ES2649055T3 - Componentes de catalizadores para la polimerización de olefinas - Google Patents
Componentes de catalizadores para la polimerización de olefinas Download PDFInfo
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Abstract
Un componente de catalizador para la polimerización de olefinas que comprende Mg, Ti y un compuesto donante de electrones de la siguiente fórmula (I)**Fórmula** en el cual los 15 grupos R2-R8, iguales o diferentes entre sí, se seleccionan de hidrógeno, halógeno y grupos hidrocarburo C1-C15 que pueden unirse para formar uno o más ciclos saturados o insaturados y opcionalmente pueden contener un heteroátomo que se selecciona de halógeno, O, P, S, N, y Si y los grupos R9 se seleccionan de grupos hidrocarburo C1-C15 que opcionalmente contienen un heteroátomo que se selecciona de halógeno, O, P, S, N y Si.
Description
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DESCRIPCION
Componentes de catalizadores para la polimerizacion de olefinas.
La presente invencion se refiere a componentes de catalizadores para la polimerizacion de olefinas, en particular propileno, que comprenden un soporte en base a dihaluro de Mg en el cual estan soportados atomos de Ti y al menos un donante de electrones seleccionado de una clase espedfica de compuestos. La presente invencion se refiere ademas a los catalizadores obtenidos a partir de dichos componentes y a su uso en procesos para la polimerizacion de olefinas, en particular propileno.
Los componentes de los catalizadores del tipo Ziegler-Natta para la polimerizacion estereoespedfica de olefinas son ampliamente conocidos en la tecnica. Los catalizadores mas recientemente desarrollados para la polimerizacion de propileno comprenden un componente de catalizador solido, constituido por un dihaluro de magnesio en el cual estan soportados un compuesto de titanio y un compuesto donante de electrones interno, usado en combinacion con un compuesto de Al-alquilo y a menudo con un donante externo que se necesita con el fin de obtener una isotacticidad mas alta. Una de las clases preferidas de donantes internos esta constituida por los esteres de acido ftalico, siendo el diisobutilftalato el mas usado. Los ftalatos se usan como donantes internos en combinacion con alquilalcoxisilanos como donante externo. Este sistema catalizador es capaz de proporcionar buenos rendimientos en terminos de actividad y polfmeros de propileno con alta isotacticidad e insolubilidad en xileno dotados con una distribucion de peso molecular intermedia.
Sin embargo, se ha encontrado recientemente que el uso de algunos ftalatos acarrea posibles problemas de toxicidad y, por lo tanto, las actividades de investigacion se han dedicado a encontrar clases alternativas de donantes capaces de reemplazar los ftalatos en terminos de rendimientos y calidad del producto.
El documento US7.351.778 divulga esteres que pertenecen a la formula R'-CO-O-A-CO-ORi en la cual R' y Ri, que pueden ser identicos o diferentes, pueden ser hidrocarbilo sustituido o no sustituido que tiene 1 a 20 atomos de carbono y A es un enlace unico o grupo enlazante bivalente con una longitud de cadena entre dos radicales libres de
1-10 atomos, en donde dicho grupo enlazante bivalente se selecciona del grupo que consiste en radicales bivalentes alifaticos, alidclicos y aromaticos, y puede tener sustituyentes lineales o ramificados C1-C20; uno o mas atomos de carbono y/o atomos de hidrogeno en el grupo enlazante bivalente antemencionado y los sustituyentes pueden ser reemplazados por un heteroatomo seleccionado del grupo que consiste en un atomo de nitrogeno, oxfgeno, azufre, silicio, fosforo y halogeno, y dos o mas de dichos sustituyentes en el grupo enlazante pueden estar unidos para formar un anillo monodclico o polidclico saturado o insaturado.
Se dice que las estructuras preferidas son aquellas en las que el grupo enlazante bivalente A es un grupo hidrocarbilo saturado C1-C6 opcionalmente sustituido por alquilos C1-C4. Sin embargo, las unicas estructuras evaluadas son los esteres de p-benzoiloxi en los cuales el grupo enlazante bivalente A esta compuesto por 2 atomos de carbono. El nivel de rendimientos indicados en la referencia de patente es difuso. Sin embargo, puede comprenderse que, en promedio, el nivel de equilibro entre estereoespecificidad/actividad debe mejorarse, en particular en cuanto al nivel de actividad.
En base a este hecho, ha sido sumamente sorprendente descubrir que una subclase espedfica de esteres de Y-benzoiloxi mostro resultados mejorados en cuanto al equilibro entre actividad/estereoespecificidad con respecto a los esteres de p-benzoiloxi de la tecnica anterior.
Por consiguiente, un objeto de la presente invencion es un componente de catalizador para la polimerizacion de olefinas que comprende Mg, Ti y un compuesto donante de electrones de la siguiente formula (I)
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En la que los grupos R2-R8, iguales o diferentes entre s^ se seleccionan de hidrogeno, halogeno y grupos hidrocarburo C1-C15 que pueden estar unidos para formar uno o mas ciclos saturados o insaturados y pueden contener opcionalmente un heteroatomo seleccionado de halogeno, O, P, S, N y Si y los grupos Rg se seleccionan de grupos hidrocarburo C1-C15 que opcionalmente contienen un heteroatomo seleccionado de halogeno, O, P, S, N y Si.
Para todas las estructuras descritas en la presente solicitud, los grupos Rg preferidos se seleccionan de grupos hidrocarburo C1-C10, mas preferiblemente de grupos alquilo C1-C10 y especialmente de grupos alquilo C1-C4 lineales.
El etilo es un grupo Rg especialmente preferido.
Mas aun, es tambien de aplicacion general la realizacion preferida en el cual al menos uno de R2 es diferente de hidrogeno y preferiblemente se selecciona de grupos hidrocarburo C1-C15 o halogeno. En una realizacion mas preferida, solamente uno de los grupos R2 es diferente de hidrogeno. Entre los grupos hidrocarburo, los sustituyentes preferidos son grupos alquilo C1-C10, grupos arilo C6-C14, grupos cicloalquilo C3-C15 y grupos arilalquilo o alquilarilo C7-C15. Mas preferiblemente, pueden ser grupos alquilo C1-C10 e incluso mas preferiblemente grupos alquilo C1-C5 lineales. Los sustituyentes de hidrocarburo se ubican preferiblemente en la posicion 4.
Los alogenos son tambien sustituyentes preferidos como grupos R2 y, entre ellos, Cl, Br y F son los halogenos preferidos, siendo Cl el mas preferido. Las posiciones preferidas son meta y/o para con respecto al atomo de carbono del anillo de fenilo unido al grupo carboxflico de formula (I). Asimismo, otras posiciones ademas de meta y/o para podrian sustituirse por halogenos y/o grupos hidrocarburo.
