ES2638848T3 - Método para la preparación de compuestos fluorados - Google Patents

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Abstract

Procedimiento de deshidrofluoración selectiva de un compuesto de fórmula (Ib) CF3-CHF-CH2F a un compuesto de fórmula (IIb) CF3-CF>=CH2, sobre un catalizador mixto a base de cromo y níquel sobre un soporte a base de aluminio.

Description

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Metodo para la preparacion de compuestos fluorados Descripcion
CAMPO DE LA INVENCION
[0001] La invencion se refiere a un proceso de produccion de compuestos fluoroqmmicos, en particular el compuesto fluorado 1234yf.
ANTECEDENTES TECNOLOGICOS
[0002] Los hidrofluorocarbonos (HFC) y particularmente hidrofluoroolefinas, tales como 2,3,3,3-tetrafluoro-1-propeno (HFO-1234yf) son compuestos conocidos por sus propiedades refrigerantes y de fluidos de transferencia de calor, de extincion, de propulsion, agentes espumantes, dielectricos gaseosos, medio de polimerizacion o de monomero, soportes fluidos, agentes abrasivos, agentes de secado y fluidos de soplado para la unidad de produccion de energfa. A diferencia de los CFC y HCFC, que son potencialmente peligrosos para la capa de ozono, los HFO no contienen cloro y por lo tanto no suponen ningun problema para la capa de ozono.
[0003] Se conocen varios procesos de fabricacion 1234yf.
[0004] WO2008/002499 da a conocer un procedimiento para producir una mezcla de 2,3,3,3-tetrafluoro-1-propeno (HFO 1234yf) y 1,3,3,3-tetrafluoro-1-propeno (HFO 1234ze) por la pirolisis de 1,1,1,2,3-pentafluoropropano (HFC 245eb). Las temperaturas utilizadas se describen como 450°C a 900°C y por lo general 600°C a 750°C que son las temperaturas utilizadas en los ejemplos. Para la conversion 245eb superior del 50%, la proporcion de productos 1234yf: 1234ze es de aproximadamente 1,3 a 1,4.
[0005] El documento WO 2008/002500 da a conocer un procedimiento para producir una mezcla de 2,3,3,3- tetrafluoro-1-propeno (HFO-1234yf) y 1,3,3,3-tetrafluoro-1-propeno (HFO 1234ze) por conversion catalttica de 1,1,1,2,3-pentafluoropropano (HFC 245eb) a un catalizador de deshidrofluoracion. El catalizador de deshidrofluoracion preferido es fluorado alumina o fluoruro de aluminio (oxifluoruro y fluoruro de aluminio), el catalizador utilizado en el ejemplo es oxifluoruro de aluminio. Tambien se describen catalizadores de deshidrofluoracion seleccionados de entre los oxidos, fluoruros y oxifluoruros de diferentes metales, incluyendo el cromo y el mquel. No se dan ejemplos de estos catalizadores. Las temperaturas utilizadas se describen por ser de 200°C a 500°C, y en general de 300°C a 450°C, se obtiene la conversion mas alta a 400°C y en los ejemplos. Para la conversion de 245eb superior del 50%, la relacion de productos 1234yf: 1234ze es de aproximadamente 1,9-2,0.
[0006] Las dos aplicaciones antes mencionadas se dirigen por lo tanto a la produccion de una mezcla que contiene una parte sustancial de producto 1234ze.
