ES2573267T3 - Método para prolongar la vida media de productos agrícolas y alimenticios - Google Patents

Abstract

Un método para prolongar la vida media de productos agrícolas y alimenticios, que comprende forzar una corriente de aire para que fluya en dirección ascendente a través de una zona de tratamiento, de tal manera que entre en contacto con una corriente de una solución salina acuosa que tiene un potencial rédox de no menos de 200 mV sobre una superficie perforada alineada sustancialmente de manera horizontal, formando de esta manera una capa de líquido burbujeante localizada por encima de dicha superficie, y suministrar el aire tratado que sale de dicha zona de tratamiento al interior de un almacén donde se colocan dichos productos agrícolas o alimenticios.

Description

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DESCRIPCION

Metodo para prolongar la vida media de productos agncolas y alimenticios

La calidad de los productos agncolas tiende a deteriorarse muy rapidamente despues de la cosecha. Espedficamente, la contaminacion microbiana en el aire es una de las causas principales responsables del acortamiento de la vida de la fruta y las hortalizas despues de la cosecha. En consecuencia, existe una necesidad de proteger diversos productos alimenticios, tales como la fruta y las hortalizas frescas, del dano microbiano durante el almacenamiento y el envfo. El control de la temperatura, es decir, la refrigeracion, y los revestimientos de conservacion son por supuesto metodos bien aceptados para la prolongacion de la vida de la fruta y las hortalizas.

En el caso de las uvas, se sabe tambien introducir dioxido de azufre en los envases para inhibir el deterioro de la fruta. En el documento US 4.748.904 se describe el efecto del cloro en relacion con la prolongacion de la vida media de las uvas.

El documento WO 2007/026363 describe un metodo para reducir el nivel de microorganismos en el aire interior poniendo en contacto una corriente de aire interior con una solucion salina concentrada, que es preferentemente una salmuera de haluro que tiene un potencial redox (oxidacion/reduccion) en el intervalo entre 200 mV y 450 mV. La publicacion identifica determinadas salmueras que son capaces de desarrollar dichos potenciales redox en condiciones de aireacion adecuadas y de forma alternativa o adicional, propone electrolizar la salmuera en una celda electrolftica, por lo cual, el potencial redox de la salmuera se ajusta al intervalo especificado anteriormente.

El documento WO 00/24431 describe un metodo para aplicar una solucion acuosa bactericida electroqmmicamente activada al tratamiento bactericida de un medio contaminado, metodo caracterizado por incluir la etapa de atomizar y dispersar la solucion acuosa electroqmmicamente activada en la atmosfera alrededor de un medio contaminado que se va a tratar, formacion de una niebla de goticulas transportadas en el aire de entre 1 y 100 micrometros de una concentracion bactericida adecuada alrededor del medio tratado.

La solicitud de patente internacional de titularidad compartida n.° PCT/IL2009/00227 describe un metodo para reducir la contaminacion biologica del aire interior y desinfectar las paredes y superficies en un espacio cerrado, cuyo metodo comprende producir una corriente de aire que fluye en direccion ascendente a traves de la zona de tratamiento, y ponerla en contacto con una corriente de solucion de salmuera. En el documento PCT/IL2009/00227 se divulga tambien un equipo adecuado para llevar a cabo dicho metodo.

Se ha descubierto ahora que una solucion acuosa que tiene un potencial redox elevado, especialmente una solucion de salmuera electrolizada que tiene un potencial redox mayor de 450 mV, y especialmente entre 500 y 1000 mV, se puede usar en un tratamiento posterior a la cosecha de frutas y hortalizas en almacenes y, por tanto, para el alargamiento de la vida posterior a la cosecha de frutas y hortalizas. El termino "almacen" se usa en el presente documento para indicar cualquier instalacion o recipiente de almacenamiento donde se almacenan frutas u hortalizas, incluso durante el envfo, donde la temperatura en dicho almacen es preferentemente menor de 45 °C, mas preferentemente menor de 30 °C e incluso mas preferentemente en el intervalo entre -1 °C y 14 °C (-1 °C y 12 °C) durante al menos una parte del periodo de almacenamiento, y preferentemente a lo largo de todo el periodo de almacenamiento. Cuando el aire de un almacen fno se trata con la salmuera anteriormente mencionada, la carga microbiana en el almacen se reduce significativamente despues. Adicionalmente, se ha descubierto que el desarrollo de colonias fungicas en el medio de crecimiento solido (placas de agar) colocado en el almacen tratado puede evitarse esencialmente con dicho tratamiento de aire. De forma notable, las placas de agar inoculadas con hongos (espedficamente conidios de B. cinerea, un hongo que produce el pudrimiento de las uvas en condiciones comerciales) y expuestas en el almacen fno al aire tratado mediante la salmuera electrolizada, no consiguieron desarrollar una colonia visible incluso despues de un periodo de incubacion de varios dfas a 25 °C. Se ha descubierto que el tratamiento del aire en el almacen con salmuera electrolizada consigue la destruccion de las esporas de hongos en el aire y el medio de crecimiento solido colocado en el almacen.

Ademas, el efecto del aire tratado con la salmuera electrolizada en el almacen se ha sometido a ensayo directamente en relacion con la preservacion de los productos agncolas. Como se muestra en detalle en los siguientes ejemplos, el tratamiento del aire en el almacen por medio de la salmuera electrolizada se ha demostrado eficaz para inhibir el desarrollo del deterioro en diversos productos agncolas, incluyendo fresas, tomates, uvas, patatas, batatas y cebollas. Se supone que diversas especies oxidantes, tales como halogenos, oxicompuestos de halogenos, oxfgeno y radicales de los mismos producidos en la solucion de salmuera electrolizada se transfieren al aire que pasa a traves de dicha salmuera, dichas especies oxidantes se distribuyen a continuacion por el aire en el almacen y se liberan en las paredes y otras superficies en el espacio tratado, consiguiendo la proteccion de las frutas y hortalizas almacenadas en el anterior.

De acuerdo con ello, la presente invencion se refiere a un metodo para prolongar la vida media de los productos agncolas y alimenticios (por ejemplo, para inhibir o reducir el crecimiento de hongos en la fruta y las hortalizas), que comprende forzar una corriente de aire para que fluya a traves de una zona de tratamiento donde se proporciona una solucion acuosa que tiene un potencial redox superior a 200 mV, por lo cual dicho aire entra en contacto con

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dicha solucion, y suministrar el aire que sale de la zona de tratamiento al interior de un almacen donde se colocan dichos productos agncolas o alimenticios. Preferentemente, la solucion acuosa es una solucion de salmuera electrolizada que tiene un potencial redox superior a 450 mV, y mas preferentemente en el intervalo entre 500 y 1000 mV. Mas espedficamente, el metodo comprende forzar a una corriente de aire para que fluya en direccion ascendente a traves de la zona de tratamiento, de tal manera que entre en contacto con una corriente de una solucion salina acuosa que tiene un potencial redox de no menos de 450 mV sobre una superficie perforada alineada sustancialmente de manera horizontal, formando de esta manera una capa de lfquido burbujeante localizada por encima de dicha superficie, y suministrar el aire tratado que sale de dicha zona de tratamiento al interior del almacen. El termino "aire tratado" indica el aire que pasa a traves de la capa activa proporcionada por el lfquido burbujeante.

Una lista no limitante de productos agncolas cuya vida despues de la cosecha puede alargarse de acuerdo con la invencion, incluye frutas y hortalizas tales como uvas, fresas, tomates, patatas, batatas, cebollas, arandanos azules, melocotones, mangos, melones, berenjenas, manzanas, albaricoques, cerezas, aguacates, pimientos y dtricos (incluyendo fruta y hortalizas recien cortados). Por el termino "producto alimenticio" se entiende tambien carne fresca, pollo y pescado.

Debe senalarse que la fruta tratada segun el metodo de la invencion, y especialmente uvas, mantiene su frescura en la nevera durante varias semanas despues del tratamiento. De esta manera, la presente invencion ofrece una alternativa al tratamiento basado en dioxido de azufre para preservar las uvas. Las uvas almacenables durante largos periodos y exentas de dioxido de azufre que estan protegidas frente al pudrimiento debido a B. cinerea, que se pueden obtener mediante el metodo de la invencion, forman otro aspecto de la invencion.

Se ha descubierto tambien que las patatas, batatas, cebollas y mangos expuestos al aire tratado segun el metodo de la invencion presentan una duracion util prolongada. Mas espedficamente, el aspecto global de dichas hortalizas ha mejorado tras una exposicion de aproximadamente 24 a 96 horas al aire tratado, observandose una reduccion en la infeccion fungica de la piel de las hortalizas.

