nivel durante 90 minutos. La reaccion se enfna al aire a 60 °C. Cuando se alcanza la temperatura de 60 °C, se anade un sistema redox de 0,63 g de persulfato de sodio en 10 g de agua y 0,63 g de Bruggolite FF6 en 10 g de agua, siendo las adiciones en secuencia. La mezcla de reaccion se agita durante 1 hora a medida que la temperatura se reduce por debajo de 30 °C. Se anaden 69 g de agua. Se anaden 69,1 g de glicerol. El analisis posterior a la reaccion usando RMN de proton indica que el 96,6 % en peso del acido itaconico se convierte en polfmero. El polfmero no contiene glicerol injertado.
Los Ejemplos 3 y 5 se realizan usando glicerol durante la reaccion de polimerizacion, mientras que en los Ejemplos 4 y 6 el glicerol no se anade hasta despues de que se complete la reaccion de polimerizacion. En los Ejemplos 3 y 5, se injerta glicerol en la cadena principal del polfmero. Con los Ejemplos 4 y 6, no hay injertos. El Ejemplo 3 (injertado) muestra una mayor conversion de acido itaconico en polfmero que el Ejemplo 4 (no injertado). De forma similar, el Ejemplo 5 (injertado) muestra una conversion mayor que el Ejemplo 6 (no injertado). La puesta de glicerol en el reactor aumenta uniformemente la conversion de acido itaconico en acido poliitaconico, dejando menos acido itaconico residual sin reaccionar, lo que no ayuda al rendimiento del aglutinante.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
Ejemplo 7
En un reactor de 500 ml, se anaden los siguientes ingredientes: 130 g de acido itaconico, 11,6 g de acrilato de 2- hidroxietilo, 46,1 g de glicerol, 4,2 g de hidrato de hidrofosfito de sodio, 146,4 g de agua y 1,3 g de persulfato de amonio. Despues de purgar con nitrogeno durante 20 minutos, la mezcla de reaccion se calienta a 73 °C en nitrogeno durante un penodo de 30 minutos. Comienza la adicion de un iniciador en forma de una solucion de 3,9 g de persulfato de amonio en 20 g de agua, dosificandose el iniciador durante un penodo de 6 horas. La reaccion continua durante 90 minutos. La reaccion se enfna al aire a 60 °C. Se anaden 116 g de agua. El pH se eleva a 3,0 mediante la adicion de hidroxido de amonio concentrado. El analisis posterior a la reaccion usando RMN de proton indica que el 95,4 % en peso del acido itaconico se convierte en polfmero.
Ejemplo 8
En un reactor de 2 litros, se anaden los siguientes ingredientes: 390 g de acido itaconico, 34,8 g de acrilato de 2- hidroxietilo, 41 g de una solucion al 52 % de acrilamida, 138,2 g de glicerol, 456 g de agua y 6 g de persulfato de amonio. La mezcla de reaccion se calienta a 72 °C en nitrogeno mientras se dosifican 11,7 g de persulfato de amonio en 60 g de agua durante un penodo de 5 horas. La mezcla de reaccion se calienta durante 2 horas mas antes de enfriarse. Se anaden 400 g de agua. Una muestra de 350 g de la mezcla de reaccion se mezcla con 10,5 g de peroxido de hidrogeno para eliminar el color. El nivel de acido itaconico residual es del 4 % en peso segun se determina mediante RMN de proton. El pH es 2,44.
Ejemplo 9
En un reactor de 500 ml, se anaden los siguientes ingredientes: 130 g de acido itaconico, 13,65 g de solucion de acrilamida acuosa al 52 % en peso, 90,6 g de glicerol, 2 g de persulfato de amonio y 200 g de agua. La mezcla de reaccion se calienta a 73 °C durante un penodo de 30 minutos. Comienza la adicion de un iniciador en forma de
4.5 g de persulfato de amonio en 20 g de agua, midiendose el iniciador durante un penodo de 5 horas. 10 minutos despues de comenzar la adicion del iniciador, comienza la adicion de una corriente de los siguientes monomeros:
4.5 g de acrilato de etilo y 10,44 g de acrilato de 2-hidroxietilo. La corriente de monomero se dosifica durante un penodo de 3,5 horas. La temperatura se eleva a 75 °C despues de completar la adicion del iniciador. La temperatura se mantiene a 75 °C durante 60 minutos y despues se enfna a 65 °C. Se anade una mezcla de 0,63 g de Bruggolite® FF6 en 5 g de agua. El pH se ajusta a 3,0 mediante la adicion de hidroxido de amonio. El analisis por RMN de proton indica que el 98 % en peso del acido itaconico se convierte en polfmero.
