ES2609465T3 - Agente propulsor antiestático y mezcla maestra antiestática para la fabricación de artículos de plástico espumados - Google Patents

Agente propulsor antiestático y mezcla maestra antiestática para la fabricación de artículos de plástico espumados Download PDF

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Abstract

Agente propulsor para la fabricación de artículos de plástico espumado, en particular de cuerpos huecos utilizando el procedimiento de moldeo por soplado, que comprende un antiestático, caracterizado por que el antiestático comprende un estearato de glicerol, o comprende aminas etoxiladas y/o sulfonatos de alquilo.

Description

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DESCRIPCION
Agente propulsor antiestatico y mezcla maestra antiestatica para la fabricacion de artfculos de plastico espumados.
La invencion se refiere a un agente propulsor antiestatico, a una mezcla maestra antiestatica y a un procedimiento para la fabricacion de artfculos de plastico espumado.
Los artfculos de plastico espumado ofrecen, en comparacion con artfculos de plastico no espumado, la ventaja de que se debe utilizar menos plastico como material de partida y el artfculo acabado, por lo tanto, presenta un peso reducido, pero es, no obstante, estable y resistente a cargas mecanicas. Mediante la incorporacion de la mezcla maestra, es decir, mezclas granulares de aditivos plasticos, a un polfmero bruto, pueden modificarse y mejorarse las propiedades de los artfculos de plastico tales como su color o su estabilidad UV.
Hasta la fecha, no se ha demostrado, sin embargo, que la utilizacion de una mezcla maestra en la fabricacion de plasticos espumados sea especialmente adecuada, dado que la variacion habitual de la dosis y la dosis local de una mezcla maestra genera problemas relevantes en el proceso de produccion e, incluso, tiene como consecuencia perdidas de produccion. Mientras que para muchas aplicaciones, tales como, por ejemplo, las dosificaciones de colorantes, determinadas desviaciones en la dosis se aceptan para plasticos no espumados, dado que no influyen negativamente en el proceso de procesamiento, para la fabricacion de artfculos de plastico espumado, por ejemplo cuerpo huecos (frascos, recipientes para yogures), por ejemplo utilizando el procedimiento de moldeo por soplado, se requiere una precision del 0,1% del agente propulsor espumante contenido o de la mezcla maestra que comprende el agente propulsor. Esto significa, por ejemplo, que para un cuerpo moldeado por soplado (frasco) de 10 g, en caso de incorporar el 0,7% de agente propulsor, lo que corresponde a una masa de alimentacion de 70 mg de agente propulsor/cuerpo moldeado por soplado, solo un unico granulado de 10 mg genera problemas de produccion. En este sentido, una produccion reproducible y estable de cuerpos moldeados por soplado utilizando un agente propulsor y/en una mezcla maestra segun el estado de la tecnica, por ejemplo el documento WO 02/07949A1, no es posible.
El documento US 5 047 440 A describe un agente propulsor para la fabricacion de artfculos de plastico espumado que contiene poli(diestearato de etilenglicol) como dispersante.
En el documento EP 0 335 191 A2 se propone la utilizacion como agente propulsor de una mezcla constituida por un acido organico solido, por ejemplo acido oxalico, acido succfnico, acido adfpico, acido ftalico o preferentemente acido cftrico, y un carbonato o bicarbonato de metal alcalino, por ejemplo carbonato de sodio, carbonato de potasio o bicarbonato de sodio.
El documento DE 10 2006 046 566 A1 propone la utilizacion como agente propulsor de azodicarbonamidas, compuestos nitrosos, hidrazidas y acido cftrico, asf como derivados, sales y esteres de acido cftrico, hidrogenocarbonato de sodio o mezclas de los mismos. El documento describe tambien que las mezclas maestras de agente propulsor pueden contener adicionalmente ademas materiales de carga tales como, por ejemplo, antiestaticos.