Preferiblemente, en el donante de electrones de formula (I), al menos uno de los grupos R3-R6 es diferente de hidrogeno. Mas preferiblemente, al menos uno de dichos grupos R3-R6 se selecciona de grupos alquilo C1-C5, tales como metilo, etilo, isopropilo, isobutilo y terc-butilo, terc-amilo y 2-metil-2-pentenilo. En una realizacion particularmente preferida, al menos dos de grupos R3-R6 se seleccionan de grupos alquilo C1-C5, tal como metilo, etilo, isopropilo, isobutilo y terc-butilo. Preferiblemente, los grupos R3 y R5 son diferentes de hidrogeno y se seleccionan de grupos alquilo C1-C5. Aun mas preferiblemente, R3 es un grupo alquilo C1-C5 lineal, tal como metilo, y R5 es un grupo alquilo ramificado tal como terc-butilo.
R7 y R8 preferiblemente e independientemente se seleccionan de hidrogeno y grupos hidrocarburo C1-C15. Preferiblemente, se seleccionan de hidrogeno y grupos hidrocarburo C1-C10 y mas preferiblemente de hidrogeno y grupos alquilo C1-C8 lineales o ramificados. Entre ellos, son particularmente preferidos metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, i-butilo, sec-butilo y t-butilo.
Preferiblemente, solamente uno de R7 y R8 es diferente de hidrogeno.
Ejemplos no taxativos de estructuras de acuerdo con las formulas I son los siguientes:
3- clorobenzoato
4- (terc-butil)-2-(1 4-(terc-butil)-2-(1 4-(terc-butil)-2-(1 4-(terc-butil)-2-(1 4-(terc-butil)-2-(1 4-(terc-butil)-2-(1 4-(terc-butil)-2-(1 4-(terc-butil)-2-(1 4-(terc-butil)-2-(1 4-(terc-butil)-2-(1 4-(terc-butil)-2-(1 4-(terc-butil)-2-(1 4-(terc-butil)-2-(1 4-(terc-butil)-2-(1 4-(terc-butil)-2-(1 4-(terc-butil)-2-(1 4-(terc-butil)-2-(1 4-(terc-butil)-2-(1 4-(terc-butil)-2-(1 4-(terc-butil)-2-(1 4-(terc-butil)-2-(1 4-(terc-butil)-2-(1 4-(terc-butil)-2-(1 4-(terc-butil)-2-(1 4-(terc-butil)-2-(1
de 4-(terc-butil)-2-(1-etoxi-1-oxo-3-fenilpropan-2-il)-6-metilfenilo, 4-butilbenzoato de
-etoxi-1 -oxo-3-fenilpropan-2-il)-6-metilfenilo,
-etoxi-1 -oxo-3-fenilpropan-2-il)-6-metilfenilo,
-etoxi-1 -oxo-3-fenilpropan-2-il)-6-metilfenilo,
-etoxi-1 -oxo-3-fenilpropan-2-il)-6-metilfenilo,
-etoxi-1 -oxo-3-fenilpropan-2-il)-6-metilfenilo,
-etoxi-1-oxohexan-2-il)-6-metilfenilo,
-etoxi-1-oxohexan-2-il)-6-metilfenilo,
-etoxi-1-oxohexan-2-il)-6-metilfenilo,
-etoxi-1-oxohexan-2-il)-6-metilfenilo,
-etoxi-1-oxohexan-2-il)-6-metilfenilo,
-etoxi-1-oxohexan-2-il)-6-metilfenilo,
-etoxi-1-oxo-propan-2-il)-6-metilfenilo,
-etoxi-1-oxopropan-2-il)-6-metilfenilo,
-etoxi-1-oxopropan-2-il)-6-metilfenilo,
-etoxi-1-oxopropan-2-il)-6-metilfenilo,
-etoxi-1-oxopropan-2-il)-6-metilfenilo,
-etoxi-1-oxopropan-2-il)-6-metilfenilo,
-etoxi-3,3-dimetil-1-oxobutan-2-il)-6-metilfenilo,
-etoxi-3,3-dimetil-1-oxobutan-2-il)-6-metilfenilo,
-etoxi-3,3-dimetil-1-oxobutan-2-il)-6-metilfenilo,
-etoxi-3,3-dimetil-1-oxobutan-2-il)-6-metilfenilo,
-etoxi-3,3-dimetil-1-oxobutan-2-il)-6-metilfenilo,
-etoxi-3,3-dimetil-1-oxobutan-2-il)-6-metilfenilo,
-etoxi-3-metil-1-oxobu-tan-2-il)-6-metilfenilo,
-etoxi-3-metil-1-oxobutan-2-il)-6-metilfenilo,
- 4-etilbenzoato
- de
- 4-metilbenzoato
- de
- 4-propilbenzoato
- de
- benzoato
- de
- 3-clorobenzoato
- de
- 4-butilbenzoato
- de
- 4-etilbenzoato
- de
- 4-metilbenzoato
- de
- 4-propil-benzoato
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- benzoato
- de
- 3-clorobenzoato
- de
- 4-butilbenzoato
- de
- 4-etilbenzoato
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- 4-metilbenzoato
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- 4-propilbenzoato
- de
- benzoato
- de
- 3-clorobenzoato
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- 4-butilbenzoato
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- 4-etilbenzoato
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- 4-metil-benzoato
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- 4-propilbenzoato
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- benzoato
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- 3-clorobenzoato
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- 4-butilbenzoato
- de
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4444444444444444444-
benzoato
etilbenzoato de
(terc-butil)-2-(1-etoxi-3-
(terc-butil)-2-(l-etoxi-3-
(terc-butil)-2-(l-etoxi-3-
(terc- butil)-2-(1 -etoxi-4-
(terc- butil)-2-(1 -etoxi-4-
(terc-butil)-2-(l -etoxi-4-
(terc- butil)-2-(l -etoxi-4-
(terc-butil)-2-(l -etoxi-4-
(terc- butil)-2-(l -etoxi-4-
(terc-butil)-2-(2-etoxi-2-
(terc-butil)-2-(2-etoxi-2-
(terc-butil)-2-(2-etoxi-2-
(terc-butil)-2-(2-etoxi-2-
(terc-butil)-2-(2-etoxi-2-
(terc-butil)-2-(2-etoxi-2-
(terc-butil)-2-(2-etoxi-2-
etilbenzoato de
4-(terc-butil)-2-(1-etoxi-3-metil-1-oxobutan-2-il)-6-metilfenilo, 4-metilbenzoato
metil-1 -oxobutan-2-il)-6-metilfenilo,
metil-1-ox-obutan-2-il)-6-metilfenilo,
metil-1 -oxobutan-2-il)-6-metilfenilo,
metil-1-oxopentan-2-il)-6-metilfenilo,
