ES2848551T3

ES2848551T3 - Componentes catalizadores para la polimerización de olefinas

Info

Publication number: ES2848551T3
Application number: ES14700632T
Authority: ES
Inventors: Gianni Vitale; Simona Esposito; Simona Guidotti; Alessandro Mignogna; Giampiero Morini; Fabrizio Piemontesi
Original assignee: Basell Poliolefine Italia SRL
Current assignee: Basell Poliolefine Italia SRL
Priority date: 2013-01-18
Filing date: 2014-01-14
Publication date: 2021-08-10
Anticipated expiration: 2034-01-14
Also published as: EP2945971B1; BR112015016048A2; WO2014111381A1; EP2945971A1; CN105263976A; JP6113864B2; KR20150104174A; US20150353653A1; JP2016503115A; BR112015016048B1; EP2757114A1; CN105263976B

Abstract

Un proceso de fase líquida para la homo y copolimerización de buteno-1 llevado a cabo en presencia de un catalizador que comprende (a) un componente catalizador sólido que comprende Mg, Ti y un compuesto donador de electrones de la siguiente fórmula (I) **(Ver fórmula)** en la cual los grupos R, iguales o diferentes entre sí, son grupos hidrocarburo C1-C10; (b) un cocatalizador de alquilo de aluminio y (c) un donador de electrones externo.

Description

DESCRIPCIÓN

Componentes catalizadores para la polimerización de olefinas

Campo de la invención

La presente invención se refiere a un proceso para preparar polibuteno-1 con alta actividad y estereorregularidad usando un componente catalizador Ziegler-Natta específico para la polimerización de olefinas, en particular propileno, que comprende un soporte en base a dihaluro de Mg en el cual están soportados átomos de Ti y al menos un donador de electrones seleccionado de una clase específica de glutaratos sustituidos con dimetilo.

Antecedentes de la invención

Los homo y copolímeros de polibuteno-1 (PB-1) son bien conocidos en la técnica. En vista de sus buenas propiedades en términos de resistencia a la presión, resistencia a la deformación y resistencia al impacto, los mismos se utilizan principalmente en la fabricación de tubos para ser utilizados en el reemplazo de tubos de metal. En general, los homo y copolímeros de polibuteno-1 pueden prepararse mediante la polimerización de buteno-1 en presencia de catalizadores en base a Ziegler-Natta. Sin embargo, no todos los catalizadores ZN son capaces de producir polibuteno-1 con las características requeridas en términos de actividad, estereoespecificidad, peso molecular y distribución de peso molecular para que puedan explotarse industrialmente. Típicamente, un catalizador adecuado para la producción industrial de PB-1 comprende (A) un componente sólido que comprende un compuesto de Ti y un ftalato como un compuesto donador de electrones soportado sobre MgCh; (B) un compuesto de alquilaluminio y (C) un compuesto donador de electrones externo seleccionado de alquilacoxisilanos. El polibuteno-1 producido con este tipo de catalizador se divulga, por ejemplo, en los documentos EP-A-172961, WO99/45043 y WO03/099883.

Sin embargo, se ha encontrado recientemente que el uso de algunos ftalatos acarrea posibles problemas de toxicidad y, por lo tanto, se ha dedicado actividad de investigación intensa a encontrar clases alternativas de donadores capaces de reemplazar los ftalatos en términos de rendimientos en polimerización y calidad del producto de polímero.

