ES2651501T3 - Nuevos derivados de pirimidina y su uso en composiciones de perfume - Google Patents

Nuevos derivados de pirimidina y su uso en composiciones de perfume Download PDF

Info

Publication number
ES2651501T3
ES2651501T3 ES12175170.5T ES12175170T ES2651501T3 ES 2651501 T3 ES2651501 T3 ES 2651501T3 ES 12175170 T ES12175170 T ES 12175170T ES 2651501 T3 ES2651501 T3 ES 2651501T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
naphthalene
cyclopenta
diaza
hexahydro
pentamethyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES12175170.5T
Other languages
English (en)
Inventor
Robert P Belko
Paul D Jones
Anthony T. Levorse
Michael G Monteleone
Anubhav P.S. Narula
Franc T Schiet
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
International Flavors and Fragrances Inc
Original Assignee
International Flavors and Fragrances Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US13/430,908 external-priority patent/US8557827B2/en
Application filed by International Flavors and Fragrances Inc filed Critical International Flavors and Fragrances Inc
Application granted granted Critical
Publication of ES2651501T3 publication Critical patent/ES2651501T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0069—Heterocyclic compounds
    • C11B9/0092—Heterocyclic compounds containing only N as heteroatom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/494—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom
    • A61K8/4953—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom containing pyrimidine ring derivatives, e.g. minoxidil
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q13/00—Formulations or additives for perfume preparations
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/70—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D239/72—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines
    • C07D239/74—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, attached to ring carbon atoms of the hetero ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/36—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/36—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D241/38—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D265/04—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D265/28—1,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D279/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one sulfur atom as the only ring hetero atoms
    • C07D279/02—1,2-Thiazines; Hydrogenated 1,2-thiazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D279/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one sulfur atom as the only ring hetero atoms
    • C07D279/04—1,3-Thiazines; Hydrogenated 1,3-thiazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0069—Heterocyclic compounds
    • C11B9/0096—Heterocyclic compounds containing at least two different heteroatoms, at least one being nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50—Perfumes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)

Abstract

Un compuesto de fórmula:**fórmula** en la que un anillo de pirimidina 1 está unido a un anillo contiguo 2 y en la que en anillo contiguo 2 está unido a un anillo alejado 3; en la que o es un número entero de 0 o 1; en la que R3 representa un sustituyente en cualquier posición del anillo alejado 3 y se selecciona entre el grupo que consiste en H, metilo y etilo; en la que R4 representa un sustituyendo en cualquier posición del anillo contiguo 2 y es H o metilo; y en la que la línea a trazos representa un enlace sencillo o doble; con la condición de que cuando R3 es H, R4 no es H.

