ES2658051T3 - Producción de etilbenceno de pureza elevada a partir de alimentación no extraída - Google Patents

Producción de etilbenceno de pureza elevada a partir de alimentación no extraída Download PDF

Info

Publication number
ES2658051T3
ES2658051T3 ES08727515.2T ES08727515T ES2658051T3 ES 2658051 T3 ES2658051 T3 ES 2658051T3 ES 08727515 T ES08727515 T ES 08727515T ES 2658051 T3 ES2658051 T3 ES 2658051T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
benzene
ethylbenzene
mcm
weight
product
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES08727515.2T
Other languages
English (en)
Inventor
Stephen H. Brown
Nick A. Collins
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Badger Licensing LLC
Original Assignee
Badger Licensing LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Badger Licensing LLC filed Critical Badger Licensing LLC
Application granted granted Critical
Publication of ES2658051T3 publication Critical patent/ES2658051T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
    • C07C2/64—Addition to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C2/66—Catalytic processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
    • C07C15/02—Monocyclic hydrocarbons
    • C07C15/067—C8H10 hydrocarbons
    • C07C15/073—Ethylbenzene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G35/00—Reforming naphtha

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

Proceso para producir un producto de etilbenceno que tiene una pureza de al menos un 99,50 por ciento basándose en el peso de etilbenceno presente en el producto a partir de un reformado que tiene: (i) hidrocarburos C5-; (ii) benceno; (iii) hidrocarburos aromáticos C7+; y (iv) de un 1 a un 75 por ciento en peso de al menos un hidrocarburo no aromático C6+ que tiene un punto de ebullición en un intervalo de 10 ºC a una presión de 101,3 kPa-a con respecto al punto de ebullición del benceno, proceso que comprende: (a) retirar los hidrocarburos C4- y los hidrocarburos aromáticos C7+ de dicho reformado por destilación para formar una composición de hidrocarburo que contiene benceno y de un 1 a un 75 % en peso de dicho al menos un hidrocarburo no aromático C6+ y que comprende menos de un 0,05 por ciento en peso de hidrocarburos C4- e hidrocarburos aromáticos C7+ basándose en el peso de la composición del hidrocarburo; (b) alquilar el benceno presente en la composición de hidrocarburo de la etapa (a), sin extracción de dicho reformado, con etileno en al menos fase líquida parcial en una zona de reacción de alquilación con un catalizador activo ácido que comprende al menos uno de un tamiz molecular de zeolita beta y un material de la familia MCM-15 22 cristalino seleccionado entre MCM-22, PSH-3, ERB-1, ITQ-1, ITQ-2, ITQ-30, MCM-36, MCM-49, MCM-56, y UZM-8 para formar un producto de etilbenceno en condiciones que incluyen una temperatura en el intervalo de 162,8 ºC a 232,2 ºC, una presión de 689,5 kPa-a a 6,89 MPa-a suficiente para mantener el benceno en la fase líquida, una proporción molar de etileno con respecto a benceno en el intervalo de 0,001:1 a 1:1, y una WHSV basada en el etileno total con respecto al catalizador total para el reactor total en el intervalo de 0,1 a 10 h-1; y (c) destilar el producto de la etapa (b) en una zona de separación para producir un producto de etilbenceno que tiene una pureza de al menos un 99,50 por ciento basándose en el peso de etilbenceno presente en el producto de etilbenceno.

