ES2618427T3

ES2618427T3 - Composición de cloruro de potasio no apelmazante, procedimiento de preparación y uso de la misma

Info

Publication number: ES2618427T3
Application number: ES10782315.5T
Authority: ES
Inventors: Shanfeng Jiang; Hendrikus Wilhelmus Bakkenes; Roberto Aloysius Gerardus Maria Bergevoet; Johannes Albertus Maria Meijer; Maria Steensma
Original assignee: Akzo Nobel Chemicals International BV
Current assignee: Nouryon Chemicals International BV
Priority date: 2009-12-16
Filing date: 2010-11-29
Publication date: 2017-06-21
Anticipated expiration: 2030-11-29
Also published as: WO2011073017A1; US20140072718A1; EA025469B1; CA2780582A1; PT2512989T; EA201290468A1; UA109269C2; CN102652111B; DK2512989T3; US20120244231A1; CN102652111A; EP2512989A1; IL219716A; IL219716A0; EP2512989B1; BR112012013308A2; CL2012001604A1; TW201136838A

Abstract

Una composición de cloruro de potasio que comprende un complejo de hierro de ácido tartárico, caracterizado por que al menos el 5% del ácido tartárico es ácido mesotartárico.

Description

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DESCRIPCION

Composicion de cloruro de potasio no apelmazante, procedimiento de preparacion y uso de la misma

La presente invencion se refiere a una composicion de cloruro de potasio que comprende complejos de hierro de acido (meso)tartarico, a un procedimiento para hacer dicha composicion de cloruro de potasio, y al uso de dichas composiciones de cloruro de potasio.

El cloruro de potasio, ocasionalmente conocido como “muriato o potasa”, tiende a formar grandes masas aglomeradas en la exposicion a la humedad y temperaturas variables. Estas masas endurecidas se denominan generalmente como tortas. Antes del transporte, un agente no apelmazante se anade normalmente al cloruro de potasio para evitar la formacion de tortas, y asf mejorar sus caractensticas de manejo. Las aminas o aceites se usan a menudo como un aditivo no apelmazante.

La solicitud de patente de la Union Sovietica 1.650.648, por ejemplo, describe un agente anti-apelmazante para cloruro de potasio que contiene sales de aminas grasas superiores en mezcla con uno o mas acidos grasos.

El documento US 3.305.491 se refiere a una composicion que esta constituida por un componente amino que comprende una sal de amina grasa de acido graso, y otro componente que comprende al menos un acido graso libre que ademas del acido graso se emplea en formar dicho componente amino, siendo dicha composicion una mezcla de la formula:

RnCOOH, RpNH2+xRnCOOH

En donde x es cualquier numero positivo y Rn y Rp son radicales que tienen de 8 a 22 atomos de carbono.

El documento DE 1909564 describe un procedimiento para reducir la tendencia hacia el apelmazado y la eliminacion de formacion de polvo de NaCl y/o KCl o mezclas que comprenden que estas sales se mezclen con una disolucion de (a) disolucion de CaCl2 altamente concentrada, y (b) acidos organicos solubles y/o sus sales solubles, en particular, acido acetico, acido tartarico, acido cftrico, acido ascorbico o (c) acido fosforico y/o sus sales solubles, en particular Ca(H2PO4)2.

Es un objeto de la presente invencion proporcionar un aditivo para composiciones de cloruro de potasio (KCl) que actua como un aditivo no apelmazante (de manera que la formacion de tortas se evitara y las caractensticas de manejo de las composiciones se mejoran), que es comercialmente atractivo, facilmente accesible y seguro medioambientalmente, y que preferiblemente tambien disminuye el grado de formacion de polvo de dichas composiciones en el manejo y/o que retarda la absorcion de agua. Ademas, es un objeto de la presente invencion proporcionar una composicion de cloruro de potasio (KCl) no apelmazante que comprende dicho aditivo no apelmazante.

Sorprendentemente, se ha encontrado que el objetivo se ha alcanzado preparando una composicion de cloruro de potasio no apelmazante que comprende un complejo de hierro de acido tartarico como aditivo no apelmazante en donde al menos el 5% en peso del acido tartarico es el isomero meso. Preferiblemente, entre el 55 y el 90% en peso del acido tartarico es acido mesotartarico. Preferiblemente, un 10% en peso de disolucion acuosa de dicha composicion de cloruro de potasio no apelmazante tiene un valor de pH de entre 6 y 11, y mas preferiblemente entre 6 y 9.

Se ha encontrado que anadiendo un complejo de hierro de acido tartarico, con al menos 5% en peso del acido tartarico siendo acido mesotartarico, como un aditivo no apelmazante a una composicion de cloruro de potasio, la tendencia a formar tortas se disminuye y que las composiciones resultantes tienen buenas caractensticas de manejo. Ademas, se encontro que las composiciones de cloruro de potasio segun la presente invencion absorben menos rapidamente que las composiciones de cloruro de potasio que no comprenden dicho aditivo no apelmazante, que pueden tener una influencia positiva en la tendencia al apelmazado de la sal. Se encontro tambien que el tiempo de secado de composiciones humedas de cloruro de potasio que comprenden el aditivo segun la presente invencion se disminuye significativamente, como resultado de que la energfa se ahorra. Finalmente, se encontro que las composiciones de cloruro de potasio que comprenden el aditivo segun la presente invencion forman menos polvo en el manejo que las composiciones de cloruro de potasio que no comprenden dicho aditivo.

El termino “composicion de cloruro de potasio” se entiende que denomina todas las composiciones de las que mas del 75% en peso consiste en KCl. Preferiblemente, dicha composicion de cloruro de potasio contiene mas del 90% en peso de KCl. Mas preferiblemente, la composicion de cloruro de potasio contiene mas del 92% de KCl, mientras que una composicion de cloruro de potasio de mas del 95% en peso de KCl es la mas preferida. Tfpicamente, la composicion de cloruro de potasio contendra poco porcentaje de agua.

Como se menciona anteriormente, la composicion de cloruro de potasio no apelmazante segun la presente invencion comprende un aditivo no apelmazante que comprende un complejo de hierro de acido tartarico en donde al menos el 5% en peso del acido tartarico es acido mesotartarico y mas preferiblemente, en donde entre el 55 y el 90% en peso de dicho acido tartarico es acido mesotartarico. Lo mas preferiblemente, entre el 60 y el 80% en peso

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del acido tartarico es acido mesotartarico ya que en ese caso la actividad no apelmazante del aditivo no apelmazante esta como su forma optima de manera que la cantidad posible mas baja de hierro y compuestos organicos se introduce en la composicion de cloruro de potasio.

Se nota que tanto la fuentes de hierro di- como trivalentes (sales ferro- y ferri-, respectivamente) pueden usarse para preparar el aditivo segun la presente invencion. Sin embargo, el uso de una fuente de hierro (III) es la mas preferida. La fuente de hierro (III) es preferiblemente FeCh o FeCl(SO4). El FeCh es el mas preferido.