Ejemplo 10
En un reactor de 500 ml, se anaden los siguientes ingredientes: 130 g de acido itaconico, 13,65 g de solucion de acrilamida acuosa al 52 % en peso, 2 g de persulfato de amonio y 150 g de agua. La mezcla de reaccion se calienta a 73 °C durante un penodo de 30 minutos. Comienza la adicion de un iniciador en forma de 4,5 g de persulfato de amonio en 20 g de agua, midiendose el iniciador durante un penodo de 5 horas. 10 minutos despues de comenzar la adicion del iniciador, comienza la adicion de una corriente de los siguientes monomeros: 4,5 g de acrilato de etilo y 10,44 g de acrilato de 2-hidroxietilo. La corriente de monomero se dosifica durante un penodo de 3,5 horas. La temperatura se eleva a 75 °C despues de completar la adicion del iniciador. La temperatura se mantiene a 75 °C durante 60 minutos y despues se enfna a 65 °C. Se anade una mezcla de 0,63 g de Bruggolite® FF6 en 5 g de agua. Se anaden 90,6 g de glicerol. Se anade agua para proporcionar un contenido de solidos del 40 % en peso. El pH se ajusta a 3,0 mediante la adicion de hidroxido de amonio. El analisis por RMN de proton indica que el 98 % en peso del acido itaconico se convierte en polfmero.
Ejemplo 11
En un reactor de 500 ml, se anaden los siguientes ingredientes: 130 g de acido itaconico, 77,65 g de glicerol, 4,5 g de acrilato de etilo, 10,44 g de acrilato de 2-hidroxietilo, 13,65 g de solucion de acrilamida acuosa al 52 % en peso, 1 g de trimetilolpropano-triacilato, 2 g de persulfato de sodio y 200 g de agua. En nitrogeno, la mezcla de reaccion se calienta a 75 °C durante un penodo de 20 minutos. Comienza la adicion de un iniciador en forma de 4,0 g de persulfato de sodio en 20 g de agua, dosificandose el iniciador durante un penodo de 4 horas. La temperatura se eleva a 78 °C despues de completar la adicion del iniciador. La temperatura se mantiene a 78 °C durante 75 minutos y despues se enfna a 60 °C. Se anade una mezcla de 0,63 g de persulfato de sodio en 3 g de agua, seguido de 0,63 g de Bruggolite® FF6 en 3 g de agua. Se anade una solucion de hidroxido de sodio al 20 % para elevar el pH a 2,6. La viscosidad es de 555 centipoise. El nivel de acido itaconico residual es del 4,5 % en peso. El peso molecular promedio en numero del polfmero es 8810.
Ejemplo 12
En un reactor de 500 ml, se anaden los siguientes ingredientes: 130 g de acido itaconico, 86,4 g de glicerol y 200 g de agua. La mezcla de reaccion se calienta a 75 °C durante un penodo de 20 minutos. Comienza la adicion de un iniciador en forma de 6 g de persulfato de sodio en 30 g de agua, dosificandose el iniciador durante un penodo de 5
5
10
15
20
25
30
35
40
45
horas. 10 minutos despues de comenzar la adicion del iniciador, comienza la adicion de la siguiente corriente: 4,5 g de acrilato de etilo, 10,44 g de acrilato de 2-hidroxietilo, 13,65 g de solucion de acrilamida acuosa al 52 % en peso, 2 g de diacrilato de polietilenglicol y 7 g agua. Esta corriente se mide durante un penodo de 2 horas. La temperatura se eleva a 78 °C despues de completar la adicion del iniciador. La temperatura se mantiene a 78 °C durante 60 minutos y despues se enfna a 60 °C. Se anade una mezcla de 0,63 g de persulfato de sodio en 5 g de agua, seguido de 0,53 g de bisulfato de sodio en 5 g de agua. La temperatura se enfna a 30 °C. Se anaden 2,86 g de amomaco concentrado para elevar el pH a 2,6. Se anaden 4,64 g de peroxido de hidrogeno al 35 % para eliminar el color. El nivel residual de acrilato de etilo es 62 ppm (GPC) y el nivel residual de monomero de acido itaconico es del 5,2 % en peso usando RMN de proton.
