ES2612140T3 - Derivados de poliglicerina tensioactivos - Google Patents

Abstract

Derivados de poliglicerina tensioactivos, que pueden obtenerse (a) haciendo reaccionar productos de autocondensación de la glicerina con un grado de condensación medio de desde 1,1 hasta 10 con un agente de metilación, de modo que el producto de reacción presenta un índice de hidroxilo de al menos 100, (b) separando la sal formada y sometiendo a continuación los metil éteres de poliglicerina así obtenidos a (c) esterificación con ácidos monocarboxílicos con al menos 6 átomos de carbono y dado el caso (d1) sulfatando los ésteres de éteres de poliglicerina obtenidos según c) con un agente de sulfatación adecuado o (d2) esterificando adicionalmente los ésteres de éteres de poliglicerina obtenidos según c) con ácidos carboxílicos o sus anhídridos, que se seleccionan del grupo formado por ácidos monocarboxílicos, ácidos dicarboxílicos, ácidos hidroxicarboxílicos, anhídrido de ácido succínico así como sus mezclas, o (d3) esterificando los ésteres de éteres de poliglicerina obtenidos según c) con anhídrido del ácido maleico y sulfitándolos dado el caso a continuación.

Description

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DESCRIPCION

Derivados de poliglicerina tensioactivos Campo de la invencion

La invencion pertenece al campo de los compuestos tensioactivos y se refiere a nuevos derivados no ionicos y anionicos de la poliglicerina para su utilizacion, entre otros, en cosmetica.

Estado de la tecnica

Los tensioactivos no ionicos obtienen sus propiedades tensioactivas a partir de un equilibrio entre los componentes moleculares hidrofilos e hidrofobos. En el caso de las partes hidrofobas se trata por regla general de restos hidrocarbonados alifaticos, por ejemplo acidos grasos de cadena larga o tambien parafinas, mientras que como componentes hidrofilos se tienen en cuenta cadenas de poliglicol eter, hidratos de carbono o polioles.

A las unidades constructivas de poliol mas interesantes, que se utilizan en la sintesis de tensioactivos no ionicos, pertenecen los productos de autocondensacion de la glicerina, que se denominan linguisticamente no de la manera mas apropiada poliglicerinas, aunque a este respecto se trata de mezclas estadisticas de homologos de diferente grado de condensacion. Asi, a menudo tambien se denominan poliglicerinas di- y triglicerinas estadisticas. Las poliglicerinas contienen tambien pocas veces homologos, en los que el grado de condensacion medio se encuentra por encima de 10, de modo que en conjunto deberia hablarse mas bien de oligoglicerinas. Sin embargo, en la bibliografia se ha establecido el termino poliglicerinas para este grupo de compuestos, que tambien debera entenderse asi en el contexto de la presente invencion.

Una caracteristica tipica de los tensioactivos no ionicos es la existencia de un punto de enturbiamiento. Por esto se entiende un efecto, que tiene su origen en la solubilidad inversa de estos compuestos o, expresado de otro modo, a la circunstancia de que los tensioactivos no ionicos (especialmente aquellos que disponen de cadenas de poliglicol eter) son menos solubles en condiciones de calor que en condiciones de frio, es decir se enturbian al calentarse. El motivo de este comportamiento poco habitual es la alta solvatacion de las cadenas hidrofilas, que se altera con el calentamiento, es decir en condiciones de calor se rompen los puentes de hidrogeno entre los oxigenos en la cadena hidrofila y los dipolos del agua y disminuye la solubilidad.

Aunque las poliglicerinas son faciles de producir, son economicas, toxicologicamente inocuas asi como muy hidrofilas y por tanto representan sustancias de partida ideales para la sintesis de tensioactivos no ionicos, hasta la fecha no han podido desplazar a los analogos mas caros y que requieren un esfuerzo claramente mayor en la produccion a base de polialquilenglicoles. Y esto incluso frente al trasfondo de que los materiales de partida necesarios para su produccion (oxido de etileno (OE) y oxido de propileno (OP)) tienen una base petroquimica y por consiguiente no representan materias primas regenerables y la produccion y manipulacion de OE y Op no esta en absoluto exenta de reparos debido a su facil inflamabilidad y su alta toxicidad.

En la practica, solo los esteres de poliglicerinas con acidos carboxilicos mono- o polivalentes han alcanzado una cierta importancia. Un ester de la poliglicerina con acido polihidroxoestearico se comercializa por ejemplo con el nombre Dehymuls® PGPH de la empresa BASF Personal Care & Nutrition GmbH como emulsionante cosmetico. Uno de los motivos para el exito incompleto de estos compuestos consiste en que las poliglicerinas presentan un indice de hidroxilo muy alto, es decir son extremadamente hidrofilas. Para compensar este grado de hidrofilicidad seria necesario un grado de esterificacion alto, lo que sin embargo es dificil de conseguir por motivos estericos. Por tanto, las poliglicerinas presentan por regla general un grado de esterificacion de como maximo 2,2. Esto lleva a que apenas esten disponibles esteres de poliglicerina con una hidrofilicidad reducida, es decir valores de HLB comparativamente reducidos en el intervalo de desde aproximadamente 10 hasta 12.

Por la solicitud de patente internacional WO 2010/009978 se conocen esteres de mono-, di- o triglicerina etoxilados, en particular mezclas de mono- y diesteres, que estan contenidos como solubilizantes en composiciones con contenido en tensioactivos para la limpieza de la piel y del cabello.

Por consiguiente, el objetivo de la presente invencion ha consistido en derivatizar poliglicerinas de tal manera que se obtengan compuestos tensioactivos, cuya hidrofilicidad pueda ajustarse de manera dirigida. En particular deben poder producirse tambien derivados con valores de HLB por debajo de 12. En particular, el objetivo consistio en desarrollar tensioactivos no ionicos y/o anionicos, que no contengan ninguna unidad de oligo- o polialquilenglicol en la molecula (libre de OE) y presenten un punto de enturbiamiento.

Descripcion de la invencion

El objeto de la invencion son nuevos derivados de poliglicerina tensioactivos, que pueden obtenerse

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(a) haciendo reaccionar productos de autocondensacion de la glicerina con un grado de condensacion medio de desde 1,1 hasta 10 con un agente de metilacion, de modo que el producto de reaccion presenta un indice de hidroxilo de al menos 100,

(b) separando la sal formada y sometiendo a continuacion los metil eteres de poliglicerina asi obtenidos a

(c) esterificacion con acidos monocarbox^licos con al menos 6 atomos de carbono y dado el caso

(d1) sulfatando los esteres de eteres de poliglicerina obtenidos segun c) con un agente de sulfatacion adecuado o

(d2) esterificando adicionalmente los esteres de eteres de poliglicerina obtenidos segun c) con acidos carboxilicos o sus anhidridos, que se seleccionan del grupo formado por acidos monocarboxilicos, acidos dicarboxilicos, acidos hidroxicarboxilicos, anhidrido de acido succmico as^ como sus mezclas, o

(d3) esterificando los esteres de eteres de poliglicerina obtenidos segun c) con anhidrido del acido maleico y sulfitandolos dado el caso a continuacion.

A este respecto, se esterifican tales nuevos derivados de poliglicerina preferiblemente, en los que el indice de hidroxilo de los metil eteres de poliglicerina, que forman el componente (b), esta reducido al menos un 10%,

preferiblemente al menos un 25% y en particular al menos un 35%, con respecto al indice de hidroxilo de los

productos de autocondensacion de la glicerina, que forman el componente (a).

Sorprendentemente se ha encontrado que mediante la metilacion asi como la posterior esterificacion de los metil eteres de poliglicerina asi como dado el caso la posterior sulfatacion, esterificacion adicional o esterificacion con

anhidrido del acido maleico y posterior sulfitacion se obtienen derivados de ester de metil eter de poliglicerina con

propiedades tensioactivas excelentes, en particular un alto rendimiento de emulsion. La metilacion, preferiblemente utilizando cloruro de metilo conduce a que se eterifique una parte de los grupos hidroxilo en las poliglicerinas y se reduzca la hidrofilicidad de la molecula. Las propiedades tensioactivas de un tensioactivo no ionico afloran cuando los metil eteres de poliglicerina se esterifican a continuacion con acidos monocarboxilicos con al menos 6 atomos de carbono de manera analoga a c). Estos esteres de eteres de poliglicerina no ionicos pueden convertirse en tensioactivos anionicos mediante derivatizacion como la sulfatacion segun (d1) o la esterificacion con anhidrido del acido maleico y dado el caso posterior sulfitacion segun (d3). Otros derivados de poliglicerina no ionicos tensioactivos se obtienen cuando los esteres metilicos de poliglicerina segun c) se esterifican adicionalmente segun (d2).

La metilacion no esta afectada por problemas estericos, es decir estableciendo la cantidad utilizada molar de agente de metilacion, tal como cloruro de metilo, puede ajustarse la hidrofilicidad del cuerpo de base de poliglicerina antes de la posterior esterificacion (c) y dado el caso la posterior derivatizacion (de d1 a d3) a la medida deseada. Expresado de otra manera, el valor de HLB puede regularse para los compuestos segun la invencion con la poliglicerina dada, reduciendo la polaridad de la poliglicerina mediante metilacion a la medida deseada. El HLB puede afinarse entonces mediante la esterificacion con el acido monocarboxilico y las proporciones de utilizacion dadas de estos dos componentes asi como por medio de la derivatizacion que sigue dado el caso.

Poliglicerinas

Las poliglicerinas en el sentido de la invencion representan productos de autocondensacion de la glicerina con un grado de condensacion medio de desde 1,1 hasta 10, que se obtienen en presencia de compuestos alcalinos segun procedimientos en si conocidos del estado de la tecnica. Sin embargo, de esta manera solo se obtienen mezclas, que ademas de diglicerina contienen ademas homologos superiores asi como cantidades no despreciables de glicerina sin reaccionar. Di- y triglicerinas uniformes se ofrecen entre otros por la empresa Solvay.

Los derivados de poliglicerina segun la invencion con propiedades especialmente ventajosas se derivan preferiblemente de di- o triglicerinas estadisticas, que deben separarse de manera destilativa de estas mezclas, lo que esta asociado a un alto esfuerzo de tiempo y energia. Alternativamente tambien puede condensarse glicerina en presencia de compuestos de silicato, como se describe por ejemplo en el documento EP 0548104 A1 (Henkel). A este respecto, el agua de condensacion se retira de la mezcla de reaccion de manera continua y la reaccion se interrumpe en cuanto haya precipitado la cantidad de agua necesaria en teoria para la formacion de diglicerina.

Metil eteres de poliglicerina

Los metil eteres de poliglicerina como productos intermedios se obtienen mediante la reaccion de las poliglicerinas con agente de metilacion, preferiblemente cloruro de metilo.

Ventajosamente, las poliglicerinas se disuelven en un disolvente adecuado, por ejemplo alcohol isopropilico, se

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mezclan con hidroxidos alcalinos solidos tales como hidroxido de sodio y se hacen reaccionar a temperaturas de entre aproximadamente 40 y aproximadamente 90°C a presion con cloruro de metilo, que se anade por partes. Tras la reaccion se mezcla el producto con etanol. A este respecto, el cloruro de sodio formado durante la reaccion puede separarse mediante filtracion. A continuacion se separa mediante destilacion el disolvente.

El objetivo de la metilacion es reducir la hidrofilicidad de la poliglicerina a la medida deseada. Con este fin se mezclan por regla general por mol de poliglicerina de aproximadamente 1 a aproximadamente 4 y preferiblemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 3 moles de grupos metilo, de modo que el indice de hidroxilo del metil eter de poliglicerina resultante asciende al menos a 100, preferiblemente a de aproximadamente 300 a aproximadamente 800 y en particular de aproximadamente 400 a aproximadamente 600.

Por la autocondensacion de la poliglicerina estan contenidos por regla general ademas residuos alcalinos, de modo que la sal se separa preferiblemente como cloruro alcalino.

