ES2610236T3

ES2610236T3 - Composición que contiene monoésteres de isosorbida y diésteres de isosorbida

Info

Publication number: ES2610236T3
Application number: ES12743891.9T
Authority: ES
Inventors: Maurice Frederic Pilz; Peter Klug; Franz-Xaver Scherl; Joerg Grohmann
Original assignee: Clariant International Ltd
Current assignee: Clariant International Ltd
Priority date: 2011-08-04
Filing date: 2012-07-31
Publication date: 2017-04-26
Anticipated expiration: 2032-07-31
Also published as: JP2014521667A; WO2013017261A1; EP2739150A1; EP2739150B1; US9968536B2; US20140323564A1; US9445595B2; CN103747680A; CN103747680B; JP6579750B2; US20160354296A1

Abstract

Composición que contiene uno o varios compuestos de la fórmula (I) y uno o varios compuestos de la fórmula (II)**Fórmula** donde R, Ra y Rb, respectivamente de modo independiente entre sí, grupos alquilo lineales o ramificados, saturados, con 5 a 11, preferentemente 7 a 9, y de modo especialmente preferente 7 átomos de carbono, o grupos alquenilo lineales o ramificados, mono- o poliinsaturados, con 5 a 11, preferentemente 7 a 9, y de modo especialmente preferente 7 átomos de carbono, caracterizada por que la cantidad total de compuestos de las fórmulas (I) y (II) asciende al menos a un 60 % en peso, referido al peso total de la composición, conteniendo la composición, adicionalmente a los compuestos de las fórmulas (I) y (II), una o varias substancias diferentes seleccionadas a partir del grupo constituido por sorbitol, ésteres de sorbitol, sorbitano, ésteres de sorbitano, isosorbida y ácidos carboxílicos, y siendo el índice de OH de la mezcla de compuestos de las fórmulas (I) y (II), y adicionalmente el compuesto o los compuestos seleccionados a partir del grupo constituido por sorbitol, ésteres de sorbitol, sorbitano, ésteres de sorbitano, isosorbida y ácidos carboxílicos, menor o igual a 250, conteniendo la composición 0,4 a 0,8 partes en peso del compuesto o de los compuestos de la fórmula (II), referido a 1,0 parte en peso del compuesto o de los compuestos de la fórmula (I).

Description

DESCRIPCION

Composicion que contiene monoesteres de isosorbida y diesteres de isosorbida

La presente invencion se refiere a composiciones que contienen monoesteres de isosorbida y diesteres de isosorbida, asf como a su empleo para la obtencion de composiciones cosmeticas, dermatologicas o farmaceuticas, 5 formulaciones fitosanitarias, agentes de lavado o limpieza o colorantes o pinturas.

En la industria existe una gran seleccion de espesantes que se pueden emplear para ajustar a una medida deseada la viscosidad de productos, como por ejemplo de composiciones cosmeticas, dermatologicas o farmaceuticas, formulaciones fitosanitarias, agentes de lavado o limpieza o colorantes o pinturas.

Correspondientemente, tambien son conocidos agentes conservantes o biocidas que se pueden emplear para 10 proteger tales productos contra el ataque microbiano. A modo de ejemplo, a tal efecto se pueden agentes conservantes del anexo X de la norma de cosmeticos EU o biocidas de la norma de biocidas EU.

No obstante, en el empleo de muchos espesantes y agentes conservantes es desfavorable que su obtencion sea frecuentemente costosa y se base en materias primas sinteticas. Ademas, su accion espesante o conservante requiere frecuentemente mejora, de modo que para un espesamiento y una conservacion suficiente son necesarias 15 concentraciones de empleo elevadas.

En la industria existe ademas un interes acrecentado en substancias, o bien composiciones, que reunan en sf las propiedades ya citadas, es decir, que presenten tanto un rendimiento de espesante ventajoso, como tambien un rendimiento de agente conservante ventajoso.

Existfa la tarea de poner a disposicion substancias, o bien composiciones, que presentaran un rendimiento 20 espesante ventajoso y se distinguieran ademas por la ventaja de estar basadas en materias primas regenerativas. Preferentemente, estas substancias, o bien composiciones, debfan presentar tambien un rendimiento de agente conservante ventajoso.

Sorprendentemente, ahora se descubrio que este problema se soluciona mediante composiciones que contienen uno o varios compuestos de la formula (I) y uno o varios compuestos de la formula (II)

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donde

R, Ra y Rb, respectivamente de modo independiente entre sf, grupos alquilo lineales o ramificados, saturados, con 5 a 11, preferentemente 7 a 9, y de modo especialmente preferente 7 atomos de carbono, o grupos alquenilo lineales 30 o ramificados, mono- o poliinsaturados, con 5 a 11, preferentemente 7 a 9, y de modo especialmente preferente 7 atomos de carbono, y ascendiendo la cantidad total de compuestos de las formulas (I) y (II) al menos a un 60 % en peso, referido al peso total de la composicion, conteniendo la composicion, adicionalmente a los compuestos de las formulas (I) y (II), una o varias substancias diferentes seleccionadas a partir del grupo constituido por sorbitol, esteres de sorbitol, sorbitano, esteres de sorbitano, isosorbida y acidos carboxflicos,

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y siendo el mdice de OH de la mezcla de compuestos de las formulas (I) y (II), y adicionalmente el compuesto o los compuestos seleccionados a partir del grupo constituido por sorbitol, esteres de sorbitol, sorbitano, esteres de sorbitano, isosorbida y acidos carbox^licos, menor o igual a 250,

conteniendo la composicion 0,4 a 0,8 partes en peso del compuesto o de los compuestos de la formula (II), referido a 1,0 parte en peso del compuesto o de los compuestos de la formula (I).

