ES2709936T3 - Composición de sal no apelmazante, procedimiento de preparación y uso de la misma - Google Patents

Abstract

Una composición de cloruro de sodio que comprende un complejo de hierro de ácido tartárico, en donde entre 60% y 80% en peso del ácido tartárico es ácido meso-tartárico.

Description

DESCRIPCION

Composicion de sal no apelmazante, procedimiento de preparacion y uso de la misma

La presente invencion se refiere a una composicion de sal que comprende complejos de hierro de acido mesotartarico, a un procedimiento para preparar tal composicion de cloruro de sodio (sal), y al uso de tales composiciones de cloruro de sodio.

El cloruro de sodio tiende a formar grandes masas aglomeradas tras la exposicion a la humedad, particularmente durante periodos de almacenamiento largos. Estas masas endurecidas se denominan generalmente masas apelmazadas. Con frecuencia se anade un agente no apelmazante a la sal para impedir la formacion de masas apelmazadas. Con frecuencia se usa ferrocianuro de sodio o potasio como aditivo no apelmazante. Sin embargo, una desventaja principal de estos compuestos es que contienen nitrogeno. La presencia de nitrogeno en composiciones de sal es sumamente indeseada, ya que cuando se usa la sal en operaciones de electrolisis, se obtendra NCl³ explosivo. Otra desventaja del ferrocianuro usado en el mercado es el hecho de que el hierro introducido por este agente es muy diffcil de retirar de la salmuera producida a partir de sal que contiene dicho agente antiapelmazante. Especialmente, si se usa la salmuera en celdas electroltticas de membrana, el ferrocianuro que se introduce se desintegrara en la celda y el hierro libre precipitara, normalmente en la forma del hidroxido, en y sobre la membrana. Esto conducira a operaciones de electrolisis de membrana menos eficaces. Ademas, existe un debate en curso con respecto a lo deseable del ferrocianuro de sodio o potasio en la sal de mesa.

En los ultimos anos se ha dedicado mucho esfuerzo al desarrollo de agentes de sal no apelmazantes mejorados que sean economicos y seguros para el medio ambiente, y que sean eficaces en cantidades pequenas. La solicitud de patente internacional WO 00/59828, por ejemplo, describe el uso de un complejo de metal de un compuesto hidroxipolicarboxflico como agente no apelmazante en composiciones de sal. Se encontro que complejos de hierro con estos acidos hidroxipolicarboxflicos hacen que la sal no sea apelmazante a concentraciones bajas. Se describe que el uso de acido tartarico tiene ventajas particulares. Ademas, se describe que el acido meso-tartarico es el agente antiapelmazante mas preferido. Sin embargo, aunque el acido meso-tartarico puro esta disponible en el mercado, los precios son demasiado altos para su aplicacion en un aditivo no apelmazante para cloruro de sodio a escala industrial.

La solicitud de patente internacional WO 00/59828 describe que ademas de un complejo de hierro, titanio y/o cromo de acido meso-tartarico, tambien puede usarse como aditivo no apelmazante para cloruro de sodio una mezcla de acidos hidroxipolicarboxflicos en donde al menos 5% en peso del acido hidroxipolicarboxflico es acido meso-tartarico. A este respecto, la solicitud de patente internacional WO 00/59829 describe un metodo para producir una mezcla de acido tartarico que incluye acido meso-tartarico. Menciona que puede prepararse tratando una disolucion de acido tartarico natural o sintetico (numeros de registro CAS 87-69-4 y 147-71-7, respectivamente) con NaOH concentrado a temperaturas superiores a 100°C. Parte del acido L-, D-, y/o D,L-tartarico se convierte entonces en el acido mesotartarico deseado (numero de registro CAS 147-73-9). Se encontro que siguiendo este procedimiento, simplemente es posible preparar una mezcla de acido tartarico, siendo el isomero meso hasta un maximo de 50% en peso.

Los electrodos y membranas de los electrolizadores son extremadamente sensibles a impurezas en la salmuera, particularmente iones metalicos multivalentes tales como hierro. Los metales multivalentes tienden a precipitar en el interior de la membrana, causando un dano irreversible a la membrana. No solo los contaminantes inorganicos constituyen un problema. Tambien pueden causar problemas los compuestos organicos presentes en la salmuera. Cuando se electroliza una disolucion de salmuera que contiene contaminantes organicos, las especies organicas pueden precipitar sobre la superficie, y dentro, de una membrana de celda electrolttica, causando taponamiento. Algunos compuestos organicos, tales como acido tartarico, no dan problemas de precipitados porque se descomponen a CO² inocuo. Sin embargo, este CO² acaba en ciertos productos corriente abajo. Cuando se supera un nivel lfmite, este CO² da lugar a problemas de pureza. Por tanto, para obtener una vida util maxima de un separador en una celda electrolftica y para evitar problemas de pureza, la concentracion de compuestos organicos y cationes metalicos multivalentes tales como hierro debe reducirse hasta un nivel lo mas bajo posible en la disolucion de salmuera de alimentacion.

Con composiciones segun el ejemplo 1 de la solicitud de patente internacional WO 00/59828 en donde se usa acido meso-tartarico en combinacion con acidos hidropolicarboxflicos tales como acido D,L-tartarico, se introducen cantidades relativamente altas de compuestos organicos en la sal. Por otro lado, usar acido meso-tartarico al 100% disponible en el mercado, incluso cuando se usa en mezcla con acido D,L-tartarico racemico o acido L-tartarico, no es economicamente viable debido a su alto precio.

Un objeto de la presente invencion es proporcionar una composicion de sal no apelmazante que comprenda un aditivo no apelmazante que sea comercialmente atractivo, facilmente accesible, y eficaz a una dosificacion relativamente baja. Ademas un objeto de la presente invencion es proporcionar una composicion de sal no apelmazante que comprenda un aditivo no apelmazante que pueda usarse en operaciones de electrolisis y de la cual se reduzca cualquier posible efecto adverso sobre la vida util del diafragma o la membrana en celdas electroltticas y sobre la pureza de productos corriente abajo.