Description

5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
DESCRIPCION
Producción de etilbenceno de pureza elevada a partir de alimentación no extraída Campo de la invención
La presente divulgación se refiere a un proceso para producir etilbenceno de pureza elevada mediante la etilación del benceno presente en una alimentación de composición de hidrocarburo no extraída.
Antecedentes de la invención
El etilbenceno, C8H10, es un material sin procesar fundamental en la producción de estireno y se produce mediante la reacción de etilación de etileno, C2H4, y benceno, C6H6, en un entorno catalítico. Cuando se comercializa como un producto básico, el producto normalmente contendrá al menos un 99,95 por ciento en peso de etilbenceno basándose en el peso del producto.
Una fuente de benceno es el reformado, que se prepara poniendo en contacto una mezcla de nafta de petróleo e hidrógeno con un catalizador de reformado que contiene un soporte, por ejemplo, alúmina tratada con halógeno o zeolita L no ácida, y un metal de hidrogenación/deshidrogenación, por ejemplo, metales del Grupo 8, 9 o 10, tal como platino. Ese proceso por lo general produce un reformado que incluye hidrocarburos C5-, los hidrocarburos aromáticos C6-C8, por ejemplo, benceno, los hidrocarburos C9+, parafinas C6+ y cicloparafinas (naftenos).
Otra fuente de benceno es el craqueo de hidrocarburos tal como craqueo a vapor o craqueo catalítico. Ese proceso por lo general produce un efluente que incluye hidrocarburos aromáticos C6-C8, por ejemplo, benceno, parafinas C6+ y naftenos.
Además otra fuente para producir compuestos aromáticos es la deshidrociclo-oligomerización de hidrocarburos alifáticos C2-C5. Ese proceso por lo general produce un efluente del producto que incluye hidrocarburos aromáticos C6-C8, por ejemplo, benceno, parafinas C6+, naftenos e hidrocarburos alifáticos C5.
La alquilación de materias primas que comprende benceno usando un catalizador SSZ-25 que se describe en el documento de Patente de Estados Unidos N.° 5.149.894. El documento US 2006/0247497 describe la síntesis de etilbenceno de "calidad química" usando un catalizador de zeolita.
El benceno se puede separar de otros hidrocarburos de reforzado, por ejemplo, compuestos aromáticos C7+, por destilación. Sin embargo, el benceno obtenido por destilación normalmente contiene impurezas de hidrocarburos no aromáticos C6 y C7 que son difíciles de separar del benceno por destilación porque tienen puntos de ebullición cercanos al punto de ebullición del benceno, es decir, su punto de ebullición está en un intervalo de 10 °C con respecto al punto de ebullición del benceno (punto de ebullición de 80,1 °C) a una presión de aproximadamente 101,3 kPa-a (absoluto). Esta alimentación también puede contener parafinas y naftenos C5, tales como n-pentano y ciclopentano. Estas impurezas, que en lo sucesivo en el presente documento se denominan en ocasiones "compuestos con un punto de ebullición aproximado al del benceno", pueden estar presentes en el producto destilado en una cantidad de hasta un 75 por ciento en peso basándose en el peso del producto. Los ejemplos de compuestos con un punto de ebullición aproximado al del benceno incluyen ciclohexano, metilciclopentano, 2- metilhexano, 3-metilhexano, 2,3-dimetilpentano, 2,4-dimetilpentano y dimetilciclopentano.
La presencia de estas impurezas durante la etilación del benceno puede dar como resultado un producto de etilbenceno que tiene una pureza inferior a la deseada. Por ejemplo, la presencia de compuestos con un punto de ebullición aproximado al del benceno durante la etilación del benceno puede dar como resultado la formación de compuestos con un punto de ebullición aproximado al del etilbenceno (hidrocarburos que tienen un punto de ebullición en un intervalo de 10 °C con respecto al punto de ebullición del etilbenceno [punto de ebullición de 136 °C] a una presión de aproximadamente 101 kPa) que no se pueden retirar fácilmente del producto de etilbenceno por destilación. Se sabe bien, por ejemplo, como se desvela en los documentos de Patente de Estados Unidos N.os 5.258.569 y 5.221.777, que los compuestos con un punto de ebullición aproximado al del etilbenceno se pueden formar mediante reacciones de alquilación de isoparafina/olefina.
Debido al efecto perjudicial de los compuestos con un punto de ebullición aproximado al del benceno, el benceno obtenido por destilación normalmente experimenta una etapa adicional, es decir, extracción tal como extracción líquida o destilación extractiva, para retirar los compuestos con un punto de ebullición aproximado al del benceno del producto de benceno antes de la etilación del benceno para formar etilbenceno. Generalmente, el benceno usado en la etilación del benceno para producir etilbenceno de pureza elevada tiene una pureza de al menos un 99,985 por ciento en peso basándose en el peso de benceno presente en el destilado de benceno. Sin embargo, la etapa de extracción es de coste elevado y requiere mucho tiempo, lo que da como resultado un aumento de los costes de fabricación de etilbenceno de pureza elevada.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
Con la presente divulgación, se proporciona un proceso para etilación de benceno para producir etilbenceno de pureza elevada que usa una alimentación que contiene benceno que no se ha sometido a extracción.
Sumario de la invención
La presente divulgación se dirige a un proceso para producir un producto de etilbenceno que tiene una pureza de al menos un 99,50 por ciento basándose en el peso de etilbenceno presente en el producto a partir de un reformado que tiene: (i) hidrocarburos C5-; (ii) benceno; (iii) hidrocarburos aromáticos C7+; y (iv) de un 1 a un 75 por ciento en peso de al menos un hidrocarburo no aromático C6+ que tiene un punto de ebullición en un intervalo de 10 °C a una presión de 101,3 kPa-a con respecto al punto de ebullición del benceno, como se desvela en la Reivindicación 1.
Breve descripción de las figuras
La FIG. 1 es un diagrama de flujo del proceso simplificado, que ilustra una realización de la divulgación.
La FIG. 2 es un diagrama de flujo del proceso simplificado, que ilustra otra realización de la divulgación.
La FIG. 3 es un diagrama de flujo del proceso simplificado, que ilustra una realización adicional de la divulgación.
La FIG. 4 es un gráfico que representa impurezas presentes en los productos del Ensayo A y del Ensayo B del
Ejemplo.
La FIG. 5 es un gráfico que ilustra el envejecimiento del catalizador usado en el Ensayo A del Ejemplo.
La FIG. 6 es un cromatograma de gases de compuestos con un punto de ebullición aproximado al del etilbenceno como impurezas, formados mediante reacciones de alquilación de isoparafina/olefina.
Descripción detallada de la divulgación
Cuando en el presente documento se hace un listado de límites inferiores numéricos y límites superiores numéricos, se contemplan intervalos a partir de cualquier límite inferior hasta cualquier límite superior.
Como se usa en la presente memoria descriptiva, la expresión "tipo armazón" se usa en el sentido que se describe en "Atlas of Zeolite Framework Types", 2001.
Como se usa en el presente documento, el esquema de numeración para los Grupos de la Tabla Periódica se usa al igual que en Chemical and Engineering News, 63 (5), 27 (1985).
El término "aromatización", como se usa en el presente documento, hará referencia a la producción de compuestos aromáticos que comprenden benceno, tolueno, o mezclas de los mismos mediante la conversión de hidrocarburos no aromáticos en hidrocarburos aromáticos que comprenden benceno, tolueno, o mezclas de los mismos. El término "aromatización", como se usa en el presente documento, también incluirá la producción de compuestos aromáticos que comprenden benceno, tolueno, o mezclas de los mismos mediante el craqueo de hidrocarburos aromáticos pesados para producir los hidrocarburos aromáticos que comprenden benceno, tolueno, o mezclas. Los ejemplos de procesos de aromatización incluyen reformado catalítico de nafta, deshidrociclo-oligomerización de hidrocarburos alifáticos C2-C5, craqueo de hidrocarburos con vapor para producir hidrocarburos aromáticos que comprenden benceno, tolueno, o mezclas de los mismos, y el craqueo catalítico de hidrocarburos para producir hidrocarburos aromáticos que comprenden benceno, tolueno, o mezclas de los mismos.
El término "reformado", como se usa en el presente documento, hará referencia al producto producido por "aromatización".
El término hidrocarburo "Cn" en el que n es un número entero positivo, por ejemplo, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, como se usa en el presente documento se refiere a un hidrocarburo que tiene n números de átomo(s) de carbono por molécula. Por ejemplo, aromáticos Cn se refiere a un hidrocarburo aromático que tiene n números de átomo(s) carbono por molécula; parafina Cn se refiere a un hidrocarburo de parafina que tiene n números de átomo(s) carbono por molécula; olefina Cn se refiere a un hidrocarburo de olefina que tiene n números de átomo(s) carbono por molécula. El término hidrocarburo "Cn+" en el que n es un número entero positivo, por ejemplo,1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, como se usa en el presente documento se refiere a un hidrocarburo que tiene al menos n números de átomo(s) carbono por molécula. El término hidrocarburo "Cn-" en el que n es un número entero positivo, por ejemplo, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, como se usa en el presente documento se refiere a un hidrocarburo que tiene no más de n números de átomo(s) carbono por molécula.
Como se usa en el presente documento, un "compuesto aromático que se puede alquilar" es un compuesto que puede recibir un grupo alquilo y un "agente alquilante" es un compuesto que puede dar un grupo alquilo a un compuesto aromático que se puede alquilar. Un ejemplo de los compuestos aromáticos que se pueden alquilar es benceno. Los ejemplos del agente alquilante son etileno, propileno, compuesto o compuestos aromáticos polialquilados, por ejemplo, di-etilbenceno, tri-etilbenceno, di-isopropilbenceno, y tri-isopropilbenceno
El término "wppm" como se usa en el presente documento se refiere a partes por millón en peso.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
La expresión "al menos parcialmente en fase líquida" como se usa en el presente documento se entiende como una mezcla que tiene al menos un 1 % en peso de fase líquida, opcionalmente al menos un 5 % en peso de fase líquida a una temperatura, presión, y composición dadas.
La expresión "sustancialmente en fase líquida" como se usa en el presente documento se entiende como una mezcla que tiene al menos un 95 % en peso de fase líquida, opcionalmente al menos un 99 % en peso de fase líquida a una temperatura, presión, y composición dadas.
El término "aromático" como se usa en el presente documento se debe entender de acuerdo con su alcance reconocido en la técnica que incluye compuestos mono- y polinucleares sustituidos con alquilo y no sustituidos. Se pueden conseguir compuestos de un carácter aromático, que poseen un heteroátomo, que también son útiles y que proporcionan una actividad suficiente si actúan como venenos catalíticos en las condiciones de reacción seleccionadas.
La expresión "al menos parcialmente en fase líquida" como se usa en el presente documento se entiende como una mezcla que tiene al menos un 1 % en peso de fase líquida, opcionalmente al menos un 5 % en peso de fase líquida a una temperatura, presión, y composición dadas.
La expresión "material de familia MCM-22" (o "material de la familia MCM-22" o "tamiz molecular de la familia MCM- 22"), como se usa en el presente documento, incluye:
(i) tamices moleculares preparados a partir de un componente básico "celda unitaria que tiene la topología del marco MWW" cristalino de primer grado común. Una celda unitaria es una disposición espacial de átomos que se colocan en forma de mosaico en el espacio tridimensional para describir el cristal como se describe en "Atlas of Zeolite Framework Types", Quinta edición, 2001, cuyo contenido completo se incorpora como referencia;
(ii) tamices moleculares preparados a partir de un componente básico de segundo grado común, una formación de mosaico de 2 dimensiones de las celdas unitarias de tipo marco MWW de este tipo, que forman una "monocapa de grosor de una celda unitaria", preferentemente grosor de una celda unitaria c;
(iii) tamices moleculares preparados a partir de componentes básicos de segundo grado comunes, "capas de grosor de una o más de una celda unitaria", en los que la capa de grosor de más de una celda unitaria se prepara mediante apilamiento, empaquetamiento, o unión de al menos dos monocapas de grosor de una celda unitaria de celdas unitarias que tienen la topología del marco MWW. El apilamiento de los componentes básicos de segundo grado de este tipo se puede realizar de una forma regular, una forma irregular, una forma aleatoria, y cualquier combinación de las mismas; o
(iv) tamices moleculares preparados mediante cualquier combinación en 2 dimensiones o 3 dimensiones regular o aleatoria de celdas unitarias que tienen la topología del marco MWW.
Los materiales de la familia MCM-22 se caracterizan porque tienen un patrón de difracción de rayos X que incluye máximos de espaciado d en 12,4 ± 0,25, 3,57 ± 0,07 y 3,42 ± 0,07 Angstroms (ya sea calcinados o en síntesis as). Los materiales de la familia MCM-22 también se pueden caracterizar porque tienen un patrón de difracción de rayos X que incluye máximos de espaciado d en 12,4 ± 0,25, 6,9 ± 0,15, 3,57 ± 0,07 y 3,42 ± 0,07 Angstroms (ya sea calcinados o en síntesis as). Los datos de difracción de rayos X usados para caracterizar el tamiz molecular se obtienen mediante técnicas convencionales usando el duplete K-alfa del cobre como la radiación incidente y un difractómetro equipado con un contador de centelleo y ordenador asociado como sistema de recogida. Los materiales que pertenecen a la familia MCM-22 incluyen MCM-22 (descrito en el documento de Pat. de Estados Unidos N.° 4.954.325), PSH-3 (descrito en el documento de Pat. de Estados Unidos N.° 4.439.409), SSZ-25 (descrito en el documento de Pat. de Estados Unidos N.° 4.826.667), ERB-1 (descrito en el documento de Patente Europea N.° 0293032), ITQ-1 (descrito en el documento de Pat. de Estados Unidos N.° 6.077.498), ITQ-2 (descrito en la Publicación de Patente Internacional N.° WO97/17290), ITQ-30 (descrito en la Publicación de Patente Internacional N.° WO2005118476), MCM-36 (descrito en el documento de Pat. de Estados Unidos N.° 5.250.277), MCM-49 (descrito en el documento de Pat. de Estados Unidos N.° 5.236.575), MCM-56 (descrito en el documento de Pat. de Estados Unidos N.° 5.362.697), y UZM-8 (descrito en el documento de Pat. de Estados Unidos N.° 6.756.030).
Se debe observar que los tamices moleculares de la familia MCM-22 descritos anteriormente se distinguen a partir de catalizadores de alquilación de zeolita de poro grande convencionales, tal como mordenita, por que los materiales de la familia MCM-22 tienen bolsillos de superficie de 12 anillos que no se comunican con el sistema de poros internos de 10 anillos del tamiz molecular.
Los materiales zeolíticos que IZA-SC designa que tienen la topología MWW son materiales de múltiples capas que tienen sistemas de dos poros que surgen por la presencia de anillos tanto de 10 como de 12 miembros. El Atlas of Zeolite Framework Types clasifica cinco materiales con nombres diferentes que tienen la misma tipología: MCM-22, ERB-1, ITQ-1, PSH-3, y SSZ-25.