Por consiguiente, son objeto de la invencion composiciones como se describen anteriormente.

Las composiciones segun la invencion presentan tanto un rendimiento de espesante ventajoso, como tambien un rendimiento de agente conservante ventajoso, preferentemente frente a levaduras y hongos, y de modo especialmente preferente frente a hongos, y se distinguen ademas por la ventaja de estar basadas en materias primas regenerativas.

Los compuestos de las formulas (I) y (II) presentan muy buen rendimiento de espesante y se basan en materias primas regenerativas. Ademas, los compuestos de la formula (I) presentan tambien muy buen rendimiento de agente conservante y actuan preferentemente como fungicidas. En el ambito de la presente invencion, esto significa que los compuestos de la formula (I) actuan preferentemente como productos activos antimicrobianos contra levaduras y hongos. En una forma especialmente preferente de realizacion de la invencion, los compuestos de la formula (I) actuan como productos activos antimicrobianos contra hongos.

En comparacion con el empleo de acidos organicos como agentes conservantes, los compuestos de la formula (I) presentan ademas la ventaja de una eficacia a lo largo de un intervalo de pH mas amplio. Mientras que los acidos organicos muestran frecuentemente una buena accion solo en el intervalo de pH de 3,5 a 6, los compuestos (I) se pueden emplear ventajosamente tambien a valores de pH mas elevados.

Son ya conocidas composiciones que se basan al menos parcialmente en materias primas regenerativas, y se pueden emplear, por ejemplo, como agente conservante o espesante.

El documento WO 2010/108738 A2 (Evonik) describe formulaciones para la limpieza y cuidado de partes del cuerpo humano o animal, que contienen carboxilatos de sorbitano, derivandose la fraccion de acido carboxflico del carboxilato de sorbitano de un acido carboxflico que contiene 6 a 10 atomos de carbono, y presentando los carboxilatos un mdice de hidroxilo (mdice de OH) de mas de 350, asf como el empleo de los citados carboxilatos de sorbitano como reguladores de la viscosidad, producto activo de tratamiento, agente espumante o solubilizador en formulaciones de limpieza o tratamiento.

El documento DE 10 2009 022 444 (Clariant) describe composiciones lfquidas que contienen monocaprilato de sorbitano y productos activos antimicrobianos, como por ejemplo acidos organicos especiales y sus sales, donadores de formaldehudo especiales y sus sales, isotiazolinonas especiales, esteres de parabeno especiales y sus sales, y piridonas especiales y sus sales, asf como su empleo para la conservacion de productos cosmeticos, dermatologicos o farmaceuticos.

En el documento DE 10 2009 022 445 (Clariant) se dan a conocer composiciones lfquidas que contienen monocaprilato de sorbitano y alcohol, como por ejemplo etilhexilglicerina, y su empleo para la conservacion de productos cosmeticos, dermatologicos o farmaceuticos.

En el documento JP 8187070 (A) (Lion) se da a conocer una mezcla de monoesteres de acido graso de acidos grasos C8-C18, y al menos un poliol seleccionado a partir de sorbitol, 1,5-sorbitano, 1,4-sorbitano e isosorbida, y diesteres de acido graso de estos acidos grasos y polioles en una proporcion ponderal de monoester : diester de 33 : 7 a 9 : 1 como producto activo antimicrobiano contra bacterias para productos alimenticios o bebidas.

El documento JP 8173787 (A) (Lion) describe una composicion que contiene una substancia tensioactiva que contiene un ester de acido graso de sorbitol deshidratado. Las composiciones pueden contener mono- o diesteres de acido capnlico y/o caprmico con un poliol seleccionado a partir del grupo constituido por 1,5- sorbitano, 1,4-sorbitano e isosorbida. En especial se describe el empleo de las composiciones como emulsionante de aceite en agua y como base de limpieza.

Los compuestos de las formulas (I) y (II) se pueden obtener, por ejemplo, segun metodos de uso comun para el especialista. A modo de ejemplo, los compuestos de las formulas (I) y (II) se pueden obtener mediante esterificacion de isosorbida segun metodos habituales y conocidos por el especialista, encontrandose disponibles comercialmente tanto la propia isosorbida, como tambien los componentes acidos empleados para la esterificacion.

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Preferentemente, los restos R, Ra y Rb, respectivamente de modo independiente entre s^ son restos alquilo lineales saturados con 7 a 9 atomos de carbono en los compuestos de las formulas (I) y (II).

De modo especialmente preferente, los restos R, Ra y Rb en los compuestos de las formulas (I) y (II) son restos alquilo lineales saturados con 7 atomos de carbono.

Las composiciones segun la invencion contienen 0,4 a 0,8 partes en peso del compuesto o de los compuestos de la formula (II), tratandose en este caso preferentemente de dicaprilato de isosorbida, referido a 1,0 parte en peso del compuesto o de los compuestos de la formula (I), y preferentemente referido a 1,0 parte en peso de monocaprilato de isosorbida.