Sorprendentemente, los autores de la invencion han encontrado ahora que el objetivo se ha cumplido preparando una composicion de cloruro de sodio que comprende un complejo de hierro de acido tartarico en donde entre 60 y 80% en peso del acido tartarico es el isomero meso (que tambien se denomina aditivo no apelmazante). Preferiblemente, una disolucion acuosa al 10% en peso de dicha composicion de cloruro de sodio tiene un valor de pH de entre 3 y 12. Lo mas preferiblemente, una disolucion acuosa al 10% en peso de dicha composicion de cloruro de sodio tiene un valor de pH de entre 6 y 11. Se ha encontrado que el aditivo no apelmazante segun esta invencion tiene una actividad no apelmazante mejorada en comparacion con acido meso-tartarico puro y cualquiera de las mezclas de acidos hidropolicarboxflicos que comprenden acido meso-tartarico descritas explfcitamente en la solicitud de patente internacional WO 00/59828. Ademas, cuando se usa la composicion de cloruro de sodio no apelmazante segun la presente invencion en operaciones de electrolisis, se introduce menos hierro en las celdas eiectroltticas en comparacion con una composicion de cloruro de sodio no apelmazante que comprende ferrocianuro convencional como aditivo no apelmazante. En mas detalle, el hierro en el ferrocianuro esta unido de manera relativamente fuerte, y no sera retirado en procedimientos de purificacion de salmuera convencionales. Sin embargo, el hierro en el aditivo no apelmazante usado segun la presente invencion esta unido de manera relativamente debil al acido (meso)tartarico. En las condiciones usadas en procedimientos de purificacion de salmuera, el aditivo no apelmazante se disociara y la mayor parte del hierro puede ser retirado, por ejemplo mediante precipitacion. Ademas, dado que la cantidad de compuestos organicos en la sal se ha reducido en comparacion con los aditivos no apelmazantes de acido (meso)tartarico conocidos en la tecnica, se forma menos CO² en operaciones de electrolisis, dando como resultado productos corriente abajo con pureza superior.

Tal como ya se describio anteriormente, la solicitud de patente internacional WO 00/59828 describe en los Ejemplos un metodo para producir una mezcla de acido tartarico. Sin embargo, se encontro que con dicho metodo solo pueden obtenerse mezclas de acido tartarico que comprenden hasta un maximo de 50% en peso de acido mesotartarico. Sin embargo, hasta ahora no existfan procedimientos faciles y economicamente atractivos para la preparacion de mezclas de acido tartarico que comprendan mas de 50% en peso de acido mesotartarico.

Existen varias rutas sinteticas estereoselectivas hacia acido meso-tartarico puro. Sin embargo, se consideran menos atractivas que la ruta de cristalizacion descrita en esta descripcion. Por ejemplo, se encontro que la epoxidacion de acido fumarico con H²O² concentrado seguido de hidrolisis conducira a la formacion de solo el isomero meso del acido tartarico, sin el uso de ninguna sal de metal. Sin embargo, las condiciones de procedimiento relativamente duras, la baja conversion y la formacion de subproductos hacen que esto no sea una ruta muy atractiva. Ademas, se ha encontrado que puede convertirse acido maleico en acido meso-tartarico en presencia de KMnO⁴. El principal inconveniente de esta ruta es el consumo estequiometrico de KMnO⁴ y la necesidad de separar el acido mesotartarico de la sal de manganeso de acido meso-tartarico (para su aplicacion como aditivo no apelmazante sobre cloruro de sodio el acido meso-tartarico tiene que estar practicamente exento de Mn). En la misma lmea, puede usarse complejo de Mn/amina como catalizador o agente oxidante y opcionalmente H²O² para convertir acido maleico en acido meso-tartarico, pero con desaffos de purificacion del producto similares.

Los autores de la invencion han desarrollado ahora un procedimiento novedoso y economicamente atractivo para la preparacion de mezclas de acido tartarico con entre 60 y 80% en peso de acido meso-tartarico. Dicho procedimiento comprende las siguientes etapas: (i) preparar una mezcla acuosa que comprende entre 35 y 65% en peso, y preferiblemente entre 40 y 60% en peso, de una sal de dimetal alcalino de acido L-tartarico, una sal de dimetal alcalino de acido D-tartarico, una mezcla de sales de dimetal alcalino de acido L-tartarico, acido D-tartarico y opcionalmente acido meso-tartarico, y entre 2 y 15% en peso, y preferiblemente entre 4 y 10% en peso, de un metal alcalino o hidroxido de metal alcalino, y (ii) agitar y calentar la mezcla hasta una temperatura de entre 100°C y su punto de ebullicion hasta que entre 60 y 80% en peso de acido tartarico se ha convertido en acido meso-tartarico.

En un aspecto adicional, la presente invencion se refiere a un procedimiento para la preparacion de la composicion de cloruro no apelmazante segun la presente invencion. Este procedimiento comprende las etapas de pulverizar una disolucion de tratamiento acuosa que comprende un complejo de hierro de acido tartarico, siendo entre 60 y 80% en peso de dicho acido tartarico acido meso-tartarico, y que tiene un pH de entre 3 y 5, y preferiblemente que tiene un pH de entre 4 y 4,5, sobre una composicion de cloruro de sodio.

Dicha disolucion de tratamiento acuosa puede obtenerse preferiblemente mediante (i) preparar una mezcla acuosa que comprende entre 35 y 65% en peso, y preferiblemente entre 40 y 60% en peso, de una sal de dimetal alcalino de acido L-tartarico, una sal de dimetal alcalino de acido D-tartarico, una mezcla de sales de dimetal alcalino de acido L-tartarico, acido D-tartarico y opcionalmente acido meso-tartarico, y entre 2 y 15% en peso, preferiblemente entre 4 y 10% en peso, de un metal alcalino o hidroxido de metal alcalino, (ii) agitar y calentar la mezcla acuosa hasta una temperatura de entre 100°C y su punto de ebullicion hasta que entre 60 y 80% en peso de acido tartarico se ha convertido en acido meso-tartarico, (iii) enfriar la mezcla obtenida, (iv) opcionalmente ajustar el pH a un pH de entre 5 y 9, (v) agitar y mezclar la mezcla obtenida con una sal de hierro(II) y/o hierro(III), (vi) y si el pH esta fuera del intervalo de entre 3 y 5, ajustar el pH a un pH de entre 3 y 5.

Se encontro que con el procedimiento segun la presente invencion, o bien desde el comienzo del procedimiento (es decir en la etapa (i)) o bien durante la etapa (ii), se superara el lfmite de solubilidad del acido meso-tartarico, lo que dara como resultado que precipite acido meso-tartarico de la mezcla de reaccion. Por consiguiente, la expresion “mezcla acuosa”, tal como se usa a lo largo de toda la descripcion, se usa en relacion con disoluciones acuosas transparentes, pero tambien en relacion con suspensiones a base de agua.