En la practica, el aire del almacen se fuerza a fluir, preferentemente de forma continua, a traves de la zona de tratamiento, donde entra en contacto con la salmuera electrolizada, como se describe con mas detalle a continuacion. La fruta y las hortalizas almacenadas se exponen al aire tratado durante un periodo de varias horas, por ejemplo, entre 1 y 96 horas, por ejemplo, entre 1 y 36 horas. Se pueden aplicar tambien periodos de exposicion mas largos. Debera entenderse, sin embargo, que el tratamiento continuo se puede interrumpir ocasionalmente. Para generar el ambiente deseado en el almacen que permite la preservacion eficaz de la fruta y las hortalizas, no es necesario realizar el metodo de la invencion en condiciones en que una solucion de salmuera que tiene un potencial redox superior a 500 mV se pasa a traves de la zona de tratamiento durante periodos de tiempo prolongados (de tal manera que una solucion de salmuera se denomina algunas veces en el presente documento como una "salmuera oxidante fuerte"). En la practica, en un modo rutinario de funcionamiento, una salmuera con un potencial redox inferior a 500 mV (por ejemplo, entre 200-450 mV o incluso menos) se puede utilizar cuando se realiza el metodo de la invencion. De vez en cuando, sin embargo, el aire en el espacio cerrado se pone en contacto, en las condiciones definidas anteriormente, con una solucion de salmuera que tiene un potencial redox superior a 500 mV. El tratamiento puede repetirse periodicamente, por ejemplo, o una vez o dos veces semanalmente, cada vez, durante varias horas o dfas, como se ha indicado anteriormente. El regimen de tratamiento exacto, a saber, la longitud de cada intervalo de tratamiento y su frecuencia depende del tamano del almacen y las condiciones del interior del mismo (temperatura, humedad, el nivel de contaminacion en la estancia), el producto agncola almacenado en el anterior y su nivel inicial de contaminacion, la variedad de la fruta o el vegetal, el lapso de tiempo entre la cosecha de la fruta o vegetal y la aplicacion del metodo de la presente invencion, el tipo de hongos al que se dirige la inhibicion de los cuales y las caractensticas de la zona de tratamiento proporcionadas en el almacen para efectuar el contacto entre el aire y la solucion de salmuera electrolizada, a saber, los parametros de trabajo del equipo empleado para llevar a cabo el metodo de la invencion.

Con respecto al ultimo punto, se puede proporcionar una zona de tratamiento adecuada para llevar a cabo el contacto entre el aire en el almacen y una solucion de salmuera electrolizada mediante cualquier columna adecuada para poner en contacto el gas y el lfquido. Mas espedficamente, se coloca en el almacen una columna para poner en contacto el gas de flujo ascendente con el lfquido que fluye hacia abajo (concretamente, la salmuera electrolizada), columna provista de entrada(s) y salida(s) para el gas, disponiendose dichas aperturas en las secciones inferiores y superiores, respectivamente. Se introduce una placa perforada en dicha columna, sobre la cual se suministra la solucion de salmuera electrolizada. El aire pasa a traves de los orificios de la placa perforada en direccion ascendente, y se pone en contacto con la salmuera electrolizada sobre dichas placa, donde se forma una capa activa de lfquido y burbujas. El aire tratado emerge de dicha capa y fluye hacia la parte superior de la columna, saliendo de la columna a traves de la salida de gas. Se describe en detalle a continuacion, con referencia a los dibujos, una columna particularmente adecuada para poner en contacto el aire y la solucion de salmuera, columna que permite ademas la electrolisis de dicha solucion de salmuera, la medida y el control de su potencial redox y el suministro de dicha solucion a traves de tubos de suministro sobre la placa perforada en dicha columna. Una importante caractenstica del metodo es la capa activa formada en la zona de tratamiento, capa donde se mezclan el aire y la solucion de salmuera. El termino "capa activa" indica el volumen de un lfquido burbujeante (es

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dedr, un ftquido a traves del cual se hace pasar gas -aire en el presente caso-), que se forma sobre una superficie perforada alineada sustancialmente de forma horizontal en la columna. Las superficies perforadas que promueven la formacion de un ftquido burbujeante tienen generalmente en la forma de mallas o placas con un porcentaje variable de area abierta. El porcentaje de area abierta, en forma de perforacion, debe estar en funcion de las cargas del ftquido y el gas en la zona de tratamiento. La altura de la capa activa esta preferentemente entre 1 y 7 cm (la altura depende de los parametros geometricos de la columna y del area abierta de la superficie perforada). El aire penetra preferentemente en la zona de tratamiento a una presion no inferior a 350 Pa, preferentemente no inferior a 450 Pa por encima de la presion atmosferica ambiente (aunque puede aplicarse tambien el modo succion para forzar al aire a fluir hacia la zona de tratamiento).

Los terminos "salmuera" o solucion de salmuera", como se usan en el presente documento de forma indistinta, se refieren a soluciones salinas diluidas, concentradas, casi saturadas o saturadas; a saber, soluciones donde la concentracion de la sal disuelta en la misma no es inferior al 0,1 % (en p/p), preferentemente no inferior al 1,0 %, mas preferentemente no inferior al 10 % (en p/p), e incluso mas preferentemente no inferior al 20 % (en p/p), y hasta la saturacion a la temperatura relevante. Desde el punto de vista de la composicion, la solucion salina concentrada operativa en la presente invencion es una solucion acuosa que contiene una o mas sales solubles en agua representadas por las formulas MX, M2X y MX2, donde X se selecciona entre el grupo que consiste en aniones cloruro, bromuro, yoduro, sulfato y nitrato, y M indica un cation metalico, que se selecciona de forma mas preferente entre el grupo que consiste en litio, sodio, potasio, calcio, magnesio y cinc, y mezclas de los mismos. Las soluciones salinas preferidas incluyen soluciones concentradas de cloruro sodico (con una concentracion no inferior a un 10 % en peso, y preferentemente no inferior a un 20 % en peso, o mas preferentemente aproximadamente un 30 % en peso), y tambien su mezcla con cloruro de calcio. Otra solucion salina concentrada preferida que se va a usar de acuerdo con la invencion comprende una mezcla de al menos una sal de bromuro o yoduro, combinada con al menos una sal de cloruro de uno o mas de los siguientes metales: Na+, K+, Mg2+ y Ca2+. Una solucion especialmente preferida contiene una mezcla de sales de bromuro y cloruro disueltas en la anterior en una concentracion total de 30 a 40 % en peso, siendo las especies cationicas Mg2+, Ca2+, Na+ y K+. Mas espedficamente, las concentraciones de los iones anteriormente mencionados son como sigue: Mg +: 30-50 g/litro; Ca2+: 10-20 g/litro; Na+: 30-50 g/litro; K+: 5-10 g/litro; Cl-: 150-240 g/litro; Br-: 3-10 g/litro. Se proporciona un ejemplo de dicha solucion por la salmuera del Mar Muerto, que tiene la siguiente composicion mineral ftpica (promedio): Mg2+: aproximadamente 40,6 g/litro; Ca2+: aproximadamente 16,8 g/litro; Na+: aproximadamente 39,1 g/litro; K+: aproximadamente 7,26 g/litro; Cl-: aproximadamente 212,4 g/litro; Br-: aproximadamente 5,12 g/litro, siendo la concentracion total de sales disueltas en el anterior del 33 % en peso. Otra solucion salina concentrada preferida comprende una mezcla de sales de bromuro y cloruro disueltas en agua en una concentracion total de 30 a 40 % en peso, siendo las especies cationicas Mg2+, Ca2+, Na+ y K+, donde la concentracion del cloruro de calcio en dicha solucion es eficaz para reducir la tasa de evaporacion de agua de la misma, y esta preferentemente comprendida en el intervalo entre 20 y 200 g/litro.

Como se ha indicado anteriormente, la solucion de salmuera operativa de acuerdo con la presente invencion tiene un potencial redox no inferior a 450 mV, y preferentemente entre 500 y 1000 mV. Los potenciales redox notificados en el presente documento se miden usando electrodos de Pt/Ag/AgCl, indicando de esta manera el potencial electroqmmico que se desarrolla entre el electrodo Pt expuesto a la salmuera y un electrodo patron de plata-cloruro de plata.

El metodo de la presente invencion implica la circulacion de la salmuera a traves de una zona de tratamiento colocada en el almacen, donde una corriente de aire, que se fuerza a fluir a traves de dicha zona de tratamiento, se pone en contacto con la salmuera. Mas espedficamente, la zona de tratamiento, en forma de una columna situada verticalmente que se describe con mas detalle a continuacion, se divide por una superficie perforada horizontalmente alineada en secciones inferiores y superiores. La solucion de salmuera se alimenta a la columna en la seccion superior, fluye hacia abajo a traves de la columna, y se recoge en la seccion inferior de la columna por debajo de la superficie perforada. Se produce una corriente de aire que fluye hacia arriba a traves de la columna, para formar una capa activa sobre dicha superficie perforada alineada horizontalmente, capa donde se mezclan la salmuera y el aire. De este modo, la capa activa se forma sobre la superficie perforada alineada sustancialmente de forma horizontal, como resultado de un flujo ascendente del aire y un flujo descendente del ftquido (solucion de salmuera).