Se ha encontrado que los tamices moleculares de la familia MCM-22 son útiles en una diversidad de procesos de conversión de hidrocarburo. Los ejemplos de tamiz molecular de la familia MCM-22 son MCM-22, MCM-49, MCM- 56, ITQ-1, PSH-3, SSZ-25, y ERB-1. Los tamices moleculares de este tipo son útiles para alquilación de compuestos
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
aromáticos. Por ejemplo, el documento de Patente de Estados Unidos N.° 6.936.744 desvela un proceso para producir un compuesto aromático monoalquilado, en particular etilbenceno, que comprende la etapa de poner en contacto compuesto aromático polialquilado con un compuesto aromático que se puede alquilar en condiciones de fase líquida al menos parcial y en presencia de un catalizador de transalquilación para producir el compuesto aromático monoalquilado, en el que el catalizador de transalquilación comprende una mezcla de al menos dos tamices moleculares cristalinos diferentes, en la que cada uno de los tamices moleculares se selecciona entre zeolita beta, zeolita Y, mordenita y un material que tiene un patrón de difracción de rayos X que incluye máximos de espaciado d en 12,4 ± 0,25, 6,9 ± 0,15, 3,57 ± 0,07 y 3,42 ± 0,07 Angstroms.
En la FIG. 1 se representa una realización de la presente divulgación. Haciendo referencia a la FIG. 1, la nafta se introduce a través de la línea 1 en la zona de reacción 3 en la que la nafta se reforma o se craquea con vapor en productos aromáticos que incluyen benceno. Aunque solamente se muestra una zona de reacción, puede haber más de una zona de reacción. En la zona de reacción 3, los hidrocarburos C4- se retiran del reformado a través de la línea 4 y el reformado restante se retira de la zona de reacción 3 a través de la línea 5 y se introduce en la columna 7 en la que la alimentación se fracciona para formar una fracción de reformado ligera, una fracción de reformado pesada, y una fracción de benceno/compuesto con un punto de ebullición aproximado al del benceno. La fracción de reformado ligera se retira de la columna 7 a través de la línea 9, la fracción de reformado pesada se retira de la columna 7 a través de la línea 11, y la fracción de benceno/compuesto con un punto de ebullición aproximado al del benceno se retira de la columna 7 a través de la línea 13 y se introduce en la zona 15. En la zona 15, los venenos del catalizador, por ejemplo, azufre, nitrógeno, olefinas, dienos, o combinaciones de los mismos se retiran al menos parcialmente de la fracción de benceno/compuesto con un punto de ebullición aproximado al del benceno. La fracción se retira de la zona 15 a través de la línea 17 y se introduce en la zona de etilación 18. En la zona de etilación 18, el etileno se introduce a través de la línea 19 y se hace reaccionar el benceno con el etileno para formar etilbenceno. Las moléculas de peso molecular bajo, tales como etileno y etano, se retiran de la zona de etilación 18 a través de la línea 20. El producto que contiene etilbenceno se retira de la zona de etilación 18 a través de la línea 21 y se introduce en la columna 23. En la columna 23, el producto que contiene etilbenceno se fracciona para formar una fracción C7- y una fracción Cs+ formada por etilbenceno y polietilbencenos. La fracción C7- se retira de la columna 23 a través de la línea 25 y se retira de la unidad a través de la línea 26 o se recicla a través de la línea 17 a la zona de etilación 18. La fracción Cs+ se retira de la columna 23 a través de la línea 27 y se introduce en la columna 29 a través de la línea 27. En la columna 29, la fracción Ca+ se fracciona para formar una fracción de productos de etilbenceno de pureza elevada y una fracción C9+ formada por polietilbencenos. La fracción de productos de etilbenceno de pureza elevada se retira de la columna 29 a través de la línea 31 y se recupera sin la necesidad de purificación adicional. El producto de etilbenceno normalmente tendrá una pureza que supera un 99,50 por ciento en peso basándose en el peso total del producto.
La fracción C9+ restante se puede someter a procesamiento adicional. Como se observa a modo de ejemplo en la FIG. 1, la fracción C9+ se retira de la columna 29 a través de la línea 33 y se introduce en la columna 35. En la columna 35, los polietilbencenos se separan de los hidrocarburos C13+. La fracción de hidrocarburo C13+ se retira de la columna 35 a través de la línea 36 y los polietilbencenos se retiran de la columna 35 a través de la línea 38 y se introducen en la zona de transalquilación 39. En la zona de transalquilación 39, los polietilbencenos se transalquilan con benceno para formar etilbenceno. El benceno se puede introducir en la zona de transalquilación 39 a través de la línea 41 o el benceno puede ser una alimentación recién preparada. El producto de transalquilación de la zona de transalquilación 39 se transfiere a la columna 23 a través de las líneas 43 y 21 para su procesamiento.
En la FIG. 2 se representa otra realización de la presente divulgación. Haciendo referencia a la FIG. 2, la nafta se introduce a través de la línea 51 en la zona de reacción 53 en la que la nafta se reforma en productos aromáticos que incluyen benceno. Aunque solamente se muestra una zona de reacción, puede haber más de una zona de reacción. En la zona de reacción 53, los hidrocarburos C4- se retiran del reformado a través de la línea 55 y el
reformado restante se retira de la zona de reacción 53 a través de la línea 57 y se introduce en la columna 59 en la
que la alimentación se fracciona para formar una fracción de reformado ligera y una fracción de reformado pesada. La fracción de reformado ligera se retira de la columna 59 a través de la línea 61 y la fracción de reformado pesada que contiene benceno y compuestos con un punto de ebullición aproximado al del benceno se retiran de la columna 59 a través de la línea 63, y se introducen en la zona 65. En la zona 65, olefinas, dienos, o combinaciones de los mismos se retiran de la fracción de reformado pesada. La fracción se retira de la zona 65 a través de la línea 67 y se introduce en la columna 69 en la que la alimentación se fracciona para formar una fracción de benceno/compuesto con un punto de ebullición aproximado al del benceno y una fracción C7+ aromática. La fracción aromática C7+ se retira de la columna 69 a través de la línea 71. La fracción de benceno/compuesto con un punto de ebullición
aproximado al del benceno se retira de la columna 69 a través de la línea 73 y se introduce en la zona de etilación
75. El etileno se introduce en la zona de etilación 75 a través de la línea 77 y se hace reaccionar el benceno con el etileno para formar etilbenceno. Las moléculas de peso molecular bajo, tales como etileno y etano, se retiran de la zona de etilación 75 a través de la línea 79. El producto que contiene etilbenceno se retira de la zona de etilación 75 a través de la línea 81 y se introduce en la columna 83. En la columna 83, el producto que contiene etilbenceno se fracciona para formar una fracción C7- y una fracción C8+ formada por etilbenceno and polietilbencenos. La fracción C7- se retira de la columna 83 a través de la línea 85 y se retira de la unidad a través de la línea 87 o se recicla a través de la línea 73 a la zona de etilación 75. La fracción C8+ se retira de la columna 83 a través de la línea 89 y se introduce en la columna 91. En la columna 91, la fracción C8+ se fracciona y forma una fracción de productos de
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
etilbenceno de pureza elevada y una fracción Cg+ formada por polietilbencenos. La fracción de productos de etilbenceno de pureza elevada se retira de la columna 91 a través de la línea 93 y se recupera sin la necesidad de purificación adicional. El producto de etilbenceno normalmente tendrá una pureza que supera un 99,50 por ciento en peso basándose en el peso total del producto.
La fracción C9+ restante se puede someter a procesamiento adicional. Como se observa a modo de ejemplo en la FIG. 2, la fracción C9+ se retira de la columna 91 a través de la línea 95 y se introduce en la columna 97. En la columna 97, los polietilbencenos se separan de los hidrocarburos C13+. La fracción de hidrocarburo C13+ se retira de la columna 97 a través de la línea 99 y los polietilbencenos se retiran de la columna 97 a través de la línea 101 y se transfieren a la zona de transalquilación 103. En la zona de transalquilación 103, los polietilbencenos reaccionan con benceno para formar etilbenceno. El benceno se puede introducir en la zona de transalquilación 103 a través de la línea 105 o el benceno puede ser una alimentación recién preparada. El producto de transalquilación de la zona de transalquilación 103 se transfiere a la columna 83 a través de las líneas 107 y 81 para su procesamiento.
En la FIG. 3 se representa una realización adicional de la presente divulgación. Haciendo referencia a la FIG. 3, la nafta que tiene suficiente temperatura se introduce a través de la línea 111 en la zona de reacción 113 en la que la nafta experimentar craqueo con vapor dando como resultado un producto que contiene compuestos aromáticos que incluyen benceno. Aunque solamente se muestra una zona de reacción, puede haber más de una zona de reacción. En la zona de reacción 113, los hidrocarburos C4- se retiran a través de la línea 115 y una fracción pesada se retira a través de la línea 117. La fracción que contiene benceno y compuestos con un punto de ebullición aproximado al del benceno se retira de la zona de reacción 113 a través de la línea 119 y se introduce en la zona 121 en la que la fracción se hidroprocesa para retirar al menos parcialmente el azufre y el nitrógeno. Preferentemente, la fracción después del tratamiento contiene menos de 5 wppm de azufre y menos de 1 wppm de nitrógeno. Los hidrocarburos C4- se retiran de la zona 121 a través de la línea 123. La fracción restante se retira de la zona 121 a través de 125 y se transfiere a la columna 127 en la que la alimentación se fracciona para formar una fracción de hidrocarburo C5- y una fracción de hidrocarburo C6+. La fracción de hidrocarburo C5- se retira de la columna 127 a través de la línea 129. La fracción hidrocarburo C6+ se retira de la columna 127 a través de la línea 131 y se introduce en la zona 133 en la que la fracción se trata para retirar al menos parcialmente dienos y olefinas. Después del tratamiento, la fracción contiene preferentemente menos de 2500 wppm de olefinas y dienos. Después de los tratamientos descritos anteriormente, el reformado estará preferentemente sustancialmente libre de hidrocarburos C4 e hidrocarburos aromáticos C7+ y contendrá benceno; de aproximadamente un 1 a aproximadamente un 75 por ciento en peso basándose en el peso del reformado, de al menos un hidrocarburo no aromático C6+ que tiene un punto de ebullición en un intervalo de 10 °C a una presión de aproximadamente 101,3 kPa-a con respecto al punto de ebullición del benceno; menos de 5 wppm de azufre; menos de 1 wppm de nitrógeno; y menos de 2500 wppm de olefinas y dienos.
A continuación la fracción se retira de la zona 133 a través de la línea 135 y se introduce en la columna 137 en la que la alimentación se fracciona para formar una fracción que contiene benceno y compuestos con un punto de ebullición aproximado al del benceno y una fracción C7+ aromática. La fracción aromática C7+ se retira de la columna 137 a través de la línea 139. La fracción de benceno/compuesto con un punto de ebullición aproximado al del benceno se retira de la columna 137 a través de la línea 141 y se introduce en la zona de etilación 143. El etileno se introduce en la zona de etilación 143 a través de la línea 145 y se hace reaccionar con el benceno para formar etilbenceno. Las moléculas de peso molecular bajo, tales como etileno y etano, se retiran de la zona de etilación 143 a través de la línea 147. El producto que contiene etilbenceno se retira de la zona de etilación 143 a través de la línea 149 y se introduce en la columna 151. En la columna 151, el producto que contiene etilbenceno se fracciona para formar una fracción C7- y una fracción C8+ formada por etilbenceno y polietilbencenos. La fracción C7- se retira de la columna 151 a través de la línea 153 y se retira a través de la línea 155 o se recicla a través de la línea 141 a la zona de etilación 143. La fracción C8+ se retira de la columna 151 a través de la línea 157 y se introduce en la columna 159. En la columna 159, la fracción C8+ se fracciona en una fracción de productos de etilbenceno de pureza elevada y una fracción C9+ formada por polietilbencenos. La fracción de productos de etilbenceno de pureza elevada se retira de la columna 159 a través de la línea 161 y se recupera sin necesidad de purificación adicional. El producto de etilbenceno normalmente tendrá una pureza que supera un 99,50 por ciento en peso basándose en el peso total del producto.
La fracción C9+ restante se puede someter a procesamiento adicional. Como se observa a modo de ejemplo en la FIG. 3, la fracción C9+ se retira de la columna 159 a través de la línea 163 y se introduce en la columna 165. En la columna 165, los polietilbencenos se separan de los hidrocarburos C13+. La fracción de hidrocarburo C13+ se retira de la columna 165 a través de la línea 167 y los polietilbencenos se retiran de la columna 165 a través de la línea 169 y se transfieren a la zona de transalquilación 171. En la zona de transalquilación 171, los polietilbencenos se transalquilan con benceno para formar etilbenceno. El benceno se puede introducir en la zona de transalquilación 171 a través de la línea 173 o el benceno puede ser una alimentación recién preparada. El producto de transalquilación de la zona de transalquilación 171 se transfiere a la columna 151 a través de las líneas 175 y 149 para su procesamiento.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
Catalizador de Etilación
El catalizador usado para etilar benceno será un catalizador activo ácido que comprende al menos uno de tamiz molecular de zeolita beta y un material cristalino de la familia MCM-22 seleccionado entre MCM-22, PSH-3, ERB-1, ITQ-1, ITQ-30, MCM-36, McM-49, MCM-56 y UZM-8. Estos tamices moleculares se describen con detalle en "Atlas of Zeolite Framework Types", eds. Ch. Baerlocher, W. H. Meier, y en D. H. Olson, Elsevier, Quinta Edición Revisada, 2001. Preferentemente, el tamiz molecular es MCM-22, y, lo más preferentemente, el tamiz molecular es aluminosilicato MCM-22.
El catalizador activo ácido usado en la presente divulgación normalmente tendrá un valor alfa en el intervalo de m 1 a 1000, preferentemente de 10 a 1000, más preferentemente de 100 a 1000.
El catalizador activo ácido usado en la presente divulgación comprende al menos uno de un tamiz molecular de zeolita beta y un material cristalino de la familia MCM-22 seleccionado entre MSM-22, PSH-3, ERB-1, ITQ-1, ITQ-2, ITQ-30, McM-36, MCM-49, MCM-56 y UZM-8. Los tamices moleculares de poro grande que tienen un Índice de Restricción inferior a 2 incluyen zeolita beta, zeolita Y, zeolita Y Ultraestable (USY), zeolita Y Desaluminizada (Deal Y), mordenita, ZSM-3, ZSM-4, ZSM-18, un material de la familia MCM-22, y ZSM-20. La zeolita ZSM-14 se describe en el documento de Patente de Estados Unidos N.° 3.923.636. La zeolita ZSM-20 se describe en el documento de Patente de Estados Unidos N.° 3.972.983. La zeolita beta se describe en los documentos de Patente de Estados Unidos N.os 3.308.069, y Re. N.° 28.341. El tamiz molecular de Ultraestable Y de bajo contenido en sodio (USY) se describe en los documentos de Patente de Estados Unidos N.os 3.293.192 y 3.449.070. La zeolita Y Desaluminizada (Deal Y) se puede preparar con el método que se encuentra en el documento de Patente de Estados Unidos N.° 3.442.795. La zeolita UHP-Y se describe en el documento de Patente de Estados Unidos N.° 4.401.556. La zeolita Y con intercambio de tierras raras (REY) se describe en el documento de Patente de Estados Unidos N.° 3.524.820. La mordenita es un material de origen natural pero también está disponible en formas sintéticas, tales como TEA-mordenita (es decir, mordenita sintética preparada a partir de una mezcla de reacción que comprende un agente de dirección de tetraetiloamonio). La TEA-mordenita se desvela en los documentos de Patente de Estados Unidos N.os3.766.093 y 3.894.104.