Derivados de metil eteres de poliglicerina

Esterificacion con acidos monocarboxilicos

En una primera forma de realizacion se esterifican los metil eteres de poliglicerina con acidos monocarboxilicos con al menos 6, preferiblemente de 6 a 22 atomos de carbono, seleccionandose estos en particular del grupo de los acidos grasos lineales o ramificados, saturados o insaturados con de 6 a 22 atomos de carbono. Ejemplos tipicos son acido capronico, acido caprilico, acido caprico, acido isoestearico, acido linoleico, acido linolenico, acido gadoleico, acido araquidonico, acido behenico, acido erucico, pero en particular acido laurico, acido miristico, acido palmitico, acido estearico, acido oleico y sus mezclas tecnicas.

Derivados de los esteres de metil eteres de poliglicerina

Sulfatos de los esteres de metil eteres de poliglicerina

En una forma de realizacion adicional, los esteres de eteres de poliglicerina pueden estar derivatizados, preferiblemente de tal manera que se aumente el numero de los grupos no ionicos o se introduzcan grupos anionicos.

Un tipo de derivatizacion es su transformacion en los sulfatos por medio de sulfatacion. Como agentes de sulfatacion, que actuan sobre los grupos hidroxilo todavia libres de la estructura principal de glicerina, se tienen en cuenta en particular trioxido de azufre, acido clorosulfonico o acido amidosulfonico. Explicaciones mas detalladas con respecto al procedimiento y a las cantidades utilizadas se describen en relacion con el procedimiento de produccion de los derivados de sulfato.

Esteres y dado el caso sulfitos de los esteres de metil eteres de poliglicerina

En una forma de realizacion adicional se esterifican adicionalmente los esteres de metil eteres de poliglicerina con acidos carboxilicos o sus anhidridos, que se seleccionan del grupo formado por acidos monocarboxilicos, acidos dicarboxilicos, acidos hidroxicarboxilicos, anhidrido del acido maleico y anhidrido de acido succinico asi como sus mezclas.

Como acidos monocarboxilicos son adecuados los acidos grasos ya mencionados, lineales o ramificados, saturados o insaturados con de 6 a 22 atomos de carbono.

Como acidos dicarboxilicos o anhidridos, esterificados preferiblemente con de 2 a 36 y en particular de 6 a 12 atomos de carbono, seleccionandose estos del grupo formado por acido oxalico, acido malonico, acido succinico, anhidrido de acido succinico, acido glutarico, acido adipico, acido pimelico, acido suberico, acido azelaico, acido sebacico, acido dodecanodioico, acido brasilico, acido tetradecanoico, acido tapsico, acido ftalico, acido isoftalico, acido tereftalico, acido graso dimerico, acido maleico, anhidrido del acido maleico, acido fumarico o sus mezclas.

Acidos hidroxicarboxilicos adecuados son del grupo de acido lactico, acido citrico, acido malico, acido tartarico, acido glicolico, acido hidroxiestearico y acido ricinoleico.

En el caso de una esterificacion adicional con anhidrido del acido maleico, dado el caso puede realizarse a continuacion una sulfitacion, con lo que resultan derivados de esteres de eteres de poliglicerina de tipo sulfosuccinato, que se caracterizan por un grupo anionico.

Por consiguiente, la presente invencion incluye tambien productos, que pueden obtenerse cuando se esterifican

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esteres de metil eteres de poliglicerina con anhndrido del acido maleico y a continuacion se sulfitan con sulfito de sodio.

Procedimiento de produccion

Un objeto adicional de la invencion se refiere a un procedimiento para la produccion de derivados de poliglicerina tensioactivos, en el que

a. se hacen reaccionar productos de autocondensacion de la glicerina con un grado de condensacion medio de desde 1,1 hasta 10 con un agente de metilacion, de modo que el producto de reaccion presenta un indice de hidroxilo de al menos 100,

b. se separa la sal formada y se someten los metil eteres de poliglicerina asi obtenidos a continuacion a

c. esterificacion con acidos monocarboxilicos con al menos 6 atomos de carbono y dado el caso

(d1) se sulfatan los esteres de eteres de poliglicerina obtenidos segun c) con un agente de sulfatacion adecuado o

(d2) se esterifican adicionalmente los esteres de eteres de poliglicerina obtenidos segun c) con acidos carboxilicos o sus anhidridos, que se seleccionan del grupo formado por acidos monocarboxilicos, acidos dicarboxilicos, acidos hidroxicarboxilicos, anhidrido de acido succinico asi como sus mezclas, o

(d3) se esterifican los esteres de eteres de poliglicerina obtenidos segun c) con anhidrido del acido maleico y dado el caso se sulfitan a continuacion.

A este respecto, el indice de hidroxilo de los metil eteres de poliglicerina, que forman el componente (b), esta reducido preferiblemente al menos un 10%, preferiblemente al menos un 25% y en particular al menos un 35% con respecto al indice de hidroxilo de los productos de autocondensacion de la glicerina, que forman el componente (a).

Como agentes de metilacion adecuados se tienen en cuenta halogenuros de metilo, en particular cloruro de metilo.

Esterificacion de los metil eteres de poliglicerina

La esterificacion de los metil eteres de poliglicerina con los acidos monocarboxilicos puede tener lugar de manera en si conocida; la adicion de un catalizador no es necesaria por regla general. La reaccion tiene lugar preferiblemente a de 100 a 120°C en particular a reflujo. A este respecto, los metil eteres de poliglicerina y los acidos monocarboxilicos se utilizan (con respecto a las funciones carbonilo contenidas en la molecula) preferiblemente en una razon molar de desde aproximadamente 2:1 hasta aproximadamente 1:3,0 y en particular de aproximadamente 1:1,0 a aproximadamente 1:1,25. A este respecto, la esterificacion puede tener lugar en presencia de disolventes organicos. A continuacion de la esterificacion, los esteres acidos pueden neutralizarse con bases acuosas, preferiblemente disolucion de hidroxido de sodio o de potasio, amoniaco o alquilaminas, y disolverse o dispersarse en agua.

Sulfatacion de los esteres de metil eteres de poliglicerina

Para la sulfatacion se utilizan agentes de sulfatacion, que actuan sobre los grupos hidroxilo libres de la estructura principal de glicerina. Se tienen en cuenta en particular trioxido de azufre, acido clorosulfonico o acido amidosulfonico. El trioxido de azufre es un agente de sulfatacion muy oxidante, de modo que en caso de utilizarlo existe siempre el peligro de que se produzcan alteraciones de color del producto. Esto puede reducirse mediante complejacion o sulfatacion de disolvente. Por tanto, preferiblemente se utiliza acido clorosulfonico; alternativamente tambien puede usarse acido amidosulfonico. Sin embargo, de esta manera no puede obtenerse ninguna sal alcalina. La reaccion se dirige debido a su fuerte exotermicidad por regla general de tal manera que el agente de sulfatacion se dosifica gota a gota y la reaccion se mantiene por debajo de 80°C con ayuda de un agente refrigerante. Con respecto a los grupos hidroxilo libres, la cantidad utilizada molar debe encontrarse a de aproximadamente 1:0,2 a aproximadamente 1:2,0 y preferiblemente de aproximadamente 1:0,5 a aproximadamente 1:2,5.

Esterificacion de los esteres de metil eteres de poliglicerina

La esterificacion adicional de los esteres de metil eteres de poliglicerina conduce a la introduccion de grupos no ionicos adicionales y con ello a una actividad superficial modificada. Esta esterificacion adicional puede tener lugar de manera en si conocida tanto con los acidos monocarboxilicos, los acidos dicarboxilicos como sus anhidridos ya descritos; por regla general no es necesaria la adicion de un catalizador. La reaccion tiene lugar preferiblemente a de 100 a 120°C en particular a reflujo. A este respecto, los metil eteres de poliglicerina y los acidos monocarboxilicos se utilizan (con respecto a las funciones carbonilo contenidas en la molecula) preferiblemente en una razon molar de

desde aproximadamente 2:1 hasta aproximadamente 1:3,0 y en particular de aproximadamente 1:1,0 a aproximadamente 1:1,25. A este respecto, la esterificacion puede tener lugar en presencia de disolventes organicos. A continuacion de la esterificacion, los esteres acidos pueden neutralizarse con bases acuosas, preferiblemente disolucion de hidroxido de sodio o de potasio, amoniaco o alquilaminas, y disolverse o dispersarse en agua.

5 En el caso de la esterificacion con acidos hidroxicarboxilicos, especialmente acido citrico, esta puede realizarse sin embargo tambien en ausencia de disolvente.

Sulfitacion

Mientras que a traves de la esterificacion de los esteres de metil eteres de poliglicerina se obtienen tensioactivos no ionicos, pueden obtenerse tensioactivos anionicos de tipo sulfosuccinato, haciendo reaccionar los productos de 10 esterificacion de los esteres de metil eteres de poliglicerina con anhidrido del acido maleico a continuacion con disolucion acuosa de sulfito alcalino. A este respecto, la razon de utilizacion molar entre maleinato y sulfito puede ascender a de aproximadamente 1:0,5 a aproximadamente 1:1,5.

Aplicabilidad industrial

Los nuevos compuestos no ionicos tensioactivos segun la invencion presentan a diferencia de las poliglicerinas no 15 derivatizadas un punto de enturbiamiento y se asemejan en sus propiedades a los poliglicol eteres de alcoholes grasos. Por tanto, un objeto adicional de la presente invencion se refiere al uso de los nuevos derivados de eteres de poliglicerina como emulsionantes o emolientes, preferiblemente en preparaciones cosmeticas, en las que pueden estar contenidos en cantidades de desde aproximadamente el 0,5 hasta aproximadamente el 20, preferiblemente de aproximadamente el 1 a aproximadamente el 15 y en particular de aproximadamente el 2 a aproximadamente el 20 10% en peso. Campos de utilizacion alternativos son por ejemplo la polimerizacion en emulsion, la produccion de

barnices, pinturas asi como preparaciones quimicas para la agricultura.

Preparaciones cosmeticas

Los nuevos compuestos tensioactivos segun la invencion pueden utilizarse como aditivos, especialmente como emulsionantes o emolientes en preparaciones cosmeticas. Estos agentes pueden contener coadyuvantes y aditivos 25 tipicos adicionales, como por ejemplo tensioactivos suaves, cuerpos oleosos, coemulsionantes, ceras de brillo nacarado, sustancias que dan consistencia, espesantes, superengrasantes, estabilizantes, polimeros, compuestos de silicona, grasas, ceras, lecitinas, fosfolipidos, factores de proteccion frente a la luz UV, agentes humectantes, principios activos biogenicos, antioxidantes, agentes desodorantes, agentes antitranspirantes, agentes anticaspa, agentes formadores de pelicula, agentes de hinchamiento, repelentes de insectos, autobronceadores, inhibidores de 30 tirosina (agentes despigmentantes), hidrotopos, solubilizantes, conservantes, aceites de perfume, colorantes y similares.