Preferiblemente, se usa una disolucion acuosa de las sales de hierro(II) y/o hierro(III) en la etapa (v), aunque tambien es posible anadir dicha(s) sal(es) de hierro en forma solida.

En la etapa (iii), la mezcla se enfna preferiblemente hasta una temperatura de 90°C o inferior, y mas preferiblemente hasta una temperatura de 70°C o inferior. En una realizacion preferida, se anade agua a la mezcla obtenida en la etapa (ii) (normalmente una pequena cantidad), por ejemplo durante la etapa (iii). En la etapa (vi), tambien es posible anadir agua, con el fin de preparar una disolucion de tratamiento que tenga la concentracion requerida. En una realizacion preferida, la mezcla de reaccion obtenida en la etapa (iii) se mezcla con las sales de hierro(II) y/o hierro(III) anadiendola a una disolucion acuosa de dichas sales de hierro(II) y/o hierro(III).

El metal alcalino en las sales de dimetal alcalino de los acidos tartaricos usadas en este procedimiento como material de partida comprende preferiblemente sodio. El metal alcalino o hidroxido de metal alcalino usado en este procedimiento comprende preferiblemente hidroxido de sodio.

La sal de disodio de acido L(+)-tartarico, tambien denominada L-tartrato de bisodio, esta disponible en el mercado, por ejemplo de Sigma-Aldrich (numero CAS 6106-24-7). Se indica que en vez de usar sal de disodio de acido L(+)-tartarico, tambien es posible usar acido L(+)-tartarico (disponible en el mercado por ejemplo de Sigma-Aldrich, numero CAS 87-69-4) y preparar la sal de disodio de acido L(+)-tartarico in situ, mediante adicion de NaOH adicional. Lo mismo es cierto para el otro posible material de partida, sal de disodio de acido D,L-tartarico: puede adquirirse por ejemplo de Sigma-Aldrich o producirse in situ a partir acido D,L-tartarico (numero CAS 133-37-9) o sal de monosodio de acido DL-tartarico y NaOH. De hecho, para este procedimiento puede usarse cualquier fuente de acido tartarico, que contenga D, L, meso en cualquier proporcion y en forma acida o de sal. Tambien puede usarse acido D-tartarico como material de partida, pero esto es menos preferido porque es relativamente caro. Se prefiere el uso de sal de disodio de acido L-tartarico (o bien producida in situ mediante adicion de NaOH o bien usada como tal) porque estos materiales de partida son relativamente economicos y el procedimiento para preparar una composicion con entre 60 y 80% en peso de acido meso-tartarico es mas rapido cuando se usa una mezcla de acido D- y L-tartarico como material de partida. Obviamente, tambien es posible usar una mezcla de acido D-, L- y meso-tartarico. El procedimiento se lleva a cabo preferiblemente a presion atmosferica. Sin embargo, tambien es posible realizar el procedimiento a presion elevada, por ejemplo 200-300 kPa (2-3 bares), pero esto es menos preferido.

Se indica que el periodo de tiempo durante el que se necesita agitar y calentar la mezcla (es decir la etapa (ii) del procedimiento de preparacion) para obtener la cantidad deseada de acido meso-tartarico depende de la concentracion de acido tartarico en la mezcla acuosa, la cantidad de alcali o hidroxido de metal alcalino presente, la temperatura y la presion. Sin embargo, normalmente en la etapa (ii) se agita y se calienta la mezcla durante entre 3 y 200 horas, si el procedimiento se realiza a presion atmosferica.

La cantidad de acido meso-tartarico en la mezcla en la etapa (ii) puede determinarse mediante metodos convencionales, tales como mediante RMN de 1H (por ejemplo en disolucion de D²O/KOH usando acido metanosulfonico como patron interno). El espectro de RMN del acido meso-tartarico es ligeramente diferente del espectro de RMN del acido DL-tartarico. Se usa RMN para determinar la relacion de acido meso-tartarico:acido D,L-tartarico en una muestra de reaccion u opcionalmente para cuantificar la concentracion de isomero DL o meso usando un patron interno o externo. Los acidos D- y L-tartaricos no pueden distinguirse directamente mediante RMN. Para determinar las concentraciones de acido D-, L- y meso-tartarico, la HPLC quiral es un metodo adecuado.

Tal como reconocera el experto en la tecnica, dependiendo del valor de pH, el acido tartarico esta presente en una disolucion acuosa en forma de acido carboxflico o en forma de una sal (bitartrato o tartrato). Por ejemplo, esta presente como la sal de disodio si esta presente hidroxido de sodio en una cantidad suficientemente alta. Por motivos de conveniencia, la expresion “acido tartarico” se usa a lo largo de toda la descripcion para la forma acida, asf como para las formas de tartrato y bitartrato.

Tal como se menciono anteriormente, el aditivo no apelmazante segun la presente invencion comprende un complejo de hierro de acido tartarico en donde entre 60 y 80% en peso del acido tartarico es acido meso-tartarico. En ese caso, la actividad no apelmazante del aditivo no apelmazante es muy buena, mientras que se introduce tan poco hierro y compuestos organicos como es posible en la composicion de cloruro de sodio.

Aparte de en los ejemplos de operacion, o donde se indique lo contrario, todos los numeros que expresan cantidades de ingredientes, condiciones de reaccion, etcetera, usados en la memoria descriptiva y las reivindicaciones deben entenderse como que estan modificados en todos los casos por el termino “aproximadamente”.

Se pretende que la expresion “composicion de cloruro de sodio”, tal como se usa a lo largo de toda la descripcion, denomine todas las composiciones de las cuales mas que 75% en peso consiste en NaCl. Preferiblemente, tal sal contiene mas que 90% en peso de NaCl. Mas preferiblemente, la sal contiene mas que 92% de NaCl, mientras que una sal de mas que 95% en peso de NaCl es lo mas preferido. Normalmente, la sal contendra aproximadamente 23% agua. La sal puede ser sal de roca, sal gorda, sal obtenida mediante evaporacion de vapor de agua a partir de salmuera, y similares.

Mediante la expresion “composicion de cloruro de sodio no apelmazante” quiere decirse una composicion que comprende el aditivo no apelmazante segun la invencion en una cantidad tal que la energfa de apelmazamiento de dicha composicion es igual o mas baja que 90% de la energfa de apelmazamiento de la composicion de cloruro de sodio correspondiente que no comprende dicho aditivo no apelmazante.