Entre las composiciones citadas igualmente son preferentes aquellas que contienen 0,05 a 0,7, preferentemente 0,1 a 0,6, y de modo especialmente preferente 0,2 a 0,5 partes en peso de isosorbida, referido a 1,0 parte en peso del compuesto o de los compuestos de la formula (I), y preferentemente referido a 1,0 parte en peso de monocaprilato de isosorbida.

En otra forma preferente de realizacion de la invencion, las composiciones segun la invencion contienen 0,001 a 0,2, preferentemente 0,01 a 0,15, y de modo especialmente preferente 0,05 a 0,13 partes en peso del compuesto o de los compuestos de la formula (I), tratandose en este caso preferentemente de dicaprilato de isosorbida, referido a 1,0 parte en peso del compuesto o de los compuestos de la formula (II), y preferentemente referido a 1,0 parte en peso de monocaprilato de isosorbida.

Adicionalmente al compuesto o los compuestos de la formula (I) y al compuesto o los compuestos de la formula (II), las composiciones segun la invencion contienen uno o varios compuestos seleccionados a partir del grupo constituido por sorbitol, esteres de sorbitol (en el caso de esteres de sorbitol se puede tratar de mono-, di-, tri-, tetra-, penta- y/o hexaeesteres), sorbitano, esteres de sorbitano (en el caso de esteres de sorbitano se puede tratar de mono-, di-, tri- y/o tetraesteres), isosorbida, diesteres de isosorbida y acidos carboxflicos. En el caso de “sorbitano” se puede tratar, a modo de ejemplo, de 1,4- o 1,5-sorbitano. Tanto los propios acidos carboxflicos, como tambien los acidos carboxflicos que sirven como base para los componentes acidos de los citados esteres, corresponden a la formula RcCOOH, donde Rc posee el significado indicado en las formulas (I) y (II) para R, Ra y Rb, y es preferentemente un resto alquilo lineal saturado con 7 atomos de carbono, es decir, el acido carboxflico RcCOOH es preferentemente acido capnlico.

El mdice de OH de la mezcla del compuesto o de los compuestos de las formulas (I) y (II), y adicionalmente del compuesto o de los compuestos seleccionados a partir del grupo constituido por sorbitol, esteres de sorbitol, sorbitano, esteres de sorbitano, isosorbida y acidos carboxflicos, es menor o igual a 250, preferentemente menor o igual a 230, de modo especialmente preferente menor o igual a 210, y en especial preferentemente menor o igual a 100 en la composicion.

En otra forma preferente de realizacion de la invencion, las composiciones segun la invencion no contienen ningun acido carboxflico RcCOOH, o contienen hasta 0,1, preferentemente 0,0001 a 0,05, y de modo especialmente preferente 0,001 a 0,01 partes en peso de acido carboxflico RcCOOH, poseyendo Rc el significado indicado anteriormente para R, Ra y Rb en las formulas (I) y (II), y siendo el acido capnlico preferentemente acido capnlico, referido a 1,0 partes en peso de la cantidad total del compuesto o de los compuestos de la formula (I) y del compuesto o de los compuestos de la formula (II), y preferentemente referido a 1,0 partes en peso de la cantidad total de monocaprilato de isosorbida e isosorbida.

En otra forma especialmente preferente de realizacion de la invencion, las composiciones segun la invencion no contienen compuestos seleccionados a partir de sorbitol y esteres de sorbitol. No obstante, en tanto las composiciones segun la invencion contengan uno o varios compuestos seleccionados a partir de sorbitol y esteres de sorbitol (siendo el acido carboxflico que sirve como base para el componente acido de estos esteres preferentemente acido capnlico), estos compuestos estan contenidos conjuntamente, de modo preferente, en una cantidad menor o igual a un 5,0 % en peso, de modo especialmente preferente en una cantidad menor o igual a un 3,0 % en peso, en especial preferentemente en una cantidad menor o igual a un 1,0 % en peso, y de modo extraordinariamente preferente en una cantidad menor o igual a un 0,5 % en peso en las composiciones segun la invencion, refiriendose los datos en % en peso respectivamente al peso total de las composiciones acabadas segun la invencion.

En otra forma especialmente preferente de realizacion de la invencion, las composiciones segun la invencion no contienen compuestos seleccionados a partir de sorbitano y esteres de sorbitano. No obstante, en tanto las composiciones A contengan uno o varios compuestos seleccionados a partir de sorbitano y esteres de sorbitano (siendo el acido carboxflico que sirve como base para el componente acido de estos esteres preferentemente

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acido capiilico), estos compuestos estan contenidos conjuntamente, de modo preferente, en una cantidad menor o igual a un 20,0 % en peso, de modo especialmente preferente en una cantidad menor o igual a un 10,0 % en peso, en especial preferentemente en una cantidad menor o igual a un 5,0 % en peso, y de modo extraordinariamente preferente en una cantidad menor o igual a un 1,0 % en peso en las composiciones segun la invencion, refiriendose los datos en % en peso respectivamente al peso total de las composiciones acabadas segun la invencion.

