BR112020004388B1

BR112020004388B1 - Uso de um composto, composição química de aroma, métodos para preparação de uma composição e para preparação do composto, e, composto

Info

Publication number: BR112020004388B1
Application number: BR112020004388-5A
Authority: BR
Inventors: Florian Garlichs; Rolf Pinkos; Alexander Duefert; Miriam BRU ROIG
Original assignee: Basf Se
Priority date: 2017-09-06
Filing date: 2018-09-06
Publication date: 2024-03-12
Also published as: EP3679115A1; EP3453750A1; MX2020002614A; JP7260527B2; WO2019048544A1; JP2020532636A; BR112020004388A2; CN111051483A; US20210061751A1

Abstract

a presente invenção de refere ao uso de um composto da fórmula geral (i) em que r1 é alquila c1-c4 ou -(c=o)-r3, r2 é hidrogênio, alquila c1-c4 ou -(c=o)-r4, e r3 e r4, são, de maneira independente um do outro, selecionados do grupo que consiste em hidrogênio e alquila c1-c4, um estereoisômero do mesmo ou uma mistura de estereoisômeros do mesmo, como um produto químico de aroma, se refere a composições de produtos químicos de aroma compreendendo pelo menos um composto da fórmula geral (i), um estereoisômero do mesmo ou uma mistura de estereoisômeros do mesmo e se refere a um método para preparação de uma composição pronta para uso com fragrância, que compreende incorporar pelo menos um composto da fórmula geral (i), um estereoisômero do mesmo ou uma mistura de estereoisômeros do mesmo, em uma composição pronta para uso. a presente invenção se refere adicionalmente a éteres específicos e ésteres específicos dos compostos da fórmula geral (i) e a um método para suas preparações.

Description

[001] A presente invenção se refere ao uso de ésteres e éteres de 2,2,4,4-tetrametilciclobutano-1,3-diol como produtos químicos de aroma, para composições de produtos químicos de aroma compreendendo pelo menos um éster ou éter de 2,2,4,4-tetrametilciclobutano-1,3-diol e se refere a um método para preparação de uma composição com fragrância pronta para uso, que compreende incorporar pelo menos um éster ou éter de 2,2,4,4- tetrametilciclobutano-1,3-diol em uma composição pronta para uso. A presente invenção se refere adicionalmente a éteres específicos e ésteres específicos de 2,2,4,4-tetrametilciclobutano-1,3-diol e a um método para suas preparações.

FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO

[002] Produtos químicos de aroma, especialmente fragrâncias, são de grande interesse especialmente no campo de composições cosméticas e de limpeza e lavagem. Fragrâncias de origem natural são principalmente caras, frequentemente limitadas em sua quantidade disponível e, em conta de flutuações em condições ambientais, também estão sujeitas a variações em seu teor, pureza, etc. Para evitar estes fatores indesejáveis, é, portanto, de grande interesse, criar substâncias sintéticas, que têm propriedades organolépticas que se assemelham às fragrâncias naturais mais caras ou que têm novos e interessantes perfis organolépticos.

[003] A despeito de um grande número de produtos químicos de aroma sintéticos já existentes (fragrâncias e flavorizantes), existe uma necessidade constante de novos componentes para que sejam capazes de satisfazer a multidão de propriedades desejadas para áreas extremamente diversas de aplicação. Estes incluem, primeiramente, as propriedades organolépticas, isto é, os compostos devem ter propriedades odoríferas (olfativas) vantajosas. Além disso, os produtos químicos de aroma devem, no entanto, ter também propriedades secundárias positivas adicionais, tais como, por exemplo, um método para preparação eficiente, a possibilidade de prover melhores perfis sensoriais como resultado dos efeitos sinérgicos com outras fragrâncias, uma maior estabilidade sob certas condições de aplicação, uma maior capacidade de expansão, um maior poder de permanência, etc.

[004] Entretanto, uma vez que mesmo pequenas mudanças na estrutura química trazem mudanças maciças nas propriedades sensoriais, tais como odor e sabor, a procura alvo por substâncias com certas propriedades sensoriais, tal como um certo odor, é extremamente difícil. A pesquisa de novas fragrâncias e flavorizantes é, portanto, na maioria dos casos, difícil e trabalhosa, sem conhecer se uma substância com o odor e/ou o sabor desejados irá, de fato, ser encontrada.

[005] O documento DE 1114811 descreve um processo para a preparação de diésteres, onde um ácido carboxílico alifático ou ácido benzoico é reagido com 2,2,4,4-tetrametilciclobutano-1,3-diol, 2,4-dimetil- 2,4-dietilciclobutano-1,3-diol ou 2,2,4,4-tetraetilciclobutano-1,3-diol, e o uso dos ditos ésteres como lubrificantes, plastificantes, óleos de transferência de calor e fluidos hidráulicos.

[006] O documento DE 1142695 descreve um processo para plastificação de ésteres de celulose utilizando diésteres, obteníveis a partir de ácido carboxílico alifático ou ácido benzoico e 2,2,4,4-tetrametilciclobutano- 1,3-diol, 2,4-dimetil-2,4-dietilciclobutano-1,3-diol ou 2,2,4,4- tetraetilciclobutano-1,3-diol, como plastificante.

[007] A U.S. 3.043.791 descreve o uso de diésteres, obteníveis a partir de ácidos carboxílicos (C1-C4) e 2,2,4,4-tetrametilciclobutano-1,3-diol, 2,4-dimetil-2,4-dietilciclobutano-1,3-diol ou 2,2,4,4-tetraetilciclobutano-1,3- diol, como plastificante para cloreto de polivinila e composições plásticas compreendendo cloreto de polivinila e os ditos diésteres.

[008] A U.S. 3.062.852 descreve diésteres, obteníveis a partir de ácidos carboxílicos alifáticos e 2,2,4,4-tetra-(C1-C4)-alquilciclobutano-1,3- dióis, e o uso dos ditos diésteres como lubrificantes sintéticos.

[009] A U.S. 3.227.764 descreve um método para separação de um 2,2,4,4-tetra-(C1-C4)-alquilciclobutano-1,3-diol, em particular 2,2,4,4- tetrametilciclobutano-1,3-diol em seus isômeros cis e trans, onde o dito diol é reagido com ácidos carboxílicos (C1-C9) para conferir o diéster correspondente, que, devido a suas diferentes temperaturas de fusão, pode então ser separado nos isômeros cis e trans individuais e reconvertido nos isômeros cis e trans correspondentes de 2,2,4,4-tetrametilciclobutano-1,3-diol.

[0010] O uso de ésteres e éteres de 2,2,4,4-tetrametilciclobutano-1,3- diol como produtos químicos de aroma até agora não foi descrito na técnica anterior.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

[0011] É um objetivo da presente invenção prover substâncias que exibem propriedades organolépticas melhoradas, que podem ser usadas vantajosamente como produtos químicos de aroma. Era um outro objetivo da presente invenção prover substâncias que podem ser usadas como um produto químico de aroma em composições prontas para uso. Em particular, substâncias intensivas de odor que têm um odor agradável são procuradas. Além disso, estes produtos químicos de aroma devem ser combináveis com outros produtos químicos de aroma, permitindo a criação de novos perfis sensoriais vantajosos. Em adição, estes produtos químicos de aroma devem ser obtidos a partir de materiais de partida prontamente disponíveis, permitindo a sua produção rápida e econômica, e devem ser livres de preocupações toxicológicas.

[0012] Verificou-se surpreendentemente que estes e outros objetivos são alcançados por ésteres e éteres de 2,2,4,4-tetrametilciclobutano-1,3-diol.

[0013] Consequentemente, um primeiro aspecto da presente invenção se refere ao uso de um composto da fórmula geral (I) em que R1 é alquila C1-C4 ou -(C=O)-R3, R2 é hidrogênio, alquila C1-C4 ou -(C=O)-R4, e R3 e R4, são, de maneira independente um do outro, selecionados do grupo que consiste em hidrogênio e alquila C1-C4, um estereoisômero do mesmo ou uma mistura de estereoisômeros do mesmo, como um produto químico de aroma.

[0014] O uso de acordo com a presente invenção também compreende o uso de misturas de dois ou mais compostos da fórmula geral (I), os quais por exemplo diferem um do outro em relação ao radical R1 e/ou em relação ao radical R2.

[0015] A presente invenção se refere adicionalmente a composições de produtos químicos de aroma compreendendo pelo menos um composto da fórmula (I) estereoisômeros do mesmo, como definido acima, e pelo menos um outro composto adicional selecionado do grupo que consiste em produtos químicos de aroma diferentes dos compostos (I) e carreadores de produto químico de não aroma.

[0016] Verificou-se adicionalmente que os compostos da fórmula geral (I) geralmente apresentam um odor agradável e característico e podem ser usados para produzir composições prontas para uso com fragrância. Além disso, elas podem vantajosamente ser combinadas com outros produtos químicos de aroma diferentes dos compostos (I) para criar novos perfis de olor.

[0017] Portanto, a presente invenção se refere adicionalmente a um método para preparação de uma composição com fragrância pronta para uso, compreendendo incorporar pelo menos um composto de fórmula (I), um estereoisômero do mesmo ou uma mistura de estereoisômeros do mesmo, em uma composição pronta para uso e se refere ao uso de um composto da fórmula (I), um estereoisômero do mesmo ou uma mistura de estereoisômeros do mesmo, como definido acima, para modificar o caráter de olor de uma composição com fragrância pronta para uso.

[0018] Entre o grupo de compostos da fórmula (I), os compostos de éter de fórmula (I.a) e os compostos de éster de fórmula (I.b) não foram descritos na técnica.

[0019] Portanto, a presente invenção também se refere a novos compostos da fórmula geral (I.a) em que R1a é alquila C2-C4 e R2a é hidrogênio ou alquila C2-C4, um estereoisômero do mesmo ou uma mistura de estereoisômeros do mesmo e a um método para suas preparações.

[0020] Além disso, a presente invenção se refere a novos compostos da fórmula geral (I.b) em que R1b é -(C=O)-R3, R2b é hidrogênio ou -(C=O)-R4 e R3 e R4, são, de maneira independente um do outro, selecionados do grupo que consiste em hidrogênio e alquila C1-C4, com a provisão de que R3 e R4, se presentes, sejam diferentes, um estereoisômero dos mesmos ou uma mistura de estereoisômeros dos mesmos e a um método para suas preparações.

[0021] Os compostos da fórmula (I), estereoisômeros dos mesmos ou misturas de suas estereoisômeros possuem propriedades organolépticas vantajosas, em particular um odor agradável. Portanto, eles podem ser favoravelmente usados como um produto químico de aroma, por exemplo composição de perfume, composição cosmética, composição para cuidados corporais, produto para higiene oral e dentária, artigo de higiene, composição de limpeza, composição detergente para artigos têxteis, composições para lavagem de louças, composições para dispensadores de olor, alimento, suplemento alimentar, composição farmacêutica, composição de proteção de cultivo e outras composições prontas para uso.

[0022] Em virtude de suas propriedades físicas, os compostos da fórmula (I), seus estereoisômeros ou as misturas de seus estereoisômeros, têm propriedades solventes virtualmente universais particularmente boas para outras fragrâncias e outros ingredientes habituais em composições prontas para uso com fragrâncias, como: em particular, composições de perfume. Portanto, os compostos da fórmula (I), seus estereoisômeros ou misturas de seus estereoisômeros são favoravelmente combináveis com outros produtos químicos de aroma, permitindo, em particular, a criação de composições de perfume tendo novos perfis sensoriais vantajosos.

[0023] Além disso, os compostos da fórmula (I), estereoisômeros dos mesmos ou misturas de estereoisômeros dos mesmos, podem ser produzidos em bons rendimentos e purezas através de uma síntese de uma etapa ou de duas etapas, respectivamente, partindo de 2,2,4,4-tetrametilciclobutano-1,3- diol. Assim, os compostos da fórmula (I), seus estereoisômeros ou misturas de seus estereoisômeros podem ser produzidos em grande escala e de uma maneira simples e eficiente em termos de custo.

[0024] Em adição, os compostos da fórmula (I), seus estereoisômeros ou as misturas de seus estereoisômeros são prováveis de ter baixa ou nenhuma toxicidade à medida que eles são derivados de 2,2,4,4-tetrametilciclobutano- 1,3-diol, para o qual não há evidência atual de efeitos carcinogênicos ou tóxicos.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

[0025] No contexto da presente invenção, a expressão “alquila C1-C4” se refere a metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila e terc-butila. Preferivelmente, a expressão “alquila C1-C4” se refere a metila, etila, n- propila e isopropila, em particular a metila e etila.

[0026] O termo “produto químico de aroma” denota uma substância que é usada para obter uma impressão sensorial, para ser mais preciso uma impressão olfativa ou de flavor, em particular uma fragrância ou impressão de flavor. Assim, estes produtos químicos de aroma são adequados para uso em “composições de produtos químicos de aroma” e/ou “composições com fragrância pronta para uso”. Consequentemente, o termo “produto químico de aroma”, conforme aqui usado, se refere a uma composição que induz predominantemente uma impressão de odores. Da mesma forma, o termo “composição com fragrância pronta para uso”, como usado aqui, se refere a uma composição pronta para uso, que induz predominantemente uma impressão de odores.

[0027] O termo “olfativo” denota uma impressão de odor sem qualquer julgamento positivo ou negativo, enquanto o termo “fragrância” (também denominado “perfume” ou “olor”) é conectado a uma impressão de odor que é geralmente sentida como agradável. Um flavor induz uma impressão de sabor.

[0028] O termo “substâncias intensivas de odor” se refere a substâncias ou produtos químicos de aroma que exibem impressões de odores intensas. As impressões de odor intenso devem ser entendidas como significando aquelas propriedades dos produtos químicos de aroma, que permitem uma percepção impressionante mesmo em concentrações muito baixas de espaço de gás. A intensidade pode ser determinada através de uma determinação de valor limite. Um valor limite é a concentração de uma substância no espaço de gás relevante no qual uma impressão de odor pode ainda ser percebida por um painel de teste representativo, embora este não precise ser mais definida. Uma classe de substância que provavelmente pertence às classes de substâncias conhecidas mais intensivas de odor, isto é, tem valores de limite de odor muito baixos, são os tióis, cujo valor limite é frequentemente na faixa de ppb/m3.

[0029] ”Propriedades sensoriais vantajosas”, “propriedades organolépticas vantajosas” ou “odor agradável” são expressões hedonísticas, que descrevem a gentileza e concisão de uma impressão de odor transportada por um produto químico. Os termos “gentileza” e “concisão” são termos que são familiares aos versados na técnica, um perfumador. Gentileza geralmente se refere a uma impressão sensorial agradável, espontaneamente provocada, percebida positivamente. No entanto, “gentil” não tem que ser sinônimo de “doce”. ”Gentil” também pode ser o odor de almíscar ou sândalo. “Concisão” se refere, de modo geral, a uma impressão sensorial espontaneamente provocada, que - para o mesmo painel de teste - traz um lembrete idêntico de forma reprodutiva de algo específico. Por exemplo, uma substância pode ter um odor que lembra espontaneamente o de uma “maçã”: o odor seria, então, conciso de “maçãs”. Se esse odor de maçã fosse muito agradável porque lembra, por exemplo, uma maçã doce e totalmente madura, o odor seria denominado “gentil”. No entanto, o odor de uma maçã tipicamente azeda também pode ser conciso. Se ambas as reações surgirem ao cheirar a substância, no exemplo, portanto, um odor agradável e conciso de maçã, essa substância possui propriedades sensoriais particularmente vantajosas.

[0030] Dependendo da disposição espacial dos átomos de oxigênio em razão ao anel de ciclobutano, os compostos da fórmula (I) podem existir como isômeros cis individuais (I-cis) ou como isômeros trans (I-trans)ou como misturas de isômeros cis/trans.

[0031] A presente invenção se refere, portanto, ao uso dos isômeros cis, isto é, (I-cis), ao uso dos isômeros trans, isto é (I-trans), e também ao uso de misturas de isômeros cis/trans dos mesmos, isto é (I-cis/trans). Assim, se não declarado, as expressões “compostos I”, “compostos da fórmula geral I” e semelhantes, conforme aqui usados, se referem aos isômeros cis puros, aos isômeros trans puros assim como às misturas de isômeros cis/trans dos mesmos, em que os isômeros estão presentes em quantidades iguais ou contêm um dos isômeros em excesso.

[0032] Os isômeros cis puros e os isômeros trans puros assim como as misturas de isômeros cis/trans dos compostos (I) têm todas as propriedades organolépticas vantajosas. Assim, os isômeros cis puros e os isômeros trans puros assim como as misturas de isômeros cis/trans dos compostos (I) são igualmente adequados para uso como produtos químicos de aroma. Além disso, pelo menos para alguns dos compostos (I), por exemplo, para o composto de éster acetato de (3-acetóxi-2,2,4,4-tetrametil-ciclobutila), as propriedades organolépticas do isômero cis não diferem significativamente das propriedades organolépticas do isômero trans.

[0033] Por outro lado, o perfil básico de olor dos compostos de éter da fórmula geral (I) difere do perfil de olor dos compostos de éster da fórmula geral (I).

[0034] Portanto, uma primeira modalidade da presente invenção se refere ao uso de um composto de éter da fórmula geral (I), onde na fórmula (I) R1 é alquila C1-C4 e R2 é hidrogênio ou alquila C1-C4.

[0035] Os compostos (I) desta primeira modalidade, abrangem os monoéteres assim como os diéteres de 2,2,4,4-tetrametilciclobutano-1,3-diol. Tipicamente, os monoéteres de 2,2,4,4-tetrametilciclobutano-1,3-diol exibem um odor menos intenso do que os diéteres correspondentes de 2,2,4,4- tetrametilciclobutano-1,3-diol.

[0036] Portanto, os compostos de diéter, isto é, os compostos da fórmula geral (I), onde na Fórmula (I) R1 e R2, são, de maneira independente um do outro, selecionados de alquila C1-C4, são preferidos para uso.

