ES2578632T3

ES2578632T3 - Mejora de la Miscibilidad de compuestos inmiscibles de otro modo

Info

Publication number: ES2578632T3
Application number: ES09843445.9T
Authority: ES
Inventors: Qun Sun; Edwin L. Mcinnis
Original assignee: INVISTA TECHNOLOGIES SARL; Invista Technologies SARL Switzerland
Current assignee: INVISTA TECHNOLOGIES SARL; Invista Technologies SARL Switzerland
Priority date: 2009-04-15
Filing date: 2009-04-15
Publication date: 2016-07-28
Anticipated expiration: 2029-04-15
Also published as: WO2010120288A1; EP2419470A4; EP2419470A1; CN102395619A; KR20120017020A; HK1166089A1; CN102395619B; JP5518179B2; JP2012524146A; EP2419470B1; KR101583107B1

Abstract

Un método para fabricar una mezcla homogénea estable de dos o más compuestos orgánicos inmiscibles que comprende los pasos de (1) combinar los dos o más compuestos orgánicos inmiscibles con del 10 al 80% en peso de glicol derivado de la polimerización de óxido de alquileno que tiene de 2 a 4 átomos de carbono y tetrahidrofurano, (2) calentar la combinación del paso (1) a una temperatura de 35º C a 65º C y (3) recuperar un producto homogéneo estable en la fase líquida a una temperatura de 40º C a 200º C, dicho producto homogéneo comprendiendo los dos o más compuestos orgánicos inmiscibles y el glicol derivado de la polimerización del óxido de alquileno que tiene de 2 a 4 átomos de carbono y tetrahidrofurano.

Description

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Mejora de la Miscibilidad de compuestos inmiscibles de otro modo Descripcion

ANTECEDENTES DE LA INVENCION

La presente invencion se refiere a un nuevo metodo para compatibilizar, es decir mejorar la miscibilidad de, materiales organicos inmiscibles de otro modo altamente util en, por ejemplo, la industria de las fibras, as! como el producto compatibilizado del metodo. Estos productos compatibilizados son estables en la fase llquida a temperaturas que van de 40° C a 200° C, mas especlficamente de 50° C a 100° C, dependiendo de las temperaturas de transition de separation de fase y de descomposicion de los componentes individuales del producto compatibilizado. El metodo implica el uso de un glicol derivado de la polimerizacion de oxido de alquileno y tetrahidrofurano (THF), el oxido de alquileno teniendo de 2 a 4 atomos de carbono, es decir, poli(tetrametileno-co- alquilenoeter) glicol, especialmente dicho copollmero especialmente fabricado como se describe en la presente. El glicol derivado de la polimerizacion de oxido de alquileno y THF puede ser referido en la presente como un copollmero de oxido de alquileno. Ejemplos no limitativos de dichos copollmeros de oxido de alquileno para su uso en la presente incluyen los poli(tetrametileno-co-alquilenoeter) glicoles derivados de una molecula de oxido de alquileno, por ejemplo oxido de etileno (EO), y dos moleculas de THF; un oxido de alquileno, por ejemplo una molecula de oxido de alquileno, por ejemplo EO, y tres moleculas de THF, etc.

Las mezclas de glicoles de cadena corta con polioles de cadena larga, y polieteres con poliesteres, normalmente inmiscibles o que pierden la miscibilidad rapidamente a temperaturas dentro del intervalo de alrededor de 40° C a alrededor de 100° C tienen una variedad de usos comerciales importantes. Por ejemplo, el etilenglicol (EG) y el butanodiol (BDO) son generalmente inmiscibles con polieter polioles como politetrametilen eter glicol (PTMEG) a estas temperaturas. Dichas mezclas son comercialmente importantes para la preparation de elastomeros, recubrimientos y adhesivos de poliuretano por la reaction de esta mezcla con uno o mas diisocianatos y aditivos variados. Ademas,. el polietilenglicol (PEG) y el polipropilenglicol (PPG) son generalmente inmiscibles con polieter polioles como el politetrametilen eter glicol (PTMEG) a estas temperaturas. Estas ultimas mezclas son comercialmente importantes para la preparacion de artlculos absorbentes o permeables a la humedad. Las mezclas de polieteres como el PRMEG y el polipropilenglicol (PPG) con poliesteres como el policaprolactona glicol (PCLG) son generalmente inmiscibles a estas temperaturas y son comercialmente utiles para hacer una amplia gama de elastomeros y recubrimientos que requieren propiedades de eteres y esteres.

Debido a la importancia de que estos compuestos sean compatibles en la mezcla a temperaturas dentro del intervalo de alrededor de 40° C a alrededor de 100° C o mas, los investigadores han intentado efectuar la compatibilidad por una variedad de metodos diferentes. Por ejemplo, se han descrito tecnicas para solubilizar algunas de estas mezclas para aplicaciones comerciales, pero tienen defectos o deficiencias problematicas que crean problemas de procesamiento y manejo que anaden costes a la production de, por ejemplo, elastomeros, recubrimientos, adhesivos y espumas de poliuretano.

La Patente U.S. 4.226.756 describe composiciones de polioles y etilenglicol en las que el poliol contiene grupos de oxietileno y oxipropileno internos y grupos finales de oxietileno adicionales. Estas composiciones estan limitadas a polioles con una estrctura de polioxipropilen polioxietilen glicol. Adicionalmente, el equilibrio de grupos internos y finales de oxietileno es una variable importante en la funcion de los materiales como compatibilizadores.

La Patente U.S. 4.385.133 describe un proceso para la preparacion de poliuretano en el que un glicol de bajo peso molecular se vuelve miscible en una mezcla de polioles empleando dos polioxipropilen polioxietilen polioles de peso molecular variable y contenido de oxido de etileno (EO). Este proceso requiere la presencia de dos polioxipropilen polioxietilen glicoles de pesos moleculares diferentes y contenido de oxietileno.

La Patente U.S. 6.063.308 detalla un proceso para hacer una mezcla homogenea de curativos, poliol y otros materiales permitiendo que la mezcla reaccione con una pequena cantidad de diisocianato y una amina 2° o 3°. Este proceso es de utilidad limitada ya que los componentes deben someterse a una reaccion qulmica para volverse homogeneos y requiere mezclado intensivo. Es probable que el producto de la reaccion deseado sea tambien de una viscosidad mas alta que los materiales de partida, y no se describe o caracteriza.

La Patente U.S: 6.093.342 ensena una variation del proceso de la Patente U.S: 6.063.308 anterior en la que dos polioles de alto peso molecular inmiscibles y opcionalmente un glicol de bajo peso molecular se compatibilizan permitiendo que la mezcla reacciones con una pequena cantidad de diisocianato y una amino 2° o 3°. Este proceso tambien requiere mezclado intensivo para que los materiales puedan reaccionar qulmicamente. El producto de la composition sin caracterizar de esta referencia debe ser de viscosidad mas alta que los materiales de partida, y no se describe o caracteriza. Tambien se describen procesos para homogeneizar mezclas de polieter y poliester.