metil-1-oxopentan-2-il)-6-metilfenilo,
me-thil-1-oxopentan-2-il)-6-metilfenilo,
metil-1-oxopentan-2-il)-6-metilfenilo,
metil-1-oxopentan-2-il)-6-metilfenilo,
metil-1-oxopentan-2-il)-6-metilfenilo,
oxo-1-feniletil)-6-metilfenilo,
oxo-1-feniletil)-6-metilfenilo,
oxo-1-feniletil)-6-metilfenilo,
oxo-1-feniletil)-6-metilfenilo,
oxo-1-feniletil)-6-metilfenilo,
oxo-1-feniletil)-6-metilfenilo,
oxoetil)-6-metilfenilo, 4-butilbenzoato
4-propilbenzoato
benzoato
3- clorobenzoato 4-butilbenzoato 4-etilbenzoato 4-metilbenzoato
4- propil-benzoato
benzoato
3-clorobenzoato
4-butilbenzoato
4-etilbenzoato
4-metilbenzoato
4-propilbenzoato
benzoato
3-clorobenzoato
de
de
de
de
de
de
de
de
de
de
de
de
de
de
de
de
de 4-(terc-butil)-2-(2-etoxi-2-oxoetil)-6-metilfenilo,
4-(terc-butil)-2-(2-etoxi-2-oxoetil)-6-metilfenilo,
4-metilbenzoato
de
(terc-butil)-2-(2-etoxi-2-oxoetil)-6-metilfenilo, 4-propilbenzoato de 4-(terc-butilo) 2-(2-etoxi-2-oxoetil)-6-metilfenilo,
de
4-(terc-butil)-2-(2-etoxi-2-oxoetil)-6-metilfenilo,
4-propilbenzoato
de
(2-butoxi-2-ox-oetil)-4-(terc-butil)-6-metilfenilo, 4-propilbenzoato de 4-(terc-butil)-2-(2-etoxi-2-oxoetil)-6-metilfenilo, propilbenzoato de 4-(terc-butil)-2-(2-isobutoxi-2-oxoetil)-6-metilfenilo, 3-clorobenzoato de (1-etoxi-1-oxohexan-2-il)-4,6-diisopropilfenilo, 4-butilbenzoato de 2-(1-etoxi-1-oxohexan-2-il)-4,6-diisopropilfenilo, propilbenzoato de 2-(1-etoxi-1-oxohexan-2-il)-4,6-diisopropilfenilo, benzoato de
(1 (1 (1 (1 (1 (1 (1 (1 (1
butilbenzoato
etoxi-3-metil-l-
etoxi-3-metil-l-
etoxi-3-metil-l-
etoxi-4-metil-l-
etoxi-4-metil-l-
etoxi-4-metil-l-
etoxi-4-metil-l-
3-clorobenzoato
4-butilbenzoato
4-propilbenzoato
benzoato
3- clorobenzoato 4-butilbenzoato
4- propilbenzoato
benzoato
de
de
de
de
de
de
de
de
etoxi-1-oxohexan-2-il)-4,6-di-isopropilfenilo, etoxi-3-metil-1-oxobutan-2-il)-4,6-diisopropilfenilo, oxobutan-2-il)-4,6-diisopropilfenilo, oxobutan-2-il)-4,6-diisopropilfenilo, oxobutan-2-il)-4,6-diisopropilfenilo, oxopentan-2-il)-4,6-diisopropilfenilo, oxopen-tan-2-il)-4,6-diisopropilfenilo, oxopentan-2-il)-4,6-diisopropilfenilo,
oxopentan-2-il)-4,6-diisopropilfenilo, 3-clorobenzoato de 2-(2-etoxi-2-oxoetil)-4,6-diisopropilfenilo, de 2-(2-etoxi-2-oxoetil)-4,6-diisopropilfenilo, 4-propilbenzoato de
(2-etoxi-2-oxoetil)-4,6-diisopropilfenilo, benzoato de 2-(2-etoxi-2-oxoetil)-4,6-diisopropilfenilo, 3-clorobenzoato de (1-etoxi-1-oxohexan-2-il)-4,6-dimetilfenilo, 4-butilbenzoato de 2-(1-etoxi-1-oxohexan-2-il)-4,6-dimetilfenilo, propilbenzoato de 2-(1-etoxi-1-oxohexan-2-il)-4,6-dimetilfenilo, benzoato de
(1-etoxi-1-oxohexan-2-il)-4,6-dimetilfenilo, 3-clorobenzoato de 2-(1-metoxi-3-metil-1-oxobutan-2-il)-4,6-dimetilfenilo, butilbenzoato de 2-(1-etoxi-3-metil-1-oxobutan-2-il)-4,6-dimetilfenilo, 4-propilbenzoato de (1-etoxi-3-metil-1-oxobutan-2-il)-4,6-dimetilfenilo, benzoato de 2-(1-etoxi-3-metil-1-oxobutan-2-il)-4,6-dimetilfenilo, de 2-(1-etoxi-4-metil-1-oxopentan-2-il)-4,6-dimetilfenilo, 4-butilbenzoato de oxopentan-2-il)-4,6-dimetilfenilo, 4-propilbenzoato de
oxopentan-2-il)-4,6-dimetilfenilo, benzoato de 2-(1-etoxi-4-metil-1-oxopentan-2-il)-4,6-dimetilfenilo; clorobenzoato de 2-(2-etoxi-2-oxoetil)-4,6-dimetilfenilo, 4-butilbenzoato de 2-(2-etoxi-2-oxoetil)-4,6-dimetilfenilo, propilbenzoato de 2-(2-etoxi-2-oxoetil)-4,6-dimetilfenilo, benzoato de 2-(2-etoxi-2-oxoetil)-4,6-dimetilfenilo, clorobenzoato de 2-(1-etoxi-1-oxohexan-2-il)fenilo, 4-butilbenzoato de 2-(1-etoxi-1-oxohexan-2-il)fenilo, propilbenzoato de 2-(1-metoxi-1-oxohexan-2-il)fenilo, benzoato de clorobenzoato de 2-(1-etoxi-3-metil-1-oxobutan-2-il)fenilo,
(1-etoxi-3-metil-1-oxobutan-2-il)fenilo, 4-propilbenzoato de 2-(1-etoxi-3-metil-1 (1-etoxi-3-metil-1-oxobutan-2-il)fenilo, 3-clorobenzoato de 2-(1-etoxi-4-metil-1-oxopentan-2-il)fenilo, 4-butilbenzoato
de 2-(1-etoxi-4-metil-1-oxopentan-2-il)fenilo, 4-propilbenzoato de 2-(1-etoxi-4-metil-1-oxopentan-2-il)fenilo, benzoato
de 2-(1-etoxi-4-metil-1-oxopentan-2-il)fenilo, 3-clorobenzoato de 2-(2-etoxi-2-oxoetil)fenilo, 4-butilbenzoato de
2- (2-etoxi-2-oxoetil)fenilo, 4-propilbenzoato de 2-(2-etoxi-2-oxoetil)fenilo, benzoato de 2-(2-etoxi-2-oxoetil)fenilo,
3- clorobenzoato de 2,4-di-terc-butilo-6-(1-etoxi-1-oxohexan-2-il)fenilo, 4-butilbenzoato de
2.4- di-terc-butilo-6-(1-etoxi-1-oxohexan-2-il)fenilo, 4-propilbenzoato de
2.4- di-terc-butilo-6-(1-etoxi-1-oxohexan-2-il)fenilo, benzoato de 2,4-di-terc-butilo-6-(1-etoxi-1-oxohexan-2-il)fenilo,
3-clorobenzoato de 2,4-di-terc-butilo-6-(1-etoxi-3-metil-1-oxobutan-2-il)fenilo, 4-butilbenzoato de
2.4- di-terc-butilo-6-(1-etoxi-3-metil-1-oxobutan-2-il)fenilo, 4-propilbenzoato de
2.4- di-terc-butilo-6-(1-etoxi-3-metil-1-oxobutan-2-il)fenilo, benzoato de
2.4- di-terc-butilo-6-(1-etoxi-3-metil-1-oxobutan-2-il)fenilo, 3-clorobenzoato de