El problema con encontrar un reemplazo apropiado para ftalatos en la producción de PB-1 no es una solución fácil debido a la imprevisibilidad de los resultados en la polimerización de buteno-1 con respecto a los datos disponibles para otra polimerización de olefinas, por ejemplo, propileno. De hecho, varias clases de diésteres, por ejemplo, los divulgados en el documento US 7.388.061, han demostrado la capacidad de proporcionar buenos rendimientos en la polimerización de propileno aunque han demostrado sorprendentemente ser muy inferiores en la polimerización de buteno-1 haciendo así ineficaz cualquier intento de predicción en base a los datos de polimerización de propileno. El comportamiento bastante impredecible de las diferentes clases de donadores se confirmó también entre miembros dentro de la misma clase de donadores. El documento WO2000/055215 divulga el uso de glutaratos p-sustituidos para la preparación de un catalizador para la polimerización de olefinas, en particular propileno. De acuerdo con la solicitud de patente, un subgrupo interesante particular de glutaratos sustituidos es aquel en el que se colocan dos sustituyentes de hidrocarburo en la posición beta. Las Tablas 1 y 2 muestran que para la polimerización de propileno los glutaratos beta disustituidos son en general mejores en términos de equilibrio de actividad/esteroespecificidad. Sin embargo, cuando se evalúan en la preparación de polibuteno, se destaca en general una disminución en los rendimientos del catalizador tanto en términos de actividad como de estereoespecificidad. En particular, incluso algunas de las estructuras disustituidas que tuvieron el mejor rendimiento en la producción de propileno mostraron en la producción de PB-1 una reducción de más de 50% de la actividad catalizadora y un índice isotáctico, medido como insolubilidad en xileno que alcanzó el nivel insatisfactorio de menos de 98%.

Sumario de la invención

Por esta razón, fue muy sorprendente descubrir que solo una subclase específica de glutaratos es realmente efectiva y ventajosa en la polimerización de buteno-1.

Por lo tanto, un objeto de la presente invención es un proceso para la polimerización de buteno-1 llevado a cabo en presencia de un catalizador que comprende

(a) un componente catalizador sólido que comprende Mg, Ti y un compuesto donador de electrones de la siguiente fórmula (I)

en la cual los grupos R, iguales o diferentes entre sí, son grupos hidrocarburo C¹-C¹⁰;

(b) un cocatalizador de alquilo de aluminio y

(c) un donador de electrones externo.

Descripción detallada de la invención

Preferiblemente, los grupos R se seleccionan de los grupos hidrocarburo C¹-C¹⁰, más preferiblemente de grupos alquilo C¹-C⁵primarios, tales como metilo, etilo o isobutilo. Entre ellos, etilo e isobutilo son preferidos. En un aspecto más preferido ambos grupos R de la fórmula (I) son iguales.

Tal como se explicó anteriormente, el componente catalizador (a) de la invención comprende, además de los donadores de electrones anteriores, Ti, Mg y halógeno. En particular, los componentes catalizadores comprenden un compuesto de titanio que tiene al menos un enlace Ti-halógeno y los compuestos donadores de electrones mencionados anteriormente soportados en un haluro de Mg. El haluro de magnesio es preferiblemente MgCh en forma activa que, como bien se sabe gracias a lo publicado en patentes, constituye un soporte para los catalizadores Ziegler-Natta. Las patentes USP 4.298.718 y USP 4.495.338 fueron las primeras que describieron el uso de estos compuestos en los catalizadores Ziegler-Natta. Se sabe, gracias a estas patentes, que los dihaluros de magnesio en forma activa, usados como soporte o co-soporte en componentes catalizadores para la polimerización de olefinas, se caracterizan por espectros de rayos X en los cuales la línea de difracción más intensa que aparece en el espectro del haluro no activo ve su intensidad disminuida y es sustituida por un halo cuya intensidad máxima se desplaza hacia los ángulos inferiores, en comparación con los de la línea más intensa.

Los compuestos de titanio preferidos usados en el componente catalizador de la presente invención son TiCl⁴y TiCk; además, también pueden ser usados Ti-haloalcoholatos de fórmula Ti(OR)q.yXy, donde q es la valencia del titanio, y es un número entre 1 y q-1, X es halógeno y R es un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 10 átomos de carbono. La preparación del componente catalizador sólido puede ser llevada a cabo de acuerdo con varios métodos.