Las tecnicas de las referencias de patente anteriores tienen limitaciones comerciales serias ya que estan

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restringidas a una clase particular de polioles (polioxipropilen polioxietilen polioles) o implican el uso de componentes reactivos y mezclado eficiente de los componentes incompatibles que es complicado y no trivial en una escala comercial grande. Ninguna de estas referencias ensena o sugiere un metodo para preparar una mezcla compatibilizada de materiales organicos inmiscibles de otro modo estables en la fase llquida a temperaturas que van de 40° C a 200° C, mas especlficamente de 50° C a 100° C, dependiendo de las temperaturas de transicion de separacion de fase y de descomposicion de los componentes del producto compatibilizado, o la composicion compatibilizada que comprende un glicol derivado de la polimerizacion de oxido de alquileno y tetrahidrofurano (THF), el oxido de alquileno teniendo de 2 a 4 atomos de carbono, es decir poli(tetrametilen-co-alquilenoeter) glicoles. Estas composiciones compatibilizadas tiene la combinacion unica de propiedades descritas en la presente como, a modo de ejemplos no limitativos, permanecen homogeneas en el intervalo de temperatura de 40° C a 200° C, mas especlficamente de 50° C a 100° C, por lo que son faciles de manejar en un ambiente comercial y pueden usarse sin agitacion. Estas composiciones pueden producir pollmeros con propiedades comparables a las de los hechos de componentes incompatibles, diflciles de manejar.

SUMARIO DE LA INVENCION

Por consiguiente, es deseable proporcionar un metodo para compatibilizar o mejorar la miscibilidad de materiales organicos inmiscibles de otro modo altamente utiles en, por ejemplo, las industrias de recubrimientos, adhesivos, selladores y elastomeros, as! como el producto compatibilizado del metodos. cuando se usa un segmento blando de elastomeros, como para ruedas o rodillos de poliuretano fundido, el nuevo producto compatibilizado de la presente invencion tendra propiedades de traccion, propiedades de desgarro y propiedades dinamicas bien equilibradas as! como caracterlsticas de procesamiento deseables. Otra ventaja de dicho producto compatibilizado puede ser el permitir la fabricacion de productos procesados a baja temperatura que tienen propiedades unicas.

Por lo tanto, realizaciones importantes de la presente invencion proporcionan nuevos productos compatibilizados que comprenden una mezcla de glicoles de cadena corta con polioles de cadena larga, y polieteres y poliesteres, normalmente inmiscibles o que pierden rapidamente la miscibilidad a temperaturas dentro de las requeridas en la industria como, por ejemplo de 40 ° C, por debajo de las temperaturas de transicion de separacion de fase de algunos glicoles, a la temperatura a la que tiene lugar la descomposicion del componente, como por ejemplo 200° C. Los productos compatibilizados resultantes de la presente invencion tienen combinaciones unicas de propiedades, junto con miscibilidad a temperaturas dentro del intervalo util para la industria de 40° C a 200° C, mas especlficamente de 50° C a 100° C, dependiendo las temperaturas de la transicion de separacion de fase y de descomposicion de los componentes individuales del producto compatibilizado, dichas propiedades incluyendo viscosidad y densidad uniformes, as! como duracion larga y util.

Mas especlficamente, una realizacion importante de la presente invencion es un producto compatibilizado que comprende una mezcla de etilenglicol (EG) y/o butanodiol (BDO) con polieter polioles como, por ejemplo politetrametileneterglicol (PTMEG), polipropilenglicol (PPG) o policaprolactona glicol(PCLG), a estas temperaturas.

Tambien mas especlficamente, una realizacion importante de la presente invencion es un producto compatibilizado que comprende una mezcla de polietilenglicol (PEG) con polieter polioles como, por ejemplo, politetrametilenglicol eter (PTMEG) y/o polipropilenglicol (PPG), a estas temperaturas.

DESCRIPCION DETALLADA

Como resultado de una intensa investigacion en vista de lo anterior, hemos descubierto que podemos fabricar nuevos compuestos compatibilizados que comprenden dos o mas materiales organicos inmiscibles de otra manera, es decir compuestos, dichos productos compatibilizados siendo estables en la fase llquida a temperaturas que van de 40° C a 200° C, mas especlficamente de 50° C a 100° C, dependiendo de las temperaturas de transicion de separacion de fase y descomposicion de los componentes individuales del producto compatibilizado, por un metodo que comprende el uso de un glicol derivado de la polimerizacion de oxido de alquileno y tetrahidrofurano, el oxido de alquileno teniendo de 2 a 4 atomos de carbono, es decir poli(tetrametilen-co-alquilenoeter) glicol, especialmente dicho copollmero fabricado especialmente como se describe en la presente. Los glicoles para su uso en la presente, tambien referidos como copollmeros de oxido de alquileno, se derivan de la polimerizacion de oxido de alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono y THF. Ejemplos no limitativos de dichos copollmeros de oxido de alquileno para su uso en la presente incluyen poli(tetrametilen-co-alquilenoeter) glicoles derivados de una molecula de oxido de alquileno, por ejemplo oxido de etileno (EO), y dos moleculas de THF, una molecula de oxido de alquileno, por ejemplo EO, y tres moleculas de THF, etc.

Como se usa en la presente, el termino "pollmero" se refiere al producto de una reaccion de polimerizacion, e incluye homopollmeros, copollmeros, terpollmeros, etc.

Como se usa en la presente, a menos que se especifique lo contrario, el termino "copollmero(s)" se refiere a pollmeros formados por la polimerizacion de al menos dos monomeros diferentes. Por ejemplo, el termino "copollmero" incluye el producto de la reaccion de copolimerizacion de etileno y alfa-olefina (a-olefina), como a modo

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de ejemplo propileno y 1-hexeno, o un oxido de alquileno como oxido de etileno y tetrahidrofurano. Sin embargo, el termino "copolimero" tambien incluye, por ejemplo, la copolimerizacion de una mezcla de etileno, propileno, 1- hexeno y 1-octeno, o una mezcla de varios alqulilen glicoles y tetrahidrofurano.

Como se usa en la presente, porcentaje molar ("% molar"), a menos que se indique lo contrario, significa un porcentaje de un componente particular basado en los moles totales de la mezcla que contiene el componente. Por ejemplo, si una mezcla contiene tres moles de compuesto A y un mol de compuesto B, entonces el compuesto A comprende el 75% molar de la mezcla y el compuesto B comprende el 25% molar. Esta teoria se aplica para designaciones de porcentaje de peso ("% de peso") tambien.

Como se usa en la presente, el termino "temperatura de transicion de separacion de fase" significa la temperatura en la que un componente de la nueva composition de producto compatibilizado de la presente invention se separa de la dase Kquida estable a presion atmosferica. Por ejemplo, la Patente U.S. 4.492.613 ensena que la temperatura de transicion de separacion de fase para el metanol y el ciclohexano (50:50 proportion de peso) a presion atmosferica se de alrededor de 40° C.

Como se usa en la presente, el termino "compatibilizar" significa fabricar por el metodo de la presente invencion una mezcla homogenea estable de dos o mas compuestos generalmente inmiscibles de otra manera. El termino "producto compatibilizado" significa una mezcla homogenea estable de dos o mas compuestos organicos generalmente inmiscibles de otro modo hecha por el metodo de la presente invencion. El termino "estable" significa que no cambia de forma, fase o naturaleza quimica en la fase liquida a temperaturas que van de 40° C a 200° C, mas especificamente de 50° C a 100° C, dependiendo de las temperaturas de transicion de separacion de fase y descomposicion de los componentes individuales del producto compatibilizado.