[0007] El documento WO 2007/056194 describe la preparacion de HFO mediante la conversion de un compuesto de formula (I) CF3CHXCH2X en un compuesto de formula (II) CF3CZCHZ, en el que X es independientemente Cl o F, y Z es independientemente H o F. Se observa que la selectividad de ciertos compuestos, tales como, en particular, tetrafluoropropeno, e incluso mas preferiblemente HFO-1234yf y/o HFO-1234ze, y al menos 70%, preferiblemente al menos 80%. La reaccion tiene lugar en la fase gaseosa sobre un catalizador. Los catalizadores descritos en esta solicitud son catalizadores por ejemplo FeCb, oxifluoruro de cromo, Ni (incluyendo malla de malla Ni), NiCh, CrF3, y sus mezclas. Otros catalizadores descritos estan soportados sobre carbono, los catalizadores basados en antimonio, catalizadores de aluminio (tales como AlF3y AhO3), paladio, platino, rodio y rutenio. Una realizacion preferida es la preparacion de 1234yf por deshidrohalogenacion 245eb, incluyendo catalizador a base de mquel, carbono o una combinacion de los mismos. La temperatura indicada como adecuada es de entre 450°C y 600°C. Todavfa se indica una conversion de al menos 50% y una selectividad en 1234yf de al menos 70%, preferiblemente al menos 80% y mas preferiblemente al menos 90%. Ejemplos 1-16 de WO2007/056194 dan mas catalizadores y condiciones de temperatura para la reaccion, con conversiones y selectividades variables. Un catalizador igual, el aumento de la temperatura conduce a un aumento de la conversion, pero acompanado por una disminucion concomitante en la selectividad, lo que afecta el rendimiento en 1234yf.
[0008] WO2008/030440 da a conocer un metodo que comprende una primera etapa de hidrogenacion de 1,2,3,3,3- pentafluoro-1-propeno (1225ye) en 1,1,1,2,3-pentafluoropropano (245eb), que luego se deshidrohalogena para producir el producto 2,3,3,3-tetrafluoro-1-propeno deseado (1234yf). El catalizador utilizado en la reaccion de deshidrohalogenacion se selecciona del grupo que consiste en fluoruro de aluminio; alumina gamma; alumina fluorada; fluoruro metalico sobre alumina; metales sobre alumina fluorada; oxidos, fluoruros y oxifluoruros de magnesio, zinc y mezclas de magnesio y zinc y/o aluminio; oxido de lantano y oxido de lantano fluorado; oxidos de cromo, oxifluoruros de cromo, y trifluoruro de cromo cubico; carbono, carbono lavado con acido, carbon activado, materiales de carbono tridimensionales; y el compuesto metalico soportado sobre carbon; siendo en forma de oxido, fluoruro u oxifluoruro de al menos un metal del grupo que consiste en sodio, potasio, rubidio, cesio, itrio, lantano, cerio, praseodimio, neodimio, samario, cromo, hierro del metal, cobalto, rodio, mquel, cobre, zinc, y mezclas de los
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mismos. Los ejemplos incluyen como metal una mezcla Cr/Co La conversion obtenida es aproximadamente 50% a una temperatura de 250°C y un tiempo de contacto 30 segundos.
[0009] El documento WO2007/056128 describe la reaccion de deshidrohalogenacion de compuestos de formula (I) CF3CFnCHmXam en un compuesto de formula (II) CF3CZ=CHZ. Esta reaccion se lleva a cabo, en particular, en presencia de un agente reductor, hidrogeno.
[0010] Del mismo modo, sabemos que las reacciones de deshidrofluoracion 1,1,2,2,3,3-hexafluoropropano (HFC 236ea) en 1,2,3,3,3-pentafluoropropeno-1 (1225ye).
[0011] El documento US-P-5.396.000 describe la preparacion de 1,1,1,2,3-pentafluoropropano por deshidrohalogenacion catalftica 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropano (236ea) 1,2,3,3,3-pentafluoropropeno-1 (1225ye), seguido por hidrogenacion para producir el compuesto del tttulo. La deshidrohalogenacion de 236ea en 1225ye se lleva a cabo en la fase gaseosa sobre un catalizador a base de alumina fluorada. La selectividad en 1225ye no esta indicada.
