ES2597974T3 - Concentrados en suspensión - Google Patents

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ES2597974T3 ES12709525.5T ES12709525T ES2597974T3 ES 2597974 T3 ES2597974 T3 ES 2597974T3 ES 12709525 T ES12709525 T ES 12709525T ES 2597974 T3 ES2597974 T3 ES 2597974T3
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polymers
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Andreas Wacker
Carsten Schaefer
Alexander Woerndle
Robert Milbradt
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Abstract

Concentrado en suspensión que contiene a) uno o varios plaguicidas sólidos a temperatura ambiente (25ºC), y b) uno o varios copolímeros elegidos del grupo consistente en copolímeros de la fórmula (CP1)**Fórmula** en donde los índices a, b y c indican la proporción molar de la unidad estructural respectiva, a es 0,01-0,8, b es 0,001-0,8, c es 0,001-0,8, y la suma de a + b + c es igual a 1, A representa alquileno C2-C4, B representa un alquileno C2-C4 distinto de A, R representa hidrógeno o metilo, m es un número de 1 a 500, n es un número de 1 a 500, y la suma m + n es igual a 2 a 1000, Xa representa un radical aromático o aralifático con 3 a 30 átomos de C, que contiene eventualmente uno o varios de los heteroátomos N, O y S, za representa H o alquilo (C1-C4), zb representa H o alquilo (C1-C4), zc representa H o alquilo (C1-C4), R2 representa hidrógeno o metilo, Y representa un radical hidrocarbonado alifático con 6 a 30 átomos de C, que puede ser lineal o ramificado, o también cíclico y puede contener los heteroátomos O, N y/o S y también puede estar insaturado, Wb representa oxígeno o el grupo NH, P representa H, SO3M, CH2COOM, PO3M2,**Fórmula** y M representa H, un catión metálico monovalente, un catión metálico bivalente, NH4 +, un ion amonio secundario, terciario o cuaternario, o una combinación de los mismos, o representa equivalentes de iones de metales bi-, tri- o multi-valentes, y c) eventualmente uno o varios de otros coadyuvantes y d) uno o varios disolventes.

Description

DESCRIPCION
Concentrados en suspension
La presente invention se refiere a concentrados en suspension que contienen copoKmeros, asf como a su uso como agentes fitoprotectores.
5 Los plaguicidas se emplean habitualmente en forma de preparados con el fin de alcanzar un mejor aprovechamiento de los principios activos. Preparados de este tipo se denominan tambien formulaciones y, por norma general, se presentan en forma solida o en forma lfquida. Los preparados plaguicidas Kquidos tienen la ventaja de que son mas facilmente dosificables por el usuario y distribuibles de forma homogenea en el caldo de inyeccion. En el caso de los plaguicidas modernos se trata, la mayona de las veces, de moleculas organicas complejas que solo presentan una 10 escasa solubilidad en agua u otros disolventes. Por lo tanto, estos plaguicidas se proporcionan convenientemente en forma dispersada como concentrados en suspension.
Para la estabilizacion de plaguicidas en concentrados en suspension son necesarios agentes dispersantes. Estos agentes dispersantes, eventualmente sustentados por sustancias tensioactivas (agentes humectantes) adecuadas, posibilitan la preparation del concentrado en suspension que, por norma general, se realiza con ayuda de una 15 molienda con el fin de incorporar en el sistema elevadas fuerzas mecanicas. Despues del proceso de molienda, los agentes dispersantes actuan de forma estabilizante sobre el sistema mediante interacciones estericas o electrostaticas. Los agentes dispersantes pueden ser de estructura anionica, cationica, anfotera o neutra. Pueden ser de naturaleza de bajo peso molecular o pueden representar polfmeros de elevado peso molecular que configuran una arquitectura de los monomeros polimerizados dispuesta de forma estatica, alternante, a modo de 20 bloques, a modo de peina o en forma de estrella.
Ejemplos de agentes dispersantes comercialmente importantes que se utilizan en grandes cantidades para la preparacion de concentrados en suspension, son productos de condensation sulfonados a base de alquilnaftalenos con formaldehido (naftalensulfonatos) o ligninsulfonatos. Estos productos no satisfacen ya, sin embargo, los requisitos actuales en relation con la inocuidad toxicologica y seguridad de empleo, dado que actuan de forma 25 irritante de la piel y de los ojos. Ademas, estos agentes dispersantes no son particularmente efectivos, es decir, se requieren cantidades relativamente grandes con el fin de obtener concentrados en suspension estables.
Por lo tanto, era mision de la presente invencion proporcionar concentrados en suspension que se basen en agentes dispersantes que tambien en pequenas cantidades posibiliten una estabilizacion suficiente del concentrado en suspension y que se distingan por un perfil toxicologico ventajoso.
30 Sorprendentemente, se encontro ahora que este problema se resuelve mediante concentrados en suspension que contienen
a) uno o varios plaguicidas solidos a temperatura ambiente (25°C), y
b) uno o varios copolfmeros elegidos del grupo consistente en copolfmeros de la formula (CPi)
imagen1
35 en donde
los fndices a, b y c indican la proportion molar de la unidad estructural respectiva, a es 0,01-0,8,
b es 0,001-0,8,
c es 0,001-0,8, y
40 la suma de a + b + c es igual a 1,
A representa alquileno C2-C4,
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B representa un alquileno C2-C4 distinto de A,
R representa hidrogeno o metilo,
m es un numero de 1 a 500,
n es un numero de 1 a 500, y
la suma m + n es igual a 2 a 1000,
Xa representa un radical aromatico o aralifatico con 3 a 30, preferiblemente 6 a 30, y de manera
particularmente preferida 6 a 20 atomos de C, que contiene eventualmente uno o varios de los heteroatomos N, O y S,
Za representa H o alquilo (C1-C4),
zb representa H o alquilo (CrC4),
Zc representa H o alquilo (C1-C4),
R2 representa hidrogeno o metilo,
Y representa un radical hidrocarbonado alifatico con 6 a 30 atomos de C, que
puede ser lineal o ramificado, o tambien dclico y puede contener los heteroatomos O, N y/o S y tambien puede estar insaturado,
Wb representa oxfgeno o el grupo NH,
P representa H, SO3M, CH2COOM, PO3M2,
imagen2
y
M representa H, un cation metalico monovalente, un cation metalico bivalente, NH4+, un ion amonio secundario, terciario o cuaternario, o una combination de los mismos, o representa equivalentes de iones de metales bi-, tri- o multi-valentes, y
c) eventualmente uno o varios de otros coadyuvantes y
d) uno o varios disolventes.