La nueva composicion de producto compatibilizada de la presente invencion comprende del 10 al 45% en peso, por ejemplo, de alrededor del 12 a alrededor del 40% en peso, de una mezcla de primeros compuestos organicos como, por ejemplo, glicoles de cadena corta; del 10 al 45% en peso, por ejemplo de alrededor del 12 a alrededor del 40% en peso, de uno o una mezcla de otros, es decir segundos, compuestos organicos generalmente inmiscibles con dichos primeros compuestos organicos, como, por ejemplo, polioles de cadena larga, y del 10 al 80% en peso, por ejemplo de alrededor del 20 a alrededor del 76% de un glicol derivado de la polimerizacion de un oxido de alquileno, por ejemplo oxido de alquileno de 2 a 4 atomos de carbono, por ejemplo oxido de etileno (EO), un oxido de propileno o un oxido de butileno, y tetrahidrofurano (THF), especialmente dicho copolimero especialmente fabricado como se describe en la presente.

El copolimero de oxido de alquileno y tetrahidrofurano, es decir poli(tetrametilen-co-alquilenoeter)glicol, requerido para el uso en la presente puede fabricarse por el proceso que comprende poner en contacto una solution de 68 a 94 partes de tetrahidrofurano, 5a 30 partes de oxido de alquileno, por ejemplo oxido de etileno, y 0,2 a 1,5 partes de compuesto que contiene los atomos de hidrogeno reactivos, por ejemplo agua, con un catalizador de polimerizacion, por ejemplo un catalizador de polimerizacion acido, como, por ejemplo, un catalizador polimerico que contenga grupos de acido sulfonico como se describe a continuation, en un reactor de tanque agitado continuo mantenido a una temperatura de alrededor de 40° a alrededor de 80° C, seguido por la destilacion del tetrahidrofurano, oxido de alquileno y otros subproductos volatiles no reaccionado, el filtrado para eliminar cualquier fino del catalizador y otros solidos presentes, y despues destilacion de los subproductos de eter ciclicos oligomericos, y recuperacion del poli(tetrametilen-co-alquilenoeter)glicol.

Ventajosamente, el copolimero de oxido de alquileno de oxido de alquileno y tetrahidrofurano, es decir poli(tetrametilen-co-alquilenoeter)glicol, requerido para el uso en la presente se fabrica por el proceso que comprende:

a) Polimerizar tetrahidrofurano y al menos un oxido de alquileno que tenga de 2 a 4 atomos de carbono en presencia de un catalizador acido y al menos un compuesto que contenga atomos de hidrogeno reactivos a una temperatura de 50° C a 80° C, por ejemplo, de alrededor de 56° C a alrededor de 72° C, para producir una mezcla del producto de polimerizacion que comprende copolimero de oxido de alquileno, copolieter glicol, al menos un dimero del oxido de alquileno, y tetrahidrofurano;

b) separar una mayoria del tetrahidrofurano y al menos una portion del dimero del oxido de alquileno de la mezcla del producto de polimerizacion del paso a) para producir una mezcla de producto bruto que comprende copolimero de oxido de alquileno y copolieter glicol;

c) separar al menos una porcion del copolimero de oxido de alquileno de la mezcla de producto bruto del paso b) para producir una corriente de copolimero de oxido de alquileno que comprende copolimero de oxido de alquileno, es decir poli(tetrametilen-co-alquilenoeter)glicol, y una corriente que comprende copolieter glicol; y

d) recuperar la corriente de copolimero de oxido de alquileno del paso c) y opcionalmente, reciclar al menos

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una porcion de la corriente de copollmero de oxido de alquileno recuperada al paso de polimerizacion a).

En el proceso anterior, el oxido de alquileno puede seleccionarse de, por ejemplo, el grupo consistente de oxido de etileno; oxido de 1,2-propileno; oxido de 1,3-propileno, oxido de 1,2-butileno; oxido de 2,3-butileno; oxido de 1,3-butileno y combinaciones de los mismos. El compuesto que contiene los atomos de hidrogeno reactivos puede seleccionarse de, por ejemplo, el grupo consistente de agua; etilenglicol; 1,3-propanodiol; 1,4-butanodiol; neopentil glicol; poli(tetrametileno eter) glicol que tenga un peso molecular de 130 dalton a 400 dalton, por ejemplo, de alrededor de 200 dalton a alrededor de 300 dalton; copolieter glicoles que tangan un peso molecular de 130 dalton a 400 dalton, por ejemplo, de alrededor de 200 dalton a alrededor de 300 dalton; y combinaciones de los mismos. En este proceso, el compuesto preferido que contiene los atomos de hidrogeno reactivos es agua. En este proceso, si el oxido de alquileno comprende oxido de etileno, el dlmero del oxido de alquileno comprendera 1,4-dioxano, y la temperatura del paso a) sera, por ejemplo, de alrededor de 56° C a alrededor de 72° C.

[023] En el proceso anterior, el catalizador acido puede seleccionarse, por ejemplo, del grupo consistente de zeolitas naturales o sinteticas acidificadas, compuestos de sulfato de zirconio/estano acidificados, compuestos que comprenden al menos un resto de molibdeno y/o tungsteno que contienen hidrogeno catallticamente activo aplicados a un soporte de oxido, catalizadores polimericos que contienen grupos de acido sulfonico y combinaciones de los mismos. Las zeolitas acidificadas para su uso en la presente se ejemplifican por faujasita (descrita en la EP-A 492807), zeolita Y, zeolita Beta (descrita en la Patente U.S. 3.308.069), ZSM-5 (descrita en la Patente U.S. 3.702.886), MCM-22 (descrita en la Patente U.S. 4.954.325), MCM-36 (descrita en la Patente U.S. 5.250.277), MCM-49 (descrita en la Patente U.S. 5.236.575), MCM-56 (descrita en la Patente U.S. 5.362.697), PSH-3 (descrita en la Patente U.S. 4.439.409), SSZ-25 (descrita en la Patente U.S. 4.826.667) y similares. Los compuestos de sulfato de zirconio/estano acidificados para su uso en la presente se ejemplifican por la zirconia sulfatada como se ilustra en la Patente U.S: 5.149.862. Los compuestos que comprende al menos un compuesto de molibdeno y/o tungsteno que contienen hidrogeno catallticamente activo aplicados a un soporte acido se ejemplifican por H3PW12O4o y H4SiMo12O40 como se describe en Chem. Rev. 1998, 98, p171-198. Los catalizadores polimericos que contienen grupos de acido sulfonico para su uso en la presente se ejemplifican por resinas de acido sulfonico perfluoradas como se ilustra en la Patente U.S. 3.282.875. El catalizador polimerico preferido que contiene grupos de acido sulfonico comprende un esqueleto de perfluorocarbono y las cadenas laterales se representan por la formula:

-O-CF2CF(CF3)-O-CF2CF2SO3X

en la que X es H. Los pollmeros de este ultimo tipo se divulgan en la Patente U.S. 3.282.875, y pueden hacerse por la copolimerizacion de tetrafluoroetileno (TFE) y eter de vinilo perfluorado CF2=CF-O-CF2CF(CF3)-O-CF2CF2SO2F, perfluoro(3,6-dioxa-4-metil-7octanosulfonil fluoruro) (PDMOF), seguido por la conversion a grupos de sulfonato por la hidrolisis de los grupos de fluoruro de sulfonilo, y acido intercambiado como sea necesario para convertirlos a la forma de acido sulfonico. La resina de acido sulfonico perfluorada puede pretatarse (hidrotratarse) colocandola junto con agua desionizada a una proporcion de peso de resina/agua de alrededor de 1/4 a alrededor de 1/10 en un autoclave de acero inoxidable limpio, calentandola a una temperatura de, por ejemplo, de alrededor de 170° C a alrededor de 210° C bajo agitacion, y manteniendola a esa temperatura durante hasta alrededor de 12 horas, por ejemplo de alrededor de 1 hora a alrededor de 8 horas.