Ejemplo 13
En un reactor de 500 ml, se anaden los siguientes ingredientes: 130 g de acido itaconico, 68,3 g de glicerol y 200 g de agua. La mezcla de reaccion se calienta a 75 °C durante un penodo de 20 minutos mientras se agita en nitrogeno. Comienza la adicion de un iniciador en forma de 4 g de persulfato de sodio en 20 g de agua, midiendose el iniciador durante un penodo de 4 horas. 10 minutos despues de comenzar la adicion del iniciador, comienza la adicion de la siguiente corriente: 4,5 g de acrilato de etilo, 10,44 g de acrilato de 2-hidroxietilo, 13,65 g de solucion de acrilamida acuosa al 52 % en peso. Esta corriente se mide durante un penodo de 2 horas. La temperatura se eleva a 78 °C despues de completar la adicion del iniciador. La temperatura se mantiene a 78 °C durante 75 minutos y despues se enfna a 60 °C. Se anade una mezcla de 0,63 g de persulfato de sodio en 5 g de agua. La temperatura se enfna a 30 °C. Se anaden 18,77 g de NaOH al 20 % para elevar el pH a 2,6. Se anaden 6,8 g de peroxido de hidrogeno al 50 % para eliminar el color. El nivel residual de monomero de acido itaconico es del 2,9 % en peso usando RMN de proton.
Se preparan muestras de ensayo de fibra de vidrio reforzada. Se usa un dispositivo de ensayo Walco suministrado por Wallace Company de Pasadena, California. El dispositivo se identifica como Padder 2 y emplea un variador de frecuencia monofasico de la serie DE 2R. El polfmero se diluye en agua desmineralizada para formar un aglutinante acuoso con una concentracion del 9-11 % en peso de polfmero. El sustrato de fibra de vidrio es un filtro de microfibra de vidrio Whatman, grado GF/A. El dispositivo de ensayo Walco se usa para saturar el sustrato de fibra de vidrio con el aglutinante acuoso y eliminar el exceso de polfmero. El sustrato de fibra de vidrio saturado se seca y se airea en un horno a 375 °F (190,6 °C) durante 2 minutos. Se calcula que el polfmero es de aproximadamente el 25 % en peso (aproximadamente un 20 % en peso de perdida por ignicion). Las muestras de ensayo de fibra de vidrio saturada y curada se sometieron a ensayo para determinar: (1) la resistencia a la traccion en seco; (2) la resistencia a la traccion en humedo y en caliente (82 °C durante 10 minutos sumergiendose en agua desmineralizada antes del ensayo usando un tamano de muestra de 2,54 x 15,24 cm); (3) la resistencia a la traccion en seco y en caliente (375 °F (190,6 °C) durante 1 minuto de envejecimiento antes del ensayo a una temperatura de 375 °F (190,6 °C) con un tamano de muestra de 2,54 x 22,86 cm; (4) la resistencia al plastificante (remojo a temperatura ambiente en ftalato de diisononilo (DINP)) durante 2 minutos con un tamano de muestra de 2,54 x 15,24 cm. El sustrato de ensayo de fibra de vidrio no tiene una direccion de manejo de la maquina (DM) o una direccion transversal (DT), pero se supone que la direccion longitudinal es una DM y, en consecuencia, se usa un conjunto de ensayos. Los aglutinantes que contienen acido politaconico se comparan con un aglutinante que comprende una emulsion de latex acnlico comercial que se reticula con hexametoxi melamina. Los resultados se indican en las Tablas 1-3.