De acuerdo con uno de estos métodos, el dicloruro de magnesio en un estado anhidro, el compuesto de titanio y los compuestos donadores de electrones se muelen juntos en condiciones en las cuales ocurre la activación del dicloruro de magnesio. Los productos obtenidos de ese modo pueden ser tratados una o más veces con un exceso de TiCU a una temperatura entre 80 y 135°C. Este tratamiento es seguido por lavados con disolventes de hidrocarburo hasta que los iones de cloruro desaparecen. De acuerdo con un método adicional, el producto obtenido por molienda en conjunto del cloruro de magnesio en un estado anhidro, el compuesto de titanio y los compuestos donadores de electrones se tratan con hidrocarburos halogenados tales como 1,2-dicloroetano, clorobenceno, diclorometano, etc. El tratamiento se lleva a cabo durante un período de 1 a 4 horas y a una temperatura a partir de 40°C hasta el punto de ebullición del hidrocarburo halogenado. Otro método comprende la reacción entre alcoholatos o cloroalcoholatos de magnesio (en particular cloroalcoholatos preparados de acuerdo con el documento USP 4.220.554) y un exceso de TiCl⁴en presencia de los compuestos donadores de electrones a una temperatura de aproximadamente 80 a 120°C. De acuerdo con un método preferido, el componente de catalizador sólido puede prepararse haciendo reaccionar un compuesto de titanio de fórmula Ti(OR)q.yXy, en donde q es la valencia de titanio e y es un número entre 1 y q, preferiblemente TiCl4, con un cloruro de magnesio que deriva de un aducto de fórmula MgCh^pROH, en donde p es un número entre 0,1 y 6, preferiblemente de 2 a 3,5, y R es un radical hidrocarburo que tiene 1-18 átomos de carbono. El aducto puede prepararse adecuadamente en forma esférica mediante el mezclado de alcohol y cloruro de magnesio en presencia de un hidrocarburo inerte inmiscible con el aducto, operando en condiciones de agitación a la temperatura de fusión del aducto (100-130°C). Entonces, la emulsión se inactiva rápidamente, lo que causa la solidificación del aducto en forma de partículas esféricas. Ejemplos de aductos esféricos preparados de acuerdo con este procedimiento se describen en los documentos USP 4.399.054 y USP 4.469.648. El aducto obtenido de este modo puede hacerse reaccionar directamente con un compuesto de Ti o puede ser sometido previamente a una desalcoholización controlada térmica (80-130°C) de modo de obtener un aducto en el que la cantidad de moles de alcohol sea en general inferior a 3, preferiblemente entre 0,1 y 2,5. La reacción con el compuesto de Ti puede ser llevada a cabo mediante la suspensión del aducto (desalcoholizado o como tal) en TiCU frío (en general a 0°C); la mezcla se calienta hasta 80-135°C y se mantiene a esta temperatura durante 0,5-2 horas. El tratamiento con TiCU puede llevarse a cabo una o más veces. Los compuestos donadores de electrones pueden ser agregados en las relaciones deseadas durante el tratamiento con TiCU. La preparación de componentes catalizadores en forma esférica se describe, por ejemplo, en las Solicitudes de Patente Europea EP-A-395083, EP-A-553805, EP-A-553806, EPA601525 y WO98/44001.

Los componentes catalizadores sólidos obtenidos de acuerdo con el método anterior muestran un área superficial (por método B.E.T.) en general entre 20 y 500 m2/g y preferiblemente entre 50 y 400 m2/g y una porosidad total (por método B.E.T.) más alta que 0,2 cm3/g, preferiblemente entre 0,2 y 0,6 cm3/g. La porosidad (método Hg) debido a los poros con un radio de hasta 10,000 A en general oscila entre 0,3 y 1,5 cm3/g, preferiblemente entre 0,45 y 1 cm3/g.

El componente catalizador sólido tiene un tamaño de partícula promedio que varía de 5 a 120 pm y más preferiblemente de 10 a 100 pm.

Como se mencionó, en cualquiera de estos métodos de preparación, los compuestos donadores de electrones deseados pueden agregarse como tales o, de forma alternativa, pueden obtenerse in situ utilizando un precursor apropiado capaz de transformarse en el compuesto donador de electrones deseado mediante, por ejemplo, reacciones químicas conocidas tales como eterificación, alquilación, esterificación, transesterificación, etc.