En el proceso anterior, el componente de tetrahidrofurano puede comprender ademas al menos un alquilotetrahidrofurano seleccionado del grupo consistente de 2-metiltetrahidrofurano, 3- metiltetrahidrofurano, 3- etiltetrahidrofurano y combinaciones de los mismos.

En el proceso anterior para la fabricacion del copollmero de oxido de alquileno de oxido de alquileno y tetrahidrofurano, es decir poli(tetrametileno-co-alquilenoeter) glicol, para su uso en la presente, la separacion del paso b) puede lograrse por tecnologla de separacion generalmente aceptada, y puede comprender una operation seleccionada del grupo consistente de destilacion de recorrido corto, evaporation de pellcula, evaporation instantanea, extraction del solvente y combinaciones de las mismas.

El proceso anterior puede comprender ademas separar al menos una porcion del tetrahidrofurano obtenido en el paso b) del dlmero del copollmero de oxido de alquileno obtenido en el paso b), y opcionalmente reciclar al menos una porcion del tetrahidrofurano as! obtenido al paso de polimerizacion a). Esta separacion puede lograrse por tecnologla de separacion generalmente aceptada.

En el proceso anterior, cuando el oxido de alquileno es oxido de etileno, se fabrica un glicol especialmente util derivado de oxido de etileno y tetrahidrofurano.

En esta ultima situation del proceso, se fabrica copollmero de oxido de alquileno de oxido de etileno y tetrahidrofurano, es decir poli(tetrametileno-co-etilenoeter) glicol, especialmente util en la presente, comprendiendo los pasos de:

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a) polimerizar tetrahidrofurano y oxido de etileno en presencia de un catalizador acido descrito con anterioridad, por ejemplo, un catalizador polimerico que contenga grupos de acido sulfonico, y al menos un compuesto que contenga atomos de hidrogeno reactivos seleccionados del grupo consistente de agua, 1,4- butanodiol, poli(tetrametileno eter) glicol que tengan un peso molecular de 130 dalton a 400 dalton, por ejemplo, de alrededor de 200 dalton a alrededor de 300 dalton, y poli(tetrametileno-co-etilenoeter) glicol que tenga un peso molecular de 130 dalton a 400 dalton, por ejemplo, de alrededor de 200 dalton a alrededor de 300 dalton, por ejemplo agua, en el intervalo de temperatura de 50° C a 80° C, por ejemplo de alrededor de 56° C a alrededor de 72° C, para producir una mezcla del producto de la polimerizacion que comprende copollmero de oxido de alquileno, es decir poli(tetrametileno-co-etilenoeter) glicol, copolieter glicol, 1,4- dioxano y tetrahidrofurano;

b) separar una mayorla del tetrahidrofurano y al menos una porcion del 1,4-dioxano de la mezcla del producto de la reaccion del paso a) para producir una mezcla de producto bruto que comprende copollmero de oxido de alquileno y copolieter glicol;

c) separar al menos una porcion del copollmero de oxido de alquileno de la mezcla de producto bruto del paso b) para producir una corriente de copollmero de oxido de alquileno que comprenda copollmero de oxido de alquileno y una corriente que comprenda copolieter glicol; y

d) recuperar la corriente de copollmero de oxido de alquileno del paso c) y, opcionalmente, reciclar al menos una porcion de la corriente de copollmero de oxido de alquileno recuperada al paso de polimerizacion a).

En la ultima situacion del proceso, el componente de tetrahidrofurano puede comprender ademas al menos un alquiltetrahidrofurano seleccionado del grupo consistente de 3-metiltetrahidrofurano, 3-etiltetrahidrofurano y combinaciones de los mismos. En esta ultima situacion del proceso, la separation del paso b) puede lograse por tecnologla de separacion generalmente aceptada, y puede comprender al menos una destilacion, y la separacion del paso c) puede lograrse por tecnologla de separacion generalmente aceptada, y puede comprender una operation seleccionada del grupo consistente de destilacion de recorrido corto, evaporation de pellcula, evaporation instantanea, extraction del solvente y combinaciones de las mismas. La ultima situacion del proceso puede comprender ademas separar al menos una porcion del tetrahidrofurano obtenido en el paso b) del 1,4-dioxano obtenido en el paso b) por tecnologla de separacion generalmente aceptada, y opcionalmente reciclar al menos una porcion del tetrahidrofurano as! obtenido al paso de polimerizacion a).

El metodo de la presente invention para fabricar una mezcla homogenea estable de dos o mas componentes organicos generalmente inmiscibles de otro modo, es decir compuestos, implica los pasos de (1) combinar o mezclar los componentes organicos generalmente inmiscibles con el copollmero de oxido de alquileno, es decir el poli(tetrametileno-co-alquilenoeter) glicol, como se ha fabricado con anterioridad, en un recipiente, (2) calentar la combination o mezcla del paso (1) a una temperatura en la que todos los materiales estan llquidos (tlpicamente de alrededor de 35° C a alrededor de 65° C, por ejemplo de alrededor de 40° C a alrededor de 60° C, para formar un producto de unica fase compatibilizado estable en la fase llquida a una temperatura de 40° C a 200° C, y (3) recuperar el producto de unica fase compatibilizado estable en la fase llquida a una temperatura de 40° C a 200° C. La combinacion del paso (1) comprende del 10 al 455 en peso, por ejemplo de alrededor del 12 a alrededor del 40% en peso, del primer compuesto(s) organico, como por ejemplo glicoles de cadena corta, del 10 al 45% en peso, por ejemplo de alrededor del 12 a alrededor del 40% en peso, de otro, es decir segundo, compuesto(s) organico generalmente inmiscible con dicho primer compuesto(s) organico, como por ejemplo polioles de cadena larga; y del 10 al 80% en peso, por ejemplo de alrededor del 20 a alrededor del 76% en peso, del copollmero de oxido de alquileno, por ejemplo poli(tetrametileno-co-etilenoeter) glicol.

Para propositos de prueba del producto recuperado, una vez que se ha calentado la combinacion del paso (1) a la temperatura requerida en el paso (2), se puede hacer una determination visual de la homogeneidad del producto del paso (3) recuperado agitando el producto recuperado en un recipiente apropiado. Las mezclas inmiscibles apareceran brumosas o con multiples fases. Esta prueba de determinacion visual puede ser una determinacion "sl/no" en la que la presencia o ausencia de dos o mas capas o turbiedad en la muestra agitada es una indication de miscibilidad (si) frente a inmiscibilidad (no). Tambien puede identificarse el numero de fases, como se hace a continuation. Las determinaciones de homogeneidad similares se usaron en las Patentes U.S. 4.226.757, 4.385.133, 6.063.308 y 6.093.342.