[0012] US-P-5.679.875 describe la preparacion de 1,1,1,2,3-pentafluoropropano por deshidrohalogenacion catalftica de 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropano (236ea) 1,2,3,3,3-pentafluoropropeno-1 (1225ye), seguido por hidrogenacion para producir el compuesto del tttulo. Las reacciones se realizan en la fase de gas. El catalizador de deshidrohalogenacion es el oxifluoruro de oxido o de cromo III, o carbono. El oxfgeno se puede anadir a la corriente de 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropano para mantener la actividad catalftica con el tiempo. Las selectividades son altas, pero la conversion no siempre es muy alta.
[0013] El documento EP-A-974571 da a conocer un metodo de deshidrofluoracion de 1,1,1,3,3-pentafluoropropano en 1,1,1,3-tetrafluoro-2-propeno.
[0014] Por tanto, existe una necesidad de un procedimiento para preparar 1234yf y 1225ye de 245eb y 236ea, respectivamente, y con alta selectividad a alta conversion y por lo tanto de alta eficiencia. Tambien hay una necesidad de un proceso catalttico con una alta productividad.
RESUMEN DE LA INVENCION
[0015] La invencion por lo tanto proporciona un procedimiento de deshidrofluoracion selectivo en un catalizador mixto a base de cromo y mquel sobre un soporte de base de aluminio.
[0016] La invencion proporciona ademas un metodo de deshidrofluoracion de un compuesto de formula (I) CF3-CHF- CHFX, en el que X es hidrogeno en un compuesto de formula (II) CF3-CF=CHX, en un catalizador mixto a base de cromo y mquel sobre un soporte de base de aluminio.
[0017] De acuerdo con realizaciones:
- el compuesto de formula (I) es el compuesto de formula (Ib) CF3-CHF-CH2-F y el compuesto de formula (II) es el compuesto de formula (IIb) CF3-Cf=CH2.
- el catalizador mixto comprende un oxido, un haluro o un oxihaluro de cromo en una mezcla con un oxido, un haluro o un oxihaluro de mquel.
- el catalizador de mezclado comprende un oxifluoruro de fluoruro o de cromo en mezcla con un fluoruro de mquel o de oxifluoruro.
- el sustrato a base de aluminio es un haluro u oxihaluro de aluminio.
- el sustrato a base de aluminio es un fluoruro de aluminio o de oxifluoruro.
- el catalizador comprende en peso de 0,5 a 20% de cromo y del 0,5 al 20% de mquel, estando presentes estos elementos en una relacion molar entre 0,5 y 5.
- el proceso se lleva a cabo en la fase gas.
- el proceso se lleva a cabo a una temperatura entre 150°C y 600°C, preferiblemente entre 300 y 500°C y ventajosamente entre 300 y 400°C.
- el metodo se implementa con un tiempo de contacto de entre 0,1 y 100 segundos, preferiblemente entre 1 • y 50 segundos, y ventajosamente entre 2 y 20 segundos.
- el proceso se lleva a cabo en presencia de hidrogeno, la relacion molar H2/1,1,1,2,3-pentafluoropropano estando comprendido entre 0,3 y 30, especialmente entre 0,5 y 20, preferentemente entre 1 y 10.
[0018] La invencion tambien proporciona un uso de un catalizador y de mquel mixto a base de cromo sobre un soporte de aluminio como catalizador de la reaccion de deshidrofluoracion selectiva.
DESCRIPCION DETALLADA DE REALIZACIONES
[0019] La invencion usa un catalizador mixto de cromo y mquel.
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[0020] Este catalizador mixto contiene tanto cromo como mquel. La relacion molar Cr: Ni, con respecto al elemento metal, esta generalmente comprendida entre 0,5 y 5, por ejemplo entre 0,7 y 2, en particular cerca de 1. El catalizador puede contener en peso de 0,5 a 20% de cromo y 0,5 a 20% de mquel y, preferiblemente, entre 2 y 10% de cada uno de los metales.
[0021] El metal puede estar presente en forma metalica o en forma de derivados, en particular oxido, haluro o oxihaluro, estos derivados, en particular, haluro y oxihaluro, se obtienen por la activacion del metal catalttico. Aunque no se requiere la activacion del metal, se prefiere.