Description

5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
DESCRIPCION
Nuevos derivados de pirimidina y su uso en composiciones de perfume Campo de la invencion
La presente invencion se refiere a nuevas entidades qufmicas y a la incorporacion y uso de las nuevas entidades qufmicas como materiales de fragancia.
Antecedentes de la invencion
En la industria de las fragancias existe una necesidad continua de proporcionar nuevos productos qufmicos para dar a los perfumistas y otras personas la capacidad de crear nuevas fragancias para perfumes, colonias y productos de cuidado personal. Los expertos en la tecnica apreciaran como las diferencias en la estructura qufmica de la molecula pueden dar como resultado diferencias significativas en el olor, las percepciones y las caracterfsticas de una molecula. Estas variaciones y la necesidad constante de descubrir y usar los nuevos productos qufmicos en el desarrollo de nuevas fragancias permiten a los perfumistas aplicar los nuevos compuestos en la creacion de nuevas fragancias.
Sumario de la invencion
La presente invencion proporciona nuevos compuestos y su inesperado uso ventajoso en la potenciacion, la mejora o la modificacion de la fragancia de perfumes, colonias, agua de tocador, productos para el cuidado de los tejidos, productos de cuidado personal y similares.
La presente invencion se refiere a un subgenero de derivados de pirimidina representado por la Formula II expuesta a continuacion:
imagen1
en la que un anillo de pirimidina 1 esta unido a un anillo contiguo 2 y en la que en anillo contiguo 2 esta unido a un anillo alejado 3;
en la que o es un numero entero de 0 o 1;
en la que R3 representa un sustituyente en cualquier posicion del anillo alejado 3 y se selecciona entre el grupo que consiste en H, metilo y etilo;
en la que R4 representa un sustituyendo en cualquier posicion del anillo contiguo 2 y es H o metilo; y en la que la lfnea a trazos representa un enlace sencillo o doble; con la condicion de que cuando R3 es H, R4 no es H.
Otra realizacion de la presente invencion se refiere a una composicion de fragancia que comprende los nuevos compuestos anteriormente proporcionados.
Otra realizacion de la presente invencion se refiere a un producto de fragancia que comprende los compuestos anteriormente proporcionados.
Otra realizacion de la presente invencion se refiere a un metodo para mejorar, realzar o modificar una formulacion de fragancia a traves de la adicion de una cantidad olfatoriamente aceptable de los nuevos compuestos anteriormente proporcionados.
Estas y otras realizaciones de la presente invencion seran evidentes mediante la lectura de la siguiente memoria descriptiva.
Descripcion detallada de la invencion
Los nuevos derivados de pirimidina representados por la Formula II de la presente invencion estan ilustrados, por ejemplo, mediante los siguientes ejemplos.
1,1,2,3,3-Pentametil-2,3,4,5-tetrahidro-1 H-7,9-diaza-ciclopenta[a]naftaleno:
5
imagen2
1,1,2,3,3-Pentametil-2,3,3a,4,5,9b-hexahidro-1 H-7,9-diaza-ciclopenta[a]naftaleno:
imagen3
10 1,1,3,3-Tetrametil-2,3,4,5-tetrahidro-1 H-7,9-diaza-ciclopenta[a]naftaleno:
imagen4
1,1,3,3-Tetrametil-2,3,3a,4,5,9b-hexahidro-1 H-7,9-diaza-ciclopenta[a]naftaleno:
15
imagen5
1,1,2,3,3,5-Hexametil-2,3,4,5-tetrahidro-1 H-7,9-diaza-ciclopenta[a]naftaleno:
imagen6
1,1,2,3,3,5-Hexametil-2,3,3a,4,5,9b-hexahidro-1 H-7,9-diaza-ciclopenta[a]naftaleno:
imagen7
7,7,10,10-Tetrametil-5,6,7,8,9,10-hexahidro-benzo[h]quinazolina:
imagen8
5 7,7,10,10-Tetrametil-5,6,6a,7,8,9,10,10a-octahidro-benzo[h]quinazolina:
imagen9
5,7,7,8,10,10-Hexametil-5,6,7,8,9,10-hexahidro-benzo[h]quinazolina:
10
imagen10
5,7,7,8,10,10-Hexametil-5,6,6a,7,8,9,10,10a-octahidro-benzo[h]quinazolina:
imagen11
7,7,10a-Trimetil-5,6,6a,7,8,9,10,10a-octahidro-benzo[h]quinazolina:
imagen12
Los expertos en la tecnica reconoceran que los compuestos de la presente invencion contienen centros quirales, proporcionado asi un cierto numero de isomeros de los compuestos reivindicados. Por ejemplo, los compuestos de la estructura 1 y la estructura 2 descritas en lo que antecede contienen centros quirales indicados con asteriscos (*) 5 en lo que sigue:
imagen13
imagen14
Por tanto, las formas isomeras de la estructura 1 y la estructura 2 pueden estar adicionalmente representadas, respectivamente, por las siguientes estructuras:
10
imagen15
imagen16
imagen17
imagen18
La estructura 1a representa 2S-1,1,2,3,3-pentametil-2,3,4,5-tetrahidro-1 H-7,9-diaza-ciclopenta[a]naftaleno;
La estructura 1 b representa 2R-1,1,2,3,3-pentametil-2,3,4,5-tetrahidro-1 H-7,9-diaza-ciclopenta[a]naftaleno;
15
La estructura 2a representa una mezcla diastereomera de cis-1,1,2,3,3-pentametil-2,3,3a,4,5,9b-hexahidro-1H-7,9- diaza-ciclopenta[a]naftaleno; y
La estructura 2b representa diastereomeric una mezcla diastereomera de trans-1,1,2,3,3-pentametil-2,3,3a,4,5,9b- 20 hexahidro-1 H-7,9-diaza-ciclopenta[a]naftaleno.
Esta previsto en la presente memoria descriptiva que los compuestos descritos en la misma incluyan mezclas isomericas de estos compuestos, asi como los isomeros que se pueden separar usando tecnicas conocidas por los expertos en la tecnica. Las tecnicas adecuadas incluyen cromatografia, tal como cromatografia liquida de alto 25 rendimiento, denominada HPLC, y en particular cromatografia sobre gel de silice y atrapamiento por cromatografia de gases conocida como atrapamiento GC. Todavia, los productos comerciales se ofrecen en su mayor parte como mezclas isomericas.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
La preparacion de los compuestos de la presente invencion se detalle en los Ejemplos. Los materiales se adquirieron en Aldrich Chemical Company, a menos que se indique otra cosa.
El uso de los compuestos de la presente invencion es ampliamente aplicable en productos de perfumeria actuales, que incluyen la preparacion de perfumes y colonias, el perfumado de productos de cuidado personal tales como jabones, geles de ducha y productos de cuidado del cabello, ambientadores y preparaciones cosmeticas. La presente invencion tambien se puede usar para perfumar agentes de limpieza, tales como, pero sin limitacion, a detergentes, materiales de lavavajillas, composiciones para fregar, limpiacristales y similares.
En estas preparaciones, los compuestos de la presente invencion se pueden usar solos o en combinacion con otras composiciones perfumantes, disolventes, adyuvantes y similares. La naturaleza y variedad de los otros ingredientes que tambien se pueden emplear son bien conocidas por los expertos en la tecnica. En la presente invencion se pueden emplear muchos tipos de fragancias, siendo la unica limitacion la compatibilidad con los otros componentes que se empleen. Las fragancias adecuadas incluyen, pero no se limitan a, frutos tales como almendra, manzana, cereza, uva, pera, pina, naranja, fresa, frambuesa; almizcle, esencias florales tales como de tipo lavanda, de tipo rosa, de tipo lirio, de tipo clavel. Otras esencias agradables incluyen esencias de hierbas aromaticas y bosques derivadas de pino, picea y otros olores forestales. Las fragancias tambien se pueden derivar de diversos aceites, tales como aceites esenciales, o de materiales vegetales tales como menta piperita, hierbabuena y similares.
Una lista de fragancias adecuadas se proporciona en la patente de EE. UU. N.° 4.534.891, cuyo contenido se incorpora como referencia como si se hubiera expuesto en su totalidad. Otra fuente de fragancias adecuadas se encuentra en Perfumes, Cosmetics and Soaps, segunda edicion, editado por W. A. Poucher, 1959. Entre las fragancias proporcionadas en este tratado se encuentran acacia, casia, chipre, ciclamen, helecho, gardenia, espino, heliotropo, madreselva, jacinto, jazmin, lila, lirio, magnolia, mimosa, narciso, heno recien cortado, azahar, orquidea, reseda, guisante de olor, trebol, nardo indico, vainilla, violeta, alheli y similares.
Los compuestos de la presente invencion pueden usarse en combinacion con un compuesto de fragancia complementario. La expresion "compuesto de fragancia complementary", como se usa en el presente documento, se define como un compuesto de fragancia seleccionado del grupo que consiste en 2-[(4-metilfenil)metileno]- heptanal (Acalea), ester alilico del acido iso-amiloxiacetico (glicolato de alilamilo), propano-1,3-dioato de (3,3- dimetilciclohexil)etiletilo (Applelide), (E/Z)-1-etoxi-1-deceno (Arctical), 2-etil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclo-penten-1-il)-2- buten-1-ol (Bacdanol), 2-metil-3-[(1,7,7-trimetilbiciclo[2,2,1]hept-2-il)oxi]exo-1-propanol (Bornafix), 1,2,3,5,6,7- hexahidro-1,1,2,3,3-pentametil-4H-inden-4-ona (Cashmeran), trimetilciclopentenilmetiloxabiciclooctano (Cassiffix), 1,1-dimetoxi-3,7-dimetil-2,6-octadieno (Citral DMA), 3,7-dimetil-6-octen-1-ol (Citronelol), acetato de 3A,4,5,6,7,7A- hexahidro-4,7-metano-1H-inden-5/6-ilo (Ciclacet), propinoato de 3A,4,5,6,7,7A-hexahidro-4,7-metano-1H-inden-5/6- ilo (Ciclaprop), butirato de 3A,4,5,6,7,7A-hexahidro-4,7-metano-1G-inden-5/6-ilo (Ciclobutanato), 1-(2,6,6-trimetil-3- ciclohexen-1-il)-2-buten-1-ona (Delta Damascona), 3-(4-etilfenil)-2,2-dimetil propanonitrilo (Fleuranilo), 3-(O/P- etilfenil) 2,2-dimetil-propionaldehido (Floralozone), tetrahidro-4-metil-2-(2-metilpropil)-2H-piran-4-ol (Floriffol),
1.3.4.6.7.8- hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametilciclopenta-gamma-2-benzopirano (Galaxolide), 1 -(5,5-dimetil-1 - ciclohexen-1-il)pent-4-en-1-ona (Galbascone), acetato de E/Z-3,7-dimetil-2,6-octadien-1-ilo (acetato de geranilo), o- metil-1,3-benzodioxol-5-propanal (Helional), 1-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-1,6-heptadien-3-ona (Hexalon), (Z)-3- hexenil-2-hidroxibenzoato (salicilato de hexenilo, CIS-3), 4-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-3-buten-2-ona (lonona o), 1-(1,2,3,4,5,6,7,8-octahidro-2,3,8,8-tetrametil-2-naftalenil)-etan-1-ona (Iso E Super), 3-oxo-2- pentilciclopentanoacetato de metilo (Kharismal), 2,2,4-trimetil-4-fenil-butanonitrilo (Khusinilo), 3,4,5,6,6- entametilhept-3-en-2-ona (Koavone), 3/4-(4-hidroxi-4-metil-pentil)ciclohexeno-1-carboxaldehido (Lyral), 3-metil-4- (2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-3-buten-2-ona (Metil lonona y), 1-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il) pent-1-en-3-ona (Metil lonona o Extra, Metil lonona N), 3-metil-4-fenilbutan-2-ol (Muguesia), ciclopentadec-4-en-1-ona (Musk Z4),
3,3,4,5,5-pentametil-11,13-dioxatriciclo[7,4,0,0<2,6>]tridec-2(6)-eno (Nebulone), acetato de 3,7-dimetil-2,6-octadien- 1-ilo (acetato de nerilo), 3,7-dimetil-1,3,6-octatrieno (Ocimeno), orto-toliletanol (Peomosa), 3-metil-5-fenilpentanol (Fenoxanol), 1-metil-4-(4-metil-3-pentenil)ciclohex-3-eno-1-carboxaldehido (Preciclemona B), 4-metil-8-metileno-2- adamantanol (Prismantol), 2-etil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1-il)-2-buten-1-ol (Sanjinol), 2-metil-4-(2,2,3-trimetil-3- ciclopenten-1-il)-2-buten-1-ol (Santaliff), Terpineol, 2,4-dimetil-3-ciclohexeno-1-carboxaldehido (Triplal), decahidro-
2.6.6.7.8.8- hexametil-2H-indeno[4,5-B]furano (Trisamber), acetato de 2-terc-butilciclohexilo (Verdox), acetato de 4- terc-butilciclohexilo (Vertenex), acetil cedreno (Vertofix), 3,6/4,6-dimetilciclohex-3-eno-1-carboxaldehido (Vertoliff), y (3Z)-1 -[(2-metil-2-propenil)oxi]-3-hexeno (Vivaldie).
La expresion "grupo hidrocarburo" se refiere a un grupo quimico que contiene unicamente atomos de hidrogeno y de carbono. El grupo hidrocarburo de la presente invencion puede ser un grupo lineal, ramificado y/o ciclico, saturado o insaturado.
Las expresiones "formulacion de fragancia", "composicion de fragancia" y "composicion de perfume" significan lo mismo y se refieren a una composicion de consumo que es una mezcla de compuestos incluyendo, por ejemplo, alcoholes, aldehidos, cetonas, esteres, eteres, lactonas, nitrilos, aceites naturales, aceites sinteticos y mercaptanos, que se mezclan de manera que los olores combinados de los componentes individuales produzcan una fragancia agradable o deseada. La formulacion de fragancia de la presente invencion es una composicion de consumo que comprende un compuesto de la presente invencion. La formulacion de fragancia de la presente invencion
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
comprende un compuesto de la presente invencion y ademas un compuesto de fragancia complementario como se ha definido anteriormente.