El nuevo producto compatibilizado de la presente invencion y combinaciones o mezclas que comprenden el mismo, puede comprender ademas, si se desea, una cantidad efectiva de un estabilizantes como, por ejemplo, para evitar la formation de color. Muchos de dichos estabilizantes se conocen en la tecnica, cualquiera de los cuales puede usarse con el producto compatibilizado descrito actualmente. Entre los estabilizantes disponibles para su uso con la presente invencion estan los fosforo oxo acidos, fosfatos organicos acidos, sales metalicas de fosfatos de acidos, sales de metales de fosfatos acidos y combinaciones de los mismos.

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El nuevo producto compatibilizado de la presente invencion y combinaciones o mezclas que comprenden el mismo, puede comprender ademas, si se desea, una cantidad efectiva de un pigmento de color. Se conocen en la tecnica muchos pigmentos de color para su uso con el producto de la presente invencion y mezclas que lo comprenden, pudiendose usar cualquiera de las mismas. Entre los pigmentos disponibles para su uso con la presente invencion estan negro de carbono, azul de ftalocianina, verdes de ftalocianina, colorantes de antraquinona, escarlata 2b Lake, compuestos azo, pigmentos de azo acidos, quinacridonas, pirroles de chromoftalocianina, ftalocianinas halogenadas, quinolinas, colorantes heteroclclicos, colorantes de perinona, colorantes de antracenodiona, colorantes de tiozanteno, colorantes de parazolona, pigmentos de polimetina y combinaciones de los mismos.

El nuevo producto compatibilizado de la presente invencion y combinaciones o mezclas que comprenden el mismo, pude combinarse tambien, si se desea, con otros aditivos o compuestos o aditivos y compuestos adicionales para proporcionar las composiciones con caracterlsticas deseables particulares. Muchos de dichos aditivos y compuestos se conocen en la tecnica. el uso de aditivos o compuestos apropiados es bien conocido por el experto en la tecnica. Ejemplos de dichos otros aditivos o compuestos o aditivos y compuestos adicionales incluyen estabilizadores de UV, antioxidantes, estabilizadores de luz, retardantes de llama, agentes antiestaticos, biocidas, fragancias, agentes para romper la viscosidad, modificadores de impacto, plastificantes, rellenos, agentes de refuerzo, lubricantes, agentes de liberacion del molde, agentes de soplado, agentes nucleantes y similares.

EJEMPLOS

El metodo y producto compatibilizado actualmente descritos y reivindicados se entenderan mas completamente en referencia a los siguientes Ejemplos sin la intencion de restringir el ambito de las presentes reivindicaciones.

Ejemplo 1

Se preparo una muestra de poli(tetrametileno-co-etilenoeter) glicol con alrededor de un 40% molar de unidades de etilenoeter y 1000 dalton de peso molecular poniendo en contacto una solucion de 89,4 partes de THF, 9,7 partes de oxido de etileno y 0,9 partes de agua con un catalizador polimerico que contenla grupos de acido sulfonico como se ha descrito con anterioridad, hidrotratados como se ha descrito con anterioridad, en un reactor de tanque agitado continuo mantenido a 58° C, seguido por la destilacion del THF y oxido de etileno sin reaccionar, filtrando para eliminar cualquier fino del catalizador presente, y despues destilando los subproductos del eter clclico y recuperando el poli(tetrametileno-co-etilenoeter) glicol.

Ejemplo 2

Se preparo una muestra de poli(tetrametileno-co-etilenoeter) glicol con alrededor de un 50% molar de unidades de etilenoeter y 1000 dalton de peso molecular poniendo en contacto una solucion de 79,5 partes de THF, 19,2 partes de oxido de etileno y 1,3 partes de agua con un catalizador polimerico que contenla grupos de acido sulfonico como se ha descrito con anterioridad, hidrotratados como se ha descrito con anterioridad, en un reactor de tanque agitado continuo mantenido a 58° C, seguido por la destilacion del THF y oxido de etileno sin reaccionar, filtrando para eliminar cualquier fino del catalizador presente, y despues destilando los subproductos del eter clclico y recuperando el poli(tetrametileno-co-etilenoeter) glicol.

Ejemplo 3

Se combinaron doce mezclas separadas de PTMEG que tenlan un peso molecular medio de alrededor de 1000 (Componente a), etilenglicol (Componente b) y poli(tetrametileno-co-etilenoeter) glicol preparado como en el Ejemplo 1 que contenla alrededor de un 40% molar de unidades derivadas de oxido de etileno y que tenia un peso molecular medio de alrededor de 1000 (Componente c) en contenedores de vidrio transparente en las proporciones de fracciones de peso aproximado mostradas en la Tabla 1, y las mezclas se colocaron en un horno calentado a 50° C. Despues de una hora en el horno se observaron las mezclas y se hizo una determinacion visual de la homogeneidad a 40° C como se indica anteriormente.

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Referenda: Componente a Componente b

3-1: 0.33 0.33

3-2: 0.50 0.00

3-3: 0.50 0.50

3-4: 0.17 0.17

3-5: 1.00 0.00

3-6: 1.00 0.00

3-7: 0.00 0.50

3-8: 0.00 1.00

3-9: 0.67 0.17

3-10: 0.17 0.67

3-11: 0.00 1.00

3-12: 0.00 0.00

Componente c N° de Fases a @40° C

0.33: 1

0.50: 1

0.00: 2

0.67: 1

0.00: 1

0.00: 1

0.50: 1

0.00: 1

0.17: 1

0.17: 2

0.00: 1

1.00: 1

Ejemplo 4

Se combinaron diecisiete mezclas separadas de PTMEG que tenian un peso molecular medio de alrededor de 1000 (Componente a), butanodiol (Componente b) y poli(tetrametileno-co-etilenoeter) glicol preparado como en el Ejemplo 1 que contenia alrededor de un 40% molar de unidades derivadas de oxido de etileno y que tenia un peso molecular medio de alrededor de 1000 (Componente c) en contenedores de vidrio transparente en las proporciones de fracciones de peso aproximado mostradas en la Tabla 2, y las mezclas se colocaron en un horno calentado a 50° C. Despues de una hora en el horno se observaron las mezclas y se hizo una determinacion visual de la homogeneidad a 40° C como se indica anteriormente.

Tabla 2

Referencia: Componente a Componente b

4-1: 0.33 0.33

4-2: 0.50 0.00

4-3: 0.50 0.50

4-4: 0.17 0.17

4-5: 1.00 0.00

4-6: 1.00 0.00

4-7: 0.00 0.50

4-8: 0.00 1.00

4-9: 0.67 0.17

4-10: 0.17 0.67

4-11: 0.00 1.00

4-12: 0.00 0.00

4-13: 0.75 0.25

4-14: 0.25 0.75

4-15: 0.50 0.25

4-16: 0.25 0.50

4-17: 0.00 0.75

Componente c N° de Fases a @40° C

0.33: 1

0.50: 1

0.00: 2

0.67: 1

0.00: 1

0.00: 1

0.50: 1

0.00: 1

0.17: 1

0.17: 2

0.00: 1

1.00: 1

0: 2

0: 2

0.25: 1

0.25: 2

0.25: 2

Ejemplo 5

Se combinaron veintitres mezclas separadas de PTMEG que tenian un peso molecular medio de alrededor de 1000 (Componente a), polietilenglicol (Componente b) y copolimero de poli(tetrametileno-co-etilenoeter) glicol preparado como en el Ejemplo 1 que contenia alrededor de un 40% molar de unidades derivadas de oxido de etileno

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40

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y que tenia un peso molecular medio de alrededor de 1000 (Componente c) en contenedores de vidrio transparente en las proporciones de fracciones de peso aproximado mostradas en la Tabla 3, y las mezclas se colocaron en un horno calentado a 50° C. Despues de una hora en el horno se observaron las mezclas y se hizo una determinacion visual de la homogeneidad a 40° C como se indica anteriormente.

