ES2611492T3

ES2611492T3 - Aditivo para masas de fraguado hidráulico

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Publication number: ES2611492T3
Application number: ES14708823.1T
Authority: ES
Inventors: Torben GÄDT; Harald Grassl; Alexander Kraus; Luc Nicoleau; Martin Winklbauer
Original assignee: Construction Research and Technology GmbH
Current assignee: Construction Research and Technology GmbH
Priority date: 2013-02-26
Filing date: 2014-02-26
Publication date: 2017-05-09
Anticipated expiration: 2034-02-26
Also published as: JP6300837B2; BR112015020848A2; EP2961717B1; US20160002435A1; AU2014222757A1; RU2015140920A; CA2902092C; BR112015020848B1; US9777133B2; JP2016509986A; EP2769964A1; SA515360937B1; MX360008B; WO2014131778A1; CA2902092A1; MX2015010970A; RU2647711C2; AU2014222757B2; CN105377790A; EP2961717A1

Abstract

Aditivo para masas de fraguado hidráulico que comprenden una preparación dispersa-coloidal de al menos una sal hidrosoluble de un catión metálico polivalente, al menos un compuesto que es capaz de liberar un anión, el cual forma una sal de difícil disolución con el catión metálico polivalente, y de al menos un dispersante polimérico que comprende grupos aniónicos y/o anionogénicos y cadenas laterales de poliéteres, en el cual el catión metálico polivalente se selecciona entre Al3+, Fe3+, Fe2+, Zn2+, Mn2+, Cu2+, Mg2+, Ca2+, Sr2+, Ba2+ y mezclas de los mismos, en donde el catión metálico se encuentra en tal cantidad que la siguiente proporción de acuerdo con la fórmula (a) es mayor de 0 y menor o igual a 1:**Fórmula** y en la cual ZK,i representa la cantidad del número de carga del catión metálico polivalente, nK,i representa el número de moles del catión metálico polivalente, zS,j representa la cantidad del número de carga del grupo aniónico y anionogénico contenido en el dispersante polimérico, y nS,j representa el número de moles del grupo aniónico y anionogénico contenido en el dispersante polimérico, los índices i y j son independientes entre sí y son un número entero mayor de 0; i representa la cantidad de diferentes cationes metálicos polivalentes y j representa la cantidad de grupos aniónicos y anionogénicos diferentes contenidos en el dispersante polimérico.

Description

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G representa O, NH o CO-NH; o E y G representan conjuntamente un enlace químico; A representa CxH2x con x = 2, 3, 4 o 5 o CH2CH(C6H5); n representa 0, 1, 2, 3, 4 y/o 5; a representa un número entero de 2 a 350; R13 representa H, un grupo alquilo de C1-C4 no ramificado o ramificado, CO-NH2 y/o COCH3;

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en la cual R16, R17 y R18 independientemente entre sí representan H o un grupo alquilo de C1-C4 no ramificado o ramificado;

10 E representa un grupo alquileno de C1-C6 no ramificado o ramificado, un grupo de ciclohexileno, CH2-C6H10, 1,2fenileno, 1,3-fenileno, o 1,4-fenileno o representa un enlace químico; A representa CxH2x con x = 2, 3, 4 o 5 o CH2CH(C6H5); L representa CxH2x con x = 2, 3, 4 o 5 o CH2-CH(C6H5); a representa un número entero de 2 a 350;

15 d representa un número entero de 1 a 350; R19 representa H o un grupo alquilo de C1-C4 no ramificado o ramificado; R20 representa H o un grupo alquilo de C1-C4 no ramificado o ramificado; y n representa 0, 1, 2, 3, 4 o 5;

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20 en la cual R21, R22 y R23 independientemente entre sí representan H o un grupo alquilo de C1-C4 no ramificado o ramificado; W representa O, NR25, N Y representa 1, si W = O o NR25, y representa 2, si W = N; A representa CxH2x con x = 2, 3, 4 o 5 o CH2CH(C6H5);