A fin de aumentar el potencial redox de la solucion de salmuera, a saber, para generar una solucion de salmuera con el potencial redox notificado anteriormente, la salmuera se electroliza preferentemente en una celda electrolftica. El termino "celda electrolftica", tal como se usa en el presente documento, se refiere a una configuracion que comprende electrodos conectados a los polos opuestos de una fuente de suministro de una fuente directa de corriente electrica (DC). La celda electrolftica se coloca en cualquier localizacion adecuada en la ruta de la salmuera en circulacion. En su configuracion mas sencilla, una celda electrolftica adecuada para su uso de acuerdo con la presente invencion comprende dos electrodos que se prefijan en el deposito usado para almacenar la salmuera, o alternativamente, en el interior de un conducto usado para transferir la salmuera a la zona de tratamiento. Los electrodos se colocan preferentemente en paralelo entre sf, separados por un hueco de 0,3 a 2,0 cm, y mas preferentemente de 0,5 a 1,0 cm. Los electrodos estan preferentemente en la forma de placas o mallas que tienen una longitud y una anchura de aproximadamente 2 y 10 cm, respectivamente. Los electrodos estan compuestos generalmente de un metal seleccionado entre el grupo que consiste en Ti, Nb y Ta, revestido con Pt, Ru, RuO2 e Ir.

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Se puede usar tambien platino, una aleacion de platino e iridio y electrodos del tipo M-Mo (donde M designa un metal, y MO un oxido metalico, tal como Ir-TaO2). La celda funciona normalmente a una densidad de corriente de 103-105 amperios por metro cuadrado de anodo, y aplica una tension en el intervalo entre 2 y 12 V, y preferentemente aproximadamente 3-5 V. Por ejemplo, cuando el volumen de la solucion de salmuera empleada en el metodo de la presente invencion esta entre l0 y 20 litros y su densidad es aproximadamente de 1,3 g/cc, se usan entonces electrodos que tienen las dimensiones y otras caractensticas que se han definido anteriormente, siendo la corriente que pasa a traves de la celda mas de 1 A, lo que da como resultado, tras una electrolisis durante aproximadamente 10-20 minutos, en una solucion de salmuera que alcanza un potencial redox de aproximadamente 700-1000 mV. Una corriente menor, en el intervalo entre 0,2-0,5 A, es generalmente eficaz en la produccion de una solucion de salmuera que tiene un potencial redox en el intervalo de 500-700 mV tras una electrolisis de aproximadamente 2-5 minutos. Los intervalos de trabajo redox operables preferidos estan por encima de 500 mV, preferentemente entre 500 mV y 1000 mV, mas espedficamente entre 500 y 900 mV. Debe senalarse que la mezcla eficaz con la corriente de aire y la formacion de un ftquido burbujeante como se ha descrito anteriormente contribuye al desarrollo y mantenimiento del potencial redox de la solucion de salmuera. Adicionalmente, determinadas salmueras (por ejemplo, salmueras que contienen yoduro), pueden desarrollar un potencial redox mayor de 500 mV espontaneamente, tras haberse aireado con la corriente de aire que se va a tratar en las condiciones que se muestran anteriormente, y, ademas, dichas salmueras pueden mantener su potencial redox en el tiempo, aunque de vez en cuando puede ser util activar la celda electrolftica durante una corto periodo de tiempo y pasar dichas salmueras a traves de la celda, para de estabilizar su potencial redox en el intervalo deseado.

Para de disminuir el potencial redox de la solucion de salmuera, la salmuera se trata qmmicamente con uno o mas compuestos secuestrantes de oxidantes. El termino 'compuestos secuestrantes de oxidantes' se usa en el presente documento para indicar compuestos organicos e inorganicos que son utiles para eliminar oxidantes (por ejemplo, oxfgeno, halogenos, oxihalogenos y radicales de los mismos) de una solucion acuosa. Los compuestos secuestrantes de oxidantes que actuan como agentes reductores, y espedficamente, los agentes reductores que contienen azufre, tales como sales solubles en agua de sulfito, bisulfito, tiosulfato, metabisulfito, hidrosulfito o las mezclas de las mismas, asf como otros agentes reductores tales como acido ascorbico, estan todas incluidas en el alcance de la presente invencion.

Debena senalarse que los parametros estructurales y de funcionamiento espedficos que se muestran anteriormente se consideran adecuados para preservar los productos agncolas almacenados en un almacen que tiene un volumen en el orden de aproximadamente 10-50 metros cubicos. Para las instalaciones de almacenamiento a gran escala, sin embargo, el especialista puede realizar diversos ajustes a fin de realizar eficazmente el metodo de la invencion. Por ejemplo, se puede usar un volumen mas grande de solucion de salmuera en circulacion; se puede aumentar el caudal de aire que pasa a traves de la zona de tratamiento; la celda electrolftica puede funcionar utilizando electrodos que proporcionan un elevada area superficial con corrientes electrica potenciadas. Es por supuesto posible tambien colocar en un almacen a gran escala una pluralidad de equipos tales como los que se ilustran con mas detalle a continuacion.

El potencial redox de la salmuera es una propiedad facilmente medible, que puede servir por tanto para supervisar el funcionamiento del metodo proporcionado por la invencion. La medida del potencial redox se consigue convenientemente poniendo en contacto la salmuera en circulacion, o una muestra de la salmuera, con una configuracion adecuada como se ha descrito anteriormente (electrodos Pt/Ag/AgCl). Dependiendo de los resultados del potencial redox medido por la configuracion que se muestra anteriormente, o una configuracion alternativa, el potencial redox puede ajustarse electronica o qmmicamente, como se ha descrito anteriormente., o de forma mecanica, cambiando el flujo y las caractensticas de la mezcla. De esta manera, el metodo proporcionado por la presente invencion puede comprender ademas medir periodica o continuamente el potencial redox de la solucion de salmuera, y ajustar de forma electrolftica, mecanica o qmmica el potencial redox de la salmuera basandose en el valor medido del potencial redox.

La configuracion que sirve para medir el potencial redox de la salmuera se situa en cualquier localizacion adecuada en la ruta de la salmuera en circulacion, por ejemplo, en el interior del deposito que mantiene la salmuera, o en un conducto usado para suministrar la salmuera a la zona de tratamiento. El potencial redox medido puede utilizarse a continuacion para proporcionar una o mas senales de retroalimentacion automaticas a la celda electrolftica a fin de ajustar su funcionamiento, o a un recipiente que mantiene una solucion acuosa de un agente reductor, para permitir la alimentacion de dicha solucion a la salmuera y disminuir por lo tanto su potencial redox. De forma alternativa o adicional, la electrolisis de la salmuera, para obtener una salmuera electrolizada que tiene un alto potencial redox, y la alimentacion de un agente reductor a dicha salmuera electrolizada fuerte para disminuir rapidamente su potencial redox, pueden ajustarse por un operario humano basandose en el potencial redox observado. Con este fin, la medida del potencial redox puede utilizarse para generar una senal de alarma, para estimular la interferencia del operario humano una vez que la medida del potencial redox indica un valor fuera de un intervalo de trabajo especificado.

De forma alternativa o adicional, la invencion puede incluir ademas medir periodica o continuamente el nivel de compuestos que contienen cloro (oxidantes tales como cloro, dioxido de cloro y otros oxicompuestos de cloro) en el almacen, y ajustar de forma electrolftica, mecanica o qmmica dicho nivel basandose en el valor medido. Los niveles

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operables de compuestos que contienen cloro (a partir de ahora sencillamente "nivel de cloro") en el espacio cerrado tratado pueden variar entre 0,1 y 10 ppm, mas preferentemente entre 0,1 y 3 ppm. Por ejemplo, si se consigue un nivel de cloro de aproximadamente 1 ppm y manteniendo dicho nivel durante un periodo de tiempo de aproximadamente 20-24 horas segun el metodo de la invencion, se ha descubierto esto permite una desinfeccion eficaz de un almacen de 25 m3. Un nivel de cloro de varias ppm, a saber, hasta 10 ppm, puede ser tambien algo practico si se implantan las medidas de seguridad adecuadas. La reduccion del nivel de cloro en el espacio cerrado puede llevarse a cabo interrumpiendo el contacto del aire con la solucion de salmuera electrolizada, y haciendo que el aire fluya a traves de una columna y entre en contacto con una solucion de compuestos secuestrantes de oxidantes, solucion que se ha descrito anteriormente. Con este fin, el aire puede bien tanto dirigirse a una segunda columna similar, donde se hace funcionar una solucion de compuestos secuestrantes de oxidantes, o bien se puede emplear dicha solucion en la zona de tratamiento de la invencion y hacerse circular en la anterior, en lugar de la solucion de salmuera electrolizada.