2.4- di-terc-butilo-6-(1-etoxi-4-metil-1-oxopentan-2-il)fenilo, 4-butilbenzoato de
2.4- di-terc-butilo-6-(1-etoxi-4-metil-1-oxopentan-2-il)fenilo, 4-propilbenzoato de
clorobenzoato
(1-etoxi-4-metil-1-
(l-etoxi-4-metil-1-
2-(1-etoxi-1-oxohexan-2-il)fenilo, 4-butilbenzoato de
oxobutan-2-il)fenilo, benzoato de
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2.4- di-terc-butilo-6-(1-etoxi-4-metil-1-oxo-pentan-2-il)fenilo, benzoato de
2.4- di-terc-butilo-6-(1-etoxi-4-metil-1-oxopentan-2-il)fenilo, 3-clorobenzoato de
2.4- di-terc-butilo-6-(2-etoxi-2-oxoetil)fenilo, 4-butilbenzoato de 2,4-di-terc-butilo-6-(2-etoxi-2-oxoetil)fenilo,
4-propilbenzoato de 2,4-di-terc-butilo-6-(2-etoxi-2-oxoetil)fenilo, benzoato de
2.4- di-terc-butilo-6-(2-etoxi-2-oxoetil)fenilo, 3-clorobenzoato de 2-(1-etoxi-1-oxohexan-2-il)-6-metil-4-(terc-pentil)fenilo, 4-butilbenzoato de 2-(1-etoxi-1-oxohexan-2-il)-6-metil-4-(terc-pentil)fenilo, 4-propilbenzoato de
(1-etoxi-1-oxohexan-2-il)-6-irietil-4-(terc-pentil)fenilo,
(1-etoxi-1-oxohexan-2-il)-6-irietil-4-(terc-pentil)fenilo,
(1-etoxi-3-metil-1-oxobutan-2-il)-6-iTietil-4-(terc-pentil)fenilo,
(1-etoxi-3-metil-1-oxobutan-2-il)-6-iTietil-4-(terc-pentil)fenilo,
(1-etoxi-3-metil-1-oxobutan-2-il)-6-iTietil-4-(terc-pentil)fenilo,
(1-etoxi-3-metil-1-oxobutan-2-il)-6-iTietil-4-(terc-pentil)fenilo,
(1-etoxi-4-metil-1-oxopentan-2-il)-6-iTietil-4-(terc-pentil)fenilo,
(1-etoxi-4-metil-1-oxopentan-2-il)-6-iTietil-4-(terc-pentil)fenilo,
(1-etoxi-4-metil-1-oxopentan-2-il)-6-iTietil-4-(terc-pentil)fenilo,
(1-etoxi-4-metil-1-oxopentan-2-il)-6-iTietil-4-(terc-pentil)fenilo,
benzoato
3-clorobenzoato
4-butilbenzoato
4-propilbenzoato
benzoato
3- clorobenzoato 4-butilbenzoato
4- propilbenzoato
benzoato
3-clorobenzoato
de
de
de
de
de
de
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de,
de
de
(2-etoxi-2-oxoetil)-6-metil-4-(terc-pentil)fenilo, 4-butilbenzoato de 2-(2-etoxi-2-oxoetil)-6-metil-4-(terc-pentil)fenilo,
propilbenzoato de 2-(2-etoxi-2-oxoetil)-6-metil-4-(terc-pentil)fenilo,
(2-etoxi-2-oxoetil)-6-metil-4-(terc-pentil)fenilo, 3-clorobenzoato
benzoato
4-butilbenzoato
4-propilbenzoato
benzoato
3-clorobenzoato
4-butilbenzoato
4-propilbenzoato
benzoato
3- clorobenzoato 4-butilbenzoato
4- propilbenzoato
benzoato
3-clorobenzoato
4-butilbenzoato
4-propilbenzoato
benzoato
de de de de de de de de de de de de de de de de de
carboxilato de etilo,
(1-etoxi-1-oxohexan-2-il)-6-metil-4-(2-metilpentan-2-il)fenilo, (1-etoxi-1-oxohexan-2-il)-6-metil-4-(2-metilpen-tan-2-il)fenilo, (1-etoxi-1-oxohexan-2-il)-6-metil-4-(2-metilpentan-2-il)fenilo, (1-etoxi-1-oxohexan-2-il)-6-metil-4-(2-metilpentan-2-il)fenilo, (1-etoxi-3-metil-1-oxobutan-2-il)-6-metil-4-(2-metilpentan-2-il)fenilo, (1-etoxi-3-metil-1-oxobutan-2-il)-6-metil-4-(2-metilpentan-2-il)fenilo, (1-etoxi-3-metil-1-oxobutan-2-il)-6-metil-4-(2-metilpentan-2-il)fenilo, (1-etoxi-3-metil-1-oxobutan-2-il)-6-metil-4-(2-metilpentan-2-il)fenilo, (1-etoxi-4-metil-1-oxopentan-2-il)-6-metil-4-(2-metilpentan-2-il)fenilo, (1-etoxi-4-metil-1-oxopentan-2-il)-6-metil-4-(2-metilpentan-2-il)fenilo, (1-etoxi-4-metil-1-oxopentan-2-il)-6-metil-4-(2-metilpentan-2-il)fenilo, (1-etoxi-4-metil-1-oxopentan-2-il)-6-metil-4-(2-metilpentan-2-il)fenilo, (2-etoxi-2-oxoetil)-6-metil-4-(2-metilpentan-2-il)fenilo,
(2-etoxi-2-oxoetil)-6-metil-4-(2-metilpentan-2-il)fenilo,
(2-etoxi-2-oxoetil)-6-metil-4-(2-metilpentan-2-il)fenilo,
(2-etoxi-2-oxoetil)-6-metil-4-(2-metilpentan-2-il)fenilo, 7-((3-clorobenzoil)oxi)-2,3-dihidro-1H-indeno-1 etilo, 7-((4-butilbenzoil)oxi)-2,3-dihidro-1H-indeno-1-carboxilato de
7-((4-propilben-zoil)oxi)-2,3-dihidro-1H-indeno-1-carboxilato de etilo,
7- (benzoiloxi)-2,3-dihidro-1H-indeno-1-carboxilato de etilo,
8- ((3-clorobenzoil)oxi)-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno-1-carboxilato de etilo, 8-((3-clorobenzoil)oxi)-1-naftoato de etilo,
8-((4-butilbenzoil)oxi)-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno-1-carboxilato de etilo, 8-((4-butilbenzoil)oxi)-1-naftoatode de etilo, 8-((4-propilbenzoil)oxi)-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno-1-carboxilato de etilo, 8-((4-propilbenzoil)oxi)-1-naftoato de etilo, 8-(benzoiloxi)-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno-1-carboxilato de etilo, 8-(benzoiloxi)-1-naftoato de etilo, 3-clorobenzoato de
2-(2-etoxi-2-oxoetil)-5,6,7,8-tetrahidronaftalen-1-ilo, 4-butilbenzoato de
2-(2-etoxi-2-oxoetil)-5,6,7,8-tetrahidronaftalen-1-ilo, 4-propilbenzoato de
2- (2-etoxi-2-oxoetil)-5,6,7,8-tetrahidronaftalen-1-ilo, benzoato de 2-(2-etoxi-2-oxoetil)-5,6,7,8-tetrahidronaftalen-1-ilo,
3- clorobenzoato de 2-(2-etoxi-2-oxoetil)naftalen-1-ilo, 4-butilbenzoato de 2-(2-etoxi-2-oxoetil)naftalen-1-ilo,
4- propilbenzoato de 2-(2-etoxi-2-oxoetil)naftalen-1-ilo, benzoato de 2-(2-etoxi-2-oxoetil)naftalen-1-ilo, 3-clorobenzoato de 5-(2-etoxi-2-oxoetil)-2,3-dihidro-1H-inden-4-ilo, 4-butilbenzoato de 5-(2-etoxi-2-oxoetil)-2,3-dihidro-1H-inden-4-ilo,