Objeto de la invention son, por lo tanto, concentrados en suspension que contienen
a) uno o varios plaguicidas solidos a temperatura ambiente (25°C) y
b) uno o varios copolfmeros elegidos del grupo consistente en copolfmeros de la formula (CP1)
imagen3
en donde
los fndices a, b y c indican la proportion molar de la unidad estructural respectiva, a es 0,01-0,8,
b es 0,001-0,8,
c es 0,001-0,8, y
la suma de a + b + c es igual a 1,
A representa alquileno C2-C4,
B representa un alquileno C2-C4 distinto de A,
R representa hidrogeno o metilo,
m es un numero de 1 a 500,
n es un numero de 1 a 500, y
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la suma m + n es igual a 2 a 1000,
Xa representa un radical aromatico o aralifatico con 3 a 30, preferiblemente 6 a 30, y de manera
particularmente preferida 6 a 20 atomos de C, que contiene eventualmente uno o varios de los heteroatomos N, O y S,
Za representa H o alquilo (C1-C4),
Zb representa H o alquilo (C1-C4),
Zc representa H o alquilo (C1-C4),
R2 representa hidrogeno o metilo,
Y representa un radical hidrocarbonado alifatico con 6 a 30 atomos de C, que
puede ser lineal o ramificado, o tambien dclico y puede contener los heteroatomos O, N y/o S y tambien puede estar insaturado,
Wb representa oxfgeno o el grupo NH,
P representa H, SO3M, CH2COOM, PO3M2,
imagen4
y
M representa H, un cation metalico monovalente, un cation metalico bivalente, NH4+, un ion amonio secundario, terciario o cuaternario, o una combinacion de los mismos, o representa equivalentes de iones de metales bi-, tri- o multi-valentes, y
c) eventualmente uno o varios de otros coadyuvantes y
d) uno o varios disolventes.
El sfmbolo “*” en las formulas de sulfosuccinato bajo la definicion de “P” significa que las correspondientes unidades estructurales estan unidas a traves del enlace caracterizado con el sfmbolo al grupo -A(A-O)m-(B-O)n- en el copolfmero b).
El documento EP 0 007 731 A2 describe el uso de copolfmeros como agentes dispersantes en concentrados en suspension.
En el documento WO 2008/915185 A2 se describen copolfmeros que se componen de acidos acnlicos, acido 2- acrilamido-2-metilpropanosulfonico y esteres del acido acnlico en determinadas relaciones cuantitativas y que son adecuados como agentes dispersantes para preparados plaguicidas.
El documento WO 2008/036864 A2 da a conocer el uso de copolfmeros solubles en agua como agentes dispersantes para principios activos solubles en agua.
El documento WO 2010/121976 A2 describe agentes dispersantes para preparados plaguicidas que se basan en un copolfmero que contiene acido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfonico.
El documento WO 2008/138485 A1 describe aditivos no ionicos solubles en agua que pueden emplearse como agentes dispersantes para pigmentos. El documento WO 2008/138486 A1 describe aditivos anionicos solubles en agua que pueden emplearse como agentes dispersantes para pigmentos. No se describe el uso como agentes dispersantes para plaguicidas.
Por “plaguicidas” se entienden en el marco de la presente invencion herbicidas, fungicidas, insecticidas, acaricidas, bactericidas, molusquicidas, nematicidas y rodenticidas, asf como fitohormonas. Las fitohormonas controlan reacciones fisologicas tales como el crecimiento, ritmo de floracion, la division celular y la maduracion de las semillas. Una panoramica de los plaguicidas mas relevantes se encuentra, por ejemplo, en “The Pesticide Manual” del British Crop Protection Council, 14a edicion 2006, editor: C D S Tomlin.
Temperatura ambiente significa en el marco de la presente invencion 25°C.
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El uno o los varios plaguicidas del componente a) de los concentrados en suspension de acuerdo con la invencion se eligen preferiblemente del grupo consistente en herbicidas, insecticidas y fungicidas.
Fungicidas preferidos son fungicidas nitrogenados alifaticos, fungicidas de amidas tales como fungicidas de acilaminoacidos o fungicidas de anilida o fungicidas de benzamida o fungicidas de estrobilurina, fungicidas aromaticos, fungicidas de bencimidazol, fungicidas de benzotiazol, fungicidas de carbamato, fungicidas de conazol tales como imidazoles o triazoles, fungicidas de dicarboximida, fungicidas de ditiocarbamato, fungicidas de imidazol, fungicidas de morfolina, fungicidas de oxazol, fungicidas de pirazol, fungicidas de piridina, fungicidas de pirimidina, fungicidas de pirrol, fungicidas de quinona.
Herbicidas preferidos son herbicidas de amidas, herbicidas de anilida, herbicidas de acidos aromaticos tales como herbicidas de acido benzoico o herbicidas de acido picolmico, herbicidas de benzoilciclohexanodiona, herbicidas de benzofuranilalquilsulfonato, herbicidas de benzotiazol, herbicidas de carbamato, herbicidas de carbanilato, herbicidas de ciclohexenoxima, herbicidas de ciclopropilisoxazol, herbicidas de dicarboximida, herbicidas de dinitroanilina, herbicidas de dinitrofenol, herbicidas de difenileter, herbicidas de ditiocarbamato, herbicidas de imidazolinona, herbicidas de nitrilo, herbicidas de organofosforo, herbicidas de oxadiazolona, herbicidas de oxazol, herbicidas fenoxi tales como herbicidas de acido fenoxiacetico o herbicidas de acido fenoxibutanoico o herbicidas de acido fenoxipropionico o herbicidas de acido ariloxifenoxipropionico, herbicidas de pirazol tales como herbicidas de bencenopirazol o herbicidas de fenilpirazol, herbicidas de piridazinona, herbicidas de piridina, herbicidas de tiocarbamato, herbicidas de triazina, herbicidas de triazinona, herbicidas de triazol, herbicidas de triazolona, herbicidas de triazolopirimidina, herbicidas de uracilo, herbicidas de urea tales como herbicidas de fenilurea o herbicidas de sulfonilurea.
Insecticidas preferidos son insecticidas de carbamato tales como insecticidas de benzofuranilmetilcarbamato o insecticidas de dimetilcarbamato o insecticidas de oximcarbamato o insecticidas de fenilmetilcarbamato, insecticidas de diamida, reguladores del crecimiento de insectos, insecticidas de lactona macrodclicos tales como insecticidas de avermectina o insecticidas de milbemicina o insecticidas de espinosina, insecticidas analogos de nereistoxina, insecticidas nicotinoides tales como insecticidas nitroguanidin-nicotinoides o insecticidas piridilmetilamino- nicotinoides, insecticidas de organofosforo tales como insecticidas de organofosfato o insecticidas de organotiofosfato o insecticidas de fosfonato o insecticidas de fosforamidotioato, insecticidas de oxadiazina, insecticidas de pirazol, insecticidas piretroides tales como insecticidas piretroides ester o insecticidas piretroides eter o insecticidas piretroides oximina, insecticidas del acido tetramico, insecticidas de tetrahidrofurandiona, insecticidas de tiazolina.