El metodo proporcionado por la presente invencion requiere poner en contacto una corriente de aire y la solucion de salmuera. Por lo general, como se ha senalado ya anteriormente, cualquier tipo de equipo que permita que el aire y la solucion de salmuera entren en contacto puede adaptarse para realizar el metodo de la presente invencion. Con este fin, el equipo tambien esta provisto de una celda electrolftica como se ha descrito anteriormente, y preferentemente tambien con al menos un par de electrodos, a saber, un electrodo medidor y un electrodo de referencia, situados en el equipo para permitir la medida del potencial redox de la salmuera. Se describira ahora con mas detalle un equipo particularmente util donde el aire pasa a traves del ftquido, creando una capa activa como se ha definido anteriormente en el presente documento.

El equipo comprende un compartimento de contacto de gas-ftquido (columna) que tiene una placa perforada prefijada en el anterior, de tal manera que dicha placa divide dicho compartimento en un primer espacio (por ejemplo, inferior), que esta provisto de al menos una abertura de entrada de aire, y un segundo espacio (superior), que esta provisto de al menos una salida de aire. Un medio soplante de gas se comunica con dicha abertura de entrada de aire, a fin de producir una corriente de aire que fluye en dicho primer espacio de dicho compartimento de contacto de gas-ftquido y que atraviesa la placa perforada hacia el segundo espacio de dicho compartimento. Un deposito (adecuado para mantener una solucion de salmuera) esta en comunicacion de fluidos con el compartimento de contacto del gas-ftquido. El equipo comprende ademas una celda electrolftica, a saber, una configuracion que comprende electrodos conectados a los polos opuestos de una fuente de suministro de una fuente directa de corriente electrica (DC). La celda electrolftica se coloca en cualquier localizacion adecuada dentro del equipo. En su configuracion mas sencilla, una celda electrolftica adecuada para su uso de acuerdo con la invencion comprende dos electrodos que se prefijan en el deposito usado para almacenar la salmuera, o alternativamente, en el interior de un conducto usado para transferir la salmuera al compartimento. El equipo incluye ademas al menos un par de electrodos (un electrodo medidor y un electrodo de referencia) conectados a un voltfmetro, electrodos que se disponen adecuadamente para medir el potencial redox de la salmuera. El equipo comprende preferentemente un sensor de cloro, para determinar el nivel de cloro en el almacen:

Mas espedficamente, el equipo de la invencion comprende una columna alargada, situada verticalmente, preferentemente cilrndrica. En el espacio interior de la columna se coloca una placa perforada, placa que se dispone perpendicularmente con respecto al eje longitudinal de dicha columna, y se fija a las paredes internas de la columna, dividiendo de esta manera la columna en espacios inferiores y superiores. Se proporciona una abertura en la superficie lateral del espacio inferior de la columna cilrndrica, abertura que sirve para la entrada de aire. El espacio superior de la columna comprende una abertura que sirve como salida de aire. Se proporciona preferentemente un deposito para mantener una solucion de salmuera en la seccion mas inferior de la columna (donde el nivel de la solucion de salmuera se mantiene por debajo de la abertura de la entrada de aire).

La unidad soplante de aire se conecta preferentemente a la abertura de entrada de aire lateral en la primera seccion de la columna (preferentemente, pero no necesariamente, la conexion esta en una direccion tangencial a la pared de la columna). Las unidades soplantes de aire adecuadas funcionan preferentemente a presiones no inferiores a 350 Pa (que corresponden a aproximadamente 35 mm de H2O), preferentemente de no menos de 470 Pa (que corresponden a 48 mm de H2O). Las unidades soplantes de aire que pueden alcanzar los valores de presion

anteriormente mencionados son extractores de humos de centnfugas industriales, que estan comercialmente

disponibles (los valores de presion notificados en el presente documento estan por encima de la presion atmosferica ambiente).

En funcionamiento, la solucion de salmuera se impulsa continuamente desde la seccion mas inferior de la columna hacia su espacio superior, por encima de la placa perforada, para mantener una capa de dicha solucion de salmuera sobre el lado superior de la placa perforada mientras que las corrientes de aire introducidas en la columna a traves de la abertura de la entrada de aire se fuerzan a pasar a traves de la placa perforada y ponen en contacto la

solucion de salmuera mantenida sobre ella. Las corrientes de aire que pasan a traves de los poros de la placa

perforada crean una capa relativamente espesa de ftquido burbujeante en la parte superior de la placa perforada.

En referencia a los dibujos, la Fig. 1 ilustra esquematicamente una realizacion preferida del equipo 10 de la invencion que comprende una columna 12 nivelada verticalmente con respecto a la superficie de la base 7 por

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medio de soportes laterales 125, una placa perforada 12p montada en el interior de la columna 12 en perpendicular a sus paredes 12w, un soplante 18 que se comunica con la abertura de la entrada de aire 120 formada en la pared 12w de la columna 12 por debajo de la placa perforada 12p, y un sistema de tubenas 11p adaptado a los fluidos de tubenas procedentes de la porcion inferior 12b de la columna 12 a su parte inferior 12u por medio de una bomba 11 (por ejemplo, bomba rotatoria magnetica).

Una columna 12, que tiene preferentemente una forma cilmdrica, esta fabricada de un material qmmicamente resistente tal como, pero sin limitacion, aleaciones de acero inoxidable (tales como aceros inoxidables austemticos, fernticos y martensfticos, aleaciones de titanio, superaleaciones basadas en mquel y aleaciones de cobalto) o plasticos adecuados (tales como PVC, CPVC, polietileno, polipropileno, polibutileno, PVDF, teflon y poliester). El diametro interno de la columna esta generalmente en el intervalo de 30 a 60 cm, preferentemente de aproximadamente 30 cm, su espesor de pared puede generalmente estar en el intervalo de 2 a 6 mm, preferentemente de aproximadamente 3 mm, y su longitud puede variar entre 0,8 a 2 m, preferentemente aproximadamente 1,2-1,5 m. El area de la abertura de entrada de aire 120 esta generalmente en el intervalo de 100 to 400 cm2. En una realizacion preferida de la invencion, los lados opuestos de la abertura de la entrada de aire 120 son paralelos entre sf (por ejemplo, la proyeccion de la abertura es rectangular), con una longitud en el intervalo entre 20 y 50 cm, y una anchura en el intervalo entre 4 y 8 cm.

La placa perforada 12p se fabrica preferentemente de un material metalico o plastico qmmicamente resistente, tal como los relacionados anteriormente. El espesor de la placa esta preferentemente en el intervalo de 1 a 5 mm. La placa perforada 12p esta adaptada para encajar firmemente en la columna 12 y ocupa un area de la seccion transversal de la misma, y se localiza por encima de la abertura de la entrada de aire 120. Los poros de la placa perforada 12p ocupan preferentemente un 30 %-90 % de su area superficial.

El soplante 18 es preferentemente un soplante centnfugo electrico capaz de proporcionar corrientes de aire en el intervalo de 100 a 3000 m3/h, preferentemente aproximadamente 300-800 m3/h.

La seccion inferior 12b de la columna 12 sirve para contener la solucion 14. Se proporciona una salida de aire tratado 12c en el espacio superior 12u de la columna 12. En funcionamiento, la solucion de salmuera 14 se dirige por tubena continuamente mediante una bomba de fluido 11 y se suministra al espacio superior 12u de la columna 12, mientras que las corrientes de aire ambiente 5 introducidas por el soplante 18 mediante la abertura de entrada de aire 120 a la columna 12 se fuerzan a pasar por la placa perforada 12p y entran en contacto con la salmuera, por lo cual se forma una capa activa de lfquido burbujeante 14b, tras lo cual se hace pasar una corriente de aire purificado 5p fuera de la columna 12 mediante una salida de aire 12c.

El miembro de particion 6 se monta preferentemente en el interior de la columna 12 por debajo de la abertura de la entrada de aire 120, donde dicho miembro de particion 6 tiene una forma similar a un embudo, estrechandose hacia abajo hacia una abertura 6p. El miembro de particion 6 permite de esta manera que la solucion de salmuera caiga desde el espacio superior 12u para dirigirse convenientemente a, y recogerse en, el espacio inferior 12b de la columna.

La salida del soplante 18 se comunica preferentemente con la abertura de aire 120 de la columna 12 mediante un paso 18t (que tiene normalmente una seccion transversal rectangular) adaptado para encajar en dicha abertura de tal manera que las corrientes de aire que pasan a su traves se distribuyen a lo largo del area de la abertura de aire 120. El diametro de la salida de aire purificado 12c puede estar generalmente en el intervalo de 10 a 30 cm, siendo preferentemente su area de la seccion transversal esencialmente igual al area de la abertura de aire 120, de tal manera que el caudal de la corriente de aire tratado 5p que sale de la columna 12 a traves de la salida de aire 12c es esencialmente igual al caudal de la corriente de aire ambiente introducida en la columna 12 mediante la abertura de la entrada de aire 120 (por ejemplo, en el intervalo de 100 a 2000 m3/h). Como alternativa, el diametro de la salida de aire purificado 12c puede ser el mismo que el diametro de la columna 12.