[0037] Além disso, a síntese dos compostos de éter da fórmula geral (I), onde os substituintes anexados aos átomos de oxigênio são idênticos, é geralmente mais simples do que a síntese dos compostos de éter da fórmula geral (I) tendo substituintes diferentes nos átomos de oxigênio.

[0038] Consequentemente, são preferidos os compostos de éter da fórmula geral (I), sendo que os radicais R1 e R2 são idênticos.

[0039] Exemplos de compostos de éter preferidos da fórmula geral (I) são 2,4-dimetóxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano, 2,4-dimetóxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano, que está essencialmente presente na forma de seu isômero cis, 2,4-dimetóxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano, que está essencialmente presente na forma de seu isômero trans, 2,4-dietóxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano, 2,4-dietóxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano, que está essencialmente presente na forma de seu isômero cis, 2,4-dietóxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano, que está essencialmente presente na forma de seu isômero trans, 2,4-di-n-propóxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano, 2,4-di-n-propóxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano, que está essencialmente presente na forma de seu isômero cis, 2,4-di-n-propóxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano, que está essencialmente presente na forma de seu isômero trans, 2,4-di-isopropóxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano, 2,4-di-isopropóxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano, que está essencialmente presente na forma de seu isômero cis, 2,4-di-isopropóxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano, que está essencialmente presente na forma de seu isômero trans, 2,4-di-n-butóxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano, 2,4-di-n-butóxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano, que está essencialmente presente na forma de seu isômero cis, 2,4-di-n-butóxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano, que está essencialmente presente na forma de seu isômero trans, 2,4-di-isobutóxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano, 2,4-di-isobutóxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano, que está essencialmente presente na forma de seu isômero cis, e 2,4-di-isobutóxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano, que está essencialmente presente na forma de seu isômero trans, 2,4-di-terc-butóxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano, 2,4-di-terc-butóxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano, que está essencialmente presente na forma de seu isômero cis, e 2,4-di-terc-butóxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano, que está essencialmente presente na forma de seu isômero trans.

[0040] A despeito de seu odor geralmente um pouco menos intenso dos monoéteres de 2,2,4,4-tetrametilciclobutano-1,3-diol quando comparado com os diéteres correspondentes de 2,2,4,4-tetrametilciclobutano-1,3-diol, estes monoéteres têm, não obstante, perfis de olor característicos. Assim, os derivados de monoéter de 2,2,4,4-tetrametilciclobutano-1,3-diol de acordo com a presente invenção são compostos valiosos para uso como produtos químicos de aroma.

[0041] Consequentemente, uma outra modalidade adicional preferida da presente invenção se refere ao uso de um composto da fórmula geral (I) em que R1 é alquila C1-C4 e R2 é hidrogênio, um estereoisômero do mesmo ou uma mistura de estereoisômeros do mesmo, como um produto químico de aroma.

[0042] Exemplos de compostos monoéter preferidos (I) desta modalidade são 3-metóxi-2,2,4,4-tetrametil-ciclobutanol, 3-metóxi-2,2,4,4-tetrametil-ciclobutanol, que está essencialmente presente na forma de seu isômero cis, 3-metóxi-2,2,4,4-tetrametil-ciclobutanol, que está essencialmente presente na forma de seu isômero trans, 3-etóxi-2,2,4,4-tetrametil-ciclobutanol, 3-etóxi-2,2,4,4-tetrametil-ciclobutanol, que está essencialmente presente na forma de seu isômero cis, 3-etóxi-2,2,4,4-tetrametil-ciclobutanol, que está essencialmente presente na forma de seu isômero trans, 3-n-propóxi-2,2,4,4-tetrametil-ciclobutanol, 3-n-propóxi-2,2,4,4-tetrametil-ciclobutanol, que está essencialmente presente na forma de seu isômero cis, 3-n-propóxi-2,2,4,4-tetrametil-ciclobutanol, que está essencialmente presente na forma de seu isômero trans, 3-n-butóxi-2,2,4,4-tetrametil-ciclobutanol, 3-n-butóxi-2,2,4,4-tetrametil-ciclobutanol, que está essencialmente presente na forma de seu isômero cis, 3-n-butóxi-2,2,4,4-tetrametil-ciclobutanol, que está essencialmente presente na forma de seu isômero trans, 3-terc-butóxi-2,2,4,4-tetrametil-ciclobutanol, 3-terc-butóxi-2,2,4,4-tetrametil-ciclobutanol, que está essencialmente presente na forma de seu isômero cis, e 3-terc-butóxi-2,2,4,4-tetrametil-ciclobutanol, que está essencialmente presente na forma de seu isômero trans.

[0043] Mais preferidos para uso são compostos de éter da fórmula geral (I), em que R1 e R2 são alquila C1-C3.

[0044] Ainda mais preferidos para uso são compostos de éter da fórmula geral (I), em que R1 e R2 são idênticos e selecionados do grupo que consiste em metila, etila, n-propila e isopropila.

[0045] Particularmente preferidos para uso são compostos de éter da fórmula geral (I), em que R1 e R2 são metila ou etila.

[0046] Especialmente preferidos para o uso são 2,4-dimetóxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano, 2,4-dimetóxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano, que está essencialmente presente na forma de seu isômero cis, 2,4-dimetóxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano, que está essencialmente presente na forma de seu isômero trans, 2,4-dietóxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano, 2,4-dietóxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano, que está essencialmente presente na forma de seu isômero cis, e 2,4-dietóxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano, que está essencialmente presente na forma de seu isômero trans.

[0047] Uma segunda modalidade da presente invenção se refere ao uso de um composto de éster da fórmula geral (I), onde na fórmula (I) R1 -(C=O)-R3, R2 é hidrogênio ou -(C=O)-R4 e R3 e R4 são como definidos acima.

[0048] Os compostos (I) desta segunda modalidade, abrangem os monoésteres assim como os diésteres de 2,2,4,4-tetrametilciclobutano-1,3- diol. Tipicamente, os monoésteres de 2,2,4,4-tetrametilciclobutano-1,3-diol exibem um odor menos intenso do que os diésteres correspondentes de 2,2,4,4-tetrametilciclobutano-1,3-diol.

[0049] Portanto, os compostos de diéster, isto é, os compostos da fórmula geral (I), onde na fórmula (I) R1 -(C=O)-R3, R2 é-(C=O)-R4 e R3 e R4 são como definidos acima, são preferidos para o uso.

[0050] Também aqui, a síntese dos compostos de ésteres da fórmula geral (I), onde os substituintes anexados aos átomos de oxigênio são idênticos, é geralmente mais simples do que a síntese dos compostos de ésteres da fórmula geral (I) tendo substituintes diferentes nos átomos de oxigênio.

[0051] Consequentemente, são adicionalmente preferidos para uso os compostos de ésteres da fórmula geral (I), em que R1 -(C=O)-R3, R2 é-(C=O)-R4, e R3 e R4 são como definidos acima, e onde os radicais R3 e R4 são idênticos.

[0052] Adicionalmente preferidos para uso são compostos de éster da fórmula geral (I), em que R3 e R4 são selecionados do grupo que consiste em hidrogênio e alquila C1-C3.

[0053] Exemplos de compostos de éster preferidos da fórmula geral (I) são formiato de (3-formilóxi-2,2,4,4-tetrametil-ciclobutila), formiato de (3-formilóxi-2,2,4,4-tetrametil-ciclobutila), que está essencialmente presente na forma de seu isômero cis, formiato de (3-formilóxi-2,2,4,4-tetrametil-ciclobutila), que está essencialmente presente na forma de seu isômero trans, acetato de (3-acetóxi-2,2,4,4-tetrametil-ciclobutila), acetato de (3-acetóxi-2,2,4,4-tetrametil-ciclobutila), que está essencialmente presente na forma de seu isômero cis, acetato de (3-acetóxi-2,2,4,4-tetrametil-ciclobutila), que está essencialmente presente na forma de seu isômero trans, propanoato de (3-propanoilóxi-2,2,4,4-tetrametil-ciclobutila), propanoato de (3-propanoilóxi-2,2,4,4-tetrametil-ciclobutila), que está essencialmente presente na forma de seu isômero cis, propanoato de (3-propanoilóxi-2,2,4,4-tetrametil-ciclobutila), que está essencialmente presente na forma de seu isômero trans, isobutanoato de (3-isobutanoilóxi-2,2,4,4-tetrametil- ciclobutila), isobutanoato de (3-isobutanoilóxi-2,2,4,4-tetrametil- ciclobutila), que está essencialmente presente na forma de seu isômero cis, e isobutanoato de (3-isobutanoilóxi-2,2,4,4-tetrametil- ciclobutila), que está essencialmente presente na forma de seu isômero trans.

[0054] Ainda mais preferidos para uso são compostos de éster da fórmula geral (I), em que R3 e R4 são idênticos e selecionados do grupo que consiste em hidrogênio e alquila C1-C3.

[0055] Particularmente preferidos para uso são compostos de éster da fórmula geral (I), em que R3 e R4 são selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, metila ou etila.

[0056] Especialmente preferidos para uso são acetato de (3-acetóxi-2,2,4,4-tetrametil-ciclobutila), acetato de (3-acetóxi-2,2,4,4-tetrametil-ciclobutila), que está essencialmente presente na forma de seu isômero cis, e acetato de (3-acetóxi-2,2,4,4-tetrametil-ciclobutila), que está essencialmente presente na forma de seu isômero trans.

[0057] Em uma modalidade particular da presente invenção, o composto da fórmula geral (I) está essencialmente presente na forma de seu isômero cis.

[0058] Em uma outra modalidade particular da presente invenção, o composto da fórmula geral (I) está essencialmente presente na forma de seus isômeros trans.

[0059] Uma outra modalidade preferida da presente invenção se refere ao uso de um composto da fórmula geral (I) em que R1 é alquila C1-C4 e R2 -(C=O)-R3, um estereoisômero do estereoisômeros do mesmo,como um produto químico de aroma.

[0060] Com relação aos significados preferidos e muito preferidos dos radicais alquila C1-C4 e -(C=O)-R3, é feita referência às declarações apresentadas acima.

[0061] Compostos particularmente preferidos desta modalidade são acetato de (3-metóxi-2,2,4,4-tetrametil-ciclobutila), acetato de (3-metóxi-2,2,4,4-tetrametil-ciclobutila), que está essencialmente presente na forma de seu isômero cis, e acetato de (3-metóxi-2,2,4,4-tetrametil-ciclobutila), que está essencialmente presente na forma de seu isômero trans.

[0062] Nesta conexão, o termo “essencialmente” significa que o isômero cis ou trans do composto particular está presente em uma quantidade de pelo menos 90% em peso, preferivelmente em uma quantidade de pelo menos 95% em peso, em particular em uma quantidade de pelo menos 98% em peso, com base na quantidade total dos isômeros cis e trans.

[0063] Tipicamente, os compostos (I) são produzidos como misturas de isômeros cis/trans. A separação dos isômeros cis e trans pode ser difícil e trabalhosa ou não pode ser obtida completamente com esforço razoável.

[0064] Assim, uma modalidade preferida da presente invenção se refere ao uso de um composto da fórmula geral (I), como definido acima e abaixo, onde o composto da fórmula geral (I) está presente na forma de uma mistura de isômeros cis/trans. Nessas misturas, os dois isômeros podem estar presentes em quantidades iguais ou quantidades quase iguais, por exemplo, em uma razão de isômeros cis/trans ou trans/cis de 50:50 ou 55:45, ou um dos isômeros, isto é, o isômero cis ou trans, pode estar presente em excesso, por exemplo um dos isômeros pode estar presente em uma razão de isômeros cis/trans ou trans/cis de 60:40, 65:35, 70:30 ou 75:25.

[0065] Além disso, os compostos (I) podem ser usados como produtos químicos de aroma através de uma ampla faixa de pureza, desde que as impurezas não tenham um efeito prejudicial significativo sobre o aroma dos compostos (I). Para o uso como produtos químicos de aroma, de acordo com a invenção, a pureza dos compostos (I) não é, portanto, especificamente limitada. Preferivelmente, os compostos (I) têm uma pureza de pelo menos 70%, em particular de pelo menos 90% e, especialmente, de pelo menos 95%.

[0066] Devido ao método para suas preparações partindo de 2,2,4,4- tetrametilciclobutano-1,3-diol, os compostos de diéter da fórmula geral (I) podem compreender quantidades menores de compostos de monoéter (I-OH) e os compostos de diéster da fórmula geral (I) podem compreender uma quantidade menor de compostos de monoéster (II-OH)em que R1 e R3 têm um dos significados dados acima.

[0067] Preferivelmente, as quantidades de compostos monossubstituídos (I-OH) ou (II-OH), que podem ser compreendidas nos compostos de diéter e de diéster da fórmula geral (I) são menores do que 25% em peso, mais preferivelmente menores do que 10% em peso, ainda mais preferivelmente menores do que 5% em peso, em particular menores do que 1% em peso, com base na quantidade total do composto (I).

[0068] Em uma modalidade particularmente preferida da presente invenção, os compostos de diéter e de diéster da fórmula geral (I) não compreendem compostos monossubstituídos (I-OH) ou (II-OH), respectivamente.

[0069] Do mesmo modo, os compostos de monoéter e de monoéster da fórmula geral (I) podem compreender quantidades menores dos compostos dissubstituídos correspondentes. Preferivelmente, as quantidades de compostos dissubstituídos da fórmula geral (I), que podem ser compreendidas nos compostos de monoéter e de monoéster da geral a fórmula (I) são menores do que 25% em peso, mais preferivelmente menores do que 10% em peso, ainda mais preferivelmente menores do que 5% em peso, em particular menores do que 1% em peso, com base na quantidade total do composto (I).

[0070] Além disso, os compostos de diéter da fórmula geral (I), em que os radicais R1 e R2 são diferentes, bem como os compostos de diéster da fórmula geral (I), em que os radicais R3 e R4 são diferentes, doravante ditos como compostos substituídos não simetricamente, podem compreender quantidades menores dos compostos simetricamente substituídos correspondentes, isto é, compostos de diéter da fórmula geral (I), em que os radicais R1 e R2 são idênticos, e compostos de diésteres da fórmula geral (I), em que os radicais R3 e R4 são idênticos. Tipicamente, as quantidades de compostos simetricamente substituídos, que podem ser compreendidas nos compostos substituídos não simetricamente da fórmula geral (I) são menores do que 50% em peso, preferivelmente menores do que 25% em peso, mais preferivelmente menores do que 10% em peso, ainda mais preferivelmente menores do que 5% em peso, em particular menores do que 1% em peso, com base na quantidade total do composto (I).

[0071] Além disso, os compostos de éter e de éster da fórmula geral (I), em que o radical R1 é alquila C1-C4 e R2 é -(C=O)-R3, doravante também ditos como compostos substituídos mistos (I), podem compreender os compostos de diéter ou de diésteres correspondentes. Além disso, dependendo se o composto de monoéter ou de monoéster for usado como o material de partida, estes compostos substituídos mistos (I) também podem compreender quantidades menores do composto de monoéter ou de monoéster correspondente. Preferivelmente, as quantidades destes coprodutos, que podem ser compreendidas nos compostos substituídos mistos da fórmula geral (I) são menores do que 50% em peso, mais preferivelmente menores do que 40% em peso, em particular menores do que 30% em peso, com base na quantidade total do composto (I).

[0072] As modalidades preferidas acima mencionadas podem ser combinadas umas com as outras conforme desejado.

[0073] Consequentemente, em uma modalidade preferida particular, a presente invenção se refere ao uso de um composto da fórmula geral (I), que tem uma pureza de pelo menos 95% e está presente na forma de uma mistura de isômeros cis/trans.

[0074] Os compostos de monoéter da fórmula geral (I) podem ser preparados de forma eficiente por alquilação de 2,2,4,4-tetrametilciclobutano- 1,3-diol usando o reagente de alquilação R1-X, em que R1 tem um dos significados dados acima e X representa um grupo de saída, selecionado de halogênio, tal como Cl, Br, I, e sulfonatos, tais como tosilato, mesilato, triflato ou nonaflato, tipicamente na presença de uma base.

[0075] Bases adequadas são tipicamente selecionadas de bases inorgânicas e bases orgânicas.

[0076] Bases inorgânicas adequadas que podem ser usadas nesta reação de alquilação são, por exemplo, carbonatos de metal alcalino, por exemplo, Li2CO3, Na2CO3, K2CO3 ou Cs2CO3, hidróxidos de metal alcalino, por exemplo, LiOH, NaOH ou KOH, e doadores de hidreto, por exemplo, NaH, LiAlH4 ou NaBH4.

[0077] Bases orgânicas adequadas que podem ser usadas nesta reação de alquilação são, por exemplo, aminas terciárias, por exemplo, trimetilamina, trietilamina, tripropilamina, etildi-isopropilamina e similares, ou N- heterociclos básicos, tais como morfolina, piridina, lutidina, DMAP, DABCO, DBU ou DBN.

[0078] A reação de alquilação é realizada sob condições de reação de alquilação convencionais que são bem conhecidas pelos versados na técnica.

[0079] Tipicamente, 2,2,4,4-tetrametilciclobutano-1,3-diol é reagido com quantidades subequimolares ou quase equimolares, por exemplo 0,7, 0,8, 0,9 ou 0,95 equivalentes, do reagente de alquilação R1-X para conferir o composto monossubstituído (I-OH), que é adicionalmente submetido a uma etapa de purificação a fim de remover coprodutos indesejados ou impurezas, tais como material de partida residual ou os compostos dissubstituídos correspondentes.

[0080] Geralmente, a etapa de purificação é realizada utilizando métodos para purificação comuns, tais como métodos de cristalização, de destilação ou cromatográficos, por exemplo, coluna de cromatografia ou cromatografia líquida de alto desempenho.

[0081] A preparação de compostos de diéter da fórmula geral (I), onde os radicais R1 e R2 são idênticos, é tipicamente realizada através da reação de 2,2,4,4-tetrametilciclobutano-1,3-diol com pelo menos dois equivalentes, por exemplo os equivalentes 2,0, 2,1, 2,5 ou 3,0, do reagente de alquilação R1-X ou R2-X, respectivamente, em que os radicais R1, R2 e X têm um dos significados dados acima, e o produto bruto obtido é subsequentemente submetido a uma etapa de purificação, conforme acima definido. No caso onde apenas pequenas quantidades de impurezas e coprodutos estão presentes na mistura de produtos brutos, a etapa de purificação pode também ser realizada por meio de uma simples elaboração extrativa.