A. Tensioactivos

Como sustancias tensioactivas pueden estar contenidos tensioactivos anionicos, no ionicos, cationicos y/o anfoteros o zwitterionicos, cuyo porcentaje en los agentes asciende habitualmente a de aproximadamente el 1 al 70, 35 preferiblemente del 5 al 50 y en particular del 10 al 30% en peso. Ejemplos tipicos de tensioactivos anionicos son jabones, alquilbencenosulfonatos, alcanosulfanatos, olefinasulfonatos, alquil etersulfonatos, etersulfonatos de glicerina, sulfonatos de ester a-metilico, acidos sulfograsos, alquilsulfatos, alquil etersulfatos, etersulfatos de glicerina, etersulfatos de acidos grasos, hidroxietersulfatos mixtos, (eter)sulfatos de monogliceridos, (eter)sulfatos de amidas de acidos grasos, mono- y dialquilsulfosuccinatos, mono- y dialquilsulfosuccinamatos, sulfotrigliceridos, 40 jabones de amida, acidos etercarboxilicos y sus sales, isetionatos de acidos grasos, sarcosinatos de acidos grasos, taururos de acidos grasos, N-acilaminoacidos, tales como por ejemplo lactilato de acilo, tartrato de acilo, glutamato de acilo y aspartato de acilo, sulfatos de alquiloligoglucosidos, condensados de acidos grasos proteicos (en particular productos vegetales a base de trigo) y alquil(eter)fosfatos. Siempre que los tensioactivos anionicos contengan cadenas de poliglicol eter, estos pueden presentar una distribucion de homologos convencional, sin 45 embargo preferiblemente una restringida. Ejemplos tipicos de tensioactivos no ionicos son poliglicol eteres de alcoholes grasos, poliglicol eteres de alquilfenol, esteres poliglicolicos de acidos grasos, poliglicol eteres de amidas de acidos grasos, poliglicol eteres de aminas grasas, trigliceridos alcoxilados, eteres mixtos o formales mixtos, dado el caso alqu(en)iloligoglicosidos parcialmente oxidados o derivados de acido glucuronico, N-alquilglucamidas de acidos grasos, hidrolizados de proteina (en particular productos vegetales a base de trigo), esteres de acidos grasos 50 de poliol, esteres de azucar, esteres de sorbitano, polisorbatos y oxidos de amina. Siempre que los tensioactivos no ionicos contengan cadenas de poliglicol eter, estos pueden presentar una distribucion de homologos convencional, pero preferiblemente una restringida. Ejemplos tipicos de tensioactivos cationicos son compuestos de amonio cuaternario, como por ejemplo el cloruro de dimetildiestearilamonio, y esterquats, en particular sales de esteres de trialcanolaminas de acidos grasos. Ejemplos tipicos de tensioactivos anfotericos o zwitterionicos son alquilbetainas, 55 alquilamidobetainas, aminopropionatos, aminoglicinatos, imidazoliniobetainas y sulfobetainas. En el caso de dichos

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tensioactivos se trata exclusivamente de compuestos conocidos. Ejemplos tipicos de tensioactivos suaves especialmente adecuados, es decir especialmente compatibles con la piel, son poliglicol etersulfatos de alcoholes grasos, sulfatos de monogliceridos mono- y/o dialquilsulfosuccinatos, isetionatos de acidos grasos, sarcosinatos de acidos grasos, taururos de acidos grasos, glutamatos de acidos grasos, a-olefinsulfonatos, acidos etercarbox^licos, alquiloligoglucosidos, glucamidas de acidos grasos, alquilamidobetamas, anfoacetales y/o condensados de acidos grasos proteicos, estos ultimos preferiblemente a base de proteinas de trigo.

B. Cuerpos oleosos

Como cuerpos oleosos se tienen en cuenta por ejemplo alcoholes de Guerbet a base de alcoholes grasos con de 6 a 18, preferiblemente de 8 a 10 atomos de carbono, esteres de acidos grasos C6-C22 lineales con alcoholes grasos C6- C22 lineales o ramificados o esteres de acidos carboxilicos C6-C13 ramificados con alcoholes grasos C6-C22 lineales o ramificados, como por ejemplo miristato de miristilo, palmitato de miristilo, estearato de miristilo, isoestearato de miristilo, oleato de miristilo, behenato de miristilo, erucato de miristilo, miristato de cetilo, palmitato de cetilo, estearato de cetilo, isoestearato de cetilo, oleato de cetilo, behenato de cetilo, erucato de cetilo, miristato de estearilo, palmitato de estearilo, estearato de estearilo, isoestearato de estearilo, oleato de estearilo, behenato de estearilo, erucato de estearilo, miristato de isoestearilo, palmitato de isoestearilo, estearato de isoestearilo, isoestearato de isoestearilo, oleato de isoestearilo, behenato de isoestearilo, oleato de isoestearilo, miristato de oleilo, palmitato de oleilo, estearato de oleilo, isoestearato de oleilo, oleato de oleilo, behenato de oleilo, erucato de oleilo, miristato de behenilo, palmitato de behenilo, estearato de behenilo, isoestearato de behenilo, oleato de behenilo, behenato de behenilo, erucato de behenilo, miristato de erucilo, palmitato de erucilo, estearato de erucilo, isoestearato de erucilo, oleato de erucilo, behenato de erucilo y erucato de erucilo. Ademas son adecuados esteres de acidos grasos C6-C22 lineales con alcoholes ramificados, en particular 2-etilhexanol, esteres de acidos alquilhidroxicarboxilicos C18-C38 con alcoholes grasos C6-C22 lineales o ramificados, en particular malato de dioctilo, esteres de acidos grasos lineales y/o ramificados con alcoholes polivalentes (como por ejemplo propilenglicol, dimerdiol o trimertriol) y/o alcoholes de Guerbet, trigliceridos a base de acidos grasos C6-C10, mezclas de mono-/di- /trigliceridos liquidas a base de acidos grasos C6-C18, esteres de alcoholes grasos C6-C22 y/o alcoholes de Guerbet con acidos carboxilicos aromaticos, en particular acido benzoico, esteres de acidos dicarboxilicos C2-C12 con alcoholes lineales o ramificados con de 1 a 22 atomos de carbono o polioles con de 2 a 10 atomos de carbono y de 2 a 6 grupos hidroxilo, aceites vegetales, alcoholes primarios ramificados, ciclohexanos sustituidos, carbonatos de alcoholes grasos C6-C22 lineales y ramificados, como por ejemplo carbonato de dicaprililo (Cetiol® CC), carbonatos de Guerbet a base de alcoholes grasos con de 6 a 18, preferiblemente de 8 a 10 atomos de C, esteres del acido benzoico con alcoholes C6-C22 lineales y/o ramificados (por ejemplo Finsolv® TN), dialquil eteres lineales o ramificados simetrico o asimetricos con de 6 a 22 atomos de carbono por grupo alquilo, como por ejemplo dicaprilil eter (Cetiol® OE), productos de apertura de anillo de esteres de acidos grasos epoxidados con polioles, aceites de silicona (ciclometiconas, tipos de siliciometicona entre otros) y/o hidrocarburos alifaticos o naftenicos, como por ejemplo escualano, escualeno o dialquilciclohexanos.

Como cuerpos oleosos adicionales se tienen en cuenta por ejemplo aceites de silicona. Pueden encontrarse como aceites de silicona ciclicos y/o lineales. Los aceites de silicona son compuestos polimericos sinteticos de alto peso molecular, en los que atomos de silicio estan enlazados a modo de cadenas o de red a traves de atomos de oxigeno y las valencias restantes del silicio estan saturadas mediante restos hidrocarbonados (en la mayoria de los casos grupos metilo, con menor frecuencia grupos etilo, propilo, fenilo, entre otros). Sistematicamente, los aceites de silicona se denominan poliorganosiloxanos. Los poliorganosiloxanos sustituidos con metilo, que representan los compuestos de este grupo mas importantes en cuanto a cantidad y se caracterizan por la siguiente formula estructural

ch3

1

H3C—Si—O

I

ch3

tambien se denominan polidimetilsiloxano o dimeticona (INCI). Las dimeticonas existen en diferentes longitudes de cadena o con diferentes pesos moleculares.

Poliorganosiloxanos ventajosos en el sentido de la presente invencion son por ejemplo dimetilpolisiloxano [poli(dimetilsiloxano)], que pueden obtenerse por ejemplo con los nombres comerciales Abil® 10 a 10 000 de Evonik Goldschmidt. Ademas son ventajosos el fenilmetilpolisiloxano (INCI: fenildimeticona, feniltrimeticona), siliconas ciclicas (octametilciclotetrasiloxano o decametilciclopentasiloxano), que segun INCI tambien se denominan ciclometicona, siliconas aminomodificadas (INCI: amodimeticonas) y ceras de silicona, por ejemplo copolimeros de polisiloxano-polialquileno (INCI: estearildimeticona y cetildimeticona) y dialcoxidimetilpolisiloxanos (estearoxidimeticona y behenoxiestearildimeticona), que pueden obtenerse como diferentes tipos de cera Abil® de

imagen1

Evonik Goldschmidt. Pero tambien pueden usarse otros aceites de silicona ventajosamente en el sentido de la

presente invencion, por ejemplo cetildimeticona, hexametilciclotrisiloxano, polidimetilsiloxano, poli(metilfenilsiloxano).

Siliconas especialmente preferidas segun la invencion son dimeticona y ciclometicona.

C. Emulsionantes

5 Como emulsionantes se tienen en cuenta por ejemplo tensioactivos no ionogenicos de al menos uno de los

siguientes grupos:

• productos de adicion de desde 2 hasta 30 moles de oxido de etileno y/o de 0 a 5 moles de oxido de propileno en alcoholes grasos lineales con de 8 a 22 atomos de C, en acidos grasos con de 12 a 22 atomos de C, en alquilfenoles con de 8 a 15 atomos de C en el grupo alquilo asi como alquilaminas con de 8 a 22 atomos de

10 carbono en el resto alquilo;

• alquil- y/o alqueniloligoglicosidos con de 8 a 22 atomos de carbono en el resto alqu(en)ilo y sus analogos etoxilados;

• productos de adicion de desde 1 hasta 15 moles de oxido de etileno en aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido;

15 • productos de adicion de desde 15 hasta 60 moles de oxido de etileno en aceite de ricino y/o aceite de ricino

endurecido;

• esteres parciales de glicerina y/o sorbitano con acidos grasos insaturados, lineales o saturados, ramificados con de 12 a 22 atomos de carbono y/o acidos hidroxicarboxilicos con de 3 a 18 atomos de carbono asi como sus aductos con de 1 a 30 moles de oxido de etileno;

20 • esteres parciales de poliglicerina (grado de autocondensacion promedio de 2 a 8), polietilenglicol (peso molecular

de 400 a 5000), trimetilolpropano, pentaeritritol, alcoholes de azucar (por ejemplo sorbitol), alquilglucosidos (por ejemplo metilglucosido, butilglucosido, laurilglucosido) asi como poliglucosidos (por ejemplo celulosa) con acidos grasos saturados y/o insaturados, lineales o ramificados, con de 12 a 22 atomos de carbono y/o acidos hidroxicarboxilicos con de 3 a 18 atomos de carbono asi como sus aductos con de 1 a 30 moles de oxido de

25 etileno;

• esteres mixtos de pentaeritritol, acidos grasos, acido citrico y alcohol graso y/o esteres mixtos de acidos grasos con de 6 a 22 atomos de carbono, metilglucosa y polioles, preferiblemente glicerina o poliglicerina.

• mono-, di- y trialquilfosfatos asi como mono-, di- y/o tri-polietilenglicolalquilfosfatos y sus sales;

• alcoholes de cera de lana;

30 • copolimeros de polisiloxano-polialquil-polieter o derivados correspondientes;

• copolimeros de bloque por ejemplo dipolihidroxiestearato de polietilenglicol-30;

• emulsionantes polimericos, por ejemplo tipos Pemulen® (TR-1,TR-2) de Goodrich o Cosmedia® SP de Cognis;

• polialquilenglicoles asi como

• carbonato de glicerina.

35 A continuacion se explican mas detalladamente emulsionantes preferidos:

• Alcoxilatos. Los productos de adicion de oxido de etileno y/o de oxido de propileno en alcoholes grasos, acidos grasos, alquilfenoles o en aceite de ricino representan productos conocidos, que pueden obtenerse en el mercado. A este respecto se trata de mezclas de homologos, cuyo grado de alcoxilacion medio corresponde a la proporcion de las cantidades de sustancia de oxido de etileno y/o oxido de propileno y sustrato, con los que se

40 realiza la reaccion de adicion. Se conocen mono- y diesteres de acidos grasos C12/18 de productos de adicion de oxido de etileno en glicerina como agentes rehidratantes para preparaciones cosmeticas.