[0022] El soporte se basa en el aluminio. Se puede mencionar varios portadores posibles, tales como alumina, alumina activada o derivados de aluminio. Estos compuestos de aluminio son en particular haluros u oxihaluros de aluminio, que se describen por ejemplo en US-P-4.902.838, u se obtienen por el proceso de activacion descrito a continuacion.
[0023] El catalizador puede comprender cromo y mquel en una forma no activada o forma activada, en un soporte que tambien se ha sometido a la activacion de metal o no.
[0024] El catalizador se puede preparar a partir de alumina (generalmente llamada una alumina activada; esta alumina activada es una alumina de alta porosidad, y es distinta de la alumina al haber sufrido el tratamiento de activacion de metal). En un primer paso de alumina se convierte en fluoruro de aluminio o una mezcla de fluoruro de aluminio y alumina, por fluoracion usando aire y el acido fluortudrico, el mdice de conversion de alumina en fluoruro de aluminio depende principalmente de la temperatura a la que se realiza la fluoracion a alumina (por lo general entre 200°C y 450°C, preferiblemente entre 250°C y 400°C). El soporte se impregna entonces con soluciones acuosas de cromo y sales de mquel o el uso de soluciones acuosas de acido cromico, sal de mquel y metanol (como un agente reductor para el cromo). Las sales de cromo y mquel se pueden emplear, cloruros, u otras sales tales como, por ejemplo, oxalatos, formiatos, acetatos, nitratos y sulfatos o dicromato de mquel, siempre que estas sales son solubles en la cantidad de agua capaz de ser absorbida por el soporte. El catalizador tambien se puede preparar por impregnacion directa de alumina (que por lo general esta habilitado) usando soluciones de los compuestos de cromo y mquel mencionados anteriormente. En este caso, la conversion de al menos una parte (por ejemplo 70% o mas) de la alumina a fluoruro de aluminio u oxifluoruro de aluminio se realiza durante la etapa de activacion de metal del catalizador.
[0025] Las aluminas activadas que pueden usarse para la preparacion del catalizador son productos conocidos comercialmente disponibles. Se preparan generalmente por calcinacion de hidrato de alumina (hidroxidos de aluminio) a una temperatura entre 300°C y 800°C. Aluminas (activadas o no) pueden contener niveles significativos (hasta 1000 ppm) de sodio sin perjudicar el rendimiento catalttico.
[0026] Preferiblemente, pero sin que sea necesario, el catalizador esta condicionado o activado, es decir, transformado en componentes activos y estables (para condiciones de reaccion) mediante la activacion de dicha operacion preliminar. Este tratamiento puede llevarse a cabo ya sea "in situ" (en el reactor de deshidrofluoracion) o en un aparato adecuado disenado para soportar condiciones de activacion.
[0027] La etapa de activacion comprende generalmente las siguientes etapas:
- Una etapa de secado. Esta etapa de secado se lleva a cabo a alta temperatura (250°C a 450°C, preferiblemente 300°C a 350°C) generalmente en una corriente de nitrogeno o aire. Este paso puede estar opcionalmente precedido por una primera etapa de una primera etapa de secado a baja temperatura (100°C a 150°C, preferiblemente 110°C a 120°C) en presencia de aire o nitrogeno. La duracion de la etapa de secado puede estar entre 1 y 50 horas.
- Un paso de fluoracion. Esta etapa de fluoracion se lleva a cabo a baja temperatura (180°C a 350°C) utilizando una mezcla de acido fluortudrico y nitrogeno, mediante el control del contenido de HF de manera que la temperatura no supere los 350°C. La duracion de la etapa de fluoracion puede estar entre 1 y 50 horas.
- Opcionalmente una etapa de acabado bajo una corriente de acido fluortudrico puro o diluido con nitrogeno a una temperatura de hasta 450°C. La duracion de la etapa de acabado puede ser de entre 1 y 15 horas.