Tabla 1
- Polfmero
- pH del % de recoaida Resistencia en seco (lb) * Resistencia en Resistencia en Resistencia del plastificante
- aalutinante acuoso
- caliente v en humedo (lb) * caliente v en seco (lb) *
- (lb) *
- Control en forma de emulsion de aglutinante de fibra de vidrio comercial - latex acnlico mezclada con resina de melamina y formaldehndo
- - 25,1 12,0 2,94 4,80 10,4
- Ejemplo 1
- 3,3 26,1 12,5 7,27 10,9 9,28
- Ejemplo 2
- 3,3 27,6 14,2 7,90 9,44 10,8
- *) Conversion: 1 lb = 4,45 N
Tabla 2
- Polfmero
- pH del % de recoaida Resistencia en seco (lb) * Resistencia en Resistencia en Resistencia del plastificante
- aalutinante acuoso
- caliente v en humedo (lb) * caliente v en seco (lb) *
- (lb) *
- Control en forma de emulsion de aglutinante de fibra de vidrio comercial - latex acnlico mezclada con resina de melamina y formaldel'ndo
- - 25,9 9,81 2,49 4,47 7,64
- Ejemplo 7
- 3,6 25,9 10,7 5,09 10,2 8,49
- Ejemplo 8
- 2,4 26,2 9,04 4,49 7,12 7,27
- Ejemplo 9
- 3,4 23,8 10,5 6,37 6,50 9,51
- Ejemplo 10
- 3,0 23,5 10,1 4,10 8,07 8,45
- *) Conversion: 1 lb = 4,45 N
Tabla 3
- Polfmero
- pH del % de recoaida Resistencia en seco (lb) * Resistencia en Resistencia en Resistencia del plastificante
- aalutinante acuoso
- caliente v en humedo (lb) * caliente v en seco (lb) *
- (lb) *
- Control en forma de emulsion de aglutinante de fibra de vidrio comercial - latex acnlico mezclada con resina de melamina y formaldel'ndo
- - 25,6 11,5 2,02 5,10 8,08
- Ejemplo 2
- 3,3 27,4 11,9 8,33 14,6 9,82
- Ejemplo 12
- 2,6 27,0 12,0 7,59 11,7 8,85
- Ejemplo 11
- 2,6 26,2 11,1 8,30 9,78 9,45
- *) Conversion: 1 lb = 4,45 N
5 Los ensayos anteriores muestran resultados ventajosos para los poKmeros de la invencion en comparacion con el control. Los resultados de la resistencia a la traccion en caliente/en humedo son particularmente significativos y ventajosos debido al hecho de que los productos de fibra de vidrio producidos usando los poUmeros de la invencion pueden usarse en entornos calientes/humedos. Los poKmeros de la invencion presentan una resistencia a la traccion en caliente/en humedo significativamente mejorada en comparacion con el control.
10
Aunque la invencion se ha explicado en relacion con diversas realizaciones, ha de entenderse que pueden ser evidentes para los expertos en la materia diversas modificaciones de la misma tras leer la presente memoria descriptiva.
Claims (14)
- 5101520253035404550556065REIVINDICACIONES1. Un poUmero que comprende unidades estructurales derivadas de acido itaconico, o un anhndrido del mismo, teniendo el polfmero un peso molecular promedio en numero de 5000 o superior; cuando se disuelve o se dispersa en agua a una concentracion del 50 % en peso de polfmero la composicion acuosa resultante tiene una viscosidad de 750 mPas (centipoises) o menos,donde el polfmero comprende al menos el 70 % en peso de las unidades estructurales derivadas de acido itaconico, o un anhndrido del mismo, ydonde el polfmero comprende una cadena principal, estando injertada la cadena principal con uno o mas polioles.
- 2. El polfmero de la reivindicacion 1, donde el polfmero es un homopolfmero de acido itaconico en forma de acido itaconico, anhndrido de acido itaconico y mezclas de los mismos.