Pueden usarse fuentes de hierro tanto di- como trivalente (sales ferro- y ferri-, respectivamente) para preparar el aditivo no apelmazante segun la presente invencion. Sin embargo, el uso de una fuente de hierro(III) es lo mas preferido. Preferiblemente es FeCh o FeCl(SO⁴). FeCh es lo mas preferido.

La relacion molar entre hierro y la cantidad total de acido tartarico en la composicion no apelmazante (es decir, la cantidad molar de hierro dividida entre la cantidad molar total de acido tartarico) esta preferiblemente entre 0,1 y 2, mas preferiblemente entre 0,3 y 1. Los complejos de hierro de acido tartarico se usan preferiblemente en una cantidad tal que la composicion de cloruro de sodio no apelmazante comprende una concentracion de al menos 1 ppm, y preferiblemente al menos 1,5 ppm, del aditivo no apelmazante, en base al hierro. Preferiblemente, no esta presente mas que 200 ppm, en base al hierro, del aditivo no apelmazante en la composicion de cloruro de sodio no apelmazante. Para operaciones de electrolisis, preferiblemente no esta presente mas que 5 ppm, y lo mas preferiblemente no mas que 3 ppm, en base al hierro, del aditivo no apelmazante en la composicion de cloruro de sodio no apelmazante.

El pH de la composicion de cloruro de sodio no apelmazante se mide preparando una disolucion acuosa que comprende 10% en peso de la composicion de cloruro de sodio mediante un metodo de determinacion del pH convencional, tal como usando un medidor de pH. El pH de la composicion de cloruro de sodio puede ajustarse, si se desea, mediante cualquier acido o base convencional. Los acidos adecuados incluyen acido clortudrico, acido sulfurico, acido formico y acido oxalico. Las bases adecuadas incluyen hidroxido de sodio, hidroxido de potasio, carbonato de sodio y carbonato de potasio. El acido o la base pueden anadirse a la composicion de cloruro de sodio por separado o junto con el aditivo no apelmazante. Para que la composicion final este exenta de nitrogeno, el acido y la base se seleccionan preferiblemente de productos exentos de nitrogeno. Por consiguiente, preferiblemente se usa HCl si debe anadirse un acido y preferiblemente se anade NaOH si se anade una base.

El pH de una composicion de cloruro de sodio puede ajustarse al nivel deseado, antes de la adicion del aditivo no apelmazante segun la presente invencion. La manera de introducir el acido o la base depende del contenido de agua deseado de la sal resultante y el contenido de agua de la sal que va a tratarse. Normalmente, se pulveriza una disolucion concentrada del acido o la base sobre la sal.

Tal como se menciono anteriormente, la presente invencion se refiere a un procedimiento para la preparacion de dicha composicion de cloruro de sodio no apelmazante que comprende las etapas de pulverizar una disolucion acuosa que comprende un complejo de hierro de acido tartarico, siendo entre 60 y 80% en peso de dicho acido tartarico acido meso-tartarico, y que tiene un pH de entre 3 y 5, preferiblemente entre 4 y 4,5, sobre una composicion de cloruro de sodio.

El complejo de hierro de acido tartarico, siendo entre 60 y 80% en peso del acido tartarico acido meso-tartarico, puede introducirse o formarse en y sobre la composicion de cloruro de sodio de diversas maneras convencionales. Sin embargo, una manera preferida es disolver la fuente de hierro, el acido tartarico, y opcionalmente componentes adicionales tales como cloruro de sodio y/o agentes de control del pH, en agua y pulverizar dicha disolucion sobre una composicion de cloruro de sodio.

En mas detalle, se prepara tal como se describio anteriormente una disolucion acuosa que comprende la fuente de hierro y acido tartarico, siendo 60 a 80% en peso del mismo acido meso-tartarico y opcionalmente cloruro de sodio. Opcionalmente el pH de dicha disolucion acuosa se ajusta y/o se tampona mediante adicion de un acido tal como HCl, acido formico, acido oxalico, acido sulfurico, o una combinacion de los mismos. La concentracion de cloruro de sodio puede variar de 0% en peso a saturada. Dicha disolucion acuosa se denomina en lo sucesivo en el presente documento disolucion de tratamiento.

La disolucion de tratamiento comprende preferiblemente entre 0,5 y 25% en peso de acido tartarico, siendo 60 a 80% en peso del mismo acido meso-tartarico. Esta preferiblemente presente una fuente de hierro en una cantidad tal que la relacion molar entre hierro y la cantidad total de acido tartarico en la disolucion de tratamiento esta entre 0,1 y 2, y mas preferiblemente entre 0,3 y 1.

Esta disolucion se pulveriza preferiblemente sobre la composicion de cloruro de sodio en una cantidad tal como para obtener una concentracion de al menos 1, mas preferiblemente al menos 1,2, y lo mas preferiblemente al menos 1,5 ppm, de hierro en dicha composicion de cloruro de sodio no apelmazante. Preferiblemente, se pulveriza sobre la composicion de cloruro de sodio en una cantidad tal que no se introducen mas que 200 ppm de hierro en dicha composicion de cloruro de sodio no apelmazante. Si la composicion de sal no apelmazante es para ser usada en operaciones de electrolisis, preferiblemente, no se introducen mas que 5 ppm, y lo mas preferiblemente no mas que 3 ppm, en dicha composicion de cloruro de sodio no apelmazante.

La composicion de cloruro de sodio segun la presente invencion puede usarse como sal para piensos, alimentos, productos farmaceuticos, al por menor e industrial. Tambien puede usarse como sal para carreteras, o puede usarse en operaciones de electrolisis. Preferiblemente, se usa en una operacion de electrolisis en membrana.

La presente invencion se ilustra adicionalmente mediante los siguientes ejemplos.

Ejemplos

La sal aplicada en los Ejemplos es Sanal SQ (AkzoNobel). El pH de la composicion de cloruro de sodio se mide a 21°C de una manera convencional tras disolver 10 g de la composicion de cloruro de sodio en 90 g de agua.

La adherencia de agua en la sal se determina mediante una medida de la perdida de peso tras un secado durante 4 dfas a 35°C y 40% de humedad relativa o bien durante 2 horas a 120°C.