La relacion molar entre hierro y la cantidad total de acido tartarico en la composicion no apelmazante (es decir, la cantidad molar de hierro dividido por la cantidad molar total de acido tartarico) esta preferiblemente entre 0,1 y 2, mas preferiblemente entre 0,5 y 1,5, y lo mas preferiblemente entre 0,8 y 1,2. Los complejos de hierro de acido tartarico se usan preferiblemente en una cantidad tal que la composicion de cloruro de potasio no apelmazante comprende una concentracion de al menos 1 ppm y preferiblemente de al menos 1,2 ppm, lo mas preferiblemente de al menos 1,5 ppm, del aditivo no apelmazante, en base de hierro. Preferiblemente, no mas de 500 ppm, mas preferiblemente 200 ppm, en base al hierro, del aditivo no apelmazante esta presente en la composicion de cloruro de potasio no apelmazante.

El pH de la composicion de cloruro de potasio no apelmazante se mide preparando una disolucion acuosa que comprende 10% en peso de la composicion de cloruro de potasio por medio de un metodo de determinacion de pH convencional, tal como un pH metro. El pH de la composicion de cloruro de potasio puede ajustarse, si se desea, por medio de cualquier acido o base convencional. Los acidos adecuados incluyen acido clorhudrico, acido sulfurico, acido formico y acido oxalico. Las bases adecuadas incluyen hidroxido sodico, hidroxido de potasio, carbonato sodico y carbonato de potasio. El acido o base pueden anadirse de forma separada o junto con el aditivo no apelmazante a la composicion de cloruro de potasio.

El pH de una composicion de cloruro de potasio puede ajustarse al nivel deseado, antes de la adicion del aditivo no apelmazante segun la presente invencion. La forma en que se introduce el acido o base depende del contenido en agua deseado de la composicion de cloruro de potasio resultante y el contenido en agua de la composicion de cloruro de potasio a tratar. Tfpicamente, una disolucion concentrada del acido o base se pulveriza en la composicion de cloruro de potasio.

La presente invencion se refiere ademas a un procedimiento para la preparacion de dicha composicion de cloruro de potasio no apelmazante. En mas detalle, se refiere a un procedimiento para la preparacion de una composicion de cloruro de potasio no apelmazante que comprende la etapa de pulverizar una disolucion de tratamiento acuosa que comprende un complejo de hierro de acido tartarico, con al menos 5% en peso de dicho acido tartarico y preferiblemente con entre 55 y 90% en peso de dicho acido tartarico siendo acido mesotartarico, y que tiene un pH de entre 1 y 8, preferiblemente entre 2 y 7, mas preferiblemente entre 3 y 6, y lo mas preferiblemente entre 4 y 4,5, en una composicion de cloruro de potasio.

El complejo de hierro de acido tartarico, con al menos 5% en peso y preferiblemente entre 55 y 90% en peso del acido tartarico siendo acido mesotartarico, puede introducirse o formarse en y sobre la composicion de cloruro de potasio de varias formas convencionales. Sin embargo, una forma preferida es disolver la fuente de hierro, el acido tartarico, y opcionalmente componentes adicionales tales como cloruro de potasio y/o agentes de control de pH, en agua y pulverizar dicha disolucion en una composicion de cloruro de potasio.

En mas detalle, una disolucion de tratamiento acuoso que comprende la fuente de hierro y acido tartarico con al menos 5% en peso y preferiblemente entre 55 a 90% en peso de dicho acido tartarico siendo acido mesotartarico y que comprende opcionalmente cloruro de potasio, se prepara. Opcionalmente, el pH de dicha disolucion acuosa se ajusta y/o se tampona por adicion de un acido tal como HCl, acido formico, acido oxalico, acido sulfurico o una combinacion del mismo. La concentracion de cloruro de potasio puede oscilar de 0% en peso a saturado. Dicha disolucion acuosa se denota en adelante como disolucion de tratamiento.

La disolucion de tratamiento comprende preferiblemente entre 0,5 y 25% en peso de acido tartarico, con al menos 5% en peso y preferiblemente entre 55 y 90% en peso de dicho acido tartarico que es acido mesotartarico. Una fuente de hierro esta preferiblemente presente en una cantidad tal que la relacion molar entre hierro y la cantidad total de acido tartarico en la disolucion de tratamiento esta entre 0,1 y 2, y mas preferiblemente entre 0,5 y 1,5, y lo mas preferiblemente entre 0,8 y 1,2.

Preferiblemente, las gotas de esta disolucion de tratamiento se ponen en contacto con la composicion de cloruro de potasio, por ejemplo pulverizando o goteando la disolucion en la composicion. Preferiblemente, para obtener una composicion de cloruro de potasio no apelmazante, la disolucion de tratamiento se pone en contacto con la composicion de cloruro de potasio en una cantidad tal como para obtener una concentracion de al menos 1, mas preferiblemente al menos 1,2, y lo mas preferiblemente al menos 1,5 ppm, de hierro en la composicion de cloruro de potasio. Preferiblemente, se pone en contacto con la composicion de cloruro de potasio en una cantidad tal que no mas de 500 ppm de hierro, mas preferiblemente 200 ppm de hierro, y lo mas preferiblemente 50 ppm de hierro se introducen en la composicion de cloruro de potasio no apelmazante.

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Las mezclas de acido tartarico que comprenden al menos 5% en peso de acido mesotartarico y no mas del 50% en peso de acido mesotartarico pueden prepararse por medio del procedimiento como se describe en los Ejemplos del documento WO 00/59828. Sin embargo, las composiciones que comprenden una mayor cantidad de acido mesotartarico no pueden obtenerse por medio de esta manera. Como no habfa procedimientos faciles y economicamente atractivos para la preparacion de mezclas de acido tartarico que comprendan mas de 50% en peso de acido mesotartarico hasta ahora, se ha desarrollado dicho procedimiento nuevo y economicamente atractivo. En una realizacion adicional, la presente invencion se refiere por lo tanto a un procedimiento para la preparacion de la composicion de cloruro de potasio no apelmazante segun la presente invencion en donde la disolucion de tratamiento acuosa que comprende complejo de hierro de acido tartarico se obtiene (i) preparando una mezcla acuosa que comprende entre 35 y 65% en peso de una sal de metal di-alcalino de acido L-tartarico, una sal de metal di-alcalino de acido D-tartarico, una mezcla de sales de metal di-alcalino de acido L-tartarico, acido D-tartarico y opcionalmente acido mesotartarico, y entre 2 y 15% en peso de un metal alcalino o hidroxido de metal alcalino, (ii) agitando y calentando la mezcla acuosa a una temperatura de entre 100°C y su punto de ebullicion y hasta que al menos 5% en peso y preferiblemente entre 55 y 90% en peso del acido tartarico se haya convertido a acido mesotartarico, (iii) enfriando y opcionalmente anadiendo agua, (iv) opcionalmente ajustando el pH a un pH de entre 5 y 9, (v) agitando y mezclando con una sal de hierro (II) y/o una sal de hierro (III), y (iv) si el pH esta fuera del intervalo de entre 3 y 6, ajustando el pH a un pH de entre 3 y 6.