En otra forma especialmente preferente de ejecucion de la invencion, las composiciones segun la invencion contienen respectivamente uno o varios compuestos de las formulas (I) y (II), y adicionalmente uno o varios esteres de sorbitano constituidos por sorbitano y acidos carboxflicos RcCOOH, preferentemente seleccionados a partir de esteres de sorbitano constituidos por 1,4- y/o 1,5-sorbitano y acidos carboxflicos RcCOOH, siendo Rc un grupo alquilo lineal o ramificado, saturado, con 5 a 11, preferentemente 7 a 9, y de modo especialmente preferente 7 atomos de carbono, o un grupo alquenilo lineal o ramificado, mono- o poliinsaturado, con 5 a 11, preferentemente 7 a 9, y de modo especialmente preferente 7 atomos de carbono, y siendo conjuntamente la proporcion ponderal del compuesto o de los compuestos de las formulas (I) y (II) respecto al ester de sorbitano o a los esteres de sorbitano citados igualmente de 70 : 30 a 100 : 0, preferentemente de 80 : 20 a 100 : 0, de modo especialmente preferente de 90 : 10 a 100 : 0, y en especial preferentemente de 95 : 5 a 100 : 0. La proporcion ponderal indicada de “100 : 0” significa que las composiciones A, citadas igualmente, no deben contener ningun ester de sorbitano en esta forma especialmente preferente de ejecucion de la invencion.

Entre las composiciones segun la invencion citadas igualmente son preferentes aquellas donde el ester o los esteres de sorbitano constituidos por sorbitano y acidos carboxflicos RcCOOH son seleccionados a partir de esteres de sorbitano constituidos por sorbitano y acido capnlico, preferentemente son seleccionados a partir de esteres de sorbitano constituidos por 1,4- y/o 1,5-sorbitano y acido capnlico, y de modo especialmente preferente son seleccionados a partir del grupo constituido por monocaprilato de sorbitano y dicaprilato de sorbitano.

Se entiende por mdice de hidroxilo u OH de una substancia aquella cantidad de KOH en mg que es equivalente a la cantidad de acido acetico enlazada en la acetilacion de 1 g de substancia.

Metodos de determinacion apropiados para el calculo del mdice de OH son, por ejemplo, DGF C-V 17 a (53), Ph. Eur. 2.5.3 Method A y DIN 53240.

En el ambito de la presente invencion, los indices de OH se determinan en ajuste a DIN 53240-2. En este caso se procede como sigue: se pesa 1 g sobre 0,1 mg exactamente de la muestra homogeneizada a medir. Se anaden 20,00 ml de mezcla de acetilacion (mezcla de acetilacion: en 1 litro de piridina se introducen con agitacion 50 ml de anhfdrido de acido acetico). La muestra se disuelve completamente en la mezcla de acetilacion, en caso dado bajo agitacion y calentamiento. Se anaden 5 ml de disolucion de catalizador (disolucion de catalizador: se disuelven 2 g de 4-dimetilaminopiridina en 100 ml de piridina). Se cierra el recipiente de reaccion y se coloca 10 minutos en el bano de agua precalentado a 55°C, y en este caso se entremezcla. La disolucion de reaccion se mezcla a continuacion con 10 ml de agua completamente desalinizada, el recipiente de reaccion se cierra de nuevo, y se deja reaccionar de nuevo 10 minutos en bano de agua de agitacion. La muestra se enfna a temperatura ambiente (25°C). A continuacion se anaden 50 ml de 2- propanol y 2 gotas de fenolftalema. Esta disolucion se titra con hidroxido sodico (hidroxido sodico c = 0,5 mol/l) (Va). Bajo las mismas condiciones, pero sin pesada de muestra, se determina el valor eficaz de la mezcla de acetilacion (Vb).

A partir del consumo de la determinacion del valor eficaz y de la titracion de la muestra se calcula el mdice de OH (OHZ) segun la siguiente formula:

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OHZ = mdice de hidroxilo en mg de KOH/g de substancia,

Va = consumo de hidroxido sodico en ml en la titracion de la muestra,

Vb = consumo de hidroxido sodico en ml en la titracion del valor eficaz,

c = concentracion de cantidades de substancia de hidroxido sodico en mol/l,

t = tttulo de hidroxido sodico,

M = masa molar de KOH = 56,11 g/mol,

E = pesada de muestra en g.

(Va-Vb) es aquella cantidad de hidroxido sodico empleado en ml, que es equivalente a la cantidad de acido 5 acetico enlazado en la acetilacion de la muestra a medir descrita anteriormente.

El metodo para la determinacion del mdice de OH, descrito igualmente, se designa a continuacion “metodo OHZ-A”.

Las composiciones segun la invencion son apropiadas de modo ventajoso para la obtencion de composiciones cosmeticas, dermatologicas o farmaceuticas, formulaciones fitosanitarias, agentes de lavado o limpieza, o 10 colorantes o pinturas.

Por lo tanto, otro objeto de la invencion es el empleo de una composicion segun la invencion para la obtencion de composiciones cosmeticas, dermatologicas o farmaceuticas, formulaciones fitosanitarias, agentes de lavado o limpieza, o colorantes o pinturas.

Las composiciones cosmeticas, dermatologicas o farmaceuticas, las formulaciones fitosanitarias, los agentes de 15 lavado o limpieza y los colorantes o pinturas, contienen de manera conjunta el compuesto o los compuestos de la formula (l) y el compuesto o los compuestos de la formula (II) preferentemente en cantidades de un 0,01 a un 10,0 % en peso, de modo especialmente preferente en cantidades de un 0,1 a un 5,0 % en peso, y en especial preferentemente en cantidades de un 0,2 a un 3,0 % en peso, referido respectivamente al peso total de las composiciones cosmeticas, dermatologicas o farmaceuticas acabadas, formulaciones fitosanitarias, agentes de 20 lavado o limpieza o colorantes o pinturas.