25 a representa un número entero de 2 a 350; R24 representa H o un grupo alquilo de C1-C4 no ramificado o ramificado; R25 representa H o un grupo alquilo de C1-C4 no ramificado o ramificado;

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en la cual R6 representa H o un grupo alquilo de C1-C4 no ramificado o ramificado; Q representa NR10, N o O; Y representa 1, si Q = O o NR10 y representa 2, si Q = N; R10 representa H o un grupo alquilo de C1-C4 no ramificado o ramificado; R24 representa H o un grupo alquilo de C1-C4 no ramificado o ramificado; A representa CxH2x con x = 2, 3, 4 o 5, o CH2C(C6H5)H; a representa un número entero de 2 a 350; y M representa H o un equivalente catiónico.

28. Aditivo según la forma de realización 27, en el cual el dispersante polimérico presenta como cadena lateral de poliéter:

(a): al menos una unidad estructural de la fórmula (IIa), en la cual R10 y R12 representan H, R11 representa H o CH3,

E y G conjuntamente representan un enlace químico, A representa CxH2x con x = 2 y/o 3, a representa 3 a 150, y R13 representa H o un grupo alquilo de C1-C4 no ramificado o ramificado; y/o

(b): al menos una unidad estructural de la fórmula (IIb), en la cual R16 y R18 representan H, R17 representa H o CH3,

E representa un grupo alquileno de C1-C6 no ramificado o ramificado, A representa CxH2x con x = 2 y/o 3, L representa CxH2x con x = 2 y/o 3, a representa un número entero de 2 a 150, d representa un número entero de 1 a 150, R19 representa H o un grupo alquilo de C1-C4 no ramificado o ramificado, y R20 representa H o un grupo alquilo de C1-C4 no ramificado o ramificado; y/o

(c): al menos una unidad estructural de la fórmula (IIc), en la cual R21 y R23 representan H, R22 representa H o CH3,

A representa CxH2x con x = 2 y/o 3, a representa un número entero de 2 a 150, y R24 representa H o un grupo alquilo de C1-C4 no ramificado o ramificado; y/o

(d): al menos una unidad estructural de la fórmula (IId), en la cual R6 representa H, Q representa O, R7 representa (CnH2n)-O-(AO)α-R9, n representa 2 y/o 3, A representa CxH2x con x = 2 y/o 3, α representa un número entero de 1 a 150 y

R9 representa H o un grupo alquilo de C1-C4 no ramificado o ramificado.

29.: Aditivo según una de las formas de realización 27 o 28, en el cual el dispersante polimérico comprenden al menos una unidad estructural de la fórmula (IIa) y/o (IIc).

30.: Aditivo según una de las formas de realización 1 a 23, en el cual el dispersante polimérico es un producto de policondensación que comprende unidades estructurales (III) y (IV):

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en la cual

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34. Aditivo según la forma de realización 30, en el cual V representa fenilo o naftilo que se encuentra sustituido por 1

o 2 alquilo de C1-C4, OH, OCH3 o COOM, y R7 representa COOM u OCH2COOM.

35. Aditivo según una de las formas de realización 30 a 33, en el cual el producto de policondensación comprende otra unidad estructural (V) de la fórmula

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en la cual

R5 y R6 pueden ser iguales o diferentes y representan H, CH3, COOH o representan un grupo fenilo o naftilo, sustituido o no sustituido.

36.: Aditivo según la forma de realización 35, en la cual R5 y R6 pueden ser iguales o diferentes y representan H, CH3, o COOH, principalmente representan H o uno de los residuos R5 y R6 representa H y el otro representa CH3.

37.: Aditivo según una de las formas de realización 1 a 29, en el cual el dispersante polimérico unidades de las fórmulas (I) y (II), principalmente de las fórmulas (la) y (IIa).

38.: Aditivo según una de las formas de realización 1 a 29, en el cual el dispersante polimérico presenta unidades estructurales de las fórmulas (la) y (IIc).