Se encontro que con el procedimiento segun la invencion, o bien desde el comienzo del procedimiento (es decir, en la etapa (i)) o durante la etapa (ii), se excedera el lfmite de solubilidad del acido meso-tartarico, lo que dara por resultado que el acido meso-tartarico precipite de la mezcla de reaccion. Por consiguiente, el termino “mezcla acuosa” como se usa a lo largo de la descripcion se usa en relacion con disoluciones acuosas claras, aunque tambien en relacion a lechadas con base acuosa.

En la etapa (iii) del procedimiento segun la presente invencion, la mezcla se enfna preferiblemente a una temperatura de 90°C o menos, y mas preferiblemente a una temperatura de 70°C o menos, y lo mas preferiblemente a una temperatura de 60°C o menos. En una realizacion preferida, se anade agua a la mezcla obtenida en la etapa (ii) (tfpicamente una pequena cantidad), por ejemplo durante la etapa (iii). En la etapa (vi), tambien es posible anadir agua, para preparar una disolucion de tratamiento que tenga la concentracion requerida. En una realizacion preferida, la mezcla de reaccion obtenida en la etapa (iii) se mezcla con las sales de hierro (II) y/o hierro (III) anadiendola a una disolucion acuosa de dichas sales de hierro (II) y/o hierro (III).

Preferiblemente, una disolucion acuosa de las sales de hierro (II) y/o hierro (III) se usa en la etapa (v), aunque tambien es posible anadir dicha(s) sal(es) de hierro en forma solida. Al agitar y mezclar con una sal de hierro (II) y/o una sal de hierro (III) en la etapa (v), la mezcla se enfna preferiblemente, ya que es una etapa de reaccion exotermica.

En la etapa (vi), en donde el pH se ajusta a un pH de entre 3 y 6 si esta fuera de dicho rango, la mezcla se enfna preferiblemente a como mucho 30°C.

El metal alcalino en las sales de metal di-alcalino de los acidos tartaricos usados en este procedimiento es preferiblemente sodio o potasio. El metal alcalino o hidroxido de metal alcalino usado en este procedimiento es preferiblemente hidroxido sodico o hidroxido de potasio.

La sal disodica de acido L(+)-tartarico, tambien indicada como L-tartrato bisodico, esta disponible comercialmente, por ejemplo, de Sigma-Aldrich (numero CAS 6106-24-7). Se anota que en vez de sal disodica de acido L(+)-tartarico, tambien es posible usar acido L(+)-tartarico (disponible comercialmente de por ejemplo Sigma-Aldrich, numero CAS 87-69-4), y preparar la sal disodica de acido L(+)-tartarico in situ, por adicion de NaOH adicional. Lo mismo sirve para el otro potencial material de partida, sal disodica de acido DL-tartarico: puede comprarse de por ejemplo Sigma- Aldrich o producirse in situ a partir de acido DL-tartarico (numero CAS 133-37-9) o sal monosodica de acido DL- tartarico y NaOH. De hecho, cualquier fuente de acido tartarico que contenga D, L, meso en cualquier proporcion y en forma acida o de sal puede usarse para este procedimiento. El acido D-tartarico puede usarse tambien como material de partida, pero se prefiere menos porque es relativamente caro. El uso de sal disodica de acido L-tartarico (o bien producida in situ por adicion de NaOH o usada como tal) se prefiere, porque estos materiales de partida son relativamente baratos y el procedimiento para preparar una composicion con entre 55 y 90% en peso de acido mesotartarico es mas rapida que cuando se usa una mezcla de acido D- y L-tartarico como material de partida. Obviamente, tambien es posible usar una mezcla de acido D-, L- y mesotartarico.

El procedimiento se lleva a cabo preferiblemente a presion atmosferica. Sin embargo, es tambien posible realizar el procedimiento a presion elevada, por ejemplo 2-3 bar, pero esto se prefiere menos.

Se nota que el periodo de tiempo que la mezcla necesita para agitarse y calentarse (es decir, etapa (ii) del procedimiento de preparacion) para obtener la cantidad deseada de acido mesotartarico es dependiente de la concentracion de acido tartarico en la mezcla acuosa y la cantidad de alcali o hidroxido de metal alcalino presente. Tfpicamente, sin embargo, en la etapa (ii) la mezcla se agita y se calienta durante entre 3 y 200 horas si el procedimiento se realiza a presion atmosferica.

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La cantidad de acido mesotartarico en la mezcla en la etapa (ii) puede determinate por metodos convencionales, tales como por 1H-RMN (por ejemplo, en disolucion de D2O/KOH usando acido metanosulfonico como patron interno). El espectro RMN del acido mesotartarico es ligeramente diferente del espectro RMN del acido DL-tartarico. El RMN se usa para determinar la relacion DL:meso en una muestra de reaccion u opcionalmente para cuantificar la concentracion de isomero DL o meso usando un patron interno o externo. El acido D- y L-tartarico no puede distinguirse por RMN directamente. Para determinar las concentraciones de acido D, L y meso tartarico, el HPLC quiral es un metodo adecuado.

Como un experto reconocera, dependiendo del valor de pH, el acido tartarico esta presente en una disolucion acuosa en la forma de acido carboxflico o en la forma de una sal (bitartrato o tartrato). Por ejemplo, esta presente como la sal disodica si el hidroxido sodico esta presente en una cantidad suficientemente alta. Por cuestion de conveniencia, el termino “acido tartarico” se usa a lo largo de la memoria para la forma acida ademas de para la forma de tartrato y el bitartrato.

La composicion de cloruro de potasio no apelmazante segun la presente invencion puede usarse en fertilizantes, como una materia prima qmmica para la fabricacion de hidroxido de potasio y metal de potasio, en medicina, como sal para la carretera, para y en un sustituto bajo en sodio para NaCl en comida y aplicaciones de alimentacion.

Distinto de en los ejemplos de operacion, o donde se indique de otra forma, todos los numeros que expresan cantidades de ingredientes, condiciones de reaccion, etcetera, usados en la memoria y reivindicaciones se van a entender como que estan modificados en todos los ejemplos por el termino “aproximadamente”.

La presente invencion se ilustra adicionalmente por los siguientes ejemplos.

Ejemplos

La sal aplicada en los Ejemplos es KCl seco puro a >99% (Fluka). Se anade agua desmineralizada para iniciar el apelmazado y las muestras se secan hasta que el 100% del agua (medido por perdida de peso) se ha evaporado. Dependiendo de la concentracion del agente no apelmazante anadido, esto lleva de 2-24 horas a 35°C y 40% de humedad relativa.