De manera particularmente preferida, el uno o los varios plaguicidas del componente a) de los concentrados en suspension de acuerdo con la invencion se eligen del grupo consistente en fungicidas de triazol, fungicidas de estrobilurina, insecticidas neonicotinoides, insecticidas de fenilpirazol, herbicidas de benzoilciclohexanodiona, herbicidas de triazina y herbicidas de sulfonilurea.
De manera particularmente preferida, el uno o los varios plaguicidas del componente a) de los concentrados en suspension de acuerdo con la invencion se eligen del grupo consistente en epoxiconazol, tebuconazol, azoxistrobina, trifloxistrobina, imidaloprid, tiacloprid, tiametoxam, fipronil, etiprol, mesotrion, tembotrion, atrazin, nicosulfuron, yodosulfuron y mesosulfuron.
En el marco de la presente invencion, los copolfmeros de la formula (CP1), en donde P representa H, se designan como copolfmeros no ionicos, y los copolfmeros de la formula (CPi), en donde P posee otro significado que H, se designan como polfmeros anionicos.
Los copolfmeros no ionicos de la formula (CPi), en donde P representa H, se preparan mediante polimerizacion en los radicales de monomeros (A), (B) y (C) de manera correspondiente a las unidades estructurales descritas entre corchetes [ ]c, [ ]b y [ ]a. La preparacion de los copolfmeros no ionicos de la formula (CPi), en donde P representa H, se describe en el documento WO 2008/138485 A1. Para la preparacion de los copolfmeros anionicos de la formula (CPi), en donde P posee otro significado que H, primeramente se preparan los copolfmeros no ionicos de la formula (CPi), en donde P representa H, y, a continuacion, los copolfmeros no ionicos obtenidos se hacen reaccionar, segun metodos conocidos por el experto en la materia, para dar los correspondientes copolfmeros anionicos de la formula (CPi), en donde P posee otro significado que H. La preparacion de los copolfmeros anionicos de la formula (CPi), en donde P posee otro significado que H, se describe en el documento WO 2008/i38486 Ai.
La relacion molar de los monomeros, referida a la cantidad total de los monomeros (A), (B) y (C) utilizados para la preparacion de los copolfmeros b), asciende a i a 80% para el monomero (A), a 0,i a 80% para el monomero (B) y
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a 0,1 a 80% para el monomero (C). Preferiblemente, la proportion molar de los monomeros, referida a la cantidad total de los monomeros (A), (B) y (C) utilizados para la preparation de los copoKmeros b) se encuentra en 10 a 70% para el monomero (A), en 10 a 60% para el monomero (B) y en 10 a 60% para el monomero (C).
Los monomeros (A) se pueden describir por la formula (I):
imagen5
en donde
A representa alquileno C2 a C4 y
B representa un alquileno C2 a C4 distinto de A,
R representa hidrogeno o metilo, m es un numero de 1 a 500, preferiblemente 1 a 50,
n es un numero de 1 a 500, preferiblemente 1 a 50, y
en donde la suma m + n es igual a 2 a 1000.
Las unidades de alquilenoxi (A-O)m y (B-O)n pueden presentarse dispuestas a modo de bloques o estadisticamente. Preferiblemente, las unidades de alquilenoxi (A-O)m y (B-O)n se presentan dispuestas a modo de bloque.
En una forma de realization preferida de la invention (A-O)m representa unidades propilenoxi y (B-O)n representa unidades etilenoxi, o (A-O)m representa unidades etilenoxi y (B-O)n representa unidades propilenoxi, ascendiendo la proporcion molar de las unidades etilenoxi preferiblemente a 50 a 98%, de manera particularmente preferida a 60 hasta 95% y de manera particularmente preferida a 70 hasta 95%, referido a la suma (100%) de las unidades etilenoxi y propilenoxi.
La suma de las unidades alquilenoxi n + m es un numero de 2 a 1000, preferiblemente de 2 a 500, de manera particularmente preferida de 2 a 100 y de manera especialmente preferida de 5 a 100.
Los monomeros (B) se pueden describir por la formula (IIa):
zb z,
>=\ (lla)
en donde
Xa
representa un radical aromatico o aralifatico con 3 a 30, preferiblemente 6 a 30 y de manera
particularmente preferida 6 a 20 atomos de C que eventualmente contiene uno o varios de los heteroatomos N, O y S,
za
representa H o alquilo (C1-C4),
zb
representa H o alquilo (C1-C4), y
zc
representa H o alquilo (C1-C4).
A los monomeros (B) de la formula (IIa) pertenecen, por ejemplo, monomeros vinil-aromaticos tales como estireno y sus derivados tales como, por ejemplo, viniltolueno, alfa-metilestireno. En el caso de la unidad aromatica puede tratarse tambien de compuestos heteroaromaticos tales como, p. ej., en 1-vinilimidazol. Preferiblemente, el monomero (B) de la formula (IIa) es estireno, es decir, za, zb y zc son preferiblemente H y Xa es preferiblemente fenilo.
En una forma de realizacion particularmente preferida de la invencion, los monomeros (B) se eligen de: estireno y 1- vinilimidazol.
Los monomeros (C) se pueden describir por la formula (III):
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imagen6
en donde
R2 representa hidrogeno o metilo,
Y representa un radical hidrocarbonado alifatico con 6 a 30 y preferiblemente 9 a 20 atomos de C, que puede ser lineal o ramificado, o tambien dclico, y puede contener los heteroatomos O, N y/o S y tambien puede estar insaturado, y
Wb representa oxigeno o el grupo NH.
A los monomeros (C) pertenecen, por ejemplo, los siguientes esteres y amidas del acido acrilico y acido metacrilico: hexil-, 2-etilhexil-, 3,3-dimetilbutil-, heptil-, octil-, isooctil-, nonil-, lauril-, miristil-, cetil-, octadecil- o bien estearil-, behenil-, ciclohexil-, trimetilciclohexil-, terc.-butilciclohexil-, bornil-, isobornil-, adamantil-, (2,2-dimetil-1-metil)propil-y 4-etil-ciclohexil-.
Monomeros (C) preferidos son los siguientes esteres alquflicos o bien alquil-amidas del acido acrilico y el acido metacrilico: 2-etilhexil-, lauril-, miristil-, octadecil-, y de manera particularmente preferida 2-etilhexil- y lauril-.
En una forma de realization preferida de la invention, en el caso del uno o de los varios copolimeros b) se trata de copolimeros de la formula (CPi), en donde P representa H.