- 3. El polfmero de la reivindicacion 1, donde el polfmero es un copolfmero, comprendiendo el copolfmero unidades estructurales derivadas de acido itaconico, o un anhndrido del mismo, y unidades estructurales derivadas de uno o mas alquil C1-C18 (met)acrilatos;donde la cantidad de unidades estructurales derivadas de comonomeros con respecto al acido itaconico, y/o su anhndrido, es del 5 al 30 por ciento en peso basada en el peso del copolfmero.
- 4. El polfmero de la reivindicacion 3, donde los comonomeros comprenden 2 o mas comonomeros seleccionados entre el grupo que consiste en acrilato de etilo, acrilato de 2-hidroxietilo y acrilamida.
- 5. El polfmero de la reivindicacion 3, donde el grupo alquilo es un grupo de cadena lineal o un grupo de cadena ramificada.
- 6. El polfmero de la reivindicacion 3 o la reivindicacion 5, donde el grupo alquilo esta sin sustituir o esta sustituido con uno o mas grupos hidroxilo, grupos alcoxi o una mezcla de los mismos.
- 7. El polfmero de la reivindicacion 1, donde el polfmero es un copolfmero que comprende unidades estructurales derivadas de acido itaconico, o un anhndrido del mismo, y unidades estructurales derivadas de uno o mas comonomeros que comprenden acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de butilo, acrilato de 2-hidroxietilo, metacrilato de 2-hidroxietilo, acrilato de estearilo, acrilato de polietilenglicol monometileter, acrilamida, N-alquil C1- C18 (met)acrilamida, estireno, estireno sustituido, ester vimlico, acetato de vinilo, acido acnlico, sal de sodio del acido acnlico, acido acrilamido metanosulfonico, sal de sodio de acido acrilamido metanosulfonico, acido maleico, sal de sodio de acido maleico, (met)acrilonitrilo o una mezcla de dos o mas de los mismos.
- 8. El polfmero de acuerdo con la reivindicacion 1, donde el polfmero comprende un copolfmero, comprendiendo el copolfmero unidades estructurales derivadas de acido itaconico, o un anhndrido del mismo, y unidades estructurales derivadas de uno o mas comonomeros, comprendiendo el polfmero al menos el 80 % en peso de las unidades estructurales derivadas de acido itaconico, o un anhndrido del mismo, y hasta el 20 % en peso de las unidades estructurales derivadas del uno o mas comonomeros.
- 9. Un polfmero injertado, que comprende unidades estructurales derivadas de acido itaconico, teniendo el polfmero un peso molecular promedio en numero en el intervalo de 5000 a 10.000, estando injertado el polfmero con uno o mas polioles; cuando se disuelve o se dispersa en agua a una concentracion del 50 % en peso de polfmero, la composicion acuosa resultante tiene una viscosidad de 750 mPa s (centipoises) o menos,donde el polfmero injertado comprende al menos el 70 % en peso de las unidades estructurales derivadas de acido itaconico.
- 10. Una composicion aglutinante acuosa, que comprende: agua y el polfmero de cualquiera de las reivindicaciones anteriores.
- 11. Un proceso para fabricar el polfmero de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 que comprende polimerizar acido itaconico, o un anhndrido del mismo, y opcionalmente, uno o mas comonomeros, en presencia de uno o mas polioles.
- 12. El proceso de la reivindicacion 11, donde el monomero de acido itaconico residual al final de la polimerizacion es inferior al 5 % en peso basado en el acido itaconico cargado en el reactor.
- 13. El proceso de la reivindicacion 11, donde el proceso de polimerizacion se realiza usando una mezcla de reaccion, comprendiendo la mezcla de reaccion un acelerador que contiene fosforo.