4- propilbenzoato de 5-(2-etoxi-2-oxoetil)-2,3-dihidro-1H-inden-4-ilo, benzoato de
5- (2-etoxi-2-oxoetil)-2,3-dihidro-1H-inden-4-ilo, 3-clorobenzoato de
3-(2-etoxi-2-oxoetil)-5,6,7,8-tetrahidronaftalen-2-ilo, 4-butilbenzoato de
3-(2-etoxi-2-oxoetil)-5,6,7,8-tetrahidronaftalen-2-ilo, 4-propilbenzoato de
3-(2-etoxi-2-oxoetil)-5,6,7,8-tetrahidronaftalen-2-ilo, benzoato de 3-(2-etoxi-2-oxoetil)-5,6,7,8-tetrahidronaftalen-2-ilo,
3- clorobenzoato de 3-(2-etoxi-2-oxoetil)naftalen-2-ilo, 4-butilbenzoato de 3-(2-etoxi-2-oxoetil)naftalen-2-ilo,
4- propilbenzoato de 3-(2-etoxi-2-oxoetil)naftalen-2-ilo, benzoato de 3-(2-etoxi-2-oxoetil)naftalen-2-ilo, 3-clorobenzoato
de 6-(2-etoxi-2-oxoetil)-2,3-dihidro-1H-inden-5-ilo, 4-butilbenzoato de 6-(2-etoxi-2-oxoetil)-2,3-dihidro-1H-inden-5-ilo,
4-propilbenzoato de 6-(2-etoxi-2-oxoetil)-2,3-dihidro-1H-inden-5-ilo, benzoato de
6- (2-etoxi-2-oxoetil)-2,3-dihidro-1H-inden-5-ilo, 3-clorobenzoato de
1-(2-etoxi-2-oxoetil)-5,6,7,8-tetrahidronaftalen-2-ilo, 4-butilbenzoato de
1-(2-etoxi-2-oxoetil)-5,6,7,8-tetrahidronaftalen-2-ilo, 4-propilbenzoato de
1-(2-etoxi-2-oxoetil)-5,6,7,8-tetrahidronaftalen-2-ilo, benzoato de 1-(2-etoxi-2-oxoetil)-5,6,7,8-tetrahidronaftalen-2-ilo, 3-clorobenzoato de 1-(2-etoxi-2-oxoetil)naftalen-2-ilo, 4-butilbenzoato de 1-(2-etoxi-2-oxoetil)naftalen-2-ilo,
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4-propilbenzoato de 1-(2-etoxi-2-oxoetil)naftalen-2-ilo, benzoato de 1-(2-etoxi-2-oxoetil)naftalen-2-ilo, 3-clorobenzoato de 4-(2-etoxi-2-oxoetil)-2,3-dihidro-1H-inden-5-ilo, 4-butilbenzoato de 4-(2-etoxi-2-oxoetil)-2,3-dihidro-1H-inden-5-ilo, 4-propilbenzoato de 4-(2-etoxi-2-oxoetil)-2,3-dihidro-1H-inden-5-ilo, benzoato de
4-(2-etoxi-2-oxoetil)-2,3-dihidro-1H-inden-5-ilo, 4-propilbenzoato de
4-(terc-butil)-2-(1-etoxi-2-metil-1-oxopropan-2-il)-6-metilfenilo.
Como se explico anteriormente, los componentes de catalizadores de la invencion comprenden, ademas del donante de electrones anterior, Ti, Mg y halogeno. En particular, los componentes de catalizadores comprenden un compuesto de titanio, que tiene al menos un enlace Ti-halogeno y los compuestos donantes de electrones mencionados anteriormente soportados en un haluro de Mg. El haluro de magnesio es preferiblemente MgCU en forma activa, que es ampliamente conocido en la literatura de patentes como un soporte para catalizadores Ziegler-Natta. Las patentes USP 4.298.718 y USP 4.495.338 fueron las primeras en describir el uso de estos compuestos en la catalisis de Ziegler-Natta. Se sabe a partir de estas patentes que los dihaluros de magnesio en forma activa utilizados como soporte o cosoporte en componentes de catalizadores para la polimerizacion de olefinas se caracterizan por espectros de rayos X en los cuales la lmea de difraccion mas intensa que aparece en el espectro del haluro no activo disminuye en intensidad y es reemplazada por un halo cuya intensidad maxima se desplaza hacia angulos mas bajos con relacion al de la lmea mas intensa.
Los compuestos de titanio preferidos utilizados en el componente de catalizador de la presente invencion son TiCU y TiCl3; mas aun, tambien pueden utilizarse Ti-haloalcoholatos de formula Ti(OR)q.yXy, en donde q es la Valencia de titanio, y es un numero entre 1 y q-1, X es halogeno y R es un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 10 atomos de carbono.
La preparacion del componente de catalizador solido puede llevarse a cabo de acuerdo con varios metodos.
De acuerdo con uno de estos metodos, el dicloruro de magnesio en un estado anhidro, el compuesto de titanio y los compuestos donantes de electrones se muelen juntos en condiciones en las cuales se produce la activacion del dicloruro de magnesio. El producto asf obtenido puede tratarse una o mas veces con un exceso de TiCU a una temperatura de entre 80 y 135°C. Este tratamiento es seguido de lavados con disolventes de hidrocarburo hasta que los iones de cloruro desaparecen. De acuerdo con otro metodo, el producto obtenido mediante trituracion conjunta del cloruro de magnesio en un estado anhidro, el compuesto de titanio y los compuestos donantes de electrones se trata con hidrocarburos halogenados tales como 1,2-dicloroetano, clorobenceno, diclorometano, etc. El tratamiento se lleva a cabo durante un tiempo de entre 1 y 4 horas y a una temperatura de 40°C hasta el punto de ebullicion del hidrocarburo halogenado. Otro metodo comprende la reaccion entre alcoholatos o cloroalcoholatos de magnesio (en particular cloroalcoholatos preparados de acuerdo con el documento USP 4.220.554) y un exceso de TiCU en presencia de los compuestos donantes de electrones a una temperatura de aproximadamente 80 a 120°C.