La expresion "producto de fragancia" se refiere a un producto de consumo que anade una fragancia o enmascara un mal olor. Los productos de fragancia pueden incluir, por ejemplo, perfumes, colonias, agua de colonia, productos para el cuidado personal tales como jabones, geles de ducha y productos para el cuidado del cabello, productos para el cuidado de materiales textiles, ambientadores, productos cosmeticos y productos de limpieza perfumados, tales como detergentes, materiales para lavavajillas, composiciones para fregar y limpiacristales. El producto de fragancia de la presente invencion es un producto de consumo que contiene un compuesto de la presente invencion. El producto de fragancia de la presente invencion contiene un compuesto de la presente invencion y ademas un compuesto de fragancia complementario como se ha definido anteriormente.
El termino "mejorar" en la expresion "mejorar, potenciar o modificar una formulacion de fragancia" se entiende que significa elevar la formulacion de fragancia a un caracter mas deseable. El termino "potenciar" se entiende que significa hacer que la formulacion de fragancia sea de mayor eficacia o proporcionar a la formulacion de fragancia una mejora en el caracter. El termino "modificar" se entiende que significa proporcionar a la formulacion de fragancia un cambio en el caracter.
La expresion "cantidad olfativamente aceptable" se entiende que significa la cantidad de un compuesto en una formulacion de fragancia, en la que el compuesto aportara sus caracteristicas olfativas individuales. Sin embargo, el efecto olfativo de la formulacion de fragancia sera la suma del efecto de cada uno de los ingredientes de a fragancia. Por tanto, el compuesto de la presente invencion se puede usar para mejorar o potenciar las caracteristicas de aroma de la formulacion de fragancia, modificando la reaccion olfativa a la que contribuyen otros ingredientes de la formulacion. La cantidad olfativamente aceptable puede variar en funcion de muchos factores, incluidos otros ingredientes, sus cantidades relativas y el efecto olfativo que se desea.
La cantidad de los compuestos de la presente invencion empleados en una formulacion de fragancia varia desde aproximadamente 0,005 hasta aproximadamente 70 por ciento en peso, preferentemente desde 0,005 hasta aproximadamente 50 por ciento en peso, mas preferentemente desde aproximadamente 0,5 hasta aproximadamente 25 por ciento en peso y aun mas preferentemente desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 10 por ciento en peso. Los expertos en la tecnica podran emplear la cantidad deseada para proporcionar el efecto y la intensidad de fragancia deseados. Ademas de los compuestos de la presente invencion, tambien se pueden usar otros materiales junto con la formulacion de fragancia. Tambien se pueden emplear materiales bien conocidos tales como tensioactivos, emulsionantes, polimeros para encapsular la fragancia, sin alejarse del alcance de la presente invencion.
Cuando se usan en una formulacion de fragancia, estos ingredientes proporcionan percepciones adicionales para hacer a una formulacion de fragancia mas deseable y apreciable, y anadir la percepcion de valor. Las cualidades de olor encontradas en estos materiales ayudan a embellecer y potenciar el acorde terminado, asi como mejorar el comportamiento de los demas materiales en la formulacion de fragancia.
Se proporcionan los siguientes modos de realizacion como especificos de la presente invencion. Otras modificaciones de la presente invencion resultaran facilmente evidentes para los expertos en la tecnica. Se entiende que dichas modificaciones estan dentro del alcance de la presente invencion. Como se usa en el presente documento, todos los porcentajes son porcentajes en peso a menos que se indique otra cosa, ppm se entiende que quiere decir partes por millon, l se entiende que es litro, ml se entiende que es mililitro, kg se entiende que es kilogramo, g se entiende que es gramo, mol se entiende que es moles y mmHg se entiende que son milimetros (mm) de mercurio (Hg). Como se usa en los ejemplos, se entiende que IFF significa International Flavors & Fragrances Inc., Nueva York, NY, EE. UU.
Los ejemplos I a XXVIII y XXX a XL que se indican a continuacion se proporcionan unicamente con fines ilustrativos y no estan dentro del alcance de la invencion.
Ejemplo I
imagen19
imagen20
Estructura 1
Preparacion de 1,1,2,3,3-pentametil-2,3,4,5-tetrahidro-1H-7,9-diazaciclopenta[a]naftaleno (Estructura 1): En un
5
10
15
20
25
30
35
40
45
recipiente de reaccion de 5 l se introdujeron Casherman® (412 g, 2,0 mol, disponible en el mercado en IFF), acetato de formamidina (HN2CH=NH/HOOCCH3) (1,03 kg, 10,0 mol) y butanol (1,2 l). La mezcla de reaccion se calento a 118 °C durante 4 horas y despues se enfrio a 25 °C. La mezcla de reaccion se lavo dos veces con salmuera (1 l) y se purifico por destilacion al vacio para proporcionar 1,1,2,3,3-pentametil-2,3,4,5-tetrahidro-1H-7,9-diaza- ciclopenta[a]naftaleno (260 g) que tenia un punto de ebullicion de 140 °C a una presion de 1,6 mmHg. La recristalizacion adicional en etanol proporciono un solido con un punto de fusion de 80,0 °C.
RMN de 1H (CDCl3, 500 MHz): 8,90 ppm (s, 1H), 8,31 ppm (s, 1H), 2,77-2,82 ppm (m, 2H), 2,35-2,41 ppm (m, 1H), 2,25-2,32 ppm (m, 1H), 1,74 ppm (c, 1H, J = 7,37 Hz), 1,38 ppm (s, 3H), 1,23 ppm (s, 3H), 1,11 ppm (s, 3H), 0,95 ppm (d, 3H, J = 7,40 Hz), 0,93 ppm (s, 3H).
Se describio que la Estructura 1 tenia percepciones almizcladas, ambarinas y de polvo. Ejemplo II
imagen21
imagen22
imagen23
Preparacion de 1,1,2,3,3-pentametil-2,3,3a,4,5,9b-hexahidro-1H-7,9-diazaciclopenta[a]naftaleno (Estructura 2): Se obtuvo dihidrocashmeran a traves de la hidrogenacion de Cashmeran®. En un recipiente de reaccion de 3 l se introdujeron dihidrocashmeran (255 g, 1,2 mol), acetato de formamidina (642 g, 6,2 mol) y butanol (1,2 l). La mezcla de reaccion se calento a 118 °C durante 4 horas y despues se enfrio a 25 °C. La mezcla de reaccion se lavo dos veces con salmuera (1 l) y se purifico por destilacion al vacio para proporcionar una mezcla 40:60 cis/trans de
1,1,2,3,3-pentametil-2,3,3a,4,5,9b-hexahidro-1H-7,9-diazaciclopenta[a]naftaleno (200 g) que tenia un punto de ebullicion de 153 °C a una presion de 2,0 mmHg (0,266 kPa). Las estructuras cis/trans se confirmaron por analisis RMN por atrapamiento de GC.
Cis-1,1,2,3,3-pentametil-2,3,3a,4,5,9b-hexahidro-1H-7,9-diaza-ciclopenta[a]naftaleno: RMN de 1H (CDCl3, 500 MHz): 8,96 ppm (s, 1H), 8,39 ppm (s, 1H), 3,00 ppm (d, J = 9,7 Hz, 1H), 2,52-2,79 ppm (m, 2H), 1,25-2,15 ppm (m, 4H), 1,42 ppm (s, 3H), 1,10 ppm (s, 3H), 0,92 ppm (s, 3H), 0,84 ppm (d, J = 7,3 Hz, 3H), 0,54 ppm (s, 3H).
Trans-1,1,2,3,3-pentametil-2,3,3a,4,5,9b-hexahidro-1H-7,9-diaza-ciclopenta[a]naftaleno: RMN de 1H (CDCl3, 500 MHz): 8,92 ppm (s, 1H), 8,37 ppm (s, 1H), 2,75-2,93 ppm (m, 2H), 2,65 ppm (d, J = 12,6 Hz, 1H), 1,20-2,10 ppm (m, 4H), 1,32 ppm (s, 3H), 0,99 ppm (s, 3H), 0,95 ppm (s, 3h), 0,84 ppm (d, J = 7,5 Hz, 3H), 0,71 ppm (s, 3H).
Se describio que la Estructura 2 tenia percepciones ambarinas, almizcladas y de madera.
Ejemplo III
imagen24
imagen25
Estructura 2a
Preparacion de cis-1,1,2,3,3-pentametil-2,3,3a,4,5,9b-hexahidro-1 H-7,9,9-diazaciclopenta[a]naftaleno (Estructura 2a): En un autoclave de cremallera de 500 ml se introdueron con 1,1,2,3,3-pentametil-2,3,4,5-tetrahidro-1H-7,9- diaza-ciclopenta[a]naftaleno (100 g, preparado como anteriormente en el EJEMpLO I), IPA (100 ml) y paladio sobre carbono (Pd/C) (1 g). El autoclave se cerro hermeticamente, se purgo con nitrogeno y despues se presurizo con hidrogeno. La mezcla de reaccion se calento a 180 °C durante 4 horas y posteriormente se enfrio a 25 °C. El autoclave se ventilo y se purgo con nitrogeno. El catalizador se retiro por filtracion a traves de celite. Se obtuvo una masa en bruto que contenia el producto principal cis-1,1,2,3,3-pentametil-2,3,3a,4,5,9b-hexahidro-1H-7,9-diaza- ciclopenta[a]naftaleno (90 %). La masa en bruto se evaluo por olfatometria de cromatografia de gases. Se describio que el cis-1,1,2,3,3-pentametil-2,3,3a,4,5,9b-hexahidro-1H-7,9-diaza-ciclopenta[a]naftaleno tenia un caracter
almizclado. Ademas, el producto secundario en la masa en bruto, trans-1,1,2,3,3-pentametil-2,3,3a,4,5,9b-hexahidro- 1H-7,9-diaza-ciclopenta[a]naftaleno (Estructura 2b) (10 %), tambien se evaluo y se describio que tenia un caracter ambarino.
5 Ejemplo IV
imagen26
1,1,3,3-tetrametil-1,2,3,5,6,7-hexahidro-inden-4-ona
imagen27
Estructura 3
Preparacion de 1,1,3,3-tetrametil-2,3,4,5-tetrahidro-1H-7,9-diazaciclopenta[a]naftaleno (Estructura 3): En un matraz de reaccion de 100 ml se introducen 1,1,3,3-tetrametil-1,2,3,5,6,7-hexahidro-inden-4-ona (preparada como se 10 describe en la Patente de Estados Unidos numero 3.927.083) (10 g, 0,05 mol), acetato de formamidina (27 g, 0,26 mol) y butanol (C4H9OH) (50 ml). La mezcla de reaccion se calienta a 130 °C y se agita durante 24 horas. La masa en bruto se lavo una vez con acido sulfurico acuoso (H2SO4) (10 %, 100 ml) seguido de dos veces con salmuera (30 ml). Se recupera el butanol por evaporacion rotatoria. El producto en bruto se purifica adicionalmente con cromatografia liquida (sistema Biotage®) y despues se cristaliza. Se obtiene el producto 1,1,3,3-tetrametil-2,3,4,5- 15 tetrahidro-1 H-7,9-diaza-ciclopenta[a]naftaleno (~5 g).
Ejemplo V
imagen28
1,1,3,3-tetramieti-octahidro-inden-4-ona
imagen29
Estructura 4
20 Preparacion de 1,1,3,3-tetrametil-2,3,3a,4,5,9b-hexahidro-1H-7,9-diazaciclopenta[a]naftaleno (Estructura 4): Se prepara en primer lugar 1,1,3,3-tetrametil-octahidro-inden-4-ona por hidrogenacion de 1,1,3,3-tetrametil- 1,2,3,5,6,7- hexahidro-inden-4-ona (preparada como se describe en la patente de Estados Unidos numero 3.927.083) con Pd/C en alcohol en un hidrogenador Parr a 25-60 °C y a 3,45 MPa de gas hidrogeno. Despues, en un matraz de reaccion de 100 ml se introducen 1,1,3,3-tetrametil-octahidro-inden-4-ona (10 g, 0,05 mol), acetato de formamidina (27 g, 0,26 25 mol) y butanol (50 ml). La mezcla de reaccion se calienta a 130 °C y se agita durante 24 horas. La masa en bruto se lava una vez con acido sulfurico acuoso (10 %, 100 ml) seguido de dos veces con salmuera (30 ml). Se recupera el butanol por evaporacion rotatoria. El producto en bruto se purifica adicionalmente con cromatografia liquida (sistema Biotage®) y despues se cristaliza. Se obtiene el producto 1,1,3,3-tetrametil-2,3,3a,4,5,9b-hexahidro-1H-7,9-diaza- ciclopenta[a]naftaleno (~5 g).
30
Ejemplo VI
imagen30
1,1,2,3,3,6-hexametil-1,2,3,4,6,7-hexahidro-inden-4-ona
imagen31
imagen32
Estructura 5
Preparacion de 1,1,2,3,3,5-hexametil-2,3,4,5-tetrahidro-1H-7,9-diazaciclopenta[a]naftaleno (Estructura 5): En un 35 matraz de reaccion de 100 ml se introducen 1,1,2,3,3,6-hexametil-1,2,3,5,6,7-hexahidro-inden-4-ona (preparada como se describe en la patente de Estados Unidos numero 3.927.083) (10 g, 0,045 mol), acetato de formamidina (23 g, 0,22 mol) y butanol (50 ml). La mezcla de reaccion se calienta a 130 °C y se agita durante 24 horas. La masa en bruto se lava una vez con acido sulfurico acuoso (10 %, 100 ml) seguido de dos veces con salmuera (30 ml). Se
recupera el butanol por evaporacion rotatoria. El producto en bruto se purifica adicionalmente con cromatografia liquida (sistema Biotage®) y despues se cristaliza. Se obtiene el producto 1,1,2,3,3,5-hexametil-2,3,4,5-tetrahidro- 1H- 7,9-diaza-ciclopenta[a]naftaleno (~5 g).
5 Ejemplo VII
imagen33
1,1,2,3,3,6-hexametil-octahidro-inden-4-ona
imagen34
imagen35
Estructura 6
Preparacion de 1,1,2,3,3,5-hexametil-2,3,3a,4,5,9b-hexahidro-1H-7,9-diazaciclopenta[a)naftaleno (Estructura 6): Se prepara en primer lugar 1,1,2,3,3,6-hexametil-octahidro-inden-4-ona por hidrogenacion de 1,1,2,3,3,6-hexametil- 10 1,2,3,5,6,7-hexahidro-inden-4-ona (preparada como se describe en la patente de Estados Unidos numero 3.927.083)
con Pd/C en alcohol en un hidrogenador Parr a 25-60 °C y a 3,45 MPa de gas hidrogeno. Despues, en un matraz de reaccion de 100 ml se introducen 1,1,2,3,3,6-hexametil-octahidro-inden-4-ona (10 g, 0,045 mol), acetato de formamidina (23 g, 0,22 mol) y butanol (50 ml). La mezcla de reaccion se calienta a 130 °C y se agita durante 24 horas. La masa en bruto se lava una vez con acido sulfurico acuoso (10 %, 100 ml) seguido de dos veces con 15 salmuera (30 ml). Se recupera el butanol por evaporacion rotatoria. El producto en bruto se purifica adicionalmente con cromatografia liquida (sistema Biotage®) y despues se cristaliza. Se obtiene el producto 11,1,2,3,3,5-hexametil- 2,3,3a,4,5,9b-hexahidro-1 H-7,9-diazaciclopenta[a]naftaleno (~5 g).