La salida de aire tratado 12c esta conectada preferentemente a una seccion conica 12a en el extremo superior de la columna 12. Para minimizar el escape de las gotas de lfquido a traves de la abertura de aire, las gotas se pueden separar del aire tratado haciendo pasar el aire a traves de un sustrato poroso o proporcionando una disposicion de tipo ciclon como se conoce bien en la tecnica.

Por ejemplo, se pueden instalar uno o mas elementos separadores de gotas en, o adyacentes a, la seccion conica 12a. En una realizacion preferida un miembro troncoconico 19 fabricado en un material poroso (por ejemplo, una esponja), se monta en el estrechamiento de seccion 12a mediante medios de soporte (no se muestran), de tal manera que su base pequena 19n esta frente a la placa perforada 12p y su base grande 19w esta frente a la salida de aire purificado 12c y ocupa un area de la seccion transversal de la seccion conica 12a. De este modo, la corriente de aire tratado que pasa a traves de la seccion conica 12a se fuerza a pasar a traves del miembro conico 19, separando por tanto las gotas de la solucion de salmuera contenidas en su interior. De manera alternativa o adicional, la seccion transversal de la columna 12 puede estar tambien ocupada por una pieza de material poroso 19a, preferentemente adyacente a la seccion conica 12a para separar adicionalmente gotas de salmuera de la corriente de aire tratado que pasa a su traves.

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Se puede proporcionar el separador de gotas como una unidad separada, que se va a conectar con la abertura de la salida de aire 12c. Una disposicion posible es un ciclon separador, que se ha mencionado anteriormente. Otra disposicion posible para un separador de gotas comprende un conducto conectado a la abertura de la salida de aire 12c, conducto que se dirige hacia abajo, conduciendo el aire tratado que contiene las gotas a un tanque adecuado, donde se pueden recoger las gotas. La salmuera recuperada de esta manera se puede recircular, a saber, suministrarse al deposito de salmuera.

El equipo 10 comprende ademas una celda electrolftica 17e, electrodos RedOx 17r y preferentemente medios determinadores de nivel 17s, medios sensibles a la temperatura 17t, y un elemento de calentamiento 17h, todos montados en la seccion inferior 12b de la columna 12, sumergidos en la solucion de salmuera 14, y conectados electricamente a una unidad de control 17. La unidad de control 17 se adapta para supervisar y gestionar el funcionamiento del equipo 10 sensible a las senales indicadoras recibidas desde los electrodos RedOx 17r, medios determinadores del nivel 17s, y medios sensibles a la temperatura 17t. Se emplea la celda electrolftica 17e para electrolizar la solucion de salmuera que pasa entre sus electrodos durante el funcionamiento, preferentemente, sensible a las lecturas RedOx obtenidas los electrodos RedOx 17r. El teclado numerico 17k y el monitor 17d (por ejemplo, la matriz de puntos o LCD) conectada a una unidad de control 17 pueden utilizarse respectivamente por la unidad de control 17 para recibir entradas desde un operario, y para proporcionar indicaciones de salida al operario con respecto al funcionamiento del sistema 10. Por supuesto, el equipo 10 puede comprender medios adicionales conectados a la unidad de control 17 para generar indicaciones de salida (por ejemplo, indicadores LED, altavoces). La unidad de control 17 puede implementarse mediante una circuitena de control logico disenada especialmente, preferentemente mediante un microcontrolador programable. Puede ser necesario al menos un convertidor analogico-digital para que la unidad de control 17 convierta las senales recibidas desde el electrodo RedOx.

En su configuracion mas sencilla, una celda electrolftica 17e adecuada para su uso de acuerdo con la presente invencion comprende dos electrodos que se prefijan en el deposito usado para almacenar la salmuera. Los electrodos se colocan preferentemente en paralelo entre sf, separados por un hueco de 0,3 a 2,0 cm, y mas preferentemente de 0,5 a 1,0 cm. Los electrodos estan preferentemente en la forma de placas o mallas que tienen una longitud y una anchura de aproximadamente 4 y 10 cm, respectivamente. El area de los electrodos puede variar preferentemente en el intervalo entre 20 a 50 cm2. Los electrodos se conectan electricamente a los polos opuestos de una fuente de suministro de energfa electrica directa (DC), que se puede activar de acuerdo con las senales del control recibidas desde la unidad de control 17. La celda funciona normalmente a una densidad de corriente de 103105 amperios por metro cuadrado de anodo, y aplica una tension en el intervalo entre 2 y 12 V, y preferentemente, aproximadamente 3-5 V. La unidad de control y la fuente de energfa electrica de los electrodos se adaptan preferentemente para permitir a la unidad de control alterar periodicamente la polaridad de los electrodos para eliminar los depositos electrolfticos de los mismos.

Tal como se ha mencionado anteriormente, una configuracion adecuada para medir el potencial redox de la solucion de salmuera comprende un electrodo de medida fabricado de un metal o aleacion inerte (un electrodo de platino) y un electrodo de referencia (tal como Ag/AgCl o calomelanos). Estan comercialmente disponibles los electrodos adecuados. El equipo puede comprender ademas un sensor de cloro (por ejemplo, un sensor CL2-B1).

Como se observa en la Fig. 2, que muestra una vista en seccion transversal del sistema 10 tomada a lo largo de la lrnea X-X, el soplante 18 esta unido a la abertura de la entrada de aire 120 de la columna 12 de tal manera que las corrientes de aire ambiente presurizado 5 introducidas en su interior se dirigen mas o menos tangencialmente con respecto a la columna 12.

La seccion del extremo inferior 12t de la columna 12 preferentemente se ahusa hacia abajo para drenar los precipitantes formados en la solucion de salmuera 14. Un recipiente de eliminacion de residuos desmontable 13 puede unirse a la seccion del extremo inferior 12t por medio de una tubena corta y una valvula 12v empleada para bloquear el paso a su traves cuando existe necesidad de un recipiente de eliminacion de residuos desmontable 13 para eliminar los precipitantes residuales 13w obtenidos en el interior del mismo. La tubena que conduce al recipiente de eliminacion de residuos 13 puede comprender un sensor optico (por ejemplo, un fotodiodo -no se muestra) conectado electricamente a la unidad de control para proporcionar indicaciones relativas a la turbidez de la salmuera en el recipiente de eliminacion de residuos 13, permitiendo por tanto a la unidad de control producir indicaciones siempre que se deba sustituir la salmuera en el recipiente de eliminacion de residuos 13.

La tubena 11p que comunica con la seccion inferior 12b de la columna 12, se introduce preferentemente en el espacio superior 12u de la columna 12, por encima de la placa perforada 12p, y su abertura se dirige preferentemente hacia abajo, es decir, frente a la cara superior de la placa perforada 12p. La placa perforada puede incluir una placa relativamente pequena 11e (por ejemplo, un disco metalico de aproximadamente 10 cm de diametro, fabricado de un material adecuado, por ejemplo, acero inoxidable) unido a su cara superior por debajo de la abertura de la tubena 119 de tal manera que la solucion de salmuera enviada mediante la tubena 119 se encuentra con la placa 11e, para evitar el paso descendente de la solucion de salmuera enviada a traves de los poros de la placa perforada 12p. Debe senalarse que la solucion de salmuera puede pulverizarse en la parte superior 12u de la columna 12 por medio de rociadores (no se muestra).

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De acuerdo con otra realizacion preferida (no se muestra) de la invencion, el soplante 18 se conecta a la salida de aire tratado 12c y, en este caso, se adapta para aplicar succion para forzar una corriente de aire ambiente en el equipo 10 a traves de la abertura de entrada 120, y/u otra abertura(s) adecuada(s) (no se muestra) proporcionada(s) en el equipo 10.

Las senales recibidas por la unidad de control 17 desde los medios determinadores del nivel 175 proporcionan indicaciones relativas al nivel de solucion de salmuera, y cuando se determina que el nivel de salmuera no esta comprendido en un intervalo aceptable, la unidad de control 17 emite las correspondientes indicaciones mediante el monitor 17d (y/o indicaciones vocales o visuales, si estan disponibles dichos medios). De manera alternativa o adicional, la unidad de control 17 puede parar el funcionamiento del sistema 10 cuando se determina que el nivel de salmuera no esta comprendido en un intervalo aceptable. Los medios sensibles a la temperatura 17t y el elemento de calentamiento 17h se usan por la unidad de control 17 para supervisary calentar la solucion de salmuera 14.

Diversos aspectos del funcionamiento del equipo 10 pueden gestionarse por la unidad de control 17 de acuerdo con las lecturas recibidas de los electrodos RedOx 17r, en particular, la supervision y la gestion de la actividad de la solucion de salmuera 14 por medio de la celda electrolttica 17e, como se ha descrito anteriormente en el presente documento.