De acuerdo con un metodo preferido, el componente de catalizador solido puede prepararse haciendo reaccionar un compuesto de titanio de formula Ti(OR)q.yXy, en donde q es la valencia de titanio e y es un numero entre 1 y q, preferiblemente TiCU, con un cloruro de magnesio que deriva de un aducto de formula MgCU^pROH, en donde p es un numero entre 0,1 y 6, preferiblemente de 2 a 3,5, y R es un radical hidrocarburo que tiene 1-18 atomos de carbono.
El aducto puede prepararse adecuadamente en forma esferica mediante mezcla de alcohol y cloruro de magnesio en presencia de un hidrocarburo inerte inmiscible con el aducto, operando en condiciones de agitacion a la temperatura de fusion del aducto (100-130°C). Luego, la emulsion se aplaca rapidamente, provocando asf la solidificacion del aducto en forma de partmulas esfericas. Ejemplos de aductos esfericos preparados de acuerdo con este procedimiento se describen en los documentos USP 4.399.054 y USP 4.469.648. El aducto asf obtenido puede hacerse reaccionar directamente con compuesto de Ti o puede someterse previamente a desalcoholacion termica controlada (80-130°C) para obtener un aducto en el cual el numero de moles de alcohol es generalmente mas bajo que 3, preferiblemente entre 0,1 y 2,5. La reaccion con el compuesto de Ti puede llevarse a cabo mediante suspension del aducto (desalcoholado o sin modificar) en TiCU frio (generalmente 0°C); la mezcla se calienta hasta 80-130°C y se mantiene a esta temperatura durante 0,5-2 horas. El tratamiento con TiCU puede llevarse a cabo una o mas veces. Los compuestos donantes de electrones pueden agregarse en las relaciones deseadas durante el tratamiento con TiCU. La preparacion de componentes de catalizadores en forma esferica se describe, por ejemplo, en las Solicitudes de Patente Europea EP-A-395083, EP-A-553805, EP-A-553806, EPA601525 y WO98/44001.
Los componentes de catalizadores solidos obtenidos de acuerdo con el metodo anterior muestran un area superficial (mediante metodo B.E.T.) generalmente entre 20 y 500 m2/g y preferiblemente entre 50 y 400 m2/g, y una porosidad total (mediante metodo B.E.T.) mayor que 0,2 cm3/g, preferiblemente entre 0,2 y 0,6 cm3/g. La porosidad (metodo Hg) debido a poros con un radio de hasta 10,000A generalmente vana de 0,3 a 1,5 cm3/g, preferiblemente de 0,45 a 1 cm3/g.
El componente de catalizador solido tiene un tamano de partmula promedio que vana de 5 a 120 pm y mas preferiblemente de 10 a 100 pm.
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Como se menciono, en cualquiera de estos metodos de preparacion, los compuestos donantes de electrones deseados pueden agregarse como tales o, de forma alternativa, pueden obtenerse in situ utilizando un precursor apropiado capaz de transformarse en el compuesto donante de electrones deseado mediante, por ejemplo, reacciones qmmicas conocidas tales como eterificacion, alquilacion, esterificacion, transesterificacion, etc.
Independientemente del metodo de preparacion utilizado, la cantidad final de compuesto donante de electrones de formula (I) es tal que su relacion molar con respecto al TiCl4 es de 0,01 a 2, preferiblemente de 0,05 a 1,5 y mas preferiblemente de 0,1 a 1.
Los componentes de catalizadores solidos de acuerdo con la presente invencion se convierten en catalizadores para la polimerizacion de olefinas haciendolos reaccionar con compuestos de organoaluminio de acuerdo con metodos conocidos.
En particular, un objeto de la presente invencion es un catalizador para la polimerizacion de olefinas CH2=CHR, en donde R es hidrogeno o un radical hidrocarbilo con 1-12 atomos de carbono, que comprende el producto obtenido al poner en contacto:
(i) el componente de catalizador solido tal como se divulgo anteriormente y
(ii) un compuesto de alquilaluminio.
El compuesto de alquil-Al (ii) preferiblemente se elige entre los compuestos de trialquilaluminio tales como, por ejemplo, trietilaluminio, triisobutilaluminio, tri-n-butilaluminio, tri-n-hexilaluminio o tri-n-octilaluminio. Tambien es posible usar haluros de alquilaluminio, hidruros de alquilaluminio o sesquicloruros de alquilaluminio, tales como AlEt2Cl y AhEtaCla, posiblemente mezclados con los compuestos de trialquilaluminio citados anteriormente.
Compuestos donantes de electrones externos adecuados incluyen compuestos de silicio, eteres, esteres, aminas, compuestos heterodclicos y particularmente 2,2,6,6-tetrametilpiperidina y cetonas.
Otra clase de compuestos donantes externos preferidos es la de compuestos de silicio de formula (R6)a(R7)bSi(OR8)c, en donde a y b son numeros enteros de 0 a 2, c es un numero entero de 1 a 4 y la suma (a+b+c) es 4; R6, R7 y R8 son radicales alquilo, cicloalquilo o arilo con 1-18 atomos de carbono que opcionalmente contienen heteroatomos. Particularmente preferidos son los compuestos de silicio en los cuales a es 1, b es 1, c es 2, al menos uno de R6 y R7 se selecciona de grupos alquilo, cicloalquilo o arilo ramificados con 3-10 atomos de carbono que opcionalmente contienen heteroatomos y R8 es un grupo alquilo C1-C10, en particular metilo. Ejemplos de dichos compuestos de silicio preferidos son metilciclohexildimetoxisilano (donante de C), difenildimetoxisilano, metil-t-butildimetoxisilano, diciclopentildimetoxisilano (donante de D), (2-etilpiperidinil)t-butildimetoxisilano, (2-etilpiperidinil)texildimetoxisilano, (3,3,3-trifluoro-n-propil)(2-etilpiperidinil)dimetoxisilano, metil(3,3,3-trifluoro-n-propil)dimetoxisilano. Mas aun, los compuestos de silicio en los cuales a es 0, c es 3, R7 es un grupo alquilo o cicloalquilo ramificado, que opcionalmente contiene heteroatomos, y R8 es metilo tambien son preferidos. Ejemplos de dichos compuestos de silicio preferidos son ciclohexiltrimetoxisilano, t-butiltrimetoxisilano y texiltrimetoxisilano. El compuesto donante de electrones (iii) se usa en una cantidad tal como para proporcionar una relacion molar entre el compuesto de organoaluminio y dicho compuesto donante de electrones (iii) de 0,1 a 500, preferiblemente de 1 a 300 y mas preferiblemente de 3 a 100.
Por lo tanto, constituye un objeto adicional de la presente invencion un proceso para la (co)polimerizacion de olefinas CH2=CHR, en donde R es hidrogeno o un radical hidrocarbilo con 1-12 atomos de carbono, llevado a cabo en presencia de un catalizador que comprende el producto de la reaccion entre:
(i) el componente de catalizador solido de la invencion;
(ii) un compuesto de alquilaluminio y
(iii) opcionalmente un compuesto donante de electrones (donante externo).