Por lo tanto, un objetivo de la presente invencion es proporcionar un procedimiento o un producto que asegure una produccion reproducible y estable de artfculos de plastico espumado, en particular de cuerpos huecos tales como cuerpos de moldeo por soplado (frascos, recipientes para yogures) utilizando mezclas maestras, de modo que puedan fabricarse con estabilidad dimensional los productos finales.
Estos y otros objetivos de la invencion se logran con un agente propulsor tal como se define con la reivindicacion independiente 1. Otras formas de realizacion preferidas de la invencion se representan en las reivindicaciones dependientes 2 a 8.
Un agente propulsor que comprende un antiestatico presenta la ventaja de que ni la mezcla maestra ni el agente propulsor se adhieren a las paredes de unidades de transporte, recipientes de almacenamiento, dispositivos de alimentacion, aparatos de dosificacion y entradas o salidas, etc., de maquinas de procesamiento tales como maquinas de moldeo por inyeccion, unidades de extrusion o unidades de moldeo por soplado, etc., de modo que se reducen fallos en la dosificacion al plastico o a la maquina de procesamiento. Esto impide subdosificaciones al adherirse una cantidad mas reducida de la mezcla maestra a las paredes, asf como sobredosificaciones en el caso de que la mezcla maestra adherida se desprenda de las paredes debido a influencias mecanicas o simplemente a la fuerza de la gravedad. Mediante la incorporacion de un agente propulsor que comprende un antiestatico es posible asegurar una precision del 0,1% o superior en la dosificacion de la mezcla maestra, de modo que los productos de plastico espumados puedan fabricarse de un modo reproducible y con estabilidad dimensional.
En una primera forma de realizacion, el antiestatico comprende un estearato de glicerol, preferentemente un monoestearato de glicerol. Los esteres de acidos grasos son adecuados como antiestatico, especialmente para la fabricacion de plasticos de polietileno o de polipropileno. La utilizacion de un monoestearato de glicerol no solo previene de forma eficaz que la mezcla maestra se cargue estaticamente, sino que tambien produce una mejora de
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la estructura celular en el producto final, con lo que se obtiene, debido a la superficie rugosa-suave, una haptica mejorada.
En otra forma de realizacion, el antiestatico del agente propulsor puede comprender aminas etoxiladas y/o sulfonatos de alquilo. Aunque las aminas etoxiladas se pueden utilizar para el procesamiento de poliolefinas, tales como polietileno y polipropileno, el procesamiento de estirenos tales como poliestireno, estireno-acrilonitrilo, copolfmeros de acrilonitrilo-butadieno-estireno y poliestireno de alta resistencia al impacto y el procesamiento de poli(cloruro de vinilo), se pueden utilizar preferentemente sulfonatos de alquilo para el procesamiento de estirenos tales como poliestireno, estireno-acrilonitrilo, copolfmeros de acrilonitrilo-butadieno-estireno y poliestireno de alta resistencia al impacto y el procesamiento de poli(cloruro de vinilo).
Para lotes de agente propulsor a base de estireno, por ejemplo poliestireno, se utiliza preferentemente un sulfonato de alquilo o una amina etoxilada.
La amina etoxilada presenta preferentemente la formula siguiente:
imagen1
en la que R corresponde a un radical alquilo con preferentemente 10 a 18 atomos de carbono y n corresponde al numero total de moles de oxido de etileno, correspondiendo n preferentemente a 2 a 15 moles. Esta forma de realizacion tiene la ventaja de que tambien en el procesamiento de poli(cloruro de vinilo) y estirenos las cantidades de alimentacion del antiestatico pueden mantenerse reducidas, de forma que no se produzca ningun comportamiento antiestatico duradero en el producto final, sino que se evite la adherencia de la mezcla maestra, en particular a las paredes de los aparatos de dosificacion, a las tuberfas y en particular durante el mezclado de la mezcla maestra con el polfmero.