• Alquil- y/o alqueniloligoglicosidos. Los alquil- y/o alqueniloligoglicosidos, su produccion y su uso se conocen por el estado de la tecnica. Su produccion tiene lugar en particular mediante la reaccion de glucosa u oligosacaridos con alcoholes primarios con de 8 a 18 atomos de carbono. Con respecto al resto de glicosido, es aplicable que tanto

5

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monoglicosidos, en los que un resto de azucar ciclico esta unido de manera glicosidica al alcohol graso, como glicosidos oligomericos con un grado de oligomerizacion de preferiblemente hasta aproximadamente 8 son adecuados. A este respecto, el grado de oligomerizacion es un valor medio estadistico, que se basa en una distribucion de homologos habitual para tales productos tecnicos.

• Gliceridos parciales. Ejemplos tipicos de gliceridos parciales son monoglicerido del acido hidroxiestearico, diglicerido del acido hidroxiestearico, monoglicerido del acido isoestearico, diglicerido del acido isoestearico, monoglicerido del acido oleico, diglicerido del acido oleico, monoglicerido del acido ricinoleico, diglicerido del acido ricinoleico, monoglicerido del acido linoleico, diglicerido del acido linoleico, monoglicerido del acido linolenico, diglicerido del acido linolenico, monoglicerido del acido erucico, diglicerido del acido erucico, monoglicerido del acido tartarico, diglicerido del acido tartarico, monoglicerido del acido citrico, diglicerido del acido citrico, monoglicerido del acido malico, diglicerido del acido malico asi como sus mezclas tecnicas, que de manera secundaria pueden contener aun cantidades reducidas de triglicerido del proceso de produccion. Igualmente son adecuados los productos de adicion de desde 1 hasta 30, preferiblemente de 5 a 10 moles de oxido de etileno en dichos gliceridos parciales.

• Esteres de sorbitano. Como esteres de sorbitano se tienen en cuenta monoisoestearato de sorbitano, sesquiisoestearato de sorbitano, diisoestearato de sorbitano, triisoestearato de sorbitano, monooleato de sorbitano, sesquioleato de sorbitano, dioleato de sorbitano, trioleato de sorbitano, monoerucato de sorbitano, sesquierucato de sorbitano, dierucato de sorbitano, trierucato de sorbitano, monorricinoleato de sorbitano, sesquirricinoleato de sorbitano, dirricinoleato de sorbitano, trirricinoleato de sorbitano, monohidroxiestearato de sorbitano, sesquihidroxiestearato de sorbitano, dihidroxiestearato de sorbitano, trihidroxiestearato de sorbitano, monotartrato de sorbitano, sesquitartrato de sorbitano, ditartrato de sorbitano, tritartrato de sorbitano, monocitrato de sorbitano, sesquicitrato de sorbitano, dicitrato de sorbitano, tricitrato de sorbitano, monomaleato de sorbitano, sesquimaleato de sorbitano, dimaleato de sorbitano, trimaleato de sorbitano asi como sus mezclas tecnicas. Igualmente son adecuados los productos de adicion de desde 1 hasta 30, preferiblemente de 5 a 10 moles de oxido de etileno en dichos esteres de sorbitano.

• Emulsionantes anionicos. Emulsionantes anionicos tipicos son acidos grasos alifaticos con de 12 a 22 atomos de carbono, tales como por ejemplo acido palmitico, acido estearico o acido behenico, asi como acidos dicarboxilicos con de 12 a 22 atomos de carbono, tales como por ejemplo acido azelaico o acido sebacico.

• Emulsionantes anfotericos y cationicos. Ademas, pueden utilizarse tensioactivos zwitterionicos como emulsionantes. Como tensioactivos zwitterionicos se designan aquellos compuestos tensioactivos, que portan en la molecula al menos un grupo amonio cuaternario y al menos un grupo carboxilato y uno sulfonato. Tensioactivos zwitterionicos especialmente adecuados son las denominadas betainas, tales como glicinatos de N-alquil-N,N- dimetilamonio, por ejemplo el glicinato de cocoalquildimetilamonio, glicinatos de N-acilaminopropil-N,N- dimetilamonio, por ejemplo el glicinato de cocoacilaminopropildimetilamonio, y 2-alquil-3-carboximetil-3- hidroxietilimidazolinas con en cada caso de 8 a 18 atomos de C en el grupo alquilo o acilo asi como el glicinato de cocoacilaminoetilhidroxietilcarboximetilo. Se prefiere especialmente el derivado de amida de acido graso conocido por la denominacion CTFA Cocamidopropyl Betaine. Emulsionantes igualmente adecuados son los tensioactivos anfoliticos. Por tensioactivos anfoliticos se entienden aquellos compuestos tensioactivos, que ademas de un grupo alquilo o acilo Ca/18 contienen en la molecula al menos un grupo amino libre y al menos un grupo -COOH o - SO3H y pueden configurar sales internas. Ejemplos de tensioactivos anfoliticos adecuados son N-alquilglicinas, acidos N-alquilpropionicos, acidos N-alquilaminobutmcos, acidos N-alquiliminodipropionicos, N-hidroxietil-N- alquilamidopropilglicinas, N-alquiltaurinas, N-alquilsarcosinas, acidos 2-alquilaminopropionicos y acidos alquilaminoaceticos con en cada caso aproximadamente de 8 a 18 atomos de C en el grupo alquilo. Tensioactivos anfoliticos especialmente preferidos son el aminopropionato de N-cocoalquilo, el aminopropionato de cocoacilaminoetilo y la acilsarcosina C12/18. Finalmente, tambien se tienen en cuenta tensioactivos cationicos como emulsionantes, prefiriendose especialmente aquellos del tipo de los esterquats, preferiblemente sales de esteres de trietanolaminas de acidos digrasos metilcuaternizadas.

D. Grasas y ceras

Ejemplos tipicos de grasas son gliceridos, es decir productos vegetales o animales solidos o liquidos, que estan compuestos esencialmente por esteres de glicerina mezclados de acidos grasos superiores, como ceras se tienen en cuenta entre otros ceras naturales, tales como cera de candelilla, cera de carnauba, cera del Japon, cera de esparto, cera de corcho, cera de guaruma, cera de aceite de germen de arroz, cera de cana de azucar, cera de ouricuri, cera de montana, cera de abejas, cera de goma laca, esperma de ballena, lanolina (cera de lana), grasa uropigial, ceresina, ozoquerita (cera mineral), vaselina, ceras de parafina, microceras; ceras modificadas quimicamente (ceras duras), tales como ceras de esteres de montana, ceras de sasol, ceras de jojoba hidrogenadas asi como ceras sinteticas, tales como ceras de polialquileno y ceras de polietilenglicol. Ademas de las grasas, se tienen en cuenta tambien sustancias similares a las grasas, tales como lecitinas y fosfolipidos como aditivos. Por la denominacion lecitinas el experto en la tecnica entiende aquellos glicerofosfolipidos, que se forman a partir de acidos grasos, glicerina, acido fosforico y colina mediante esterificacion. Las lecitinas en la tecnica por tanto tambien

a menudo como fosfatidilcolinas (PC). Como ejemplos de lecitinas naturales se mencionan las cefalinas, que tambien se denominan acidos fosfaMdicos y representan derivados de los acidos 1,2-diacil-sn-glicerin-3-fosforicos. Por el contrario, por fosfolipicos se entienden habitualmente mono- y preferiblemente diesteres del acido fosforico con glicerina (fosfatos de glicerina), que se consideran en general que forman parte de las grasas. Ademas se tienen 5 en cuenta tambien las esfinosinas o esfingolipidos.

E. Ceras de brillo nacarado

Como ceras de brillo nacarado se tienen en cuenta por ejemplo: esteres de alquilenglicol, especialmente diestearato de etilenglicol; alcanolamidas de acidos grasos, especialmente dietanolamida de acidos grasos de coco; gliceridos parciales, especialmente monoglicerido del acido estearico; esteres de acidos carboxilicos polivalentes, dado el caso 10 hidroxisustituidos, con alcoholes grasos con de 6 a 22 atomos de carbono, especialmente esteres de cadena larga del acido tartarico; sustancias grasas, tales como por ejemplo alcoholes grasos, cetonas grasas, aldehidos grasos, eteres grasos y carbonatos grasos, que en total presentan al menos 24 atomos de carbono, especialmente Lauron y diestearil eter; acidos grasos tales como acido estearico, acido hidroxiestearico o acido behenico, productos de apertura de anillo de epoxidos de olefina con de 12 a 22 atomos de carbono con alcoholes grasos con de 12 a 22 15 atomos de carbono y/o polioles con de 2 a 15 atomos de carbono y de 2 a 10 grupos hidroxilo asi como sus mezclas.

F. Sustancias que dan consistencia y espesantes

Como sustancias que dan consistencia se tienen en cuenta en primera linea alcoholes grasos o alcoholes hidroxigrasos con de 12 a 22 y preferiblemente de 16 a 18 atomos de carbono y ademas gliceridos parciales, acidos 20 grasos o acidos hidroxigrasos. Se prefiere una combinacion de estas sustancias con alquiloligoglucosidos y/o N- metilglucamidas de acidos grasos de la misma longitud de cadena y/o poli-12-hidroxiestearatos de poliglicerina. Espesantes adecuados son, por ejemplo, los tipos Aerosil (acidos silicicos hidrofilos), polisacaridos, en particular goma xantana, guar-guar, agar-agar, alginatos y tilosas, carboximetilcelulosa e hidroxietil- e hidroxipropilcelulosa, ademas mono- y diesteres de polietilenglicol de alto peso molecular de acidos grasos, poliacrilatos, (por ejemplo los 25 tipos Carbopole® y Pemulen® de Goodrich; Synthalene® de Sigma; los tipos Keltrol® de Kelco; los tipos Sepigel® de Seppic; los tipos Salcare® de Allied Colloids), poliacrilamidas, polimeros, poli(alcohol vinilico) y polivinilpirrolidona. Tambien han demostrado ser especialmente eficaces las bentonitas, como por ejemplo Bentone® Gel VS-5PC (Rheox), en cuyo caso se trata de una mezcla de ciclopentasiloxano, hectorita de diesteardimonio y carbonato de propileno. Tensioactivos que se tienen en cuenta adicionalmente, como por ejemplo gliceridos de acidos grasos 30 etoxilados, esteres de acidos grasos con polioles, tales como por ejemplo pentaeritritol o trimetilolpropano, etoxilatos de alcoholes grasos con una distribucion de homologos restringida o alquiloligoglucosidos asi como electrolitos, tales como cloruro de sodio y cloruro de amonio.

G. Superengrasantes y estabilizantes

Como superengrasantes pueden usarse sustancias, tales como por ejemplo lanolina y lecitina, asi como derivados 35 de lanolina y de lecitina polietoxilados o acilados, esteres de acidos grasos de poliol, monogliceridos y alcanolamidas de acidos grasos, sirviendo estas ultimas al mismo tiempo como estabilizantes de espuma.

Como estabilizantes pueden utilizarse sales metalicas de acidos grasos, como por ejemplo estearato o ricinoleato de magnesio, aluminio y/o cinc.