Independientemente del método de preparación usado, la cantidad final del compuesto donador de electrones de la fórmula (I) es tal que su relación molar con respecto a los átomos de Ti es de 0,01 a 3, preferiblemente de 0,2 a 2, más preferiblemente de 0,3 a 1,5.

El compuesto alquilo-Al (b) se elige preferiblemente entre los compuestos de trialquilaluminio tales como por ejemplo trietilaluminio, triisobutilaluminio, tri-n-butilaluminio, tri-n-hexilaluminio, tri-n-octilaluminio. También es posible usar haluros de alquilaluminio, hidruros de alquilaluminio o sesquicloruros de alquilaluminio tales como AlEt²Cl y Al²Et³Cl³, posiblemente mezclados con los trialquilaluminios citados anteriormente.

Compuestos donadores de electrones externos adecuados (c) incluyen compuestos de silicio, éteres, ésteres, aminas, compuestos heterocíclicos y particularmente 2,2,6,6-tetrametilpiperidina y cetonas.

Otra clase de compuestos donadores externos preferidos es la de los compuestos de silicio de la fórmula (R⁶)a(R⁷)bSi(ORs)c, donde a y b son números enteros de 0 a 2, c es un número entero de 1 a 4 y la suma (a+b+c) es 4; R6, R⁷, y R8 son radicales alquilo, cicloalquilo o arilo con 1-18 átomos de carbono que opcionalmente contienen heteroátomos. Particularmente preferidos en la preparación de polibuteno-1 son los compuestos de silicio en los cuales, al menos uno de R6 y R⁷se selecciona de grupos de alquilo y cicloalquilo ramificados con 3-10 átomos de carbono y R8 es un grupo alquilo C¹-C¹⁰, en particular metilo. Ejemplos de dichos compuestos de silicio preferidos son diisopropildimetoxisilano, t-butiltrimetoxisilano y texiltrimetoxisilano y diciclopentildimetoxisilano.

El compuesto donador de electrones (c) se usa en una cantidad tal que proporcione una relación molar entre el compuesto de organoaluminio y dicho compuesto donador de electrones (iii) de 0,1 a 500, preferiblemente de 1 a 300 y más preferiblemente de 3 a 150.

El proceso de polimerización puede llevarse a cabo de acuerdo con técnicas conocidas, por ejemplo, una solución o polimerización en suspensión usando como disolvente o diluyente un hidrocarburo inerte o polimerización de solución usando, por ejemplo, el buteno-1 líquido como un medio de reacción. Más aun, también puede ser posible llevar a cabo el proceso de polimerización en la fase gaseosa, operando en uno o más reactores de lecho fluidizado o agitados de forma mecánica. La polimerización llevada a cabo en el buteno-1 líquido como un medio de reacción es altamente preferida.

La polimerización se lleva a cabo en general a una temperatura de 20 a 120°C, preferiblemente de 40 a 90°C. En la polimerización a granel líquida, la presión de trabajo es en general de entre 0,1 y 6 MPa, preferiblemente de entre 1,0 y 4 MPa. La polimerización puede llevarse a cabo en uno o más reactores que pueden funcionar en condiciones de reacción iguales o diferentes, tales como concentración de regulador de peso molecular, concentración de monómero, temperatura, presión, etc. Trabajar en más de un reactor en condiciones diferentes puede conducir a la preparación de polibutenos con diferente peso molecular promedio en los dos reactores y, por lo tanto, con un MWD más amplio opcionalmente de tipo bimodal. Más aun, trabajar en más de un reactor en condiciones diferentes tiene la ventaja de que los diversos pasos de polimerización pueden modularse de manera apropiada para adaptarse de manera apropiada a las propiedades del polímero final.