Las composiciones cosmeticas, dermatologicas o farmaceuticas, las formulaciones fitosanitarias, los agentes de lavado o limpieza o los colorantes o las pinturas tienen viscosidades preferentemente en el intervalo de 50 a 200 000 mPa.s, de modo especialmente preferente en el intervalo de 500 a 100 000 mPa.s, en especial preferentemente en el intervalo de 2 000 a 50 000 mPa.s, y de modo extraordinariamente preferente en el 25 intervalo de 5 000 a 30 000 mPa.s (20°C, Brookfield RVT, set de husillos RV a 20 revoluciones por minuto).

Las composiciones cosmeticas, dermatologicas o farmaceuticas se presentan preferentemente en forma de fluidos, geles, espumas, sprays, lociones o cremas.

Las composiciones cosmeticas, dermatologicas o farmaceuticas, las formulaciones fitosanitarias, los agentes de lavado o limpieza o los colorantes o las pinturas estan constituidos preferentemente sobre base acuosa o 30 acuoso-alcoholica, o se presentan como emulsiones o dispersiones. De modo especialmente preferente, estas se presentan como emulsiones, y en especial se presentan como emulsiones de aceite en agua.

Las composiciones cosmeticas, dermatologicas o farmaceuticas, las formulaciones fitosanitarias, los agentes de lavado o limpieza, o los colorantes o las pinturas, pueden contener como agentes auxiliares y aditivos adicionales todas las substancias empleadas habitualmente para la respectiva aplicacion, a modo de ejemplo 35 aceites, ceras, emulsionantes, co-emulsionantes, dispersantes, agentes tensioactivos, antiespumantes, solubilizadores, electrolitos, hidroxiacidos, estabilizadores, polfmeros, filmogenos, otros espesantes, agentes gelificantes, agentes sobreengrasantes, reengrasantes, otros productos activos antimicrobianos, productos activos biogenos, astringentes, substancias activas, substancias desodorantes, agentes antisolares, antioxidantes, oxidantes, agentes humectantes, disolventes, colorantes, pigmentos, agentes de brillo nacarado, 40 substancias perfumantes, agentes de opacidad y/o siliconas.

Las composiciones cosmeticas, dermatologicas o farmaceuticas, las formulaciones fitosanitarias, los agentes de lavado o limpieza, o los colorantes o las pinturas, poseen valores de pH preferentemente de 2 a 11, de modo especialmente preferente de 4,5 a 8,5, y en especial preferentemente de 5,5 a 6,5.

Los siguientes ejemplos y aplicaciones deben explicar la invencion mas detalladamente, pero sin limitarla a los 45 mismos. En el caso de todos los datos porcentuales se trata de % en peso (% en peso), en tanto no se indique explfcitamente lo contrario.

Ejemplos de ensayo

A) Obtencion de caprilato de isosorbida 1

En un aparato de agitacion con pieza superpuesta de destilacion se disponen 190,0 g (1,3 moles) de isosorbida (“Sorbon” de Ecogreen Oleochemicals) y 187,5 g (1,3 moles) de acido octanoico (acido capnlico) a 80°C junto con 0,38 g de hidroxido sodico (al 18 % en peso, acuoso), como catalizador. Bajo agitacion y paso de nitrogeno 5 (10-12 litros por hora) se calento la mezcla de reaccion en primer lugar a 180°C, comenzando a destilar el agua

de reaccion. La carga se calienta entonces 1 hora a 190°C y en 2 horas mas a 210°C. Una vez alcanzados 210°C se esterifica hasta que se ha alcanzado un mdice de acido de < 1 mg de KOH/g. Se obtiene 345,7 g de caprilato de isosorbida de color ambar (97 % de la teona). El valor de pH (5 % en peso en etanol/agua 1 : 1) asciende a 5,9. El valor de pH se midio segun DIN EN 1262.

10 Otros datos caractensticos analtticos de caprilato de isosorbida:

mdice de acido: 0,9 mg de KOH/g, medido segun DIN EN ISO 2114,

mdice de hidroxilo: 206 mg de KOH/g, medido en ajuste a DIN 53240-2 segun metodo OHZ-A,

mdice de saponificacion: 204 mg de KOH/g, medido segun DIN EN ISO 3681.

El caprilato de isosorbida 1 posee la siguiente composicion:

Substancia: % en peso

Acido capnlico: 0,4

Isosorbida: 18,1

Monocaprilato de isosorbida: 50,9

Dicaprilato de isosorbida: 30,6

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B) Obtencion de dicaprilato de isosorbida

En un aparato de agitacion de 1 litro con entrada de nitrogeno se calientan a 180°C 219,0 g (1,5 mol) de isosorbida y 461,4 (3,2 mol) de acido capnlico bajo agitacion y paso de nitrogeno. La carga de reaccion se calienta a 180°C hasta que no destila mas agua de reaccion (aproximadamente 28 horas). A continuacion se 20 aumenta la temperatura gradualmente a 210°C (en total durante aproximadamente 30 h). La reaccion ha concluido cuando se ha alcanzado un mdice de acido residual de < 2 mg de KOH/g. se obtiene un lfquido claro, parduzco.