El apelmazado se mide por triplicado en un Analizador de Flujo en Polvo o, para acortar, reometro (tipo TA-XT21, Stable Micro Systems). Los recipientes se llenan con ~50 g de muestra de sal y de preacondicionan comprimiendo con 1 kg de peso y purgando con aire seco durante 2 horas. Despues de esto una cuchilla que se mueve como un tornillo se introduce en la sal. El reometro mide de forma continua la fuerza y torque impuesto en la sal por la cuchilla en movimiento. Cuando la fuerza se representa frente a la profundidad del avance en el producto, la integral debajo de la curva iguala la cantidad de energfa consumida. El valor CE4 es la energfa de apelmazado en N.mm medida sobre un intervalo distinto de altura de lecho de 4 mm despues de aproximadamente 4 mm de avance de la cuchilla. Adicionalmente, el valor CE20 es la energfa de apelmazado en N.mm medida sobre un intervalo distinto de altura de lecho de 20 mm despues de aproximadamente 4 mm de avance de la cuchilla. Cuanto mayor es la energfa de apelmazado, mayor apelmazado (asf que cuanto menor es la energfa de apelmazado, mejor). La precision de este metodo se estima que es 2s = 35%. Para eliminar otras influencias, tal como el impacto de la humedad del aire, en los resultados, se recomienda enfocarse en las tendencias en la misma serie de medidas, como se expresa por una energfa de apelmazado relativa.

Ensayo estandarizado para la determinacion del efecto del aditivo no apelmazante en la energfa relativa de apelmazado

Se peso sal de KCl (pura a >99%) a 48,75 ± 0,5 g con la adicion de 1 g de agua, alcanzando asf el 2,5% en peso de agua en la sal. Despues se anadio la cantidad deseada de agente anti-apelmazante. La sal con agente anti- apelmazante se mezclo bien por rotacion de la sal en un tambor de rotacion en una pequena bolsa de plastico durante aproximadamente 10 minutos. La muestra se comprimio con 1 kg de peso en el reometro y se libero. La muestra se purgo con aire seco que se introdujo a traves del fondo (90 l/h) durante al menos 2 horas. La cantidad de agua evaporada se midio por pesaje. La energfa de apelmazado en N.mm se midio mediante el reometro.

El procedimiento de adicion de mTA como agente anti-apelmazante se estandarizo de la siguiente forma: en 49,75 g de KCl, se anadio 1 g de H2O que conterna 25 pl de disolucion de acido tartarico (TA). Como un patron para la disolucion de TA se uso una relacion de 67:33 mTA:DL-TA, una relacion de 1:1 Fe:mTA y 3 ppm de Fe en mTA a un pH de 4-4,4. En cada uno de los Ejemplos 1-6, se vario uno de los parametros. Debena notarse que x ppm de mTA significa la concentracion de hierro en mTA. Ademas, como el volumen anadido se mantiene constante a 25 pl y la relacion Fe:mTa es 1:1, esto implica que para una serie en concentracion de hierro para concentraciones bajas de hierro se anade menos mTA en comparacion con altas concentraciones de hierro.

Ejemplo 1: Efecto de la concentracion de hierro en el complejo (Fe)mTA en la energfa de apelmazado

Para ensayar el rendimiento de no apelmazado de un aditivo no apelmazante segun la presente invencion, la energfa de apelmazado se midio usando el ensayo estandarizado como se describe anteriormente. Como se explica, cuanto menor sea la energfa de apelmazado, mejor funciona el agente anti-apelmazante.

En cada uno de los experimentos:

• El contenido en agua era 2,5%,

• La relacion isomerica de acidos tartaricos (TA) fue 67:33 mTA:(DL)-TA,

• El pH de la disolucion de mTA estaba entre 4 y 4,4

5 • La cantidad de Fe(III), anadido como FeCl3, se vario (se uso 1, 2, 3, 6 y 12 ppm de FeCh).

• 25 |jl de disolucion de mTA (vease arriba)

Los resultados se compararon con la sal de KCl donde no se anadio agente anti-apelmazante (el blanco).

Ejemplo 1: Relacion Meso:DL Fe:mTA Energfa de apelmazado (N.mm)

Sin aditivo: - - 249

a (1 ppm de Fe): 67:33 1:1 99

b (2 ppm de Fe): 67:33 1:1 91

c (3 ppm de Fe): 67:33 1:1 79

d (6 ppm de Fe): 67:33 1:1 47

e (12 ppm de Fe): 67:33 1:1 66

Tabla 1: Efecto de la concentracion de hierro en el aditivo no apelmazante en la energfa relativa de apelmazado 10 (cuanto menor, mejor)

A partir de la Tabla 1 esta claro que el aditivo no apelmazante segun la presente invencion es un buen aditivo no apelmazante para KCl, ya que se mide una energfa de apelmazado mucho menor con el agente no apelmazante segun la presente invencion que sin agente no apelmazante. El uso de aproximadamente 6 ppm de Fe da los mejores resultados.

15 Ejemplo 2: Efecto del porcentaje de acido mesotartarico en la cantidad total de acidos tartaricos en la energfa de apelmazado.

Para ensayar el rendimiento no apelmazante de un aditivo no apelmazante segun la presente invencion, la energfa de apelmazado se midio usando el ensayo estandarizado como se describe anteriormente. Como se explica, cuanto menor es la energfa de apelmazado, mejor funciona el agente anti-apelmazante. En cada uno de los experimentos:

20 • El contenido de agua era 2,5%

• El pH de la disolucion de mTA estaba entre 4 y 4,4

• La cantidad de Fe(III), anadido como FeCh, se mantuvo constante a 3 ppm,

• 25 jl de disolucion de mTA (vease arriba)

• La relacion isomerica de acido tartarico (TA), que es mTA:(DL)TA, se vario

25 Los resultados se compararon con sal de KCl donde no se anadio agente no apelmazante.

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Ejemplo 2: Porcentaje de mTA de TA total Fe:mTA Energfa de apelmazado (N.mm)

Sin aditivo: - - 338

a: 35 1:1 187

b: 67 1:1 89

c: 80 1:1 96

d: 95 1:1 119

Tabla 2: Efecto del porcentaje de mTA en la cantidad total de TA en la energfa relativa de apelmazado (cuanto menor, mejor).

A partir de estos ensayos esta claro que la adicion del aditivo no apelmazante segun la presente invencion que tiene o bien un bajo porcentaje de mTA o un mayor porcentaje de mTA a KCl dio por resultado una energfa de apelmazado reducida en comparacion al blanco donde no se anadio aditivo no apelmazante. El aditivo no apelmazante en donde entre el 60 y 80% es mTA tiene incluso mejores propiedades no apelmazantes que los aditivos no apelmazantes que comprenden un porcentaje de mTA que esta fuera de ese intervalo. Los resultados optimos se obtuvieron con un aditivo del que aproximadamente el 67% era mTA (y asf el 33% era (DL)-TA).