En algunas realizaciones, el catalizador activo ácido puede comprender una mezcla de al menos un tamiz molecular de poro medio que tiene un Índice de Restricción de 2-12 y al menos uno de un tamiz molecular de zeolita beta y un material cristalino de la familia MCM-22 seleccionado entre MCM-22, PSH-3, ERB-1, ITQ-1, OTQ-2, ITQ-30, MCM- 36, MCM-49, MCM-56 y UZM-8.
El tamiz molecular presente en el catalizador normalmente tendrá un valor alfa en el intervalo de 100 a 1000. El valor alfa es una medida de los grupos funcionales ácidos del tamiz molecular y se describe junto con detalles de su medición en el documento de Patente de Estados Unidos N.° 4.016.218 y en J. Catalysis, Vol. VI, pp. 278-287 (1966) y se hace referencia a estos para detalles de este tipo. Los valores alfa más elevados se corresponden con un catalizador de craqueo más activo.
El catalizador de transalquilación puede comprender un tamiz molecular de poro medio que tiene un Índice de Restricción de 2-12 (como se define en el documento de Patente de Estados Unidos N.° 4.016.218), incluyendo ZSM-5, ZSM-11, ZsM-12, ZSM-22, ZSM-23, ZSM-35, y ZSM-48. ZSM-5, un tamiz molecular de poro grande que tiene un Índice de Restricción inferior a 2. Los tamices moleculares de poro grande adecuados incluyen zeolita beta, material de la familia MCM-22, zeolita Y, zeolita Y Ultraestable (USY), zeolita Y Desaluminizada (Deal Y), mordenita, ZSM-3, ZSM-4, ZSM-18, y ZSM-20, o cualquier combinación de los mismos.
El Índice de Restricción es una medida conveniente del alcance en el que un aluminosilicato o tamiz molecular proporciona un acceso controlado a las moléculas de tamaños variables a su estructura interna. Por ejemplo, los aluminosilicatos que proporcionan un acceso y una salida altamente limitados desde su estructura interna tienen un valor del índice de restricción elevado, y los aluminosilicatos de este tipo normalmente tienen poros de tamaño pequeño, por ejemplo, inferior a 5 Angstroms. Por otro lado, los aluminosilicatos que proporcionan un acceso relativamente libre a la estructura interna del aluminosilicato tienen un valor del índice de restricción bajo, y normalmente poros de tamaño grande. El método con el que se puede determinar el Índice de Restricción se describe completamente en el documento de Patente de Estados Unidos N.° 4.016.218.
Normalmente el tamiz molecular cristalino se combinará con un material aglutinante resistente a la temperatura y otras condiciones usadas en el proceso. Los ejemplos de material aglutinante adecuado incluyen arcillas, alúmina, sílice, sílice-alúmina, sílice-magnesia, sílice-circonia, sílice-toria, sílice-berilia, y sílice-titania, así como composiciones ternarias, tales como sílice-alúmina-toria, sílice-alúmina-circonia, sílice-alúmina-magnesia y sílice- magnesia-circonia. El tamiz molecular también puede estar formado por material zeolítico tal como los materiales zeolíticos que se desvelan en el documento de Patente de Estados Unidos N.° 5.993.642.
Las proporciones relativas del tamiz molecular y del material aglutinante variarán ampliamente con el contenido de tamiz molecular que varía entre un 1 y un 99 por ciento en peso, más preferentemente en el intervalo de un 10 a un 70 por ciento en peso de tamiz molecular, y aún más preferentemente de un 40 a un 70 por ciento.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
Aromatización
La aromatización normalmente se realizará con la deshidrociclo-oligomerización de compuestos alifáticos C2-C5, reformado catalítico de nafta, o el craqueo de hidrocarburos.
La deshidrociclo-oligomerización implica la conversión de hidrocarburos alifáticos C2-C5 en hidrocarburos aromáticos. El proceso se realiza poniendo en contacto los hidrocarburos alifáticos C2-C5 en una zona de aromatización y en presencia de un catalizador adecuado para deshidrociclo-oligomerización y en condiciones eficaces para producir un producto aromático que comprende benceno y/o tolueno. El proceso de deshidrociclodimerización aumenta la longitud de la cadena de carbono mediante oligomerización, estimula el ciclado, y deshidrogena los compuestos cíclicos en sus respectivos compuestos aromáticos.
La corriente de alimentación usada en el proceso de deshidrociclo-oligomerización contendrá al menos un hidrocarburo alifático que contiene de 2 a 5 átomos de carbono. Los hidrocarburos alifáticos pueden ser de cadena abierta, de cadena lineal, o cíclicos. Los ejemplos de los hidrocarburos de este tipo incluyen etano, etileno, propano, propileno, n-butano, n-butenos, isobutano, isobuteno, butadieno, pentano lineal y ramificado, penteno, y pentadieno. Las condiciones de deshidrociclo-oligomerización variarán dependiendo de factores tales como la composición de la materia prima y la conversión deseada. Un intervalo deseado de condiciones para la deshidrociclo-oligomerización de los hidrocarburos alifáticos en aromáticos incluyen una temperatura de 350 °C a 750 °C, una presión de 101,3 kPa-a a 10,13 MPa-a, y una velocidad espacial horaria en peso de 0,2 a 8. Se entiende que, a medida que el número de carbonos promedio de la alimentación aumenta, se requiere una temperatura en el extremo inferior del intervalo de temperaturas para un rendimiento óptimo y en forma inversa, a medida que el número de carbonos promedio de la alimentación disminuye, se requerirá una temperatura de reacción más elevada.
El catalizador usado en la reacción de deshidrociclo-oligomerización comprenderá preferentemente un tamiz molecular de tamaño de poro intermedio. Los tamices moleculares de tamaño de poro intermedio tienen un tamaño de poro de 5 a 7 A e incluyen, por ejemplo, tamices moleculares con un tipo de estructura AEL, AFI, MWW, MFI, MEL, MFS, MEI, MTW, EUO, MTT, HEU, FER, y TON. Estos materiales se describen en "Atlas of Zeolite Structure Types", eds. W. H. Meier, D. H. Olson, y Ch. Baerlocher, Elsevier, Cuarta Edición, 1996. Los ejemplos de tamices moleculares de tamaño de poro intermedio adecuados incluyen ZSM-5, ZSM-11, ZSM-12, ZSM-22, ZSM-23, ZSM- 34, ZSM-35, ZSM-38, ZSM-48, ZSM-50, ZSM-57, MCM-22, MCM-49, MCM-56, y SAPO-5. Los tamices moleculares preferentes son SAPO-11, así como tamices moleculares de titanosilicato, galosilicato, aluminosilicato, y aluminosilicato que contienen galio que tienen una estructura MFI.
Normalmente el tamiz molecular se combinará con un material aglutinante resistente a la temperatura y otras condiciones usadas en el proceso. El material aglutinante adecuado y proporciones relativas de tamiz molecular y material aglutinante son las mismas que las que se han descrito anteriormente para el catalizador usado para la propilación de benceno.
Cuando la alimentación de la composición de hidrocarburo usada en la presente divulgación se prepara a partir de reformado producido mediante reformado catalítico, el reformado se formará normalmente poniendo en contacto la alimentación de parafina C6+, por ejemplo, nafta, con un catalizador de reformado en condiciones de reformado para producir un producto de reacción que comprende benceno y otros hidrocarburos. El reformado se forma en las condiciones de reformado habituales diseñadas para estimular la deshidrogenación de naftenos, isomerización de hidrocarburos parafínicos y deshidrociclado de hidrocarburos no aromáticos.
Para reformado de nafta se puede utilizar como materia prima sustancialmente cualquier alimentación de hidrocarburo que contenga parafinas C6+, por ejemplo, nafta. La nafta por lo general comprenderá hidrocarburos alifáticos C6-C9. Los hidrocarburos alifáticos pueden ser hidrocarburos acíclicos de cadena lineal o ramificada, y de forma particular parafinas tales como heptano.
Los catalizadores adecuados para su uso en el reformado catalítico incluyen catalizadores de reformado ácidos (catalizadores bifuncionales) y catalizadores de reformado no ácidos (catalizadores monofuncionales).
Los catalizadores de reformado ácidos comprenden normalmente un soporte de óxido metálico que tiene situado en el mismo un metal del Grupo 8, 9, o 10. Los soportes de óxido metálico adecuados incluyen alúmina y sílice. Preferentemente, el catalizador de reformado ácido comprende un soporte de óxido metálico que tiene situado en el mismo en mezcla íntima un metal del Grupo 8, 9, o 10 (preferentemente platino) y un promotor metálico, tal como renio, estaño, germanio, cobalto, níquel, iridio, rodio, rutenio y combinaciones de los mismos. Más preferentemente, el catalizador de reformado ácido comprende un soporte de alúmina, platino, y renio o platino y estaño sobre un soporte de alúmina.
Los catalizadores de reformado no ácidos o monofuncionales comprenderán tamiz molecular no ácido, por ejemplo, zeolita, y uno o más componentes de hidrogenación/deshidrogenación. Los ejemplos de tamices moleculares adecuados incluyen el tipo de estructura MFI, por ejemplo, silicalita, y tamices moleculares que tienen un tamaño de poro grande, por ejemplo, un tamaño de poro de 7 a 9 Angstroms. Los ejemplos de tamices moleculares de oro
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
grande incluyen tipos de estructuras LTL, FAU, y *BEA. Los ejemplos de tamices moleculares específicos incluyen zeolita L, zeolita X, zeolita Beta, zeolita Y, y ETS-10.
Los catalizadores de reformado contendrán uno o más metales de hidrogenación/deshidrogenación, por ejemplo, metales del Grupo 7, tales como renio, y metales del Grupo 8, 9, o 10, tales como níquel, rutenio, rodio, paladio, iridio o platino. El metal preferente del Grupo 8, 9, o 10 es el platino. Además, el catalizador no ácido puede contener un promotor metálico tal como estaño.
La cantidad de metal de hidrogenación/deshidrogenación presente en el catalizador no ácido normalmente será de un 0,1 % a un 5,0 % de metal de hidrogenación/deshidrogenación basándose en el peso del catalizador. El metal se puede incorporar en la zeolita durante la síntesis de la zeolita, mediante impregnación, o mediante intercambio iónico de una solución acuosa que contiene la sal apropiada. A modo de ejemplo, en un proceso de intercambio iónico, el platino se puede introducir usando complejos de platino catiónico tales como nitrato de tetraamin-platino (II).
El catalizador no ácido normalmente incluirá un aglutinante. El aglutinante puede ser un óxido inorgánico o combinación de óxidos inorgánicos naturales o producidos por vía sintética. Los soportes de óxido inorgánico habituales que se pueden usar incluyen arcillas, alúmina y sílice, en los que los sitios ácidos se intercambian preferentemente por cationes que no transmiten una acidez fuerte.
El proceso de reformado puede ser continuo, cíclico o semi-regenerativo. El proceso se puede realizar en un lecho fijo, lecho móvil, lecho tubular, de flujo radial o fluido.
Las condiciones para las condiciones de reformado incluyen temperaturas al menos de 400 °C a 600 °C y presiones de 344,7 kPa-a a 3,447 MPa-a, una proporción molar de hidrógeno con respecto a hidrocarburos de 1:1 a 10:1 y una velocidad espacial horaria líquida entre 0,3 y 10.
Cuando la alimentación de composición de hidrocarburo usada en la presente divulgación se prepara a partir del reformado producido mediante craqueo con vapor, el reformado normalmente se formará poniendo en contacto una alimentación de parafina C6+, por ejemplo, nafta, y condiciones de craqueo con vapor para producir un producto de reacción que comprende benceno y otros hidrocarburos. El reformado se forma en condiciones habituales de craqueo con vapor diseñadas para estimular la conversión térmica de parafinas en olefinas y compuestos aromáticos ligeros.
Sustancialmente cualquier alimentación de hidrocarburo que contenga parafinas C2+, por ejemplo, etano, propano, butanos, nafta, destilado, gasoil atmosférico, gasoil a vacío, y/o cualquier combinación, se puede utilizar como materia prima para craqueo con vapor. La nafta comprenderá generalmente hidrocarburos no aromáticos C6-C9. Los hidrocarburos no aromáticos pueden ser hidrocarburos cíclicos y alicíclicos de cadena lineal o ramificada, y en particular hidrocarburos cíclicos tales como metilciclopentanodieno.
La composición de hidrocarburo contendrá de un 1 a un 75 por ciento en peso de al menos un compuesto con un punto de ebullición aproximado al del benceno, es decir, los hidrocarburos no aromáticos C6+ que tienen un punto de ebullición en un intervalo de 10 °C a una presión de aproximadamente 101,3 kPa-a con respecto al punto de ebullición del benceno. Algunas composiciones de hidrocarburo contendrán diferentes cantidades de compuestos con un punto de ebullición aproximado al del benceno, por ejemplo, de un 5 a un 60 por ciento en peso del al menos un compuesto con un punto de ebullición aproximado al del benceno o de un 10 a un 50 por ciento en peso de al menos un compuesto con un punto de ebullición aproximado al del benceno. Además en algunas composiciones de hidrocarburo, los hidrocarburos no aromáticos C6+ presentes en la composición de hidrocarburo tendrán un punto de ebullición en un intervalo de 5 °C a una presión de aproximadamente 101,3 kPa-a con respecto al punto de ebullición del benceno.
Los ejemplos de compuestos con un punto de ebullición aproximado al del benceno que pueden estar presentes en la alimentación de composición de hidrocarburo a la unidad de propilación incluyen ciclopentano, ciclohexano, metilciclopentano, 2-metilhexano, 3-metilhexano, 2,3-dimetilpentano, 2,4-dimetilpentano, y dimetilciclopentano.
Tratamiento Previo del Suministro
La alimentación de la composición de hidrocarburo usada en el proceso de la presente divulgación puede contener impurezas tales como, por ejemplo, olefinas, dienos, compuestos que contienen azufre, compuestos que contienen nitrógeno, y combinaciones de los mismos.
Las personas con experiencia en la materia conocen técnicas para retirar estas impurezas. Las impurezas que contiene nitrógeno y que contienen azufre se pueden retirar mediante hidroprocesamiento. Las técnicas de hidroprocesamiento se conocen bien en la técnica y a menudo requieren que la nafta que se craquea con vapor se mezcle en la gasolina que satisface las especificaciones para gasolina con bajo contenido de azufre en Estados Unidos. El hidroprocesamiento se realiza tratando una alimentación de hidrocarburos con hidrógeno en presencia de un catalizador soportado en condiciones de hidrotratamiento. El catalizador normalmente está formado por un metal
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
del Grupo 6 con uno o más metales de los Grupos 8, 9, o 10 como promotores en un soporte refractario. En una realización preferente, la nafta que se craquea con vapor se hidrotrata para reducir los niveles de azufre a menos de 5 wppm, los niveles de nitrógeno a menos de 1 wppm, y los niveles de olefina y dieno a niveles inferiores a 2500 wppm. El hidroprocesamiento produce una nafta a partir del craqueo con vapor con niveles de impurezas muy similares a los de la nafta producida a partir del reformado de nafta. Las técnicas para la retirada posterior de las olefinas y dienos (de cualquiera de la nafta de craqueo con vapor reformada o hidroprocesada) se desvelan en los documentos de Patente de Estados Unidos N.os 6.781.023 y 6.500.996. Una técnica preferente para retirar olefinas y dienos implica el contacto de la alimentación de composición de hidrocarburo que contiene olefinas/dienos con un catalizador de tamiz molecular cristalino que comprende MCM-22.