20
Ejemplo VIII
imagen36
5,5,8,8-tetrametil-3,4,5,6,7,8-hexahidro-2H-naftalen-1-ona
imagen37
Estructura 7
Preparacion de 7,7,10,10-tetrametil-5,6,7,8,9,10-hexahidro-benzo[h]quinazolina (Estructura 7): En un matraz de reaccion de 100 ml se introducen 5,5,8,8-tetrametil-3,4,5,6,7,8-hexahidro-2H-naftalen-1-ona (preparada como se describe en las patentes de Estados Unidos numeros 3.927.083 y 2.912.462) (10 g, 0,048 mol), acetato de 25 formamidina (25 g, 0,24 mol) y butanol (50 ml). La mezcla de reaccion se calienta a 130 °C y se agita durante 24 horas. La masa en bruto se lava una vez con acido sulfurico acuoso (10 %, 100 ml) seguido de dos veces con salmuera (30 ml). Se recupera el butanol por evaporacion rotatoria. El producto en bruto se purifica adicionalmente con cromatografia liquida (sistema Biotage®) y despues se cristaliza. Se obtiene el producto 7,7,10,10-tetrametil-
5,6,7,8,9,10-hexahidro-benzo[h]quinazolina (~5 g).
30
Ejemplo IX
imagen38
5,5,8,8-tetrametil-octahidro-naftalen-1-ona
imagen39
Estructura 8
Preparacion de 7,7,10,10-tetrametil-5,6,6a,7,8,9,10,10a-octahidro-benzo[h]quinazolina (Estructura 8): Se prepara en 35 primer lugar 5,5,8,8-tetrametil-octahidro-naftalen-1 -ona por hidrogenacion de 5,5,8,8-tetrametil-3,4,5,6,7,8-hexahidro- 2H-naftalen-1-ona (preparada como se describe en las patentes de Estados Unidos numeros
15 3.927.083 y 2.912.462) con Pd/C en alcohol en un hidrogenador Parr a 25-60 °C y a 3,45 MPa de gas hidrogeno.
5
10
15
20
25
30
35
Despues, en un matraz de reaccion de 100 ml se introducen 5,5,8,8-tetrametil-octahidro-naftalen-1-ona (10 g, 0,048 mol), acetato de formamidina (25 g, 0,24 mol) y butanol (50 ml). La mezcla de reaccion se calienta a 130 °C y se agita durante 24 horas. La masa en bruto se lava una vez con acido sulfurico acuoso (10 %, 100 ml) seguido de dos veces con salmuera (30 ml). Se recupera el butanol por evaporacion rotatoria. El producto en bruto se purifica adicionalmente con cromatografia liquida (sistema Biotage®) y despues se cristaliza. Se obtiene el producto
7,7,10,10-tetrametil-5,6,6a,7,8,9,10,10a-octahidro-benzo[h]quinazolina (~5 g).
Ejemplo X
imagen40
3,5,5,6,8,8-hexametil-3,4,5,6,7,8-hexahidro-2H-naftalen-1-ona
imagen41
imagen42
Estructura 9
Preparacion de 5,7,7,8,10,10-hexametil-5,6,7,8,9,10-hexahidro-benzo[h]quinazolina (Estructura 9): En un matraz de reaccion de 100 ml se introducen 3,5,5,6,8,8-hexametil-3,4,5,6,7,8-hexahidro-2H-naftalen-1-ona (preparada como se describe en la patente de Estados Unidos numero 3.927.083) (10 g, 0,042 mol), acetato de formamidina (21 g, 0,2 mol) y butanol (50 ml). La mezcla de reaccion se calienta a 130 °C y se agita durante 24 horas. La masa en bruto se lava una vez con acido sulfurico acuoso (10 %, 100 ml) seguido de dos veces con salmuera (30 ml). Se recupera el butanol por evaporacion rotatoria. El producto en bruto se purifica adicionalmente con cromatografia liquida (sistema Biotage®) y despues se cristaliza. Se obtiene el producto 5,7,7,8,10,10-hexametil-5,6,7,8,9,10- hexahidrobenzo[h]quinazolina (~5 g).
Ejemplo XI
imagen43
Preparacion de 5,7,7,8,10,10-hexametil-5,6,6a,7,8,9,10,10a-octahidrobenzo[h]quinazolina (Estructura 10): Se prepara en primer lugar 3,5,5,6,8,8-hexametil-octahidro-naftalen-1-ona por hidrogenacion de 3,5,5,6,8,8-hexametil-
3,4,5,6,7,8-hexahidro-2H-naftalen-1-ona (preparada como se describe en la patente de Estados Unidos numero 3.927.083) con Pd/C en alcohol en un hidrogenador Parr a 25-60 °C y a 3,45 MPa de gas hidrogeno. Despues, en un matraz de reaccion de 100 ml se introducen 3,5,5,6,8,8-hexametil-octahidro-naftalen-1-ona (10 g, 0,042 mol), acetato de formamidina (21 g, 0,2 mol) y butanol (50 ml). La mezcla de reaccion se calienta a 130 °C y se agita durante 24 horas. La masa en bruto se lava una vez con acido sulfurico acuoso (10 %, 100 ml) seguido de dos veces con salmuera (30 ml). Se recupera el butanol por evaporacion rotatoria. El producto en bruto se purifica adicionalmente con cromatografia liquida (sistema Biotage®) y despues se cristaliza. Se obtiene el producto
5,7,7,8,10,10-hexametil-5,6,6a,7,8,9,10,10a-octahidrobenzo[h]quinazolina (~5 g).
Ejemplo XII
imagen44
5,5,8a-trimetil-octahidro-naftalen-2-ona
imagen45
imagen46
Estructura 11
+
imagen47
Estructura 26
Preparacion de 7,7,10a-trimetil-5,6,6a,7,8,9,10,10a-octahidro-benzo[h]quinazolina (Estructura 11) y 6,6,9a- Trimetil- 5,5a,6,7,8,9,9a,10-octahidro-benzo[g]quinazolina (Estructura 26): En un matraz de reaccion de 100 ml se introducen
10
15
20
25
30
35
5,5,8a-trimetil-octahidro-naftalen-2-ona (preparada como se describe por Strike en Journal of the American Chemical Society, 1964, 86(10), paginas: 2044-2050) (10 g, 0,05 mol), acetato de formamidina (27 g, 0,26 mol) y butanol (50 ml). La mezcla de reaccion se calienta a 130 °C y se agita durante 24 horas. La masa en bruto se lava una vez con acido sulfurico acuoso (10 %, 100 ml) seguido de dos veces con salmuera (30 ml). Se recupera el butanol por evaporacion rotatoria. El producto en bruto se purifica adicionalmente con cromatografia liquida (sistema Biotage®) y despues se cristaliza. Se obtiene una mezcla de los productos 5,7,7,8,10,10-hexametil-5,6,7,8,9,10-hexahidro- benzo[h]quinazolina y 6,6,9a-trimetil-5,5a,6,7,8,9,9a,10-octahidro-benzo[g]quinazolina (~5 g), que puede separarse usando tecnicas conocidas por los expertos en la tecnica. Las tecnicas adecuadas incluyen cromatografia, tal como cromatografia liquida de alto rendimiento, denominada HPLC, y en particular cromatografia sobre gel de silice y atrapamiento por cromatografia de gases conocida como atrapamiento GC.
Ejemplo comparativo XIII
N ^N
kXX
2-isopropil-ciclohexanona Estructura 12
Preparacion de 8-isopropil-5,6,7,8-tetrahidroquinazolina (Estructura 12): En un matraz de reaccion de 100 ml se introducen 2-isopropil-ciclohexanona (10 g, 0,07 mol), acetato de formamidina (40 g, 0,4 mol) y butanol (50 ml). La mezcla de reaccion se calienta a 130 °C y se agita durante 24 horas. La masa en bruto se lava una vez con acido sulfurico acuoso (10 %, 100 ml) seguido de dos veces con salmuera (30 ml). Se recupera el butanol por evaporacion rotatoria. El producto en bruto se purifica adicionalmente con cromatografia liquida (sistema Biotage®) y despues se cristaliza. Se obtiene el producto 8-isopropil-5,6,7,8-tetrahidro-quinazolina (~5 g).
Ejemplo comparativo XIV
imagen48
imagen49
imagen50
2-terc-butil-ciclohexanona
imagen51
Preparacion de 8-terc-butil-5,6,7,8-tetrahidro-quinazolina (Estructura 13): En un matraz de reaccion de 100 ml se introducen 2-terc-butil-ciclohexanona (10 g, 0,07 mol), acetato de formamidina (40 g, 0,4 mol) y butanol (50 ml). La mezcla de reaccion se calienta a 130 °C y se agita durante 24 horas. La masa en bruto se lava una vez con acido sulfurico acuoso (10 %, 100 ml) seguido de dos veces con salmuera (30 ml). Se recupera el butanol por evaporacion rotatoria. El producto en bruto se purifica adicionalmente con cromatografia liquida (sistema Biotage®) y despues se cristaliza. Se obtiene el producto 8-terc-butil-5,6,7,8-tetrahidro-quinazolina (~5 g).
Ejemplo comparativo XV
3,7-dimetil-oct-6-enal
Estructura 14
Preparacion de 5-(1,5-dimetil-hex-4-enil)-pirimidina (Estructura 14): En un matraz de reaccion de introducen 3,7-dimetil-oct-6-enal (Citronellal®) (disponible en el mercado en IFF) (10 g, 0,06 mol), formamidina (31 g, 0,3 mol) y butanol (50 ml). La mezcla de reaccion se calienta a 130 °C y se agita durante 24 horas. La masa en bruto se lava una vez con acido sulfurico acuoso (10 %, 100 ml) seguido de dos veces con salmuera (30 ml). Se recupera el butanol por evaporacion rotatoria. El producto en bruto se purifica adicionalmente con cromatografia liquida (sistema Biotage®) y despues se cristaliza. Se obtiene el producto 5-(1,5-dimetil-hex-4- enil)-pirimidina (~5 g).
Ejemplo comparativo XVI
100 ml se acetato de
imagen52
imagen53
5
10
15
20
25
30
35
imagen54
3,3-dimetil- butan-2-ona
imagen55
Estructura 15
Preparacion de 4-terc-butil-pirimidina (Estructura 16): En un matraz de reaccion de 100 ml se introducen 3,3-dimetil- butan-2-ona (10 g, 0,1 mol), acetato de formamidina (57 g, 0,5 mol) y butanol (50 ml). La mezcla de reaccion se calienta a 130 °C y se agita durante 24 horas. La masa en bruto se lava una vez con acido sulfurico acuoso (10 %, 100 ml) seguido de dos veces con salmuera (30 ml). Se recupera el butanol por evaporacion rotatoria. El producto en bruto se purifica adicionalmente con cromatografia liquida (sistema Biotage®) y despues se cristaliza. Se obtiene el producto 4-terc-butil-pirimidina (~5 g).
Ejemplo comparativo XVII
H-N^NH
4.4- dimetil-pentan-2-ona ---------
Preparacion de 4-(2,2-dimetil-propil)-pirimidina (Estructura 16): En un matraz de reaccion de 100 ml se introducen
4.4- dimetil-pentan-2-ona (10 g, 0,1 mol), acetato de formamidina (57 g, 0,5 mol) y butanol (50 ml). La mezcla de reaccion se calienta a 130 °C y se agita durante 24 horas. La masa en bruto se lava una vez con acido sulfurico acuoso (10 %, 100 ml) seguido de dos veces con salmuera (30 ml). Se recupera el butanol por evaporacion rotatoria. El producto en bruto se purifica adicionalmente con cromatografia liquida (sistema Biotage®) y despues se cristaliza. Se obtiene el producto 4-(2,2-dimetil-propil)-pirimidina (~5 g).
Ejemplo comparativo XVIII
imagen56
imagen57
Estructura 16
imagen58
2,5- dimetil-hexan-3-ona
imagen59
Estructura 17
Preparacion de 4,5-diisopropil-pirimidina (Estructura 17): En un matraz de reaccion de 100 ml se introducen 2,5- dimetil-hexan-3-ona (10 g, 0,08 mol), acetato de formamidina (40 g, 0,4 mol) y butanol (50 ml). La mezcla de reaccion se calienta a 130 °C y se agita durante 24 horas. La masa en bruto se lava una vez con acido sulfurico acuoso (10 %, 100 ml) seguido de dos veces con salmuera (30 ml). Se recupera el butanol por evaporacion rotatoria. El producto en bruto se purifica adicionalmente con cromatografia liquida (sistema Biotage®) y despues se cristaliza. Se obtiene el producto 4,5-diisopropil-pirimidina (~5 g).
Ejemplo comparativo XIX
imagen60
2,2,5,5-tetrametil-hexan-3-ona
imagen61
Estructura 18
Preparacion de 4,5-di-terc-butil-pirimidina (Estructura 18): En un matraz de reaccion de 100 ml se introducen 2,2,5,5- tetrametil-hexan-3-ona (10 g, 0,06 mol), acetato de formamidina (33 g, 0,3 mol) y butanol (50 ml). La mezcla de reaccion se calienta a 130 °C y se agita durante 24 horas. La masa en bruto se lava una vez con acido sulfurico acuoso (10 %, 100 ml) seguido de dos veces con salmuera (30 ml). Se recupera el butanol por evaporacion rotatoria. El producto en bruto se purifica adicionalmente con cromatografia liquida (sistema Biotage®) y despues se cristaliza.
5
10
15
20
25
30
35
Se obtiene el producto 4,5-di-terc-butil-pirimidina (~5 g). Ejemplo comparative XX
imagen62
2,2,6,6-tetrametil-heptan-4-ona
imagen63
Estructura 19
Preparacion de 5-terc-butil-4-(2,2-dimetil-propil)-pirimidina (Estructura 19): En un matraz de reaccion de 100 ml se introducen 2,2,6,6-tetrametil-heptan-4-ona (10 g, 0,06 mol), acetato de formamidina (33 g, 0,3 mol) y butanol (50 ml). La mezcla de reaccion se calienta a 130 °C y se agita durante 24 horas. La masa en bruto se lava una vez con acido sulfurico acuoso (10 %, 100 ml) seguido de dos veces con salmuera (30 ml). Se recupera el butanol por evaporacion rotatoria. El producto en bruto se purifica adicionalmente con cromatografia liquida (sistema Biotage®) y despues se cristaliza. Se obtiene el producto 5-terc-butil-4-(2,2-dimetil-propil)-pirimidina (~5 g).
Ejemplo comparative XXI
imagen64
1-(2,6,6-trimetil-ciclohex-3-enil)-etanona
imagen65
imagen66
Estructura 20
Preparacion de 4-(2,6,6-trimetil-ciclohex-3-enil)-pirimidina (Estructura 20): En un matraz de reaccion de 100 ml se introducen 1-(2,6,6-trimetil-ciclohex-3-enil)-etanona (10 g, 0,06 mol, disponible en el mercado en IFF), acetato de formamidina (31 g, 0,3 mol) y butanol (50 ml). La mezcla de reaccion se calienta a 130 °C y se agita durante 24 horas. La masa en bruto se lava una vez con acido sulfurico acuoso (10 %, 100 ml) seguido de dos veces con salmuera (30 ml). Se recupera el butanol por evaporacion rotatoria. El producto en bruto se purifica adicionalmente con cromatografia liquida (sistema Biotage®) y despues se cristaliza. Se obtiene el producto 4-(2,6,6-trimetil- ciclohex-3-enil)-pirimidina (~10 g).