Ademas del antiestatico, el agente propulsor comprende preferentemente por lo menos uno de los componentes hidrogenocarbonato de sodio, un acido carboxflico, por ejemplo acido cftrico y sus derivados, y un solido que actua como agente de nucleacion. Esta mezcla genera CO2 como sustancia propulsora, que esta exenta de CFC y, por lo tanto, no produce un efecto invernadero, es relativamente facil de eliminar debido a su falta de cloro y en el marco de la cantidad liberada es respetuosa con el medio ambiente.
Ademas, tiene la ventaja, en comparacion con agentes propulsores exotermicos tales como azodicarbonamida o hidrazinas, de una inflamabilidad mas reducida, lo que hace de la mezcla un agente propulsor seguro. Ademas, es relativamente economica.
El tamano de partfcula de los componentes individuales del agente propulsor es preferentemente < 40 pm, de forma mas preferida < 30 pm y de forma particularmente preferida < 15 pm. Como agente de nucleacion pueden utilizarse, en general, todos los solidos formadores de germenes cristalinos, preferentemente talco, creta, oxidos metalicos, dioxido de silicio o pigmentos colorantes o sus combinaciones correspondientes, pero tambien materiales de carga fibrosos tales como, por ejemplo, fibras de vidrio cortas, que actuan como agente de nucleacion ffsico.
Preferentemente, los componentes del agente propulsor se utilizan en una relacion en peso de hidrogenocarbonato de sodio a citrato de monosodio a agente de nucleacion de 1 a 0,5 hasta 5 a 3 hasta 13,5 por ciento en peso, preferentemente en una relacion en peso de 1 a 0,5 hasta 2,5 a 3 hasta 6 por ciento en peso, de forma particularmente preferida de 1 a 0,5 hasta 2 a 3 hasta 4 por ciento en peso.
Un agente propulsor de este tipo genera aproximadamente de 12 a 35 ml de gas por gramo de agente propulsor, lo que tiene como consecuencia cargas mecanicas relativamente reducidas, de modo que las burbujas de gas resultantes se pueden distribuir uniformemente, lo que aumenta la calidad del proceso de espumado y a su vez la estabilidad y la solidez mecanica del producto de plastico.
El agente propulsor, en todas las formas de realizacion mencionadas, puede ser componente de una mezcla maestra o utilizarse individualmente.
Por lo tanto, tambien es componente de la presente invencion, no obstante, una mezcla maestra que comprende un agente propulsor, que a su vez comprende un antiestatico con las propiedades descritas anteriormente. Las ventajas
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son el espumado simultaneo del plastico y la adicion de otras propiedades, asf como la alta durabilidad y naturalmente la carencia de adhesion a las paredes de los aparatos de procesamiento. A modo de ejemplo, la mezcla maestra puede contener otros aditivos, que producen coloracion, ignifugidad, estabilizacion UV, esterilidad u otras propiedades. Como aditivos se consideran en la fabricacion y el procesamiento de plasticos sustancias habituales, conocidas por el experto y descritas en la literatura, por ejemplo deslizantes y agentes de desmoldeo, estabilizantes frente a la accion del calor (antioxidantes), plastificantes, estabilizantes frente a la accion de la luz (estabilizantes UV), materiales ignffugos, asf como otros aditivos, o sus mezclas.
El agente propulsor, asf como la mezcla maestra, pueden utilizarse para la fabricacion de recipientes de plastico.
Preferentemente, la mezcla maestra comprende un vehfculo constituido por un polfmero, preferentemente una poliolefina o un vehfculo a base de estireno, con el que se mejora la transferencia de masa del agente propulsor con el polfmero que se va a espumar. No obstante, tambien pueden utilizarse otros polfmeros tales como, por ejemplo, PVC Con ello se produce un espumado uniforme y rapido del plastico.