En otra forma de realizacion preferida de la invencion, en el caso del uno o de los varios copolimeros b) se trata de copolimeros de la formula (CPi), en donde P posee otro significado que H.
Los copolimeros (CPi) poseen preferiblemente un peso molecular de 103 a 109 g/mol, de manera particularmente preferida de 103 a 107 g/mol y de manera especialmente preferida de 103 a 105 g/mol. Poseen grupos extremos habituales que se forman mediante el inicio de la polimerizacion en los radicales o mediante reacciones de transferencia de cadena o mediante reacciones de ruptura de cadena, por ejemplo un proton, un grupo de un iniciador de los radicales o un grupo con contenido en azufre de un reactivo de transferencia de cadena.
Las unidades estructurales descritas en los corchetes [ ]c, [ ]b y [ ]a pueden presentarse dispuestos, por ejemplo, a modo de bloque, estadisticamente, a modo de gradiente o de forma alternante y se presentan preferiblemente de forma estadistica.
Los concentrados en suspension de acuerdo con la invencion contienen el uno o los varios plaguicidas preferiblemente en una cantidad de 1 a 80% en peso, de manera particularmente preferida en una cantidad de 5 a 70% en peso y de manera especialmente preferida en una cantidad de 10 a 60% en peso. Estas cantidades se refieren a la masa total del concentrado en suspension de acuerdo con la invencion correspondiente.
La cantidad del uno o de los varios copolimeros de la formula (CPi) en los concentrados en suspension de acuerdo con la invencion asciende preferiblemente a 0,05 hasta 10% en peso, de manera particularmente preferida a 0,1 hasta 5% en peso y, de manera especialmente preferida, a 0,2 hasta 5% en peso. Estas cantidades estan referidas a la masa total del concentrado en suspension de acuerdo con la invencion correspondiente.
En la medida en que los concentrados en suspension de acuerdo con la invencion contengan uno o varios coadyuvantes c), su cantidad en los concentrados en suspension de acuerdo con la invencion asciende preferiblemente a 1 hasta 50% en peso, de manera particularmente preferida a 2 hasta 40% en peso y de manera especialmente preferida a 4 hasta 30% en peso. Estas cantidades se refieren a la masa total del concentrado en suspension de acuerdo con la invencion correspondiente.
Los concentrados en suspension de acuerdo con la invencion contienen uno o varios disolventes d). Pueden contener, por ejemplo, agua como unico disolvente, uno o varios disolventes organicos solos tales como, por ejemplo, uno o varios disolventes no miscibles con agua, o tambien combinaciones a base de agua y de uno o varios disolventes organicos tales como, por ejemplo, combinaciones a base de agua y uno o varios disolventes no miscibles con agua.
En una forma de realizacion preferida de la invencion el uno o los varios disolventes d) se presentan en los concentrados en suspension de acuerdo con la invencion que contienen los componentes a), b) y c) y,
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eventualmente, de manera adicional, uno o varios de los plaguicidas solubles en agua diferentes de los plaguicidas
a) con una solubilidad en agua mayor que 50 g/l a temperatura ambiente (plaguicidas a2)) en una cantidad de hasta 100%.
En otra forma de realizacion preferida de la invencion, la cantidad del uno o de los varios disolventes d) en los concentrados en suspension de acuerdo con la invencion asciende preferiblemente a 10 hasta 90%, en peso, de manera particularmente preferida a 20 hasta 85% en peso, y de manera especialmente preferida a 30 hasta 80% en peso. Estas cantidades se refieren a la masa total del concentrado en suspension de acuerdo con la invencion correspondiente.
En la medida en que los concentrados en suspension de acuerdo con la invencion contengan agua y adicionalmente uno o varios disolventes organicos tales como por ejemplo, uno o varios disolventes no miscibles con agua, la relacion ponderal de agua al uno o a los varios disolventes organicos tales como, por ejemplo, al uno o a los varios disolventes no miscibles con agua asciende a 50 : 1 hasta 1 : 50, de manera particularmente preferida a 20 : 1 hasta 1 : 20 y de manera especialmente preferida a 10 : 1 hasta 1 : 10.
Junto al uso en concentrados en suspension, los copolfmeros de la formula (CP1) pueden utilizarse tambien en formulaciones solidas de plaguicidas tales como WGs (“granulos humectables”, granulos dispersables en agua) y WPs (“polvos humectables”, polvos dispersables en agua).
En el caso de los coadyuvantes c) eventualmente contenidos en los concentrados en suspension de acuerdo con la invencion puede tratarse de otros agentes dispersantes, agentes humectantes, emulsionantes, agentes espesantes, agentes conservantes, adyuvantes, fomentadores de la penetracion, estabilizadores en fno, colorantes, antiespumantes y antioxidantes.
Como agentes dispersantes y agentes humectantes adicionales se adecuan todas las sustancias empleables habitualmente para este fin en formulaciones agroqmmicas tales como tensioactivos no ionicos, anfoteros, cationicos y anionicos (polimericos).
Como agentes dispersantes y agentes humectantes adicionales se prefieren etoxilatos de alcoholes grasos, alcoxilatos de alcoholes grasos, copolfmeros de bloques de EO/PO (EO: unidad etilenoxi; PO: unidad propilenoxi), acidos alquilarilsulfonicos, acidos alquilsulfonicos, acidos sulfonicos, alcoholes etoxilados, sulfosuccinatos, metiltauridas de acidos grasos, etoxilatos y alcoxilatos de triestirilfenol, etoxilatos de tri-sec.-butilfenol, productos de condensacion de cresol-formaldetndo sulfatados, productos de condensacion sulfatados de naftaleno y alquilnaftalenos, ligninsulfonatos, esteres del acido fosforico de alcoholes grasos etoxilados, triestirilfenoles y tri-sec.- butilfenoles, asf como eter-sulfatos de alcoholes grasos etoxilados, triestirilfenoles y tri-sec.-butilfenoles y agentes dispersantes polimericos.
Como emulsionantes se adecuan emulsionantes no ionicos y anionicos tales como etoxilatos o alcoxilatos de alcoholes de cadena larga (Ca a C24), lineales o ramificados, copolfmeros de bloques de EO/PO (EO: unidad etilenoxi; PO: unidad propilenoxi), etoxilatos y alcoxilatos de alquilfenol o triestirilfenol, etoxilatos de tri-sec.-butilfenol, etoxilatos de aceite de ricino, esteres de acidos carboxflicos de cadena larga con alcoholes mono- o poli-valentes, asf como sus productos de etoxilacion, sales del acido dodecilbencenosulfonico, sulfosuccinatos, esteres del acido fosforico de alcoholes grasos etoxilados, triestirilfenoles y tri-sec.-butilfenoles y sus sales.
