ES2598952T3

ES2598952T3 - Procedimiento para preparar 2-metil-4-fenil-butan-2-ol

Info

Publication number: ES2598952T3
Application number: ES13758882.8T
Authority: ES
Inventors: Stefan Rüdenauer
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2012-09-07
Filing date: 2013-09-06
Publication date: 2017-01-30
Anticipated expiration: 2033-09-06
Also published as: JP2015527383A; CN104603091A; EP2892866B1; MX2015002987A; EP2892866A1; WO2014037483A1; JP6306017B2; MX348765B

Abstract

Procedimiento para preparar 2-metil-4-fenil-butan-2-ol, en el que se hace reaccionar un halogenuro de bencilmagnesio con óxido de isobutileno.

Description

DESCRIPCION

Procedimiento para preparar 2-metil-4-fenil-butan-2-ol

La presente invention se refiere a un procedimiento para preparar 2-metil-4-fenil-butan-2-ol.

El 2-metil-4-fenil-butan-2-ol, tambien denominado dimetilfeniletilcarbinol o "Carbinol Muguet", es una sustancia 5 odorifera con un olor floral, ligeramente verde y herbaceo, y que tiende al aroma del jacinto y del lirio (WO

2004/076393 A1). El 2-metil-4-fenil-butan-2-ol se utiliza para mejorar el olor y/o el sabor de un producto, o para enmascarar el olor y/o el sabor propio de un producto. Ademas, el 2-metil-4-fenil-butan-2-ol es un precursor en la preparation de otras sustancias aromaticas como el 4-ciclohexil-2-metil-2-butanol, tambien denominado coranol y que posee un aroma a lirio de los valles.

10 Un procedimiento para preparar 4-ciclohexil-2metil-2-butanol en el que se genera 2-metil-4-fenil-butan-2-ol como un producto intermedio ha sido descrito por Ebel et al. (WO 2011/117360). Aqm, el 2-metil-4-fenil-butan-2-ol se forma por la transformation de estirol con isopropanol. Un procedimiento para preparar dimetilfeniletilcarbinol por medio de una transformacion de cloruro de metilmagnesio con bencilacetona ha sido descrito por Yoichi et al. (JP 2000103754 A).

15 El objeto de la presente invencion es un procedimiento alternativo para preparar 2-metil-4-fenil-butan-2-ol a partir de sustancias de partida facilmente accesibles. En este procedimiento se transforma un halogenuro de bencilmagnesio con oxido de isobutileno. El halogenuro de bencilmagnesio es preferentemente bromuro de bencilmagnesio o cloruro de bencilmagnesio, particularmente, bromuro de bencilmagnesio.

La preparacion de 2-metil-4-fenil-butan-2-ol a partir de un halogenuro de bencilmagnesio (I) y oxido de isobutileno se 20 puede representar mediante el siguiente esquema, en donde X es un halogeno, particularmente cloro, bromo o yodo, y preferiblemente bromo:

imagen1

El halogenuro de bencilmagnesio (I) se puede preparar de forma conocida a partir de magnesio y un halogenuro de bencilo (II).

25 La preparacion del halogenuro de bencilmagnesio (I) se puede representar mediante el siguiente esquema, en donde X es un halogeno, particularmente cloro, bromo o yodo, y preferiblemente bromo:

imagen2

Resulta ventajoso emplear magnesio en exceso estequiometrico, con respecto al halogenuro de bencilo (II). Preferiblemente se utilizan de 1 a 10 mol, preferentemente, de 1,5 a 5 mol, mas preferentemente, de 2 a 3 mol, y 30 particularmente aproximadamente 2,5 mol de magnesio por mol de halogenuro de bencilo.

Para la erosion del magnesio se puede anadir yodo.

La reaction se desarrolla de forma exotermica. La temperatura de la formulation de reaction se mantiene preferiblemente entre 0 °C y 70 °C, particularmente, entre 40 °C y 60 °C. Esto se puede alcanzar ajustando correspondientemente la velocidad de adicion del halogenuro de bencilo (II) al magnesio cargado.