En una forma de realizacion preferida, la mezcla maestra comprende un vehfculo a base de estireno, preferentemente poliestireno, pero tambien estireno-acrilonitrilo, copolfmeros de acrilonitrilo-butadieno-estireno y poliestireno de alta resistencia al impacto, y por lo menos un sulfonato de alquilo o una amina etoxilada, preferentemente un sulfonato de alquilo. A este respecto, un vehfculo a base de estireno es particularmente adecuado para mezclar sulfonatos de alquilo con el polfmero que se va a espumar, en particular cuando se trata de estireno.
En otra forma de realizacion preferida, la mezcla maestra comprende un vehfculo a base de poliolefina, preferentemente a base de polietileno y/o a base de polipropileno, y comprende una amina etoxilada, preferentemente un estearato de glicerol, de forma particularmente preferida un monoestearato de glicerol.
Un vehfculo a base de poliolefina es particularmente adecuado para mezclar esteres de acidos grasos con la poliolefina que se va a espumar, en particular cuando el polfmero que se va a espumar comprende una poliolefina, por ejemplo polietileno o polipropileno, y para espumarlo con una alta calidad.
Preferentemente el agente propulsor con un vehfculo de poliolefina comprende un ester de acido graso con una proporcion del 0,2 al 0,8%, preferentemente del 0,3 al 0,6%, de forma particularmente preferida del 0,4 al 0,5%, del ester de acido graso. En general, con la proporcion del antiestatico utilizado puede variarse la duracion en almacenamiento del agente propulsor y de la mezcla maestra. Para una incorporacion del 0,45% de monoestearato de glicerol se logra una duracion en almacenamiento de un ano. La resistencia de superficie de la mezcla maestra es para una incorporacion del 0,45% de monoestearato de glicerol de 1010 a 1011 Q y muestra, por lo tanto, un efecto antiestatico muy bueno, lo que evita la adherencia de la mezcla maestra a la pared del aparato y da como resultado productos de plastico con estabilidad dimensional.
Ademas, la invencion comprende un procedimiento para la fabricacion de artfculos de plastico espumado, en el que se mezcla un material termoplastico con una mezcla maestra descrita anteriormente preferentemente en un extrusor y la mezcla se moldea en una herramienta de moldeo.
Se describen tambien artfculos de plastico espumado que se han fabricado segun el procedimiento mencionado anteriormente. Los artfculos de plastico espumado pueden utilizarse preferentemente en el sector de la industria del envasado, la industria del automovil, asf como la industria de los electrodomesticos.
En el marco de la presente invencion se entiende por un extrusor una maquina transportadora que opera en continuo que puede transportar, fundir, comprimir y homogeneizar mediante presion y calor masas de plastico que se van a moldear. A modo de ejemplo se opera con extrusores > 20-D, de forma particularmente preferida con extrusores > 24-D.
El agente propulsor qufmico se mezcla previamente junto con el polfmero, o se anade a un dispositivo comercial de dosificacion aparte, tal como el que se utiliza para la adicion de aditivos, por ejemplo mezclas maestras de colorantes, a la maquina de moldeo por soplado comercial.
En una forma de realizacion preferida, la mezcla maestra y el agente propulsor se alimentan simultaneamente con el plastico, pero tambien es posible disponer previamente el polfmero y/o la mezcla maestra y dosificar a los mismos el agente propulsor.
La abertura de salida del extrusor y la herramienta de moldeo pueden estar conectadas por medio de un elemento de conexion. Preferentemente el proceso de espumado antes de la entrada en la herramienta de moldeo esta ya concluido. Las paredes interiores de la herramienta de moldeo estan conformadas de forma correspondiente a los requerimientos para el producto. Por medio de las condiciones predominantes durante el proceso de moldeo en el interior de la herramienta, la masa espumada introducida se lleva a la forma correspondiente mediante prensado, por medio de una presion de soplado muy reducida en el intervalo de 0,5 a como maximo 2 bar, contra las paredes
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interiores de la herramienta. Despues del moldeo puede abrirse la herramienta de moldeo y extraerse el artfculo de plastico espumado como producto acabado.