El proceso de polimerizacion puede llevarse a cabo de acuerdo con tecnicas conocidas, por ejemplo, polimerizacion de suspension, utilizando como diluyente un disolvente de hidrocarburo inerte, o polimerizacion a granel utilizando el monomero lfquido (por ejemplo, propileno) como medio de reaccion. Mas aun, es posible llevar a cabo el proceso de polimerizacion en fase gaseosa operando en uno o mas reactores de lecho fluidizado o agitado mecanicamente.
La polimerizacion generalmente se lleva a cabo a una temperatura de 20 a 120°C, preferiblemente de 40 a 80°C. Cuando la polimerizacion se lleva a cabo en fase gaseosa, la presion operativa generalmente se ubica entre 0,5 y 5 MPa, preferiblemente entre 1 y 4 MPa. En la polimerizacion a ,granel la presion operativa generalmente se ubica entre 1 y 8 MPa, preferiblemente entre 1,5 y 5 MPa.
Los siguientes Ejemplos se proporcionan para ilustrar mejor la invencion sin limitarla.
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Caracterizaciones Determinacion de Ti
La determinacion del contenido de Ti en el componente de catalizador solido se ha llevado a cabo a traves de espectroscopfa de emision por plasma de acoplamiento inductivo en un espectrometro I.C.P ARL Accuris.
La muestra se preparo pesando anaffticamente, en un crisol de platino Fluxy, 0,1 0.3 gramos de catalizador y 3
gramos de mezcla 1/1 de metaborato/tetraborato de litio. El crisol se coloca en un mechero de Bunsen suave para el paso de combustion y luego, despues de agregar algunas gotas de solucion de KI, se inserta en un aparato especial Claisse Fluxy para completar la combustion. El residuo se recoge con una solucion al 5% v/v de HNO3 y luego el titanio se analizo mediante ICP a una longitud de onda de 368,52 nm.
Determinacion del contenido del donante interno
La determinacion del contenido de donante interno en el compuesto catafftico solido se llevo a cabo a traves de cromatograffa de gases. El componente solido se disolvio en agua. La solucion se extrajo con acetato de etilo, se agrego un estandar interno y se analizo una muestra de la fase organica en una cromatograffa de gases para determinar la cantidad de donante presente en el compuesto de catalizador de partida.
Determinacion de X.I.
Se colocaron 2,5 g de poffmero y 250 mL de o-xileno en un matraz de fondo redondo dotado de un enfriador y un condensador de reflujo y se mantuvo bajo nitrogeno. La mezcla obtenida se calento hasta alcanzar 135°C y se mantuvo con agitacion durante aproximadamente 60 minutos. La solucion final se dejo enfriar hasta alcanzar 25°C con agitacion continua y posteriormente se filtro el poffmero insoluble. El filtrado luego se evaporo en un flujo de nitrogeno a 140°C para alcanzar un peso constante. El contenido de dicha fraccion soluble en xileno se expresa como un porcentaje de los 2,5 gramos originales y luego, por diferencia, el % de X.I.
Tasa de flujo de fusion (MFR)
La tasa de flujo de fusion MIL del poffmero se determino de acuerdo con ISO 1133 (230°C, 2,16 Kg).
Ejemplos
Procedimiento para la preparacion del aducto esferico A
Una cantidad inicial de MgCl2'2.8C2H5OH microesferoide se preparo de acuerdo con el metodo descrito en el Ejemplo 2 del documento WO98/44009, pero operando a una escala mayor. El aducto de soporte tuvo un valor de P50 de aproximadamente 25 micrones y un contenido de etanol de aproximadamente 56%p. Este aducto se denomina aducto A.
Procedimiento para la preparacion del aducto esferico B
El aducto esferico A mencionado anteriormente se expuso a una desalcoholacion termica a temperaturas entre 40 y 130°C. Despues de este tratamiento, el aducto contema 50%p de etanol. Este aducto se denomina aducto B.
Procedimiento general para la preparacion del componente de catalizador solido
En un matraz de fondo redondo de 500 ml equipado con agitador mecanico, enfriador y termometro se introdujeron 250 mL de TiCl4 a temperatura ambiente bajo una atmosfera de nitrogeno. Despues de enfriar hasta alcanzar 0°C, mientras se agitaba, el donante interno y 10,0 g del aducto esferico (preparado como se describio anteriormente) se agregaron secuencialmente al matraz. La cantidad de donante interno cargado fue tal que se cargo una relacion molar de Mg/donante de 6. La temperatura se elevo hasta 100°C y se mantuvo durante 2 horas. Posteriormente, la agitacion se detuvo, el producto solido se dejo asentar y el ffquido sobrenadante se extrajo con sifon a 100°C.
Despues de retirar el sobrenadante se agrego TiCU nuevo adicional para alcanzar nuevamente el volumen de ffquido inicial. La mezcla luego se calento a 120°C y se mantuvo a esta temperatura durante 1 hora. La agitacion se detuvo nuevamente, el solido se dejo asentar y el ffquido sobrenadante se retiro con sifon. El solido se lavo con hexano anhidro seis veces (6 x 100 ml) en gradiente de temperatura hasta 60°C y una vez (100 ml) a temperatura ambiente. El solido obtenido luego se seco al vacfo y se analizo.
Procedimiento general para la polimerizacion de propileno
Un autoclave de acero de 4 litros equipado con un agitador, manometro, termometro, sistema de alimentacion de catalizador, ffneas de alimentacion de monomero y camisa termostatica se purgo con flujo de nitrogeno a 70°C durante una hora. Luego, a 30°C bajo flujo de propileno, se cargaron secuencialmente 75 mL de hexano anhidro, 0,76 g de AlEt3, 0,076 g de diciclopentildimetoxisilano (donante de D) y 0,006 0,010 g de componente de catalizador
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solido. El autoclave se cerro; a continuacion se agregaron 2,0 N1 de hidrogeno. Luego, con agitacion, se alimentaron 1,2 kg de propileno lfquido. La temperatura se elevo hasta 70°C en cinco minutos y la polimerizacion se llevo a cabo a esta temperatura durante dos horas. Al cabo de la polimerizacion se retiro el propileno sin reaccionar; el polfmero se recupero y se seco a 70°C al vado durante tres horas. Luego, el polfmero se peso y fracciono con o-xileno para determinar la cantidad de fraccion de xileno insoluble (X.I.).
Ejemplos 1-5 y ejemplos comparativos 1-2
Se utilizaron distintos donantes en la preparacion del componente de catalizador solido siguiendo la descripcion que se proporciono anteriormente. Los donantes usados se enumeran en la tabla 1.
Se analizo la composicion de los componentes de catalizadores solidos obtenidos de esta forma y se evaluaron en polimerizacion de propileno utilizando el metodo descrito anteriormente. El contenido de titanio y donante interno de los componentes de catalizadores solidos y su rendimiento en la polimerizacion tambien se muestran en la tabla 1.