El apelmazamiento se mide por triplicado en un Analizador de Flujo de Polvo o, para abreviar, reometro (tipo TA-XT21, Stable Micro Systems). Se llenan los recipientes con una muestra de ~50 g de sal y se acondicionan previamente comprimiendo con un peso de 1 kg y purgando con aire seco durante 2 horas. Despues de eso, se introduce una cuchilla movil de tipo tornillo en la sal. El reometro mide continuamente la fuerza y el par de torsion impuesto sobre la sal por la cuchilla movil. Cuando se traza la fuerza frente a la profundidad de desplazamiento en el producto, la integral debajo de la curva es igual a la cantidad de energfa consumida. El valor CE4 es la energfa de apelmazamiento en N.mm medida a lo largo de un intervalo diferenciado de 4 mm de altura de lecho tras un desplazamiento de la cuchilla de aproximadamente 4 mm. Cuanto mayor es la energfa de apelmazamiento, mayor apelmazamiento hay (por tanto cuanto menor es la energfa de apelmazamiento, mejor). Se estima que la precision de este metodo es de 2s = 35%. Para eliminar otras influencias tales como humedad del aire sobre los resultados, se recomienda centrarse en tendencias dentro de la misma serie de mediciones, segun se expresa por una energfa de apelmazamiento relativa.

Prueba normalizada para la determinacion del efecto de aditivo no apelmazante sobre la energfa de apelmazamiento relativa

Se peso sal Sanal SQ a 49 ± 0,5 g con la adicion de 1 g de agua, alcanzando por tanto 2% en peso de agua en la sal. Entonces se anadio la cantidad deseada de agente antiapelmazante. Se mezclo bien la sal con agente antiapelmazante amasando manualmente la sal en una pequena bolsa de plastico durante aproximadamente 5 minutos. Se comprimio la muestra con un peso de 1 kg en el reometro y se libero. Se purgo la muestra con aire seco que se introdujo a traves del fondo (90 l/h) durante al menos 2 horas. Se midio la cantidad de agua evaporada mediante pesado. Se midio la energfa de apelmazamiento en N.mm mediante el reometro.

Ejemplo Comparativo A - Energfa de apelmazamiento de aditivo no apelmazante convencional

Se anadio una cantidad conocida de disolucion concentrada de ferrocianuro de sodio (Na⁴Fe(II)(CN)⁶), el agente antiapelmazante convencional, a la sal Sanal SQ tal como se describio anteriormente, dando como resultado 2,5 ppm de ferrocianuro, es decir 0,7 ppm de Fe(II), en la sal. Se midio una energfa de apelmazamiento de 29 N.mm. Se obtuvo ferrocianuro de sodio de Sigma.

Ejemplo 1 y Ejemplos Comparativos B y C - Efecto de aditivos no apelmazantes sobre la energfa de apelmazamiento relativa

Para ensayar el rendimiento no apelmazante de un aditivo no apelmazante segun la presente invencion, se midio la energfa de apelmazamiento usando la prueba normalizada descrita anteriormente. Tal como se explico, cuanto menor es la energfa de apelmazamiento, mejor funciona el agente antiapelmazante. En cada uno de los experimentos se aplicaron 3 ppm de Fe(III), anadido como FeCh, sobre cloruro de sodio, pero las cantidades y relacion isomerica de acidos tartaricos (TA) difirieron (vease la tabla 1). Una cantidad de TA mayor significa una mayor cantidad de compuestos organicos aplicados sobre la sal (“carga de compuestos organicos”). Se compararon los resultados con el rendimiento del agente antiapelmazante convencional a un nivel de dosificacion convencional (2,5 ppm de ferrocianuro) (= 100% energfa de apelmazamiento relativa), vease el Ejemplo Comparativo A.

Tabla 1: Efecto del aditivo no apelmazante sobre la energfa de apelmazamiento relativa (cuanto mas pequena, mejor). Fe(III) = 3 ppm

Queda claro que el aditivo no apelmazante segun la presente invencion en donde 65% en peso de acido tartarico es el isomero meso, da los mejores resultados (Ejemplo 1). Con el agente no apelmazante segun la presente invencion se mide una energfa de apelmazamiento mucho menor que con ferrocianuro convencional (Ejemplo Comparativo A). Con el aditivo no apelmazante segun el Ejemplo Comparativo C, es decir, la misma cantidad de acido tartarico, pero que consiste en este caso en el 100% en peso del isomero meso, la energfa de apelmazamiento es aproximadamente el doble que con el aditivo no apelmazante del Ejemplo 1. Con el aditivo no apelmazante segun el Ejemplo Comparativo B, en el que 33% en peso de la cantidad total de acido tartarico es el isomero meso, se encontro que se necesita el doble de la cantidad de TA para alcanzar la misma energfa de apelmazamiento baja que la obtenida para el ejemplo 1.

Ejemplos 2 y 3 y Ejemplos Comparativos D y E: efecto de la relacion de DL/meso en aditivos no apelmazantes Se demostro adicionalmente la composicion optima del aditivo no apelmazante midiendo la energfa de apelmazamiento en cuatro muestras de sal preparadas segun el metodo convencional descrito anteriormente. En cada muestra Fe(III) = 2 ppm y la relacion molar Fe:TA = 1:1,5 (refiriendose TA a TA total). La cantidad de aditivo fue la misma para las cuatro muestras; sin embargo, la relacion acido meso-tartarico:acido D,L-tartarico difirio. Se obtuvieron los siguientes valores de energfa de apelmazamiento relativa, seleccionandose el ejemplo 3 como el 100% de energfa de apelmazamiento relativa.

Tabla 2: efecto de la relacion de acido meso-tartarico:acido DL-tartarico (meso:DL) en TA sobre la energfa de apelmazamiento relativa (cuanto menor es el numero, mejor);

El aditivo no apelmazante segun la presente invencion en donde 80% en peso de acido tartarico es el isomero meso, da el mejor resultado (Ejemplo 3). Con el aditivo no apelmazante segun el Ejemplo Comparativo D, en donde 33% en peso de acido tartarico es el isomero meso, la energfa de apelmazamiento es aproximadamente el doble que la del aditivo no apelmazante del Ejemplo 3. Con el aditivo no apelmazante segun el Ejemplo Comparativo E, que consiste en 100% en peso del isomero meso, la energfa de apelmazamiento es superior a las obtenidas para los Ejemplos 2 y 3.