La calidad del moldeo puede optimizarse aplicando a la herramienta un vacfo o presion negativa, preferentemente una presion negativa de -0,6 a -0,8 bar, y se hace pasar aire a presion, preferentemente aire a presion constante, en el interior de la herramienta.
La aplicacion de un vacfo conduce a que se eliminen inclusiones de aire (por ejemplo en el fondo o en el hombro de una botella), que pueden tener como consecuencia defectos tales como, por ejemplo, depresiones en el producto final, y asf se evitan defectos. El suministro de aire a presion constante, preferentemente utilizando un mandril de soplado, que esta dispuesto de modo que infle el parison introducido en la herramienta de moldeo desde el interior, mejora el proceso de moldeo prensando mejor y mas rapidamente la masa de plastico espumado contra las paredes interiores de la herramienta. La presion, que preferentemente se ajusta a de 0,5 a 2 bar, de forma particularmente preferida de 0,5 a 1,5 bar, puede mantenerse constante, por ejemplo, con la utilizacion de una tecnica de valvulas proporcional. El que la presion sea constante ayuda, a su vez, a la calidad del moldeo.
Como materiales termoplasticos en el procedimiento reivindicado segun la invencion pueden utilizarse, por ejemplo, polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno de baja densidad lineal (LLDPE), poliisobutileno (PIB), polibutadieno, poli(tereftalato de etileno) (PET), copolfmeros de PE, polipropileno (PP), poliamida (PA), poliamida de baja densidad (LDPA), poliestireno (PS), copolfmeros de estireno, copolfmeros de acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS), copolfmeros de estireno-acrilonitrilo, pero tambien poli(cloruro de vinilo) (PVC) duro o blando o policarbodiimidas. Los materiales termoplasticos que se utilizan preferentemente en el marco de la invencion pertenecen al grupo de las poliolefinas, de los estirenos, de los poliesteres y de las poliamidas o es PVC, pero de forma particularmente preferida se utiliza polietileno y polipropileno.
El espumado de solo la capa exterior de un cuerpo moldeado por soplado segun la presente invencion se realiza preferentemente mediante coextrusion.
A continuacion se proporciona un ejemplo preferido de una forma de realizacion:
Un agente propulsor que contiene el 12,5% de hidrogenocarbonato de sodio, el 37% de citrato de monosodio y el 50% de creta con un tamano de partfcula de 50 a 2000 nm y de 0,5% a 90% de monoestearato de glicerol como antiestatico se alimenta simultaneamente con polipropileno a un extrusor 24-D, de forma que la concentracion final del agente propulsor sea del 0,7 por ciento en peso. La introduccion de la masa de polipropileno y del agente propulsor se concluye despues de unos pocos pasos del tornillo y la masa de polipropileno penetra en la zona de fusion y de mezclado. En la misma se homogeneiza y sale a traves de una boquilla de salida de una cabeza de soplado del extrusor y se introduce en la herramienta de moldeo. Al salir la masa fundida de plastico del mandril de soplado, el gas de expansion incorporado se expande y forma un parison de soplado relleno con burbujas uniforme. Desde la entrada al extrusor hasta la salida de la boquilla el polipropileno pasa, a este respecto, a traves de las etapas de temperatura siguientes: El polipropileno se proporciona con la temperatura ambiente atmosferica al embudo de llenado, por ejemplo de la maquina de soplado. La primera zona de extrusor calentable tiene 170 °C y calienta, mezcla y extrude en el extrusor secuencialmente a 210 °C, 220 °C y 230 °C. A este respecto, en un punto del extrusor la temperatura de descomposicion del agente propulsor debe superarse, lo que en el caso de un agente propulsor basado en carbonato y citrato precisa una temperatura de 220 a 230 °C. El agente propulsor actua a una temperatura de 180 °C a 250 °C. En la boquilla de salida la temperatura del polipropileno es de 210 °C en la etapa de moldeo. Una vez la masa de polipropileno con forma de parison esta encerrada completamente por la herramienta de moldeo, el parison se retira y se realiza posteriormente el moldeo en la herramienta. La herramienta de moldeo esta conformada, por ejemplo, para la fabricacion de frascos y el polipropileno del parison se prensa contra las paredes exteriores de la herramienta.