35 La preparacion del halogenuro de bencilmagnesio (I) tiene lugar de forma adecuada en un diluyente en ausencia de agua. Como diluyentes se pueden utilizar los disolventes inertes nombrados a continuation.

La transformacion del halogenuro de bencilmagnesio (I) con oxido de isobutileno puede efectuarse a distintas relaciones estequiometricas de estas sustancias de partida. El halogenuro de bencilmagnesio (I) puede, con respecto al oxido de isobutileno, estar presente tanto en exceso estequiometrico como en defecto estequiometrico, o 40 en la misma cantidad estequiometrica. Preferiblemente se utilizan de 0,5 a 5 mol, preferentemente, de 1,5 a 2,5 mol y, particularmente, de 1 a 2 mol de halogenuro de bencilmagnesio por mol de oxido de isobutileno.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

Preferiblemente se carga el halogenuro de bencilmagnesio (I) y se anade oxido de isobutileno. No obstante, tambien se puede cargar oxido de isobutileno y anadir el halogenuro de bencilmagnesio (I).

La reaccion se puede efectuar tanto en modo discontinuo como semidiscontinuo, o tambien de forma continua.

La reaccion del halogenuro de bencilmagnesio (I) con oxido de isobutileno tiene lugar de forma adecuada en un diluyente en ausencia de agua. En las condiciones de la reaccion son adecuados como diluyentes los disolventes intertes, particularmente el eter, como por ejemplo, el tetrahidrofurano, el 2-metiltetrahidrofurano, el 1,4-dioxano, el dietileter, el diisopropileter y/o el dibutileter; hidrocarburos alifaticos, como por ejemplo ligroma, heptano y/u octano; e hidrocarburos aromaticos, como por ejemplo benzol, toluol y/o xilol, y mezclas de los mismos. Preferiblemente se utiliza un eter o una mezcla de eter, mas preferiblemente, tetrahidrofurano y/o 2-metilhidrofurano. Preferentemente, el diluyente es esencialmente anhidro.

La transformacion se efectua preferentemente en presencia de un catalizador de apertura del anillo epoxido. Como catalizadores de apertura del anillo se prefieren los compuestos de Cu(I). Compuestos de Cu(I) adecuados son CuCl, CuBr, Cul y/o CuCN, de los cuales se prefiere Cul. El compuesto de Cu(I) se utiliza preferiblemente en cantidades de 0,05 a 0,3 mol, de 0,07 a 0,15 mol y, particularmente, de aproximadamente 0,1 mol por mol de oxido de isobutileno. Preferentemente, el compuesto de Cu(I) se anade al halogenuro de bencilmagnesio cargado. A continuacion, se puede anadir el oxido de isobutileno.

La transformacion del halogenuro de bencilmagnesio (I) con oxido de isobutileno tiene lugar preferiblemente entre - 20 °C y +10 °C, particularmente, entre -10 °C y 0 °C. Esta temperatura se puede alcanzar enfriando las sustancias de partida o del recipiente de la reaccion, y tambien ajustando correspondientemente la velocidad a la que se combinan las sustancias de partida. Asf, para ello se puede ajustar, por ejemplo, la velocidad de adicion del oxido de isobutileno al halogenuro de bencilmagnesio cargado, p. ej., se puede efectuar una adicion continuada del oxido de isobutileno durante un espacio de tiempo de 0,5 a 1,5 h.

Tras finalizar la reaccion se efectua el procesado de la solucion de la reaccion mediante hidrolisis, por ejemplo, con agua o con un acido acuoso o base acuosa. De esta forma, es posible utilizar acidos inorganicos, como por ejemplo acido clorhudrico o cloruro de amonio, o acidos organicos, para el procesado con acidos acuosos. Para el procesado con base acuosa se pueden utilizar, por ejemplo, soluciones acuosas de bicarbonato de sodio, carbonato de sodio, bicarbonato de potasio, carbonato de potasio o hidroxido de sodio. El producto objetivo (2-metil-4-fenil-butan-2-ol formado) se puede separar de la fase acuosa mediante extraccion y aislar de esta mediante procedimientos como la destilacion o la cristalizacion por fusion despues del secado de la fase organica.