Ejemplo 3: Efecto de la relacion Fe:mTA en la energfa de apelmazado

• El contenido de agua fue 2,5%,

• El pH de la disolucion de mTA estaba entre 4 y 4,4

• La cantidad de Fe(III) anadido como FeCh, se mantuvo constante a 3 ppm,

• 25 |jl de disolucion de mTA (vease arriba)

• La relacion isomerica de acidos tartaricos (TA) que es mTa:(DL)TA era 67:33.

• La relacion entre Fe:mTA se vario en estos ensayos.

Los resultados se compararon con la sal de KCl donde no se anadio agente anti-apelmazante.

Ejemplo 3: Relacion meso:DL Fe:mTA Energfa de apelmazado (N.mm)

Sin aditivo: - - 338

a: 67:33 1:0,5 148

b: 67:33 1:1 83

c: 67:33 1:1,5 145

d: 67:33 1:3 238

Tabla 3: Efecto de la relacion entre mTA y Fe en la energfa relativa de apelmazado (cuanto menor, mejor).

Con el agente no apelmazante segun la presente invencion se mide una energfa de apelmazado mucho menor que sin que este presente un agente no apelmazante. En general todas las relaciones dieron por resultado energfa de apelmazado reducida, con aproximadamente una relacion 1:1 de Fe frente a mTA dando los mejores resultados.

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Ejemplo 4: Efecto del tipo de TA en la energfa de apelmazado

Para probar el rendimiento no apelmazante de un aditivo no apelmazante segun la presente invencion, la energfa apelmazante se midio usando el ensayo estandarizado como se describe anteriormente. Como se explica, cuanto menor es la ene^a apelmazante, mejor funciona el agente anti-apelmazante. En cada uno de los experimented

• El contenido en agua es 2,5%,

• El pH de la disolucion de mTA estaba entre 4 y 4,4

• La cantidad de Fe(III), anadido como FeCh, se mantuvo constante a 3 ppm,

• La relacion isomerica de acidos tartaricos (TA) se esta variando. Cada tipo de TA se ensaya en su forma mas pura. L-TA de Sigma-Aldrich >99%, D-TA de Fluka >99% y DL-TA de Jinzhan >99,7% son todos puros. La concentracion de mTA (Sigma-Aldrich >97%) maxima que podna alcanzarse fue 95,9% en combinacion con 4,1% de DL-TA.

• La relacion de Fe:mTA es 1:1

Los resultados se compararon con sal de KCl donde no se anadio agente anti-apelmazante.

En la Figura 1 se representan los resultados de los experimentos en donde se determino el efecto de los diferentes tipos de acido tartarico en la energfa de apelmazado (cuanto menos, mejor).

A partir de esta Figura, puede derivarse que el aditivo no apelmazante segun la presente invencion en donde se usa tA en la forma de mTA, da los mejores resultados. Con el agente no apelmazante segun la presente invencion se mide una energfa de apelmazado mucho menor que sin la adicion de un agente no apelmazante. En general todos los tipos de TA dan por resultado energfa apelmazante reducida, con mTA siendo el optimo.

Ejemplo 5: Efecto del pH de mTA en la energfa de apelmazado

Para probar el rendimiento no apelmazante de un aditivo no apelmazante segun la presente invencion, la energfa de apelmazado se midio usando el ensayo estandarizado como se describe anteriormente. Como se explica, cuanto menor es la energfa de apelmazado, mejor funciona el agente anti-apelmazante. En cada uno de los experimentos:

• El contenido en agua es 2,5%,

• El pH de la disolucion de mTA se vario entre 1 y 7

• La cantidad de Fe(III), anadido como FeCh, se mantuvo constante a 3 ppm,

• 25 |jl de disolucion de mTA (vease arriba)

• La relacion isomerica de acidos tartaricos (TA) que es mTA:(DL)TA es 67:33.

En la Figura 2 se representan los resultados de los experimentos en donde se determino el efecto del pH de la disolucion de mTA que se pulverizo en el KCl en la energfa de apelmazado (cuanto menor, mejor).

Como puede derivarse de la Figura 2, a todos los valores de pH medidos se mide una energfa de apelmazado reducida. Se nota que los valores de pH menores que aproximadamente 1,5 dieron por resultado disoluciones inestables de mTA, que disminuye su uso practico.

Ejemplo 6: Efecto del mTA en el secado de KCl

Para probar el efecto del mTA en el tiempo de secado de KCl, en el tiempo se midio el agua evaporada por perdida de peso durante el secado con aire a 35°C y a 40% de humedad relativa.

El efecto contrario, donde la adsorcion de agua se mide en el tiempo, se lleva a cabo en una camara climatizada. Cada hora la humedad relativa se aumenta y se mide el aumento de peso. Los resultados se representan en las Figuras 3 (Efecto del mTA en el tiempo de secado de KCl) y 4 (Efecto de mTA en la adsorcion de agua en el tiempo).

A partir de la Figura 3 puede derivarse que las muestras que contienen mTA (3, 6 y 12 ppm de Fe) aumentan el tiempo de secado del KCl significativamente. En 2-3 horas las muestras estan completamente secas, mientras que las muestras sin mTA tardan aproximadamente 24 horas en secarse completamente. En la Figura 3, ••••■•••• representa el blanco, —▲— representa 3 ppm de mTA, - - x- - 6 ppm, ■■■■■■■■■ representa 12 ppm de mTA, y —•— representa el blanco num. 2.

En la Figura 4 se muestra la adsorcion de agua por la composicion de KCl. A una humedad relativa de 85% el KCl empieza a absorber agua. Aqu las muestras tratadas con mTA absorben agua menos rapidamente en comparacion con el KCl blanco. Ambos procedimientos (secado y adsorcion) revelan que el uso de un aditivo no apelmazante que comprende mTA segun la presente invencion en KCl da por resultado un producto mas seco. En la Figura 4, —•— 5 representa 3 ppm de Fe mTA, —■— representa 3 ppm de Fe mTA (medida duplo), y - - x- - representa el blanco.

Ejemplo 7 - Preparacion de un aditivo segun la presente invencion

Ejemplo 7a: Preparacion de un aditivo por medio de acido L-tartarico

En un recipiente con camisa calentado por vapor de 200 litros se mezclaron 156,6 kg de disolucion de hidroxido sodico al 50% en peso (en agua) (ex Sigma, concentracion de NaOH analizada 49,6% en peso) con 18,4 kg de agua 10 desmineralizada y 106,1 kg de acido L-tartarico (ex Caviro Distillerie, Italia). La neutralizacion tuvo lugar para dar una disolucion que contema 48,7% en peso de sal disodica de acido L-tartarico, 7,5% en peso de NaOH libre y 43,7% en peso de agua. La mezcla se hirvio a presion atmosferica bajo reflujo total y agitando durante 24 horas en total. Durante este periodo las muestras se tomaron y la conversion del L-tartrato a mesotartrato se determino por 1H- RMN. Los resultados pueden encontrarse en la Tabla 4. Durante la smtesis algo del mesotartrato reacciono 15 adicionalmente a D-tartrato.