Ejemplo comparativo XXII
imagen67
1-(3,3-dimetil-ciclohexil)-etanona
imagen68
Estructura 21
Preparacion de 4-(3,3-dimetil-ciclohexil)-pirimidina (Estructura 21): En un matraz de reaccion de 100 ml se introducen 1-(3,3-dimetil-ciclohexil)-etanona (Herbac®) (10 g, 0,06 mol, disponible en el mercado en IFF), acetato de formamidina (31 g, 0,3 mol) y butanol (50 ml). La mezcla de reaccion se calienta a 130 °C y se agita durante 24 horas. La masa en bruto se lava una vez con acido sulfurico acuoso (10 %, 100 ml) seguido de dos veces con salmuera (30 ml). Se recupera el butanol por evaporacion rotatoria. El producto en bruto se purifica adicionalmente con cromatografia liquida (sistema Biotage®) y despues se cristaliza. Se obtiene el producto 4-(3,3-dimetil- ciclohexil)-pirimidina (~10 g).
5
10
15
20
25
30
35
imagen69
4-(2,6,6-trimetil-ciclohex-1-enil)-butan-2-ona
imagen70
Estructura 22
imagen71
Preparacion de 4-(2-(2,6,6-trimetil-ciclohex-1-enil)-etil]-pirimidina (Estructura 22): En un matraz de reaccion de 100 ml se introducen 4-(2,6,6-trimetil-ciclohex-1-enil)-butan-2-ona (10 g, 0,05 mol, disponible en el mercado en IFF), acetato de formamidina (26 g, 0,3 mol) y butanol (50 ml). La mezcla de reaccion se calienta a 130 °C y se agita durante 24 horas. La masa en bruto se lava una vez con acido sulfurico acuoso (10 %, 100 ml) seguido de dos veces con salmuera (30 ml). Se recupera el butanol por evaporacion rotatoria. El producto en bruto se purifica adicionalmente con cromatografia liquida (sistema Biotage®) y despues se cristaliza. Se obtiene el producto 4-[2- (2,6,6-trimetil-ciclohex-1-enil)-etil]-pirimidina (~10 g).
Ejemplo comparativo XXIV
imagen72
4-(2,5,6,6-tetrametil-ciclohex-1-enil)-butan-2-ona
imagen73
imagen74
Estructura 23
Preparacion de 4-[2-(2,5,6,6-tetrametil-ciclohex-1-enil)-etil]-pirimidina (Estructura 23): En un matraz de reaccion de 100 ml se introducen 4-(2,5,6,6-tetrametil-ciclohex-1-enil)-butan-2-ona (10 g, 0,05 mol, disponible en el mercado en IFF), acetato de formamidina (26 g, 0,3 mol) y butanol (50 ml). La mezcla de reaccion se calienta a 130 °C y se agita durante 24 horas. La masa en bruto se lava una vez con acido sulfurico acuoso (10 %, 100 ml) seguido de dos veces con salmuera (30 ml). Se recupera el butanol por evaporacion rotatoria. El producto en bruto se purifica adicionalmente con cromatografia liquida (sistema Biotage®) y despues se cristaliza. Se obtiene el producto 4-[2- (2,5,6,6-tetrametil-ciclohex-1-enil)-etil]-pirimidina (~10 g).
Ejemplo comparativo XXV
imagen75
1-(1,1,2,3,3-pentametil-indan-5-il)-etanona
imagen76
imagen77
Estructura 24
Preparacion de 4-(1,1,2,3,3-pentametil-indan-5-il)-pirimidina (Estructura 24): En un recipiente de reaccion de 5 l se introdujeron 1-(1,1,2,3,3-pentametil-indan-5-il)-etanona (460 g, 2,0 mol) (disponible en el mercado en IFF), acetato de formamidina (675 g, 6,4 mol) y butanol (1,0 l). La mezcla de reaccion se calento a 120 °C durante 10 horas y despues se enfrio a 25 °C. La mezcla de reaccion se lavo dos veces con salmuera (1 l) y se purifico por destilacion al vacio para proporcionar 4-(1,1,2,3,3-pentametil-indan-5-il)-pirimidina (200 g) que tenia un punto de ebullicion de 153 °C a una presion de 2,0 mmHg (0,266 kPa).
RMN de 1H (CDCl3, 500 MHz): 9,25 ppm (d, 1H, J = 1,28 Hz), 8,71 ppm (d, 1H, J = 5,40 Hz), 7,88-7,93 ppm (m, 2H), 7,69 (d, 1H, J = 5,40 Hz, de d, J = 1,40 Hz), 7,28 ppm (d, 1H, J = 7,90 Hz, de d, J = 0,40 Hz), 1,92 ppm (c, 1H, J = 7,36 Hz), 1,35 ppm (s, 3H), 1,31 ppm (s, 3H), 1,13 ppm (s, 3H), 1,11 ppm (s, 3H), 1,02 ppm (d, 3H, J = 7,36 Hz).
Se describio que 4-(1,1,2,3,3-pentametil-indan-5-il)-pirimidina tenia una debil percepcion floral.
Ejemplo comparativo XXVI
5
10
15
20
25
30
imagen78
1 -(6-terc-butil-1,1-dimetil-indan-4-il)-etanona
imagen79
Estructura 25
imagen80
Preparacion de 4-(6-terc-butil-1,1-dimetil-indan-4-il)-pirimidina (Estructura 25): En un recipiente de reaccion de 5 l se introdujeron 1-(6-terc-butil-1,1-dimetil-indan-4-il)-etanona (300 g, 1,2 mol) (disponible en el mercado en IFF), acetato de formamidina (639 g, 6,1 mol) y butanol (1,0 l). La mezcla de reaccion se calento a 125 °C durante 10 horas y despues se enfrio a 25 °C. La mezcla de reaccion se lavo dos veces con salmuera (1 l) y se purifico por destilacion al vacio para proporcionar 4-(6-terc-butil-1,1-dimetil-indan-4-il)-pirimidina (200 g) que tenia un punto de ebullicion de 180 °C a una presion de 0,5 mmHg.
RMN de 1H (CDCl3, 500 MHz): 9,28 ppm (d, 1H, J = 1,28 Hz), 8,74 ppm (d, 1H, J = 5,32 Hz), 7,65 ppm (d, 1H, J = 1,84 Hz), 7,57 ppm (d, 1H, J = 5,32 Hz, de d, J = 1,44 Hz), 7,31 ppm (d, 1H, J = 1,80 Hz), 3,11 ppm (t, 2H, J = 7,14 Hz), 1,95 ppm (t, 2H, J = 7,14 Hz), 1,38 ppm (s, 9H), 1,31 ppm (s, 6h).
Se describio que 4-(6-terc-Butil-1, 1-dimetil-indan-4-il)-pirimidina tenia una debil percepcion grasa.
Ejemplo comparativo XXVII
imagen81
1,4a-dimetil-4,4a,5,6,7,8-hexahidro-3H-naftalen-2-ona
imagen82
Estructura 27
imagen83
Preparacion de 5a,10-dimetil-5,5a,6,7,8,9-hexahidro-benzo[g]quinazolina (Estructura 27): Un matraz de reaccion de 100 ml se introducen 1,4a-dimetil-4,4a,5,6,7,8-hexahidro-3H-naftalen-2-ona (preparada como se describe por Sjoebers en Acta Chemica Scand., 1990, 44(10), paginas: 1036-1041) (10 g, 0,05 mol), acetato de formamidina (27 g, 0,26 mol) y butanol (50 ml). La mezcla de reaccion se calienta a 130 °C y se agita durante 24 horas. La masa en bruto se lava una vez con acido sulfurico acuoso (10 %, 100 ml) seguido de dos veces con salmuera (30 ml). Se recupera el butanol por evaporacion rotatoria. El producto en bruto se purifica adicionalmente con cromatografia liquida (sistema Biotage®) y despues se cristaliza. Se obtiene el producto 5a,10-dimetil-5,5a,6,7,8,9-hexahidro- benzo[g]quinazolina (~5 g).
Ejemplo comparativo XXVIII
imagen84
1,4a-dimetil-octahidro-naftalen-2-ona
imagen85
Estructura 28
Preparacion de 5a,10-dimetil-5,5a,6,7,8,9,9a,10-octahidro-benzo[g]quinazolina (Estructura 28): Se prepara en primer lugar 1,4a-dimetil-octahidro-naftalen-2-ona por hidrogenacion de 1,4a-dimetil-4,4a,5,6,7,8-hexahidro-3H- naftalen-2- ona (preparada como se describe por Sjoebers en Acta Chemica Scand., 1990, 44(10), paginas: 1036- 1041) con Pd/C en alcohol en un hidrogenador Parr a 25-60 °C y a 3,45 MPa de gas hidrogeno. En un matraz de reaccion de
5
10
15
20
25
30
35
40
100 ml se introducen 1,4a-dimetil-octahidro-naftalen-2-ona (10 g, 0,05 mol), acetato de formamidina (27 g, 0,26 mol) y butanol (50 ml). La mezcla de reaccion se calienta a 130 °C y se agita durante 24 horas. La masa en bruto se lava una vez con acido sulfurico acuoso (10 %, 100 ml) seguido de dos veces con salmuera (30 ml). Se recupera el butanol por evaporacion rotatoria. El producto en bruto se purifica adicionalmente con cromatografia liquida (sistema Biotage®) y despues se cristaliza. Se obtiene el producto 5a,10-dimetil-5,5a,6,7,8,9,9a,10-octahidro- benzo[g]quinazolina (~5 g).
Ejemplo comparativo XXIX
Estructura 29
Preparacion de 6,6,10,10-tetrametil-5,7,8,9,10,10a-hexahidro-6H-6a,9-metanobenzo[H]quinazolina (Estructura IV): En un recipiente de reaccion de 5 l se introdujeron 1,1,5,5-tetrametil-hexahidro-2,4a-metano-naftalen-8-ona (440 g, 2,0 mol) (disponible en el mercado en IFF), acetato de formamidina (1040 g, 10,0 mol) y butanol (2 l). La mezcla de reaccion se calento a 120 °C durante 10 horas y despues se enfrio a 25 °C. La mezcla de reaccion se lavo dos veces con salmuera (1 l) y se purifico por destilacion al vacio para proporcionar el producto en bruto 6,6,10,10-tetrametil- 5,7,8,9,10,10a-hexahidro-6H-6a,9-metanobenzo[H]quinazolina (430 g) que tenia un punto de ebullicion de 159 °C a una presion de 1,0 mmHg. La recristalizacion adicional en etanol proporciono 6,6,10,10-tetrametil-5,7,8,9,10,10a- hexahidro-6H-6a,9-metanobenzo[H]quinazolina (95 % de pureza) (125 g) con un punto de fusion de 44-45 °C.
RMN de 1H (CDCl3, 500 MHz): 8,97 ppm (d, 1H, J = 0,60 Hz), 8,34 ppm (s, 1H), 2,81 ppm (d, 1H, J = 16,14 Hz), 2,45 ppm (s, 1H), 2,30 ppm (d, 1H, J = 16,11 Hz), 1,90-1,97 ppm (m, 1H), 1,76-1,77 ppm (m, 1H), 1,71 ppm (d, 1H, J = 3,95 Hz, de t, J = 12,22 Hz), 1,61 -1,66 ppm (d, 1H, J = 9,45 Hz, de m), 1,51 -1,58 ppm (m, 1H), 1,39 ppm (s, 3H), 1,28 ppm (d, 1 H,J=9,95 Hz, de t, J = 1,68 Hz), 1,16-1,23 ppm (m, 1H), 1,09 ppm (s, 3H), 0,74 ppm (s, 3H), 0,67 ppm (s, 3H).
Se describio que 6,6,10,10-tetrametil-5,7,8,9,10,10a-hexahidro-6H-6a,9-metanobenzo[H]quinazolina tenia percepciones almizcladas, de madera y ambarinas.
Ejemplo comparativo XXX
imagen86
imagen87
1,1,5,5-tetrametil-hexahidro-2,4a-metano-naftalen-8-ona
imagen88
imagen89
3,6,8,8-tetrametil-hexahidro-3a,7-metano-azulen-5-ona
imagen90
imagen91
Estructura 30
Preparacion de 5,7,7,10-tetrametil-6,7,7a,8,9,10-hexahidro-5H-6,10a-metanoazuleno[5,4-d]pirimidina (Estructura 30): En un matraz de reaccion de 100 ml se introducen 3,6,8,8-tetrametil-hexahidro-3a,7-metano-azulen-5-ona (preparada como se describe en la patente de Estados Unidos N° 3.887.622) (10 g, 0,045 mol), acetato de formamidina (21 g, 0,2 mol) y butanol (50 ml). La mezcla de reaccion se calienta a 130 °C y se agita durante 24 horas. La masa en bruto se lava una vez con acido sulfurico acuoso (10 %, 100 ml) seguido de dos veces con salmuera (30 ml). Se recupera el butanol por evaporacion rotatoria. El producto en bruto se purifica adicionalmente con cromatografia liquida (sistema Biotage®) y despues se cristaliza. Se obtiene el producto 5,7,7,10-tetrametil- 6,7,7a,8,9,10-hexahidro-5H-6,10a-metanoazuleno[5,4-d]pirimidina (~5 g).
5
10
15
20
25
30
35
40
imagen92
Cashmeran
imagen93
1,1,2,3,3-pentametil-4-oxo-2,3,4,5,6,7 -hexahidro-1 H-inden-5-carbaldehdo
imagen94
Estructura 31
Preparacion de 5,6,7,8-tetrahidro-6,6,7,8,8-pentametil-4H-indeno[5,4-D]isoxazol (Estructura 31): En un matraz de reaccion de 2 l se introdujeron hidruro sodico (NaH) (40 g) en dimetoxietano (DmE) (CH3OCH2CH2OCH3) (1,39 kg) y una mezcla de Cashmeran® (520 g) y formiato de etilo (185 g) a temperatura ambiente. La mezcla se agito durante 8 horas para proporcionar 1,1,2,3,3-pentametil-4-oxo-2,3,4,5,6,7-hexahidro-1H-inden-5-carbaldehfdo. Despues, se anadieron dimetilformamida (DMF) (300 ml) y clorhidrato de hidroxilamina (NH2OH-HCl) (174 g) y la temperatura se calento a y se mantuvo a 130 °C durante 8 horas. Despues, se anadio agua y la capa organica se extrajo en tolueno y se lavo una vez con agua. El tolueno se retiro por destilacion usando un evaporador rotatorio para proporcionar el producto en bruto 5,6,7,8-tetrahidro-6,6,7,8,8-pentametil-4H-indeno[5,4-D]isoxazol (260 g), que despues se recristalizo para proporcionar un puro puro con un punto de fusion de 80,96 °C.
RMN de 1H (CDCl3, 500 MHz): 8,01 ppm (s, 1H), 2,68-2,73 ppm (m, 2H), 2,28-2,43 ppm (m, 2H), 1,75 ppm (c, 1H, J = 7,40 Hz), 1,31 ppm (s, 3H), 1,09 ppm (s, 3H), 1,07 ppm (s, 3H), 0,93 ppm (s, 3H), 0,93 ppm (d, 3H, J = 7,40 Hz).
Se describio que 5,6,7,8-Tetrahidro-6,6,7,8,8-pentametil-4H-indeno[5,4-D]isoxazol tenfa percepciones de cashmeran, ligeramente almizcladas, de geranio y una pizca de ambar.
Ejemplo comparativo XXXII
imagen95
Dihidrocashmeran
imagen96
imagen97
1,1,2,3,3-pentametil-4-oxo- octahidro-inden-5-carbaldehfdo
imagen98
imagen99
Estructura 32
Preparacion de 5,5a,6,7,8,8a-hexahidro-6,6,7,8,8-pentametil-4H-indeno[5,4-D]isoxazol (Estructura 32): En un matraz de reaccion de 2 l se introdujeron hidruro sodico (24 g) en DME (867 g) y una mezcla de dihidrocashmeran (208 g, preparado como anteriormente en el EJEMPLO COMPARATIVO II) y formiato de etilo (111 g) a temperatura ambiente. La mezcla se agito durante 8 horas para proporcionar 1,1,2,3,3-pentametil-4-oxo-octahidro-inden-5- carbaldehfdo. Despues, se anadieron tetrahidrofurano (THF) (20 ml), etanol (CH3CH2OH) (200 ml), clorhidrato de hidroxilamina (70 g) y acido acetico (CH3COOH) (200 ml) y la temperatura se calento y se mantuvo a 75 °C durante 8 horas. Despues, se anadio agua y la capa organica se extrajo en tolueno y se lavo una vez con agua. El tolueno se retiro por destilacion usando un evaporador rotatorio para proporcionar el producto en bruto 5,5a,6,7,8,8a-hexahidro- 6,6,7,8,8-pentametil-4H-indeno[5,4-D]isoxazol (186 g), que despues se recristalizo para proporcionar un producto puro con un punto de fusion de 82,35 °C.