[0082] A preparação de compostos de diéter da fórmula geral (I), onde os radicais R1 e R2 são diferentes, é geralmente realizada primeiro reagindo-se 2,2,4,4-tetrametilciclobutano-1,3-diol com quantidades subequimolares ou quase equimolares, por exemplo os equivalentes 0,7, 0,8, 0,9 ou 0,95, do reagente de alquilação R1-X para conferir o composto monossubstituído (I-OH), que após uma etapa de purificação é ainda reagido com o segundo reagente de alquilação R2-X.

[0083] Geralmente, os compostos de éster da fórmula geral (I) podem ser preparados de modo eficiente através da reação de 2,2,4,4- tetrametilciclobutano-1,3-diol com o ácido carboxílico R3-COOH e opcionalmente com o ácido carboxílico R4-COOH, em que R3 e R4 têm um dos significados dados acima, ou um anidrido de ácido do mesmo, ou uma mistura do ácido carboxílico R3-COOH e/ou R4-COOH com um anidrido de ácido do mesmo. A reação é tipicamente realizada na presença de um catalisador de esterificação ou uma base.

[0084] Os catalisadores de esterificação adequados que podem ser aplicados nesta reação são bem conhecidos por aqueles versados na técnica. Os catalisadores de esterificação adequados são, por exemplo, catalisadores à base de metal, por exemplo, catalisadores de ferro, cádmio, cobalto, chumbo, zinco, antimônio, magnésio, titânio e estanho na forma de metais, óxidos metálicos ou sais metálicos, tais como alcoxilados metálicos; ácidos minerais, tais como ácido sulfúrico, ácido clorídrico ou ácido fosfórico; ou ácidos sulfônicos orgânicos, tais como ácido metano sulfônico ou ácido para-tolueno sulfônico.

[0085] Bases adequadas são, por exemplo, bases orgânicas, como definidas acima.

[0086] Alternativamente, os compostos de éster da fórmula geral (I) podem ser preparados através da reação de 2,2,4,4-tetrametilciclobutano-1,3- diol com um composto de ácido das fórmulas R3-(C=O) X’ ou R4-(C=O) X’, em que R3 e R4 têm um dos significados dados acima e X’ é halogênio, tal como Cl, Br ou I, na presença de uma base orgânica.

[0087] As bases orgânicas adequadas são como definidas acima.

[0088] As condições de reação individuais para a preparação dos compostos de éster da fórmula geral (I) são bem conhecidas pelos versados na técnica.

[0089] Para a preparação dos compostos de monoésteres da fórmula geral (I), 2,2,4,4-tetrametilciclobutano-1,3-diol é tipicamente reagido com quantidades subequimolares ou quase equimolares, por exemplo os equivalentes 0,7, 0,8, 0,9 ou 0,95, do ácido carboxílico R3-COOH ou um anidrido do mesmo ou uma mistura do dito ácido carboxílico com um anidrido do mesmo. Alternativamente, 2,2,4,4-tetrametilciclobutano-1,3-diol é tipicamente reagido com as mesmas quantidades do composto de ácido R3- (C=O) X’ na presença de uma base orgânica. O produto bruto obtido é subsequentemente submetido a uma etapa de purificação, conforme acima definido.

[0090] Para a preparação de compostos de diéster da fórmula geral (I), onde os radicais R3 e R4 são idênticos, 2,2,4,4-tetrametilciclobutano-1,3-diol é tipicamente reagido com pelo menos dois equivalentes, por exemplo os equivalentes 2,0, 2,1, 2,5 ou 3,0, do ácido carboxílico R3-COOH ou R4- COOH, respectivamente, um anidrido do mesmo ou uma mistura do dito ácido carboxílico com um anidrido do mesmo. Alternativamente, 2,2,4,4- tetrametilciclobutano-1,3-diol é tipicamente reagido com pelo menos dois equivalentes do halogeneto de ácido R3-(C=O) X’ ou R4-(C=O) X’, respectivamente, na presença de uma base orgânica. O produto bruto obtido é subsequentemente submetido a uma etapa de purificação, conforme acima definido. No caso onde apenas pequenas quantidades de impurezas e coprodutos estão presentes na mistura de produtos brutos, a etapa de purificação pode também ser realizada por meio de uma simples elaboração extrativa.

[0091] A preparação de compostos de diésteres da fórmula geral (I), onde os radicais R3 e R4 são diferentes, é geralmente realizada primeiro reagindo-se 2,2,4,4-tetrametilciclobutano-1,3-diol com quantidades subequimolares ou quase equimolares, por exemplo os equivalentes 0,7, 0,8, 0,9 ou 0,95, do ácido carboxílico R3-COOH, ou um anidrido do mesmo, para conferir o composto monossubstituído (I-OH), que após uma etapa de purificação é ainda reagido com um segundo ácido carboxílico R4-COOH, ou um anidrido do mesmo.

[0092] Alternativamente, a preparação de compostos (I), onde os radicais R3 e R4 são diferentes, também pode ser obtida primeiro reagindo-se 2,2,4,4-tetrametilciclobutano-1,3-diol com quantidades subequimolares ou quase equimolares, por exemplo os equivalentes 0,7, 0,8, 0,9 ou 0,95, do composto de ácido R3-(C=O) X’ na presença de uma base orgânica para conferir o composto monossubstituído (L-OH), que depois de uma etapa de purificação é ainda reagido com um segundo composto de ácido R4-(C=O) X’.

[0093] O material de partida 2,2,4,4-tetrametilciclobutano-1,3-diol é um bloco de construção de diol que é frequentemente usado como um monômero para a síntese de materiais poliméricos. Assim, 2,2,4,4- tetrametilciclobutano-1,3-diol é prontamente disponível a partir de fontes comerciais. Alternativamente, 2,2,4,4-tetrametilciclobutano-1,3-diol também pode ser sintetizado em grandes quantidades usando processos que são bem descritos na técnica, por exemplo, através da dimerização de dimetilceteno.

Composições:

[0094] Os compostos da fórmula (I), estereoisômeros dos mesmos ou uma mistura de estereoisômeros dos mesmos podem ser usados em uma ampla faixa de composições, tais como composições prontas para uso. As propriedades olfativas, as propriedades de substância (tais como solubilidade em solventes habituais e compatibilidade com outros constituintes habituais de tais composições), bem como a aceitabilidade toxicológica dos compostos da fórmula (I), sublinham suas adequabilidades particulares para os propósitos de uso estabelecidos e composições.

[0095] Além disso, os compostos da fórmula geral (I) exibem propriedades secundárias vantajosas.

[0096] Por exemplo, os compostos da fórmula geral (I) podem prover melhores perfis sensoriais como resultado dos efeitos sinérgicos com outras fragrâncias, o que significa que eles podem prover um efeito de reforço para outras fragrâncias. Eles são, portanto, adequados como reforçadores para outras fragrâncias.

[0097] Efeito de reforço significa que as substâncias aumentam e intensificam, em formulações de perfumaria, a impressão global da mistura. Na faixa da menta, por exemplo, sabe-se que o mentil metil éter intensifica as misturas de perfumaria ou o sabor de óleos de hortelã e, particularmente, em notas de topo traz uma percepção consideravelmente mais intensa e mais complexa, embora o próprio éter, seja uma substância pura, não desenvolva nenhum odor intensivo em particular. Em aplicações de fragrância, Hediona® (di-hidrojasmonato de metila), que como uma substância pura exibe uma nota de jasmim floral leve, fortalece a difusão, frescor e volume de uma composição de perfume como um reforçador de odor. Os efeitos de reforço são particularmente desejados quando aplicações distinguidas por notas de topo são necessárias, nas quais a impressão de odores deve ser carreada particularmente rápida e intensivamente, por exemplo, em desodorantes, refrescantes de ar ou no setor de sabor em gomas de mascar.

[0098] Para conseguir tal efeito reforçador, os compostos da fórmula geral (I), estereoisômeros dos mesmos ou uma mistura de estereoisômeros dos mesmos são geralmente usados em uma quantidade de 0,1 a 20% em peso, preferivelmente em uma quantidade de 0,5 a 5% em peso, em particular em uma quantidade de 0,6 a 3% em peso, com base no peso total da mistura de fragrância.

[0099] Além disso, os compostos da fórmula geral (I), estereoisômeros dos mesmos ou uma mistura de estereoisômeros dos mesmos podem ter efeitos positivos adicionais sobre a própria composição, onde eles são aplicados. Por exemplo, os compostos da fórmula geral (I), estereoisômeros dos mesmos ou uma mistura de estereoisômeros dos mesmos podem melhorar o desempenho geral da composição, tal como a estabilidade, por exemplo, a estabilidade da formulação, a capacidade de extensão ou a potência de permanência da composição.

[00100] Consequentemente, uma modalidade adicional da invenção se refere, portanto, ao uso de um composto da fórmula geral (I), ou uma mistura de dois ou mais compostos diferentes da fórmula (I) ou um estereoisômero dos mesmos ou uma mistura de estereoisômeros dos mesmos, como um produto químico de aroma em uma composição pronta para uso.

[00101] O termo “composição pronta para uso”, conforme aqui usado, se refere à composição, que se destina a ser aplicada ou utilizada isoladamente pelo usuário final.

[00102] Geralmente, a composição pronta para uso, na qual os produtos químicos de aroma da presente invenção, isto é, os compostos da fórmula geral (I), como definido acima, podem ser aplicados, são composições prontas para uso com fragrância.

[00103] A composição com fragrância pronta para uso, na qual os produtos químicos de aroma da presente invenção, isto é, os compostos da fórmula geral (I), como definido acima, podem ser aplicados, por exemplo, em composições usadas em cuidados pessoais, composições usadas em cuidados domésticos, composições usadas em aplicações industriais, bem como composições usadas em outras aplicações, tais como composições farmacêuticas ou composições de proteção de cultivo.

[00104] Preferivelmente, as composições prontas para uso são selecionadas de composição de perfume, composição cosmética, composição de cuidados corporais, produto para higiene oral e dentária, artigo de higiene, composição de limpeza, composição detergente para artigos têxteis, composições para lavagem de louças, composições para dispensadores de olor, alimento, suplemento alimentar, composição farmacêutica e composição de proteção de cultivo.

[00105] As composições de perfume podem ser selecionadas de fragrâncias finas, refrescantes de ar em forma líquida, forma semelhante a gel ou uma forma aplicada a um carreador de sólidos, sprays aerossóis, limpadores com olor, velas e óleos perfumados, tais como óleos de lâmpada ou óleos para massagem.

[00106] Exemplos de fragrâncias finas são extratos de perfume, Eau de Parfums, Eau de Toilettes, Eau de Colognes, Eau de Solide and Extrait Parfum e similares.

[00107] As composições de cuidados corporais podem ser selecionadas de produtos pré barba e pós barba, colônias do tipo splash, sabões sólidos e líquidos, géis de banho, xampus, sabões para barbear, espumas para barbear, óleos de banho, emulsões cosméticas do tipo óleo-em-água, do tipo água-em- óleo e do tipo água-em-óleo-em-água, tal como, por exemplo cremes e loções para pele, cremes e loções para o rosto, cremes e loções de filtro solar, cremes e loções pós sol, cremes e loções para as mãos, cremes e loções para as pés, cremes e loções para remoção de cabelos, cremes e loções pós-barba e cremes e loções de bronzeamento, pós, hidrogeis, produtos para cuidados capilares, tais como, por exemplo, sprays de cabelo, géis de cabelo, loções de fixação cabelo, condicionadores para cabelo, xampu para cabelo e colorantes de cabelo permanentes e semipermanentes, composições para conformação de cabelos, tais como ondas frias e composições para alisamento de cabelos, tônicos capilares, cremes para cabelo e loções para cabelo, desodorantes e antitranspirantes, tais como, por exemplo, sprays para axilas, do tipo roll-ons, bastões de desodorantes e cremes desodorantes, produtos de cosméticos decorativos, tais como, por exemplo, revestimentos de delineadores para olhos, sombras para olhos, esmaltes de unha, maquiagem, batons e rímel.

[00108] Produtos para higiene oral e dentária podem ser selecionados de creme dental, fio dental, enxaguante bucal, refrescadores de hálito, espuma dental, géis dentais e tiras dentais.

[00109] Os artigos de higiene podem ser selecionados de bastões de incenso, inseticidas, repelentes, propelentes, removedores de ferrugem, lenços refrescantes perfumados, forros para axilas, fraldas para bebés, toalhas higiênicas, papel higiênico, lenços para cosméticos, lenços de bolso, lava- louças e desodorizantes.

[00110] As composições de limpeza, tais como, por exemplo, limpadores para superfícies sólidas podem ser selecionadas de limpadores ácidos, alcalinos e neutros, tais como, por exemplo, limpadores de piso, limpadores de janela, limpadores de banheira e sanitários, desengordurantes, limpadores de banheiro sólidos e líquidos, limpadores de tapete em pó e em espuma, detergentes para lavagem de louças à mão ou à máquina, ceras e polidores de espuma tais como polidores de mobiliário, ceras de piso, cremes para sapatos, desinfetantes, desinfetantes de superfície e limpadores sanitários, limpadores de freio, limpadores de tubo, removedores de calcário, limpadores de grelha e forno, removedores de algas e musgos, removedores de mofo e limpadores de fachada.

[00111] Composições detergentes para artigos têxteis podem ser selecionadas de detergentes líquidos, detergentes em pó, pré-tratamentos de lavanderia tais como alvejantes, agentes de imersão e removedores de manchas, amaciantes de tecido, sabões de lavagem, tabletes de lavagem.

[00112] Alimento significa uma substância comestível em bruto, cozida ou processada, gelo, bebida ou ingrediente usado ou destinado ao uso no todo ou em parte para consumo humano, ou goma de mascar, gomas, geleias e confeitos.

[00113] Um suplemento alimentar é um produto destinado à ingestão que contém um ingrediente dietético destinado a adicionar mais valor nutricional à dieta. Um ingrediente dietético pode ser um, ou qualquer combinação das seguintes substâncias: uma vitamina, um mineral, uma erva ou outro botânico, um aminoácido, uma substância dietética para uso por pessoas para suplementar a dieta, aumentando a ingestão total de alimentos, um concentrado, metabolito, constituinte ou extrato. Os suplementos alimentares podem ser encontrados em muitas formas, tais como tabletes, cápsulas, géis flexíveis, cápsulas de gel, líquidos ou pós.

[00114] As composições farmacêuticas compreendem composições que se destinam ao uso no diagnóstico, cura, mitigação, tratamento ou prevenção de doenças, bem como os artigos (outros além dos alimentos) são destinados a afetar a estrutura ou qualquer função do corpo do homem ou de outros animais.

[00115] As composições de proteção de cultivo compreendem composições, que são destinadas ao gerenciamento de doenças, ervas daninhas e outras pragas (tanto vertebradas quanto invertebradas) nas plantas que danificam cultivos agrícolas e silvicultura.

[00116] As composições de acordo com a invenção podem compreender adicionalmente uma ou mais substâncias, tais como, por exemplo: conservantes, abrasivos, agentes antiacne, agentes para combater o envelhecimento da pele, agentes antibacterianos, agentes anticelulite, agentes anticaspa, agentes anti-inflamatórios, agentes de prevenção de irritação, agentes de alívio de irritação, agentes antimicrobianos, antioxidantes, adstringentes, agentes inibidores de suor, antissépticos, antiestáticos, aglutinantes, tampões, materiais carreadores, agentes quelantes, estimulantes de células, agentes de limpeza, agentes de cuidados, agentes de remoção de cabelos, substâncias ativas de superfície, agentes desodorizantes, antitranspirantes, emulsificantes, enzimas, óleos essenciais, fibras, formadores de película, fixadores, formadores de espuma, estabilizadores de espuma, substâncias para impedir a formação de espuma, reforçadores de espuma, fungicidas, agentes de geleificação, agentes de formação de gel, agentes de cuidados capilares, agentes de conformação de cabelos, agentes de alisamento de cabelo, agentes de doação de umidade, substâncias hidratantes, substâncias umectantes, agentes de alvejantes, agentes de fortalecimento, agentes de remoção de manchas, clareadores ópticos, agentes de impregnação, repelentes de sujeira, agentes de redução de atrito, lubrificantes, cremes hidratantes, pomadas, opacificantes, plastificantes, agentes de cobertura, agentes de polimento, agentes de brilho, polímeros, pós, proteínas, agentes calmantes da pele, agentes de limpeza da pele, agentes de tratamento da pele, agentes de cura da pele, agentes de clareamento da pele, agentes de proteção da pele, agentes de amaciamento da pele, agentes de resfriamento, agentes de aquecimento, agentes de aquecimento da pele, estabilizantes, agentes absorventes de UV, filtros de UV, amaciantes de tecido, agentes de suspensão, agentes de bronzeamento de pele, espessantes, vitaminas, óleos, ceras, gorduras, fosfolipídeos, ácidos graxos saturados, ácidos graxos mono ou poli-insaturados, ácidos a-hidróxi, ácidos graxos poli-hidróxi, liquefatores, corantes, agentes de proteção de cor, pigmentos, anticorrosivos, polióis, tensoativos, eletrólitos, solventes orgânicos ou derivados de silicone.

[00117] Como mencionado acima, verificou-se também que os compostos da fórmula geral (I) geralmente exibem um odor agradável e característico e podem ser usados para produzir composições prontas para uso com fragrância e/ou podem ser combinados com outros produtos químicos de aroma diferentes dos compostos (I) para criar novos perfis de olor.

[00118] Consequentemente, uma modalidade específica da presente invenção se refere ao uso de um composto da fórmula (I), ou uma mistura de dois ou mais compostos diferentes da fórmula (I) ou um estereoisômero dos mesmos ou uma mistura dos estereoisômeros dos mesmos para modificar o caráter do olor de uma composição pronta para uso com fragrância.