El equipo 10 puede comprender ademas opcionalmente un recipiente 15, para mantener una solucion de compuestos secuestrantes de oxidantes, donde dicho recipiente se comunica con la parte inferior 12b de la columna 12 a traves de la tubena 15p. La valvula 15v, que se proporciona en la tubena 15p, se puede usar para controlar la alimentacion de la solucion de los compuestos secuestrantes de oxidantes a la salmuera, para reducir el potencial redox de la salmuera, si se desea. Preferentemente, la valvula 15v es una valvula controlable conectada a la unidad de control 17. De esta manera, la unidad de control 17 puede adaptarse para proporcionar senales de control a la valvula 15v para alterar su estado y controlar por tanto el paso de la solucion de compuestos secuestrantes de oxidantes a traves de la tubena 15p hacia la parte inferior 12b de la columna 12, para disminuir el potencial redox de la salmuera. Los compuestos secuestrantes de oxidantes que actuan como agentes reductores, y espedficamente, los agentes reductores que contienen azufre, tales como sales solubles en agua de sulfito, bisulfito, tiosulfato, metabisulfito, hidrosulfito o las mezclas de las mismas, asf como otros agentes reductores tales como acido ascorbico son de utilidad. El agente reductor puede mantenerse en un recipiente 15 en forma solida o lfquida (por ejemplo, como una solucion acuosa). Por ejemplo, los agentes reductores basados en azufre anteriormente mencionados estan facilmente disponibles en forma de soluciones acuosas de sus sales de sodio, preferentemente con una concentracion variable en el intervalo comprendido entre 1 y 30 % (p/p), mas preferentemente de aproximadamente 5-10 % (p/p). Por ejemplo, cuando el volumen de la solucion de salmuera empleada en el metodo de la presente invencion esta entre 10 y 20 litros, entonces se puede usar una solucion de bisulfito sodico, o tiosulfato de sodio, que tiene una concentracion de aproximadamente 5 % (p/v) para disminuir el potencial redox de la salmuera.

El soplante 18 es preferentemente un tipo de soplante centnfugo controlable (por ejemplo, que tiene un valor de PWA o control del tension) suficiente para recibir senales de la unidad de control y ajustar su funcionamiento de acuerdo con ello. De manera ventajosa, la unidad de control 17 se puede adaptar para producir senales del control para alterar los caudales de aire ambiente producidos por el soplante 18, sensible a las lecturas recibidas desde el electrodo RedOx 17r. Se ha observado que algunas soluciones de salmuera responden a condiciones de aireacion potenciadas con un rapido aumento de su potencial redox. De este modo, el potencial redox de la solucion de salmuera puede controlarse mediante la unidad de control 17, por ejemplo, aumentando la velocidad de la corriente de aire ambiente.

En los ejemplos siguientes, el tratamiento posterior a la cosecha de acuerdo con la presente invencion se llevo a cabo en un almacen fno (temperatura por debajo de la ambiente, por ejemplo, entre -1 °C y 14 °C).

Ejemplos

Ejemplo 1

Reduccion de la carga de contaminacion microbiana en el aire de un almacen y prevencion del desarrollo de colonias de hongos en medio artificial

El equipo que se muestra en la Figura 1 se coloco en un almacen a 25 m3 (funcionamiento a una temperatura de 11,5 °C y una humedad relativa de 93,3%). El almacen de control tema un volumen similar y funcionaba a una temperatura de 8,9 °C y una humedad relativa del 94,4%. Se hizo funcionar al equipo continuamente durante 96 horas, utilizando aproximadamente 15 litros de solucion acuosa de cloruro de sodio que tema concentraciones de aproximadamente 30 % en peso. La celda electrolttica funciono con los siguientes parametros: corriente - 4 amperios, tension - 5 voltios. El potencial redox de la salmuera se ajusto a aproximadamente 850 mV durante el periodo de tratamiento. Se introdujo el aire en el equipo mediante un soplante a una velocidad de 300 m3/hora.

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Se muestreo el aire para determinar el efecto del tratamiento sobre la presencia de mohos en los almacenes fnos. Se llevo a cabo el muestreo con un muestreador de aire Biotest RCS configurado para 200 litros y equipado con tiras de medios para la deteccion de mohos y levaduras (Hy lab, Israel). El muestreo se llevo a cabo mediante un adaptador personalizado montado a traves de la pared de ambos almacenes fnos. De esta manera, el aire se muestreo sin penetrar en los almacenes fnos. El muestreo se llevo a cabo antes de iniciar el funcionamiento del equipo y despues de 24, 48, 72, y 144 h, por triplicado (el ultimo muestreo se llevo a cabo 48 horas despues de apagar el equipo). En la Figura 3 se presentan los resultados de las medidas.

La Figura 3 es un grafico de barras donde las abscisas indican el tiempo (en dfas) donde se muestrearon el aire del almacen y la habitacion de control, y las ordenadas indican las cantidades de mohos en el aire. Las dos barras de la izquierda corresponden a las medidas realizadas en el almacen, indicando un elevado nivel de carga microbiana antes del comienzo del experimento (dfa 0), y tambien seis dfas despues del comienzo del experimento. En cuanto a las medidas notificadas para el almacen tratado de acuerdo con la invencion, se senala que se consiguio una reduccion significativa en el nivel de contaminacion de aire ya 24 horas despues del comienzo de los experimentos (dfa 1). Como se ha indicado anteriormente, el equipo se hizo funcionar durante 4 dfas; despues de 72 horas (dfa 3), el nivel de contaminacion se redujo a aproximadamente cero. Dos dfas despues de la interrupcion del funcionamiento del equipo, el nivel de contaminacion de aire aumento (dfa 6), pero siguio siendo inferior al nivel inicial medido en el dfa 0.

Ademas del muestreo de aire descrito anteriormente, se expusieron placas Petri de agar patata dextrosa (PDA) en ambos almacenes fnos durante 24 o 48 h. Se inocularon tambien la mitad de las placas con una gota de 10 ml que contema 104 conidios de B. cinema. Tras la exposicion, las placas Petri se cerraron y se incubaron durante 5 dfas a 25 °C. La exposicion de la placa Petri consistio en cinco replicas.

La Figura 4 proporciona fotograffas de placas Petri colocadas en el almacen de control y el almacen tratado de acuerdo con la invencion (las columnas de la izquierda y la derecha, respectivamente). El desarrollo de colonias visibles (del hongo B. cinerea y aparentemente de otros hongos) se ilustra claramente en todas las placas de agar que se colocaron en el almacen de control (la Figura 4a se refiere a las placas de PDA no inoculadas, mientras que la Figura 4c se refiere a las placas de PDA inoculadas).

Por el contrario, no se observaron colonias bacterianas en las placas de agar colocadas en el almacen que se trato de acuerdo con la invencion. (La Figura 4b se refiere a las placas de PDA no inoculadas, mientras que la Figura 4d se refiere a las placas de PDA inoculadas). Debe apuntarse que, en circunstancias normales, la exposicion de las placas de agar durante un periodo de 15 min en una habitacion contaminada es suficiente para infestar las placas completamente. Adicionalmente, los conidios de B. cinerea que se colocaron en el centro de las placas de agar durante 24 h, no desarrollaron colonias visibles incluso despues de una semana de incubacion, sugiriendo que se destruyeron activamente tras el tratamiento de la invencion.

Ejemplo 2

Destruccion de colonias fungicas mediante aire tratado con una salmuera electrolizada

Se llevo a cabo un experimento adicional para ilustrar que la exposicion de conidios de Botrytis a aire tratado mediante la salmuera electrolizada da como resultado una destruccion esencialmente completa de dichos conidios.

Se hizo funcionar el equipo descrito en la Figura 1 en un almacen fno a una temperatura de 9,68±0,35 °C y una humedad relativa de 92,9±0,8 en las condiciones descritas en el Ejemplo 1. En el almacen de control utilizado a fines comparativos, la temperatura era de 9,66±0,19 °C y la humedad relativa era de 96,1±1,9.

Se prepararon los tres conjuntos siguientes de placas de PDA:

Conjunto 1: Conidios despues de la germinacion - se colocaron 104 conidios en el centro de una placa de PDA. Se incubaron las placas durante 24 h a 25 °C. A continuacion, se expusieron las placas al aire tratado con la salmuera electrolizada durante periodos de tiempo especificados como se describe a continuacion.

Conjunto 2: Se colocaron conidios de Botrytis cosechado recientemente sobre placas de PDA y se sometieron inmediatamente al aire tratado con la salmuera electrolizada durante periodos de tiempo especificados como se describe a continuacion.

Conjunto 3: placas de PDA del control sin conidios.

Se expusieron las placas (de todos los conjuntos) al aire tratado mediante la salmuera electrolizada en el almacen fno durante los siguientes periodos de tiempo: 0 (control), 1,3, 6, 12, y 24 h. Posteriormente, las placas se cerraron y se transfirieron al almacen y, despues de 24 h, todas las placas se incubaron a 25 °C durante 4 dfas. Se documento el desarrollo de las colonias mediante la medida del crecimiento radial y mediante fotograffa. El experimento se llevo a cabo en 5 replicas.