Como agentes espesantes pueden emplearse todas las sustancias empleables habitualmente para este fin en formulaciones agroqmmicas tales como goma xantano y/o celulosa, por ejemplo carboxi-, metil-, etil- o propil- celulosa, bentonitas (eventualmente modificadas) o bien dioxido de silicio o polfmeros o copolfmeros espesantes.
Como agentes conservantes pueden emplearse todas las sustancias empleables habitualmente para este fin en formulaciones agroqmmicas tales como acidos organicos y sus esteres, por ejemplo acido ascorbico, palmitato de ascorbina, sorbato, acido benzoico, metil- y propil-4-hidroxibenzoato, propionatos, fenol, por ejemplo 2-fenilfenato, 1,2-benzisotiazolin-3-ona, formaldehido, acido sulfuroso y sus sales.
Como adyuvantes pueden emplearse todas las sustancias empleables para este fin en formulaciones agroqmmicas tales como esteres de poliglicerol eventualmente reticulados, alcoxilatos de alcoholes tales como, p. ej., etoxilatos de alcoholes, alquilpolisacaridos, etoxilatos de aminas grasas, esteres del acido fosforoso o del acido fosforico tal como bis(etilhexil)ester del acido etilhexilfosfonico o tris(etilhexil)fosfato, derivados de etoxilato de sorbitan y sorbitol.
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Como fomentadores de la penetracion se adecuan todas las sustancias que se emplean habitualmente con el fin de mejorar la penetracion de plaguicidas en plantas o en organismos diana. Fomentadores de la penetracion pueden definirse, por ejemplo, debido a que a partir del caldo de inyeccion acuoso y/o a partir de un revestimiento de inyeccion sobre la superficie de la planta penetran en la cuticula de la planta y, con ello, pueden aumentar la movilidad de sustancias (movilidad) de principios activos en la cuticula. El metodo descrito en la bibliograffa puede emplearse para la determinacion de esta propiedad (Baur et al., 1997, Pesticide Science 51, 131-152).
Como estabilizadores del frio pueden funcionar todas las sustancias empleables habitualmente para este fin en formulaciones agroqmmicas. A modo de ejemplo se pueden mencionar urea, glicerol y propilenglicol. Colorantes adecuados son todas las sustancias empleables habitualmente para este fin en formulaciones agroqmmicas tales como colorantes solubles en agua o solubles en aceite, asf como pigmentos organicos o inorganicos. Como antiespumantes se adecuan todas las sustancias empleables habitualmente para este fin en formulaciones agroqmmicas, tales como alcoxilatos de esteres alqmlicos de acidos grasos; organopolisiloxanos tales como polidimetilsiloxanos y sus mezclas con acido silfcico microfino, eventualmente silanizado; perfluoroalquilfosfonatos y fosfinatos; parafinas; ceras y ceras microcristalinas y sus mezclas con acido silfcico silanizado. Tambien son ventajosas mezclas de diferentes inhibidores de la espuma, por ejemplo aquellas a base de aceite de silicona, aceite de parafina y/o ceras. Como antioxidantes entran en consideracion todas las sustancias empleables habitualmente para este fin en formulaciones agroqmmicas tales como, por ejemplo, BHT (2,6-di-terc.-butil-4-metilfenol).
Los concentrados en suspension de acuerdo con la invencion contienen preferiblemente uno o varios coadyuvantes del componente c).
Por concentrados en suspension en el marco de esta invencion han de entenderse todas las dispersiones de plaguicidas, independientemente de que este contenido solo agua como disolvente, un disolvente organico solo o combinaciones a base de ambos disolventes, es decir, a base de agua y un disolvente organico.
En un sentido mas estricto, por concentrados en suspension se entienden a menudo solo dispersiones acuosas de plaguicidas. Estas se denominan en ingles “Suspension Concentrate” y se abrevian habitualmente con la abreviatura “SC”.
En otra forma de realizacion preferida de la invencion, los concentrados en suspension de acuerdo con la invencion contienen, por lo tanto,
a) uno o varios plaguicidas solidos a la temperatura ambiente y
b) uno o varios copolfmeros elegidos del grupo consistente en copolfmeros de la formula (CP1) y
c) eventualmente, uno o varios de otros coadyuvantes y
d) agua como unico disolvente.
Particularmente exigente es la preparacion de concentrados en suspension acuosos estables cuando junto al plaguicida dispersado en agua (insoluble en agua) estan contenidos uno o varios de otros plaguicidas solubles en agua. Estos plaguicidas solubles en agua (tales como glifosato) poseen un caracter salino, lo cual, en el caso de los agentes dispersantes habitualmente utilizados, conduce a problemas que se manifiestan mediante un espesamiento del concentrado en suspension o de la separacion en varias fases o bien precipitaciones. Sorprendentemente, los copolfmeros (CP1) se adecuan tambien de manera particularmente buena para la preparacion de concentrados en suspension que, junto a uno o varios plaguicidas dispersados solidos a temperatura ambiente, contienen todavfa uno o varios plaguicidas salinos solubles en agua.
En otra forma de realizacion preferida de la invencion, los concentrados en suspension de acuerdo con la contienen, por lo tanto,
a) uno o varios plaguicidas solidos a la temperatura ambiente y
a2) uno o varios plaguicidas solubles en agua diferentes de los plaguicidas a), con una solubilidad
mayor que 50 g/l a la temperatura ambiente, y
b) uno o varios copolfmeros elegidos del grupo consistente en copolfmeros de la formula (CP1) y
c) eventualmente, uno o varios de otros coadyuvantes y
d) agua como unico disolvente.
De manera particularmente preferida, el uno o los varios plaguicidas a2) solubles en agua se eligen de sales solubles en agua de herbicidas, y de manera especialmente preferida se eligen del grupo consistente en sales solubles en agua de N-fosfonometilglicina (glifosato), glufosinato, 2,4-D, dicamba, bentazon y MCPA.
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En la medida en que los concentrados en suspension de acuerdo con la invencion contengan uno o varios plaguicidas a2) solubles en agua con una solubilidad en agua mayor que 50 g/l a temperature ambiente, su cantidad en los concentrados en suspension de acuerdo con la invencion asciende preferiblemente a 0,1 hasta 50% en peso, de manera particularmente preferida a 1 hasta 40% en peso, y de manera especialmente preferida a 5 hasta 30% en peso. Estas cantidades se refieren a la masa total del concentrado en suspension de acuerdo con la invencion correspondiente.