Una ventaja del procedimiento segun la invencion consiste en que la preparacion del halogenuro de bencilmagnesio (I) y su transformacion con oxido de isobutileno puede efectuarse sin pasos intermedios en una formulacion de reaccion y en el mismo diluyente. Por consiguiente, la presente invencion se refiere tambien a un procedimiento en el que se transforma, en un primer paso, un halogenuro de bencilo (II), como se describe, con magnesio y, a continuacion, el halogenuro de bencilmagnesio generado se transforma, como se describe, en presencia de un compuesto de Cu(I) con oxido de isobutileno.

El 2-metil-4-fenil-butan-2-ol obtenido con el procedimiento segun la invencion se puede emplear como sustancia odonfera o aromatica, particularmente en productos cosmeticos, productos para el lavado de tejidos y productos de limpieza para superficies duras.

Ejemplos de productos cosmeticos de este tipo comprenden, principalmente, todos los compuestos cosmeticos que incluyen habitualmente sustancias aromaticas. Estos incluyen, p. ej., agua de perfume, agua de bano, agua de colonia, productos para despues del afeitado como lociones y cremas, productos para antes del afeitado, toallitas refrescantes perfumadas, cremas y lociones depilatorias, cremas y lociones bronceadoras, productos para el cuidado del cabello, como champus, acondicionadores, fijadores, geles para el peinado, productos para el tinte del cabello, ceras para el cabello, esprays para el cabello, espumas para el cabello, mousses para el cabello, fluido para las puntas, productos de igualacion para permanentes, productos para la coloracion y la decoloracion del cabello o "tratamientos de aceite caliente", ademas de productos para la limpieza de la piel, como jabones, geles de bano, geles de ducha, productos para el cuidado corporal, como cremas, aceites, lociones y similares para la piel, particularmente, productos para el cuidado de las manos, la cara o los pies, productos para la proteccion solar, desodorantes y antitranspirantes, productos para la desinfeccion de la piel, repelentes de insectos, asf como productos cosmeticos decorativos. En funcion del campo de aplicacion, los compuestos cosmeticos se pueden formular en forma de lfquido, aceite, espray (en aerosol), espuma (en aerosol), mousse, gel, gel en espray, crema, locion, polvos, tabletas o cera acuosos o alcoholicos.

Los productos de lavado o de limpieza en los que puede estar incluido el 2-metil-4-fenil-butan-2-ol obtenido con el procedimiento segun la invencion incluyen productos para la limpieza y/o la desinfeccion de superficies, como por ejemplo limpiadores para uso domestico, limpiadores neutros, limpiadores de inodoros, limpiadores de suelos, limpiadores de alfombras, limpiadores para ventanas, pulimentos, productos para el cuidado de los muebles, productos lfquidos y solidos para lavar la vajilla, productos lfquidos y solidos para lavar la vajilla a maquina, ademas de productos para la limpieza o el tratado de tejidos, como productos solidos, semisolidos o lfquidos de limpieza

5

10

15

20

25

textil, productos para el postratamiento de la colada, suavizantes, productos para favorecer el planchado, ambientador para tejidos, productos preacondicionadores para tejidos, jabones de lavado, pastillas detergentes y similares.

Ademas, el 2-metil-4-fenil-butan-2-ol obtenido con el procedimiento segun la invencion se puede emplear como ingrediente de sustancias aromaticas en otros productos que contengan sustancias aromaticas, como purificadores de aire, aceites para lamparas, velas, ambientadores, pastillas para el WC y similares.