Otros datos caractensticos analtticos del producto de reaccion:

mdice de acido: 0,8 mg de KOH/g, medido segun DIN EN ISO 2114,

25 mdice de hidroxilo: 25,2 mg de KOH/g, medido en ajuste a DIN 53240-2 segun metodo OHZ-A,

mdice de saponificacion: 54,6 mg de KOH/g, medido segun DIN EN ISO 3681.

Para la purificacion adicional se destilo el producto a una presion de < 1 mbar y una temperatura de cola de 210°C a 240°C. Se obtienen 251,6 g de un Kquido amarillo claro.

El dicaprilato de isosorbida posee la siguiente composicion:

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Substancia: % en peso

Monocaprilato de isosorbida: 9,4

Dicaprilato de isosorbida: 89,6

Resto: 1

C) Determinacion del rendimiento de espesamiento

Bajo empleo de Genapol® LRO (laurileter-2 sulfato sodico, 27 % en agua) y Genagen® KB (betama de coco, 30 % en peso en agua), y adicionalmente agua, se obtuvo una mezcla que contema ambos agentes tensioactivos en proporcion ponderal 8 : 2 respecto a un 15 % en peso en agua (a continuacion llamada “mezcla A“). Se determino el rendimiento de espesamiento de caprilato de isosorbida 1, dicaprilato de isosorbida e isosorbida en la mezcla A. Los resultados se representan en la tabla 1.

Tabla 1: viscosidades medidas

Substancia anadida a la mezcla A; cantidad [% en peso]: Viscosidad [mPa ■ s]

Ninguna: 135

Caprilato de isosorbida 1 [1 % en peso]: 2510

Dicaprilato de isosorbida [1 % en peso]: 2390

Isosorbida [1 % en peso]: 160

Como se puede extraer de los resultados de la tabla 1, la isosorbida no posee un rendimiento de espesamiento digno de mencion, mientras que el caprilato de isosorbida 1 y el dicaprilato de isosorbida provocan un espesamiento significativo.

D) Determinacion de la eficacia antimicrobiana de caprilato de isosorbida 1

A continuacion se investiga la eficacia antimicrobiana de caprilato de isosorbida 1 en butilpoliglicol frente a bacterias, hongos y levaduras. Para el examen con bacterias se diluyo caprilato de isosorbida 1 con butilpoliglicol, y a continuacion se anadio a caso-agar lfquido, tamponado a pH 7 (+/- 0,2) (agar casema-peptona) a 50°C en diversas concentraciones (a continuacion las llamadas composiciones B1, B2, etc). Para el examen con hongos y levaduras se diluyo caprilato de isosorbida 1 con butilpoliglicol, y a continuacion se anadio a sabouraud-4 %-agar dextrosa lfquido, tamponado a pH 5,6 (+/- 0,2), en diversas concentraciones (a continuacion las llamadas composiciones PH1, pH2, etc.). Cada una de las composiciones B1, B2, etc, o bien PH1, PH2, etc, se vertio en capsulas de Petri y se inoculo respectivamente con la misma cantidad de bacterias, hongos y levaduras. La concentracion minima (MHK) es la concentracion a la que se produce una inhibicion del crecimiento de bacterias, hongos y levaduras en las composiciones B1, B2, o bien PH1, PH2, etc.

Los valores determinados e indicados a continuacion en la tabla 2 para las concentraciones de inhibicion mmimas de caprilato de isosorbida 1 ya estan corregidos en el efecto de dilucion de butilpoliglicol.

Tabla 2: concentraciones de inhibicion mmimas (MHK) de caprilato de isosorbida 1

Bacterias (B), hongos (P) o levaduras (H) investigadas: MHK de caprilato de isosorbida 1 [ppm]

Staphylococcus aureus (B): 2500

Pseudomonas aeruginosa (B): 10000

Escherichia coli (B): 7500

Enterobacter aerogenes (B): 10000

Klebsiella pneumoniae (B): 10000

Proteus vulgaris (B): 5000

Pseudomonas oleovorans (B): 10000

Citrobacter freundii (B): 10000

Candida albicans (H): 600

Aspergillus brasiliensis (P): 800

Penicillium minioluteum (P): 600

Aspergillus terreus (P): 600

Fusarium solani (P): 600

Penicillium funicolosium (P): 400

En los resultados indicados en la tabla 2 se identifica que el caprilato de isosorbida 1 no posee ninguna eficacia antimicrobiana, en especial contra la levadura Candida albicans ni los hongos sometidos a ensayo.

E) Ejemplos de aplicacion

5 Se obtienen las siguientes formulaciones bajo empleo de la composicion de caprilato de isosorbida 1 segun la invencion.

Ejemplo de formulacion 1: crema hidratante revitalizante

Fase: Substancia de contenido % en peso

: Hostacerin® SFO 2,0

: Ester de sorbitol de aceite de semillas de girasol

: Velsan® CCT 4,5

: Triglicerido capnlico/caprico

: Cetiol® OE 4,5

A: Dicaprilileter

Lanette® 22: 4,0

: Alcohol behenico

: Lanette® 18 4,0

: Alcohol estearico

: Fucogel® 1000 1,0

: Goma de biosacarido 1

B: Coenzyme® Q 10 0,1

Ubiquinonas

: Agua ad 100

C: Glicerina 10,0

Hostaphat® CK 100: 0,6

: Cetilfosfato potasico

D: Fenoxietanol 1,0

Caprilato de isosorbida 1: 1,0

E: NaOH (al 10 % en peso en agua) qs.