Tabla 4: Conversion relativa en el tiempo segun el Ejemplo 7a

Tiempo [horas]: Meso [% en peso de TA total] D+L [% en peso de TA total]

0
0: 100

2,0: 22 78

4,0: 29 71

5,7: 33 67

7,7: 45 55

9,8: 51 49

11,7: 54 46

13,7: 61 39

15,8: 66 34

17,7: 70 30

19,7: 73 27

22,8: 76 24

24,0: 77 23

Despues de aproximadamente 4,0-4,5 horas de ebullicion, la mezcla se volvio brumosa y los solidos se precipitaron de la disolucion. Durante el resto del experimento la densidad de lechada se aumento.

20 Por medio de HPLC quiral las cantidades absolutas de acido D-, L- y meso-tartarico se determinaron (Columna usada: Chirex 3126 (D)-penicilamina (intercambio de ligando)) (vease la Tabla 5).

Condiciones de HPLC:

Precolumna

Columna analttica

25 Fase movil

Eluyente A pH

Eluyente B

: ninguna

: Chirex 3126 (D) 50 x 4,6 mm de DI; dp = 5 pm

: Mezcla de 90% de eluyente A, 10% de eluyente B. Filtrada y desgasificada. : Acetato de cobre (II) 1 mM y acetato de amonio 0,05 M,

: 4,5 (usando acido acetico)

: isopropanol

5

10

15

20

25

Modo de separacion Caudal Temperatura Volumen de inyeccion Deteccion

Isocratica 2,0 ml/min 50°C 2 pi

UV a 280 nm

Tabla 5: Concentraciones absolutas y conversion relativa en el tiempo segun el Ejemplo 7a

: Expresado como forma de sal sodica

Tiempo [horas]: Meso [% en peso] L [% en peso] D [% en peso] Meso [% en peso de Ta total] D+L [% en peso de TA total]

2: 10,6 34,5 1,1 23 77

4: 14,5 30,4 2,5 31 69

5,8: 17 27,3 3,8 35 65

7,8: 22,2 20,8 5 46 54

9,8: 24,9 17,5 5,1 52 48

11,8: 26,7 16 5,3 56 44

13,8: 30,7 12,3 5,2 64 36

15,8: 33,2 10,4 4,8 69 31

17,8: 35,2 9 4,4 72 28

19,8: 36,3 7,7 4,3 75 25

22,9: 32,7 5,5 3,4 79 21

24: 38,9 6,4 3,9 79 21

Los resultados de HPLC confirman los resultados de 1H-RMN.

Una disolucion de tratamiento no apelmazante adecuada para pulverizar en una composicion de cloruro sodico para volverla no apelmazante se preparo como sigue:

A 40,126 kg del producto de reaccion del Ejemplo 7a, se anadieron 15,241 kg de agua desmineralizada y 3,00 kg de acido L-tartarico para obtener una disolucion clara con un contenido en acido meso-tartarico de 66% de la cantidad total de acido tartarico. A 99,98 g de esta mezcla, se anadieron 49,55 g de una disolucion de FeCh al 40% en peso. Usando 16,6 g de una disolucion de hidroxido sodico al 50% en peso en agua, el pH se ajusto a 4,35. Finalmente, se anadieron 1163,6 g de agua desmineralizada para obtener la concentracion de hierro final deseada.

Esta disolucion de tratamiento no apelmazante resultante consistio en 0,56% en peso de Fe(III), 1,55% en peso de acido meso-tartarico y 0,79% en peso de acido DL-tartarico. Cuando se pulverizo en una composicion de cloruro sodico en una cantidad de 0,5 litros por tonelada de la composicion de cloruro sodico, 3 ppm de hierro y 12 ppm de acido tartarico estuvieron presentes en la composicion de cloruro sodico no apelmazante resultante.

Ejemplo 7b: Preparacion de un aditivo no apelmazante por medio de acido DL-tartarico

En un recipiente con camisa calentado con vapor de 30 litros se mezclaron 15,41 kg de disolucion de hidroxido sodico al 50% en peso (en agua) (ex Sigma) con 1,815 kg de agua desmineralizada y 10,592 kg de acido DL- tartarico racemico (ex Jinzhan, Ninghai organic chemical factory, China). La mezcla se hirvio a reflujo a presion atmosferica y se agito durante 190 horas en total. Durante este periodo se tomaron muestras de la mezcla de reaccion y se determino la conversion de acido DL-tartarico a acido meso-tartarico por 1H-RMN (vease la Tabla 6).

Tabla 6: Conversion relativa en el tiempo segun el Ejemplo 7b

Tiempo [horas]: Meso [% en peso de TA total] DL [% en peso de TA total]

0
0: 100

2: 8 92

4: 12 88

24: 47 53

29: 56 44

46: 73 27

70: 78 22

94: 83 17

190: 88 12

Los solidos estuvieron presentes durante todo el experimento.

Por medio de HPLC quiral se determinaron las cantidades absolutas de acido meso-tartarico y acido DL-tartarico. 5 (Columna usada: Chirex 3126 (D)-penicilamina (intercambio de ligando)) (vease la Tabla 7).

Tabla 7: Concentraciones absolutas y conversion relativa en el tiempo segun el Ejemplo 7b

: Expresado como forma sodica

Tiempo [horas]: Meso [% en peso] L [% en peso] D [% en peso] Meso[% en peso de TA total] DL [% en peso de TA total]

2: 4,1 21,2 21,3 9 91

4: 6,1 20,4 20,7 13 87

24: 21,5 10,8 11,0 50 50

29: 26,0 10,2 9,9 56 44

46: 31,5 5,2 5,3 75 25

52: 37,2 4,0 4,1 82 18

70: 31,2 3,8 3,9 80 20

94: 35,5 3,5 3,5 84 16

190: 40,7 2,6 2,7 88 12

Puede verse que ambas materias primas (Ejemplos 7a y 7b) llevan al mismo producto final, una mezcla de acido tartarico que contiene principalmente acido meso-tartarico y algo de D y L, con la relacion D:L aproximandose a 10 50:50 con el tiempo (el equilibrio termodinamico). El acido L-tartarico como materia prima da una conversion mas

rapida. Otros parametros del procedimiento tales como la concentracion de NaOH influyen en la velocidad de conversion tambien.

El tratamiento final se hizo por el mismo metodo que se describe en el Ejemplo 7a.

Ejemplo comparativo A: Efecto de mayor contenido en NaOH y menor contenido en tartrato sodico 15 Ejemplo A (i): acido L-tartarico como materia prima:

En un recipiente reactor de 1 litro, se mezclaron 606,04 g de disolucion de NaOH (que contema 50% en peso de NaOH y 50% en peso de agua) con 414,40 g de agua y 96,70 g de acido L-tartarico. Al mezclar, se obtuvo una mezcla que comprende 11,2% en peso de L-tartrato disodico, 22,5% en peso de NaOH, y 66,3% en peso de agua.