Tabla 3

Referenda: Componente a Componente b

5-1: 0.33 0.33

5-2: 0.50 0.00

5-3: 0.50 0.50

5-4: 0.17 0.17

5-5: 1.00 0.00

5-6: 1.00 0.00

5-7: 0.00 0.50

5-8: 0.00 1.00

5-9: 0.66 0.17

5-10: 0.17 0.66

5-11: 0.00 1.00

5-12: 0.00 0.00

5-13: 0.35 0.65

5-14: 0.18 0.66

5-15: 0.00 0.70

5-16: 0.51 0.30

5-17: 0.00 1.00

5-18: 0.18 0.82

5-19: 0.70 0.30

5-20: 0.51 0.47

5-21: 0.70 0.30

5-22: 0.24 0.46

5-23: 0.00 0.85

Componente c N° de Fases a @40° C

0.33: 1

0.50: 1

0.00: 2

0.65: 1

0.00: 1

0.00: 1

0.50: 1

0.00: 1

0.17: 1

0.17: 2

0.00: 1

1.00: 1

0.00: 2

0.16: 2

0.30: 1

0.19: 1

0.00: 1

0.00: 2

0.00: 2

0.02: 2

0.00: 2

0.30: 1

0.15: 1

Ejemplo 6

Se combinaron veintiun mezclas separadas de un poliol (Componente a) y un glicol de cadena corta o larga inmiscible (componente b) en contenedores de vidrio transparente en las proporciones de fracciones de peso aproximado mostradas en la Tabla 4, y las mezclas se colocaron en un horno calentado a 50° C. Despues de una hora en el horno se observaron las mezclas y se hizo una determinacion visual de la homogeneidad a 40° C como se indica anteriormente. A las mezclas se les anadio una porcion de copollmero de poli(tetrametileno-co-etilenoeter) glicol preparado como en el Ejemplo 2 que contenla alrededor de un 50% molar de unidades derivadas de oxido de etileno y que tenia un peso molecular medio de alrededor de 1000 (Componente c). En la Tabla 4, los componentes "a" y "b" se abrevian como sigue: "a1" es un politetrametileno eter glicol de 1000 MW fabricado por INVISTA S.a.r.l. bajo el nombre comercial Terathane® (T1000), "a2" es un politetrametileno eter glicol de 2000 MW fabricado por INVISTA S.a.r.l. bajo el nombre comercial Terathane® (T2000), "a3" es polipropilenglicol, "a4" es policaprolactona glicol y "a5" es un polietilenbutileno adipato de 2000 MW fabricado por Chemtura Corp. bajo el nombre comercial Formrez® E2454 (E2454); y "b1" es etilenglicol", "b2" es 1,3-propanodiol (PDO), "b3" es 1,4-butanodiol, "b4" es el politetrametileno eter glicol de 1000 MW T1000, "b5" es el polietilenbutileno adipato de 2000 MW E2454 y "b6" es polipropilenglicol. El componente 2c" es el copolimero de poli(tetrametileno-co-etilenoeter) glicol preparado como en el Ejemplo 2.

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Ref.: Componentes Componentes a/b/c Proporcion en Peso

a: b c 50/50/00 37.5/37.5/25 25/25/50 12.5/12.5/75

6-1: a1 b1 c 2 2 1

6-2: a1 b2 c 2 2 1

6-3: a1 b3 c 2 1

6-4: a2 b1 c 2 2 2 2

6-5: a2 b2 c 2 2 2 2

6-6: a2 b3 c 2 2 2 1

6-7: a3 b1 c 2 2 1

6-8: a3 b2 c 2 2 1

6-9: a3 b3 c 2 2 1

6-10: a4 b1 c 1

6-11: a4 b2 c 2 2 1

6-12: a4 b3 c 2 2 1

6-13: a5 b1 c 2 2 2 2

6-14: a5 b2 c 2 2 2 2

6-15: a5 b3 c 2 2 2 2

6-16: a3 b4 c 1

6-17: a4 b5 c 1

6-18: a4 b6 c 1

6-19: a4 b4 c 1

6-20: a5 b6 c 2 2 2 2

6-21: a5 b4 c 2 2 2 2

Ejemplo 7

Se combinaron cinco mezclas separadas de un poliol (componente a) y polietilenglicol (Componente b) en contenedores de vidrio transparente en las proporciones de fracciones de peso aproximado mostradas en la Tabla 5, y las mezclas se colocaron en un horno calentado a 50° C. Despues de una hora en el horno se observaron las mezclas y se hizo una determinacion visual de la homogeneidad a 40° C como se indica anteriormente. A la mezcla se le anadio una porcion de copollmero de poli(tetrametileno-co-etilenoeter) glicol preparado como en el Ejemplo 2 que contenla alrededor de un 50% molar de unidades derivadas de oxido de etileno y que tenia un peso molecular medio de alrededor de 1000 (Componente c). En la Tabla 5, los componentes se abrevian como en el Ejemplo 6 y la Tabla 4.

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N°: Componentes Componentes a/b/c Proporcion en Peso

a: b c 50/50/00 37.5/37.5/25 25/25/50 12.5/12.5/75

7-1: a1 PEG c 2 1

7-2: a2 PEG c 2 2 1

7-3: a3 PEG c 2 2 1

7-4: a4 PEG c 1

7-5: a5 PEG c 1

Ejemplo 8

Se preparo una mezcla de polietilenglicol (1931 MW) y polioles y se calento a 50° C. Cuando se alcanzo el equilibrio termico, la combinacion se desgasifico, se combino con suficiente diisocianato (Dow Isonate® 181), curativo (BDO) y catalizador (Dabco® 131) para producir elastomeros de contenido del segmento duro deseado (Tabla 6). "EOTHF" es copollmero de poli(tetrametileno-co-etilenoeter) glicol preparado como en el Ejemplo 2. Los materiales combinados se transfirieron a un molde y se curaron a 100° C durante 16 horas. Despues de 2 semanas adicionales a temperatura ambiente, los elastomeros se probaron para hinchamiento debido al agua de equilibrio usando un procedimiento equivalente al ASTM D570.