[0028] Durante esta operacion, el precursor de catalizador (por ejemplo, haluros de mquel y de cromo, cromato o dicromato de mquel, oxido de cromo) se convierten a los fluoruros y/o oxifluoruros correspondientes, lo que resulta en una liberacion de agua y/o acido clortudrico. Los elementos de analisis qmmicos (cromo, mquel, fluor, aluminio, oxfgeno), despues de esta activacion, permiten verificar la composicion mineral del catalizador.
[0029] Tal catalizador se describe en el documento EP-A-486 333, especialmente pagina 3, lmeas 11-48, Ejemplos 1A, 2A y 4A, pasajes a los que se hace referencia. Este catalizador se usa en este documento como un catalizador de fluoracion en una reaccion catalttica de fluoracion de 1-cloro-2,2,2-trifluoro-etano (133a) con gas HF para producir tetrafluoro-1, 1, 1,2-etano (134a).
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[0030] La reaccion de deshidrofluoracion es la reaccion en la que se elimina HF a partir de un compuesto de partida, lo que lleva a la creacion de un doble enlace en el compuesto final. La reaccion se considera selectiva en el sentido de que el compuesto de partida (tfpicamente un compuesto de hidrofluorocarbono que tiene hasta 4 atomos de carbono) tiene una estereoqmmica tal que la eliminacion de HF conduce a al menos dos isomeros de posicion. Los compuestos de fluorocarbonos iniciales son, en particular los que comprenden un grupo trifluorometilo terminal.
[0031] La reaccion de deshidrofluoracion es la reaccion de deshidrofluoracion de un compuesto de formula (I) CF3- CHF-CHFX, en el que X es hidrogeno en un compuesto de formula (II) CF3-CF=CHX.
[0032] De acuerdo con una primera forma de realizacion, el compuesto de formula (I) es el compuesto de formula
(la) CF3-CHF-CHF2 (236ea) y el compuesto de formula (II) es el compuesto de formula (IIa) CF3CF=CHF (1225ye).
[0033] De acuerdo con una segunda forma de realizacion, el compuesto de formula (I) es el compuesto de formula
(lb) CF3CH2F-CHF- (245eb) y el compuesto de formula (II) es el compuesto de formula (IIb) CF3-CF=CH2(1234yf).
[0034] La reaccion de deshidrofluoracion se lleva a cabo por lo general en la fase de gas.
[0035] El catalizador puede estar presente en cualquier forma adecuada, por ejemplo en forma de lecho fijo o fluidizado, preferiblemente en lecho fijo. La direccion del flujo puede ser de arriba hacia abajo o de abajo hacia arriba.
[0036] La temperatura puede estar entre 150°C y 600°C, preferiblemente entre 300 y 500°C y, ventajosamente, entre 300 y 400°C.
[0037] La presion puede estar atmosferica o inferior o superior a la presion atmosferica.
[0038] El tiempo de contacto (relacion entre el volumen del catalizador y el flujo total de la carga) es en general entre 0,1 y 100 segundos, preferiblemente entre 1 y 50 segundos, en particular para la 236ea y ventajosamente entre 2 y 20 segundos, en particular para 245eb.
[0039] Un gas diluyente (nitrogeno, helio o argon) se puede utilizar en la reaccion. El hidrogeno tambien se puede inyectar, por ejemplo, de manera continua, o de manera discontinua. La relacion molar H2/245eb puede variar dentro de amplias medidas, en particular entre 0,3 y 30, especialmente entre 0,5 y 20, preferentemente entre 1 y 10.
[0040] La reaccion se lleva a cabo en un reactor dedicado a las reacciones que implican halogenos. Tales reactores son conocidos por el experto en la materia, y pueden incluir revestimientos internos a base, por ejemplo, de Hastelloy®, Inconel®, monel® o fluoropolfmeros. El reactor tambien puede comprender medios de intercambio de calor, si es necesario.
[0041] La alimentacion de reactante puede generalmente ser continua, o puede ser escalonada segun sea apropiado.