RMN de 1H (CDCl3, 400 MHz): 8,03 ppm (s, 1H), 2,57-2,64 ppm (m, 2H), 2,40-2,50 ppm (m, 1H), 1,88-1,94 ppm (m, 1H), 1,61 ppm (d, 1H, J = 2,24 Hz, de t, J = 12,42 Hz), 1,43 ppm (c, 1H, J = 7,53 Hz), 1,30-1,39 ppm (m, 1H), 1,19 ppm (s, 3H), 1,00 ppm (s, 3H), 0,94 ppm (s, 3H), 0,84 ppm (d, 3h, J = 7,52 Hz), 0,70 ppm (s, 3H).
Se describio que 5,5a,6,7,8,8a-hexahidro-6,6,7,8,8-pentametil-4H-indeno[5,4-D]isoxazol tenfa percepciones de madera, terrosas, verdes, pachulf, cashmerean, mohosas, de pepino, aldehfdicas, de musgo y ambarinas.
5
10
15
20
25
30
35
imagen100
1,1,2,3,3-pentametil-2,3,6,7- tetrahidro-1 H-lnden-4,5-dlona
imagen101
imagen102
imagen103
Estructura 33
Estructura 34
Preparacion de 6,6,7,8,8-pentametil-5,6,7,8-tetrahidro-4H-1-oxa-3-aza-as-indaceno (Estructura 33) y 6,6,7,8,8- Pentametil-5,6,7,8-tetrahidro-4H-indeno[4,5-d]oxazol (Estructura 34): Se prepara en primer lugar 1,1,2,3,3- pentametil-2,3,6,7-tetrahidro-1 H-inden-4,5-diona con 1,1,2,3,3-pentametil-1,2,3,5,6,7-hexahidro-inden-4-ona (Cashmeran®) (disponible en el mercado en IFF) a traves de oxidacion con (2,2,6,6-tetrametilpiperidin-1-il)oxidanilo (TEMPO) (preparado como se describe por Barton en Tetrahedron Letters, 1984, 25(6), paginas: 603-606). En un matraz de reaccion de 100 ml se introducen 1,1,2,3,3-pentametil-2,3,6,7-tetrahidro-1H-inden-4,5-diona (10 g, 0,04 mol) y formamida (NH2CHO) (50 ml). La mezcla de reaccion se calienta a 200 °C y se agita durante 24 horas. La masa en bruto se diluye con tolueno (50 ml) y despues se lava una vez con carbonato sodico acuoso (10 %, 100 ml) seguido de dos veces con salmuera (30 ml). Se recupera el tolueno por evaporacion rotatoria. El producto en bruto se purifica adicionalmente con cromatografia liquida (sistema Biotage®) y despues se cristaliza. Se obtiene el producto de una mezcla de 6,6,7,8,8-pentametil-5,6,7,8-tetrahidro-4H-1-oxa-3-aza-as-indaceno y 6,6,7,8,8- pentametil-5,6,7,8-tetrahidro-4H-indeno[4,5-d]oxazol (~10 g).
Ejemplo comparativo XXXIV
imagen104
1,1,2,3,3-pentametil-hexahidro -inden-4,5-diona
imagen105
imagen106
imagen107
Preparacion de 6,6,7,8,8-pentametil-5,5a,6,7,8,8a-hexahidro-4H-1-oxa-3-aza-as-indaceno (Estructura 35) y 6,6,7,8,8-Pentametil-5,5a,6,7,8,8a-hexahidro-4H-indeno|4,5-d]oxazol (Estructura 36): Se prepara en primer lugar
1,1,2,3,3-Pentametil-octahidro-inden-4-ona por la hidrogenacion de 1,1,2,3,3-pentametil-1,2,3,5,6,7-hexahidro-inden- 4-ona (Cashmeran®) (disponible en el mercado en IFF). Se prepara posteriormente 1,1,2,3,3-pentametil-hexahidro- inden-4,5-diona con 1,1,2,3,3-pentametil-octahidro-inden-4-ona (preparada como se describe por Barton en Tetrahedron Letters, 1984, 25(6), paginas: 603-606). En un matraz de reaccion de 100 ml se introducen 1,1,2,3,3- pentametil-hexahidro-inden-4,5-diona (10 g, 0,04 mol) y formamida (50 ml). La mezcla de reaccion se calienta a 200 °C y se agita durante 24 horas. La masa en bruto se diluye con tolueno (50 ml) y despues se lava una vez con carbonato sodico acuoso (10 %, 100 ml) seguido de dos veces con salmuera (30 ml). Se recupera el tolueno por evaporacion rotatoria. El producto en bruto se purifica adicionalmente con cromatografia liquida (sistema Biotage®) y despues se cristaliza. Se obtiene el producto de una mezcla de 6,6,7,8,8-pentametil-5,5a,6,7,8,8a-hexahidro-4H-1- oxa-3-aza-as-indaceno y 6,6,7,8,8-pentametil-5,5a,6,7,8,8a-hexahidro-4H-indeno[4,5-d]oxazol (~10 g).
Ejemplo comparativo XXXV
imagen108
imagen109
1,1,2,3,3-pentametil-2,3,6,7-tetrahidro-1 H-inden-4,5-diona
imagen110
Estructura 37
Preparacion de 2,6,6,7,8,8-hexametil-5,6,7,8-tetrahidro-4H-3-tia-1-aza-as-indaceno (Estructura 37): Se prepara en primer lugar 1,1,2,3,3-pentametil-2,3,6,7-tetrahidro-1H-inden-4,5-diona con 1,1,2,3,3-pentametil-1,2,3,5,6,7- hexahidro-inden-4-ona (Cashmeran®) (disponible en el mercado en IFF) a traves de oxidacion con (2,2,6,6-
5
10
15
20
25
30
35
40
tetrametilpiperidin-1 -il)oxidanilo (TEMPO) (preparado como se describe por Barton en Tetrahedron Letters, 1984, 25(6), paginas: 603-606). En un matraz de reaccion de 100 ml se introducen 1,1,2,3,3-pentametil-2,3,6,7-tetrahidro- 1H- inden-4,5-diona (10 g, 0,04 mol), tioacetamida (CH3CSNH2) (3,5 g, 0,04 mol) y diglima (50 ml). La mezcla de reaccion se calienta a 130 °C y se agita durante 24 horas. La masa en bruto se lava una vez con carbonato sodico acuoso (10 %, 100 ml) seguido de dos veces con salmuera (30 ml). Se recupera la diglima por evaporacion rotatoria. El producto en bruto se purifica adicionalmente con cromatografia liquida (sistema Biotage®) y despues se cristaliza.
Se obtiene el producto 2,6,6,7,8,8-hexametil-5,6,7,8-tetrahidro-4H-3-tia-1-aza-as-indaceno (~10 g).
Ejemplo comparativo XXXVI
imagen111
1,1,2,3,3-pentametil-hexahidro-inden-4,5-diona
Estructura 38
imagen112
imagen113
Preparacion de 2,6,6,7,8,8-hexametil-5,5a,6,7,8,8a-hexahidro-4H-3-tia-1-aza-as-indaceno (Estructura 38): Se prepara en primer lugar 1,1,2,3,3-pentametil-octahidro-inden-4-ona por la hidrogenacion de 1,1,2,3,3-pentametil- 1,2,3,5,6,7-hexahidro-inden-4-ona (Cashmeran®) (disponible en el mercado en IFF). Se prepara posteriormente
1,1,2,3,3-pentametil-hexahidro-inden-4,5-diona con 1,1,2,3,3-pentametil-octahidro-inden-4-ona (preparada como se describe por Barton en Tetrahedron Letters, 1984, 25(6), paginas: 603-606). En un matraz de reaccion de 100 ml se introducen 1,1,2,3,3-pentametil-hexahidro-inden-4,5-diona (10 g, 0,04 mol), tioacetamida (3,5 g, 0,04 mol) y diglima (50 ml). La mezcla de reaccion se calienta a 130 °C y se agita durante 24 horas. La masa en bruto se lava una vez con carbonato sodico acuoso (10 %, 100 ml) seguido de dos veces con salmuera (30 ml). Se recupera la diglima por evaporacion rotatoria. El producto en bruto se purifica adicionalmente con cromatografia liquida (sistema Biotage®) y despues se cristaliza. Se obtiene el producto 2,6,6,7,8,8-hexametil-5,5a,6,7,8,8a-hexahidro-4H-3-tia-1-aza-as- indaceno (~10 g).
Ejemplo comparativo XXXVII
imagen114
1,1,2,3,3-pentametil-2,3,6,7-tetrahidro-1 H-inden-4,5-diona
/ \
1. H2N nh2
2. Oxidacion
imagen115
Estructura 39
Preparacion de 7,7,8,9,9-pentametil-5,7,8,9-tetrahidro-6H-ciclopenta[f]quinoxalina (Estructura 39): Se prepara en primer lugar 1,1,2,3,3-pentametil-2,3,6,7-tetrahidro-1H-inden-4,5-diona con 1,1,2,3,3-pentametil-1,2,3,5,6,7- hexahidro-inden-4-ona (Cashmeran®) (disponible en el mercado en IFF) a traves de oxidacion con (2,2,6,6- tetrametilpiperidin-1 -il)oxidanilo (TEMPO) (preparado como se describe por Barton en Tetrahedron Letters, 1984, 25(6), paginas: 603-606). En un matraz de reaccion de 100 ml se introducen 1,1,2,3,3-pentametil-2,3,6,7-tetrahidro- 1H- inden-4,5-diona (10 g, 0,04 mol), etilendiamina (NH2CH2CH2NH2) (2,5 g, 0,04 mol) y diglima (50 ml). La mezcla de reaccion se calienta a 130 °C y se agita durante 24 horas. Despues, la mezcla de reaccion se enfria a 25 °C y se oxida adicionalmente con 2,3-dicloro-5,6-diciano-1,4-benzoquinona (10 g, 0,045 mol) durante 8 horas mas. La masa en bruto se lava una vez con carbonato sodico acuoso (10 %, 100 ml) seguido de dos veces con salmuera (30 ml).
Se recupera la diglima por evaporacion rotatoria. El producto en bruto se purifica adicionalmente con cromatografia liquida (sistema Biotage®) y despues se cristaliza. Se obtiene el producto 7,7,8,9,9-pentametil-5,7,8,9-tetrahidro-6H- ciclopenta[f]quinoxalina (~10 g).
Ejemplo comparativo XXXVIII
imagen116
imagen117
1,1,2,3,3-pentametil-hexahidro-inden-4,5-diona
imagen118
Estructura 40
Preparacion de 7,7,8,9,9-pentametil-5,6a,7,8,9,9a-hexahidro-6H-ciclopentalflquinoxalina (Estructura 40): Se prepara en primer lugar 1,1,2,3,3-pentametil-octahidro-inden-4-ona por la hidrogenacion de 1,1,2,3,3-pentametil- 1,2,3,5,6,7- hexahidro-inden-4-ona (Cashmeran®) (disponible en el mercado en IFF). Se prepara posteriormente 1,1,2,3,35 pentametil-hexahidro-inden-4,5-diona con 1,1,2,3,3-pentametil-octahidro-inden-4-ona (preparada como se describe por Barton en Tetrahedron Letters, 1984, 25(6), paginas: 603-606). En un matraz de reaccion de 100 ml se introducen 1,1,2,3,3-pentametil-hexahidro-inden-4,5-diona (10 g, 0,04 mol), etilendiamina (NH2CH2CH2NH2) (2,5 g, 0,04 mol) y diglima (50 ml). La mezcla de reaccion se calienta a 130 °C y se agita durante 24 horas. Despues, la mezcla de reaccion se enfria a 25 °C y se oxida adicionalmente con 2,3-dicloro-5,6-diciano-1,4-benzoquinona (10 g, 10 0,045 mol) durante 8 horas mas. La masa en bruto se lava una vez con carbonato sodico acuoso (10 %, 100 ml)
seguido de dos veces con salmuera (30 ml). Se recupera la diglima por evaporacion rotatoria. El producto en bruto se purifica adicionalmente con cromatografia liquida (sistema Biotage®) y despues se cristaliza. Se obtiene el producto 7,7,8,9,9-pentametil-5,6a,7,8,9,9a-hexahidro-6H-ciclopenta[f]quinoxalina (~10 g).
15 Ejemplo XXXIX
Las formulas de fragancia ilustradas como se indica a continuacion demostraron que la adicion de 1, 1,2,3,3- pentametil-2,3,3a,4,5,9b-hexahidro-1H-7,9-diaza-ciclopenta[a]naftaleno (Estructura 2) que contenia una mezcla 40:60 cis/trans isomerica proporciono un caracter almizclado a la formula de fragancia.
Ingrediente
Partes (g) Partes (g)
Kharismal®
175 175
Brasilato de etileno
50 50
Dipropilenglicol
34 34
Iso Gamma Super®
30 30
Hidroxicitronelal puro
15 15
Indasan
10 10
IPM al 20 % Amberiff
10 10
L-Citronelol
8 8
Beta Ionona Extra
5 5
Acetato de linalilo
5 5
Ambrettolide
3 3
Geraniol 980
3 3
Healingwood®
1 1
DPG al 1 % Amber Xtreme®
1 1
Estructura 2
10 ---
DPG
--- 10
Total
360 360
Las formulas de fragancia anteriores tenian caracteres florales y de madera. La adicion de 1,1,2,3,3-pentametil- 2,3,3a,4,5,9b-hexahidro-1H-7,9-diaza-ciclopenta[a]naftaleno (Estructura 2) intensifico las percepciones florales y de
madera y proporciono un matiz almizclado.
Ejemplo XL
5 Formulacion de fragancia que contiene 1,1,2,3,3-pentametil-2,3,3a,4,5,9b-hexahidro-1H-7,9-diaza- ciclopenta[a]naftaleno (Estructura 2):
Ingrediente
Partes (g)
Santaliff®
24
Phenoxanol®
32
Cumarina
28
Ciclamal Extra
1
Vainillina etilica
7
Geraniol 980 Puro
1
Hedione®
60
Aldehido amilcinamico
60
Heliotropina
17
Aldehido hexilcinamico
16
Beta lonona Extra
6
Iso E Super®
70
Lyral®
16
lillial®
160
Lilianth
20
Metil ionona Gamma A
73
Veramoss
2
Aceite de balsamo del Peru, de la India
3
Acetato de prenilo
1
Metilcedril-cetona
40
Acetato de metilfenilo
1
Aubepina
4
Benzoina
10
Cedrol Tex
3
Citronelol Extra
3
Geraniol Coeur
4
Cinamato de metilo
3
Styrax Alva Ess
2
Vainillina basada en Lignina
12
Cananga Java Nativa
5
Estructura 2
20
Total
704
10
El 1,1,2,3,3-pentametil-2,3,3a,4,5,9b-hexahidro-1H-7,9-diaza-ciclopenta[a]naftaleno (Estructura 2) impartio caracteres difusivos florales y de polvo suaves a una formula de fragancia.
Ejemplo XLI
Las formulas de fragancia ilustradas como se indica a continuacion demostraron que la adicion de 6,6,10,10- tetrametil-5,7,8,9,10,10a-hexahidro-6H-6a,9-metanobenzo[H]quinazolina (Estructura 29) proporciono un caracter con olor floral con matices de madera y almizclados.
Ingrediente
Partes (g) Partes (g)
Triplal BHT
20 20
Aldehido C11 Ulenico
13 13
Aldehido C12 MNA
10 10
Iso Gamma Super®
170 170
Hidroxicitronelal puro
10 10
Bacdanol® BHT
10 10
Bencil acetona
25 25
Salicilato de bencilo
50 50
Citronellol 950
15 15
Cyclacet
20 20
Cyclaprop
20 20
Damascona delta
2 2
Dihidromircenol
60 60
Eugenol Natural
10 10
Galaxolide 50®
140 140
Aldehido hexilcinamico
35 35
Salicilato de hexilo
35 35
Acetato de isobornilo
40 40
Quinolina de isobutilo
1 1
Metil ionona gamma
15 15
Peomosa®
25 25
Rosetone
60 60
Acetato de estiralilo
1 1
Terpineol alfa
3 3
Gamma undecalactona
6 6
Veramoss
1 1
Verdox
40 40
Yara Yara
1 1
Estructura 29
30 ---
DPG
— 30
Total
868 868
Ejemplo XLII
La formula de fragancia ilustrada como se indica a continuacion demostro que el 6,6,10,10-tetrametil-5,7,8,9,10,10a- 5 hexahidro-6H-6a,9-metanobenzo[H]quinazolina (Estructura 29) impartio caracteres difusivos florales de polvo suaves y dulces.
Ingrediente
Partes (g)
Santaliff®
24
Phenoxanol®
32
Coumarina
28
Ciclamal Extra
1
Vainillina etilica
7
Geraniol 980 Puro
1 s
Hedione®
60
Aldehido amilcinamico
60
Heliotropina
17
Aldehido hexilcinamico
16
Beta lonona Extra
6
Iso E Super®
70
Lyral®
16
lillial®
160
Lilianth
20
Metil ionona Gamma A
73
Veramoss
2
Aceite de balsamo del Peru, de la India
3
Acetato de prenilo
1
Metilcedril cetona
40
Acetato de metilfenilo
1
Aubepina
4
Benzoina
10
Cedrol Tex
3
Citronelol Extra
3
Geraniol Coeur
4
Cinamato de metilo
3
Styrax Alva Ess
2
Vainillina basada en Lignina
12
Cananga Java Nativa
5
Estructura 29
20
Total
704