39.: Aditivo según una de las formas de realización 1 a 29, en el cual el dispersante polimérico presenta unidades estructurales de las fórmulas (Ic) y (IIa).

40.: Aditivo según una de las formas de realización 1 a 29, en el cual el dispersante polimérico presenta unidades estructurales de las fórmulas (la), (Ic) y (IIa).

41.: Aditivo según una de las formas de realización 1 a 29, en el cual el dispersante polimérico se compone de (i) unidades estructurales aniónicas o anionogénicas que se derivan de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, éster de ácido fosfórico-hidroxietilacrilato y/o éster de ácido fosfórico-hidroxietilmetacrilato, diéster de ácido fosfóricohidroxietilacrilato, y/o diéster de ácido fosfórico-hidroxietilmetacrilato y (ii) cadenas laterales de unidades estructurales de poliéteres que se derivan de éster de ácido acrílico-alquil (de C1-C4) polietilenglicol, éster de ácido acrílico de polietilenglicol, ésteres de ácido metacrílico-alquil (de C1-C4) polietilenglicol, ésteres de ácido metacrílico – polietilenglicol, ésteres de ácido acrílico-alquil (de C1-C4) polietilenglicol, ésteres de ácido acrílico-polietilenglicol, viniloxi-alquilen (de C2-C4) polietilenglicol, viniloxi-alquilen(de C2-C4)-polietilenglicol-alquil(de C1-C4)éter, aliloxipolietilenglicol, aliloxi-polietilenglicol-alquil(de C1-C4)éter, metaliloxi-polietilenglicol, metaliloxi-polietilenglicolalquil(de C1-C4)éter, isopreniloxi-polietilenglicol y/o isopreniloxi-polietilenglicol-alquil(de C1-C4)éter.

42.: Aditivo según la forma de realización 41, en el cual el dispersante polimérico se compone de unidades estructurales (i) y (ii), que se derivan de

(i): éster de ácido fosfórico-hidroxietilacrilato y/o éster de ácido fosfórico hidroxietilmetacrilato y (ii) éster de ácido acrílico-alquil (de C1-C4) polietilenglicol y/o éster de ácido metacrílico-alquil (de C1-C4) polietilenglicol;

o

(i): ácido acrílico y/o ácido metacrílico y (ii) éster de ácido acrílico-alquil (de C1-C4)polietilenglicol y/o éster de ácido metacrílico-alquil (de C1-C4)polietilenglicol; o

(i): ácido acrílico, ácido metacrílico y/o ácido maleico y (ii) viniloxi-alquileno (de C2-C4)polietilenglicol, aliloxipolietilenglicol, metaliloxi-polietilen-glicol y/o isopreniloxi-polietilenglicol.

43. Aditivo según la forma de realización 41, en el cual el dispersante polimérico está compuesto de unidades estructurales (i) y (ii), que se derivan de

(i): éster de ácido fosfórico-hidroxietilmetacrilato y (ii) éster de ácido metacrílico-alquil (de C1-C4)polietilenglicol o éster de ácido metacrílico-polietilenglicol; o

(i): ácido metacrílico y (ii) éster de ácido metacrílico-alquil (de C1-C4) polietilenglicol o éster de ácido metacrílicopolietilenglicol; o

(i): ácido acrílico y ácido maleico y (ii) viniloxi-alquileno (de C2-C4)-polietilenglicol o

(i): ácido acrílico y ácido maleico y (ii) isopreniloxi-polietilenglicol o

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R1 representa H o un grupo alquilo de C1-C4 no ramificado o ramificado, CH2COOH o CH2CO-X-R2, de preferencia representa H o CH3;

X representa NH-(CnH2n), O(CnH2n) con n = 1, 2, 3 o 4, en cuyo caso el átomo de nitrógeno o el átomo de oxígeno están enlazados al grupo CO, o representa un enlace químico; de preferencia X = enlace químico o representa O(CnH2n);

R2 representa OM, PO3M2, o O-PO3M2; con la condición de que X representa un enlace químico cuando R2 representa OM;