[0042] El producto de la reaccion, especialmente que contiene 1234yf HF y cualquier subproducto y producto sin reaccionar de partida se separa convencionalmente. Los potenciales reactivos que no han reaccionado se reciclan de manera ventajosa para el proceso.
[0043] En el metodo, la conversion fue mas de 50%, preferiblemente mas de 70% y preferiblemente mas de 80%. La selectividad es muy alta, generalmente mas de 80%, preferiblemente mas de 90% y preferiblemente mas de 95%. El rendimiento es por lo general por encima de 80%.
[0044] Se recuerda que:
- la tasa de conversion es el % del material de partida que se hace reaccionar (numero mol de producto de partida que se ha reaccionado/numero de moles de material de partida introducido);
- la selectividad del producto deseado es la relacion de numero de moles del producto deseado formado/numero de moles de material de partida reaccionado;
- el rendimiento del producto deseado es el numero de relacion molar del producto deseado formado/numero de moles de material introducido de partida, el rendimiento del producto deseado puede definirse adicionalmente como el producto de conversion y selectividad.
- el tiempo de contacto es la inversa de la velocidad espacial VVH (o GHSV en Ingles)
- la velocidad espacial es la relacion entre el flujo de volumen total del volumen del lecho catalftico, en las condiciones normales de temperatura y presion.
EJEMPLOS
[0045] Los siguientes ejemplos ilustran la invencion sin limitarla.
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Ejemplo 1. Preparacion del catalizador.
[0046] El catalizador utilizado es un catalizador Ni-Cr/AIF3 preparado del siguiente modo.
[0047] En un evaporador rotatorio se coloco 343 g de soporte obtenido en una etapa precedente por fluoracion de alumina GRACE HSA en un lecho fijo a 280°C usando aire y acido fluorlmdrico (concentracion en volumen de 5 a 10% de este acido en el aire). La alumina de partida GRACE HSA tiene las siguientes caractensticas fisicoqmmicas:
- forma: bolas de 0,5-2 mm de diametro
- area de superficie BET: 220 m2/g
- volumen poroso: 1,3 cm3/g
[0048] Se preparo por otro modo dos soluciones acuosas separadas:
(a) solucion cromica suplementada con cloruro de mquel que contiene:
- anhfdrido cromico
55 g
- cloruro de mquel hexahidratado
130 g
- agua
63 g
(b) solucion metanolica que contiene:
- metanol
81 g
- agua
8 g
[0049] Estas dos soluciones se introducen simultaneamente a una temperatura de 40°C bajo presion atmosferica y aproximadamente 2 horas, en el apoyo en agitacion. Despues de una etapa de maduracion con nitrogeno, el catalizador se seco bajo nitrogeno y luego a vacfo a 65°C y luego a 90°C durante 6 horas.
[0050] Se cargaron 500 g de un solido impregnado en un reactor tubular de inconel. El catalizador se seca primero a baja temperatura bajo barrido con nitrogeno y luego a 320°C a presion atmosferica. Se hace entonces fluorado en presencia de una mezcla de acido fluorlmdrico/nitrogeno (concentracion en volumen de 5 a 10% de este acido en nitrogeno) a 320°C y luego a 390°C. A continuacion, se corta la energfa de RF. El barrido de nitrogeno se mantiene durante 15 minutos a 390°C y el catalizador se enfna a 60°C bajo barrido de nitrogeno.
[0051] Las caractensticas del catalizador despues de la activacion son las siguientes:
- area de superficie BET: 40 m2/g
- volumen poroso: 0,4 cm3/g
- composicion qrnmica en peso:
• Al: 25%
• F: 58%
• Cr: 5,3%
• Ni: 6,4%
Ejemplo 2. Deshidrofluoracion de 245eb.
[0052] Un reactor que tiene un volumen de 50 cm3 de diametro interno de 2,1 cm, que contiene 20 g de catalizador del Ejemplo 1 en forma de un lecho fijo con una altura de 6,5 cm. La presion de una atmosfera. El reactivo se mezcla con hidrogeno y se alimenta al reactor, precalentado a la temperatura de reaccion. Una muestra del gas efluente se analiza a continuacion mediante cromatograffa de gases.