Las impurezas que contienen nitrógeno y que contienen azufre también se pueden retirar poniendo en contacto la alimentación de composición de hidrocarburo que contiene nitrógeno y que contiene azufre con un absorbente en condiciones de absorción eficaces para retirar al menos una porción de las impurezas que contienen nitrógeno/que contienen azufre. Los ejemplos de absorbentes adecuados incluyen materiales de arcilla y compuestos de alúmina. Las condiciones de absorción preferentes incluyen una temperatura de temperatura ambiente a 500 °C, más preferentemente de temperatura ambiente a 200 °C, o lo más preferentemente de temperatura ambiente a 100 °C; una presión suficiente para mantener las condiciones de fase líquida; una velocidad espacial horaria en peso de 0,5 h"1 a 100 h-1, más preferentemente de 0,5 h"1 a 10 h-1, lo más preferentemente de 1,0 h"1 a 4,0 h"1 dependiendo de la alimentación de composición de hidrocarburo que se está tratando.
Proceso
El agente o agentes alquilantes adecuados que se usan en la presente divulgación comprenden etileno. El agente alquilante incluye una materia prima de alqueno concentrado (por ejemplo, olefinas de calidad polimérica) y una materia primaria de alqueno diluido (por ejemplo, gases de salida de craqueo catalítico).
La reacción de alquilación también se producirá con el compuesto aromático que se puede alquilar el agente alquilante en la zona de reacción en condiciones al menos parcialmente en fase líquida. Las condiciones de alquilación o transalquilación incluyen una temperatura de 162,8 °C a 232,2 °C, y una presión de 689,5 kPa-a a 6,89 MPa-a, preferentemente, una presión de 1500 a 3000 kPa-a, una WHSV basada en el agente alquilante (por ejemplo, alqueno) para el reactor total de 0,1 a 10 h-1, preferentemente, de 0,2 a 2 h-1, más preferentemente, de 0,5 a 1 h-1, o una WHSV basada tanto en el agente alquilante como en compuestos aromáticos que se pueden alquilar para el reactor total de 10 a 100 h-1, preferentemente, de 20 a 50 h-1, una proporción molar de etileno con respecto a benceno de 0,01:1 a 0,5:1, y una WHSV basada en el etileno total con respecto al catalizador total para el reactor total de 0,5 y 2 h-1. Más preferentemente, la proporción molar de etileno con respecto a benceno está en el intervalo de 0,02:1 a 0,4:1. Lo más preferentemente, la proporción molar de etileno con respecto a benceno es aproximadamente 0,03. El compuesto aromático que se puede alquilar se alquila con el agente alquilante (por ejemplo, alqueno) en presencia de un catalizador de alquilación o transalquilación en una zona de reacción o una pluralidad de zonas de reacción. La zona o zonas de reacción se sitúan preferentemente en un recipiente de reacción individual, pero puede incluir otra zona de reacción que tenga un lecho de catalizador de alquilación o transalquilación, situado en un recipiente separado que puede ser un reactivo de derivación y que puede funcionar como un lecho protector reactivo. La composición de catalizador usada en el lecho protector reactivo puede ser diferente de la composición de catalizador usada en la zona de reacción. La composición de catalizador usada en el lecho protector reactivo puede tener composiciones de múltiples catalizadores. Al menos una zona de reacción, y normalmente cada zona de reacción, se mantiene en condiciones eficaces para producir la alquilación del compuesto aromático que se puede alquilar con el agente alquilante en presencia de un catalizador de alquilación o transalquilación.
Las condiciones particulares para realizar la alquilación de benceno con etileno al menos parcialmente en fase líquida pueden tener una presión de 689 a 4601 kPa-a, preferentemente, una presión de 1500 a 4137 kPa-a, una WHSV basada en el etileno total en el catalizador total para el reactor total de 0,1 a 10 h-1, preferentemente, de 0,2 a 2 h-1, más preferentemente, de 0,5 a 1 h-1, o una WHSV basada tanto en el etileno como benceno totales, y catalizador total para el reactor total de 10 a 100 h-1, preferentemente, de 20 a 50 h-1, y una proporción molar de benceno con respecto a etileno de 1 a 100, preferentemente de 20 a 80.
Las proporciones de agente alquilante, por ejemplo, de etileno, con respecto a benceno especificadas para su uso en el proceso de la presente divulgación se refieren a la proporción molar de agente alquilante, por ejemplo, etileno, con respecto a benceno en la entrada del reactor. Por ejemplo, en el caso de un reactor que tenga más de un lecho de catalizador, por ejemplo, cuatro lechos, con la alimentación de etileno siendo inyectada en cada lecho, la proporción molar de etileno con respecto a benceno inyectada en cada lecho estará dentro del intervalo especificado, es decir, la proporción molar de etileno con respecto a benceno estará dentro de un intervalo definido por un número inferior y un número superior. Para cualquier intervalo específico definido por un número inferior y un número superior, el número inferior será igual o inferior al número terminal más elevado. Un intervalo útil para la presente divulgación se puede definir mediante cualquier combinación de dos números seleccionados entre el grupo que consiste en 0,001:1, 0,01:1, 0,015:1, 0,2:1, 0,025:1, 0,3:1; 0,31:1, 0,35:1, 0,4:1, 0,45:1, 0,5:1, 0,55:1, 0,6:1, 0,65:1, 0,7:1, 0,75:1, 0,8:1, 0,85:1, 0,9:1, 0,95:1, y 1:1. Los ejemplos de un intervalo habitual son de 0,001:1 a 0,75:1,
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
de 0,01:1 a 0,6:1; de 0,02:1 a 0,5:1; de 0,02:1 a 0,4:1; de 0,02:1 a 0,3:1; y de 0,02:1 a 0,1:1.
El proceso de la presente divulgación produce un producto de etilbenceno que contiene al menos un 99,50 por ciento en peso de etilbenceno basándose en el peso del producto. Preferentemente, el proceso de la presente divulgación produce un producto de etilbenceno que contiene al menos un 99,65 por ciento en peso de etilbenceno basándose en el peso del producto, más preferentemente el producto de etilbenceno tiene una pureza de al menos un 99,85 por ciento en peso, y lo más preferentemente el producto de etilbenceno tiene una pureza de al menos un 99,95 por ciento en peso. Para aumentar aún más la pureza del producto de etilbenceno, el producto se puede mezclar con un producto de etilbenceno de pureza más elevada. Por ejemplo, un producto de etilbenceno que tenga un 99,85 por ciento en peso de pureza se puede aumentar a un 99,985 por ciento en peso de pureza mezclando cantidades apropiadas de producto de etilbenceno de pureza más elevada (100 por ciento de producto de etilbenceno) con el producto de pureza de un 99,85.
Las temperaturas de destilación para separación, por ejemplo, separación de polietilbenceno de etilbenceno, son conocidas por las personas con experiencia en la materia y dependerán de la composición del producto de polietilbenceno/etilbenceno.
El proceso de la presente divulgación incluye la recuperación de polietilbencenos como una fracción separada seguido por la transalquilación de los polietilbencenos con benceno para formar etilbenceno.
El efluente de la zona de reacción comprende el etilbenceno deseado, benceno sin reaccionar, cualquier etileno sin reaccionar (se espera que la conversión de etileno sea de al menos un 90 % en moles, preferentemente, aproximadamente un 98-99,9999 % en moles) y el componente de alcano y las otras impurezas. En una realización, al menos una porción del efluente se suministra en otra zona de reacción en la que se añade etileno adicional para reacción con el benceno sin reaccionar con un catalizador de alquilación. Además, al menos una porción del efluente de cualquier zona o zonas de reacción se puede suministrar directa o indirectamente a una unidad de transalquilación.
Además de, y corriente arriba de, las zonas de reacción, un lecho protector reactivo o no reactivo de derivación se puede situar normalmente en un reactor separado del reactor de alquilación. Un lecho protector de este tipo también se puede cargar con un catalizador de alquilación o transalquilación, que puede ser el mismo o diferente al catalizador usado en la zona o zonas de reacción. Un lecho protector de este tipo se mantiene en condiciones ambientales, o en condiciones de alquilación o transalquilación adecuadas. Al menos una porción de benceno, y opcionalmente al menos una porción del etileno, se pasan a través del lecho protector no reactivo o reactivo antes de entrar en la zona de reacción. Estos lechos protectores no solamente sirven para influir en la reacción de alquilación deseada, sino que también se usan para retirar cualquier impureza reactiva en las alimentaciones de composición de hidrocarburo, tal como compuestos de nitrógeno, que de otro modo podrían envenenar el resto del catalizador de alquilación o transalquilación. El catalizador en el lecho protector reactivo o no reactivo por lo tanto se someten para una regeneración y/o sustitución más frecuente que el resto del catalizador de alquilación o transalquilación, y por lo tanto el lecho protector por lo general se proporciona con un circuito de derivación de modo que la alimentación o alimentaciones de alquilación se pueden suministrar directamente a las zonas de reacción conectadas en serie en el reactor mientras que el lecho protector está fuera de servicio. El lecho protector reactivo o no reactivo puede funcionar en una operación de flujo hacia arriba o de flujo hacia abajo co-corriente.
La zona(s) de reacción usada en el proceso de la presente invención con el fin de conseguir esencialmente la conversión completa del etileno. Sin embargo, para algunas aplicaciones, puede ser deseable funcionar por debajo de un 100 % de conversión de etileno. El uso de un reactor de acabado separado corriente abajo de la zona(s) de reacción puede ser deseable en ciertas condiciones. El reactor de acabado también podría contener catalizador de alquilación o transalquilación, que podría ser el mismo o diferente del catalizador usado en otras zonas de reacción en el reactor(es) de alquilación o transalquilación y se puede mantener en condiciones de alquilación o transalquilación en fase al menos parcialmente líquida o como alternativa en fase de vapor. Los compuestos aromáticos polialquilados en los efluentes se pueden separar para transalquilación con compuesto(s) aromáticos que se pueden alquilar. El compuesto aromático alquilado se prepara mediante transalquilación entre compuestos aromáticos polialquilados y el compuesto aromático que se puede alquilar.
El reactor(es) de alquilación o transalquilación usado en el proceso de la presente invención puede ser altamente selectivo para el producto monoalquilado deseado, tal como etilbenceno, pero por lo general produce al menos algunas especies polialquiladas. En una realización, al menos una porción del efluente desde la zona de reacción de alquilación final se somete a una etapa de separación para recuperar compuesto o con costos aromáticos polialquilados. En otra realización, al menos una porción del compuesto aromático polialquilado se suministra a un reactor de transalquilación que puede estar separado del reactor de alquilación. El reactor de transalquilación produce un afluente que contiene un producto monoalquilado adicional por reacción de las especies polialquiladas con un compuesto aromático que se puede alquilar. Al menos una porción de estos efluentes se puede separar para recuperar el compuesto aromático alquilado (compuesto aromático monoalquilado y/o compuesto aromático polialquilado).
5
10
15
20
25
30
35
40
45
Cuando el sistema de alquilación incluye un lecho protector reactivo, este se mantiene al menos de forma parcial en condiciones de fase líquida. El lecho protector funcionará preferentemente a una temperatura de 120 a 285 °C, preferentemente, una temperatura de 150 a 260 °C, una presión de 689 a 4601 kPa-a), preferentemente, una presión de 1500 a 4137 kPa-a, una WHSV basado en la cantidad de etileno total y la cantidad total de catalizador para el reactor total de 0,1 a 10 h-1, preferentemente, de 0,2 a 2 h-1, más preferentemente, de 0,5 a 1 h-1, o una WHSV basada tanto en el etileno total como en el benceno total, y la cantidad total de catalizador para el reactor total de 10 a 100 h-1, preferentemente, de 20 a 50 h-1, y una proporción molar de benceno con respecto a etileno de 1 a 100, preferentemente de 20 a 80.
La reacción de transalquilación se puede producir al menos parcialmente en condiciones de fase líquida. Las condiciones particulares para realizar de forma al menos parcial la transalquilación en fase líquida de compuesto(s) aromático polialquilado, por ejemplo, poliisopropilbenceno(s), con benceno pueden incluir una temperatura de 100° a 300 °C, una presión de 696 a 4137 kPa-a, una WHSV basándose en el peso de la alimentación de compuesto aromático polialquilado(s) con respecto a la zona de reacción de alquilación de 0,5 a 100 h"1 y una proporción molar de benceno con respecto a compuesto(s) aromático polialquilado de 1:1 a 30:1, preferentemente, de 1:1 a 10:1, más preferentemente, de 1:1 a 5:1.
En otra realización, la reacción de transalquilación se puede producir en condiciones de fase de vapor. Las condiciones particulares para realizar la transalquilación en fase de vapor de compuesto aromático polialquilado(s), poliisopropilbenceno(s), con benceno pueden incluir una temperatura de 350 a 450 °C, una presión de 696 a 1601 kPa-a, una WHSV basándose en el peso de la alimentación de compuesto(s) aromático polialquilado con respecto a la zona de reacción de 0,5 a 20 h-1, preferentemente, de 1 a 10 h-1, y una proporción molar de benceno con respecto a compuesto(s) aromático polialquilado de 1:1 a 5: 1, preferentemente, de 2:1 a 3:1.
Ejemplo
Se realizaron ensayos usando una alimentación que comprendía un 49,5 por ciento en peso de benceno y un 49,5 por ciento en peso de 2,3-dimetilpentano (el resto de la alimentación contenía otros hidrocarburos que producían reformado) pasando la alimentación sobre un catalizador MCM-22. Las condiciones del primer ensayo (Ensayo A) incluían una temperatura de 176,7 °C a 204,4 °C, una presión de 1,72 MPa-a, proporción molar de etileno con respecto a benceno de 0,5:1, y una WHSV basándose en el etileno total con respecto al catalizador total para el reactor total entre 2 y 10 h-1. Las condiciones en el segundo ensayo (Ensayo B) incluían una temperatura de 176,7 °C a 204,4 °C, una presión de 1,72 MPa-a, proporción molar de etileno con respecto a benceno de 1:1, y una WHSV basándose en el etileno total con respecto al catalizador total para el reactor total entre 2 y 10 h-1. Los resultados de los ensayos se encuentran de la FIG. 4 a la FIG. 6.
La FIG. 4 es una representación de las impurezas producidas en la producción de etilbenceno con respecto a temperatura y proporción de etileno con respecto a benceno y muestra que la práctica de la presente divulgación dio como resultado la producción de un producto de etilbenceno con pocas impurezas. La FIG. 5, que es una representación del envejecimiento del catalizador usado en el Ensayo A, muestra que el control del proceso es importante para mantener la producción de producto de etilbenceno de pureza elevada. Las impurezas comenzaban a aumentar después de aproximadamente 14-15 días con corriente. Después de 25 días con corriente, la regeneración del catalizador se realizó poniendo en contacto catalizador con un lavado de hidrocarburo. La FIG. 6 es un cromatograma de gases de las impurezas presentes en el producto de etilbenceno después de que el catalizador estuviera en corriente durante 25 días.