Además, para producir el catalizador particularmente adecuado para el paso de polimerización, es posible prepolimerizar dicho catalizador en un paso de prepolimerización. Dicha prepolimerización puede llevarse a cabo en líquido, (suspensión o solución) o en la fase gaseosa, a temperaturas en general por debajo de 100°C, preferiblemente entre 20 y 70°C. El paso de prepolimerización se lleva a cabo con pequeñas cantidades de monómeros durante el tiempo necesario para obtener el polímero en cantidades de entre 0,5 y 2000 g por g de componente catalizador sólido, preferiblemente entre 5 y 500 y, más preferiblemente, entre 10 y 100 g por g de componente catalizador sólido. El monómero usado en la prepolimerización puede ser buteno-1 y/u otra a-olefina que tiene de 2 a 10 átomos de carbono. Preferiblemente, la prepolimerización se lleva a cabo con propileno. En este caso es particularmente preferible llevar a cabo la prepolimerización con cantidades de monómero y tiempos de polimerización necesarios para obtener un contenido de polipropileno de 0,5 a 20%, preferiblemente de 1 a 15% en base al peso del producto de polibuteno-1 final. Aunque las mezclas de reactor son preferibles en términos de homogeneidad del polímero, pueden obtenerse buenos resultados al mezclar el polibuteno-1 de la invención con una cantidad de homopolímero o copolímero de propileno que varía de 0,5 a 20% en peso de la composición resultante.

Los polibutenos de la invención pueden usarse como tales en todas las aplicaciones para las cuales se emplean los polibutenos en general. Sin embargo, como es conocido por los expertos en este campo, y como puede determinarse fácilmente por pruebas de rutina, es posible agregar más componentes de polímero, aditivos (tales como estabilizadores, antioxidantes, anticorrosivos, agentes de nucleación, auxiliares de procesamiento, etc.) y rellenos orgánicos e inorgánicos que pueden proporcionar propiedades específicas a los productos de la invención.

Los siguientes ejemplos se proporcionan para ilustrar mejor la invención sin limitarla.

Como se explicó, el catalizador muestra rendimientos muy interesantes en la polimerización de propileno pero también en la polimerización de buteno-1, siendo capaz de generar polibuteno-1 en altos rendimientos y con alta estereoespecificidad.

Ejemplos

Caracterizaciones

Determinación de Ti

La determinación del contenido de Ti en el componente catalizador sólido se ha llevado a cabo a través de espectroscopía de plasma acoplado por inducción en un espectrómetro I.C.P de ARL Accuris. La muestra se preparó pesando analíticamente, en un crisol de platino Fluxy, 0,1 0.3 gramos de catalizador y 3 gramos de mezcla 1/1 de metaborato/tetraborato de litio. El crisol se colocó en una llama de mechero Bunsen débil para el paso de quemado y después de la adición de algunas gotas de solución de Kl insertadas en un aparato especial "Claisse Fluxy" para la combustión completa. El residuo se recoge con un 5% v/v de solución de HNO3 y después se analizó el titanio a través de ICP a una longitud de onda de 368,52 nm.

Determinación del contenido de donador interno

La determinación del contenido de donador interno en el compuesto catalítico sólido se realizó a través de cromatografía gaseosa. El componente sólido se disolvió en agua ácida. La solución se extrajo con acetato etílico, se agregó un estándar interno y se analizó una fase orgánica en un cromatógrafo de gases para determinar la cantidad de donador presente en el compuesto catalizador de partida.

Determinación de X.I de polibuteno

Se colocaron 2,5 g de polímero y 250 ml de o-xileno en un matraz de fondo redondo equipado con un enfriador y un condensador de reflujo y esto se mantuvo en nitrógeno. La mezcla obtenida se calentó hasta 135°C y se mantuvo en agitación durante aproximadamente 60 minutos. La solución final se dejó enfriar hasta 0°C en agitación continua y luego se filtró el polímero insoluble a 0°C. A continuación, el filtrado se evaporó en un flujo de nitrógeno a 140°C para alcanzar un peso constante. El contenido de dicha fracción soluble en xileno se expresa como un porcentaje de los 2,5 gramos originales y luego, por diferencia, el X.I. %.