Al finalizar el moldeo y el enfriamiento del artfculo de plastico, el material remanente del proceso de rebabado puede eliminarse facilmente con la troqueladora y la herramienta abrirse y retirarse el producto. A continuacion la herramienta esta preparada para la siguiente carga. La utilizacion del agente propulsor antiestatico tiene como consecuencia una mejora de la estructura celular, lo que se evidencia en una superficie rugosa-blanda del producto de polipropileno con una haptica sobresaliente.
Los recortes, las piezas defectuosas, etc., producidos pueden molerse y anadirse al material virgen sin empeorar la calidad del producto.

Claims (10)

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    REIVINDICACIONES
    1. Agente propulsor para la fabricacion de artfculos de plastico espumado, en particular de cuerpos huecos utilizando el procedimiento de moldeo por soplado, que comprende un antiestatico, caracterizado por que el antiestatico
    comprende un estearato de glicerol, o
    comprende aminas etoxiladas y/o sulfonatos de alquilo.
  2. 2. Agente propulsor para la fabricacion de artfculos de plastico espumado, en particular de cuerpos huecos utilizando el procedimiento de moldeo por soplado segun la reivindicacion 1, en el que el antiestatico comprende un monoestearato de glicerol.
  3. 3. Agente propulsor para la fabricacion de artfculos de plastico espumado, en particular de cuerpos huecos utilizando el procedimiento de moldeo por soplado segun la reivindicacion 1, en el que la amina etoxilada presenta la formula siguiente:
    imagen1
    en la que R corresponde a un radical alquilo con preferentemente entre 10 y 18 atomos de carbono y n corresponde al numero total de moles de oxido de etileno, correspondiendo n preferentemente a entre 2 y 15 moles.
  4. 4. Agente propulsor para la fabricacion de artfculos de plastico espumado, en particular de cuerpos huecos utilizando el procedimiento de moldeo por soplado segun una de las reivindicaciones 1 a 3, en el que el agente propulsor comprende uno o varios de los componentes hidrogenocarbonato de sodio, un acido carboxflico, por ejemplo acido cftrico y sus derivados, y un solido que actua como agente de nucleacion.
  5. 5. Mezcla maestra para la fabricacion de plasticos espumados que comprende un agente propulsor segun una de las reivindicaciones 1 a 4.
  6. 6. Mezcla maestra para la fabricacion de plasticos espumados segun la reivindicacion 5, en la que la mezcla maestra comprende un vehfculo a base de estireno, preferentemente poliestireno, y comprendiendo la mezcla maestra preferentemente por lo menos un sulfonato de alquilo o una amina etoxilada, de forma particularmente preferida un sulfonato de alquilo.
  7. 7. Mezcla maestra para la fabricacion de plasticos espumados segun la reivindicacion 5, en la que la mezcla maestra comprende un vehfculo a base de poliolefina, preferentemente a base de polietileno y/o a base de polipropileno.
  8. 8. Mezcla maestra para la fabricacion de plasticos espumados segun la reivindicacion 5 o 7, en la que la mezcla maestra comprende de 0,2 a 0,8% de estearato de glicerol, preferentemente de 0,3 a 0,6%, de forma particularmente preferida de 0,4 a 0,5%
  9. 9. Procedimiento para la fabricacion de artfculos de plastico espumado, en el que se mezcla un material termoplastico con una mezcla maestra segun la reivindicacion 5 a 8 preferentemente en un extrusor, y la mezcla se moldea en una herramienta de moldeo.
  10. 10. Utilizacion del agente propulsor o de la mezcla maestra segun la reivindicacion 1 a 8 para la fabricacion de recipientes de plastico.
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