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Con respecto al segundo conjunto, los resultados se ilustran en las Figuras 5 y 6. La Figura 5 proporciona fotos de las placas de PDA (las fotos se tomaron seis dfas despues del comienzo del experimento; se indica el tiempo de exposicion (en horas) a cada placa del aire tratado antes de la incubacion a continuacion de cada placa). Es evidente que la exposicion de los conidios al aire tratado con la salmuera electrolizada durante 24 horas da como resultado la completa destruccion de los conidios, ya que no pudieron en crecer y desarrollar una colonia 7 d despues de incubacion a 25 °C. La correlacion entre la duracion de la exposicion de las placas de PDA al aire tratado con la salmuera electrolizada, y el grado de colonias desarrolladas en la placa de PDA se ilustra mediante el grafico que se muestra en la Figura 6, donde el diametro de la colonia formada se representa graficamente frente a la duracion de la exposicion de la placa al aire tratado.

Con respecto al primer conjunto, donde los conidios se hicieron germinar en las placas de PDA a 25 °C durante 24 h antes de someterse al tratamiento, en la Figura 7 se ilustran los resultados, donde las fotos se tomaron tres dfas despues de la exposicion de las placas al aire tratado con la salmuera electrolizada. La eficacia del tiempo de exposicion de 24 h es claramente evidente: no se observo crecimiento radial de la colonia, aunque se desarrollaron hifas en el punto del inoculo.

Ejemplo 3

Inhibicion del pudrimiento en fresas

La fruta (60 canastillas de 400 g cada una) se obtuvieron directamente del granjero el dfa de la cosecha. La fruta de la mitad de las canastillas se rozo mediante una varilla metalica hasta una profundidad de 2 mm. Las canastillas de las frutas rozadas se dejaron abiertas durante el almacenamiento y la fruta se dispuso en una monocapa. A continuacion, la fruta se dividio igualmente entre dos almacenes fnos en cajas de carton que conteman 6 canastillas cada una. Las cajas de carton se retiraron de los almacenes fnos despues de 1, 2, 3, 6 y 10 dfas, y las frutas se comprobaron individualmente. Se clasifico el nivel de pudrimiento para Rhizopus stotoniier y B. cinerea y los resultados combinados (en terminos de porcentaje de frutas infectadas) se presentan en la Tabla 1. Despues de 10 dfas, se registraron imagenes del almacenamiento de las frutas con pudrimiento y se registro la cantidad de frutas que conteman hifas externas visibles. Estos resultados se resumen tambien en la Tabla 1.

Tabla 1

Dfas en

Control Sin rozaduras Con rozaduras

almacenamiento fno

/tratamiento Pudrimiento en % hifas aereas Pudrimiento en % hifas aereas

1

Control 0 0

Tratamiento 0 0

2

Control 0 0

Tratamiento 4,3±2,3 1,3±2,6

3

Control 6,5 11,1

Tratamiento 2,5 5,6

6

Control 47,2±11,5 22,2±15,8

Tratamiento 22,3±13,6 33,2±24,0

10

Control 100 16,5±4,0 100 50,0±41,1

Tratamiento 68,8±14,0 0 82,9±20,4 0

Ademas, algunas de las frutas se transfirieron durante 2 dfas mas a 20 °C a una estancia con humedad del 80 %.

Tabla 2

Dfas en almacenamiento/temperatura

Control/tratamiento % Sin pudrimiento de las rozaduras % Con pudrimiento de las rozaduras

o o O

O o O CM

1

2 Control 24,3±18,1 57,6±15,2

Tratamiento 18,4±8,2 37,3±8,2

3

2 Control 93,5±3,5 86,6±6,1

Tratamiento 55,9±3,7 67,1±15,2

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Se pueden extraer las siguientes conclusiones de los resultados notificados anteriormente:

Las frutas sin rozaduras que se sometieron al aire tratado con la salmuera electrolizada de acuerdo con la presente invencion sufrieron menos pudrimiento practicamente en la totalidad de los puntos temporales de examen. Despues de 10 d^as de almacenamiento, el control experimento un 100% de pudrimiento en comparacion con un 69 % en las frutas tratadas. En este punto temporal, las frutas del control experimentaron el desarrollo de hifas aereas de B. cinerea mientras que estos smtomas estuvieron completamente ausentes en las frutas tratadas. De esta manera, el tratamiento de acuerdo con la invencion inhibio completamente la aparicion de hifas aereas de la fruta.

Como se ha indicado en la Tabla 2, la fruta se examino tambien tras el almacenamiento fno combinado con un periodo de almacenamiento posterior de 2 dfas mas a 20 °C. El pudrimiento observado en la fruta en el almacen fue consistentemente mayor en comparacion con la estancia tratada.

Un analisis adicional (no se notifican los datos) indica que el pudrimiento no se atribuye a las rozaduras artificiales, y se desarrollo, de hecho, a partir de una fuente interna en la fruta. De acuerdo con ello, los resultados relacionados con la fuente sin rozaduras representan de forma mas precisa la comparacion entre la fruta tratada y la fruta no tratada.

Ejemplo 4

Inhibicion del pudrimiento en uvas

Los siguientes experimentos se llevaron a cabo para investigar el efecto de varios regfmenes de tratamiento sobre la inhibicion del pudrimiento en uvas 'RedGlobe'. Se usaron 3 conjuntos de uvas RedGlobal, comprendidos cada uno por 6 cajas, de 5 kg cada una.

Las uvas se colocaron en el almacen fno a 10 °C y se dejo que el equipo de la Figura 1 funcionara durante 24 horas en las condiciones que se muestran anteriormente (concretamente, la composicion de la salmuera y todos los demas parametros de trabajo permanecen inalterados). Un conjunto (con un total de 30 kg) se almaceno a 10 °C sin tratamiento adicional mientras que otro conjunto se expuso una vez semanalmente al aire tratado con la salmuera electrolizada durante un periodo de 24 horas.

Tras el almacenamiento durante 25 dfas a 10 °C, un conjunto de 3 replicas de cada tratamiento y de las uvas mantenidas en el almacen se evaluo para determinar el pudrimiento y la calidad.

Los datos se resumen en la Tabla 3, donde la segunda columna indica el numero de uvas con pudrimiento por 1 kg, como resultado de la botritis; la tercera columna indica el numero de uvas con pudrimiento por 1 kg, como resultado de la botritis y otras infecciones; y la cuarta columna indica el porcentaje de racimos de uvas sanas (se notifica tambien la desviacion estandar).

Tabla 3

TRATAMIENTO

Botritis (sin/kg) Botritis + otras (sin/kg) Racimos sanos (%)

Tratamiento periodico

0,00±0,00 2,17±2,31 75,00+33,07

Tratamiento unico

0,25±0,25 2,05±1,08 74,17±10,10

Control

22,62±4,05 28,95±5,14 9,17±7,22

La observacion principal que se puede realizar sobre la base de los datos recogidos es que tanto un unico tratamiento, como sucesivos tratamientos llevados a cabo a intervalos de unos pocos dfas pueden prevenir el pudrimiento de las uvas asociado con el hongo Botrytis cinerea, sin infligir dano a las uvas. Es evidente que el control sufrio pudrimiento debido a una gran cantidad de Botrytis, mientras que un unico tratamiento detuvo el pudrimiento producido por Botrytis.

Debe senalarse que las uvas se almacenaron a 10 °C durante 25 d, que es mas de 3 veces el almacenamiento comercial a esta temperatura. En consecuencia, las uvas experimentaron un promedio de aproximadamente un 2 % de pudrimiento debido a otros hongos que usualmente no se desarrollan y atacan las uvas almacenadas a 0 °C. El mdice de racimos sanos muestra diferencias muy significativas con respecto al control.

A la vista del hecho de que el tiempo de almacenamiento a 10 °C se considera equivalente para al menos dos veces el tiempo a 0 °C, los resultados notificados en la Tabla 3 anterior sugieren claramente que un unico regimen de tratamiento puede preservar eficazmente las uvas almacenadas a 0 °C durante aproximadamente dos meses, periodo que es superior al que se requiere para el transporte por barco de uvas alrededor del mundo.

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60

65

Ejemplo 5

Inhibicion del pudrimiento en patatas, batatas y cebollas

El equipo que se muestra en la Figura 1 se coloco en un almacen a 25 m3 (funcionamiento a una temperatura de 14 °C y una humedad relativa de 92 %). Un almacen del control se mantuvo en condiciones identicas de temperatura y humedad.