Determinación de X.I de polipropileno

Se colocaron 2,5 g de polímero y 250 ml de o-xileno en un matraz de fondo redondo equipado con un enfriador y un condensador de reflujo y esto se mantuvo en nitrógeno. La mezcla obtenida se calentó hasta 135°C y se mantuvo en agitación durante aproximadamente 60 minutos. La solución final se dejó enfriar hasta 25°C en agitación continua y luego se filtró el polímero insoluble. A continuación, el filtrado se evaporó en un flujo de nitrógeno a 140°C para alcanzar un peso constante. El contenido de dicha fracción soluble en xileno se expresa como un porcentaje de los 2,5 gramos originales y luego, por diferencia, el X.I. %.

Determinación de viscosidad intrínseca (IV)

Una cantidad pesada de la muestra se disolvió en tetrahidronaftaleno (THN) a una temperatura controlada de 135°C. El tiempo de flujo de esta solución diluida se determina con un sistema Sematech Cinevisco equipado con un viscosímetro capilar modificado Ubbelohde con termostato a 135°C. Se agregó Irganox 1010 como antioxidante para minimizar el fenómeno de degradación del peso molecular. Los cálculos IV se realizaron usando la ecuación de Huggins y asumiendo el coeficiente de Huggins igual a 0,35. Los tiempos de flujo de disolventes y soluciones se corrigieron tomando en cuenta las contribuciones debido a la energía cinética. Las concentraciones de solución se evaluaron tomando en cuenta el cambio de volúmenes THN de temperatura ambiente a 135°C.

Determinación de Índice de fundido "MIL" de polipropileno

La velocidad de flujo en estado fundido MIL del polímero se determinó de acuerdo con ISO 1133 (230°C, 2,16 Kg). Ejemplos

Procedimiento para la preparación del aducto esférico

Una cantidad inicial de MgCh-2,8C2H5OH microesferoide se preparó de acuerdo con el método descrito en el Ejemplo 2 del documento WO98/44009, pero operando a una escala mayor. El aducto de soporte tenía un P50 de aproximadamente 25 micrones y un contenido de etanol de aproximadamente 58% p.

Procedimiento general para la preparación del componente catalizador sólido

En un matraz redondo de cuatro cuellos de 500 ml, purgado con nitrógeno, se introdujeron 250 ml de TiCl⁴a 0°C. Mientras se agitó, se agregaron 10 g de aducto esférico preparado como se describió anteriormente. El matraz se mantuvo a 0°C y se agregó el compuesto donador de electrones interno indicado, de modo de cumplir con la relación molar indicada Mg/DI = 6. La temperatura se elevó al valor indicado y se mantuvo por el tiempo de titanación indicado (datos en la Tabla 1). Luego la agitación se discontinuó, se permitió que el producto sólido se asentara y se extrajo el líquido sobrenadante con sifón.

Se agregó TiCl⁴fresco en una cantidad tal para alcanzar el nivel de líquido inicial. La temperatura se llevó a la temperatura indicada durante el tiempo indicado (Tabla 1) y se repitió la extracción con sifón. Opcionalmente, se aplicó un tercer paso de titanación. El sólido obtenido se lavó cuatro veces con heptano anhidro (4 x 100 ml) a 90°C y dos veces con iso-hexano anhidro (2 x 100 ml) a 25°C y luego se secó al vacío. La composición de los precursores catalizadores sólidos se indican en la Tabla 1.

Procedimiento general para la polimerización de propileno

Un autoclave de acero de 4 litros equipado con un agitador, medidor de presión, termómetro, sistema de alimentación de catalizadores, líneas de alimentación de monómeros y camisa termostática se purgó con una corriente de nitrógeno a 70°C durante una hora. Entonces, a 30°C bajo flujo de propileno, se cargó una suspensión que contenía 75 ml de hexano anhidro, 0,76 g de TEAL (trietilaluminio) (6,66 mmol), 0,33 mmol de diciclopentildimetoxisilano y 0,006 0,010 g de componente catalizador sólido, previamente precontactado durante 5 minutos. El autoclave se cerró; posteriormente se agregaron 2,0 NL de hidrógeno. Luego, en agitación, se alimentaron 1,2 kg de propileno líquido. La temperatura se elevó hasta 70°C en diez minutos y la polimerización se llevó a cabo a esta temperatura durante dos horas. Al finalizar la polimerización, se eliminó el propileno sin reaccionar; el polímero se recuperó y se secó a 70°C al vacío durante tres horas. Entonces el polímero se pesó y analizó.