Junto a los concentrados en suspension acuosos existen tambien concentrados en suspension anhidros. Estos se conocen bajo el nombre de dispersiones en aceite (en ingles “Oil Dispersion” y abreviados con la abreviatura “OD”). En la dispersion en aceite, los plaguicidas estan dispersados en un disolvente no miscible con agua (el “aceite”). En el caso del aceite no se ha de tratar de un aceite en un sentido clasico (tal como un aceite mineral o aceite vegetal). Mas bien, por el mismo se entiende todo disolvente no miscible con agua. Esta forma de preparado se adecua, por ejemplo, particularmente para principios activos sensibles a la hidrolisis tales como, por ejemplo, herbicidas de sulfonilurea que se descomponen con el tiempo en presencia del agua. Junto a ello, las dispersiones en aceite poseen la ventaja de que se distinguen a menudo por una mayor actividad biologica. Por lo tanto, tambien determinados insecticidas neonicotinoides se formulan mas a menudo como dispersion en aceite.
En otra forma de realizacion preferida de la invencion, los concentrados en suspension de acuerdo con la invencion contienen, por lo tanto,
a) uno o varios plaguicidas solidos a temperatura ambiente y
b) uno o varios copolfmeros elegidos del grupo consistente en copolfmeros de la formula (CP1) y
c) eventualmente, uno o varios de otros coadyuvantes y
d) agua como unico disolvente,
y se caracterizan porque no contienen agua o contienen agua en una cantidad menor que o igual a 1,0% en peso, referido al peso total del concentrado en suspension respectivo.
Por “anhidros” se entienden en el marco de la presente invencion concentrados en suspension que no contienen agua o que contienen agua en una cantidad menor que o igual a 1,0% en peso, referido al peso total del concentrado en suspension respectivo. Preferiblemente, los concentrados en suspension anhidros de acuerdo con la invencion contienen menos de 0,5% en peso de agua, referido al peso total del concentrado en suspension respectivo. Estos contenidos en agua resultan habitualmente en cantidades residuales de agua que estan contenidas en los disolventes o coadyuvantes utilizados o que se incorporan en el transcurso de la incorporacion de las composiciones como impureza durante el proceso.
Por disolventes no miscibles con agua en el sentido de esta invencion se entienden disolventes que a temperatura ambiente presentan una solubilidad de como maximo 5% en peso, preferiblemente de como maximo 1% en peso en agua.
Ejemplos de disolventes de este tipo son alcanos, hidrocarburos aromaticos, disolvente nafta, alcoholes, esteres, cetonas, amidas, eteres, esteres del acido fosforico y fosfonico, aceites vegetales, aceites minerales, esteres alqmlicos de acidos grasos de origen vegetal o animal.
Preferiblemente, se trata de disolvente nafta, amidas de acidos grasos, aceites vegetales, aceites minerales, asf como de esteres de cadena corta de acidos grasos de origen vegetal o animal.
Ademas de ello, existen tambien concentrados en suspension que contienen tanto agua como tambien disolventes no miscibles con agua. Estos se denominan suspo-emulsion (SE). En este caso, unicamente la fase acuosa puede contener al menos un plaguicida en forma dispersada. En la fase no acuosa se encuentran entonces el disolvente no miscible con agua, asf como coadyuvantes (tales como, por ejemplo, emulsionantes). A menudo, las suspo- emulsiones contienen, sin embargo, al menos un plaguicida tanto en la fase acuosa como tambien en la fase no acuosa. Entonces, al menos un plaguicida diffcilmente soluble esta presente en forma dispersada en la fase acuosa y al menos un plaguicida soluble en el disolvente esta presente en forma disuelta en la fase de disolvente del disolvente no miscible con agua.
En otra forma de realizacion preferida de la invencion, los concentrados en suspension de acuerdo con la invencion contienen, por lo tanto
a) uno o varios plaguicidas solidos a temperatura ambiente y
b) uno o varios copolfmeros elegidos del grupo consistente en copolfmeros de la formula (CP1) y
c) eventualmente, uno o varios de otros coadyuvantes y
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d) agua y uno o varios disolventes no miscibles con agua.
Coadyuvantes c) preferidos en el sentido de esta invention son copoflmeros tal como se describen en el documento EP 1 379 129 B1. Estos coadyuvantes tienen la ventaja de que actuan tanto de forma humectante como dispersante y, adicionalmente, pueden funcionar como adyuvantes.
En otra forma de realization preferida de la invencion, los concentrados en suspension de acuerdo con la invencion contienen, por lo tanto
a) uno o varios plaguicidas solidos a temperatura ambiente y
b) uno o varios copoflmeros elegidos del grupo consistente en copoflmeros de la formula (CPi) y
c) uno o varios copoflmeros obtenibles mediante copolimerizacion de glicerol, al menos un acido dicarboxflico y al menos un acido monocarboxflico y
eventualmente, uno o varios coadyuvantes adicionales distintos de estos copoflmeros, y
d) uno o varios disolventes.
Preferiblemente, en el caso de los copoflmeros recien mencionados se trata de copoflmeros obtenibles mediante copolimerizacion de
alfa) 19,9 a 99% en peso de glicerol y
beta) 0,1 a 30% en peso de al menos un acido dicarboxflico y
gamma) 0,9 a 80% en peso de al menos un acido monocarboxflico conforme a la formula (I)
R1-COOH (I)
en donde R1 significa alquilo (C5-C29), alquenilo (C7-C29); fenilo o naftilo.
Preferiblemente, en el caso del acido dicarboxflico beta) se trata de acido oxalico; un acido dicarboxflico conforme a la formula (II)
HOOC-R2-COOH(II)
y/o un acido dicarboxflico conforme a la formula (III)
imagen7
en donde R2 representa un puente de alquileno (C1-C40) o un puente de alquenileno (C2-C20), y R es H, alquilo (C1- C20), alquenilo (C2-C20), fenilo, bencilo, halogeno, -NO2, alcoxi (C1-C6), -CHO o -CO(alquilo (C1-C6)).
En una forma de realizacion particularmente preferida de la invencion, en el caso del acido dicarboxflico beta) se trata de acido ftalico, y en el caso del acido monocarboxflico gamma) se trata de acido graso de coco.
En la medida en que los concentrados en suspension de acuerdo con la invencion contengan uno o varios copoflmeros obtenibles mediante copolimerizacion de glicerol, al menos un acido dicarboxflico y al menos un acido monocarboxflico, su cantidad en los concentrados en suspension de acuerdo con la invencion asciende preferiblemente a 0,1 hasta 25% en peso, de manera particularmente preferida a 0,5 hasta 20% en peso y de manera particularmente preferida a 1 hasta 15% en peso. Estas cantidades estan referidas a la masa total del concentrado en suspension de acuerdo con la invencion correspondiente.
La preparation de concentrados en suspension, acuosos y no acuosos asi como de suspo-emulsiones es ampliamente conocida por el experto en la materia.
Los concentrados en suspension de acuerdo con la invencion son adecuados de manera ventajosa para su uso como agentes fitoprotectores.