5

10

15

20

25

30

La mezcla se calento y se mantuvo a condiciones de ebullicion atmosfericas a reflujo durante 26 horas (Tebuii ~110°C), bajo agitacion continua. Se obtuvo una disolucion clara. A intervalos regulares, se tomo una muestra del Kquido y se analizo por 1H-RMN para el contenido de acido meso-tartarico, acido DL-tartarico y acetato (una distincion entre el enantiomero D y L no puede hacerse por 1H-RMN).

El analisis de 1H-RMN mostro que el acido L-tartarico se convierte a acido meso-tartarico hasta que se obtiene un nivel de aproximadamente 40% en peso de meso (en base a la cantidad total de acido tartarico) (vease Tabla 8). Despues de este punto, la ebullicion prolongada no da por resultado una conversion aumentada a mesotartrato. Sin embargo, la cantidad de subproducto acetato aumento con el tiempo a aproximadamente 1% en peso.

Despues de aproximadamente 6 horas de ebullicion aparecio una pequena cantidad de solidos. Los analisis de 1H- RMN e IR mostraron que este solido es principalmente oxalato sodico, un producto de degradacion de acido tartarico.

Tabla 8: Conversion relativa en el tiempo segun el Ejemplo A(i).

Tiempo de ebullicion (hr): Meso (% en peso de TA total) DL (% en

0
0: 100

1,8: 2 98

3,8: 31 69

4,8: 37 63

5,5: 39 61

20,2: 40 60

26,1: 40 60

peso de TA total)

Ejemplo A (ii): una mezcla de mesotartrato y DL-tartrato como materia prima:

Se prepararon 1.470 g de una mezcla que contema 11,4% en peso de tartrato disodico (del que el 78% en peso era mesotartrato y el 22% en peso DL-tartrato), 21,8% en peso de NaOH, y 66,8% en peso de agua. Por razones practicas, esta mezcla se preparo a partir de disolucion de NaOH, agua y una mezcla de reaccion preparada segun el procedimiento en el Ejemplo 7a). Esto significa que la mezcla de partida es similar respecto a todo a la mezcla de partida del Ejemplo A(i), excepto por la relacion meso:DL del tartrato disodico. La mezcla se calento y se mantuvo en condiciones de ebullicion atmosfericas a reflujo durante 26 horas (Tebull ~110°C), bajo agitacion continua. Se obtuvo una disolucion clara. A intervalos regulares, se tomo una muestra del lfquido y se analizo por 1H-RMN para el contenido en acido meso-tartarico, acido DL-tartarico y acetato (una distincion entre el enantiomero D y L no puede hacerse por RMN).

El analisis de 1H-RMN mostro que el acido meso-tartarico se convierte a acido DL-tartarico hasta que se obtiene un nivel de aproximadamente 40% en peso de acido meso-tartarico (en base a la cantidad total de acidos tartaricos) (vease Tabla 9). Despues de aproximadamente 22 horas de ebullicion se alcanza un equilibrio. Sin embargo, la cantidad de subproducto acetato aumento con el tiempo a aproximadamente 1% en peso.

Despues de aproximadamente 6 horas de ebullicion, aparecio una pequena cantidad de solidos. Los analisis de 1H- RMN e IR mostraron que este solido es principalmente oxalato sodico, un producto de degradacion del acido tartarico.

Tabla 9: Conversion relativa en el tiempo segun el Ejemplo A(ii).

Tiempo de ebullicion (hr) Meso (% en peso de TA total) DL (% en peso de TA total)

0,0: 77 23

3,0: 70 30

4,1: 52 48

5,1: 43 57

6,1: 42 58

5

10

15

20

25

30

7,1: 42 58

22,0: 40 60

26,0: 40 60

Para ilustracion adicional, el progreso de ambos experimented se muestra en la Figura 5 (conversion relativa en el tiempo de los ejemplos comparativos A(i) y A(ii)). Los resultados del Ejemplo A(i) se indican con lmeas solidas (con —0— que representa la cantidad de acido meso-tartarico, y —■— que representa las cantidades combinadas de acido D- y L-tartarico). Los resultados del Ejemplo A(ii) se indican con lmeas discontinuas (con —0— que representa la cantidad de acido meso-tartarico, y —■— que representa las cantidades combinadas de acido D- y L-tartarico).

Se encontro que se alcanzo un equilibrio despues de aproximadamente 6 horas con aproximadamente 40% en peso de acido meso-tartarico y 60% en peso de acido D- y L-tartarico.

Ejemplo comparativo B: Efecto del menor contenido de tartrato sodico

Ejemplo B(i): acido L-tartarico como materia prima:

En un experimento similar al Ejemplo A(i), se mezclaron 1.616 g de disolucion de NaOH (que contema 50% en peso de NaOH y 50% en peso de agua) con 2.964,5 g de agua y 759,5 g de acido L-tartarico. Al mezclar, el acido se neutralizo, llevando a una mezcla que contema 18,4% en peso de L-tartrato disodico, 7,5% en peso de NaOH y 74,1% en peso de agua. La mezcla se calento y se mantuvo en condiciones de ebullicion atmosfericas a reflujo durante 46 horas (Tebull ~110°C), bajo agitacion continua. Se obtuvo una disolucion clara. A intervalos regulares, se tomo una muestra del lfquido y se analizo por 1H-RMN para el contenido en acido meso-tartarico, acido DL-tartarico y acetato (una distincion entre el enantiomero D y L no puede hacerse por RMN).

El analisis de 1H-RMN mostro que el acido L-tartarico se convierte a acido meso-tartarico hasta que se obtiene un nivel de aproximadamente 35% en peso de meso (en base a la cantidad total de acido tartarico) (vease Tabla 10). Despues de aproximadamente 25 horas de ebullicion, no se observo mas aumento en la conversion hacia el acido meso-tartarico. La cantidad de subproducto acetato aumento con el tiempo a aproximadamente 0,2% en peso.

Tabla 10: Conversion relativa en el tiempo segun el Ejemplo B(i).

Tiempo de ebullicion (hr): Meso (% en peso de TA total) DL (% en peso de TA total)

0,0: 0 100

1,1: 6 94

3,1: 13 86

5,1: 19 81

6,8: 23 77

21,5: 33 67

25,5: 33 67

30,8: 33 67

45,9: 35 65

Ejemplo B(ii): Una mezcla de mesotartrato y DL-tartrato como materia prima:

Se prepararon 6,30 kg de una mezcla que contema 18,6% en peso de tartrato disodico (del que el 78% era mesotartrato y el 22% DL-tartrato), 7,6% en peso de NaOH y 73,7% en peso de agua. Por razones practicas, esta mezcla se preparo a partir de disolucion de NaOH (50% de NaOH en 50% en agua), agua, y una mezcla de reaccion preparada segun el procedimiento del Ejemplo 7a. La mezcla de partida es similar respecto a todo a la mezcla de partida del Ejemplo B(i) excepto por la relacion de isomeros meso/DL en el acido tartarico. La mezcla se calento y se mantuvo en condiciones de ebullicion atmosfericas a reflujo durante 53 horas (Tebull ~110°C), bajo agitacion continua. Se obtuvo una disolucion clara. A intervalos regulares, se tomo una muestra del lfquido y se analizo por 1H-RMN para el contenido de acido meso-tartarico, acido DL-tartarico y acetato (una distincion entre el enantiomero D y L no puede hacerse por RMN).