Claims (13)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    55
    60
    65
    REIVINDICACIONES
    1. Proceso para producir un producto de etilbenceno que tiene una pureza de al menos un 99,50 por ciento basándose en el peso de etilbenceno presente en el producto a partir de un reformado que tiene: (i) hidrocarburos C5-; (ii) benceno; (iii) hidrocarburos aromáticos C7+; y (iv) de un 1 a un 75 por ciento en peso de al menos un hidrocarburo no aromático C6+ que tiene un punto de ebullición en un intervalo de 10 °C a una presión de 101,3 kPa-a con respecto al punto de ebullición del benceno, proceso que comprende:
    (a) retirar los hidrocarburos C4- y los hidrocarburos aromáticos C7+ de dicho reformado por destilación para formar una composición de hidrocarburo que contiene benceno y de un 1 a un 75 % en peso de dicho al menos un hidrocarburo no aromático C6+ y que comprende menos de un 0,05 por ciento en peso de hidrocarburos C4- e hidrocarburos aromáticos C7+ basándose en el peso de la composición del hidrocarburo;
    (b) alquilar el benceno presente en la composición de hidrocarburo de la etapa (a), sin extracción de dicho reformado, con etileno en al menos fase líquida parcial en una zona de reacción de alquilación con un catalizador activo ácido que comprende al menos uno de un tamiz molecular de zeolita beta y un material de la familia MCM- 22 cristalino seleccionado entre MCM-22, PSH-3, ERB-1, ITQ-1, ITQ-2, ITQ-30, MCM-36, MCM-49, MCM-56, y UZM-8 para formar un producto de etilbenceno en condiciones que incluyen una temperatura en el intervalo de 162,8 °C a 232,2 °C, una presión de 689,5 kPa-a a 6,89 MPa-a suficiente para mantener el benceno en la fase líquida, una proporción molar de etileno con respecto a benceno en el intervalo de 0,001:1 a 1:1, y una WHSV basada en el etileno total con respecto al catalizador total para el reactor total en el intervalo de 0,1 a 10 h-1; y
    (c) destilar el producto de la etapa (b) en una zona de separación para producir un producto de etilbenceno que tiene una pureza de al menos un 99,50 por ciento basándose en el peso de etilbenceno presente en el producto de etilbenceno.
  2. 2. El proceso de la reivindicación 1, en el que el producto de etilbenceno comprende además polietilbencenos y el proceso comprende además recuperar polietilbencenos del producto de la etapa (b).
  3. 3. El proceso de la reivindicación 2, que comprende además transferir dichos polietilbencenos a una zona de transalquilación y hacer reaccionar los polietilbencenos con benceno en condiciones de transalquilación para formar etilbenceno.
  4. 4. El proceso de la reivindicación 3, en el que dicho etilbenceno producido por la reacción de los polietilbencenos con benceno se transfiere a dicha zona de separación.
  5. 5. El proceso de la reivindicación 4, en el que dicho benceno que reacciona con polietilbencenos en dicha zona de transalquilación se suministra a partir de dicha alimentación de composición de hidrocarburo.
  6. 6. El proceso de cualquier reivindicación precedente, en el que las condiciones de alquilación incluyen una temperatura de 182 °C a 216 °C, una presión de 1479,6 kPa-a a 2858,6 kPa-a, una proporción molar de etileno con respecto a benceno de 0,01:1 a 0,5:1, y una WHSV basada en el etileno total con respecto al catalizador total para el reactor total de 0,5 y 2 h-1.
  7. 7. El proceso de la reivindicación 6, en el que dicha proporción molar de etileno con respecto a benceno es de 0,02:1 a 0,4:1.
  8. 8. El proceso de la reivindicación 1, en el que dicho material de la familia MCM-22 se selecciona entre el grupo que consiste en MCM-22, MCM-36, MCM-49, MCM-56 y UZM-8.
  9. 9. El proceso de cualquier reivindicación precedente, en el que dicho al menos un hidrocarburo no aromático C6+ se selecciona entre el grupo que consiste en ciclohexano, metilciclopentano, 2-metilhexano, 3-metilhexano, 2,3- dimetilpentano, 2,4-dimetilpentano, dimetilciclopentano, y mezclas de los mismos.
  10. 10. El proceso de cualquier reivindicación precedente, en el que la etapa de destilación (c) incluye destilar el producto de etilbenceno hasta una pureza de al menos un 99,985 por ciento basándose en el peso de etilbenceno presente en el producto.
  11. 11. El proceso de cualquier reivindicación precedente, en el que el reformado se forma mediante el reformado catalítico de nafta o el craqueo de hidrocarburos.
  12. 12. El proceso de cualquier reivindicación precedente, en el que dicho al menos un hidrocarburo no aromático C6+ está presente en dicha alimentación de composición de hidrocarburo en una cantidad de un 5 a un 60 por ciento en peso de al menos un hidrocarburo no aromático C6+ que tiene un punto de ebullición en un intervalo de 10 °C a una presión de 101,3 kPa-a con respecto al punto de ebullición del benceno.
  13. 13. El proceso de cualquier reivindicación precedente, en el que dicha alimentación de composición de hidrocarburo contiene impurezas seleccionadas entre el grupo que consiste en olefinas, dienos, compuestos que contienen
    azufre, compuestos que contienen nitrógeno, y mezclas de los mismos y al menos una porción de al menos una de dichas impurezas se retira de la alimentación antes de entrar en contacto con dicho catalizador.
ES08727515.2T 2007-02-12 2008-01-10 Producción de etilbenceno de pureza elevada a partir de alimentación no extraída Active ES2658051T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US705278 1985-02-25
US11/705,278 US7737314B2 (en) 2007-02-12 2007-02-12 Production of high purity ethylbenzene from non-extracted feed and non-extracted reformate useful therein
PCT/US2008/050714 WO2008100658A1 (en) 2007-02-12 2008-01-10 Production of high purity ethylbenzene from non-extracted feed and non-extracted reformate useful therein