Ejemplo 6
Se repitio la preparacion del componente catalftico solido del Ejemplo 3 con diferentes condiciones en el primer paso de titanacion. El donante se cargo durante el aumento de temperatura a 40°C, en lugar de 0°C como en el Ejemplo 3.
La primera titanacion se realizo a 120°C en lugar de los 100°C del Ejemplo 3.
Se analizo la composicion del componente de catalizador solido obtenido de esta forma y se evaluo en polimerizacion de propileno utilizando el metodo descrito anteriormente. El contenido de titanio y donante interno del componente de catalizador solido y su rendimiento en la polimerizacion tambien se muestran en la tabla 1.
Ejemplo 7
La preparacion del componente catalftico solido del Ejemplo 3 se repitio, utilizando esta vez el Aducto B como precursor de magnesio.
Se analizo la composicion del componente de catalizador solido obtenido de esta forma y se evaluo en polimerizacion de propileno utilizando el metodo descrito anteriormente. El contenido de titanio y donante interno del componente de catalizador solido y su rendimiento en la polimerizacion tambien se muestran en la tabla 1.
Ejemplo 8
El componente de catalizador solido del Ejemplo 3 se utilizo en la polimerizacion de propileno sin donante externo. El resto del procedimiento de polimerizacion fue igual al procedimiento descrito anteriormente. Los resultados de la polimerizacion se proporcionan en la tabla 1.
Ejemplo 9
El componente de catalizador solido del Ejemplo 4 se utilizo en la polimerizacion de propileno sin donante externo. El resto del procedimiento de polimerizacion fue igual al procedimiento descrito anteriormente. Los resultados de la polimerizacion se proporcionan en la tabla 1.
Tabla 1. Composicion y rendimiento de los catalizadores ejemplificados
- Ej.
- Nombre de donante interno %p Ti %p Rendimiento kg/g XI %p MIL g/10'
- 1
- benzoato de 2-(1-etoxi-4-metil-1-oxopentan-2-il)fenilo 11,8 4,3 62 96,6 4,2
- 2
- benzoato de 4-(terc-butil)-2-(1-etoxi-4-metil-1-oxopentan-2-il)-6-metilfenilo 16,2 4,3 66 98,2 1,9
- 3
- benzoato de 4-(terc-butil)-2-(2-etoxi-2-oxoetil)-6-metilfenilo 21,3 3,2 76 97,9 2,8
- 4
- 4-propilbenzoato de 4-(terc-butil)-2-(2-etoxi-2-oxoetil)-6-metilfenilo 20,1 3,4 84 98,4 1,8
- 5
- 4-propilbenzoato de 2-(2-etoxi-2-oxoetil)-4,6-dimetilfenilo 9,4 3,3 63 96,4 SD
- 6
- benzoato de 4-(terc-butil)-2-(2-etoxi-2-oxoetil)-6-metilfenilo 10,0 3,4 66 97,2 1,1
- 7
- benzoato de 4-(terc-butil)-2-(2-etoxi-2-oxoetil)-6-metilfenilo 12,1 3,4 50 97,9 3,5
- 8
- benzoato de 4-(terc-butil)-2-(2-etoxi-2-oxoetil)-6-metilfenilo 21,3 3,2 128 93,2 6,3
- 9
- 4-propilbenzoato de 4-(terc-butil)-2-(2-etoxi-2-oxoetil)-6-metilfenilo 20,1 3,4 134 93,6 SD
- C1
- benzoato de 4-etoxi-4-oxobutan-2-ilo SD 3,9 30 96,4 5,3
- C2
- 2-(benzoiloxi)-5-metilbenzoato de etilo SD 4,7 47,5 94,5 4,5
- ND sin datos
Claims (15)
- 510152025303540REIVINDICACIONES1. Un componente de catalizador para la polimerizacion de olefinas que comprende Mg, Ti y un compuesto donante de electrones de la siguiente formula (I)
imagen1 en el cual los grupos R2-R8, iguales o diferentes entre sf, se seleccionan de hidrogeno, halogeno y grupos hidrocarburo C1-C15 que pueden unirse para formar uno o mas ciclos saturados o insaturados y opcionalmente pueden contener un heteroatomo que se selecciona de halogeno, O, P, S, N, y Si y los grupos Rg se seleccionan de grupos hidrocarburo C1-C15 que opcionalmente contienen un heteroatomo que se selecciona de halogeno, O, P, S, N y Si. - 2. El componente de catalizador de acuerdo con la reivindicacion 1 en el cual los grupos Rg se seleccionan de grupos hidrocarburo C1-C10.
- 3. El componente de catalizador de acuerdo con la reivindicacion 2 en el cual los grupos Rg se seleccionan de grupos alquilo C1-C10.
- 4. El componente de catalizador de acuerdo con la reivindicacion 1 en el cual al menos uno de R2 es diferente de hidrogeno y se selecciona de grupos hidrocarburo C1-C15 o halogeno.
- 5. El componente de catalizador de acuerdo con la reivindicacion 4 en el cual solamente uno de los grupos R2 es diferente de hidrogeno y se selecciona de grupos alquilo C1-C10, grupos arilo C6-C14, grupos cicloalquilo C3-C15 y grupos arilalquilo o alquilarilo C7-C15.
- 6. El componente de catalizador de acuerdo con la reivindicacion 5 en el cual el sustituyente R2 diferente de hidrogeno se ubica en la posicion 4.
- 7. El componente de catalizador de acuerdo con la reivindicacion 1 en el cual al menos uno de los grupos R3-R6 es diferente de hidrogeno.
- 8. El componente de catalizador de acuerdo con la reivindicacion 7 en el cual al menos uno de dichos grupos R3-R6 se selecciona de grupos alquilo C1-C5.
- 9. El componente de catalizador de acuerdo con la reivindicacion 8 en el cual al menos dos de los grupos R3-R6 se seleccionan de grupos alquilo C1-C5.
- 10. El componente de catalizador de acuerdo con la reivindicacion 9 en el cual los grupos R3 y R5 son diferentes de hidrogeno y se seleccionan de grupos alquilo C1-C5.
- 11. El componente de catalizador de acuerdo con la reivindicacion 10 en el cual R3 es un grupo alquilo C1-C5 lineal y R5 es un grupo alquilo ramificado.
- 12. El componente de catalizador de acuerdo con la reivindicacion 1 en el cual R7 y R8 se seleccionan independientemente de hidrogeno y grupos hidrocarburo C1-C10.
- 13. El componente de catalizador de acuerdo con la reivindicacion 1 en el cual uno de R7 y R8 es hidrogeno y el otro se selecciona de grupos alquilo C1-C8 lineales o ramificados.
- 14. Un catalizador para la (co)polimerizaci6n de olefinas CH2=CHR, en donde R es hidrogeno o un radical hidrocarbilo con 1-12 atomos de carbono, que comprende el producto obtenido al poner en contacto:-el componente de catalizador solido de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes y-un compuesto de alquilaluminio y, opcionalmente,5 -un compuesto de donante externo.
- 15. Proceso para la polimerizacion de olefinas llevado a cabo en presencia de un catalizador de acuerdo con la reivindicacion 14.
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