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Otro objeto de la presente invencion se refiere, por lo tanto, al uso de un concentrado en suspension de acuerdo con la invencion como agente fitoprotector.
Ejemplos:
En lo que sigue se explica la invencion con ayuda de ejemplos, los cuales no han de considerarse de modo alguno como limitacion.
En el caso de los productos comerciales empleados se trata de:
Calsogen® AR 100:
Dispersogen® LFS:
Dispesogen® 1494:
Emulsogen® SF 8: Emulsogen® TS 200: Genapol® PF 40: Genapol® T 150: Hostapon® TPHC: Kelzan® S: Sapogenat® T 060: Silfoam® SE 57: Solvesso® 200 ND:
dodecilbencenosulfonato de Ca ramificado en Solvesso® 200 de la razon social Clariant (al 50% en peso)
sal de trietanolamonio de un TSP-fosfato etoxilado de la razon social Clariant (al 96% en peso); TSP: trisestirilfenol
producto de condensacion de cresol-formaldehudo sulfatado de la razon social Clariant (al 35% en peso en agua)
dioctilsulfosuccinato sodico de la razon social Clariant (al 50% en peso en agua)
triestirilfenol etoxilado (20 EO) de la razon social Clariant
copolfmero de oxido de etileno/oxido de propileno de la razon social Clariant
etoxilato de alcohol graso C16/18 (15 EO) de la razon social Clariant
sal sodica de una metiltaurida de acido graso de la razon social Clariant (al 63% en peso)
goma xantano de la razon social CP Kelco (espesante)
tri-(sec.-butil)fenol etoxilado (6 EO) de la razon social Clariant
antiespumante de silicona de la razon social Wacker-Chemie
mezcla de hidrocarburos aromatica de la razon social Exxon
Metodo general para la preparacion de concentrados en suspension:
Todos los componentes (a excepcion de la disolucion Kelzan® S) se pre-dispersan con un aparato disolvedor. La subsiguiente molienda fina tiene lugar en un molino de perlas hasta que se alcance el tamano de partfculas deseado. A continuacion, se anade la disolucion acuosa de Kelzan® S y se ajusta a la viscosidad final deseada. En el caso de la suspo-emulsion se pre-emulsiona el disolvente no miscible con agua junto con emulsionante y agua separados de la suspension plaguicida acuosa y, asimismo, se anade solo despues de la etapa de dispersion. En el caso de la formulacion combinada de atrazin-glifosato se prepara primeramente solo el concentrado en suspension acuoso del atrazin y, a continuacion, se mezcla con la disolucion acuosa de glifosato.
Ejemplo 1: Concentrado en suspension con atrazin (Atrazin 500 SC)
202.0 g de 2,6 g de 6,1 g de
24.0 g de
2.0 g de
32.0 g de 183,3 g de
Ejemplo 2: Concentrado en suspension con atrazin (Atrazin 500 SC)
202.0 g de 1,8 g de 12,7 g de
20.0 g de 2,4 g de
34.0 g de
178.0 g de
Ejemplo 3: Concentrado en suspension con azoxiestrobina (Azoxiestrobina 250 SC)
128,2 g de azoxiestrobina (al 97% en peso)
atrazin (al 99% en peso)
copolfmero (preparado segun el Ejemplo de Smtesis 19 del documento WO 2008/138486 A1) copolfmero (preparado segun la prescripcion para el copolfmero II del documento EP 1 379 129 B1)
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Kelzan® S (disolucion al 2% en peso en agua) agua desionizada
propilenglicol Silfoam® SE
atrazin (al 99% en peso)
copolfmero (preparado segun el Ejemplo de Smtesis 3 del documento WO 2008/138485 A1) Emulsogen® SF 8
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Kelzan® S (disolucion al 2% en peso en agua) agua desionizada
propilenglicol Silfoam® SE
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2.7 g de 21,9 g de
27.0 g de
30.0 g de
3.5 g de
50.0 g de
276.0 g de
Ejemplo 4:
128.2 g de
3.5 g de
18.8 g de
10.8 g de
30.0 g de
3.5 g de
50.0 g de
295.0 g de
Ejemplo 5:
184.0 g de
9.2 g de
29.2 g de
11.0 g de
30.0 g de
7.5 g de
45.0 g de
315.0 g de
Ejemplo 6:
221,6 g de
2.5 g de
8.7 g de
7.0 g de
30.0 g de
3.0 g de
60.0 g de
250.0 g de
Ejemplo 7:
129.0 g de
250.0 g de
167.0 g de
45.5 g de 17,1 g de
30.0 g de
3.0 g de
45.0 g de
365.0 g de
Ejemplo 8: glifosato)
202.0 g de
4.8 g de
copoKmero (preparado segun el Ejemplo de Smtesis 3 del documento WO 2008/138485 A1) copoKmero (preparado segun la prescripcion para el copolfmero II del documento EP 1 379 129 B1)
Genapol® T 150 57
Kelzan® S (disolucion al 2% en peso en agua) agua desionizada
Concentrado en suspension con azoxiestrobina (Azoxiestrobina 250 SC) azoxiestrobina (al 97% en peso)
copolfmero (preparado segun el Ejemplo de Smtesis 7 del documento WO 2008/138485 A1) Hostapon® TPHC Dispersogen® LFS
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Kelzan® S (disolucion al 2% en peso en agua) agua desionizada
Concentrado en suspension con imidacloprid (Imidacloprid 350 SC) imidacloprid (al 95% en peso)
copolfmero (preparado segun el Ejemplo de Smtesis 17 del documento WO 2008/138486 A1) Emulsogen® TS 200 Dispersogen® 1494
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Kelzan® S (disolucion al 2% en peso en agua) agua desionizada
Concentrado en suspension con tebuconazol (Tebuconazol 430 SC) tebuconazol (al 97% en peso)
copolfmero (preparado segun el Ejemplo de Smtesis 3 del documento WO 2008/138486 A1) Dispersogen® LFS Genapol® PF 40
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Kelzan® S (disolucion al 2% en peso en agua) agua desionizada
Suspo-emulsion con epoxiconazol (Epoxiconazol 125 SE)
epoxiconazol (al 97% en peso)
Sapogenat® T 060 Solvesso® 200 ND Calsogen® AR 100
copolfmero (preparado segun el Ejemplo de Smtesis 19 del documento WO 2008/138486 A1)
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Kelzan® S (disolucion al 2% en peso en agua) agua desionizada
Concentrado en suspension con un plaguicida soluble en agua (formulacion combinada de atrazin-
propilenglicol Silfoairr SE
propilenglicol Silfoam® SE
propilenglicol
Silfoam®SE
propilenglicol
Silfoam®SE
propilenglicol
Silfoam®SE
atrazin (al 99% en peso)
copolfmero (preparado segun el Ejemplo de Smtesis 19 del documento WO 2008/138486 A1)
13,3 g de
20.0 g de 2,4 g de
5 34,0 g de
159,6 g de
34.0 g de
copoKmero (preparado segun la prescripcion para el copoKmero II del documento EP 1 379 129 B1)
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Kelzan® S (disolucion al 2% en peso en agua)
disolucion de glifosato-sal de isopropilamonio (al 62% en peso en agua) agua desionizada
propilenglicol Silfoairr SE
La capacidad de suspension de los concentrados en suspension preparados a partir de los Ejemplos 1 a 8 se determina conforme al metodo CIPAC MT 184 mediante dilucion hasta 0,5% en peso en 342 ppm de agua estandar 10 CIPAC despues de 30 minutos. Todos los concentrados en suspension presentan una capacidad de suspension de > 80%.