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2658051T3 true ES2658051T3 (es) 2018-03-08

Family

ID=38621974

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES08727515.2T Active ES2658051T3 (es) 2007-02-12 2008-01-10 Producción de etilbenceno de pureza elevada a partir de alimentación no extraída

Country Status (10)

Country Link
US (2) US7737314B2 (es)
EP (1) EP2134816B1 (es)
JP (1) JP5238722B2 (es)
KR (1) KR101158972B1 (es)
CN (1) CN101605875B (es)
BR (1) BRPI0807434A2 (es)
CA (1) CA2675779A1 (es)
ES (1) ES2658051T3 (es)
TW (1) TWI449780B (es)
WO (1) WO2008100658A1 (es)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9127208B2 (en) 2006-04-03 2015-09-08 Pharmatherm Chemicals, Inc. Thermal extraction method and product
US8222467B2 (en) * 2007-02-12 2012-07-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Production of high purity cumene from non-extracted feed and hydrocarbon composition useful therein
US7905990B2 (en) 2007-11-20 2011-03-15 Ensyn Renewables, Inc. Rapid thermal conversion of biomass
US8575408B2 (en) * 2010-03-30 2013-11-05 Uop Llc Use of a guard bed reactor to improve conversion of biofeedstocks to fuel
US20110284359A1 (en) 2010-05-20 2011-11-24 Uop Llc Processes for controlling afterburn in a reheater and for controlling loss of entrained solid particles in combustion product flue gas
US8499702B2 (en) 2010-07-15 2013-08-06 Ensyn Renewables, Inc. Char-handling processes in a pyrolysis system
CN103562161B (zh) 2011-02-07 2015-08-19 巴杰许可有限责任公司 通过在烷烃稀释剂存在下使用较低烯烃烷基化苯降低汽油的苯含量的方法
EP2673246B1 (en) * 2011-02-07 2020-07-15 Badger Licensing, LLC Process for reducing the benzene content of gasoline
US9200215B2 (en) 2011-02-07 2015-12-01 Badger Licensing Llc Process for reducing the benzene content of gasoline
US9199891B2 (en) 2011-02-07 2015-12-01 Badger Licensing Llc Process for reducing the benzene content of gasoline
US9441887B2 (en) 2011-02-22 2016-09-13 Ensyn Renewables, Inc. Heat removal and recovery in biomass pyrolysis
US9598330B2 (en) 2011-08-19 2017-03-21 Badger Licensing Process for reducing the benzene content of gasoline
US9347005B2 (en) 2011-09-13 2016-05-24 Ensyn Renewables, Inc. Methods and apparatuses for rapid thermal processing of carbonaceous material
US10041667B2 (en) 2011-09-22 2018-08-07 Ensyn Renewables, Inc. Apparatuses for controlling heat for rapid thermal processing of carbonaceous material and methods for the same
US10400175B2 (en) 2011-09-22 2019-09-03 Ensyn Renewables, Inc. Apparatuses and methods for controlling heat for rapid thermal processing of carbonaceous material
US9044727B2 (en) 2011-09-22 2015-06-02 Ensyn Renewables, Inc. Apparatuses and methods for controlling heat for rapid thermal processing of carbonaceous material
US9109177B2 (en) 2011-12-12 2015-08-18 Ensyn Renewables, Inc. Systems and methods for renewable fuel
US9670413B2 (en) 2012-06-28 2017-06-06 Ensyn Renewables, Inc. Methods and apparatuses for thermally converting biomass
TWI645026B (zh) 2013-06-26 2018-12-21 安信再生公司 可再生燃料之系統及方法
US10065904B2 (en) 2014-08-28 2018-09-04 Sabic Global Technologies B.V. Process for producing alkylated aromatic hydrocarbons from a mixed hydrocarbon feedstream
US20160090338A1 (en) * 2014-09-25 2016-03-31 Uop Llc Methods for producing alkylaromatics
CA2995845A1 (en) 2015-08-21 2017-03-02 Ensyn Renewables, Inc. Liquid biomass heating system
EP3347331B1 (en) 2015-09-07 2019-08-21 SABIC Global Technologies B.V. Process for producing cumene and/or sec-butylbenzene using a mixed olefins stream as alkylation agent
CA3048681A1 (en) 2016-12-29 2018-07-05 Ensyn Renewables, Inc. Demetallization of liquid biomass
TWI665184B (zh) * 2017-01-25 2019-07-11 美商艾克頌美孚化學專利股份有限公司 轉烷基化製程及用於此之觸媒組成物
JP6914362B2 (ja) * 2017-01-25 2021-08-04 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク トランスアルキル化プロセスおよびそれに使用される触媒組成物
WO2018140149A1 (en) * 2017-01-25 2018-08-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Transalkylation process and catalyst composition used therein