Ejemplo 4 - Preparacion de un aditivo no apelmazante segun la presente invencion

Ejemplo 4a: Preparacion de un aditivo no apelmazante mediante acido L-tartarico

En un recipiente con camisa calentado con vapor de 200 litros se mezclaron 156,6 kg de disolucion al 50% en peso de hidroxido de sodio (en agua) (de Sigma, concentracion de NaOH analizada 49,6% en peso) con 18,4 kg de agua desmineralizada y 106,1 kg de acido L-tartarico (de Caviro Distillerie, Italia). Tuvo lugar la neutralizacion para proporcionar una disolucion que contema 48,7% en peso de sal de disodio L-tartarica, 7,5% en peso de NaOH libre y 43,7% en peso de agua. Se sometio la mezcla a ebullicion a presion atmosferica a reflujo total y con agitacion durante 24 horas en total. Durante este periodo se tomaron muestras y se determino la conversion de L-tartrato en mesotartrato mediante RMN de 1H. Pueden encontrarse los resultados en la Tabla 3. Durante la smtesis parte del mesotartrato reacciono adicionalmente para dar D-tartrato.

Tabla 3: Conversion relativa en el tiempo segun el ejemplo 4a.

Tras aproximadamente 4,0-4,5 horas de ebullicion, la mezcla se volvio turbia y se precipitaron solidos de la disolucion. Durante el resto del experimento aumento la densidad de la suspension.

Mediante HPLC quiral se determinaron las cantidades absolutas de acido D-, L- y meso-tartarico (columna usada: Chirex 3126 (D)-penicilamina (intercambio de ligando)) (vease la Tabla 4).

Condiciones de HPLC:

Precolumna : ninguna

Columna analttica : Chirex 3126 (D) 50 x 4,6 mm DI; dp = 5 pm

Fase movil : Mezcla de 90% de eluyente A, 10% de eluyente B. Filtrado y desgasificado Eluyente A: acetato de cobre (II) 1 mM y acetato de amonio 0,05 M,

pH = 4,5 (usando acido acetico)

Eluyente B: isopropanol

Modo de separacion Isocratico

Velocidad de flujo 2,0 ml/min

Temperatura 50°C

Volumen de inyeccion 2 pl

Deteccion UV a 280 nm

Tabla 4: Concentraciones absolutas y conversion relativa en el tiempo segun el Ejemplo 4a.

Los resultados de HPLC confirman los resultados de RMN de 1H.

Se preparo una disolucion de tratamiento no apelmazante adecuada para pulverizarse sobre una composicion de cloruro de sodio con el fin de hacer que no fuera apelmazante tal como sigue:

A 40,126 kg del producto de reaccion del Ejemplo 4a, se anadieron 15,241 kg de agua desmineralizada y 3,00 kg de acido L-tartarico para obtener una disolucion transparente con un contenido en acido meso-tartarico de 66% de la cantidad total de acido tartarico. A 99,98 g de esta mezcla, se anadieron 49,55 g de una disolucion al 40% en peso de FeCl³ en agua. Usando 16,6 g de una disolucion al 50% en peso de hidroxido de sodio en agua, se ajusto el pH a 4,35. Finalmente, se anadieron 1.163,6 g de agua desmineralizada para obtener la concentracion de hierro final deseada.

Esta disolucion de tratamiento no apelmazante resultante consistfa en 0,56% en peso de Fe(III), 1,55% en peso de acido meso-tartarico y 0,79% en peso de acido D,L-tartarico. Cuando se pulverizo sobre una composicion de cloruro de sodio en una cantidad de 0,5 litros por tonelada de la composicion de cloruro de sodio, habfa 3 ppm de hierro y 12 ppm de acido tartarico presentes en la composicion de cloruro de sodio no apelmazante resultante.

Ejemplo Comparativo 4b: Preparacion de un aditivo no apelmazante mediante acido DL-tartarico

En un recipiente con camisa calentado con vapor de 30 litros se mezclaron 15,41 kg de disolucion al 50% en peso de hidroxido de sodio (en agua) (de Sigma) con 1,815 kg de agua desmineralizada y 10,592 kg de acido DL-tartarico racemico (de Jinzhan, Ninghai organic chemical factory, China). Se sometio la mezcla a ebullicion a reflujo a presion atmosferica y se agito durante 190 horas en total. Durante este periodo se tomaron muestras de la mezcla de reaccion y se determino la conversion de acido DL-tartarico en acido meso-tartarico mediante RMN de 1H (vease la tabla 5).

Tabla 5: Conversion relativa en el tiempo segun el Ejemplo 4b.

Habfa solidos presentes durante todo el experimented

Mediante HPLC quiral se determinaron las cantidades absolutas de acido meso-tartarico y acido DL-tartarico. (Columna usad: Chirex 3126 (D)-penicilamina (intercambio de ligando)) (vease la tabla 6).

Tabla 6: Concentraciones absolutas y conversion relativa en el tiempo segun el Ejemplo 4b.

Puede observarse que ambos materiales de partida (Ejemplos 4a y 4b) conducen al mismo producto final, una mezcla de acido tartarico que contiene principalmente acido meso-tartarico y algo de D y L, aproximandose la relacion de D:L a 50:50 a lo largo del tiempo (el equilibrio termodinamico). El acido L-tartarico como material de partida proporciona una conversion mas rapida. Otros parametros de procedimiento tales como la concentracion de NaOH tambien influyen sobre la tasa de conversion.

Se realizo un tratamiento final mediante el mismo metodo que el descrito en el Ejemplo 4a.

Ejemplo Comparativo F:_Efecto de un contenido en NaOH superior y un contenido en tartrato de sodio inferior Ejemplo F (i): acido L-tartarico como material de partida

En un recipiente de reactor de 1 litro, se mezclaron 606,04 g de disolucion de NaOH (que contema 50% en peso de NaOH y 50% en peso de agua) con 414,40 g de agua y 96,70 g de acido L-tartarico. Tras mezclarse, se obtuvo una mezcla que comprendfa 11,2% en peso de L-tartrato de disodio, 22,5% en peso de NaOH, y 66,3% en peso de agua. Se calento la mezcla y se mantuvo en condiciones de ebullicion atmosferica a reflujo durante 26 horas (Tebullicion ~ 110°C), con agitacion continua. Se obtuvo una disolucion transparente. A intervalos regulares, se tomo una muestra del lfquido y se analizo mediante RMN de 1H para determinar el contenido en acido meso-tartarico, acido D,L-tartarico y acetato (no puede hacerse una distincion entre el enantiomero D y L mediante RMN de 1H). El analisis de RMN de 1H mostro que el acido L-tartarico se convierte en acido meso-tartarico hasta que se obtiene un nivel de aproximadamente 40% en peso de meso (en base a la cantidad total de acido tartarico) (vease la Tabla 7). Despues de ese punto, la ebullicion prolongada no da como resultado un aumento de la conversion en mesotartrato. Sin embargo, la cantidad de subproducto acetato aumento con el tiempo hasta aproximadamente 1% en peso.