El analisis de 1H-RMN mostro que el acido meso-tartarico se convierte a acido DL-tartarico hasta que se obtiene un nivel de aproximadamente 34% en peso de acido meso-tartarico (en base a la cantidad total de acido tartarico) (vease la Tabla 11). Despues de aproximadamente 31 horas, se alcanza un equilibrio. Sin embargo, la cantidad de subproducto acetato aumento con el tiempo a aproximadamente 0,4% en peso despues de 46 horas.

5 Tabla 11: Conversion relativa en el tiempo segun el Ejemplo B(ii).

0,0: 78 22

1,5: 73 27

3,0: 70 30

4,5: 65 35

6,8: 60 40

22,6: 38 62

26,3: 36 64

28,3: 35 65

31,6: 34 66

46,7: 32 68

52,5: 34 66

Para ilustracion adicional, los experimentos de los Ejemplos B(i) y B(ii) se muestran en la Figura 6 (conversion relativa en el tiempo de los Ejemplos comparativos B(i) y B(ii)). A este menor contenido en NaOH, el equilibrio se situa a aproximadamente 34% en peso de acido meso-tartarico y 66% en peso de acido DL-tartarico (de la cantidad 10 total de acido tartarico); la formacion del subproducto acetato es considerablemente menor que en el Ejemplo A.

Claims

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

REIVINDICACIONES

1. Una composicion de cloruro de potasio que comprende un complejo de hierro de acido tartarico, caracterizado por que al menos el 5% del acido tartarico es acido mesotartarico.
2. Una composicion de cloruro de potasio segun la reivindicacion 1 en donde entre el 55 y el 90% en peso del acido tartarico es acido mesotartarico.
3. Una composicion de cloruro de potasio segun la reivindicacion 1 o 2 en donde entre el 60 y el 80% en peso del acido tartarico es acido mesotartarico.
4. Una composicion de cloruro de potasio segun cualquiera de las reivindicaciones 1-3 en donde la relacion molar entre hierro y acido tartarico esta entre 0,1 y 2.
5. Una composicion de cloruro de potasio segun la reivindicacion 4 en donde el complejo de hierro de acido tartarico esta presente en la composicion de cloruro de potasio en una concentracion de entre 1 ppm y 500 ppm, en base al hierro.
6. Un procedimiento para la preparacion de una composicion de cloruro de potasio segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores que comprende las etapas de pulverizar una disolucion de tratamiento acuosa que comprende un complejo de hierro de acido tartarico, con al menos 5% en peso de dicho acido tartarico que es acido mesotartarico, y que tiene un pH de entre 1 y 8, preferiblemente entre 3 y 6, y lo mas preferiblemente entre 4 y 4,5, en una composicion de cloruro de potasio.
7. Un procedimiento para la preparacion de una composicion de cloruro de potasio segun la reivindicacion 6 en donde entre el 55 y el 90% de acido tartarico es acido mesotartarico.
8. Un procedimiento para la preparacion de una composicion de cloruro de potasio segun la reivindicacion 6 o 7 en donde la disolucion de tratamiento acuosa que comprende el complejo de hierro de acido tartarico se obtiene

(i) preparando una mezcla acuosa que comprende entre 35 y 65% en peso de una sal metalica seleccionada del grupo que consiste en una sal de metal di-alcalino de acido L-tartarico, una sal de metal di-alcalino de acido D- tartarico, y una mezcla de sales de metal di-alcalino de acido L-tartarico, acido D-tartarico y opcionalmente acido mesotartarico, y entre 2 y 15% en peso de un metal alcalino o hidroxido de metal alcalino,

(ii) agitando y calentando la mezcla acuosa durante entre 3 y 200 horas a una temperatura de entre 100°C y su punto de ebullicion a presion atmosferica hasta que al menos el 5% en peso de acido tartarico y preferiblemente entre el 55 y el 90% en peso del acido tartarico se ha convertido a acido mesotartarico,

(iii) enfriando y opcionalmente anadiendo agua,

(iv) opcionalmente ajustando el pH a un pH de entre 5 y 9,

(v) agitando y mezclando con una sal de hierro (II) y/o una sal de hierro (III), y

(vi) si el pH esta fuera del intervalo de entre 3 y 6, ajustando el pH a un pH de entre 3 y 6.
9. Un procedimiento para la preparacion de una composicion de cloruro de potasio segun cualquiera de las reivindicaciones 6-8 en donde el pH se ajusta por adicion de un acido seleccionado del grupo que consiste en HCl, acido formico, acido oxalico, acido sulfurico o cualquier combinacion de los mismos.
10. Un procedimiento para la preparacion de una composicion de cloruro de potasio segun cualquiera de las reivindicaciones 6-9 en donde el metal alcalino en la sal de acido tartarico es sodio o potasio y en donde el hidroxido de metal alcalino es hidroxido sodico o hidroxido de potasio.
11. Un procedimiento para la preparacion de una composicion de cloruro de potasio segun cualquiera de las reivindicaciones 6-10 en donde la fuente de hierro es una fuente de hierro (II), siendo preferiblemente FeCh o FeCl(SO4).
12. Un procedimiento para la preparacion de una composicion de cloruro de potasio segun cualquiera de las reivindicaciones 6-11 en donde la disolucion de tratamiento acuosa comprende entre 0,5 y 25% en peso de acido tartarico, con al menos 5% en peso y preferiblemente con entre el 55 y el 90% en peso del mismo siendo acido mesotartarico.
13. Un procedimiento para la preparacion de una composicion de cloruro de potasio segun cualquiera de las reivindicaciones 6-13 en donde la relacion molar entre hierro y acido tartarico esta entre 0,1 y 2, preferiblemente entre 0,5 y 1,5, lo mas preferiblemente entre 0,8 y 1,2.
14. Un procedimiento para la preparacion de una composicion de cloruro de potasio segun cualquiera de las reivindicaciones 6-13 en donde la disolucion acuosa se pulveriza en la composicion de cloruro sodico en una

cantidad tal como para obtener una concentracion de entre 1 y 500 ppm, preferiblemente de 1,5 y 200 ppm, de hierro en dicha composicion de cloruro sodico no apelmazante.
15. El uso de una composicion de cloruro de potasio no apelmazante segun cualquiera de las reivindicaciones 1-5 en fertilizantes, como materia prima para la fabricacion de hidroxido de potasio y el metal de potasio, en medicina, 5 como sal para la carretera y un sustituto bajo en sodio para NaCl en la comida y aplicaciones alimentarias.