La invencion se explica mas detalladamente mediante los siguientes ejemplos:

Ejemplo 1: Preparacion de bromuro de bencilmagnesio

Un reactor 6I (HWS Labortechnik Mainz) con camisa de calefaccion externa se inertizo con argon. Se cargo una suspension de 88,71 g de magnesio en 1500 ml de tetrahidrofurano en el matraz y se anadieron 0,50 g de yodo en agitacion. En ese momento, la suspension adquirio un color marronaceo amarillento. A continuacion, se anadieron poco a poco, en espacios de tiempo de 165 min, 250,00 g de bromuro de bencilo por medio de un embudo de adicion. En ese momento se decoloro la suspension. Tras el calentamiento inicial del contenido del matraz hasta 56 °C, la reaccion se desarrollo de forma exotermica. La velocidad de adicion del bromuro de bencilo se ajusto de forma que la temperatura del contenido del matraz se mantuviera entre 46 °C y 56 °C. Tras anadir bromuro de bencilo y enfriar el contenido del matraz a temperatura ambiente, el sobrenadante se decanto en un segundo matraz inertizado.

Ejemplo 2: Preparacion de 2-metil-4-fenil-butan-2-ol

Al sobrenadante obtenido segun el ejemplo 1 se anadieron 13,92 g de yoduro de cobre (I) y el matraz se enfrio hasta -10 °C. A continuacion, se anadieron 52,70 g de oxido de isobutileno, en un espacio de tiempo de una hora, poco a poco por medio de un embudo de adicion y la temperatura se mantuvo entre -10 °C y -6 °C. En este momento se observo una ligera exotermia. Se agito durante dos horas a 0 °C y despues se tomo una prueba para el analisis en un cromatografo de gases. Esta se proceso con una solucion de cloruro de amonio. La mezcla de la reaccion se proceso con 400 ml de solucion saturada de cloruro de amonio y se anadieron 200 ml de toluol. Se separo la fase y se lavo dos veces, cada vez con 400 ml de solucion saturada de cloruro de amonio. Despues del secado en sulfato de magnesio se obtuvo el producto mediante destilacion en vacfo con una pureza de > 97 %. En total se obtuvieron 88,9 g de 2-metil-4-fenil-butan-2-ol, lo que se corresponde con un rendimiento del 74 %.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Procedimiento para preparar 2-metil-4-fenil-butan-2-ol, en el que se hace reaccionar un halogenuro de bencilmagnesio con oxido de isobutileno.
2. Procedimiento segun la reivindicacion 1, en el que el halogenuro de bencilmagnesio es bromuro de 5 bencilmagnesio o cloruro de bencilmagnesio.
3. Procedimiento segun las reivindicaciones 1 o 2, en el que se usan de 0,5 a 5 moles de halogenuro de bencilmagnesio por mol de oxido de isobutileno.
4. Procedimiento segun una de las reivindicaciones anteriores, en el que la reaccion se efectua en presencia al menos de un compuesto de Cu(I).

10 5. Procedimiento segun la reivindicacion 4, en el que el compuesto de Cu(I) es yoduro de cobre (I).
6. Procedimiento segun las reivindicaciones 4 o 5, en el que se usan de 0,05 a 0,3 moles de compuesto de Cu(I) por mol de oxido de isobutileno.
7. Procedimiento segun una de las reivindicaciones anteriores, en el que el halogenuro de bencilmagnesio se obtiene mediante la reaccion de un halogenuro de bencilo con magnesio.

15 8. Procedimiento segun la reivindicacion 7, en el que se usan de 1 a 10 moles de magnesio por mol de halogenuro

de bencilo.
9. Procedimiento segun las reivindicaciones 7 u 8, en el que la reaccion del halogenuro de bencilo con magnesio y la reaccion del halogenuro de bencilmagnesio con oxido de isobutileno tienen lugar en el mismo diluyente.
10. Procedimiento segun la reivindicacion 9, en el que el diluyente es eter.

20 11. Procedimiento segun la reivindicacion 10, en el que el eter es tetrahidrofurano o 2-metiltetrahidrofurano.