- 14. Un producto de fibra de vidrio, que comprende: fibras de vidrio que forman una malla unidas entre sf por un material polimerico curado, derivando el material polimerico curado de (i) el polfmero de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 o (ii) la composicion aglutinante acuosa de la reivindicacion 10.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US41900410P | 2010-12-02 | 2010-12-02 | |
| US419004P | 2010-12-02 | ||
| PCT/US2011/062827 WO2012075245A1 (en) | 2010-12-02 | 2011-12-01 | Polymers derived from itaconic acid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2677697T3 true ES2677697T3 (es) | 2018-08-06 |
Family
ID=45349302
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES11796878.4T Active ES2677697T3 (es) | 2010-12-02 | 2011-12-01 | Polímeros injertados derivados de ácido itacónico |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8901223B2 (es) |
| EP (1) | EP2646483B1 (es) |
| JP (1) | JP5876070B2 (es) |
| KR (1) | KR101847482B1 (es) |
| CN (1) | CN103270059B (es) |
| BR (1) | BR112013013274B1 (es) |
| ES (1) | ES2677697T3 (es) |
| WO (1) | WO2012075245A1 (es) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20160068620A1 (en) * | 2013-03-15 | 2016-03-10 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Itaconic Acid Polymers |
| JP6162562B2 (ja) * | 2013-09-26 | 2017-07-12 | 株式会社日本触媒 | 新規結合剤 |
| EP3116924B1 (en) * | 2014-03-14 | 2020-08-19 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Itaconic acid polymers and copolymers |
| JP6407674B2 (ja) * | 2014-11-20 | 2018-10-17 | 株式会社日本触媒 | ノニオン性多価アルコール含有結合剤 |
| WO2017007881A1 (en) | 2015-07-07 | 2017-01-12 | Cargill, Incorporated | Aqueous binder comprising reaction products of itaconic acid |
| MX2021004200A (es) * | 2018-10-10 | 2021-05-27 | Rohm & Haas | Composicion acuosa que comprende particulas de polimeros de latex de multiples etapas. |
| CN115260472B (zh) * | 2022-07-19 | 2023-09-05 | 中南民族大学 | 衣康酸超支化聚酯及组合物与其制备方法和应用 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1484454A (en) * | 1973-08-21 | 1977-09-01 | Nat Res Dev | Poly-(carboxylate)cements |
| JPS60186451A (ja) * | 1984-03-03 | 1985-09-21 | 日本ゼオン株式会社 | セメント用混和剤 |
| JPS62225549A (ja) * | 1986-03-27 | 1987-10-03 | Nippon Glass Fiber Co Ltd | ガラス繊維サイジング剤組成物 |
| GB8928320D0 (en) | 1989-12-14 | 1990-02-21 | Unilever Plc | Polymers and detergent compositions containing them |
| US5314943A (en) * | 1990-11-30 | 1994-05-24 | Rohm And Haax Company | Low viscosity high strength acid binder |
| CA2135895A1 (en) * | 1992-05-21 | 1993-11-25 | Sigrun Eriksen | Copolymers and detergent compositions containing them |
| JPH0852496A (ja) * | 1994-08-11 | 1996-02-27 | Sanyo Chem Ind Ltd | スケール防止剤 |
| DE19735959A1 (de) * | 1997-08-19 | 1999-02-25 | Basf Ag | Verwendung thermisch härtbarer, wässriger Zusammensetzungen als Bindemittel für Formkörper |
| US6989035B2 (en) * | 2001-10-18 | 2006-01-24 | The Procter & Gamble Company | Textile finishing composition and methods for using same |
| DE102004041142A1 (de) * | 2004-08-24 | 2006-03-02 | Basf Ag | Verfahren zum Passivieren von metallischen Oberflächen unter Verwendung von Itaconsäure Homo- oder Copolymeren |
| JP2007056084A (ja) * | 2005-08-23 | 2007-03-08 | Kureha Corp | 重合性単量体組成物、ガスバリア性フィルム、及びガスバリア性フィルムの製造方法 |
| EP1942119A1 (en) * | 2006-12-22 | 2008-07-09 | Rohm and Haas France SAS | Curable aqueous composition |