Claims (15)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    REIVINDICACIONES
    1. Un compuesto de formula:
    imagen1
    en la que un anillo de pirimidina 1 esta unido a un anillo contiguo 2 y en la que en anillo contiguo 2 esta unido a un anillo alejado 3;
    en la que o es un numero entero de 0 o 1;
    en la que R3 representa un sustituyente en cualquier posicion del anillo alejado 3 y se selecciona entre el grupo que consiste en H, metilo y etilo;
    en la que R4 representa un sustituyendo en cualquier posicion del anillo contiguo 2 y es H o metilo; y en la que la lfnea a trazos representa un enlace sencillo o doble; con la condicion de que cuando R3 es H, R4 no es H.
  2. 2. El compuesto de la reivindicacion 1, en que el compuesto se selecciona entre el grupo que consiste en
    1.1.2.3.3- Pentametil-2,3,4,5-tetrahidro-1 H-7,9-diaza-ciclopenta[a]naftaleno;
    1.1.2.3.3- Pentametil-2,3,3a,4,5,9b-hexahidro-1 H-7,9-diaza-ciclopenta[a]naftaleno;
    1.1.3.3- Tetrametil-2,3,4,5-tetrahidro-1 H-7,9-diaza-ciclopenta[a]naftaleno;
    1.1.3.3- Tetrametil-2,3,3a,4,5,9b-hexahidro-1-7,9-diaza-ciclopenta[a]naftaleno;
    1.1.2.3.3.5- Hexametil-2,3,4,5-tetrahidro-1 H-7,9-diaza-ciclopenta[a]naftaleno; y
    1.1.2.3.3.5- Hexametil-2,3,3a,4,5,9b-hexahidro-1 H-7,9-diaza-ciclopenta[a]naftaleno.
  3. 3. Una formulacion de fragancia, que contiene una cantidad olfatoriamente aceptable de un compuesto de formula
    imagen2
    en la que un anillo de pirimidina 1 esta unido a un anillo contiguo 2 y en la que en anillo contiguo 2 esta unido a un anillo alejado 3;
    en la que o es un numero entero de 0 o 1;
    en la que R3 representa un sustituyente en cualquier posicion del anillo alejado 3 y se selecciona entre el grupo que consiste en H, metilo y etilo;
    en la que R4 representa un sustituyendo en cualquier posicion del anillo contiguo 2 y es H o metilo; y en la que la lfnea a trazos representa un enlace sencillo o doble; con la condicion de que cuando R3 es H, R4 no es H.
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    55
  4. 4. La formulacion de fragancia de la reivindicacion 3, en la que el compuesto se selecciona entre el grupo que consiste en
    1.1.2.3.3- Pentametil-2,3,4,5-tetrahidro-1 H-7,9-diaza-ciclopenta[a]naftaleno;
    1.1.2.3.3- Pentametil-2,3,3a,4,5,9b-hexahidro-1 H-7,9-diaza-ciclopenta[a]naftaleno;
    1.1.3.3- Tetrametil-2,3,4,5-tetrahidro-1 H-7,9-diaza-ciclopenta[a]naftaleno;
    1.1.3.3- Tetrametil-2,3,3a,4,5,9b-hexahidro-1-7,9-diaza-ciclopenta[a]naftaleno;
    1.1.2.3.3.5- Hexametil-2,3,4,5-tetrahidro-1 H-7,9-diaza-ciclopenta[a]naftaleno;
    1.1.2.3.3.5- Hexametil-2,3,3a,4,5,9b-hexahidro-1 H-7,9-diaza-ciclopenta[a]naftaleno; y una mezcla de los mismos.
  5. 5. La formulacion de fragancia de cualquiera de las reivindicaciones 3 o 4, en que la formulacion de fragancia es incorporada a un producto seleccionado entre el grupo que consiste en un perfume, una colonia, agua de colonia, un producto cosmetico, un producto para el cuidado personal, un producto para el cuidado de telas, un producto de limpieza y un ambientador.
  6. 6. La formulacion de fragancia de la reivindicacion 5, en la que el producto de limpieza se selecciona entre el grupo que consiste en un detergente, una composicion lavavajillas, un compuesto de depuracion y un limpiador de ventanas.
  7. 7. La formulacion de fragancia de la reivindicacion 6, en la que el producto de limpieza es un detergente y en la que el compuesto es 1,1,2,3,3-pentametil-2,3,3a,4,5,9b-hexahidro-1 H-7,9-diaza-ciclopenta[a]naftaleno.
  8. 8. La formulacion de fragancia de la reivindicacion 5, en la que el producto es un producto para el cuidado personal seleccionado entre el grupo que consiste en jabones, geles de ducha y productos para el cuidado del cabello.
  9. 9. La formulacion de fragancia de la reivindicacion 8, en la que el producto para el cuidado personal es un producto para el cuidado del cabello y en la que el compuesto es 1,1,2,3,3-pentametil-2,3,3a,4,5,9b-hexahidro-1H-7,9-diaza- ciclopenta[a]naftaleno.
  10. 10. La formulacion de fragancia de cualquiera de las reivindicaciones 3 a 9, en la que la cantidad olfatoriamente aceptable es de aproximadamente 0,005 a aproximadamente 50 por ciento en peso de la formulacion de fragancia; o de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 25 por ciento en peso de la formulacion de fragancia; o de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 por ciento en peso de la formulacion de fragancia.
  11. 11. Un metodo para mejorar, realzar o modificar una formulacion de fragancia a traves de la adicion de una cantidad olfatoriamente aceptable de un compuesto de formula:
    imagen3
    en la que un anillo de pirimidina 1 esta unido a un anillo contiguo 2 y en la que en anillo contiguo 2 esta unido a un anillo alejado 3;
    en la que o es un numero entero de 0 o 1;
    en la que R3 representa un sustituyente en cualquier posicion del anillo alejado 3 y se selecciona entre el grupo que consiste en H, metilo y etilo;
    en la que R4 representa un sustituyendo en cualquier posicion del anillo contiguo 2 y es H o metilo; y en la que la lfnea a trazos representa un enlace sencillo o doble; con la condicion de que cuando R3 es H, R4 no es H.
    5
    10
    15
    20
    25
    30
  12. 12. El metodo de la reivindicacion 11, en que el compuesto se selecciona entre el grupo que consiste en
    1.1.2.3.3- Pentametil-2,3,4,5-tetrahidro-1 H-7,9-diaza-ciclopenta[a]naftaleno;
    1.1.2.3.3- Pentametil-2,3,3a,4,5,9b-hexahidro-1 H-7,9-diaza-ciclopenta[a]naftaleno;
    1.1.3.3- Tetrametil-2,3,4,5-tetrahidro-1 H-7,9-diaza-ciclopenta[a]naftaleno;
    1.1.3.3- Tetrametil-2,3,3a,4,5,9b-hexahidro-1 -7,9-diaza-ciclopenta[a]naftaleno;
    1.1.2.3.3.5- Hexametil-2,3,4,5-tetrahidro-1 H-7,9-diaza-ciclopenta[a]naftaleno;
    1.1.2.3.3.5- Hexametil-2,3,3a,4,5,9b-hexahidro-1 H-7,9-diaza-ciclopenta[a]naftaleno; y una mezcla de los mismos.
  13. 13. El metodo de cualquiera de las reivindicaciones 11 o 12, en el que la cantidad olfatoriamente aceptable es de aproximadamente 0,005 a aproximadamente 50 por ciento en peso de la formulacion de fragancia; o
    de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 25 por ciento en peso de la formulacion de fragancia; o
    de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 por ciento en peso de la formulacion de fragancia.
  14. 14. Un producto para el cuidado personal, que tiene incorporado en el mismo una formulacion de fragancia que contiene una cantidad olfatoriamente aceptable de un compuesto que es 1,1,2,3,3-pentametil-2,3,3a,4,5,9b- hexahidro-1 H-7,9-diaza-ciclopenta[a]naftaleno.
  15. 15. El producto para el cuidado personal de la reivindicacion 14, en que el producto es un producto para el cuidado del cabello.
ES12175170.5T 2012-03-27 2012-07-05 Nuevos derivados de pirimidina y su uso en composiciones de perfume Active ES2651501T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US13/430,908 US8557827B2 (en) 2011-02-15 2012-03-27 Pyrimidine derivatives and their use in perfume compositions
US201213430908 2012-03-27