Patatas (Nicola), batatas (Georgia Jet) y cebollas (Orlando) se colocaron en el almacen tratado y en la estancia del control. El numero total de hortalizas utilizadas en el experimento se dividio igualmente entre periodos de 0, 24, 48 y 96 horas de exposicion al aire que se trato mediante el equipo de la invencion. Con este fin, tres cuartos del numero total de hortalizas se colocaron inicialmente en el almacen tratado y el cuarto restante en la estancia del control. Se dejo que el equipo funcionara continuamente en el almacen tratado durante un periodo de 96 horas, utilizando aproximadamente 15 litros de solucion acuosa de cloruro de sodio que tema una concentracion de aproximadamente 30 % en peso. La celda electrolttica funciono con los siguientes parametros: corriente - 4 amperios, tension - 3 voltios. Se introdujo el aire en el equipo mediante un soplante a una velocidad de 200 m3/hora. Tras 24, 48 y 96 horas, un cuarto de la cantidad total de hortalizas se transfirio desde el almacen tratado a la estancia del control. Al final del periodo de 96 horas, todas las hortalizas se sometieron a condiciones que simulaban duraciones medias a 20 °C.

Por lo general, no se observo dano fitotoxico en las hortalizas durante el periodo de tratamiento. Mas espedficamente, tras comparar el grupo no tratado con los grupos expuestos a 24, 48 y 96 horas de exposicion al aire tratado mediante el equipo de la invencion, se senalo lo siguiente:

Batatas: el color de la piel mejoro, y el aspecto global de las batatas se volvio mas estetico.

Cebollas. las cebollas aparecieron mas brillantes debido a la reduccion de la infeccion fungica de la piel. Las Figuras 8a y 8b muestran cebollas tratadas y no tratadas, respectivamente.

Patatas: el color de la piel se volvio mas luminoso y se observo una reduccion de aproximadamente 20 y 70 % de la cantidad del hongo Rhizoctonia solani en la piel de las patatas despues de 24 horas y 96 horas de exposicion al aire tratado, respectivamente. La Figura 9a muestra las patatas no tratadas mientras que las Figuras 9b y 9c muestras patatas que se trataron 24 y 96 horas, respectivamente. La figura 9d permite una facil comparacion entre las patatas.

Ejemplo 6

Inhibicion del pudrimiento en limones y pomelos rojos

El equipo que se muestra en la Figura 1 se coloco en un almacen grande enfriado que tema un volumen de aproximadamente 1000 metros cubicos y que funcionaba a una temperatura de aproximadamente 7 °C y una humedad relativa superior al 90 %. Un almacen del control se mantuvo en condiciones identicas de temperatura y humedad. Las frutas almacenadas fueron limones y pomelos rojos. Se dejo que el equipo funcionara continuamente en el almacen tratado durante un periodo de 96 horas, utilizando aproximadamente 15-20 litros de solucion acuosa de cloruro de sodio que tema una concentracion de aproximadamente 30 % en peso. La celda electrolttica funciono con los siguientes parametros: corriente -18 amperios, tension - 7 voltios. Se introdujo el aire en el equipo mediante un soplante a una velocidad de aproximadamente 200 m3/hora. Durante el periodo de tratamiento, el potencial redox de la salmuera era aproximadamente de 900 mV.

El regimen de tratamiento durante los cuatro dfas fue como sigue: en el primer dfa, al comienzo del experimento, se dejo que el nivel de cloro alcanzara 2-3 ppm durante un periodo de dos-tres horas. Posteriormente, el equipo se hizo funcionar de tal manera que el nivel de cloro era aproximadamente de 0,3 ppm. Sin embargo, este modo rutinario de funcionamiento se interrumpio dos veces al dfa, generando cada vez un nivel promedio de cloro de aproximadamente 1-1,5 ppm durante un periodo de aproximadamente una hora.

Siete dfas despues del comienzo del experimento, se observo un proceso de pudrimiento en la estancia del control, mientras que la fruta en la estancia tratada estaba intacta (veanse las fotograffas que se muestran en la Figura 10 para la ilustracion). Dos meses mas tarde, la relacion entre las cantidades de frutas podridas en las dos estancias era aproximadamente de 1:50 (durante el periodo de dos meses, el equipo se hizo funcionar ocasionalmente, una vez cada varios dfas durante algunas horas, siendo el nivel promedio de cloro de aproximadamente 0,3 ppm).

De forma notable, para los limones y pomelos podridos, que se colocaron en la estancia tratada y se expusieron al aire tratado de acuerdo con la invencion, se observo una reduccion significativa en la infeccion fungica de la piel.

Ejemplo 7

Inhibicion del pudrimiento en mangos

5 Los mangos se atacan tras la cosecha por diversos patogenos (por ejemplo, Alternatia alternate) y aproximadamente un 7 % de la cantidad total de la fruta queda danada y no se puede comercializar. Se llevo a cabo el siguiente experimento para demostrar la eficacia del metodo de la invencion como tratamiento despues de la cosecha para los mangos.

10 Once pallets que transportaban aproximadamente 7.000 kg de mangos (Shelly) se colocaron en un almacen fno que

funcionaba a 8 °C. Una semana despues, el equipo que se muestra en la Figura 1 se coloco en la estancia fna y se

dejo funcionar continuamente durante 18 horas en las condiciones que se muestran en los ejemplos previos.

15-20 dfas despues, cuando la fruta se envaso para distribuirse en el mercado, se encontro que el nivel de

15 pudrimiento en la fruta (producido principalmente por Alternaria alternate) era aproximadamente del 3,5 %. Debe

senalarse que esta reduccion significativa en el nivel del pudrimiento esperado en la fruta se consiguio a pesar de que el tratamiento despues de la cosecha se habfa iniciado aproximadamente una semana despues de la cosecha.

En otro experimento, 6000 kg de la fruta se colocaron en el almacen fno, pero esta vez, el equipo se hizo funcionar 20 al inicio del periodo de almacenamiento. No se observo dano debido a Alternatia alternate cuando se transporto la fruta al mercado aproximadamente dos semanas despues.

Claims (13)

1. 5

   10

   15

   20

   25

   30

   35

   40

   45

   REIVINDICACIONES

   1. Un metodo para prolongar la vida media de productos agncolas y alimenticios, que comprende forzar una corriente de aire para que fluya en direccion ascendente a traves de una zona de tratamiento, de tal manera que entre en contacto con una corriente de una solucion salina acuosa que tiene un potencial redox de no menos de 200 mV sobre una superficie perforada alineada sustancialmente de manera horizontal, formando de esta manera una capa de ftquido burbujeante localizada por encima de dicha superficie, y suministrar el aire tratado que sale de dicha zona de tratamiento al interior de un almacen donde se colocan dichos productos agncolas o alimenticios.
2. 2. Un metodo de acuerdo con la reivindicacion 1, donde el potencial redox de la solucion salina acuosa no es inferior a 450 mV.
3. 3. Un metodo de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, donde los productos agncolas y alimenticios colocados en el almacen comprenden frutas u hortalizas.
4. 4. Un metodo para prolongar la vida despues de la cosecha de frutas y hortalizas de acuerdo con la reivindicacion 3, donde la futa y las hortalizas se seleccionan entre el grupo que consiste en uvas, fresas, tomates, patatas, batatas, cebollas, arandanos azules, melocotones, mangos, melones, berenjenas, manzanas, albaricoques, cerezas, aguacates, pimientos y cftricos.
5. 5. Un metodo de acuerdo con la reivindicacion 4, donde la futa y las hortalizas se seleccionan entre el grupo que consiste en uvas, fresas, patatas, batatas, cebollas, cftricos y mangos.
6. 6. Un metodo de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 3 a 5, donde el almacen es un almacen fno.
7. 7. Un metodo de acuerdo con la reivindicacion 6, donde la temperatura del almacen esta en el intervalo entre -1 °C y 14 °C.
8. 8. Un metodo de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 3 a 7, donde la solucion salina acuosa es una solucion electrolizada.
9. 9. Un metodo de acuerdo con la reivindicacion 8, donde la concentracion de la sal disuelta en la solucion electrolizada no es inferior al 10 % (p/p).
10. 10. Un metodo de acuerdo con la reivindicacion 8 o 9, donde la solucion acuosa contiene una o mas sales solubles en agua representadas por las formulas MX, M2X y MX2, donde X se selecciona entre el grupo que consiste en aniones cloruro, bromuro, yoduro, sulfato y nitrato, y M indica un cation metalico seleccionado entre el grupo que consiste de litio, sodio, potasio, calcio, magnesio y cinc.
11. 11. Un metodo de acuerdo con la reivindicacion 10, donde la sal es cloruro de sodio.
12. 12. Un metodo de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende medir de forma periodica o continua el potencial redox de la solucion salina, y ajustar de forma electrolftica, mecanica o qmmica el potencial redox de la solucion basandose en el valor medido del potencial redox.
13. 13. Un metodo de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende medir de forma periodica o continua el nivel de los compuestos que contienen cloro en el almacen, y ajustar de forma electrolftica, mecanica o qmmica dicho nivel de compuestos que contienen cloro basandose en el valor medido.