Obtencion:

I Se mezclan los componentes de A y se calienta a 80 °C

II Se mezclan los componentes de C y se calienta a 80 °C

III Se anade B a I

5 IV Se anade II a III y se agita hasta que la mezcla se ha enfriado a temperature ambiente

V Se anade D a IV

VI Se ajusta el valor de pH con E a pH 5,5 Ejemplo de formulacion 2:

Fase: Substancia de contenido % en peso

: Hostacerin® EWO 16,0

A: 2-sesquiisoestearato de poliglicerilo (y) cera Alba (y) cera Carnauba (y) estearato de etilhexilo (y) estearato de magnesio (y) estearato de aluminio

Palmitato de isopropilo: 10,0

Aceite de aguacate: 2,0

Velsan® CCT: 2,5

: Triglicerido capnlico/caprico

: Octopirox® 0,05

B: Piroctona olamina

: Propilenglicol 1,0

: Agua ad 100

C: Glicerina 4,0

Sulfato de magnesio * 7 H2O: 0,7

: Alantoma 0,5

: Acetato de tocoferilo 0,5

: Aceite de hojas de Rosmarinus Officinalis (romero) 0,1

Fase: Substancia de contenido % en peso

D: Urea 10,0

: Caprilato de isosorbida 1 1,0

: Fenoxietanol 0,8

Obtencion:

I Se mezclan los componentes de A y se calienta a 80 °C

II Se mezclan los componentes de B hasta que se han disuelto todas las substancias (eventualmente bajo ligero

5 calentamiento)

III Se anade II a I

IV Se mezclan los componentes de C y se calienta a 50 °C

V Se agita IV en I con velocidad elevada hasta enfriamiento a 35 °C

VI Se anade D a 35 °C a V

10 Ejemplos de formulacion 3 y 4: formulaciones fitosanitarias

Formulacion N°: 3 4

Substancia de contenido: Cantidad de la respectiva substancia de contenido [% en peso]

Atrazina: 43,6 43,6

Dispersogen® PSL 100: - 1,7

Genapol® LSS: - 1,6

Dispersogen® LFS: 2,1 -

Propilenglicol: 4,3 4,3

Defoamer® SE 57: 0,6 0,6

Kelzan® S (2 % en peso en agua): 7,3 7,3

Caprilato de isosorbida 1: 0,3 0,2

Fenoxietanol: 1,0 1,0

Formulacion N°: 3 4

Agua: hasta 100 hasta 100

Obtencion:

El producto activo se dispersa previamente con las demas substancias de contenido (aparte de la disolucion de Kelzan® S), y a continuacion se somete a una molturacion fina, hasta que el tamano medio de partfcula asciende a < 5 2 micrometros. A continuacion se introduce con agitacion la disolucion de Kelzan® S.

Ejemplo de formulacion 5: agente para el lavado de la vajilla a mano

Substancia de contenido: % en peso

Hostapur® SAS 60: 40,0

(sulfonato de alcano, 60 % en peso en agua)

Hostapur® OS liquid (C14-16 alquilsulfonato sodico, 40 % en peso in agua): 11,0

Genaminox® LA (oxido de dimetillauramina, 30 % en peso en agua): 3,0

Genagen® CAB (cocoamidopropilbetama, 30 % en peso en agua): 3,0

Caprilato de isosorbida 1: 0,8

Alcohol bendlico: 0,8

Agua: ad 100

Ejemplo de formulacion 6: limpiador de superficies (limpiador universal)

Substancia de contenido: % en peso

Hostapur® SAS 60 (sulfonato de alcano, 60 % en peso en agua): 5,0

Genapol® UD 080 (undecanol + 8 EO): 2,0

Genaminox® LA (oxido de dimetillauramina, 30 % en peso en agua): 2,0

Metilisotiazolinona: 0,01

Caprilato de isosorbida 1: 1,0

Agua: ad 100

Obtencion de los ejemplos de formulacion 5 y 6:

Se dispone la mitad de la cantidad de agua, y se introducen con agitacion los componentes en el orden que se describe en las tablas indicadas en los ejemplos de formulacion 5 y 6. La cantidad restante de agua se anade posteriormente. Resultan composiciones claras, acuosas.

Claims

5

10

15

20

25

30

REIVINDICACIONES

1.- Composicion que contiene

uno o varios compuestos de la formula (I) y uno o varios compuestos de la formula (II)

imagen1

donde

R, Ra y Rb, respectivamente de modo independiente entre s^ grupos alquilo lineales o ramificados, saturados, con 5 a 11, preferentemente 7 a 9, y de modo especialmente preferente 7 atomos de carbono, o grupos alquenilo lineales o ramificados, mono- o poliinsaturados, con 5 a 11, preferentemente 7 a 9, y de modo especialmente preferente 7 atomos de carbono,

caracterizada por que la cantidad total de compuestos de las formulas (I) y (II) asciende al menos a un 60 % en peso, referido al peso total de la composicion,