Procedimiento para la polimerización a granel de buteno-1

En un autoclave de 4 litros, purgado con flujo de nitrógeno a 70°C durante una hora, se introdujeron 12 ml de hexano anhidro que contenían 3,5 mmol de triisobutilaluminio en flujo de nitrógeno a 30°C. Luego, se alimentaron 1,35 kg de buteno-1 líquido, se elevó la temperatura a 75°C y se agregó 1 NL de hidrógeno. Para comenzar la polimerización, se inyectaron 50 ml de suspensión de catalizador en hexano anhidro, conteniendo la suspensión 3,5 mmol de triisobutilaluminio (Tibal), 6 mg de componente catalizador sólido y 0,175 mmol de texil-trimetoxisilano como donador externo, para tener una relación molar Tibal/DE de 40 durante la polimerización.

La polimerización se llevó a cabo a 75°C durante 2 horas. El polímero de poli-buteno-1 se recogió mediante el secado del monómero de buteno-1 residual. El polímero se secó bajo nitrógeno durante la noche a 70°C. Los resultados se indican en la Tabla 2.

Ejemplos 1-7 y Ejemplos comparativos C1 - C5

Se prepararon componentes catalizadores sólidos usando el método general descrito anteriormente. En los ejemplos, las condiciones de titanación se indican en la Tabla 1.

Los sólidos obtenidos se secaron como se describió anteriormente y se caracterizaron usando los métodos descritos anteriormente. Los resultados de esta caracterización se indican en la Tabla 1. Luego, se emplearon en la polimerización de propileno y buteno-1 de acuerdo con los procedimientos generales. Los resultados se presentan en la Tabla 2.

Ejemplos 8-10

El componente catalizador sólido descrito en el ejemplo 4 se empleó en la polimerización de buteno-1 de acuerdo con el procedimiento de polimerización general con la diferencia de que se han utilizado las condiciones específicas indicadas en la Tabla 3. En la misma tabla también se indican los resultados de la polimerización.

Tabla 1

Tabla 2.

continuación

Tabla 3.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Un proceso de fase líquida para la homo y copolimerización de buteno-1 llevado a cabo en presencia de un catalizador que comprende

(b) un cocatalizador de alquilo de aluminio y

(c) un donador de electrones externo.

2. El proceso de acuerdo con la reivindicación 1 en el cual los grupos R son iguales y se seleccionan de grupos alquilo C¹-C⁵primarios.

3. El proceso de acuerdo con la reivindicación 2 en el cual los grupos R son iguales.

4. El proceso de acuerdo con la reivindicación 2 en el cual R es etilo o isobutilo.

5. El proceso de acuerdo con la reivindicación 1 en el cual el compuesto alquilo-Al (b) se elige entre los compuestos de trialquilaluminio.

6. El proceso de acuerdo con la reivindicación 1 en el cual el donador de electrones externo se selecciona de compuestos de silicio de la fórmula (R⁶)a(R⁷)bSi(OR⁸)c, donde a y b son números enteros de 0 a 2, c es un número entero de 1 a 4 y la suma (a+b+c) es 4; R6, R⁷, y R8 son radicales alquilo, cicloalquilo o arilo con 1-18 átomos de carbono que opcionalmente contienen heteroátomos.

7. El proceso de acuerdo con la reivindicación 1 en el cual al menos uno de R6 y R⁷se selecciona de alquilo ramificado con 3-10 átomos de carbono y R8 es un grupo alquilo C¹-C¹⁰.

8. El proceso de acuerdo con la reivindicación 7 en el cual el donador externo se selecciona del grupo que consiste en diisopropildimetoxisilano, t-butiltrimetoxisilano, texiltrimetoxisilano y diciclopentildimetoxisilano.