H. Polimeros

40 Polimeros cationicos adecuados son por ejemplo derivados de celulosa cationicos, tal como una hidroxietilcelulosa cuaternizada, que puede obtenerse con el nombre Polymer JR 400® de Amerchol, almidon cationico, copolimeros de sales de dialilamonio y acrilamidas, polimeros de vinilpirrolidona/vinilimidazol cuaternizados, tal como Luviquat® (BASF), productos de condensation de poliglicoles y aminas, polipeptidos de colageno cuaternizados, tales como por ejemplo colageno hidrolizado de hidroxipropil-laurildimonio (Lamequat®L/Grunau), polipeptidos del trigo 45 cuaternizados, polietilenimina, polimeros cationicos de silicona, tal como por ejemplo amidometiconas, copolimeros del acido adipico y dimetilaminohidroxipropildietilentriamina (Cartaretine®/Sandoz), copolimeros del acido acnlico con cloruro de dimetildialilamonio (Merquat® 550/Chemviron), poliaminopoliamidas asi como sus polimeros solubles en agua reticulados, derivados cationicos de quitina, tal como por ejemplo quitosano cuaternizado, dado el caso distribuido de manera microcristalina, productos de condensacion de dihalogenoalquileno, como por ejemplo 50 dibromobutano con bisdialquilaminas, tal como por ejemplo bis-dimetilamino-1,3-propano, goma guar cationica, como por ejemplo Jaguar® CBS, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16 de la empresa Celanese, polimeros de sales de amonio cuaternizados, como por ejemplo Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1, Mirapol® AZ-1 de la empresa Miranol.

Como polimeros anionicos, zwitterionicos, anfotericos y no ionicos se tienen en cuenta por ejemplo copolimeros de acetato de vinilo/acido crotonico, copolimeros de vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, copolimeros de acetato de

10

15

20

25

30

vinilo/maleato de butilo/acrilato de isobornilo, copoKmeros de metilvinil eter/anhridrido del acido maleico y sus esteres, acido poliacnlicos no reticulados y reticulados con polioles, copolimeros de cloruro de acrilamidopropiltrimetilamonio/acrilato, copolimeros de octilacrilamida/metacrilato de metilo/metacrilato de terc- butilaminoetilo/metacrilato de 2-hidroxipropilo, polivinilpirrolidona, copolimeros de vinilpirrolidona/acetato de vinilo, terpolimeros de vinilpirrolidona/metacrilato de dimetilaminoetilo/vinilcaprolactama asi como dado el caso eteres de celulosa derivatizados y siliconas.

Segun la invencion se prefiere la utilizacion de polimeros anionicos. Estos se utilizan preferiblemente en cantidades del 0,1 - 5% en peso, preferiblemente del 0,1 - 3% en peso y en particular del 0,1 - 2% en peso con respecto a la composicion total. Los homo- y copolimeros de acido poliacnlico son especialmente adecuados segun la invencion. Polimeros anionicos especialmente ventajosos son aquellos con la denominacion INCI Carbomer, tal como por ejemplo Carbopole® de los tipos 980, 981, 1382, 2984, 5984 asi como Rheocare® C plus y Rheocare® 400). Polimeros anionicos ventajosos adicionales son aquellos con la denominacion INCI Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer (por ejemplo Pemulen® TR, Pemulen® TR 2, Carbopol® 1328), Acrylates Copolymer (por ejemplo Rheocare® TTA, TTN, TtN-2), Acrylamide/Sodium Acrylate Copolymer (por ejemplo Cosmedia® ATC), Sodium Polyacrylate (por ejemplo Cosmedia® ATH, SP), Polyacrylamide (por ejemplo Sepigel® 305, 501).

Como polimeros son igualmente adecuados los polisacaridos, en particular goma xantana, guar-guar, agar-agar, alginatos y tilosas, asi como por ejemplo los tipos Aerosil (acidos silicicos hidrofilos), carboximetilcelulosa e hidroxietil- e hidroxipropilcelulosa, poli(alcohol vinilico), polivinilpirrolidona y bentonitas tales como por ejemplo Bentone® Gel VS 5PC (Rheox).

Son igualmente adecuados los denominados polimeros cuaternarios, por ejemplo con la denominacion INCI Polyquaternium-37, que corresponden a la siguiente formula general:

CH3

I

ch2c------

I

C=Q

O

. I '

CHj—N—CH3

CH3

xCI

imagen2

Alternativamente pueden utilizarse tambien otros (met)acrilatos de dialquilaminoalquilo asi como sus sales de amonio que pueden obtenerse mediante alquilacion o protonacion o dialquilaminoalquil(met)acrilamidas asi como sus sales de amonio que pueden obtenerse mediante alquilacion o protonacion. Se prefieren especialmente los polimeros que contienen MAPTAC, APTAC, MADAME, AdAmE, DMaEmA y TMAEMaC. Ademas, tambien pueden utilizarse copolimeros con monomeros anionicos, cationicos adicionales o sin carga segun la invencion, en particular aquellos que, ademas de dichos monomeros de (met)acrilato de alquilaminoalquilo o alquilaminoalquil(met)acrilamida, contienen adicionalmente acido (met)acrilico y/o acido 2-acrilamido-2-metil- propanosulfonico y/o acrilamida y/o vinilpirrolidona y/o (met)acrilatos de alquilo. A modo de ejemplo se mencionan aquellos polimeros con la denominacion INCI Polyquaternium-11, Polyquaternium-13, Polyquaternium-14, Polyquaternium-15, Polyquaternium-28, Polyquaternium-32, Polyquaternium-43, Polyquaternium-47.

I. Factores de proteccion frente a la luz UV

Por factores de proteccion frente a la luz UV se entienden sustancias organicas que por ejemplo estan presentes de manera liquida o cristalina a temperatura ambiente (filtros protectores contra la luz), que pueden absorber rayos ultravioletas y emitir de nuevo la energia absorbida en forma de radiacion con longitud de onda mayor, por ejemplo calor. Habitualmente, los factores de proteccion frente a la luz UV se anaden en cantidades de desde el 0,1 hasta el 5 y preferiblemente del 0,2 al 1% en peso. Los filtros UVB pueden ser solubles en aceite o solubles en agua. Son adecuados los siguientes tipos de compuestos:

1. derivados de acido p-aminobenzoico, por ejemplo ester 2-etilhexilico del acido 4-dimetilaminobenzoico;

2. derivados de acido salidlico, por ejemplo ester 2-etilhexilico del acido salidlico;

3. derivados de benzofenona, por ejemplo 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona y sus derivados de acido 5-sulfonico;

4. derivados de dibenzoilmetano, por ejemplo 1-(4-terc-butilfenil)-3-(4-metoxifenil)propano-1,3-dionas;

5 5. acrilatos de difenilo, por ejemplo 2-ciano-3,3-difenilacrilato de 2-etilhexilo y 2-cianoacrilato de 3-(benzofuranilo);

6. acido 3-imidazol-4-ilacrilico y sus esteres;

7. derivados de benzofurano, en particular derivados de 2-(p-aminofenil)benzofurano, descritos en los documentos EP-A-582 189, US-A-5 338 539, US-A-5 518 713 y EP-A-613 893;

8. absorbedores de UV polimericos, por ejemplo los derivados de malonato de bencilideno descritos en el

10 documento EP-A-709 080;

9. derivados de acido cinamico, por ejemplo ester 2-etilhexilico y ester isoamilico del acido 4-metoxicinamico o derivados del acido cinamico descritos en los documentos US-A-5 601 811 y WO 97/00851;

10. derivados de alcanfor, por ejemplo 3-(4'-metil)benciliden-bornan-2-ona, 3-bencilidenbornan-2-ona, polimero de N-[2(y 4)-2-oxiborn-3-iliden-metil)-bencil]acrilamida, metilsulfatos de 3-(4'-trimetilamonio)-benciliden-bornan-2-ona,

15 acido 3,3'-(1,4-fenilen-dimetino)-bis(7,7-dimetil-2-oxo-biciclo[2.2.1]heptano-1-metanosulf6nico) y sales, 3-(4'-

sulfo)benciliden-bornan-2-ona y sales; metosulfato de alcanforbenzalconio;

11. compuestos de hidroxifeniltriazina, por ejemplo 2-(4'-metoxifenil)-4,6-bis(2'-hidroxi-4'-n-octiloxifenil)-1,3,5-triazina;

2,4-bis{[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina; 2,4-bis{[4-(2-etil-

hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-[4-(2-metoxietil-carboxil)-fenilamino]-1,3,5-triazina; 2,4-bis{[4-(tris(trimetilsililoxi-

20 sililpropiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina; 2,4-bis{[4-(2”-metilpropeniloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-

metoxifenil)-1,3,5-triazina; 2,4-bis{[4-(1',1',1',3',5',5',5'-heptametiltrisilil-2”-metil-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-

metoxifenil)-1,3,5-triazina; 2,4-bis{[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-[4-etilcarboxi)-fenilamino]- 1,3,5-triazina;

12. compuestos de benzotriazol, por ejemplo 2,2'-metilen-bis(6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol

25

13. derivados de trianilino-s-triazina, por ejemplo 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etil-1'-oxi)-1,3,5-triazina y los absorbedores de UV descritos en los documentos US-A-5 332 568, EP-A-517 104, EP-A-507 691, WO 93/17002 y EP-A-570 838;

14. ester del acido 2-fenilbencimidazol-5-sulfonico y sus sales;

30 15. o-aminobenzoato de mentilo;

16. TiO2, ZnO y mica.

Especialmente agentes de proteccion frente a la luz UV preferidos se exponen en la siguiente tabla:

imagen3

INCI

Nombre qufmico N.° CAS

3-BENZYLIDENE CAMPHOR

1,7,7-trimetil-3-(fenilmetilen)biciclof2.2.1lheptan-2-ona 15087-24-8

4-METHYLBENZYLIDENE CAMPHOR

(+/-)-1,7,7-trimetil-3-[(4-metilfenil)metilen]biciclo[2.2.1]heptan-2-ona 36861-47-9

BENZOPHENONE-10

(2-hidroxi-4-metoxifenil)-(4-metilfenil)metanona 1641-17-4

BENZOPHENONE-1

2,4-dihidroxibenzofenona 131-56-6

BENZOPHENONE-2

2,2’,4,4’-tetrahidroxibenzofenona 131-55-5

BENZOPHENONE-3

2-hidroxi-4-metoxibenzofenona 131-57-7

BENZOPHENONE-4

acido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenon-5-sulf6nico 4065-45-6

BENZOPHENONE-6

2,2’-dihidroxi-4,4’-dimetoxibenzofenona 131-54-4

BENZOPHENONE-8

2,2’-dihidroxi-4-metoxibenzofenona 131-53-3

BENZYLIDENE CAMPHOR SULFONIC ACID

acido alfa-(2-oxoborn-3-iliden)-tolueno-4-sulf6nico y sus sales 56039-58-8

BUTYL METHOXYDIBENZOYLMETHANE

1-[4-(1,1-dimetiletil)fenil]-3-(4-metoxifenil)propano-1,3-diona 70356-09-1

CAMPHOR BENZALKONIUM METHOSULFATE

Metilsulfato de N,N,N-trimetil-4-[(4,7,7-trimetil-3-oxobiciclo[2,2,1]hept-2-iliden)metil]anilinio 52793-97-

CINOXATE

p-metoxicinamato de 2-etoxietilo 104-28-9

DEA-METHOXYCINNAMATE

sal de dietanolamina de p-metoxihidrocinamato 56265-46-4

DIISOPROPYL METHYL CINNAMATE

ester metilico del acido 3-[2,4-bis(1-metiletil)fenil]-2-propenoico 32580-71-5

DIPROPYLENE GLYCOL SALICYLATE

salicilato de dipropilenglicol 7491-14-7

ETHYL DIHYDROXYPROPYL PABA

4-bis(2-hidroxipropil)-aminobenzoato de etilo 58882-17-0

ETHYL DIISOPROPYLCINNAMATE

3-[2,4-bis(1-metiletil)fenillacrilato de etilo 32580-72-6

ETHYL METHOXYCINNAMATE

p-metoxicinamato de etilo 1929-30-2

GLYCERYLOCTANOATE DIM ETHOXYCIN NAM ATE

GLYCERYL PABA

1-(4-aminobenzoato) de glicerilo 136-44-7

HOMOSALATE

2-hidroxibenzoato de 3,3,5-trimetilciclohexilo 118-56-9

ISOAMYL p- METHOXYCINNAMATE

p-metoxicinamato de isopentilo 71617-10-2

ISOPROPYL DIBENZOYLMETHANE

1 -[4-(1 -metiletil)fenil]-3-fenilpropano-1,3-diona 63250-25-9

ISOPROPYL METHOXYCINNAMATE

p-metoxicinamato de isopropilo 5466-76-2

LAWSON E

2-hidroxi-1,4-naftoquinona 83-72-7

MENTHYL ANTHRANILATE

o-aminobenzoato de mentilo 134-09-8

MENTHYL SALICYLATE

salicilato de mentilo 89-46-3

INCI

Nombre auimico N.° CAS

OCTOCRYLENE

2-ciano-3,3-difenilacrilato de 2-etilhexilo 6197-30-4

ETHYLHEXYL DIMETHYL PABA

4-(dimetilamino)benzoato de 2-etilhexilo 21245-02-3

ETHYLHEXYL METHOXYCINNAMATE

4-metoxicinamato de 2-etilhexilo 5466-77-3

ETHYLHEXYL SALICYLATE

salicilato de 2-etilhexilo 118-60-5

ETHYLHEXYL TRIAZONE

2.4.6- trianilino-(p-carbo-2’-etilhexil-T-oxi)-1,3,5-triazina del ester tris(2-etilhexilico) del acido 4,4’,4”-(1,3,5-triazin- 2.4.6- triiltriimino)tris-benzoico 88122-99-0