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en la cual

10 R3 representa H o un grupo alquilo de C1-C4 no ramificado o ramificado, de preferencia representa H o CH3; n representa 0, 1, 2, 3 o 4, de preferencia representa 0 o 1; R4 representa PO3M2, o O-PO3M2;

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en la cual

15 R5 representa H o un grupo alquilo de C1-C4 no ramificado o ramificado, preferentemente representa H; Z representa O o NR7, preferentemente representa O; R7 representa H, (CnH2n)-OH, (CnH2n)-PO3M2, (CnH2n)-OPO3M2, (C6H4)-PO3M2, o (C6H4)-OPO3M2, y n representa 1, 2, 3 o 4, preferentemente representa 1, 2 o 3;

(Id)

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en la cual R6 representa H o un grupo alquilo de C1-C4 no ramificado o ramificado, preferentemente representa H; Q representa NR7 u O, preferentemente representa O;

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Q representa NR10, N u O;

Y representa 1, cuando W = O o NR10 y representa 2, cuando W = N;

R10 representa H o un grupo alquilo de C1-C4 no ramificado o ramificado; y

A representa CxH2x con x = 2, 3, 4 o 5, o CH2C(C6H5)H, preferentemente representa 2 o 3,

a representa un número entero de 2 a 350, preferentemente 5 a 150; y

M representa H o un equivalente catiónico.

Las unidades estructurales de las fórmulas (I) y (II) el dispersante polimérico también puede contener otras unidades estructurales que se derivan de monómeros polimerizables por radicales libres tales como (met)acrilato de hidroxietilo, (met)acrilato de hidroxipropilo, (met)acrilamida, (met)acrilatos de alquilo de C1-C4, estireno, ácido estirenosulfónico, ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico, ácido (met)alilosulfónico, ácido vinilosulfónico, acetato de vinilo, acroleína, N-vinilformamida, vinilpirrolidona, alcohol (met)alílico, isoprenol, éter de 1-butilvinilo, ésteres de iso-butilvinilo, éter de aminopropilvinilo, éter monovinílico de etilenglicol, éter monovinílico de 4-hidroxibutilo, (met)acroleína, aldehído crotónico, maleato de dibutilo, maleato de dimetilo, maleato de dietilo, maleato de dipropilo, etc.

El peso molecular medio Mw, determinado mediante cromatografía de permeación en gel (GPC), del dispersante polimérico (polímero peine), preferiblemente del dispersante polimérico hidrosoluble, es preferentemente de 5,000 a 200,000 g/mol, de modo particularmente preferido de 10,000 a 80,000 g/mol, y de modo muy particularmente preferido de 20,000 a 70,000 g/mol. Los polímeros fueron analizados por medio de cromatografía de exclusión por tamaño (combinaciones de columnas: OH-Pak SB-G, OH-Pak SB 804 HQ y OH-Pak SB 802.5 HQ de Shodex, Japón; eluyente: 80 % en volumen de solución acuosa de HCO2NH4 (0,05 mol/l) y 20 % en volumen de acetonitrilo; volumen de inyección de 100 µl; velocidad de flujo de 0,5 ml/min) para su masa molecular media y conversión. La calibración para determinar la masa molar media se efectuó con estándares lineales de poli (óxido de etileno) y polietilenglicol. Como medida para la conversión se normaliza el punto máximo del copolímero a una altura relativa de 1 y se usa la altura del punto máximo del macro-monómero no convertido/oligómero que contiene PEG como medida del contenido de monómeros residuales.

El dispersante polimérico cumple preferentemente los requisitos de la norma industrial EN 934-2 (febrero de 2002).

La producción de los dispersantes poliméricos que contienen las unidades estructurales (I) y (II) se efectúa de manera habitual, por ejemplo mediante polimerización por radicales libres. Esta se describe, por ejemplo, en los documentos EP0894811, EP1851256, EP2463314, EP0753488.