Tras aproximadamente 6 horas de ebullicion aparecio una pequena cantidad de solidos. Analisis de RMN de 1H e IR mostraron que este solido era principalmente oxalato de sodio, un producto de degradacion del acido tartarico.

Tabla 7: Conversion relativa en el tiempo segun el ejemplo F(i).

tiempo de ebullicion (h) Meso (% en peso de TA total) DL (% en peso de TA total) 0 0 100

1,8 2 98

3,8 31 69

4,8 37 63

5,5 39 61

20,2 40 60

26,1 40 60

Ejemplo F (ii): una mezcla de mesotartrato y DL-tartrato como material de partida

Se prepararon 1.470 g de una mezcla que contema 11,4% en peso de tartrato de disodio, (de los cuales 78% en peso era mesotartrato y 22% en peso era D,L-tartrato), 21,8% en peso de NaOH y 66,8% en peso de agua. Por razones practicas, esta mezcla se preparo a partir de disolucion de NaOH, agua y una mezcla de reaccion preparada segun el procedimiento en el Ejemplo 4a. Esto significa que la mezcla de partida es similar en todos los aspectos a la mezcla de partida del Ejemplo F(i), excepto por la relacion de meso:DL del tartrato de disodio. Se calento la mezcla y se mantuvo en condiciones de ebullicion atmosferica a reflujo durante 26 horas (Tebullicion ~ 110°C), con agitacion continua. Se obtuvo una disolucion transparente. A intervalos regulares, se tomo una muestra del lfquido y se analizo mediante RMN de 1H para determinar el contenido en acido meso-tartarico, acido DL-tartarico y acetato (no puede hacerse una distincion entre el enantiomero D y L mediante RMN).

El analisis de RMN de 1H mostro que el acido meso-tartarico se convierte en acido D,L-tartarico hasta que se obtiene un nivel de aproximadamente 40% en peso de acido meso-tartarico (en base a la cantidad total de acidos tartaricos) (vease la Tabla 8). Tras aproximadamente 22 horas de ebullicion se alcanza un equilibrio. Sin embargo, la cantidad de subproducto acetato aumento con el tiempo hasta aproximadamente 1% en peso.

Tras aproximadamente 6 horas de ebullicion, aparecio una pequena cantidad de solidos. Analisis de RMN de 1H e IR mostraron que este solido era principalmente oxalato de sodio, un producto de degradacion de acido tartarico.

Tabla 8: Conversion relativa en el tiempo segun el ejemplo F(ii).

tiempo de ebullicion (h) Meso (% en peso de TA total) DL (% en peso de TA total)

0,0 77 23

3,0 70 30

4,1 52 48

5,1 43 57

6,1 42 58

7,1 42 58

22,0 40 60

26,0 40 60

Para ilustracion adicional, se muestra el progreso de ambos experimentos en la Figura 1. Los resultados del Ejemplo F(i) se indican con lmeas continuas (representando —0— la cantidad de acido meso-tartarico, y representando — ■— las cantidades combinadas de acido D y L-tartarico). Los resultados del Ejemplo F(ii) se indican con lmeas discontinuas (representando - - 0 - - la cantidad de acido meso-tartarico, y representando - -■ - - las cantidades combinadas de acido D y L-tartarico).

Se encontro que se alcanzo un equilibrio tras aproximadamente 6 horas con aproximadamente 40% en peso de acido meso-tartarico y 60% en peso de acido D y L-tartarico.

Ejemplo comparativo G: Efecto de un contenido inferior en tartrato de sodio

Ejemplo G(i): acido L-tartarico como material de partida

En un experimento similar al Ejemplo F(i), se mezclaron 1.616 g de disolucion de NaOH (que contema 50% en peso de NaOH y 50% en peso de agua) con 2.964,5 g de agua y 759,5 g de acido L-tartarico. Tras mezclarse, se neutralizo el acido, conduciendo a una mezcla que contema 18,4% en peso de L-tartrato de disodio, 7,5% en peso de NaOH, y 74,1% en peso de agua. Se calento la mezcla y se mantuvo en condiciones de ebullicion atmosferica a reflujo durante 46 horas (Tebullicion ~ 110°C), con agitacion continua. Se obtuvo una disolucion transparente. A intervalos regulares, se tomo una muestra del lfquido y se analizo mediante RMN de 1H para determinar el contenido en acido meso-tartarico, acido DL-tartarico y acetato (no puede realizarse una distincion entre enantiomero D y L mediante RMN).

El analisis de RMN de 1H mostro que el acido L-tartarico se convierte en acido meso-tartarico hasta que se obtiene un nivel de aproximadamente 35% en peso meso (en base a la cantidad total de acido tartarico) (vease la Tabla 9). Tras aproximadamente 25 horas de ebullicion, ya no se observa ningun aumento en la conversion hacia acido mesotartarico. La cantidad de subproducto acetato aumento con el tiempo hasta aproximadamente 0,2% en peso.

Tabla 9: Conversion relativa en el tiempo segun el Ejemplo G(i).

tiempo de ebullicion (h) Meso (% en peso de TA total) DL (% en peso de TA total) 0,0 0 100

1,1 6 94

3,1 13 86

5,1 19 81

6,8 23 77

21,5 33 67

25,5 33 67

30,8 33 67

45,9 35 65

Ejemplo G(ii): Una mezcla de mesotartrato y DL-tartrato como material de partida

Se prepararon 6,30 kg de una mezcla que contema 18,6% en peso de tartrato de disodio (de los cuales 78% era mesotartrato y 22% era DL-tartrato), 7,6% en peso de NaOH y 73,7% en peso de agua. Por razones practicas, esta mezcla se preparo a partir de una disolucion de NaOH (50% de NaOH en 50% de agua), agua y una mezcla de reaccion preparada segun el procedimiento en el Ejemplo 4a. La mezcla de partida es similar en todos los aspectos a la mezcla de partida del Ejemplo G(i) excepto por la relacion de isomero meso/DL en el acido tartarico. Se calento la mezcla y se mantuvo en condiciones de ebullicion atmosferica a reflujo durante 53 horas (Tebullicion ~ 110°C), con agitacion continua. Se obtuvo una disolucion transparente. A intervalos regulares, se tomo una muestra del lfquido y se analizo mediante RMN de 1H para determinar el contenido en acido meso-tartarico, acido DL-tartarico y acetato (no puede hacerse una distincion entre el enantiomero D y L mediante RMN).