PABA

acido 4-aminobenzoico 150-13-0

PEG-25 PABA

polimero de ester etilico del acido 4-amino-benzoico con oxirano 113010-52-9

PENTYL DIMETHYL PABA

amildimetil-PABA 14779-78-3

PHENYLBENZIMIDAZOLE SULFONIC ACID

acido 2-fenil-1 H-bencimidazol-5-sulf6nico 27503-81-7

POLYACRYLAMIDOMETHYL BENZYLIDENE CAMPHOR

113783-61-2

TEA-SALICYLATE

salicilato de trietanolamina 2174-16-5

TEREPHTHALYLIDENE DICAMPHOR SULFONIC ACID

acido 3,3’-(1,4-fenilendimetilen)bis[7,7-dimetil-2-oxo-biciclo[2.2.1]heptano-1-metanosulf6nico] 90457-82-2

TITANIUM DIOXIDE

dioxido de titanio 13463-67-7

DIGALLOYL TRIOLEATE

trioleato de diqaloilo 17048-39-4

ZINC OXIDE

oxido de cine 1314-13-2

Methylene bis-benzotriazolyl tetramethylbutylphenol

2,2’-metilen-bis[6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol] 103597-45-1

Bis-ethylhexyloxyphenol methoxyfenyltriazine

2,4-bis{[4-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-(1,3,5)-triazina 187393-00-6

BISIMIDAZYLATE

sal de disodio del acido 2,2’-(1,4-fenilen)bis-1H-bencimidazol-4,6-disulf6nico 180898-37-7

DIETHYLHEXYL BUTAMIDO TRIAZONE

ester bis(2-etil-hexilico) del acido 4,4’-[[6-[[4-[[(1,1-dimetiletil)-amino]carbonil]fenil]amino]-1,3,5-triazin-2,4- diilldiiminolbis-benzoico 154702-15-5

DROMETRIZOLE TRISILOX-ANE

2-(2H-benzotriazol-2-il)-4-metil-6-[2-metil-3-[1,3,3,3-tetrametil-1-[(trimetilsilil)oxildisiloxanillpropill-fenol 155633-54-8

BENZYLIDENE MALONATE POLYS ILOXANE

alfa-(trimetilsilil)-omega-(trimetil-sililoxi)poli[oxi(dimetil)silileno]-co-[oxi(metil)(2-{p-[2,2-bis(etoxicarbonil)vinil]fenoxi}- 1-metilenetil)sililenol-co4oxi(metil)(2-fp-t2,2-bis(etoxicarbonil)vinillfenoxi}prop-1-enil)sililenol 207574-74-1

ester hexilico del acido 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)-benzoico 302776-68-7

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J. Agentes humectantes

Los agentes humectantes sirven para optimizar adicionalmente las propiedades sensoriales de la composicion as^ como para regular la humedad de la piel. Al mismo tiempo se aumenta la estabilidad en frio de las preparaciones segun la invention, en particular en el caso de las emulsiones. Los agentes humectantes estan contenidos habitualmente en una cantidad desde el 0,1 hasta el 15% en peso, preferiblemente del 1 al 10% en peso, y en particular del 5 al 10% en peso.

Segun la invencion son adecuados, entre otros, aminoacidos, acido pirrolidoncarboxilico, acido lactico y sus sales, lactitol, urea y derivados de urea, acido urico, glucosamina, creatinina, productos de descomposicion del colageno, quitosano o sales/derivados de quitosano, y en particular polioles y derivados de poliol (por ejemplo glicerina, diglicerina, triglicerina, etilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, eritritol, 1,2,6-hexanotriol, polietilenglicoles (abreviado = PEG) como PEG-4, PEG-6, PEG-7, PEG-8, PEG-9, PEG-10, PEG-12, PEG-14, PEG-16, PEG-18, PEG-20), azucares y derivados de azucar (entre otros fructosa, glucosa, maltosa, maltitol, manitol, inositol, sorbitol, sorbitilsilandiol, sacarosa, trehalosa, xilosa, xilitol, acido glucuronico y sus sales), sorbitol etoxilado (Sorbeth-6, Sorbeth-20, Sorbeth-30, Sorbeth-40), miel y miel endurecida, hidrolizados de almidon endurecidos asi como mezclas de proteina de trigo endurecida y copolimero de PEG-20-acetato. Segun la invencion como agentes humectantes son adecuados preferiblemente la glicerina, diglicerina, triglicerina y butilenglicol.

K. Principios activos biogenicos y antioxidantes

Por principios activos biogenicos se entienden por ejemplo tocoferol, acetato de tocoferol, palmitato de tocoferol, acido ascorbico, acido (desoxir)ribonucleico y sus productos de fragmentation, b-glucanos, retinol, bisabolol, alantoina, fitantriol, pantenol, alfahidroxiacidos, aminoacidos, ceramidas, pseudoceramidas, aceites esenciales, extractos vegetales, como por ejemplo extracto de prunus, extracto de bambaranus y complejos vitaminicos.

Como repelentes de insectos se tienen en cuenta N,N-dietil-m-toluamida, 1,2-pentanodiol o

butilacetilaminopropionatos de etilo. Como autobronceadores son adecuados dihidroxiacetona. Como inhibidores de tirosina, que impiden la formation de la melanina y encuentran aplicacion en agentes despigmentantes, se tienen en cuenta por ejemplo arbutina, acido ferulico, acido kojico, acido cumarinico y acido ascorbico (vitamina C).

Los antioxidantes interrumpen la cadena de reaction fotoquimica, que se desencadena cuando la radiation UV penetra en la piel. Ejemplos tipicos de estos son aminoacidos (por ejemplo glicina, histidina, tirosina, triptofano) y sus derivados, imidazoles (por ejemplo acido urocanico) y sus derivados, peptidos como D,L-carnosina, D-carnosina, L-carnosina y sus derivados (por ejemplo anserina), carotenoides, carotenos (por ejemplo a-caroteno, b-caroteno, licopeno) y sus derivados, acido clorogenico y sus derivados, acido lipoico y sus derivados (por ejemplo acido dihidrolipoico), aurotioglucosa, propiltiouracilo y otros tioles (por ejemplo tiorredoxina, glutation, cisteina, cistina, cistamina y sus esteres glicosilicos, N-acetilicos, metilicos, etilicos, propilicos, amilicos, butilicos y laurilicos, palmitoilicos, oleilicos, g-linoleHicos, colesterilicos y glicerilicos) asi como sus sales, tiodipropionato de dilaurilo, tiodipropionato de diestearilo, acido tiodipropionico y sus derivados (esteres, eteres, peptidos, lipidos, nucleotidos, nucleosidos y sales) asi como compuestos de sulfoximina (por ejemplo butioninsulfoximina, homocisteinsulfoximina, butioninsulfona, penta-, hexa-, heptationinsulfoximina) en dosificaciones compatibles muy pequenas (por ejemplo de pmol a mmol/kg), ademas quelantes (metalicos) (por ejemplo acidos a-hidroxigrasos, acido palmitico, acido fitico, lactoferrina), a-hidroxiacidos (por ejemplo acido citrico, acido lactico, acido malico), acido humico, acido biliar, extracto de bilis, bilirrubina, biliverdina, EDTA, EGTA y sus derivados, acidos grasos insaturados y sus derivados (por ejemplo acido g-linolenico, acido linoleico, acido oleico), acido folico y sus derivados, ubiquinona y ubiquinol y sus derivados, vitamina C y derivados (por ejemplo palmitato de ascorbilo, fosfato de ascorbilo Mg, acetato de ascorbilo), tocoferoles y derivados (por ejemplo acetato de vitamina-E), vitamina A y derivados (palmitato de vitamina A) asi como benzoato de coniferilo del benjui, acido rutinico y sus derivados, a-glicosilrutina, acido ferulico, furfurilidenglucitol, carnosina, butilhidroxitolueno, butilhidroxianisol, acido nordihidroguayacoabietico, acido nordihidroguayaretico, trihidroxibutirofenona, acido urico y sus derivados, manosa y sus derivados, superoxido dismutasa, cinc y sus derivados (por ejemplo ZnO, ZnSO4), selenio y sus derivados (por ejemplo metionina de selenio), estilbeno y sus derivados (por ejemplo oxido de estilbeno, oxido de trans-estilbeno) y los derivados adecuados segun la invencion (sales, esteres, eteres, azucares, nucleotidos, nucleosidos, peptidos y Kpidos) de dichos principios activos.

L. Agentes desodorantes y agentes antigermenes

Los agentes desodorantes cosmeticos (agentes desodorantes) actuan contra los olores corporales, los cubren o eliminan. Los olores corporales se originan por la accion de las bacterias de la piel en el sudor apocrino, produciendose productos de desecho con olor desagradable. De manera correspondiente, los agentes desodorantes contienen principios activos que actuan como agentes antigermenes, inhibidores enzimaticos, absorbedores de olor o agentes que cubren el olor.

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• Agentes antigermenes. Como agentes antigermenes son adecuadas en principio todas las sustancias eficaces frente a las bacterias gran positivas, como por ejemplo acido 4-hidroxibenzoico y sus sales y esteres, N-(4- clorofenil)-N'-(3,4-didorofenil)urea, 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxi-difenil eter (triclosan), 4-cloro-3,5-dimetilfenol, 2,2'- metilen-bis(6-bromo-4-clorofenol), 3-metil-4-(1-metiletil)fenol, 2-bencil-4-clorofenol, 3-(4-clorofenoxi)-1,2- propanodiol, carbamato de 3-yodo-2-propinilbutilo, clorhexidina, 3,4,4'-triclorocarbanilida (TTC), sustancias olorosas antibacterianas, timol, esencia de tomillo, eugenol, esencia de clavo, mentol, esencia de mental, farnesol, fenoxietanol, monocaprinato de glicerina, monocaprilato de glicerina, monolaurato de glicerina (GML), monocaprinato de diglicerina (DMC), N-alquilamidas de acido salidlico como por ejemplo n-octilamida de acido salicilico o n-decilamida de acido salicilico.

• Inhibidores enzimaticos. Como inhibidores enzimaticos son adecuados por ejemplo los inhibidores de estearasa. En este caso se trata preferiblemente de citratos de trialquilo como citrato de trimetilo, citrato de tripropilo, citrato de triisopropilo, citrato de tributilo y en particular citrato de trietilo (Hydagen® CAT). Las sustancias inhiben la actividad enzimatica y reducen de ese modo la formacion de olores. Sustancias adicionales, que se tienen en cuenta como inhibidores de estearasa son sulfatos o fosfatos de esterol, como por ejemplo sulfato o fosfato de lanosterol, colesterol, campesterol, estigmasterol y sitosterol, acidos dicarboxilicos y sus esteres, como por ejemplo acido glutarico, ester monoetilico del acido glutarico, ester dietilico del acido glutarico, acido adipico, ester monoetilico del acido adipico, ester dietilico del acido adipico, acido malonico y ester dietilico del acido malonico, acidos hidroxicarboxilicos y sus esteres como por ejemplo acido citrico, acido malico, acido tartarico o ester dietilico del acido tartarico, asi como glicinato de cinc.