conteniendo la composicion, adicionalmente a los compuestos de las formulas (I) y (II), una o varias substancias diferentes seleccionadas a partir del grupo constituido por sorbitol, esteres de sorbitol, sorbitano, esteres de sorbitano, isosorbida y acidos carboxflicos,

y siendo el mdice de OH de la mezcla de compuestos de las formulas (I) y (II), y adicionalmente el compuesto o los compuestos seleccionados a partir del grupo constituido por sorbitol, esteres de sorbitol, sorbitano, esteres de sorbitano, isosorbida y acidos carboxflicos, menor o igual a 250,

conteniendo la composicion 0,4 a 0,8 partes en peso del compuesto o de los compuestos de la formula (II), referido a 1,0 parte en peso del compuesto o de los compuestos de la formula (I).
2. - Composicion segun la reivindicacion 1 para el combate de hongos.
3. - Composicion segun la reivindicacion 1 o 2, caracterizada por que los restos R, Ra y Rb en las formulas (I) y (II), respectivamente de modo independiente entre sf, son restos alquilo saturados con 7 a 9 atomos de carbono.
4. - Composicion segun la reivindicacion 3, caracterizada por que los restos R, Ra y Rb en las formulas (I) y (II) son restos alquilo lineales saturados con 7 atomos de carbono.
5. - Composicion segun una o varias de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada por que contiene 0,4 a 0,8 partes en peso del compuesto o de los compuestos de la formula (II), tratandose en este caso de dicaprilato de isosorbida, referido a 1,0 parte en peso del compuesto o de los compuestos de la formula (I), y preferentemente referido a 1,0 parte en peso de monocaprilato de isosorbida.
6. - Composicion segun la reivindicacion 5, caracterizada por que contiene 0,05 a 0,7, preferentemente 0,1 a 0,6, y de modo especialmente preferente 0,2 a 0,5 partes en peso de isosorbida, referido a 1,0 parte en peso del compuesto o de los compuestos de la formula (I), y preferentemente referido a 1,0 parte en peso de monocaprilato de isosorbida.

5

10

15

20

25

30

35
7. - Composicion segun una o varias de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada por que contiene 0,001 a 0,2, preferentemente 0,01 a 0,15, y de modo especialmente preferente 0,05 a 0,13 partes en peso del compuesto o de los compuestos de la formula (I), tratandose en este caso preferentemente de monocaprilato de isosorbida, referido a 1,0 parte en peso del compuesto o de los compuestos de la formula (II), y preferentemente referido a 1,0 parte en peso de dicaprilato de isosorbida.
8. - Composicion segun una o varias de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada por que contiene una o varias substancias diferentes seleccionadas a partir del grupo constituido por sorbitol, esteres de sorbitol, isosorbida y acidos carboxflicos.
9. - Composicion segun una o varias de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada por que el mdice de OH de la mezcla de compuestos de las formulas (I) y (II), y adicionalmente del compuesto o de los compuestos seleccionados a partir del grupo constituido por sorbitol, esteres de sorbitol, sorbitano, esteres de sorbitano, isosorbida y acidos carboxflicos, es menor o igual a 230, preferentemente menor o igual a 210, y en especial preferentemente menor o igual a 100.
10. - Composicion segun una o varias de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada por que contiene respectivamente uno o varios compuestos de las formulas (I) y (II), y adicionalmente uno o varios esteres de sorbitano constituidos por sorbitano y acidos carboxflicos RcCOOH, preferentemente seleccionados a partir de esteres de sorbitano constituidos por 1,4- y/o 1,5-sorbitano y acidos carboxflicos RcCOOH, siendo Rc un grupo alquilo lineal o ramificado, saturado, con 5 a 11, preferentemente 7 a 9, y de modo especialmente preferente 7 atomos de carbono, o un grupo alquenilo lineal o ramificado, mono- o poliinsaturado, con 5 a 11, preferentemente 7 a 9, y de modo especialmente preferente 7 atomos de carbono, y siendo conjuntamente la proporcion ponderal del compuesto o de los compuestos de las formulas (I) y (II) respecto al ester de sorbitano o a los esteres de sorbitano citados igualmente de 70 : 30 a 100 : 0, preferentemente de 80 : 20 a 100 : 0, de modo especialmente preferente de 90 : 10 a 100 : 0, y en especial preferentemente de 95 : 5 a 100 : 0.
11. - Composicion segun la reivindicacion 10, caracterizada por que el ester de sorbitano o los esteres de sorbitano constituidos por acidos carboxflicos y RcCOOH son seleccionados a partir de esteres de sorbitano constituidos por sorbitano y acido capnlico, preferentemente son seleccionados a partir de esteres de sorbitano constituidos por 1,4- y/o 1,5-sorbitano y acido capnlico, y de modo especialmente preferente son seleccionados a partir del grupo constituido por monocaprilato de sorbitano y dicaprilato de sorbitano.
12. - Empleo de una composicion segun una o varias de las reivindicaciones 1 a 11 para la obtencion de una composicion cosmetica, dermatologica o farmaceutica, una formulacion fitosanitaria, un agente de lavado o limpieza, o un colorante o una pintura.
13. - Empleo de una composicion segun una o varias de las reivindicaciones 1 a 11 como producto antimicrobiano contra hongos.
14. - Empleo de una composicion segun una o varias de las reivindicaciones 1 a 11 como producto antimicrobiano contra levaduras.