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2651501T3 true ES2651501T3 (es) 2018-01-26

Family

ID=46458338

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES14196163.1T Active ES2573810T3 (es) 2012-03-27 2012-07-05 Nuevos derivados de quinazolina y su uso en composiciones de perfume
ES12175170.5T Active ES2651501T3 (es) 2012-03-27 2012-07-05 Nuevos derivados de pirimidina y su uso en composiciones de perfume

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES14196163.1T Active ES2573810T3 (es) 2012-03-27 2012-07-05 Nuevos derivados de quinazolina y su uso en composiciones de perfume

Country Status (3)

Country Link
EP (2) EP2644688B1 (es)
CN (1) CN103360324B (es)
ES (2) ES2573810T3 (es)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105316108A (zh) * 2014-06-12 2016-02-10 天津市双马香精香料新技术有限公司 一种添加正丁酸三环癸烯酯的洗衣液香精
CN105669565B (zh) * 2016-03-21 2017-07-11 南京林业大学 异长叶烷基嘧啶类化合物及其制备方法与应用
CN116144793A (zh) * 2018-05-02 2023-05-23 中国农业科学院北京畜牧兽医研究所 一种基于基因分型鉴定滩羊与非滩羊的方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2912462A (en) 1957-10-22 1959-11-10 Trubeck Lab Substituted bicyclic decanols and decanones
BE755607A (fr) * 1969-09-02 1971-03-02 Int Flavors & Fragrances Inc Nouveaux composes heterocycliques azotes, leur preparation, aromes, gouts et parfums en contenant et preparation de ces derniers
US3748145A (en) * 1970-04-14 1973-07-24 Int Flavors & Fragrances Inc Bicyclic pyrazine compositions for flavoring processes
NL7514197A (en) * 1970-04-14 1976-03-31 Int Flavors & Fragrances Inc Pyrazine derivs as flavour additives for foodstuffs
AU462733B2 (en) * 1970-08-21 1975-07-03 International Flavors & Fragrances Inc Pyrimidine containing flavoring compositions
US3927083A (en) 1972-06-15 1975-12-16 Int Flavors & Fragrances Inc Bicyclic compounds and processes for making and using same
GB1434035A (en) 1972-07-20 1976-04-28 Naarden International Nv Process for the preparation of sesquiterpene ketones
CH579912A5 (es) * 1973-03-22 1976-09-30 Roure Bertrand Dupont Sa
CH577318A5 (es) * 1973-09-28 1976-07-15 Roure Bertrand Dupont Sa
US4534891A (en) 1982-11-12 1985-08-13 International Flavors & Fragrances Inc. Branched C13 -alk-1-en-5-ones and use thereof in perfumery
CH679666A5 (en) * 1989-12-05 1992-03-31 Firmenich & Cie Novel pyrazole ring contg. cpds. - used as perfuming ingredient in cosmetics
AUPR227200A0 (en) * 2000-12-22 2001-01-25 Elson, Paul Fragrance compositions replicating new cloth trimmed and leather car scents
WO2008013622A2 (en) * 2006-07-27 2008-01-31 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal azocyclic amides
CN102341488B (zh) * 2009-03-06 2013-08-14 株式会社资生堂 香料组合物

Also Published As

Publication number Publication date
CN103360324A (zh) 2013-10-23
EP2644688A3 (en) 2013-10-30
EP2851415A1 (en) 2015-03-25
ES2573810T3 (es) 2016-06-10
CN103360324B (zh) 2016-12-21
EP2851415B1 (en) 2016-04-27
EP2644688B1 (en) 2017-11-08
EP2644688A2 (en) 2013-10-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8557876B2 (en) Pyrimidine derivatives and their use in perfume compositions
ES2400841T3 (es) Compuestos de 4-alquilciclohexanopropanal novedosos y su uso en composiciones de perfume
ES2557445T3 (es) Octahidro-1H-4,7-metano-indeno-5-aldehídos y su uso en composiciones de perfume
ES2651501T3 (es) Nuevos derivados de pirimidina y su uso en composiciones de perfume
EP1398366B1 (en) Fruity musk compositions
ES2370580T3 (es) Compuestos éster ópticamente activos y su utilización en composiciones de perfume.
CN104003882A (zh) 新的器官感觉化合物
CN104046513A (zh) 新颖的癸烯醛混合物及其在香料组合物中的应用
ES2527848T3 (es) 3 (ó 2),4,5-Trimetil-octahidro-4,7-metano-inden-5-ol y su uso en composiciones de perfume
ES2289665T3 (es) Uso de 3-(metoximetil)-2-pentilciclopentaderivados en composiciones de perfume.
US8557827B2 (en) Pyrimidine derivatives and their use in perfume compositions
EP1790630B1 (en) Derivatives of 3-cyclopropyl-1-propanone compounds and their use in perfume compositions
ES2550093T3 (es) Dietil-metil-hexahidro-isobenzofuranos novedosos y su uso en composiciones de perfume
US8466325B2 (en) Organoleptic compounds
US9416335B2 (en) Quinazoline compounds and their use in perfume compositions
ES2550087T3 (es) Mezclas de decenal novedosas y su uso en composiciones de perfume
US8114823B2 (en) Isomers of bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid, ethyl ester and their use in perfume compositions
US20150057206A1 (en) Novel pyrimidine derivatives and their use in perfume compositions
ES2613134T3 (es) 3,3-Dietil-alquil-2-oxa-espiro[4.5]dec-7-enos novedosos y su uso en composiciones de perfume
EP1947078B1 (en) Novel macrocyclic musk
ES2348014T3 (es) Derivado del ciclohexanobutanol y empleo del mismo como fragancia.
EP1857437B1 (en) 1-Phenyl-spiro[2.5]octane-1-carbonitrile analogues and their use in fragrance formulations