Tabla 6

Referenda: 8-1 8-2

PTMEG (2027 MW): 25 25

PEG (1931 MW): 25 25

EOTHF (50% EO, 964MW): 50 --

PTMEG (970 MW): -- 50

Homogeneo @ 50°C: SI No

Isonate® 181 (360.4 MW): 72 72

BDO (90 MW): 10 10

Dabco® 131: .006 .006

Incremento de peso, % (ASTM D570): 24% 12%

Ejemplo 9

Se preparo una mezcla de polietilenglicol (966 MW) y polioles y se calento a 50° C. Cuando se alcanzo el equilibrio termico, la combinacion se desgasifico, se combino con suficiente diisocianato (Dow Isonate® 181), curativo (BDO) y catalizador (Dabco® 131) para producir elastomeros de contenido del segmento duro deseado (Tabla 7). "EOTHF" es copollmero de poli(tetrametileno-co-etilenoeter) glicol preparado como en el Ejemplo 2. Los materiales combinados se transfirieron a un molde y se curaron a 100° C durante 16 horas. Despues de 2 semanas adicionales a temperatura ambiente, los elastomeros se probaron para absorcion de agua.

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Referenda: 9-1 9-2

PTMEG (970 MW): 25 75

PEG (966 MW): 25 25

EOTHF (50% EO, 964MW): 50 --

PTMEG (970 MW): -- 50

Homogeneo @ 50°C: SI No

Isonate® 181 (360.4 MW): 74 74

BDO (90 MW): 8.2 8.2

Dabco® 131: .005 .005

Incremento de Peso, % (ASTM D570): 15% 10%

Cuando en la presente se enumeran llmites inferiores numericos y llmites superiores numericos, se contemplan los intervalos desde cualquier llmite inferior a cualquier llmite superior.

Aunque se han descrito las realizaciones ilustrativas de la invencion con particularidad, se entendera que otras varias modificaciones seran aparentes para y pueden hacerse facilmente por los expertos en la tecnica sin salirse el esplritu y alcance de la invencion. Por lo tanto, no se pretende que el alcance de las reivindicaciones de este documento se limite a los ejemplos y descripciones expuestos en la presente sino que se interprete que las reivindicaciones abarcan todas las caracterlsticas de novedad patentable que residen en la presente invencion.

Claims

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Reivindicaciones

1. Un metodo para fabricar una mezcla homogenea estable de dos o mas compuestos organicos inmiscibles que comprende los pasos de (1) combinar los dos o mas compuestos organicos inmiscibles con del 10 al 80% en peso de glicol derivado de la polimerizacion de oxido de alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono y tetrahidrofurano, (2) calentar la combination del paso (1) a una temperatura de 35° C a 65° C y (3) recuperar un producto homogeneo estable en la fase llquida a una temperatura de 40° C a 200° C, dicho producto homogeneo comprendiendo los dos o mas compuestos organicos inmiscibles y el glicol derivado de la polimerizacion del oxido de alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono y tetrahidrofurano.
2. El metodo de la reivindicacion 1 en el que dichos compuestos organicos inmiscibles comprende un primer compuesto organico seleccionado del grupo consistente de glicoles de cadena corta, polieteres y mezclas de los mismos, y un segundo compuesto organico seleccionado del grupo consistente de polioles de cadena larga, poliesteres y mezclas de los mismos.
3. El metodo de la reivindicacion 1 en el que dicho producto homogeneo del paso (3) es estable en la fase llquida a una temperatura de 50° C a 100° C.
4. El metodo de la reivindicacion 2 en el que dicho primer compuesto organico se selecciona del grupo consistente de etilenglicol, polietilenglicol, polipropilenglicol, butanodiol y mezclas de los mismos, y dicho segundo compuesto organico comprende un polieter poliol.
5. El metodo de la reivindicacion 2 en el que dicho primer compuesto organico se selecciona del grupo consistente de etilenglicol, butanodiol y mezclas de los mismos, y dicho segundo compuesto organico es politetrametileno eter glicol, polipropilenglicol, policaprolactona glicol o una mezcla de los mismos.
6. El metodo de la reivindicacion 2 en el que dicho primer compuesto organico comprende polietilenglicol, y dicho segundo compuesto organico comprende politetrametileno eter glicol, polipropilenglicol o una mezcla de los mismos.
7. El metodo de la reivindicacion 1 en el que dicha combinacion del paso (1) comprende del 10 al 45% en peso de uno o una mezcla de primeros compuestos organicos, y del 10 al 45% en peso de uno o una mezcla de segundos compuestos organicos inmiscibles con dichos primeros compuestos organicos.
8. El metodo de la reivindicacion 7 en el que dicho primer compuesto organico se selecciona del grupo consistente de glicoles de cadena corta, polieteres y mezclas de los mismos, y dicho segundo compuesto organico se selecciona del grupo consistente de polioles de cadena larga, poliesteres y mezclas de los mismos.
9. El metodo de la reivindicacion 7 en el que dicho producto homogeneo del paso (3) es estable en la fase llquida a una temperatura de 50° C a 100° C.
10. El metodo de la reivindicacion 8 en el que dicho primer compuesto organico se selecciona del grupo consistente de etilenglicol, polietilenglicol, polipropilenglicol, butanodiol y mezclas de los mismos, y dicho segundo compuesto organico comprende un polieter poliol.
11. El metodo de la reivindicacion 7 en el que dicho primer compuesto organico se selecciona del grupo consistente de etilenglicol, butanodiol y mezclas de los mismos, y dicho segundo compuesto organico es politetrametileno eter glicol, polipropilenglicol, policaprolactona glicol o una mezcla de los mismos.
12. El metodo de la reivindicacion 7 en el que dicho primer compuesto organico comprende polietilenglicol, y dicho segundo compuesto organico comprende politetrametileno eter glicol, polipropilenglicol o una mezcla de los mismos.
13. El metodo de la reivindicacion 1 en el que dicho glicol derivado de la polimerizacion de oxido de alquileno y tetrahidrofurano se fabrica por el proceso que comprende:

a) polimerizar tetrahidrofurano y al menos un oxido de alquileno que tenga de 2 a 4 atomos de carbono en presencia de un catalizador acido y al menos un compuesto que contenga atomos de hidrogeno reactivos a una temperatura de 50° C a 80° C para producir una mezcla del producto de polimerizacion que comprende copollmero de oxido de alquileno, copolieter glicol, al menos un dlmero del oxido de alquileno, y tetrahidrofurano;

b) separar una mayorla del tetrahidrofurano y al menos una portion del dlmero del oxido de alquileno de la mezcla del producto de polimerizacion del paso a) para producir una mezcla de producto bruto que comprende copollmero de oxido de alquileno y copolieter glicol;

c) separar al menos una porcion del copollmero de oxido de alquileno de la mezcla de producto bruto del paso b) para producir una corriente de copollmero de oxido de alquileno que comprende copollmero de oxido de alquileno y una corriente que comprende copolieter glicol; y