En una forma de realización, el dispersante polimérico es un producto de policondensación que comprende las unidades estructurales (III) y (IV).

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en la cual T representa un residuo fenilo sustituido o no sustituido, un residuo naftilo sustituido o no sustituido o un residuo

heteroaromático sustituido o no sustituido con 5 a 10 átomos en el anillo, de los cuales 1 o 2 átomos son heteroátomos que se seleccionan entre N, O y S; n representa 1 o 2; B representa N, NH o O, con la condición de que n representa 2 cuando B representa N y la condición de que n

representa 1 cuando B representa NH o O; A representa CxH2x con x = 2, 3, 4 o 5 o CH2CH(C6H5); a representa un número entero de 1 a 300; R25 representa H, un residuo alquilo de C1 a C10, ramificado o no ramificado, un residuo de cicloalquilo de C5 a C8, un

residuo arilo o un residuo heteroarilo con 5 a 10 átomos en el anillo, de los cuales 1 o 2 átomos son heteroátomos que se seleccionan entre N, O y S;

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Por lo cual la unidad estructural (IV) se selecciona entre las unidades estructurales (IVa) y (IVb)

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en la cual D representa un residuo fenilo sustituido o no sustituido, residuo naftilo sustituido o no sustituido o representa un

residuo heteroaromático sustituido o no sustituido con 5 a 10 átomos en el anillo, de los cuales 1 o 2 átomos son heteroátomos que se seleccionan entre N, O y S; E representa N, NH o O, con las condición de que n representa 2 cuando E representa N y la condición de que n

representa 1 cuando E representa NH o O; A representa CxH2x con x = 2, 3, 4 o 5 o CH2CH(C6H5); b representa un número entero de 1 a 300; M independientemente entre sí representa H, un equivalente catiónico; y

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en la cual

V representa un residuo fenilo sustituido o no sustituido, o un residuo naftilo sustituido o no sustituido, en el cual V está sustituido dado el caso por 1 o dos residuos que se seleccionan independientemente entre sí entre R8, OH, OR8, (CO)R8, COOM, COOR8, SO3R8 y NO2, preferentemente OH, O-alquilo de C1-C4 y alquilo de C1-C4;

R7 representa COOM, OCH2COOM, SPO3M o OPO3M2;

M representa H o un equivalente catiónico; y

R8 representa alquilo de C1-C4, fenilo, naftilo, fenil-alquilo de C1-C4 o alquil(de C1-C4)-fenilo.

Las unidades estructurales T y D en las fórmulas generales (III) y (IV) del producto de policondensación se derivan preferentemente de fenilo, 2-hidroxifenilo, 3-hidroxifenilo, 4-hidroxifenilo, 2-metoxifenilo, 3-metoxifenilo, 4metoxifenilo, naftilo, 2-hidroxinaftilo, 4-hidroxinaftilo, 2-metoxinaftilo, 4-metoxinaftilo, ácido fenoxiacético, ácido salicílico, preferentemente de fenilo, en las cuales T y D pueden seleccionarse independientemente entre sí y también pueden derivarse respectivamente de una mezcla de los residuos mencionados. Los grupos B y E representan independientemente entre sí de preferencia O. Toda las unidades estructurales A pueden ser iguales o diferentes, tanto dentro de las cadenas individuales de poliéter, como también entre las diferentes cadenas laterales de poliéter. A representa en una forma de realización particularmente preferida C2H4.

En la fórmula general (III) a preferentemente representa un número entero de 3 a 200 y principalmente 5 a 150, y en la fórmula general (IV) b preferentemente representa un número entero de 1 a 300, principalmente 1 a 50 y de modo particularmente preferido 1 a 10. Además, los residuos de las fórmulas generales (III) o (IV), independientemente entre sí, pueden tener respectivamente una longitud de cadena igual, en cuyo caso a y b se representan respectivamente por un número. En este caso por lo regular será conveniente si se presentan respectivamente mezclas con diferentes longitudes de cadena de modo que los residuos de las unidades estructurales en el producto de policondensación para a e independientemente para b tengan diferentes valores numéricos.