• Absorbedores de olor. Como absorbedores de olor son adecuadas las sustancias que pueden absorber compuestos formadores de olor y retenerlos en gran medida. Disminuyen la presion parcial de los componentes individuales y reducen asi tambien su velocidad de propagacion. A este respecto, es importante que los perfumes deben permanecer inalterados. Los absorbedores de olor no tienen eficacia contra las bacterias. Como componente principal contienen por ejemplo una sal de cinc compleja del acido ricinoleico o sustancias aromaticas especiales, en su mayor parte de olor neutro, que el experto en la tecnica conoce como “fijadores”, como por ejemplo extractos de laudano o Styrax o determinados derivados de acido abietico. Como agentes que cubren el olor actuan sustancias olorosas o aceites de perfume, que adicionalmente a su funcion como agentes que cubren el olor confieren su respectiva nota de olor a los agentes desodorantes. Como aceites de perfume se mencionan mezclas de sustancias olorosas naturales y sinteticas. Sustancias olorosas naturales son extractos de flores (lirio, lavanda, rosa, jazmin, neroli, flor de cananga), tallos y hojas (geranio, pachuli, petitgrain), frutos (anis, cilantro, comino, enebro), cascaras de frutos (bergamota, limon, naranjas), raices (macis, angelica, apio, cardamomo, costus, iris, calamus), maderas (madera de pino, sandalo, guayacan, cedro, rosal), hierbas y gramineas (estragon, hierba de limon, salvia, tomillo), aciculas y ramas (abeto rojo, abeto, pino, pino de monte), resinas y balsamos (galbano, elemi, benjui, mirra, olibano, opoponax). Ademas se tienen en cuenta materias primas animales, como por ejemplo algalia y castoreo. Compuestos de sustancias olorosas sinteticos tipicos son los productos del tipo de los esteres, eteres, aldehidos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Compuestos de sustancias olorosas del tipo de los esteres son por ejemplo acetato de bencilo, isobutirato de fenoxietilo, acetato de p-terc-butilciclohexilo, acetato de linalilo, acetato de dimetilbencilcarbonilo, acetato de feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo, glicinato de etimetilfenilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de estiralilo y salicilato de bencilo. A los eteres pertenecen por ejemplo benciletil eteres, a los aldehidos por ejemplo los alcanos lineales con de 8 a 18 atomos de carbono, citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehido, ciclamenaldehido, hidroxicitronelal, lilial y burgeonal, a las cetonas por ejemplo la yononas, a-isometilionona y metilcedrilcetona, a los alcoholes anetol, citronelol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, alcohol feniletilico y terpineol, a los hidrocarburos pertenecen principalmente los terpenos y balsamos. Preferiblemente se utilizan no obstante mezclas de diferentes sustancias olorosas, que juntas producen una nota de olor agradable. Tambien son adecuados aceites esenciales de escasa fluidez, que se utilizan en general como componentes aromaticos, como aceites de perfume, por ejemplo aceite de salvia, aceite de manzanilla, aceite de clavo, aceite de melisa, aceite de menta, aceite de hojas de canela, aceite de flores de tila, aceite de baya de enebro, aceite de vetiver, aceite de olibano, aceite de galbano, aceite de laudano y aceite de lavanda. Preferiblemente se emplean aceite de bergamota, hidromircenol, lilial, liral, citronelol, alcohol feniletilico, aldehido a-hexilcinamico, geraniol, bencilacetona, ciclamenaldehido, linalool, Boisambrene Forte, Ambroxan, indol, Hedione, Sandelice, aceite de limon, aceite de mandarina, aceite de naranja, glicolato de alilamilo, ciclovertal, aceite de lavanda, aceite de salvia moscatel, b-damascona, aceite de geranio Bourbon, salicilato de ciclohexilo, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernyl, Iraldein gamma, acido fenilacetico, acetato de geranilo, acetato de bencilo, oxido de rosas, romilato, irotil y floramato solos o en mezclas. Como aromas se tienen en cuenta por ejemplo aceite de menta, aceite de hierbabuena, aceite de anis, aceite de anis estrellado, aceite de alcaravea, aceite de eucalipto, aceite de hinojo, aceite de limon, aceite de gaulteria, aceite de clavo, mentol y similares.

• Antitranspirantes. Los antitranspirantes (antiperspirantes) reducen la formacion de sudor mediante la influencia sobre la actividad de las glandulas sudoriparas ecrinas y contrarrestan por consiguiente la humedad de las axilas y el olor corporal. Las formulaciones acuosas o libres de agua de los antitranspirantes contienen normalmente las siguientes sustancias de contenido:

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• principios activos astringentes,

• componentes oleosos,

• emulsionantes no ionicos,

• coemulsionantes,

• sustancias que dan consistencia,

• coadyuvantes tales como por ejemplo espesantes o agentes complejantes y/o

• disolventes no acuosos tales como por ejemplo etanol, propilenglicol y/o glicerina.

Como principios activos antitranspirantes astringentes son adecuados sobre todo las sales de aluminio, circonio o cinc. Tales principios activos de accion antihidrica adecuados son por ejemplo cloruro de aluminio, clorhidrato de aluminio, diclorhidrato de aluminio, sesquiclorhidrato de aluminio y sus compuestos complejos por ejemplo con 1,2-propilenglicol, hidroxialantoinato de aluminio, tartrato de cloruro de aluminio, triclorhidrato de aluminio- circonio, tetraclorhidrato de aluminio-circonio, pentaclorhidrato de aluminio-circonio y sus compuestos complejos por ejemplo con aminoacidos tales como glicina. Ademas, en los antitranspirantes pueden estar contenidos coadyuvantes solubles en aceite y solubles en agua en cantidades pequenas. Tales coadyuvantes solubles en aceite pueden ser por ejemplo:

• aceites esenciales antiinflamatorios, que protegen la piel o con buen olor,

• principios activos sinteticos que protegen la piel y/o

• aceites de perfume solubles en aceite.

Aditivos solubles en agua habituales son por ejemplo conservantes, sustancias olorosas solubles en agua, agentes reguladores del valor de pH, por ejemplo mezclas de tampon, agentes espesantes solubles en agua, por ejemplo polimeros naturales o sinteticos solubles en agua, como por ejemplo goma xantana, hidroxietilcelulosa, polivinilpirrolidona o poli(oxidos de etileno) de alto peso molecular.

M. Agentes formadores de pelicula

Los agentes formadores de pelicula habituales son por ejemplo quitosano, quitosano microcristalino, quitosano cuaternizado, polivinilpirrolidona, copolimeros de vinilpirrolidona-acetato de vinilo, polimeros de la serie del acido acnlico, derivados de celulosa cuaternarios, colageno, acido hialuronico o sus sales y compuestos similares.

N. Principios activos anticaspa

Como principios activos anticaspa se tienen en cuenta Pirocton Olamin (sal de monoetanolamina de 1 -hidroxi-4- metil-6-(2,4,4-trimetilpentil)-2-(1H)-piridinona), Baypival® (climbazol), Ketoconazol®, (4-acetil-1-{-4-[2-(2.4-

diclorofenil)r-2-(1H-imidazol-1-ilmetil)-1,3-dioxilan-c-4-ilmetoxifenil}piperazina, Ketoconazol®, Elubiol®, disulfuro de selenio, azufre coloidal, monooleato de polietilenglicol-sorbitano de azufre, polietoxilato de ricinol de azufre, destilados de alquitran de azufre, acido salicilico (o en combination con hexaclorofeno), sal de Na de sulfosuccinato de monoetanolamida del acido undecilenico, Lamepon® UD (condensado de acido undecilenico proteico), piritiona de cinc, piritiona de aluminio y piritiona de magnesio / sulfato de dipiritiona-magnesio.

O. Agentes de hinchamiento

Como agentes de hinchamiento para fases acuosas pueden servir montmorillonitas, sustancias minerales arcillosas, Pemulen asi como los tipos de Carbopol modificados con alquilo (Goodrich). Pueden tomarse polimeros o agentes de hinchamiento adecuados adicionales de la revision de R. Lochhead en Cosm.Toil. 108, 95 (1993).

P. Hidrotopos

Para mejorar el comportamiento de fluidez pueden utilizarse ademas hidrotopos, tales como por ejemplo etanol, alcohol isopropilico o polioles. Los polioles, que se tienen en cuenta en este caso, presentan preferiblemente de 2 a 15 atomos de carbono y al menos dos grupos hidroxilo. Los polioles pueden contener ademas grupos funcionales adicionales, en particular grupos amino, o estar modificados con nitrogeno. Ejemplos tipicos son

• glicerina;

• alquilenglicoles, como por ejemplo etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, hexilenglicol as^ como polietilenglicoles con un peso molecular promedio de desde 100 hasta 1.000 Dalton;

• mezclas de oligoglicerinas tecnicas con un grado de autocondensacion de desde 1,5 hasta 10 asi como mezclas 5 de diglicerina aproximadamente tecnicas con un contenido en diglicerina de desde el 40 hasta el 50% en peso;

• compuestos de metilol, tal como en particular trimetiloletano, trimetilolpropano, trimetilolbutano, pentaeritritol y dipentaeritritol;

• glucosidos de alquilo inferior, en particular aquellos con de 1 a 8 atomos de carbono en el resto alquilo, tal como por ejemplo metil- y butilglucosido;

10 • alcoholes de azucar con de 5 a 12 atomos de carbono, tal como por ejemplo sorbitol o manitol,

• azucares con de 5 a 12 atomos de carbono, tales como por ejemplo glucosa o sacarosa;

• aminoazucares, como por ejemplo glucamina;

• dialcoholaminas, tales como dietanolamina o 2-amino-1,3-propanodiol.

Q. Conservantes

15 Como conservantes son adecuados por ejemplo fenoxietanol, disolucion de formaldehido, parabenos, pentanodiol o acido sorbico asi como los complejos de plata conocidos con el nombre Surfacine® y las clases de sustancias adicionales expuestas en el anexo 6, parte A y B del reglamento de cosmetica.

R. Colorantes

Como colorantes pueden usarse las sustancias adecuadas y autorizadas para fines cosmeticos, tal como se 20 resumen por ejemplo en la publicacion “Kosmetische Farbemittel” de la Comision de Colorantes de la Asociacion de Investigation Alemana (Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft), Verlag Chemie, Weinheim, 1984, pags. 81-106. Ejemplos son rojo cochinilla A (C.I. 16255), azul patente V (C.I. 42051), indigotina (C.I. 73015), clorofilina (C.I. 75810), amarillo de quinolina (C.I. 47005), dioxido de titanio (C.I. 77891), azul de indantreno RS (C.I. 69800) y laca de rubia (C.I. 58000). Como colorante luminiscente puede estar contenido tambien Luminol. Estos 25 colorantes se utilizan habitualmente en concentraciones de desde el 0,001 hasta el 0,1% en peso, con respecto a la mezcla total.

El porcentaje total de los coadyuvantes y aditivos puede ascender a del 1 al 50, preferiblemente del 5 al 40% en peso (con respecto a los agentes). La production de los agentes puede tener lugar mediante procesos de frio o calientes habituales; preferiblemente se trabaja segun el metodo de temperatura de inversion de fases.