El analisis de RMN de 1H mostro que el acido meso-tartarico se convierte en acido DL-tartarico hasta que se obtiene un nivel de aproximadamente 34% en peso de acido meso-tartarico (en base a la cantidad total de acido tartarico) (vease la Tabla 10). Tras aproximadamente 31 horas, se alcanza un equilibrio. Sin embargo, la cantidad de subproducto acetato aumento con el tiempo hasta aproximadamente 0,4% en peso tras 46 h.

Tabla 10: Conversion relativa en el tiempo segun el ejemplo G(ii).

Para ilustracion adicional, los experimented de los Ejemplos G(i) y G(ii) se muestran en la Figura 2. Los resultados del Ejemplo G(i) se indican con lmeas continuas (representando —0— la cantidad de acido meso-tartarico, y representando — ■— las cantidades combinadas de acido D y L-tartarico). Los resultados del Ejemplo G(ii) se indican con lmeas discontinuas (representando - - 0 - - la cantidad de acido meso-tartarico, y representando - -■ - -las cantidades combinadas de acido D y L-tartarico).

A este contenido de NaOH inferior, el equilibrio se encuentra a aproximadamente 34% en peso de acido mesotartarico y 66% en peso de acido DL-tartarico (de la cantidad total de acido tartarico); la formacion del subproducto acetato es considerablemente inferior que en el Ejemplo F. La reaccion es mas lenta.

Claims (15)

REIVINDICACIONES

1. Una composicion de cloruro de sodio que comprende un complejo de hierro de acido tartarico, en donde entre 60% y 80% en peso del acido tartarico es acido meso-tartarico.

2. Una composicion de cloruro de sodio segun la reivindicacion 1, caracterizada por que un 10% en peso de disolucion acuosa de la misma tiene un valor de pH de entre 3 y 12, preferiblemente de entre 6 y 11.

3. Una composicion de cloruro de sodio segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el hierro es hierro(III).

4. Una composicion de cloruro de sodio segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde la relacion molar entre hierro y acido tartarico esta entre 0,1 y 2.

5. Una composicion de cloruro de sodio segun la reivindicacion 4, en donde el complejo de hierro de acido tartarico esta presente en la composicion de cloruro de sodio no apelmazante en una concentracion de entre 1 ppm y 200 ppm, en base al hierro.

6. Un procedimiento para la preparacion de una composicion de cloruro de sodio segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que comprende las etapas de pulverizar una disolucion de tratamiento acuosa que comprende un complejo de hierro de acido tartarico, siendo entre 60 y 80% en peso de dicho acido tartarico acido meso-tartarico, y que tiene un pH de entre 3 y 5, preferiblemente entre 4 y 4,5, sobre una composicion de cloruro de sodio.

7. Un procedimiento para la preparacion de una composicion de cloruro de sodio segun la reivindicacion 6, en donde la disolucion de tratamiento acuosa que comprende el complejo de hierro de acido tartarico, siendo entre 60 y 80% en peso de dicho acido tartarico acido meso-tartarico, se puede obtener por

(i) preparar una mezcla acuosa que comprende entre 35 y 65% en peso de

- una sal de dimetal alcalino de acido L-tartarico;

- una sal de dimetal alcalino de acido D-tartarico;

- una mezcla de sales de dimetal alcalino de acido L-tartarico y acido D-tartarico; o

- una mezcla de sales de dimetal alcalino de acido L-tartarico, acido D-tartarico y acido meso-tartarico, y

entre 2 y 15% en peso de un metal alcalino o hidroxido de metal alcalino,

(ii) agitar y calentar la mezcla acuosa hasta una temperatura de entre 100°C y su punto de ebullicion durante entre 3 y 200 horas, si el procedimiento se realiza a presion atmosferica, hasta que entre 60 y 80% en peso de acido tartarico se ha convertido en acido meso-tartarico,

(iii) enfriar y opcionalmente anadir agua,

(iv) opcionalmente ajustar el pH a un pH de entre 5 y 9,

(v) agitar y mezclar la mezcla obtenida con una sal de hierro(II) y/o hierro(III),

(vi) y si el pH esta fuera del intervalo de entre 3 y 5, ajustar el pH a un pH de entre 3 y 5.

8. Un procedimiento para la preparacion de una composicion de cloruro de sodio segun la reivindicacion 6 o 7, en donde el pH se ajusta mediante la adicion de un acido seleccionado del grupo que consiste en HCl, acido formico, acido oxalico, acido sulfurico o cualquier combinacion de los mismos.

9. Un procedimiento para la preparacion de una composicion de cloruro de sodio segun una cualquiera de las reivindicaciones 6-8, en donde el metal alcalino en la sal de acido tartarico comprende sodio y en donde el hidroxido de metal alcalino comprende hidroxido de sodio.

10. Un procedimiento para la preparacion de una composicion de cloruro de sodio segun una cualquiera de las reivindicaciones 6-9, en donde la fuente de hierro(III) es FeCh o FeCl(SO⁴).

11. Un procedimiento para la preparacion de una composicion de cloruro de sodio segun una cualquiera de las reivindicaciones 6-10, en donde la disolucion de tratamiento acuosa comprende entre 0,5 y 25% en peso de acido tartarico, siendo entre 60 y 80% en peso del mismo acido meso-tartarico.

12. Un procedimiento para la preparacion de una composicion de cloruro de sodio segun una cualquiera de las reivindicaciones 6-11, en donde la relacion molar entre hierro y acido tartarico esta entre 0,1 y 2.

13. Un procedimiento para la preparacion de una composicion de cloruro de sodio segun una cualquiera de las reivindicaciones 8-12, en donde la disolucion acuosa se pulveriza sobre la composicion de cloruro de sodio en una cantidad tal para obtener una concentracion de entre 1 y 200 ppm de hierro en dicha composicion de cloruro de sodio no apelmazante.

14. Uso de una composicion de cloruro de sodio no apelmazante segun una cualquiera de las reivindicaciones 1-5 como sal para piensos, sal para alimentos, sal para farmacia, sal al por menor, sal industrial, como sal para carreteras, o en operaciones de electrolisis.

15. Uso de una composicion de cloruro de sodio segun la reivindicacion 14, en donde el complejo de hierro de acido tartarico, siendo entre 60 y 80% en peso del acido tartarico acido meso-tartarico, esta presente en dicha composicion de cloruro de sodio en una concentracion de entre 1 ppm y 200 ppm, en base al hierro, y en donde dicha composicion de cloruro de sodio se usa en una operacion de electrolisis de membrana.