[00119] A presente invenção se refere adicionalmente a composições de produtos químicos de aroma compreendendo pelo menos um composto da fórmula (I), um estereoisômero do mesmo ou uma mistura de estereoisômeros dos mesmos, como definido acima, e pelo menos um outro composto selecionado do grupo que consiste em produtos químicos de aroma adicionais diferentes dos compostos (I) e carreadores de produto químico de não aroma.

[00120] Isto inclui composições de produtos químicos de aroma compreendendo pelo menos um composto da fórmula (I), um estereoisômero do mesmo ou uma mistura de estereoisômeros do mesmo, como definido acima, e pelo menos um outro produto químico de aroma diferente dos compostos (I).

[00121] São também incluídas composições de produtos químicos de aroma compreendendo pelo menos um composto da fórmula (I), um estereoisômero do mesmo ou uma mistura de estereoisômeros do mesmo, como definido acima, e pelo menos um carreador de produto químico de não aroma.

[00122] Também estão incluídas composições de produtos químicos de aroma compreendendo pelo menos um composto da fórmula (I), um estereoisômero do mesmo ou uma mistura de estereoisômeros do mesmo, como definido acima, pelo menos um outro produto químico de aroma diferente dos compostos (I) e pelo menos um carreador de produto químico de não aroma.

[00123] Preferivelmente, as composições de produtos químicos de aroma compreendem pelo menos um composto da fórmula (I), um estereoisômero do mesmo ou uma mistura de estereoisômeros do mesmo, como definido acima, pelo menos um outro produto químico de aroma diferente dos compostos (I) e pelo menos um carreador de produto químico de não aroma.

[00124] O produto químico de aroma adicional diferente dos compostos (I) pode, por exemplo, ser um, preferivelmente 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 ou produtos químicos de aroma adicionais, selecionados do grupo que consiste em:acetato de geranila (acetato de 3,7-dimetil-2,6 octadien-1il), alfa-hexilcinnamaldeído, isobutirato de 2-fenoxietil (Phenirat1), di-hidromircenol (2,6-dimetil-7-octen-2-ol), di-hidrojasmonato de metila (preferivelmente com um teor de isômero cis superior a 60% em peso) (Hediona9, Hediona HC9), 4,6,6,7,8,8-hexametil-1,3,4,6,7,8-hexa-hidro- ciclopenta[g]benzopirano (Galaxolid3), tetra-hidrolinalol (3,7-dimetiloctan-3- ol), etilinalol, salicilato de benzila, 2-metil-3-(4-terc-butilfenil)propanal (Lilial2), álcool cinnamílico, 4,7-metano-3a, 4 Acetato de 5,6,7,7a-hexa-hidro- 5 indenil e/ou 4,7 metano-3a,4,5,6,7,7a-hexa-hidro-6-indenil (Herbaflorat1), citronelol, acetato de citronelila, tetra-hidrogeraniol, vanilina, acetato de linalila, acetato de estirolila (acetato de 1-feniletil), octa-hidro-2,3,8,8- tetrametil-2-acetonaftona e/ou 2-acetil-1,2,3,4,6,7,8-octa-hidro-2,3,8,8- tetrametilnaftaleno (Iso E Super3), salicilato de hexila, acetato de 4-terc- butilciclohexil (Oryclone1), acetato de 2-terc-butilciclohexil (Agrumex HC1), alfa-ionona (4-(2,2,6-trimetil-2-ciclo-hexen-1-il)-3-buten-2-ona), n-alfa- metilionona, alfa-isometilionona, cumarina, acetato de terpinila, álcool 2- feniletílico, 4-(4-hidróxi-4-metilpentil)-3-ciclo-hexenocarboxaldeído (Lyral3), alfa-amilcinnamaldeído, etileno brassilato, (E)- e/ou (Z)- -3- metilciclopentadec-5-enona (Muscenon9), 15-pentadec-11-enolida e/ou 15- pentadec-12-enolida (Globalide1), 15-ciclopentadecanolide (Macrolide1), 1- (5,6,7,8-tetra-hidro-3,5,5,6,8,8-hexametil-2-naftalenil)etanona (Tonalid10), 2- isobutil-4-metiltetra-hidro-2H-piran-4-ol (Florol9), 2-etil-4-(2,2,3-trimetil-3- ciclopenten-1-il)-2-buten-1-ol (Sandolen1), acetato de cis-3-hexenila, acetato de trans-3-hexenila, trans-2/cis-6-nonadienol, 2,4-dimetil-3- ciclohexenocarboxaldeído (Vertocitral1), 2,4,4,7-tetrametiloct-6-en-3-ona (Claritona1), 2,6-dimetil-5-hepten-1-al (Melonal2), borneol, 3-(3- isopropilfenil)butanal (Florhydral2), 2-metil-3-(3,4-metilenodioxifenil) propanal (Helional3), 3-(4-etilfenil) 2,2-dimetilpropanal (Florazon1), 7-metil- 2H-1,5-benzodioxepin-3(4H)-ona (Calona), acetato de 3,3,5-trimetilciclo- hexil (preferivelmente com um teor de cis isómeros de 70% em peso) ou mais e 2,5,5 trimetil-1,2,3,4,4a,5,6,7-octa-hidronaftalen-2-ol (Ambrinol S1).

[00125] Onde os nomes comerciais são dados acima, estes se referem às seguintes fontes: 1 nome comercial de Symrise GmbH, Alemanha; 2 nome comercial de Givaudan AG, Suíça; 3 nome comercial de International Flavors & Fragrances Inc., EUA; 5 nome comercial de Danisco Seillans S.A., França; 9 nome comercial de Firmenich S.A., Suíça; 10 nome comercial de PFW Aroma Chemicals B.V., Países Baixos.

[00126] Outros produtos químicos de aroma com os quais os compostos da fórmula (I), estereoisômeros dos mesmos ou uma mistura de estereoisômeros dos mesmos, como definidos acima, podem ser combinados, por exemplo, para conferir uma composição de acordo com a invenção, podem ser encontrados, por exemplo, em S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, Volumes I e II, Montclair, N. J., 1969, autopublicado ou K. Bauer, D. Garbe e H. Surburg, Common Fragrance and Flavor Materials, 4a ed., Wiley-VCH, Weinheim 2001. Especificamente, Menção pode ser feita de: extratos de materiais brutos naturais tais como óleos essenciais, concretos, absolutos, resinas, resinoides, balsamos, tinturas, tais como, por exemplo tintura de âmbar cinza; óleo de amyris; óleo de semente de angélica; óleo de raiz de angélica; óleo de semente de anis; óleo de valeriana; óleo de manjericão; óleo absoluto de musgo de árvore; óleo de baia; óleo de artemísia; resina de benjoeiro; óleo de bergamota; óleo absoluto de cera de abelha; óleo de alcatrão de bétula; óleo de amêndoa amarga; óleo segurelha; óleo de folha de buchu; óleo de cabreúva; óleo de cedro; óleo de açoro; óleo de cânfora; óleo de cananga; óleo de cardamomo; óleo de cascarilha; óleo de cássia; óleo absoluto de cassia; óleo absoluto de castóreo; óleo de folha de cedro; óleo de madeira de cedro; óleo de cisto; óleo de citronela; óleo de limão; bálsamo de copaíba; óleo de bálsamo de copaíba; óleo de coentro; óleo de raiz de costus; óleo de cominho; óleo de cipreste; óleo de davana; óleo de erva daninha; óleo de semente de endro; eau de couve-de-bruxelas absoluto; óleo absoluto de musgo de carvalho; óleo de elemi; óleo de estragão; óleo de eucalipto citriodora; óleo de eucalipto; óleo de erva-doce; óleo de agulha de pinheiro; óleo de gálbano; resina de gálbano; óleo de gerânio; óleo de toranja; óleo de madeira de guaiaco; bálsamo gurjun; óleo de bálsamo gurjun; óleo absoluto de imortele; óleo de imortele; óleo de gengibre; raiz de íris absoluta; óleo de raiz de íris; óleo absoluto de jasmim; óleo calmante; óleo de camomila azul; óleo de camomila romana; óleo de semente de cenoura; óleo de cascarilha; óleo de agulha de pinheiro; óleo de hortelã; óleo de cominho; óleo de ládano; óleo absoluto de ládano; resina de ládano; óleo absoluto de lavandina; óleo de lavandina; óleo absoluto de lavanda; óleo de lavanda; óleo de capim-limão; óleo de levístico; óleo de lima destilado; óleo de lima prensado; óleo de linalol; óleo de verbena tropicana; óleo de folhas de louro; óleo de moscadeira; óleo de manjerona; óleo de tangerina; óleo de casca de massoia; absoluto de mimosa; óleo de semente de almíscar; tintura de almíscar; óleo de sálvia; óleo de noz-moscada; óleo absoluta mirra; óleo de mirra; óleo de murta; óleo de folhas de cravo; óleo de flor de cravo; óleo de neroli; óleo absoluto de olibânio; óleo de olibânio; óleo de opopanax; absoluto de flor de laranjeira; óleo de laranja; óleo origanum; óleo de palmarosa; óleo de patchouli; óleo de perilla; óleo de bálsamo do peru; óleo de folhas de salsa; óleo de semente de salsa; óleo de petitgrain; óleo de menta; óleo de pimenta; óleo de pimento; óleo de pinho; óleo de poejo; rosa absoluta; óleo de madeira de rosas; óleo de rosa; óleo de alecrim; óleo de sálvia dálmata; óleo de sálvia espanhol; óleo de sândalo; óleo de semente de aipo; óleo de alfazema; óleo de anis estrelado; óleo de estirra; óleo de tagetes; óleo de agulha de abeto; óleo da árvore do chá; óleo de aguarrás; óleo de tomilho; tolubalsam; tonka absoluto; absoluto de tuberosa; extrato de baunilha; folha violeta absoluta; óleo de verbena; óleo de vetiver; óleo de zimbro; óleo de borras de vinho; óleo de absinto; óleo verde de inverno; óleo de hissopo; civeta absoluta; óleo de folhas de canela; óleo de casca de canela e frações dos mesmos ou ingredientes isolados dos mesmis; fragrâncias individuais do grupo de hidrocarbonetos, tais como por exemplo 3-careno; alfa-pineno; beta-pineno; alfa-terpineno; gama- terpineno; p-cimeno; bisaboleno; canfeno; cariofileno; cedreno; farneseno; limoneno; longifoleno; mirceno; ocimeno; valenceno; (E,Z)-1,3,5- undecatrieno; estireno; difenilmetano; álcoois alifáticos tais como por exemplo hexanol; octanol; 3- octanol; 2,6-dimetil-heptanol; 2 metil-2-heptanol; 2-metil-2-octanol; (E)-2- hexenol; (E)- e (Z)-3-hexenol; 1-octen-3-ol; mistura de 3,4,5,6,6-pentametil- 3/4-hepten-2-ol e 3,5,6,6-tetrametil-4-metileno-heptan-2-ol; (E,Z)-2,6- nonadienol; 3,7-dimetil-7-metoxioctan-2-ol; 9-decenol; 10-undecenol; 4- metil-3-decen-5-ol; aldeídos alifáticos e acetais dos mesmos, tais como por exemplo hexanal; heptanal; octanal; nonanal; decanal; undecanal; dodecanal; tridecanal; 2-metiloctanal; 2-metilnonanal; (E)-2-hexenal; (Z)-4-heptenal; 2,6- dimetil-5-heptenal; 10-undecenal; (E)-4-decenal; 2-dodecenal; 2,6,10-trimetil- 9-undecenal; 2,6,10-trimetil-5,9-undecadienal; dietilacetal heptanal; 1,1- dimetoxi-2,2,5-trimetil-4-hexeno; citroneliloxiacetaldeído; (E/Z)-1-(1- metoxipropoxi)-hex-3-eno; as cetonas alifáticas e oximas das mesmas, tais como por exemplo 2-heptanona; 2-octanona; 3-octanona; 2-nonanona; 5- metil-3-heptanona; oxima de 5-metil-3 heptanona; 2,4,4,7 tetrametil-6-octen- 3-ona; 6-metil-5-hepten-2-ona; compostos alifáticos contendo enxofre tais como por exemplo 3-metiltio-hexanol; acetato de 3-metiltio-hexila; 3-mercaptohexanol; acetato de 3-mercapto-hexila; butirato de 3-mercapto-hexila; acetato de 3-acetiltio- hexila; 1-menteno-8-tiol; nitrilos talifáticos tais como por exemplo 2- nonenenitrila; 2-undecenenitrila; 2-tridecenenitrila; 3,12-tridecadienenitrila; 3,7-dimetil-2,6-octadienenitrila; 3,7-dimetil-6-octenenitrila; ésteres de ácidos carboxílicos alifáticos tais como por exemplo formiato de (E)- e (Z)-3-hexenila; acetoacetato de etila; acetato de isoamilo; acetato de hexila; acetato de 3,5,5-trimetil-hexila; acetato de 3-metil-2- butenila; acetato de (E)-2-hexenila; acetato de (E) e (Z)-3-hexenila; acetato de octila; acetato de 3 octila; acetato de 1-octen-3-ila; butirato de etila; butirato de butila; butirato de isoamila; butirato de hexila; isobutirato de (E) e (Z)-3- hexenila; crotonato de hexila; isovalerato de etila; 2-metilpentanoato de etila; hexanoato de etila; hexanoato de alila; heptanoato de etila; heptanoato de alila; octanoato de etila; (E, Z)-2,4-decadienoato de etila; 2 octinato de metila; 2-nonato de metila; acetato de alila 2-isoamiloxi; octadienoato de metil-3,7- dimetil-2,6; crotonato de 4-metil-2-pentila; álcoois de terpeno acíclicos tais como, por exemplo, geraniol; nerol; linalol; lavandulol; nerolidol; farnesol; tetra-hidrolinalol; 2,6-dimetil-7- octen-2-ol; 2,6-dimetiloctan-2-ol; 2-metil-6-metileno-7-octen-2-ol; 2,6- dimetil-5,7-octadien-2-ol; 2,6-dimetil-3,5-octadien-2-ol; 3,7-dimetil-4,6- octadien-3-ol; 3,7-dimetil-1,5,7-octatrien-3-ol; 2,6-dimetil-2,5,7-octatrien-1- ol; e os formiatos, acetatos, propionatos, isobutiratos, butiratos, isovaleratos, pentanoatos, hexanoatos, crotonatos, tiglinatos e 3-metil-2 butenoatos; aldeídos e cetonas de terpeno acíclicos, tais como, por exemplo, geranial; neral; citronelal; 7 hidróxi-3,7-dimetiloctanal; 7 metoxi- 3,7-dimetiloctanal; 2,6,10-trimetil-9 undecenal; geranilacetona; bem como os dimetil e dietilacetais de 7-hidróxi-3,7-dimetiloctanal geranial, neral; os álcoois terpenos cíclicos, tais como por mentol; isopulegol; alfa-terpineol; terpina-4-ol; mentano-8-ol; mentano-1-ol; mentano-7-ol; borneol; isoborneol; óxido de linalol; nopol; cedrol; ambrinol; vetiverol; guajol; e os formiatos, acetatos, propionatos, isobutiratos, butiratos, isovaleratos, pentanoatos, hexanoatos, crotonatos, tiglinatos e 3-metil-2-butenoatos dos mesmos; aldeídos e cetonas de terpeno cíclico, tais como, por exemplo, mentona; isomentona; 8-mercaptomentan-3-ona; carvona; cânfora; fenchona; alfa-ionona; beta-ionona; alfa-n-metionionona; beta-n-metilionona; alfa- isometilionona; beta-isometilionona; alfa-irona; alfa-damasco; beta-damasco; beta-damascenona; delta-damascona; gama-damasco; 1-(2,4,4-trimetil-2- ciclo-hexen-1-il)-2-buten-1-ona; 1,3,4,6,7,8a-hexa-hidro-1,1,5,5-tetrametil- 2H-2,4a-metano-naftaleno-8(5H)-ona; 2-metil-4-(2,6,6-trimetil-1-ciclo- hexen-1-il)-2-butenal; nootkatona; di-hidronootkatona; 4,6,8- megastigmatrien-3-ona; alfa-sinensal; beta-sinensal; óleo de madeira de cedro acetilado (metil-cedril-cetona); álcoois cíclicos tais como, por exemplo, 4-terc-butilciclo- hexanol; 3,3,5-trimetilciclo-hexanol; 3-isocanfilciclo-hexanol; 2,6,9-trimetil- Z2,Z5,E9-ciclododecatrien-1-ol; 2-isobutil-4-metiltetra-hidro-2H-piran-4-ol; álcoois cicloalifáticos tais como, por exemplo, alfa-3,3- trimetilciclo-hexilmetanol; 1-(4-isopropilciclo-hexil)etanol; 2-metil-4-(2,2,3- trimetil-3-ciclopent-1-il)butanol; 2-metil-4-(2,2,3 trimetil-3-ciclopent-1-il)-2- buten-1-ol; 2-etil-4-(2,2,3-trimetil-3ciclopent-1-il)-2-buten-1-ol; 3-metil-5- (2,2,3trimetil-3-ciclopent-1-il)pentan-2-ol; 3-metil-5-(2,2,3-trimetil-3- ciclopent-1-il)-4-penten-2-ol; 3,3-dimetil-5-(2,2,3-trimetil-3-ciclopent-1-il)-4- penten-2-ol; 1-(2,2,6-trimetilciclo-hexil)pentan-3-ol; 1-(2,2,6-trimetilciclo- hexil)hexan-3-ol; éteres cíclicos e cicloalifáticos tais como, por exemplo, cineol; cedril metil éter; ciclododecilmetil éter; 1,1-dimetoxiciclododecano; (etoximetoxi)ciclododecano; epóxido de alfa-cedreno; 3a,6,6,9a tetrametildodeca-hidronafto[2,1-b]furano; 3a-etil-6,6,9a-trimetildodeca- hidronafto[2,1-b]furano; 1,5,9-trimetil-13-oxabiciclo-[10.1.0]trideca-4,8- dieno; óxido rosa; 2-(2,4-dimetil-3-ciclo-hexen-1-il)-5-metil-5-(1-metilpropil) -1,3-dioxano; cetonas cíclicas e macrocíclicas tais como, por exemplo, 4- terc-butilciclo-hexanona; 2,2,5 trimetil-5-pentilciclopentanona; 2- heptilciclopentanona; 2-pentilcicloopentanona; 2-hidróxi-3-metil-2- ciclopenten-1-ona; 3-metil-cis-2-penten-1-il-2-ciclopenten-1-ona; 3-metil-2- pentil-2-ciclopenten-1-ona; 3-metil-4-ciclopenta-decenona; 3-metil-5- ciclopentadecenona; 3-metilciclopentadecanona; 4-(1-etoxivinil)-3,3,5,5- tetrametilciclo-hexanona; 4-terc-pentilciclo-hexanona; 5 ciclohexadecen-1- ona; 6,7-di-hidro-1,1,2,3,3-pentametil-4 (5H)-indanona; 8-ciclo-hexadecen-1- ona; 7-ciclohexadecen-1-ona; (7/8)-ciclo-hexadecen-1-ona; 9-ciclo- heptadecen-1-ona; ciclopentadecanona; ciclohexadecanona; aldeídos cicloalifáticos tais como, por exemplo, 2,4-dimetil-3- ciclo-hexenocarbaldeído; 2-metil-4-(2,2,6-trimetilciclo-hexen-1-il)-2-butenal; 4-(4-hidróxi-4-metilpentil)-3-ciclo-hexeno carbaldeído; 4-(4-metil-3-penten- 1-il)-3-ciclo-hexenocarbaldeído; cetonas cicloalifáticas tais como, por exemplo, 1-(3,3- dimetilciclo-hexil)-4-penten-1-ona; 2,2-dimetil-1-(2,4-dimetil-3-ciclo-hexen- 1-il)-1-propanona; 1-(5,5-dimetil-1-ciclo-hexen-1-il)-4-penten-1-ona; 2,3,8,8- tetrametil-1,2,3,4,5,6,7,8-octa-hidro-2-naftalenil metil cetona; metil 2,6,10- trimetil-2,5,9-ciclododecatrienil cetona; terc-butil (2,4-dimetil-3-ciclo-hexen- 1-il) cetona; ésteres de álcoois cíclicos tais como, por exemplo, acetato de 2-terc-butilciclo-hexila; acetato de 4-terc-butilciclo-hexila; acetato de 2-terc- pentilciclo-hexila; acetato de 4-terc-pentilciclo-hexila; acetato de 3,3,5- trimetilciclo-hexila; acetato de deca-hidro-2-naftila; crotonato de 2- ciclopentilciclopentila; acetato de 3-pentiltetra-hidro-2h-piran-4-ila; acetato de deca-hidro-2,5,5,8a-tetrametil-2-naftila; acetato de 4,7-metano-3a, 4,5,6,7,7a-hexa-hidro-5 ou 6-indenila; propionato de 4,7-metano-3a, 4,5,6,7,7a-hexa-hidro-5 ou 6 indenila; isobutirato de 4,7-metano-3a, 4,5,6,7,7a-hexa-hidro-5 ou 6-indenila; 4,7 acetato de metanoocta-hidro-5 ou 6-indenila; ésteres de álcoois cicloalifáticos tais como, por exemplo, crotonato de 1-ciclo-hexiletila; ésteres de ácidos carboxílicos cicloalifáticos tais como, por exemplo, 3-ciclo-hexilpropionato de alila; ciclo-hexiloxiacetato de alila; cis- e trans- di-hidrojasmonato de metila; cis- e trans- jasmonato de metila; 2-hexil- 3-oxociclopentanocarboxilato de metila; 2-etil-6,6-dimetil-2-ciclo- hexenocarboxilato de etila; 2,3,6,6-tetrametil-2-ciclo-hexeno-carboxilato de etila; 2-metil-1,3-dioxolano-2-acetato de etila; álcoois aralifáticos tais como, por exemplo, álcool benzílico; álcool 1-feniletílico, álcool 2 feniletílico, 3-fenilpropanol; 2-fenilpropanol; 2- fenoxietanol; 2,2-dimetil-3-fenilpropanol; 2,2-dimetil-3-(3-metilfenil) propanol; álcool 1,1-dimetil-2 feniletílico; 1,1-dimetil-3-fenilpropanol; 1-etil- 1-metil-3-fenilpropanol; 2-metil-5-fenilpentanol; 3-metil-5-fenilpentanol; 3- fenil-2-propen-1-ol; álcool 4-metóxi-benzílico; 1-(4-isopropilfenil)etanol; ésteres de álcoois aralifáticos e ácidos carboxílicos alifáticos tais como, por exemplo, acetato de benzila; propionato de benzila; isobutirato de benzila; isovalerato de benzila; acetato de 2-feniletila; propionato de 2- feniletila; isobutirato de 2-feniletila; isovalerato de 2-feniletila; acetato de 1- feniletil; acetato de alfa-triclorometilbenzila; acetato de alfa,alfa- dimetilfeniletila; butirato de alfa,alfa-dimetilfeniletila; acetato de cinnamila; isobutirato de 2-fenoxietila; acetato de 4-metoxibenzila; éteres aralifáticos tais como, por exemplo, 2-feniletilmetil éter; 2-feniletil isoamil éter; 2-feniletil 1-etoxietil éter; fenilacetaldeído dimetil acetal; fenilacetaldeído dietilacetal; hidratropaaldeído dimetil acetal; fenilacetaldeído glicerol acetal; 2,4,6-trimetil-4-fenil-1,3-dioxano; 4,4a,5,9b tetra-hidroindeno[1,2-d]-m-dioxina; 4,4a,5,9b-tetra-hidro-2,4-dimetilindeno [1,2-d]-m-dioxina; aldeídos aromáticos e aralifáticos tais como, por exemplo, benzaldeído; fenilacetaldeído; 3-fenilpropanal; hidratropaaldeído; 4- metilbenzaldeído; 4-metilfenil-acetaldeído; 3-(4-etilfenil)-2,2- dimetilpropanal; 2-metil-3-(4-isopropilfenil)-propanal; 2-metil-3-(4-terc- butilfenil)propanal; 2-metil-3-(4-isobutilfenil)-propanal; 3-(4-terc-butilfenil) propanal; cinnamaldeído; alfa-butilcinnamaldeído; alfa-amilcinnamaldeído; alfa-hexilcinnamaldeído; 3-metil-5-fenilpentanal; 4-metoxibenzaldeído; 4- hidróxi-3-metoxi-benzaldeído; 4-hidróxi-3-etoxibenzaldeído; 3,4- metilenodioxibenzaldeído; 3,4-dimetoxibenzaldeído; 2-metil-3-(4- metoxifenil)propanal; 2-metil-3-(4-metilenodioxifenil) propanal; cetonas aromáticas e aralifáticas tais como, por exemplo, acetofenona; 4-metilacetofenona; 4-metoxiacetofenona; 4-terc-butil-2,6- dimetilaceto-fenona; 4-fenil-2-butanona; 4-(4-hidróxifenil)-2-butanona; 1-(2 naftalenil)etanona; 2-benzofuranil-etanona; (3-metil-2-benzofuranil)etanona; benzofenona; 1,1,2,3,3,6-hexametil-5-indanilmetil cetona; 6-terc-butil-1,1- dimetil-4-indanilmetil-cetona; 1-[2,3-di-hidro-1,1,2,6-tetrametil-3-(1- metiletil)-1H-5-indenil]etanona; 5’,6’,7’,8’-tetra-hidro-3’,5’,5’,6’,8’,8’- hexametil-2-acetonaftona; ácidos carboxílicos aromáticos e aralifáticos e ésteres dos mesmos, tais como, por exemplo, ácido benzoico; ácido fenilacético; benzoato de metila; benzoato de etila; benzoato de hexila; benzoato de benzila; fenilacetato de metila; fenilacetato de etila; fenilacetato de geranila; fenilacetato de feniletila; cinnamato de metila; cinnamato de etila; cinnamato de benzila; cinnamato de feniletila; cinnamato de cinnamila; fenoxiacetato de alila; salicilato de metila; salicilato de isoamila; salicilato de hexila; salicilato de ciclo-hexila; salicilato de cis-3-hexenila; salicilato de benzila; salicilato de feniletila; 2,4-di-hidróxi-3,6-dimetilbenzoato de metila; 3-fenilglicidato de etila; 3-metil-3-fenilglicidato de etila; compostos aromáticos contendo nitrogênio, tais como, por exemplo, 2,4,6-trinitro-1,3-dimetil-5-terc-butilbenzeno; 3,5-dinitro-2,6- dimetil-4-terc-butilacetofenona; cinnamonitrila; 3-metil-5-fenil-2- pentenonitrila; 3-metil-5-fenilpentanonitrila; antranilato de metila; metil-N- metilantranilato; bases de Schiff de antranilato de metila com 7-hidróxi-3,7- dimetiloctanal, 2-metil-3-(4-terc-butilfenil)propanal ou 2,4-dimetil-3-ciclo- hexenocarbaldeído; 6-isopropilquinolina; 6-isobutilquinolina; 6-sec- butilquinolina; 2-(3-fenilpropil)piridina; indol; escatol; 2-metóxi-3 isopropil- pirazina; 2-isobutil-3-metoxipirazina; fenois, fenil éteres e fenil ésteres tais como, por exemplo, estragol; anetol; eugenol; eugenilmetil éter; isoeugenol; isoeugenilmetil éter; timol; carvacrol; difenil éter; beta-naftilmetil éter; beta-naftil etil éter; beta- naftil isobutil éter; 1,4-dimetoxibenzeno; acetato de eugenila; 2-metoxi-4- metilfenol; 2 etoxi-5-(1-propenil)fenol; fenilacetato de p-cresila; compostos heterocíclicos tais como, por exemplo, 2,5-dimetil- 4-hidróxi-2H-furan-3-ona; 2 etil-4-hidróxi-5-metil-2H-furan-3-ona; 3-hidróxi- 2-metil-4H-piran-4-ona; 2 etil-3-hidróxi-4H-piran-4-ona; lactonas como por exemplo 1,4-octanolida; 3-metil-1,4- octanolida; 1,4-nonanolida; 1,4-decanolida; 8-decen-1,4-olida; 1,4- undecanolida; 1,4-dodecanolida; 1,5-decanolida; 1,5-dodecanolida; 4-metil- 1,4-decanolida; 1,15-pentadecanolida; cis- e trans-11-pentadecen-1,15-olida; cis- e trans-12-pentadecen-1,15-olida; 1,16-hexadecanolida; 9-hexadecen- 1,16-olida; 10-oxa-1,16-hexadecanolida; 11-oxa-1,16-hexadecanolida; 12- oxa-1,16-hexadecanolida; 1,12-dodecanodioato de etileno; 1,13- tridecanodioato de etileno; cumarina; 2,3-di-hidrocumarina; octa- hidrocumarina.