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d) recuperar la corriente de copollmero de oxido de alquileno del paso c) y opcionalmente reciclar al menos una porcion de la corriente de copollmero de oxido de alquileno recuperada al paso de polimerizacion a).
14. El metodo de la reivindicacion 13 en el que el oxido de alquileno se selecciona del grupo consistente de oxido de etileno, oxido de 1,2-propileno; oxido de 1,3-propileno, oxido de 1,2-butileno; oxido de 2,3-butileno; oxido de 1,3- butileno y combinaciones de los mismos.
15. El metodo de la reivindicacion 13 en el que el compuesto que contiene atomos de hidrogeno reactivos se selecciona del grupo consistente de agua; 1,4-butanodiol; poli(tetrametileno eter) glicol que tenga un peso molecular de 130 dalton a 400 dalton; copolieter glicoles que tengan un peso molecular de 130 dalton a 400 dalton; y combinaciones de los mismos.
16. El metodo de la reivindicacion 15 en el que el compuesto que contiene atomos de hidrogeno reactivos es agua.
17. El metodo de la reivindicacion 13 en el que el catalizados acido se selecciona del grupo consistente de zeolitas naturales o sinteticas acidificadas, compuestos de sulfato de zirconio/estano acidificados, un compuesto que comprende al menos un resto de molibdeno y/o tungsteno que contiene hidrogeno catallticamente activo aplicado a un soporte de oxido, catalizador polimerico que contiene grupos de acido sulfonico y combinaciones de los mismos.
18. El metodo de la reivindicacion 17 en el que el catalizador acido comprende una zeolita acidificada seleccionada del grupo consistente de faujasita, zeolita Y, zeolita Beta, ZSM-5, MCM-22, MCM-36, MCM-49, MCM-56, PSH-3, SSZ-25 y combinaciones de las mismas.
19. El metodo de la reivindicacion 17 en el que el catalizador acido comprende compuestos de sulfato de circonio/estano acidificados seleccionados del grupo consistente de zirconia sulfatada, zirconia-alumina sulfatada y combinaciones de los mismos.
20. El metodo de la reivindicacion 17 en el que el catalizador acido comprende un compuesto que comprende al menos un resto de molibdeno y/o tungsteno que contiene hidrogeno catallticamente activo aplicado a un soporte de oxido, dicho catalizador seleccionado del grupo consistente de H3PW12O40, H4SiMo12O40 y combinaciones de los mismos.
21. El metodo de la reivindicacion 17 en el que el catalizador acido comprende un catalizador polimerico que contiene grupos de acido sulfonico, dicho catalizador polimerico comprendiendo resina de acido sulfonico perfluorado.
22. El metodo de la reivindicacion 13 en el que el componente de tetrahidrofurano comprende al menos un alquiltetrahidrofurano seleccionado del grupo consistente de 2-metiltetrahidrofurano, 3- metiltetrahidrofurano, 3- etiltetrahidrofurano y combinaciones de los mismos.
23. El metodo de la reivindicacion 13 que comprende ademas separar al menos una porcion del tetrahidrofurano obtenido en el paso b) del dlmero del oxido de alquileno obtenido en el paso b), y opcionalmente reciclar al menos una porcion del tetrahidrofurano as! obtenido a la polimerizacion del paso a).
24. El metodo de la reivindicacion 13 en el que el oxido de alquileno es oxido de etileno, el catalizador acido comprende un catalizador polimerico que contiene grupos de acido sulfonico, dicho catalizador polimerico comprendiendo resina de acido sulfonico perfluorada y el compuesto que contiene los atomos de hidrogeno reactivos se selecciona del grupo que consiste de agua; 1,4-butanodiol; poli(tetrametileno eter) glicol que tiene un peso molecular de 130 dalton a 400 dalton; copolieter glicoles que tiene un peso molecular de 130 dalton a 400 dalton; y combinaciones de los mismos.
25. Una mezcla homogenea que comprende dos o mas compuestos organicos inmiscibles y del 10 al 80% en peso de glicol derivado de la polimerizacion de oxido de alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono y tetrahidrofurano, dicha mezcla homogenea siendo estable en la fase llquida a una temperatura de 40° C a 200° C.
26. La mezcla homogenea de la reivindicacion 25 en la que dicho glicol derivado de la polimerizacion de oxido de alquileno y tetrahidrofurano se fabrica por el proceso que comprende:

a) polimerizar tetrahidrofurano y al menos un oxido de alquileno que tenga de 2 a 4 atomos de carbono en presencia de un catalizador acido y al menos un compuesto que contenga atomos de hidrogeno reactivos a una temperatura de 50° C a 80° C para producir una mezcla del producto de polimerizacion que comprende copollmero de oxido de alquileno, copolieter glicol, al menos un dlmero del oxido de alquileno, y tetrahidrofurano;

b) separar una mayorla del tetrahidrofurano y al menos una porcion del dlmero del oxido de alquileno de la mezcla del producto de polimerizacion del paso a) para producir una mezcla de producto bruto que

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comprende copollmero de oxido de alquileno y copolieter glicol;

c) separar al menos una porcion del copollmero de oxido de alquileno de la mezcla de producto bruto del paso b) para producir una corriente de copollmero de oxido de alquileno que comprende copollmero de oxido de alquileno y una corriente que comprende copolieter glicol; y

d) recuperar la corriente de copollmero de oxido de alquileno del paso c) y opcionalmente reciclar al menos una porcion de la corriente de copollmero de oxido de alquileno recuperada al paso de polimerizacion a).
27. La mezcla homogenea de la reivindicacion 26 en la que el compuesto que contiene atomos de hidrogeno reactivos es agua.
28. La mezcla homogenea de la reivindicacion 26 en la que el oxido de alquileno se selecciona del grupo consistente de oxido de etileno; oxido de 1,2-propileno; oxido de 1,3-propileno, oxido de 1,2-butileno; oxido de 2,3-butileno; oxido de 1,3-butileno y combinaciones de los mismos.
29. La mezcla homogenea de la reivindicacion 25 en la que el oxido de alquileno es oxido de etileno.
30. La mezcla homogenea de la reivindicacion 26 en la que el oxido de alquileno es oxido de etileno.
31. La mezcla homogenea de la reivindicacion 25 en la que dichos compuestos organicos inmiscibles comprende un

primer compuesto organico seleccionado del grupo consistente de glicoles de cadena corta, polieteres y mezclas de

los mismos, y un segundo compuesto organico seleccionado del grupo consistente de polioles de cadena larga, poliesteres y mezclas de los mismos.
32. La mezcla homogenea de la reivindicacion 25 que es estable en la fase llquida a una temperatura de 50° C a 100° C.
33. La mezcla homogenea de la reivindicacion 31 en la que dicho primer compuesto organico se selecciona del grupo consistente de etilenglicol, polietilenglicol, polipropilenglicol, butanodiol y mezclas de los mismos, y dicho segundo compuesto organico comprende un polieter poliol.
34. La mezcla homogenea de la reivindicacion 31 en la que dicho primer compuesto organico se selecciona del grupo consistente de etilenglicol, butanodiol y mezclas de los mismos, y dicho segundo compuesto organico es politetrametileno eter glicol, polipropilenglicol, policaprolactona glicol o una mezcla de los mismos.
35. La mezcla homogenea de la reivindicacion 31 en la que dicho primer compuesto organico comprende polietilenglicol, y dicho segundo compuesto organico comprende politetrametileno eter glicol, polipropilenglicol o una mezcla de los mismos.
36. La mezcla homogenea de la reivindicacion 31 que comprende del 10 al 45% en peso de uno o una mezcla de primeros compuestos organicos y del 10 al 45% en peso de uno o una mezcla de dichos segundos compuestos organicos inmiscibles con dichos primeros compuestos organicos.
37. La mezcla homogenea de la reivindicacion 36 en la que dicho primer compuesto organico se selecciona del grupo consistente de glicoles de cadena corta, polieteres y mezclas de los mismos, y dicho segundo compuesto organico se selecciona del grupo consistente de polioles de cadena larga, poliesteres y mezclas de los mismos.