| CA2724539C (en) * | 2008-05-16 | 2017-02-14 | University Of New Hampshire | Polycarboxylic acid polymers |
| JP5125872B2 (ja) * | 2008-08-11 | 2013-01-23 | 東ソー株式会社 | 光学補償フィルム |
| BRPI0919455A2 (pt) * | 2008-09-29 | 2020-08-18 | Basf Se | agente aglutinante aquoso, uso de um agente aglutinante aquoso, processo para produzir de artigo moldado a partir de substratos fibrosos e/ou granulares, e, artigo moldado |
-
2011
- 2011-12-01 US US13/990,214 patent/US8901223B2/en active Active
- 2011-12-01 KR KR1020137017013A patent/KR101847482B1/ko active Active
- 2011-12-01 CN CN201180062266.3A patent/CN103270059B/zh active Active
- 2011-12-01 JP JP2013542165A patent/JP5876070B2/ja active Active
- 2011-12-01 ES ES11796878.4T patent/ES2677697T3/es active Active
- 2011-12-01 WO PCT/US2011/062827 patent/WO2012075245A1/en not_active Ceased
- 2011-12-01 BR BR112013013274-4A patent/BR112013013274B1/pt active IP Right Grant
- 2011-12-01 EP EP11796878.4A patent/EP2646483B1/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2012075245A1 (en) | 2012-06-07 |
| KR101847482B1 (ko) | 2018-04-10 |
| US8901223B2 (en) | 2014-12-02 |
| BR112013013274A2 (pt) | 2020-06-30 |
| US20130248753A1 (en) | 2013-09-26 |
| BR112013013274B1 (pt) | 2021-06-08 |
| KR20130129230A (ko) | 2013-11-27 |
| EP2646483A1 (en) | 2013-10-09 |
| EP2646483B1 (en) | 2018-07-04 |
| JP2013544318A (ja) | 2013-12-12 |
| JP5876070B2 (ja) | 2016-03-02 |
| CN103270059A (zh) | 2013-08-28 |
| CN103270059B (zh) | 2016-06-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2677697T3 (es) | Polímeros injertados derivados de ácido itacónico | |
| KR100920815B1 (ko) | 경화성 수성 조성물 | |
| US8299153B2 (en) | Curable aqueous compositions | |
| DE10350196A1 (de) | Nonwoven-Katalysator für Glasfasern | |
| KR19980018832A (ko) | 포름알데히드를 함유하지 않고, 경화를 촉진하는 유리 섬유내 열성 부직포 결합용 수성 조성물(a formaldehyde-free, accelerated cure, aqueous compositi on for bonding glass fiber heat-resistant nonwovens) | |
| SK82993A3 (en) | Curable aqueous composition and use as fiberglass nonwoven binder | |
| US8980998B2 (en) | Aqueous binders for granular and/or fibrous substrates | |
| CZ59695A3 (en) | Formaldehyde-free binding, impregnating or coating means for flat formations formed by fibers | |
| BRPI0919455A2 (pt) | agente aglutinante aquoso, uso de um agente aglutinante aquoso, processo para produzir de artigo moldado a partir de substratos fibrosos e/ou granulares, e, artigo moldado | |
| CN100463926C (zh) | 可固化组合物 | |
| KR20060043702A (ko) | 경화성 조성물 및 그 용도 | |
| JP4157853B2 (ja) | 硬化性組成物およびバインダーとしての使用 | |
| CA2636369A1 (en) | Use of an aqueous polymer composition for impregnating raw paper | |
| FI76582B (fi) | Anvaendning av en vattenhaltig sekundaerdispersion av poly(met)akrylat saosom ett foertjockningsbindemedel foer stenputs i faerg. | |
| WO2012082158A1 (en) | Sag resistant, formaldehyde-free coated fibrous substrate | |
| JP3216262B2 (ja) | 車両灯具用加熱硬化型防曇剤組成物及び車両灯具 | |
| KR100799917B1 (ko) | 경화성 조성물 | |
| KR100855598B1 (ko) | 에틸렌 비닐에스테르 공중합체를 함유하는 수성 에멀젼 | |
| KR100799918B1 (ko) | 경화성 조성물의 제조 방법 | |
| US20140296463A1 (en) | Polymers derived from itaconic acid | |
| US20230034982A1 (en) | Aqueous binder for inorganic fiber heat-insulating and sound-absorbing material and inorganic fiber heat-insulating and sound-absorbing material | |
| CA2863990C (en) | Methacrylic acid polymer extended urea-formaldehyde resin compositions for making fiberglass products | |
| JPWO2020021616A1 (ja) | 無機材料用水性接着剤の耐湿性向上剤及び無機材料用水性接着剤 |