[00127] O pelo menos um carreador de produto químico de não aroma pode ser um composto, uma mistura de compostos ou outros aditivos, que não têm nenhuma propriedade sensorial notável. Tipicamente, o pelo menos um carreador de produto químico de não aroma, se presente nas composições de produtos químicos de aroma de acordo com a presente invenção, é um composto, uma mistura de compostos ou outros aditivos, que não têm nenhuma propriedade sensorial notável. O carreador de produto químico de não aroma serve para a diluição e/ou a fixação do(s) produto(s) químico(s) de aroma, isto é, os compostos da fórmula (I) e opcionalmente um ou mais produtos químicos de aroma adicionais diferentes dos compostos (I), como definido acima, compreendido no produto químico de aroma.

[00128] Materiais carreadores adequados podem ser materiais carreadores líquidos ou semelhantes a óleo, bem como materiais carreadores semelhantes a cera ou sólidos.

[00129] Materiais carreadores líquidos ou semelhantes a óleo adequados são selecionados, por exemplo, de água, álcoois, tais como metanol ou etanol, diois alifáticos e poliois com uma temperatura de fusão abaixo de 20°C, tal como etileno glicol, glicerol, diglicerol, propileno glicol ou dipropileno glicol e 1,2-butileno glicol, siloxanos cíclicos, tais como hexametilciclotrissiloxano ou decametilciclopentassiloxano, monoetil éter de dietileno glicol, ftalato de dietila, miristato de isopropila, citrato de trietila, benzoato de benzila, óleos vegetais, tais como óleo de coco fracionado ou ésteres de álcoois graxos com temperaturas de fusão abaixo de 20°C, tais como acetato de tetradecila ou lactato de tetradecila, ésteres de glicerol com temperaturas de fusão abaixo de 20°C, e alquil ésteres de ácidos graxos com temperaturas de fusão abaixo de 20°C, tal como miristato de isopropila.

[00130] Materiais carreadores sólidos ou semelhantes a cera adequados são selecionados, por exemplo, de álcoois graxos com temperaturas de fusão abaixo de 20°C, tais como álcool miristílico, álcool estearílico ou álcool cetílico, polióis com temperaturas de fusão acima de 20°C, ésteres de ácido graxo com álcoois graxos que têm uma temperatura de fusão acima de 20°C, tais como lanolina, cera de abelha, cera de carnaúba, cera candelilla ou cera do Japão, ceras produzidas a partir de petróleo, como parafina dura, minerais porosos insolúveis em água, tais como silicatos de sílica-gel, por exemplo, talco, aluminossilicatos cristalinos microporosos (zeólitos), minerais de argila, por exemplo, bentonita ou fosfatos, por exemplo, tripolifosfato de sódio, papel, papelão, madeira, compósito têxtil ou materiais não tecidos feitos de fibras naturais e/ou sintéticas.

[00131] Materiais carreadores adequados são também selecionados, por exemplo, a partir de polímeros solúveis em água, tais como ésteres de ácido poliacrílico ou polivinilpirrolidonas quaternizadas, ou polímeros solúveis em água-álcool, tais como poliésteres termoplásticos específicos e poliamidas. O material carreador polimérico pode estar presente de várias formas, por exemplo, na forma de um gel, uma pasta, partículas sólidas, tais como microcápsulas ou revestimentos frágeis.

[00132] Preferivelmente, o produto químico de aroma é selecionado de composições prontas para uso com fragrância, como definido acima.

[00133] Geralmente, a quantidade total de pelo menos um composto da fórmula (I), um estereoisômero do mesmo ou uma mistura de estereoisômeros do mesmo nas composições de produtos químicos de aroma de acordo com a presente invenção é tipicamente adaptada para o uso pretendido específico ou a aplicação pretendida e podem, portanto, variar em uma ampla faixa. Como regra, as quantidades habituais de uso comercial costumeiro para olores são usadas.

[00134] Consequentemente, a quantidade total de pelo menos um composto da fórmula (I) um estereoisômero do mesmo ou uma mistura de estereoisômeros do mesmo na composição está na faixa de 0,001 a 99,9% em peso, preferivelmente na faixa de 0,01 a 90% em peso, mais preferivelmente na faixa de 0,05 a 80% em peso, ainda mais preferivelmente na faixa de 0,1 a 60% em peso, em particular na faixa de 0,1 a 40% em peso, com base no peso total da composição.

[00135] Em uma modalidade da invenção, a quantidade total de pelo menos um composto da fórmula (I), um estereoisômero do mesmo ou uma mistura de estereoisômeros do mesmo na composição está na faixa de 0,001 a 5% em peso, preferivelmente de 0,01 a 2% em peso, com base no peso total da composição.

[00136] Uma modalidade adicional da invenção se refere a uma composição que compreende pelo menos um composto da fórmula (I), um estereoisômero do mesmo ou uma mistura de estereoisômeros do mesmo e pelo menos um componente selecionado do grupo que consiste em tensoativos, emolientes e solventes.

[00137] Uma modalidade da invenção se refere a uma composição que compreende pelo menos um composto da fórmula (I), um estereoisômero do mesmo ou uma mistura de estereoisômeros do mesmo e pelo menos um solvente.

[00138] No contexto da presente invenção, um “solvente” serve para a diluição do composto da fórmula (I), um estereoisômero do mesmo ou uma mistura de estereoisômeros do mesmo, como definido acima. Alguns solventes têm propriedades de fixação ao mesmo tempo.

[00139] Um solvente ou mais solventes pode/podem estar presente/presentes na composição de 0,01 a 99% em peso com base na composição. Em uma modalidade preferida da invenção, a composição compreende de 0,1 a 90% em peso, preferivelmente de 0,5 a 80% em peso de solvente(s) com base na composição. A quantidade de solvente(s) pode ser escolhida dependendo da composição. Em uma modalidade da invenção, a composição compreende de 0,05 a 10% em peso, preferivelmente de 0,1 a 5% em peso, mais preferivelmente de 0,2 a 3% em peso com base na composição. Em uma modalidade da invenção, a composição compreende de 20 a 70% em peso, preferivelmente de 25 a 50% em peso de solvente(s) com base na composição.

[00140] Os solventes preferidos são etanol, dipropileno glicol (DPG), propileno glicol, propileno glicol, 1,2-butileno glicol, glicerol, monoetil éter de dietileno glicol, ftalato de dietila (DEP), miristato de isopropila (IPM), citrato de trietila (TEC), e benzoato de benzila (BB).

[00141] Os solventes especialmente preferidos são selecionados do grupo que consiste em etanol, propileno glicol, dipropileno glicol, citrato de trietila, benzoato de benzila e miristato de isopropila.

[00142] Em uma modalidade preferida da invenção, o solvente é selecionado do grupo que consiste em etanol, isopropanol, monoetil éter de dietileno glicol, glicerol, propileno glicol, 1,2-butileno glicol, dipropileno glicol, citrato de trietila e miristato de isopropila.

[00143] De acordo com um aspecto adicional, os compostos da fórmula (I), estereoisômeros dos mesmos ou misturas de estereoisômeros dos mesmos são adequados para uso em composições contendo tensoativo. De acordo com seus perfis de aroma característicos, os compostos da fórmula (I), estereoisômeros dos mesmos ou misturas de estereoisômeros dos mesmos, podem ser especialmente usados para o perfume de composições contendo tensoativo, tais como, por exemplo, limpadores (em particular limpadores de lavanderia e limpadores para todos as finalidades).