30 Ejemplos

Ejemplo 1

Produccion de esteres de trimetil eter de triglicerina

En un autoclave con agitation de 1 l se hicieron reaccionar 240,3 (1 mol) de triglicerina estadistica, 151,5 g (3 moles) de cloruro de metilo, 120 g (3 moles) de perlas de hidroxido de sodio y 300 g de alcohol isopropilico a 35 aproximadamente 55°C y como maximo 5 bar. Despues de que la presion disminuyese hasta un valor constante, se siguio agitando la mezcla durante dos horas a 90°C y despues se redujo la presion. A este respecto, con respecto al cloruro liberado se consiguio un rendimiento del 93,2% de la teoria. A continuation se purifico tres veces el producto con la adicion de en cada caso 200 ml de etanol y posterior filtration y se separo mediante destilacion el disolvente en el evaporador rotatorio. Se obtuvo el trimetil eter de triglicerina como liquido amarillo, transparente, ligeramente 40 viscoso. El indice de hidroxilo ascendio a 495, el indice de acidez a 0,23. La proportion de cloruro de metilo libre se determino como menos de 50 ppm, el contenido en cloruro era cero.

En un matraz de tres bocas de 1 l con agitador intensivo y separador de agua se dispusieron previamente 285 g (1 mol) del trimetil eter de triglicerina producido anteriormente y se mezclaron con en cada caso 1,15 moles de diferentes acidos carboxilicos. Se calentaron las mezclas a reflujo, hasta que ya no se separo nada mas de agua. A 45 continuacion se filtraron las mezclas y se determinaron los puntos de enturbiamiento, indices de saponification (VZ),

^ndices de acidez e mdices de hidroxilo (OHZ) de los esteres de eteres resultantes. Los datos a este respecto se encuentran en la tabla 1:

Tabla 1

Numeros caracteristicos de esteres de trimetil eter de triglicerina

Componente de acido

Punto de enturbiamiento (°C) VZ SZ OHZ

Acido laurico

41,9 125 0,5 159

Acido graso de palma, endurecido

60,4

Acido estearico

45,4 108 0,6 146

Acido oleico, tecnico

38,5 138 0,5 185

Ejemplo 2

5 Produccion de esteres de trimetil eter de diglicerina

De manera analoga al ejemplo 1 se hizo reaccionar 1 mol de diglicerina estadistica con 3 moles de cloruro de metilo y se libero el trimetil eter de diglicerina resultante de cloruro de sodio. A continuacion se dispuso previamente en un matraz de tres bocas de 1 l con agitador intensivo y separador de agua 1 mol del trimetil eter de diglicerina y se mezclo con en cada caso 1,15 moles de diferentes acidos carboxilicos. Se calentaron las mezclas a reflujo, hasta 10 que ya no se separo nada mas de agua. A continuacion se filtraron las mezclas y se determinaron los puntos de enturbiamiento, indices de saponificacion (VZ), indices de acidez e indices de hidroxilo (OHZ) de los esteres de eteres resultantes. Los datos a este respecto se encuentran en la tabla 2:

Tabla 2

Numeros caracteristicos de esteres de trimetil eter de diglicerina

Componente de acido

Punto de enturbiamiento (°C) VZ SZ OHZ

Acido laurico

36,7 183 0,25 252

Acido estearico

40,3 131,5 0,15 185

Acido oleico, tecnico

36,7 183 0,25 252

Ejemplo 3

15 Produccion de maleinato de ester de trimetil eter de triglicerina

En un matraz de tres bocas de 1 l con agitador intensivo se dispusieron previamente 285 g (1 mol) del ester de trimetil eter de triglicerina del ejemplo 1 (tabla 1 del primer ejemplo) y se mezclaron con (1,15) moles de anhidrido del acido maleico. Se calentaron las mezclas durante 2,5 horas a 80°C. Se obtuvo el maleinato de ester de trimetil eter de triglicerina resultante como disolucion de color ligeramente amarillento en un rendimiento practicamente 20 cuantitativo. El indice de saponificacion del producto ascendio a 363, el indice de acidez a 123.

Ejemplo 4

Produccion de sulfosuccinato de ester de trimetil eter de triglicerina

Se mezclo 1 mol de maleinato de ester de trimetil eter de triglicerina del ejemplo 3 con 1 mol de una disolucion acuosa al 25% en peso de sulfito de sodio, se agito durante 2 h a 75°C. Se obtuvo el sulfosuccinato de ester de 25 trimetil eter de triglicerina como un Kquido turbio blanquecino en un rendimiento practicamente cuantitativo. El contenido en agua ascendio al 59,9% en peso, el porcentaje de sustancia activa para el lavado (WAS) segun Epton al 3,09% (determinado como NaSOsH).

Ejemplo 5

Produccion de succinato de ester de trimetil eter de triglicerina

30 En un matraz de tres bocas de 1 l con agitador intensivo y separador de agua se dispusieron previamente 285 g (1 mol) del ester de trimetil eter de triglicerina del ejemplo 1 (tabla 1 primer ejemplo) y se mezclaron con (1,15) moles de anhidrido de acido succinico. Se calentaron las mezclas a reflujo, hasta que ya no se separo nada mas de agua. Se obtuvo el succinato de ester de trimetil eter de triglicerina resultante como disolucion de color ligeramente amarillento en un rendimiento practicamente cuantitativo.

35 Ejemplo 6

Produccion de citrato de ester de trimetil eter de triglicerina

En un matraz de tres bocas de 1 l con agitador intensivo y separador de agua se dispusieron previamente 285 g (1 mol) del trimetil eter de triglicerina del ejemplo 1 (tabla 1 primer ejemplo) y se mezclaron con (1,15) moles de acido citrico cristalino. Se calentaron las mezclas a reflujo, hasta que ya no se separo nada mas de agua. Se obtuvo el citrato de ester de trimetil eter de triglicerina resultante como disolucion acuosa de color ligeramente amarillento en 5 un rendimiento practicamente cuantitativo.

Ejemplo 7

Produccion de sulfato de ester de trimetil eter de triglicerina

En un matraz de tres bocas de 1 l con agitador intensivo y separador de agua se dispusieron previamente 285 g (1 mol) del trimetil eter de triglicerina del ejemplo 1 (tabla 1 primer ejemplo) disuelto en 300 g de cloroformo y se 10 mezclaron gota a gota con (1,15) mol de acido clorosulfonico, teniendose cuidado con ayuda de un bano en hielo, de que la temperatura no aumentase por encima de los 80°C. A continuacion se neutralizo el producto de reaccion acido con la adicion de metilato de sodio (al 30% en metanol). Se obtuvo el sulfato de ester de trimetil eter de triglicerina resultante como liquido oleoso de color ligeramente amarillento en un rendimiento practicamente cuantitativo.

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Claims (14)

1. 5

   10

   15

   20

   25

   30

   35

   40

   REIVINDICACIONES

   1. Derivados de poliglicerina tensioactivos, que pueden obtenerse (a) haciendo reaccionar productos de autocondensacion de la glicerina con un grado de condensacion medio de desde 1,1 hasta 10 con un agente de metilacion, de modo que el producto de reaccion presenta un indice de hidroxilo de al menos 100,

   (b) separando la sal formada y sometiendo a continuacion los metil eteres de poliglicerina asi obtenidos a

   (c) esterificacion con acidos monocarbox^licos con al menos 6 atomos de carbono y dado el caso

   (d1) sulfatando los esteres de eteres de poliglicerina obtenidos segun c) con un agente de sulfatacion adecuado o

   (d2) esterificando adicionalmente los esteres de eteres de poliglicerina obtenidos segun c) con acidos carboxilicos o sus anhidridos, que se seleccionan del grupo formado por acidos monocarboxilicos, acidos dicarboxilicos, acidos hidroxicarboxilicos, anWdrido de acido succmico as^ como sus mezclas, o

   (d3) esterificando los esteres de eteres de poliglicerina obtenidos segun c) con anhidrido del acido maleico y sulfitandolos dado el caso a continuacion.
2. 2. Derivados de poliglicerina segun la reivindicacion 1, caracterizados porque el indice de hidroxilo de los metil eteres de poliglicerina, que forman el componente (b), esta reducido al menos un 10% con respecto al indice de hidroxilo de los productos de autocondensacion de la glicerina, que forman el componente (a).
3. 3. Derivados de poliglicerina segun al menos una de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizados porque se trata de derivados de di- o triglicerina estadisticos.
4. 4. Derivados de poliglicerina segun al menos una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizados porque se anaden de 1 a 4 moles de cloruro de metilo por mol de poliglicerina.
5. 5. Derivados de poliglicerina segun al menos una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizados porque se separa cloruro alcalino como sal.
6. 6. Derivados de poliglicerina segun la reivindicacion 1, caracterizados porque los acidos monocarboxilicos segun c) y/o (d2) se seleccionan del grupo de los acidos grasos lineales o ramificados, saturados o insaturados con de 6 a 22 atomos de carbono.
7. 7. Derivados de poliglicerina segun la reivindicacion 1, caracterizados porque los acidos dicarboxilicos segun (d2) se seleccionan del grupo formado por acido oxalico, acido malonico, acido succinico, anhidrido de acido succinico, acido glutarico, acido adipico, acido pimelico, acido suberico, acido azelaico, acido sebacico, acido dodecanodioico, acido brasilico, acido tetradecanoico, acido tapsico, acido ftalico, acido isoftalico, acido tereftalico, acido graso dimerico, acido maleico, anhidrido del acido maleico, acido fumarico y sus mezclas.
8. 8. Derivados de poliglicerina segun la reivindicacion 1, caracterizados porque los acidos hidroxicarboxilicos segun (d2) se seleccionan del grupo formado por acido lactico, acido citrico, acido malico, acido tartarico, acido ricinoleico y sus mezclas.
9. 9. Derivados de poliglicerina segun las reivindicaciones 1 y/o 2, caracterizados porque se esterifican los esteres de metil eteres de poliglicerina segun (d3) con anhidrido del acido maleico y a continuacion se sulfitan con sulfito de sodio.
10. 10. Procedimiento para la production de derivados de poliglicerina tensioactivos, en el que

    (a) se hacen reaccionar productos de autocondensacion de la glicerina con un grado de condensacion medio de desde 1,1 hasta 10 con un agente de metilacion, de modo que el producto de reaccion presenta un indice de hidroxilo de al menos 100,

    (b) se separa la sal formada y, a continuacion, los metil eteres de poliglicerina asi obtenidos

    (c) se esterifican con acidos monocarboxilicos con al menos 6 atomos de carbono y dado el caso

    (d1) se sulfatan los esteres de eteres de poliglicerina obtenidos segun c) con un agente de sulfatacion adecuado o

    (d2) se esterifican adicionalmente los esteres de eteres de poliglicerina obtenidos segun c) con acidos carboxilicos o

    sus anWdridos, que se seleccionan del grupo formado por acidos monocarboxHicos, acidos dicarboxHicos, acidos hidroxicarboxHicos, anWdrido de acido succinico as^ como sus mezclas, o

    (d3) se esterifican los esteres de eteres de poliglicerina obtenidos segun c) con anWdrido del acido maleico y dado el caso se sulfitan a continuacion.

    5 11. Procedimiento segun la reivindicacion 10, caracterizado porque se utiliza cloruro de metilo como agente de

    metilacion.
11. 12. Procedimiento segun la reivindicacion 10, caracterizado porque los metil eteres de poliglicerina y los acidos monocarboxilicos se utilizan en la etapa de procedimiento (c) en una razon molar de 2:1 a 1:1,5.
12. 13. Procedimiento segun la reivindicacion 10, caracterizado porque se hacen reaccionar los esteres de metil eteres 10 de poliglicerina obtenidos segun (c) con agentes de sulfatacion, que se seleccionan del grupo formado por trioxido

    de azufre, acido clorosulfonico o acido amidosulfonico.
13. 14. Procedimiento segun la reivindicacion 10, caracterizado porque se esterifican los esteres de metil eteres de poliglicerina con anhidrido del acido maleico y a continuacion se sulfitan con sulfito de sodio.
14. 15. Uso de derivados de poliglicerina segun la reivindicacion 1 como emulsionantes o emoliente en cosmetica.

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