Con frecuencia, el producto de policondensación de la invención tiene un peso molecular medio en peso de 5.000 g/mol a 200.000 g/mol, preferentemente 10.000 a 100.000 g/mol y de modo particularmente preferido de 15.000 a

55.000 g/mol.

La proporción molar de las unidades estructurales (III):(IV) asciende normalmente a 4:1 a 1:15 y preferentemente a

2:1 hasta 1:10. Es ventajoso disponer de una fracción relativamente alta de unidades estructurales (IV) en el producto de policondensación puesto que una carga negativa relativamente alta de los polímeros tiene una buena

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Por el concepto del retenedor de asentamiento en esta solicitud puede entenderse que los aditivos provocan en un lapso de tratamiento de hasta 90 minutos, preferiblemente hasta 60 minutos, después de mezclar la mezcla de material de construcción con agua, un asentamiento, tan alto como sea posible, de la suspensión aglutinante que en esencia no cae y principalmente durante el período de tiempo ya mencionado. Los aditivos permiten ajustar un perfil de propiedades que se adaptan a la aplicación respectiva. Además, es posible adicionar el aditivo no sólo durante la preparación del mortero o del hormigón sino ya durante la producción de cemento. Luego, éste cumple simultáneamente la función de un auxiliar de molienda.

Los aditivos de hormigón pueden contener adicionalmente a la preparación coloidalmente dispersa según la invención hecha de agente polimérico de licuefacción, del catión metálico polivalente y del anión según la invención, además otros componentes. Estos otros componentes comprenden agentes de licuefacción reductores de agua como, por ejemplo, sulfonato de lignina, condensados de sulfonato de naftalina, resinas sulfonadas de melamina o éteres convencionales de policarboxilato (los cuales son distintos de los éteres de poli carboxilato mencionados antes), así como antiespumantes, formadores de burbujas de aire, retardantes, reductores de contracción y/o acelerantes de endurecimiento.

La invención se refiere también a una mezcla de materiales de construcción que contiene al menos un aditivo según la invención y al menos un aglutinante. El aglutinante se selecciona de preferencia entre cemento (Portland), arena de escoria, cenizas volantes, polvo de sílice, metacaolín, puzolanas naturales, esquistos bituminosos quemados, cemento de aluminato de calcio y mezclas de los mismos. Además, la mezcla de materiales de construcción puede contener componentes habituales como acelerantes de endurecimiento, retardantes de endurecimiento, modificadores de arcilla, reductores de encogimiento, inhibidores de corrosión, productos para incrementar la resistencia, reductores de agua, etcétera.

La dosificación de aditivo según la invención es en términos generales de 0.1 a 4 % en peso como material sólido, y respecto del contenido de cemento de la mezcla de materiales de construcción. En tal caso, la dosificación puede efectuarse como una preparación acuosa coloidalmente dispersa o como un sólido seco, por ejemplo en forma de un polvo.

Ejemplos

Cromatografía de permeación en gel

La preparación de muestras para la determinación de peso molecular se efectuó disolviendo la solución polimérica en el eluyente de GPC, de modo que la concentración del polímero en el eluyente de GPC es 0,5 % en peso. Después, esta solución fue filtrada a través de un filtro de jeringa con membrana de poliétersulfona y un tamaño de poros de 0,45 µm. El volumen de inyección de este filtrado fue de 50 -100 µl.

La determinación de los pesos moleculares medios se efectuó en un aparato de GPC de la compañía Waters con el nombre tipo Alliance 2690 con detector de UV (Waters 2487) y detector de IR (Waters 2410).