[00144] Uma modalidade da invenção é dirigida, portanto, a uma composição que compreende pelo menos um composto da fórmula (I), um estereoisômero do mesmo ou uma mistura de estereoisômeros dos mesmos e pelo menos um tensoativo.

[00145] O(s) tensoativo(s) pode(m) ser selecionado(s) de tensoativos aniônicos, não iônicos, catiônicos e/ou anfotéricos ou zwitteriônicos. Composições contendo tensoativos, tais como, por exemplo, géis de banho, espuma de banho, xampus, etc, contêm, preferivelmente, pelo menos um tensoativo aniônico.

[00146] As composições de acordo com a invenção contêm geralmente o(s) tensoativo(s), no agregado, em uma quantidade de 0 a 40% em peso, preferivelmente de 0 a 20% em peso, mais preferivelmente de 0,1 a 15% em peso, e particularmente de 0,1 a 10% em peso, com base no peso total da composição. Exemplos típicos de tensoativos não iônicos são poliglicol éteres de álcool graxo, poliglicol éteres de alquilfenol, poliglicol ésteres de ácido graxo, poliglicol éteres de amida de ácido graxo, poliglicol éteres de amina graxa, triglicerídeos alcoxilados, éteres mistos e formais mistos, oligoglicosídeos de alqu(en)ila opcionalmente oxidado de maneira parcial ou derivados de ácido glicurônico, glucamidas de ácido graxo-N-alquila, hidrolisados de proteína (particularmente produtos vegetais à base de trigo), ésteres de ácido graxo de poliol, ésteres de açúcar, ésteres de sorbitano, polissorbatos e óxidos de amina. Se os tensoativos não iônicos contêm cadeias de poliglicol éter, eles podem ter uma distribuição de homólogo convencional, embora eles tenham, preferivelmente, uma distribuição de homólogo de faixa estreita.

[00147] Os tensoativos zwitteriônicos são compostos de superfície ativa que contêm pelo menos um grupo amônio quaternário e pelo menos um grupo -COO(-) ou -SO3(-) na molécula. Os tensoativos zwitteriônicos particularmente adequados são as assim chamadas betaínas, tais como os glicinatos de N-alquil-N,N-dimetil amônio, por exemplo, glicinato de cocoalquil dimetil amônio, glicinatos de N-acilaminopropil-N,N-dimetil amônio, por exemplo, glicinato de cocoacilaminopropil dimetil amônio e imidazolinas de 2-alquil-3-carboximetil-3-hidróxietila, contendo de 8 a 18 átomos de carbono no grupo alquila ou acila, e glicinato de cocoacilaminoetil hidróxietil carboximetila. O derivado de amida de ácido graxo conhecido sob o nome CTFA de Betaína de Cocamidopropila é particularmente preferido.

[00148] Os tensoativos anfolíticos são também adequados, particularmente como cotensoativos. Os tensoativos anfolíticos são compostos ativos de superfície que, além de um grupo alquila ou acila C8 a C18, contêm pelo menos um grupo amino livre e pelo menos um grupo -COOH- ou - SO3H- na molécula e que são capazes de formar sais internos. Os exemplos de tensoativos anfolíticos adequados são os ácidos de N-alquil glicinas, N-alquil propiônicos, ácidos N-alquilaminobutiricos, ácidos N- alquilaminodipropiônicos, N-hidróxietil-N-alquilamidopropil glicinas, N- alquil taurinas, N-alquil sarcosinas, ácidos 2-alquilaminopropiônicos e ácidos alquilaminoacéticos contendo cerca de 8 a 18 átomos de carbono no grupo alquila. Os tensoativos anfolíticos particularmente preferidos são N-cocoalk- ilaminopropionato, cocoacilaminoetil aminopropionato e acil sarcosina.

[00149] Os tensoativos aniônicos são distinguidos por um grupo aniônico solubilizante em água tal como, por exemplo, um grupo carboxilato, sulfato, sulfonato ou fosfato e um grupo lipofílico. Os tensoativos aniônicos dermatologicamente seguros são conhecidos do profissional em grandes números nos livros relevantes e estão disponíveis comercialmente. Eles são, em particular, alquil sulfatos na forma de seu metal alcalino, sais de amônio ou alcanolamônio, sulfatos de alquiléter, carboxilatos de alquiléter, isetionatos de acila, sarcosinatos de acila, taurinas de acila contendo grupos alquila ou acila C12 a C8 lineares e sulfosuccinatos e glutamatos de acila na forma de seus sais de metal alcalino ou amônio.

[00150] Os tensoativos catiônicos particularmente apropriados são compostos de amônio quaternário, preferivelmente haletos de amônio, mais especialmente cloretos e brometos, cloretos de alquil trimetil amônio, cloretos de dialquil dimetil amônio e cloretos de trialquil metil amônio, por exemplo, cloreto de cetil trimetil amônio, cloreto de estearil trimetil amônio, cloreto de distearil trimetil amônio, cloreto de lauril dimetil amônio, cloreto de lauril dimetil benzil amônio e cloreto de tricetil metil amônio. Além disso, os compostos de éster quaternário prontamente biodegradáveis, como, por exemplo, os metossulfatos de dialquil amônio e metossulfatos de metil hidróxialquil dialquiloxialquil amônio comercializados sob o nome de Stepantexe e os produtos correspondentes da série Dehyquart®, podem ser utilizados como tensoativos catiônicos. Os “esterquats” são geralmente entendidos como sendo sais de éster de trietanolamina de ácidos graxos quaternizados. Eles podem prover as composições com suavidade particular. São conhecidas substâncias que são preparadas pelos métodos relevantes de química orgânica. Outros tensoativos catiônicos adequados para uso de acordo com a invenção são os hidrolisados de proteína quaternizada.

[00151] Uma modalidade da invenção é direcionada a uma composição que compreende pelo menos um composto da fórmula (I), um estereoisômero do mesmo ou uma mistura de estereoisômeros do mesmo e pelo menos um componente de óleo.

[00152] Os componentes de óleo estão tipicamente presentes em uma quantidade total de 0,1 a 80, preferivelmente de 0,5 a 70, mais preferivelmente de 1 a 60, ainda mais preferivelmente de 1 a 50% em peso, particularmente de 1 a 40% em peso, mais particularmente de 5 a 25% em peso e especificamente de 5 a 15% em peso com base na composição.

[00153] Os componentes de óleo podem ser selecionados, por exemplo, a partir de álcoois de Guerbet com base em álcoois graxos contendo de 6 a 18 e preferivelmente de 8 a 10 átomos de carbono e outros ésteres adicionais, tais como miristil miristato, miristil palmitato, miristil estearato, miristil isostearato, miristil oleato, miristil behenato, miristil erucato, cetil miristato, cetil palmitato, cetil estearato, cetil isostearato, cetil oleato, cetil behenato, cetil erucato, estearil miristato, estearil palmitato, estearil estearato, estearil isostearato, estearil oleato, estearil behenato, estearil erucato, isoestearil miristato, isoestearil palmitato, isoestearil estearato, isoestearil isostearato, isoestearil oleato, isoestearil behenato, isoestearil oleato, oleil miristato, oleil palmitato, oleil estearato, oleil isostearato, oleil oleato, oleil behenato, oleil erucato, behenil miristato, behenil palmitato, behenil estearato, behenil isostearato, behenil oleato, behenil behenato, behenil erucato, erucil miristato, erucil palmitato, erucil estearato, erucil isostearato, erucil oleato, erucil behenato e erucil erucato. Também adequados são os ésteres de ácidos alquil-hidróxicarboxílicos C18-C38 com álcoois graxos C6-C22 lineares ou ramificados, mais especialmente dioctil malato, ésteres de ácidos graxos lineares e/ou ramificados com álcoois poli-hídricos (por exemplo, propileno glicol, dímero dial ou trimero triol), triglicerídeos com base em ácidos graxos C6-C10, misturas líquidas de mono, di e triglicerídeos com base em ácidos graxos C6-C18, ésteres de álcoois graxos C6-C22 e/ou álcoois Guerbet com ácidos carboxílicos aromáticos, mais particularmente ácido benzoico, ésteres de ácidos dicarboxílicos com polióis contendo de 2 a 10 átomos de carbono e de 2 a 6 grupos hidróxila, óleos vegetais, álcoois primários ramificados, ciclo- hexanos substituídos, carbonatos de álcool graxo C6-C22 lineares e ramificados, como, por exemplo, dicaprilil carbonato (Cetiol@ CC), carbonatos de Guerbet com base em álcoois graxos contendo de 6 a 18 e preferivelmente de 8 a 10 átomos de carbono, ésteres de ácido benzoico com álcoois C6 a C22 lineares e/ou ramificados (por exemplo, Finsolv® TN), dialquil éteres lineares ou ramificados, simétricos ou não simétricos contendo de 6 a 22 átomos de carbono por grupo alquila, como, por exemplo, dicaprilil éter (Cetiol® OE), produtos de abertura de anel de ésteres de ácidos graxos epoxidados com polióis e hidrocarbonetos ou misturas dos mesmos.

Método para preparação:

[00154] Uma modalidade adicional da presente invenção se refere a um método para preparação de uma composição com fragrância pronta para uso, compreendendo incorporar pelo menos um composto da fórmula (I), um estereoisômero do mesmo ou uma mistura de estereoisômeros do mesmo, como definido acima, em uma composição pronta para uso.

[00155] Este método compreende incorporar pelo menos um composto da fórmula (I), um estereoisômero do mesmo ou uma mistura de estereoisômeros do mesmo, em uma composição pronta para uso, que não tem nenhuma propriedade sensorial notável, a fim de prover um odor específico e/ou um flavor específico para esta composição pronta para uso. Além disso, este método também compreende a modificação do odor e/ou do flavor de uma composição pronta para uso, que já tem propriedades sensoriais notáveis, através da incorporação de pelo menos um composto da fórmula (I), um estereoisômero do mesmo ou uma mistura de estereoisômeros do mesmo, na dita composição pronta para uso.

[00156] Composições prontas para uso preferidas são aquelas mencionadas acima.

[00157] A quantidade total de pelo menos um composto da fórmula (I), um estereoisômero do mesmo ou uma mistura de estereoisômeros do mesmo, que é incorporada em composições pronta para uso que dependem altamente do uso pretendido ou da aplicação pretendida e podem, portanto, variar em uma ampla faixa. Quantidades típicas de pelo menos um composto da fórmula (I), um estereoisômero do mesmo ou uma mistura de estereoisômeros do mesmo, que é incorporada nas composições prontas para uso são aquelas como definidas acima para as composições.

[00158] Os compostos da fórmula (I), estereoisômeros dos mesmos ou uma mistura de estereoisômeros dos mesmos usados de acordo com a invenção, as composições obteníveis pelo método acima da invenção, bem como as composições de produtos químicos de aroma de acordo com a invenção, compreendendo as mesmas também podem estar em forma microencapsulada, forma seca por pulverização, na forma de complexos de inclusão ou na forma de produtos de extrusão. As propriedades podem ser adicionalmente otimizadas pelo assim chamado “revestimento” com materiais adequados em relação a uma liberação mais alvejada do olor, para o propósito preferivelmente substâncias sintéticas cerosas tais como, por exemplo, álcool polivinílico, são usadas.

[00159] A microencapsulação pode ocorrer, por exemplo, pelo chamado método para coacervação com a ajuda de materiais de cápsula, por exemplo, feitos de substâncias semelhantes a poliuretano ou gelatina mole. Os óleos de perfume secos por pulverização podem ser produzidos, por exemplo, por secagem por pulverização de uma emulsão ou dispersão compreendendo os compostos da fórmula (I), os estereoisômeros dos mesmos ou uma mistura de estereoisômeros dos mesmos, em que as substâncias carreadoras que podem ser usadas são amidos, proteínas, dextrina e gomas vegetais modificados. Os complexos de inclusão podem ser preparados, por exemplo, através da introdução de dispersões de composições de fragrância e ciclodextrinas ou derivados de ureia em um solvente adequado, por exemplo, água. Os produtos de extrusão podem ser produzidos através da fusão dos compostos da fórmula (I), estereoisômeros dos mesmos ou uma mistura de estereoisômeros dos mesmos com uma substância semelhante a cera adequada e através da extrusão com solidificação subsequente, opcionalmente em um solvente adequado, por exemplo, isopropanol.

[00160] Uma modalidade adicional da presente invenção se refere a um composto da fórmula geral (I.a) em que R1a é alquila C2-C4 e R2a é hidrogênio ou alquila C2-C4, um estereoisômero do mesmo ou uma mistura de estereoisômeros do mesmo.

[00161] Uma modalidade preferida da presente invenção se refere aos compostos de diéter da fórmula geral (I.a), isto é, aos compostos da fórmula geral (I.a), em que R1a e R2a, são, de maneira independente um do outro, selecionados de alquila C2-C4.

[00162] Adicionalmente preferidos são compostos de diéter da fórmula geral (I.a), em que os radicais R1a e R2a são idênticos.

[00163] Exemplos de compostos preferidos da fórmula geral (I.a) são 2,4-dietóxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano, 2,4-dietóxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano, que está essencialmente presente na forma de seu isômero cis, 2,4-dietóxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano, que está essencialmente presente na forma de seu isômero trans, 2,4-di-n-propóxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano, 2,4-di-n-propóxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano, que está essencialmente presente na forma de seu isômero cis, 2,4-di-n-propóxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano, que está essencialmente presente na forma de seu isômero trans, 2,4-di-isopropóxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano, 2,4-di-isopropóxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano, que está essencialmente presente na forma de seu isômero cis, 2,4-di-isopropóxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano, que está essencialmente presente na forma de seu isômero trans, 2,4-di-n-butóxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano, 2,4-di-n-butóxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano, que está essencialmente presente na forma de seu isômero cis, 2,4-di-n-butóxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano, que está essencialmente presente na forma de seu isômero trans, 2,4-di-isobutóxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano, 2,4-di-isobutóxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano, que está essencialmente presente na forma de seu isômero cis, e 2,4-di-isobutóxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano, que está essencialmente presente na forma de seu isômero trans.

[00164] Mais preferidos são os compostos da fórmula geral (I.a), em que os radicais R1a e R2a são selecionados do grupo que consiste em etila, n- propila e ispopropila.

[00165] Ainda mais preferidos são os compostos da fórmula geral (I.a), em que os radicais R1a e R2a são idênticos e selecionados do grupo que consiste em etila, n-propila e ispopropila.

[00166] Compostos particularmente preferidos (I.a) são 2,4-dietóxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano, 2,4-dietóxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano, que está essencialmente presente na forma de seu isômero cis, e 2,4-dietóxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano, que está essencialmente presente na forma de seu isômero trans.

[00167] Os compostos da fórmula geral (I.a) podem estar presentes na forma de uma mistura de isômeros cis/trans, ou podem estar essencialmente presentes na forma de seus isômeros cis ou seus isômeros trans, respectivamente.

[00168] Com relação às expressões “mistura de isômeros cis/trans” e “essencialmente presente”, é feita referência às declarações dadas acima para os compostos da fórmula geral (I).

[00169] Preferivelmente, os compostos da fórmula geral (I.a) estão presentes na forma de uma mistura de isômeros cis/trans.

[00170] Os compostos da fórmula geral (I.a) podem ser preparados como descrito para os compostos da fórmula geral (I).

[00171] Consequentemente, a presente invenção também se refere a um método para preparação do composto da fórmula (I.a), um estereoisômero do mesmo ou uma mistura de estereoisômeros do mesmo, como definido acima, compreendendo (i) reagir 2,2,4,4-tetrametilciclobutano-1,3-diol com o reagente de alquilação R1a-X e opcionalmente com o reagente de alquilação R2a-X, em que R1a e R2a têm um dos significados dados acima e X representa um grupo de saída, selecionado de halogênio, tal como Cl, Br, I, e sulfonatos, tais como tosilato, mesilato, triflato ou nonaflato, na presença de uma base para obter uma mistura de produto bruto, e (ii) submeter a mistura de produtos brutos obtida na etapa (i) a uma etapa de purificação.

[00172] A reação de alquilação na etapa (i) é realizada sob condições de reação de alquilação convencionais que são bem conhecidas pelos versados na técnica.

[00173] As bases adequadas que podem ser usadas na reação de alquilação são como definidas acima.

[00174] Para preparação dos compostos de monoéter da fórmula geral (I.a), 2,2,4,4-tetrametilciclobutano-1,3-diol é tipicamente reagido com quantidades subequimolares ou quase equimolares, por exemplo os equivalentes 0,7, 0,8, 0,9 ou 0,95, do reagente de alquilação R1a-X para conferir o composto monossubstituído (I.a-OH), em que R1a tem um dos significados dados acima, o qual é adicionalmente submetido a uma etapa de purificação, como definida acima, a fim de remover coprodutos indesejados ou impurezas, como material de partida residual ou os compostos dissubstituídos correspondentes.

[00175] A preparação de compostos de diéter da fórmula geral (I.a), onde os radicais R1a e R2a são idênticos, é tipicamente realizada através da reação de 2,2,4,4-tetrametilciclobutano-1,3-diol com pelo menos dois equivalentes, por exemplo os equivalentes 2,0, 2,1, 2,5 ou 3,0, do reagente de alquilação R1a-X ou R2a-X, respectivamente, em que os radicais R1a, R2a e X têm um dos significados dados acima, e o produto bruto obtido é subsequentemente submetido a uma etapa de purificação, conforme acima definido.

[00176] A preparação de compostos de diéter da fórmula geral (I), onde os radicais R1a e R2a são diferentes, é geralmente realizada primeiro reagindo-se 2,2,4,4-tetrametilciclobutano-1,3-diol com quantidades subequimolares ou quase equimolares, por exemplo os equivalentes 0,7, 0,8, 0,9 ou 0,95, do reagente de alquilação R1-X para conferir o composto monossubstituído (I.-a-OH), que após uma etapa de purificação é ainda reagido com o segundo reagente de alquilação R2a-X.