Los concentrados en suspension preparados se almacenan durante 14 dfas a la temperatura ambiente (25°C) y a continuacion se evalua el aspecto. Todos los concentrados en suspension son estables al almacenamiento.

Claims (10)

  1. 5
    10
    15
    20
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    35
    REIVINDICACIONES
    1. Concentrado en suspension que contiene
    a) uno o varios plaguicidas solidos a temperatura ambiente (25°C), y
    b) uno o varios copoKmeros elegidos del grupo consistente en copoKmeros de la formula (CP1)
    imagen1
    en donde
    los hdices a, b y c indican la proporcion molar de la unidad estructural respectiva, a es 0,01-0,8,
    b es 0,001-0,8,
    c es 0,001-0,8, y
    la suma de a + b + c es igual a 1,
    A representa alquileno C2-C4,
    B representa un alquileno C2-C4 distinto de A,
    R representa hidrogeno o metilo,
    m es un numero de 1 a 500,
    n es un numero de 1 a 500, y
    la suma m + n es igual a 2 a 1000,
    Xa representa un radical aromatico o aralifatico con 3 a 30 atomos de C, que contiene eventualmente uno o
    varios de los heteroatomos N, O y S,
    Za representa H o alquilo (C1-C4),
    Zb representa H o alquilo (C1-C4),
    Zc representa H o alquilo (C1-C4),
    R2 representa hidrogeno o metilo,
    Y representa un radical hidrocarbonado alifatico con 6 a 30 atomos de C, que
    puede ser lineal o ramificado, o tambien dclico y puede contener los heteroatomos O, N y/o S y tambien puede estar insaturado,
    Wb representa oxfgeno o el grupo NH,
    P representa H, SO3M, CH2COOM, PO3M2,
    imagen2
    y
    M representa H, un cation metalico monovalente, un cation metalico bivalente, NH4+, un ion amonio secundario, terciario o cuaternario, o una combination de los mismos, o representa equivalentes de iones de metales bi-, tri- o multi-valentes, y
    c) eventualmente uno o varios de otros coadyuvantes y
    d) uno o varios disolventes.
  2. 2. Concentrado en suspension segun la revindication 1, caracterizado por que el uno o los varios plaguicidas del componente a) solidos a temperatura ambiente se eligen del grupo consistente en fungicidas de triazol, fungicidas de estrobilurina, insecticidas neonicotinoides, insecticidas de fenilpirazol, herbicidas de benzoilciclohexanodiona, herbicidas de triazina y herbicidas de sulfonilurea.
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
  3. 3. Concentrado en suspension segun la reivindicacion 2, caracterizado por que el uno o los varios plaguicidas del componente a) solidos a temperatura ambiente se eligen del grupo consistente en epoxiconazol, tebuconazol, azoxistrobina, trifloxistrobina, imidaloprid, tiacloprid, tiametoxam, fipronil, etiprol, mesotrion, tembotrion, atrazin, nicosulfuron, yodosulfuron y mesosulfuron.
  4. 4. Concentrado en suspension segun una o mas de las reivindicaciones 1 a 3, que contiene
    a) uno o varios plaguicidas solidos a la temperatura ambiente y
    b) uno o varios copolfmeros elegidos del grupo consistente en copolfmeros de la formula (CP1) y
    c) eventualmente, uno o varios de otros coadyuvantes y
    d) agua como unico disolvente.
  5. 5. Concentrado en suspension segun la reivindicacion 4, que contiene
    a) uno o varios plaguicidas solidos a la temperatura ambiente y
    a2) uno o varios plaguicidas solubles en agua diferentes de los plaguicidas a), con una solubilidad en agua
    mayor que 50 g/l a la temperatura ambiente, y
    b) uno o varios copolfmeros elegidos del grupo consistente en copolfmeros de la formula (CPi) y
    c) eventualmente, uno o varios de otros coadyuvantes y
    d) agua como unico disolvente.
  6. 6. Concentrado en suspension segun la reivindicacion 5, caracterizado por que el uno o los varios plaguicidas a2) solubles en agua se eligen de sales solubles en agua de herbicidas, y preferiblemente se eligen del grupo consistente en sales solubles en agua de N-fosfonometilglicina (glifosato), glufosinato, 2,4-D, dicamba, bentazon y MCPA.
  7. 7. Concentrado en suspension segun una o mas de las reivindicaciones 1 a 3, que contiene
    a) uno o varios plaguicidas solidos a temperatura ambiente y
    b) uno o varios copolfmeros elegidos del grupo consistente en copolfmeros de la formula (CPi) y
    c) eventualmente, uno o varios de otros coadyuvantes y
    d) agua como unico disolvente,
    caracterizado por que no contiene agua o contiene agua en una cantidad menor que o igual a 1,0% en peso, referido al peso total del concentrado en suspension.
  8. 8. Concentrado en suspension segun una o mas de las reivindicaciones 1 a 3, que contiene
    a) uno o varios plaguicidas solidos a temperatura ambiente y
    b) uno o varios copolfmeros elegidos del grupo consistente en copolfmeros de la formula (CP1) y
    c) eventualmente, uno o varios de otros coadyuvantes y
    d) agua y uno o varios disolventes no miscibles con agua.
  9. 9. Concentrado en suspension segun una o mas de las reivindicaciones 1 a 8, que contiene
    a) uno o varios plaguicidas solidos a temperatura ambiente y
    b) uno o varios copolfmeros elegidos del grupo consistente en copolfmeros de la formula (CP1) y
    c) uno o varios copolfmeros obtenibles mediante copolimerizacion de glicerol, al menos un acido dicarboxflico
    y al menos un acido monocarboxflico y
    eventualmente, uno o varios de otros coadyuvantes, y
    d) uno o varios disolventes.
  10. 10. Uso de un concentrado en suspension segun una o mas de las reivindicaciones 1 a 9 como agente fitoprotector.
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