[0053] Entonces obtenemos los siguientes resultados (RM significa relacion molar).
Temper atura
Tiempo de contacto RM H2/245eb Conver sion Selectivida d 1234yf Selectividad 1234ze Productividad 1234yf kg/h/m3 cata
377°C
8,8 seg 1,4 99,8% 89,6% 9,1% 773
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
[0054] Tenga en cuenta que la productividad con el catalizador mixto es muy alta, garantizando al mismo tiempo la conversion y alta selectividad muy elevada.
Ejemplo 3. Deshidrofluoracion de 245eb a 1234yf.
[0055] Un reactor que tiene un volumen de 25 cm3 que contiene 10 g de catalizador del Ejemplo 1 en forma de un lecho fijo. La presion es de una atmosfera.
[0056] Esto da los siguientes resultados (RM significa relacion molar).
Temper atura
Tiempo de contacto RM H2/245eb Conver sion Selectivida d 1234yf Selectividad 1234ze Productividad 1234yf kg/h/m3 cata
373°C
8,9 seg 3 87% 90% 9% 436
[0057] Se observa ademas que la productividad con el catalizador mezclado es muy alta, asegurando al mismo tiempo la conversion y tambien selectividad muy alta.

Claims (11)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    55
    60
    65
    Reivindicaciones
    1. Procedimiento de deshidrofluoracion selectiva de un compuesto de formula (Ib) CF3-CHF-CH2F a un compuesto de formula (IIb) CF3-CF=CH2, sobre un catalizador mixto a base de cromo y mquel sobre un soporte a base de aluminio.
  2. 2. Procedimiento segun la reivindicacion 1, en el que el catalizador mixto comprende un oxido, haluro u oxihaluro de cromo en una mezcla con un oxido, haluro u oxihaluro de mquel.
  3. 3. Procedimiento segun las reivindicaciones 1 o 2, en el que el catalizador mixto comprende un fluoruro o oxifluoruro de cromo en una mezcla con un fluoruro o oxifluoruro de mquel.
  4. 4. Procedimiento segun las reivindicaciones 1 a 3, en el que el soporte a base de aluminio es un haluro o oxihaluro de aluminio.
  5. 5. Procedimiento segun las reivindicaciones 1 a 4, en el que el soporte a base de aluminio es un fluoruro u oxifluoruro de aluminio.
  6. 6. Procedimiento segun las reivindicaciones 1 a 5, en el que el catalizador comprende en peso 0,5 a 20% de cromo y 0,5 a 20% de mquel, estando estos elementos presentes de acuerdo con una relacion molar entre 0,5 y 5.
  7. 7. Procedimiento segun las reivindicaciones 1 a 6, realizado en fase gaseosa.
  8. 8. Procedimiento segun una de las reivindicaciones 1 a 7, realizado a una temperatura comprendida entre 150°C y 600°C, preferiblemente entre 300 y 500°C y ventajosamente entre 300 y 400°C.
  9. 9. Procedimiento segun una de las reivindicaciones 1 a 8, realizado con un tiempo de contacto comprendido entre 0,1 y 100 segundos, preferiblemente entre 1 y 50 segundos y ventajosamente entre 2 y 20 segundos.
  10. 10. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 9, implementado en presencia de hidrogeno, estando la relacion molar H2/1,1,1,2,3-pentafluoropropano comprendida entre 0,3 y 30, en particular entre 0,5 y 20, ventajosamente entre 1 y 10.
  11. 11. Uso de un catalizador mixto a base de cromo y mquel sobre un soporte basado en aluminio como catalizador para una reaccion de deshidrofluorcion selectiva de un compuesto de formula (Ib) CF3-CHF-CH2F, a un compuesto de formula (IIb) CFa-CF=CH2.
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