[00177] Geralmente, o material de partida 2,2,4,4- tetrametilciclobutano-1,3-diol é aplicado como mistura de isômeros cis/trans. Consequentemente, os compostos I.a são tipicamente obtidos como uma mistura de isômeros cis/trans.

[00178] Na etapa (ii) do método para preparação do composto da fórmula (I.a), a mistura de produto bruto obtida na etapa (i) é submetida a uma etapa de purificação, a fim de remover coprodutos indesejados ou impurezas, como composto monossubstituído residual (I.a-OH) e, se desejado, separar os isômeros cis/trans.

[00179] Geralmente, a purificação na etapa (ii) pode ser realizada utilizando métodos para purificação comuns, tais como métodos para cristalização, destilação ou cromatografia, por exemplo, cromatografia de coluna ou cromatografia líquida de alto desempenho. No caso onde apenas pequenas quantidades de impurezas e coprodutos estão presentes na mistura de do produto bruto a etapa de purificação pode também ser realizada através de uma simples elaboração extrativa. Se desejado, os isômeros cis/trans podem ser separados através da cristalização fraccional, coluna de cromatografia ou cromatografia líquida de alto desempenho. Alternativamente, os isômeros cis/trans também podem ser separados pelo uso do método descrito em US 3.227.764.

[00180] Uma modalidade adicional da presente invenção se refere a um composto da fórmula geral (I.b) em que R1b é -(C=O)-R3, R2b é hidrogênio ou -(C=O)-R4 e R3 e R4, são, de maneira independente um do outro, selecionados do grupo que consiste em hidrogênio e alquila C1-C4, com a provisão de que R3 e R4, se presentes, sejam diferentes, um estereoisômero do mesmo ou uma mistura de estereoisômeros do mesmo.

[00181] Uma modalidade preferida da presente invenção se refere aos compostos de diéter da fórmula geral (I.b), isto é, aos compostos da fórmula geral (I.b), em que R2b é -(C=O)-R4.

[00182] São adicionalmente preferidos os compostos da fórmula geral (I.b), onde R3 e R4 são selecionados do grupo que consiste em hidrogênio e alquila C1-C3, em particular do grupo que consiste em hidrogênio, metila e etila.

[00183] Os compostos da fórmula geral (I.b) podem ser preparados como descrito para os compostos de éster da fórmula geral (I).

[00184] Consequentemente, a presente invenção também se refere a um método para preparação do composto da fórmula (I.b), um estereoisômero do mesmo ou uma mistura de estereoisômeros do mesmo, como definido acima, compreendendo (i) reagir 2,2,4,4-tetrametilciclobutano-1,3-diol com o ácido carboxílico R3-COOH ou um anidrido do mesmo, ou com o halogeneto ácido R3-(C =0) X’ na presença de uma base orgânica e opcionalmente com o ácido carboxílico R4-COOH ou um anidrido do mesmo, ou com o halogeneto ácido R4-(C=O) X’, em que R3 e R4 têm um dos significados dados acima e X’ representa um halogênio, tal como Cl, Br ou I para obter uma mistura de produtos brutos, e (ii) submeter a mistura de produtos brutos obtida na etapa (i) a uma etapa de purificação.

EXEMPLOS Analíticos:

[00185] A pureza dos produtos foi determinada pela % da área de cromatografia gasosa: Para os ésteres: Sistema de CG: Agilent 7890 B; Coluna de CG: CP-SIL 13 (50 m (Comprimento), 0,32 mm (ID), 1,2 micrometro (película); Programa de temperatura: 120°C a 200°C em 3 min, 200°C a 250°C em 20 minutos Para os éteres: Sistema de CG: Agilent 6890 N; Coluna de CG: DB1 (30 m (Comprimento), 0,25 mm (ID), 0,25 micrometro (película); Programa de temperatura: Injeção a 10°C, 50°C a 120°C em 3°/min, 120°C a 200°C em 20° min. 1. Exemplos de preparação 1.1 Preparação de formiato de (3-formilóxi-2,2,4,4-tetrametil-ciclobutila)

[00186] A 0°C, ácido fórmico foi lentamente adicionado ao anidrido acético. A mistura foi agitada por 2 horas a 55°C. A mistura foi então resfriada a 0°C e 20 mL de THF foram adicionados, nesta temperatura uma solução do álcool em 50 mL de THF foi lentamente adicionada. Após a adição de DMAP foi adicionada à mistura. A reação foi agitada em temperatura ambiente por 3,5 horas e a conversão completa foi observada pela CG. 60 mL de tolueno foram adicionados à mistura e a fase orgânica foi lavada 3 vezes com 30 mL de água. A fase orgânica foi seca com sulfato de sódio e o solvente foi removido no evaporador rotatório para conferir 9,7 g de produto cru que continha 96% do diformiato de acordo com a CG (% da área). O produto cru foi purificado por cromatografia de sílica-gel. O diformiato correspondente foi obtido com uma pureza de 99,2% (% da área da CG). A RMN indicou a presença do produto como isômeros cis:trans em uma razão de 55:45.

[00187] Caracterização do produto: CG: pureza de 99,2% (% da área da CG) 13C-RMN: 1.2 Preparação de acetato de (3-acetóxi-2,2,4,4-tetrametil-ciclobutila)

[00188] DMAP foi adicionada à solução de THF do diol em RF. A mistura foi ajustada ao refluxo (53°C) e anidrido acético (eq. 2,25) foi lentamente adicionado nessa temperatura. Após 2 horas, uma conversão de 99% de diol foi observada. Entretanto, ca. de 15% do monoacetato foi encontrado na mistura, por esta razão, o eq. 0,5 do anidrido acético foi adicionado à reação. Após 3 horas em refluxo, 97% de conversão para o diacetato foi observado através da CG. A reação foi resfriada até a temperatura ambiente e submetida ao resfriamento brusco lentamente com 150 mL de água, 300 mL de acetato de etila e 200 mL de água foram adicionados. A fase orgânica foi separada e lavada com NaHCO3 e solução de salmoura. Os extratos orgânicos foram combinados e secados com sulfato de sódio. Após a evaporação do solvente em pressão reduzida, 102,2 g de produto cru que continha > 97% do diacetato de acordo com a CG (% da área) foram obtidos. O produto foi purificado por destilação. O diacetato correspondente foi obtido com uma pureza de 99,6% (% da área da CG). A RMN indicou a presença do produto como isômeros cis:trans em uma razão de 55:45.

[00189] Caracterização do produto:CG: pureza de 99,6% (% da área da CG) 13C-RMN: 1.3 Preparação de propanoato de (3-propanoiloxi-2,2,4,4-tetrametil-ciclobutila)

[00190] Uma solução do álcool, trietilamina e DMAP em hexano (50 mL) foi resfriada a 0°C. Nesta temperatura, cloreto de propionila foi lentamente adicionado. A reação foi agitada em temperatura ambiente por 1 hora, 50 mL de hexano foram adicionados e a reação foi agitada por 1h em refluxo (67°C). Após este tempo, a conversão completa foi observada através da CG. A reação foi resfriada até a temperatura ambiente e submetida ao resfriamento brusco lentamente com 30 mL de água, 50 mL de hexano foram adicionados e a fase orgânica foi lavada com NaHCO3 e solução de salmoura. Os extratos orgânicos foram combinados e secos com sulfato de sódio. Após a evaporação do solvente em pressão reduzida, foram obtidos 13 g de produto cru que continha 64% do dipropionato de acordo com a CG (% da área) e 25% do monopropionato (% da área da CG). O produto foi purificado por cromatografia de sílica-gel. O dipropionato correspondente foi obtido com uma pureza de 94% (% da área da CG). A RMN indicou a presença do produto como isômeros cis:trans em uma razão de 1:1.

[00191] Caracterização do produto: CG: pureza de 94% (% da área da CG) 13C-RMN: 1.4 Preparação de [3-(2,2-dimetil-propanoiloxi)-2,2,4,4-tetrametil-ciclobutila] 2,2-dimetilpropanoato

[00192] Uma solução de álcool, trietilamina e DMAP em THF foi resfriada a 0°C. Nesta temperatura, cloreto de pivaloíla (2,5) foi lentamente adicionado. A reação foi agitada em temperatura ambiente por 0,5h e 4 horas em refluxo. Depois deste tempo, uma conversão de 96%, foi observada, no entanto somente 49% do dipivalato foi detectado pela CG sendo o restante o monoderivado. Consequentemente, o eq. 1,25 de cloreto de pivaloíla foi ainda adicionado e a reação foi agitada em RF por 21 horas. A reação foi resfriada até a temperatura ambiente e lentamente submetida ao resfriamento brusco com 200 mL de água, 200 mL de acetato de etila foram adicionados e a fase orgânica foi lavada com NaHCO3 e solução de salmoura. Os extratos orgânicos foram combinados e secos com sulfato de sódio. Após a evaporação do solvente em pressão reduzida, 110,8 g de produto cru que continha 88% do dipivalato de acordo com a CG (% da área) e 11% do monopivalato (% da área) foram obtidos. O produto foi purificado por destilação. O dipivalato correspondente foi obtido com uma pureza de 99,8% (% da área da CG). A RMN indicou a presença do produto como isômeros cis:trans em uma razão 55:45.

[00193] Caracterização do produto: CG: pureza de 99,8% (% da área da CG) 13C-RMN: 1.5 Preparação de [3-(2-metilpropanoiloxi)-2,2,4,4-tetrametil-ciclobutila]2- metilpropanoato

[00194] DMAP foi adicionada à solução de THF do diol em RF. A mistura foi ajustada ao refluxo (60°C) e anidrido isobutírico (eq. 2,25) foi lentamente adicionado nessa temperatura. Após 2,5 horas, uma conversão de 99% de diol foi observada. Entretanto, ca. de 8% do monoisobutirato foram encontrados na mistura. A reação foi resfriada até a temperatura ambiente e lentamente submetida ao resfriamento brusco com 20 mL de água, 50 mL de acetato de etila. A fase orgânica foi separada e lavada com NaHCO3 e solução de salmoura. Os extratos orgânicos foram combinados e secos com sulfato de sódio. Após evaporação do solvente em pressão reduzida, 19,6 g de produto cru que continha > 91% do di-isobutirato de acordo com a CG (% da área) foram obtidos. O produto foi purificado por destilação. O produto foi purificado por destilação. O di-isobutirato correspondente foi obtido com uma pureza de 97,4% (% da área da CG). A RMN indicou a presença do produto como isômeros cis:trans em uma razão de 55:45.

[00195] Caracterização do produto: CG: pureza de 97,4% (% da área da CG) 13C-RMN: 1.6 Preparação de butanoato de (3-butanoilóxi)-2,2,4,4-tetrametil-ciclobutila)

[00196] DMAP foi adicionada à solução de THF do diol em RF. A mistura foi ajustada ao refluxo (60°C) e anidrido n-butírico (eq. 0,25) foi lentamente adicionado nessa temperatura. Após 2,5 horas, uma conversão de 99% de diol foi observada. Entretanto, ca. de 10% do mono-n-butirato foi encontrado na mistura. A reação foi resfriada até a temperatura ambiente e lentamente submetida ao resfriamento brusco com 20 mL de água, 50 mL de acetato de etila. A fase orgânica foi separada e lavada com NaHCO3 e solução de salmoura. Os extratos orgânicos foram combinados e secos com sulfato de sódio. Após a evaporação do solvente em pressão reduzida, 18,8 g de produto cru que continha > 88% do di-n-butirato de acordo com a CG (% da área) foram obtidos. O produto foi purificado por destilação. O produto foi purificado por destilação. O di-n-butirato correspondente foi obtido com uma pureza de 99,7% (% da área da CG). A RMN indicou a presença do produto como isômeros cis:trans em uma razão de 55:45.

[00197] Caracterização do produto: CG: pureza de 99,7% (% da área da CG) 13C-RMN: 1.7 Preparação de 2,4-dimetoxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano

[00198] A uma dispersão de hidreto de sódio (eq. 2,5) em 150 mL de THF uma solução do diol protegido em 150 mL de THF foi lentamente adicionada a 0°C. A mistura foi agitada por 1h a 0°C. Após este tempo, o eq. 2,5 do iodeto de metila foi lentamente adicionado em RT. Após a adição, a mistura foi agitada a 40°C por 21 horas. Neste ponto, a reação foi lentamente submetida ao resfriamento brusco com 150 mL de água. A fase orgânica foi extraída com 150 mL de MTBE por 3 vezes. Os extratos orgânicos foram combinados e lavados com 150 mL de solução de NH3 e com 150 mL de solução de salmoura. Os extratos orgânicos foram combinados e secos com sulfato de sódio. Após evaporação do solvente em pressão reduzida, 18,8 g de produto cru foram obtidos com 54% do dimetil éter de acordo com a CG (% da área) sendo o restante o álcool monometilado (30%) e o diol (10%) não reagido. O produto de dimetil éter foi purificado por cromatografia de sílica- gel. O dimetil éter correspondente foi obtido com uma pureza de 99,8% (% da área da CG). A RMN indicou a presença do produto como isômeros cis:trans em uma razão de 4:1.

[00199] Caracterização do produto:CG: pureza de 99,8% (% da área da CG) 13C-RMN:1.8 Preparação de 3-metóxi-2,2,4,4-tetrametil-ciclobutanol

[00200] Durante a purificação do 2,4-dimetoxi-1,1,3,3-tetrametil- ciclobutano no exemplo 1.7, dois isômeros do monometil éter correspondente foram isolados. 1,4 g de um isômero altamente trans de 3-metóxi-2,2,4,4- tetrametil-ciclobutanol (altamente trans) com uma pureza de 94% (94% trans, % da área da CG, RT: 20,70 min.) foi obtido. A presença de uma fração alta do isômero trans foi confirmada por RMN.

[00201] Caracterização do produto (altamente trans):CG: 94% de pureza (94% trans de acordo com a % da área da CG; RT: 20,70min) 13C-RMN:

[00202] 0,5 g de um isômero altamente cis de 4, 5-tetrametil- ciclobutanol foi bem isolado com uma pureza de 98% (98% cis, % da área da CG, RT: 20,30 min.). A presença de um isômero altamente cis foi confirmada pela CG quando da comparação com uma mistura de isômeros cis/trans de 4, 3-metóxi-2,2,4,4-tetrametil-ciclobutanol.

[00203] Caracterização do produto (altamente cis): CG: 98% de pureza (98% de cis de acordo com a % da área da CG; RT: 20,30min). 1.9 Preparação de 2,4-dietoxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano

[00204] A uma dispersão de 7,65 g de hidreto de sódio (eq. 2,3) em 100 mL de THF uma solução do diol protegido em 150 mL de THF foi lentamente adicionada a 0°C. A mistura foi agitada por 1h a 0°C. Após este tempo, o eq. 2,3 de iodeto de etila (49,75 g) foram lentamente adicionados em RT. Após a adição, a mistura foi agitada a 40°C por 21 horas. Neste ponto, ca. de 90% de conversão do álcool foi observada. Entretanto, somente 35% do dietil éter foi detectado sendo o restante (56%) o derivado de monoéter. Consequentemente, a reação foi resfriada a 0°C e 5 g de hidreto de sódio foram adicionados. Após 15 minutos nessa temperatura, 32,5 g de iodeto de etila foram lentamente adicionados. A mistura foi agitada a 40°C durante 22h. A reação foi então lentamente submetida ao resfriamento brusco com 100 ml. de água. A fase orgânica foi extraída com 100 mL de MTBE por 3 vezes. Os extratos orgânicos foram combinados e lavados com 100 mL de NH3 e com 100 mL de solução de salmoura. Os extratos orgânicos foram combinados e secos com sulfato de sódio. Após a evaporação do solvente em pressão reduzida, 22,8 g de produto cru foram obtidos com 61,5% do dietil éter de acordo com a CG (% da área) sendo o restante o álcool monoetilado (29%) e o diol envelhecido não reagido. O produto foi purificado por cromatografia de sílica-gel. O dietil éter correspondente foi obtido com uma pureza de 99,8% (% da área da CG). A RMN indicou a presença do produto como isômeros cis:trans em uma razão de 3:1.

[00205] Caracterização do produto:CG: pureza de 99,8% (% da área da CG) 13C-RMN:1.10 Preparação de 3-etóxi-2,2,4,4-tetrametil-ciclobutanol

[00206] Durante a purificação de 2,4-dietóxi-1,1,3,3-tetrametil- ciclobutano no exemplo 1.9, 2,9 g do monoetil éter (3-etóxi-2,2,4,4- tetrametil-ciclobutanol) foram isolados assim com uma pureza de 79% (% da área da CG), sendo o restante 20,5% do derivado de dietil éter (2,4-dietóxi- 1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano). A informação de RMN indicou uma razão trans:cis de 55:45 para o 3-etóxi-2,2,4,4-tetrametil-ciclobutanol e uma razão cis:trans de 3:1 para 2,4-dietóxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano.

[00207] Caracterização do produto: CG: 79% de pureza (% da área da CG) 13C-RMN: 1.11 Preparação de 2,4-di-n-propóxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano

[00208] A uma dispersão de 3,83 g de hidreto de sódio (eq. 2, 3) em 75 mL de THF uma solução do diol protegido em 30 mL de THF foi lentamente adicionada a 0°C. A mistura foi agitada por 30 minutos a 0°C. Após este tempo, os eq. 2,3 de 1-Iodopropano (27,11 g) foram lentamente adicionados em TA. Após a adição, a mistura foi agitada a 50°C por 4 horas. Neste ponto, uma conversão de ca. de 80% do álcool foi observada. No entanto, somente 12% do di-n-propil éter foram detectados sendo o restante (ca. de 65%) o derivado de monoéter. Consequentemente, a reação foi resfriada a 0°C e 1,67 g de hidreto de sódio foram adicionados. Depois de 30 minutos nesta temperatura, 11.8 g de 1-Iodopropano foram lentamente adicionados. A mistura foi agitada a 50°C durante 18 horas. A reação foi então lentamente submetida ao resfriamento brusco com 50 mL de água. A fase orgânica foi extraída com 50 mL de MTBE por 3 vezes. Os extratos orgânicos foram combinados e lavados com 50 mL de solução de NH3 e com 30 mL de solução de salmoura. Os extratos orgânicos foram combinados e secos com sulfato de sódio. Após a evaporação do solvente em pressão reduzida, o produto cru continha 22% do di-n-propil éter, de acordo com a CG (% da área) sendo o restante o álcool mono-n-propililado (67%) e o diol protegido não reagido. O produto foi purificado por cromatografia de sílica-gel. O di-n- propil éter correspondente (0,7 g) foi obtido com uma pureza de 99,4% (% da área da CG). A RMN indicou a presença do produto como isômeros cis:trans em uma razão de 85:15.