Family Cites Families (59)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL6503410A (es) 1963-02-21 1965-09-20
US3442795A (en) 1963-02-27 1969-05-06 Mobil Oil Corp Method for preparing highly siliceous zeolite-type materials and materials resulting therefrom
USRE28341E (en) 1964-05-01 1975-02-18 Marshall dann
US3308069A (en) 1964-05-01 1967-03-07 Mobil Oil Corp Catalytic composition of a crystalline zeolite
US3293192A (en) 1965-08-23 1966-12-20 Grace W R & Co Zeolite z-14us and method of preparation thereof
US3524820A (en) 1968-08-19 1970-08-18 Universal Oil Prod Co Preparation of rare earth metal exchanged crystalline alumino silicates
US3702886A (en) 1969-10-10 1972-11-14 Mobil Oil Corp Crystalline zeolite zsm-5 and method of preparing the same
US3709979A (en) 1970-04-23 1973-01-09 Mobil Oil Corp Crystalline zeolite zsm-11
US3832449A (en) 1971-03-18 1974-08-27 Mobil Oil Corp Crystalline zeolite zsm{14 12
US3766093A (en) 1972-01-07 1973-10-16 Mobil Oil Corp Treatment of organic cationcontaining zeolites
US3894104A (en) 1973-08-09 1975-07-08 Mobil Oil Corp Aromatization of hetero-atom substituted hydrocarbons
US4016245A (en) 1973-09-04 1977-04-05 Mobil Oil Corporation Crystalline zeolite and method of preparing same
US3941871A (en) 1973-11-02 1976-03-02 Mobil Oil Corporation Crystalline silicates and method of preparing the same
US3923636A (en) 1974-06-03 1975-12-02 Texaco Inc Production of lubricating oils
US3972983A (en) 1974-11-25 1976-08-03 Mobil Oil Corporation Crystalline zeolite ZSM-20 and method of preparing same
US4016218A (en) 1975-05-29 1977-04-05 Mobil Oil Corporation Alkylation in presence of thermally modified crystalline aluminosilicate catalyst
CA1064890A (en) 1975-06-10 1979-10-23 Mae K. Rubin Crystalline zeolite, synthesis and use thereof
US4107224A (en) * 1977-02-11 1978-08-15 Mobil Oil Corporation Manufacture of ethyl benzene
US4234231A (en) 1978-12-06 1980-11-18 Mobil Oil Corporation Method for restoring a leached formation
US4291185A (en) 1978-12-14 1981-09-22 Mobil Oil Corporation Alkylation of benzene in petroleum
US4401556A (en) 1979-11-13 1983-08-30 Union Carbide Corporation Midbarrel hydrocracking
DE3117135A1 (de) 1981-04-30 1982-11-18 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Kristallines alumosilicat, verfahren zu dessen herstellung sowie dessen verwendung zur katalytischen umwandlung von methanol und/oder dimethylether in kohlenwasserstoffe
US4556477A (en) 1984-03-07 1985-12-03 Mobil Oil Corporation Highly siliceous porous crystalline material ZSM-22 and its use in catalytic dewaxing of petroleum stocks
US5149894A (en) 1986-01-29 1992-09-22 Chevron Research And Technology Company Alkylation using zeolite SSZ-25
US4826667A (en) 1986-01-29 1989-05-02 Chevron Research Company Zeolite SSZ-25
US4954325A (en) 1986-07-29 1990-09-04 Mobil Oil Corp. Composition of synthetic porous crystalline material, its synthesis and use
IT1205681B (it) 1987-05-26 1989-03-31 Eniricerche Spa Materiale sintetico cristallino poroso contenente ossidi di silicio e boro
US4930401A (en) 1988-10-28 1990-06-05 Ross Operating Valve Company Valve system and arrangement for on-line valve replacement
US5334795A (en) * 1990-06-28 1994-08-02 Mobil Oil Corp. Production of ethylbenzene
US5250277A (en) 1991-01-11 1993-10-05 Mobil Oil Corp. Crystalline oxide material
US5221777A (en) 1991-06-07 1993-06-22 Mobil Oil Corporation Isoparaffin:olefin alkylation process employing Lewis-acid promoted pillared layered silicate
US5236575A (en) 1991-06-19 1993-08-17 Mobil Oil Corp. Synthetic porous crystalline mcm-49, its synthesis and use
FR2689501B1 (fr) 1992-04-01 1994-05-20 Elf Atochem Sa Procede de fabrication d'ethylbenzene.
US5258565A (en) * 1992-05-04 1993-11-02 Mobil Oil Corp. Process for preparing short chain alkylaromatic compounds
US5258569A (en) 1992-08-13 1993-11-02 Mobil Oil Corp. Isoparaffin-olefin alkylation process with zeolite MCM-36
US5273644A (en) 1992-10-13 1993-12-28 Uop Integrated reforming and alkylation process for low benzene reformate
US5362697A (en) 1993-04-26 1994-11-08 Mobil Oil Corp. Synthetic layered MCM-56, its synthesis and use
GB9311562D0 (en) 1993-06-04 1993-07-21 Fujisawa Pharmaceutical Co Heterocyclic derivatives
RU2177468C2 (ru) 1994-11-23 2001-12-27 Эксон Кемикэл Пейтентс Инк. Способ конверсии углеводородов с использованием связанного цеолитом цеолитного катализатора
ES2124154B1 (es) 1995-11-08 1999-12-01 Univ Politecnica De Valencia C Metodo de preparaciion y propiedades cataliticas de un solido microporoso con alta superficie externa.
ES2105982B1 (es) 1995-11-23 1998-07-01 Consejo Superior Investigacion Zeolita itq-1
US5861278A (en) 1996-11-01 1999-01-19 Genetics Institute, Inc. HNF3δ compositions
US5894076A (en) 1997-05-12 1999-04-13 Catalytic Distillation Technologies Process for alkylation of benzene
US6339179B1 (en) 1997-07-28 2002-01-15 Uop Llc Production of alkyl aromatics by passing transalkylation effluent to alkylation zone and to product recovery zone
US5866736A (en) 1997-10-14 1999-02-02 Catalytic Distillation Technologies Process for the production of alkyl benzene
US6368496B1 (en) 1998-02-03 2002-04-09 Exxonmobil Oil Corporation Decreasing bi-reactive contaminants
US6313362B1 (en) 1998-12-17 2001-11-06 Exxonmobil Corporation Aromatic alkylation process
JP2000281595A (ja) * 1999-03-26 2000-10-10 Nippon Mitsubishi Oil Corp エチルベンゼンの高選択的製造方法
US6355851B1 (en) 1999-07-22 2002-03-12 Sunoco, Inc. (R&M) Cumene synthesis process using purified benzene and propylene feedstock streams
US6500996B1 (en) 1999-10-28 2002-12-31 Exxonmobil Oil Corporation Process for BTX purification
JP4120171B2 (ja) 2000-06-19 2008-07-16 いすゞ自動車株式会社 断熱パネル
US6936744B1 (en) 2000-07-19 2005-08-30 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Alkylaromatics production
US6995295B2 (en) * 2002-09-23 2006-02-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Alkylaromatics production
US6756030B1 (en) 2003-03-21 2004-06-29 Uop Llc Crystalline aluminosilicate zeolitic composition: UZM-8
ES2246704B1 (es) 2004-05-28 2007-06-16 Universidad Politecnica De Valencia Zeolita itq-30.
DE102004045879B4 (de) 2004-09-20 2007-06-14 Basf Ag Verfahren zur Reinigung von Aromaten enthaltenden Zufuhrströmen mit Zeolithen
EP1866391B1 (en) * 2005-03-31 2019-05-22 Badger Licensing LLC Multiphase production of ethylbenzene or cumene
US7563227B2 (en) 2005-04-29 2009-07-21 Gardner Glenn P Instrument for direct laryngoscopy with a rigid blade and flexible fiberoptics
US20060247479A1 (en) 2005-04-29 2006-11-02 Nova Chemicals Inc. Ethyl benzene from refinery grade feedstocks

Also Published As

Publication number Publication date
KR20090100453A (ko) 2009-09-23
JP5238722B2 (ja) 2013-07-17
BRPI0807434A2 (pt) 2014-07-22
EP2134816B1 (en) 2017-11-22
US20100210886A1 (en) 2010-08-19
US7737314B2 (en) 2010-06-15
TWI449780B (zh) 2014-08-21
JP2010518101A (ja) 2010-05-27
US20080194896A1 (en) 2008-08-14
WO2008100658A1 (en) 2008-08-21
KR101158972B1 (ko) 2012-06-21
TW200902701A (en) 2009-01-16
CN101605875A (zh) 2009-12-16
CA2675779A1 (en) 2008-08-21
CN101605875B (zh) 2013-10-16
US7868219B2 (en) 2011-01-11
EP2134816A1 (en) 2009-12-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2658051T3 (es) Producción de etilbenceno de pureza elevada a partir de alimentación no extraída
ES2409806T3 (es) Producción de cumeno de alta pureza a partir de una corriente de alimentación no extraída y composición de hidrocarburos útil en la misma
KR100981467B1 (ko) 혼합상 다단식 알킬방향족 화합물의 제조방법
EP1140739B1 (en) Improved aromatic alkylation process
JP2008531819A (ja) ベンゼン含量を減少させたハイオクタンガソリンの製造方法
US8222467B2 (en) Production of high purity cumene from non-extracted feed and hydrocarbon composition useful therein
EP3224332B1 (en) Process for reducing the benzene content of gasoline
WO2014109766A1 (en) Process for balancing gasoline and distillate production in a refinery
US10995284B2 (en) Process for reducing the benzene content of gasoline
KR20180079299A (ko) 알킬방향족 화합물의 제조 방법