Columnas: columna guarda Shodex SB-G para la serie SB-800 HQ Shodex OHpak SB 804HQ y 802.5HQ (PHM gel, 8 x 300 mm, pH 4,0 a 7,5)

Eluyente: mezcla de formiato de amonio acuoso de 0,05 M / metanol = 80:20 (partes en volumen)

Velocidad de flujo: 0,5 ml/min

Temperatura: 50 °C

Inyección: 50 a 100 ml

Detección: RI y UV

Los pesos moleculares de los polímeros se determinaron con dos calibraciones diferentes. Primero se efectuó la determinación en relación con el estándar de polietilenglicol de la compañía PSS Polimer Standards Service GmbH. Las curvas de distribución de pesos moleculares del estándar de polietilenglicol se determinaron por medio de dispersión de la luz. Las masas del estándar de polietilenglicol fueron de 682 000, 164 000, 114 000, 57 100, 40 000, 26 100, 22 100, 12 300, 6 240, 3 120, 2 010, 970, 430, 194, 106 g/mol.

Síntesis de polímeros

El dispersante polimérico P1 se basa en los monómeros de ácido maleico, ácido acrílico y de viniloxibutilpolietilenglicol -5800. La proporción molar de ácido acrílico ácido maleico es de 7. Mw = 40.000 g/mol (determinado por medio de GPC). El contenido de sólidos es de 45 % en peso. La síntesis del polímero peine P1 está descrita en el documento WO 2010/066470 en la página 10, renglón 1 a renglón 38.

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El dispersante polimérico P2 es un condensado de las unidades estructurales FenolPEG5000 y fosfato de fenoxietanol. El peso molecular es de 23.000 g/mol. La síntesis se encuentra descrita en el documento DE102004050395. El contenido de sólidos asciende a 31 %.

Dispersante polimérico que contiene éster de ácido fosfórico P3

5 En un reactor de vidrio equipado con agitador, termómetro, electrodo de pH y un número de orificios de alimentación se cargaron inicialmente 180 g de agua desionizada y se acondicionó la temperatura a una temperatura de inicio de polimerización de 80 °C (carga inicial). En un recipiente de alimentación por separado se mezclaron 4.669 g (240 mmol) de una solución acuosa de éster de ácido metacrílico-metilpolietilenglicol al 25,7 % (5.000) con 251,8 g (1198 mmol) de éster de ácido fosfórico-hidroxietilmetacrilato (fosfato de HEMA) y 190,2 g de una solución de NaOH al 20

10 % (corresponde a la solución A). En otro recipiente de alimentación separado se mezclaron 13,71 g peroxodisulfato de sodio con 182,1 g de agua (solución B). En una tercera alimentación, se preparó una solución al 25 % (solución C) con 13,2 g de 2-mercaptoetanol y 39,6 g de agua desionizada.

Después de producir las soluciones A, B y C comenzó al mismo tiempo la adición de todas las tres soluciones a la carga inicial agitada. Todas las adiciones fueron dosificadas linealmente a la carga inicial durante un período de 60

15 minutos.

Después de finalizar la adición se mantuvo la temperatura a 80 °C durante otros 30 minutos, después de lo cual se dejó enfriar la solución se neutralizó a pH de 7,3 con 158 g de soda cáustica al 50 %. El copolímero obtenido se logró en forma de una solución transparente que presentaba un contenido de sólidos de 27,8 %. El peso molecular medio del copolímero se encontraba en Mw 39.000 g/Mol, Mp 34.000 g/Mol y la polidispersidad fue de 1,55.

20 El fosfato de HEMA usado se prepara mezclando ácido polifosfórico con HEMA; se mezclan 156 g de HEMA y 141,6g de ácido polifosfórico. Esto significa que la fracción del fosfato de HEMA puro en la mezcla de reacción es de 251,8 g.

Cálculo a modo de ejemplo de la densidad de carga:

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Cálculo a modo de ejemplo para el polímero P3 (véanse pesos iniciales en la síntesis de polímeros):

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Cálculo a modo de ejemplo de la fórmula (a) por medio del ejemplo 7:

De la tabla de pesos iniciales se toman las masas correspondientes; la masa de polímero P3 26,1 g y la masa de 30 nitrato de hierro nonahidrato 4,3 g.

Por lo tanto

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Claims

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