[00209] Caracterização do produto: CG: 99,4% de pureza (% da área da CG) 13C-RMN: 1.12 Preparação de 3-propóxi-2,2,4,4-tetrametil-ciclobutanol

[00210] Durante a purificação de 2,4-di-n-propóxi-1,1,3,3-tetrametil- ciclobutano no exemplo 1.11, 0,6 g do mono n-propil éter (ácido 3-propóxi)- tetrametil-ciclobutanol) foram isolados assim com uma pureza de 99% (% da área da CG). A RMN indicou uma razão trans:cis de 3:2.

[00211] Caracterização do produto: CG: 99% de pureza (% da área da CG) 13C-RMN: 1.13 Preparação de 2,4-di-n-butóxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano

[00212] A uma dispersão de 3,83 g de hidreto de sódio (eq. 2, 3) em 75 mL De THF uma solução do diol protegido em 30 mL de THF foi lentamente adicionada a 0°C. A mistura foi agitada por 30 minutos a 0°C. Após este tempo, os eq. 2,3 de 1-Iodobutano (29,35 g) foram lentamente adicionados em TA. Após a adição, a mistura foi agitada a 50°C por 22 horas. Neste ponto, ca. de 75% de uma conversão de álcool foi observada. No entanto, somente 12% do di-n-butil éter foram detectados sendo o restante (ca. de 65%) o derivado de monoéter de acordo com a % da área da CG. A reação foi então lentamente submetida ao resfriamento brusco com 50 mL de água. A fase orgânica foi extraída com 50 mL de MTBE por 3 vezes. Os extratos orgânicos foram combinados e lavados com 50 mL de solução de NH3 e com 30 mL de solução de salmoura. Os extratos orgânicos foram combinados e secos com sulfato de sódio. Após a evaporação do solvente em pressão reduzida, o produto cru foi purificado por cromatografia de sílica-gel. O di-n-butil éter correspondente (1,6 g) foi obtido com uma pureza de 96% (% da área da CG). A RMN indicou a presença do produto como isômeros cis:trans em uma razão de 85:15.

[00213] Caracterização do produto: CG: 96% de pureza (% da área da CG) 13C-RMN: 1.14 Preparação de 3-butóxi-2,2,4,4-tetrametil-ciclobutanol

[00214] Durante a purificação de 2,4-di-n-butóxi-1,1,3,3-tetrametil- ciclobutano no exemplo 1.13, 2g do mono-n-butil éter (3-butóxi-2-tetrametil- ciclobutanol) foram isolados assim com uma pureza de 99% (% da área da CG). A RMN indicou uma razão cis:trans de 60:40.

[00215] Caracterização do produto: CG: CG: 99% de pureza (% da área da CG) 13C-RMN: 1.15 Preparação de 2,4-di-terc-butóxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano

[00216] 10 g de diol protegido foram dissolvidos em 140 mL de metil terc-butil éter (MTBE) e 10 g de peneiras moleculares 4A foram adicionados. A esta dispersão, o ácido sulfúrico foi lentamente adicionado a 25°C. A reação foi agitada por 6 horas a 40°C. Após este tempo, cerca de 90% de conversão de diol foi observada. A peneira molecular foi filtrada e para reagir 50 mL de NaHCO3 foram lentamente adicionados. Após a separação de fase, a fase aq. foi extraída duas vezes com 30 mL de MTBE. Os extratos orgânicos foram combinados, lavados com 50 mL de NaHCO3 e secos com sulfato de sódio. Após a evaporação do solvente em pressão reduzida, o produto cru foi purificado por cromatografia de sílica-gel. O 2,4-di-terc-butóxi-1,1,3,3- tetrametil-ciclobutano (0,9 g) correspondente foi obtido com uma pureza de 90% (% da área da CG). A RMN indicou a presença do produto como isômeros cis:trans em uma razão de 2:1.

[00217] Caracterização do produto: CG: CG: pureza de 90% (% da área da CG) 13C-RMN: 1.16 Preparação de 3-terc-butóxi-2,2,4,4-tetrametil-ciclobutanol

[00218] Durante a purificação de 2,4-di-terc-butóxi-1,1,3,3-tetrametil- ciclobutano no exemplo 1.15, 1.1 g do mono terc-butil éter (3-terc-butóxi- 2,2,4,4-tetrametil-ciclobutanol) foi isolado assim com uma pureza de 90% (% da área da CG). A RMN indicou uma razão trans:cis de 3:2.

[00219] Caracterização do produto: CG: CG: 90% de pureza (% da área da CG) 13C-RMN: 1.17 Preparação de acetato de (3-acetóxi-2,2,4,4-tetrametil-ciclobutila) tendo uma razão de isômeros cis/trans de 9:1

[00220] 68,5 g da amostra de diacetato puro preparada no exemplo 1.2 foram colocadas no refrigerador por um par de minutos e foi observado como a cristalização começou. Consequentemente, a amostra foi deixada no congelador por 30 minutos. Neste ponto a amostra foi completamente sólida. Após este tempo, a amostra foi deixada em RT e observou-se como os cristais se tornam lentamente líquidos. Uma fração de 10 mL desta mistura bifásica foi filtrada, e ambas as frações foram analisadas pela CG. A fração líquida continha uma mistura cis:trans 52:48 (de acordo com a % da área da CG). Os cristais, entretanto, foram uma mistura cis: trans de 9:1 (de acordo com a % da área da CG e RMN).

[00221] Caracterização do produto: Mistura de isômeros cis/trans de 9:1 13C-RMN 1.18 Preparação de acetato de (3-hidróxi-2,2,4,4-tetrametil-ciclobutil)

[00222] DMAP foi adicionada à solução de THF do diol em RF. A mistura foi ajustada a 40°C e anidrido acético (eq. 1) foi lentamente adicionado nessa temperatura. Após 3 horas a reação foi resfriada até a temperatura ambiente e lentamente submetida ao resfriamento brusco com 50 mL de água, 50 mL de acetato de etila. A fase orgânica foi separada e lavada com NaHCO3 e solução de salmoura. Os extratos orgânicos foram combinados e secos com sulfato de sódio. Após a evaporação do solvente em pressão reduzida, 7,2 g de produto cru que continha 17,4% do diol envelhecido, 46,7% do monoacetato e 35,7% do diacetato de acordo com a CG (% da área). O produto foi purificado por cromatografia de sílica-gel. O monoacetato correspondente foi obtido com uma pureza de 99% (% da área da CG) como uma mistura de isômeros cis:trans em uma razão de 1:1 (análise da CG).1.19 Preparação de acetato de (3-formilóxi-2,2,4,4-tetrametil-ciclobutila)

[00223] A 0°C, ácido fórmico foi lentamente adicionado ao anidrido acético. A mistura foi agitada por 2 horas a 55°C. A mistura foi então resfriada a 0°C e 20 mL de THF foi adicionado, nesta temperatura uma solução do derivado de monoacetato bruto (preparado conforme descrito anteriormente) em 20 ml de THF foi lentamente adicionado. Após a adição DMAP foi adicionada à mistura. A reação foi agitada em temperatura ambiente por 3,5h. 50 mL de tolueno foi adicionado à mistura e a fase orgânica foi lavada 3 vezes com 50 mL de água. A fase orgânica foi seca com sulfato de sódio e o solvente foi removido no evaporador rotatório para conferir 6,8 g de produto cru que continha 19,12% do monoformiato, 43% do monoacetato-monoformiato e 33% do diacetato de acordo com a CG (% da área). O produto cru foi purificado por cromatografia de sílica-gel. O monoacetato-monoformiato correspondente foi isolado com uma pureza de 52% (% da área da CG) junto com 28% do monoformiato e 18% do diacetato de acordo com a CG (% da área). Todos os compostos tinham ca. de uma razão cis:trans de 1:1 (de acordo com a % da área da CG).1.20 Preparação de acetato de (3-metóxi-2,2,4,4-tetrametil-ciclobutila)

[00224] 122 mg de DMAP foram adicionados à solução de THF do derivado de monometil éter de 2,2,4,4-tetrametil-ciclobutano-1,3-diol em RT. O derivado de monometil éter que é usado como material de partida foi preparado como descrito anteriormente, com o eq. 1,3 de MeI. O material bruto obtido após esta reação tinha um teor de ca. de 50% no derivado de monometil éter e foi usada nesta síntese sem purificação adicional. A mistura foi ajustada a 40°C e anidrido acético (eq. 1) foi lentamente adicionado nessa temperatura. Após 5 h, a conversão não completa do álcool foi observada e os 122 mg de DMAP foi adicionada à mistura. A reação foi agitada a 40°C por 4 horas. Após este tempo, a reação foi resfriada até a temperatura ambiente e lentamente submetida ao resfriamento brusco com 50 ml de água, 50 ml de acetato de etila. A fase orgânica foi separada e lavada com NaHCO3 e solução de salmoura. Os extratos orgânicos foram combinados e secos com sulfato de sódio. Após a evaporação do solvente em pressão reduzida, 5,6 g de produto cru que continha 32% do derivado de éter-éster misto foram obtidos, sendo o restante metil éteres (21%) e o diacetato (30%) de acordo com a CG (% da área). O produto foi purificado por cromatografia de sílica-gel. O monometil- éter-monoacetato correspondente foi obtido com uma pureza de 72% (% da área da CG) como uma mistura de isômeros cis:trans em uma razão de 1:1 sendo o restante o dimetil éter. A distribuição do produto foi também confirmada por RMN.

2. Testes olfativos

[00225] A fim de testar a qualidade e intensidade do odor dos compostos (I) da presente invenção, testes de tira de olor foram realizados.

[00226] Para este propósito, tiras de papel absorvente foram mergulhadas em solução contendo de 1 a 10% em peso de solução do composto (I) a ser testada em etanol. Após a evaporação do solvente (cerca de 30 segundos) a impressão de olor foi visualmente avaliada por um perfumador treinado.

[00227] Os resultados do teste de olor são resumidos na tabela 1.Tabela 1: Resultados dos testes de olor.

Claims

1. Uso de um composto, caracterizado pelo fato de ser da fórmula geral (I) em que R1 é alquila C1-C4 ou -(C=O)-R3, R2 é hidrogênio, alquila C1-C4 ou -(C=O)-R4, e R3 e R4, são, de maneira independente um do outro, selecionados do grupo que consiste em hidrogênio e alquila C1-C4, um estereoisômero do mesmo ou uma mistura de estereoisômeros do mesmo, como um produto químico de aroma.

2. Uso de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que na fórmula (I) R1 é alquila C1-C4 e R2 é hidrogênio ou alquila C1-C4.

3. Uso de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que o composto da fórmula (I) tem pelo menos uma das seguintes características a), b), c) e/ou d) a) R2 é alquila C1-C4, b) R1 e R2 são idênticos, c) R1 e R2 são alquila C1-C3, d) R1 e R2 são metila ou etila.

4. Uso de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que na fórmula (I) R1 é alquila C1-C4 e R2 é hidrogênio.

5. Uso de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que na fórmula (I) R1 é -(C=O)-R3 e R2 é hidrogênio ou -(C=O)-R4.

6. Uso de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que o composto da fórmula (I) tem pelo menos uma das seguintes características e), f), g), h) e/ou i) e) R2 é -(C=O)-R4, f) R3 e R4 são idênticos, g) R3 e R4 são selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio e alquila C1-C3, h) R3 e R4 são selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio, metila e etila, i) R3 e R4 são metila.

7. Uso de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que na fórmula (I) R1 é alquila C1-C4 e R2 é -(C=O)-R3.

8. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de ser em uma composição selecionada dentre composições de perfume, composições cosméticas, composições para cuidados corporais, produtos para higiene oral e dentária, artigos de higiene, composições de limpeza, composições detergentes para artigos têxteis, composições para lavagem de louça, composições para dispensadores de odor, alimentos, suplementos alimentares, composições farmacêuticas e composições de proteção de cultivos.

9. Composição química de aroma, caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos um composto da fórmula (I), um estereoisômero do mesmo ou uma mistura de estereoisômeros do mesmo, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 7, e pelo menos um outro composto selecionado do grupo que consiste em outros produtos químicos de aroma diferentes dos compostos (I) e carreadores de produto químico de não aroma, em que a composição é diferente de uma mistura compreendendo como composto de fórmula (I) diacetato de 2,2,4,4- tetrametil-ciclobutano-1,3-diol, e apenas como composto(s) adicional(is) (II) ácido acético, opcionalmente anidrido acético e opcionalmente cloreto de zinco; em que a composição é diferente de uma mistura compreendendo como composto de fórmula (I) diformiato de 2,2,4,4- tetrametil-ciclobutano-1,3-diol, e apenas como compostos adicionais (II) ácido fórmico, benzeno, opcionalmente água, opcionalmente bicarbonato de sódio e opcionalmente sulfato de sódio; em que a composição é diferente de uma mistura compreendendo como composto de fórmula (I) diisobutirato de 2,2,4,4- tetrametil-ciclobutano-1,3-diol, e apenas como compostos adicionais (II) ácido isobutírico, anidrido isobutírico e opcionalmente cloreto de zinco; em que a composição é diferente de uma mistura compreendendo como composto de fórmula (I) di-n-butirato de 2,2,4,4- tetrametil-ciclobutano-1,3-diol, e apenas como composto(s) adicional(is) (II) ácido n-butírico, opcionalmente anidrido n-butírico e opcionalmente cloreto de zinco; em que a composição é diferente de uma composição que consiste em diacetato de ciclobutano-1,3-diol e butirato de acetato de celulose; em que a composição é diferente de uma composição que consiste em diisobutirato de ciclobutano-1,3-diol e butirato de acetato de celulose; e em que a composição é diferente de uma composição que consiste em di-n-butirato de ciclobutano-1,3-diol e butirato de acetato de celulose.

10. Composição de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de ser selecionada dentre composições de perfume, composições cosméticas, composições para cuidados corporais, produtos para higiene oral e dentária, artigos de higiene, composições de limpeza, composições detergentes para artigos têxteis, composições para lavagem de louças, composições para dispensadores de odor, alimentos, suplementos alimentares, composições farmacêuticas e composições de proteção de cultivo.

11. Método para preparação de uma composição com fragrância pronta para uso, caracterizada pelo fato de que compreende incorporar pelo menos um composto da fórmula (I), um estereoisômero do mesmo ou uma mistura de estereoisômeros do mesmo, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 7, em uma composição pronta para uso.

12. Uso de um composto da fórmula (I), um estereoisômero do mesmo ou uma mistura de estereoisômeros do mesmo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de ser para modificar o caráter de odor de uma composição com fragrância pronta para uso.

13. Composto, caracterizado pelo fato de ser da fórmula geral (I.a) em que R1a é alquila C2-C4 e R2a é hidrogênio ou alquila C2-C4, um estereoisômero do mesmo ou uma mistura de estereoisômeros do mesmo.

14. Composto de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que o composto da fórmula (I.a) tem pelo menos uma das seguintes características j), k) e/ou l) j) R1a e R2a, são, de maneira independente um do outro, selecionados dentre alquila C2-C4, k) R1a e R2a são idênticos, i) R1a e R2a são selecionados do grupo que consiste em etila, n- propila e n-butila.

15. Composto, caracterizado pelo fato de ser da fórmula geral (I.b) em que R1b é -(C=O)-R3, R2b é hidrogênio ou -(C=O)-R4 e R3 e R4, são, de maneira independente um do outro, selecionados do grupo que consiste em hidrogênio e alquila C1-C4, com a provisão de que R3 e R4, se presentes, sejam diferentes, um estereoisômero do mesmo ou uma mistura de estereoisômeros do mesmo, exceto para monobutirato de 2,2,4,4- tetrametilciclobutanodiol.

16. Composto de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que o composto da fórmula (I.b) tem pelo menos uma das seguintes características m), n) e/ou o) m) R2b é -(C=O)-R4, n) R3 e R4 são selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio e alquila C1-C3, o) R3 e R4 são selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, metila e etila.

17. Método para preparação do composto da fórmula (I.a), um estereoisômero do mesmo ou uma mistura de estereoisômeros do mesmo, como definido na reivindicação 13 ou 14, caracterizado pelo fato de que compreende (i) reagir 2,2,4,4-tetrametilciclobutano-1,3-diol com o reagente de alquilação R1a-X e opcionalmente com o reagente de alquilação R2a-X, em que R1a e R2a têm um dos significados dados acima e X representa um grupo de saída, selecionado de halogênio tais tal como Cl, Br, I e sulfonatos tais como tosilato, mesilato, triflato ou nonaflato, na presença de uma base para obter uma mistura de produtos brutos, e (ii) submeter a mistura de produtos brutos obtida na etapa (i) a uma etapa de purificação.

18. Método para preparação do composto da fórmula (I.b), um estereoisômero do mesmo ou uma mistura de estereoisômeros do mesmo, como definido na reivindicação 15 ou 16, caracterizado pelo fato de que compreende (i) reagir 2,2,4,4-tetrametilciclobutano-1,3-diol com o ácido carboxílico R3-COOH ou um anidrido do mesmo, ou com o halogeneto ácido R3-(C =O) X’ na presença de uma base orgânica e opcionalmente com o ácido carboxílico R4-COOH ou um anidrido do mesmo, ou com o halogeneto ácido R4-(C=O) X’, em que R3 e R4 têm um dos significados dados acima e X’ representa um halogênio, tal como Cl, Br ou I para obter uma mistura de produtos brutos, e (ii) submeter a mistura de produtos brutos obtida na etapa (i) a uma etapa de purificação.