ES2534039T3 - Procedimiento de preparación de gasa de celulosa oxidada - Google Patents

Abstract

Procedimiento de preparación de una gasa de celulosa oxidada que comprende la oxidación de la gasa basada en celulosa con la ayuda de un hipohalito, en presencia de una sal de oxoamonio.

Description

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30-03-2015

En una etapa anterior al procedimiento según la invención, las fibras o hilos son ensamblados bajo la forma de un textil, que también puede ser un tejido o un tejido que no ha sido tejido.

En un modo de realización privilegiado, el hilo de viscosa se teje en forma de un textil. Pueden contemplarse

5 diferentes mallas, particularmente el jersey (tejido clásicamente con un hilo de 220 dtex de 42 filamentos) o el ganchillo (tejido ventajosamente con un hilo de 110 dtex de 40 filamentos). En el marco de la invención, se prefiere la malla de ganchillo.

Típicamente, y para la aplicación de la gasa, el textil presenta un gramaje del orden de entre 50 y 100 g/m2.

10 Igualmente, previamente al procedimiento según la invención, el textil así obtenido se somete ventajosamente a una etapa de desensimaje que permite la eliminación de los cuerpos grasos utilizados en hilatura. Estos cuerpos grasos están constituidos esencialmente por recubrimientos de aceites de ensimaje y de cola de acrilato alrededor de los filamentos.

15 En la técnica anterior se conocen diferentes protocolos de desensimaje y pueden ser llevados a cabo sobre el textil, particularmente:

 lavado con detergente y agua caliente (60 ºC); 20  lavado con ciclohexano u otros disolventes de cuerpos grasos;  lavado con detergentes iónicos o no, por ejemplo, los de la compañía Thorquest.

La primera etapa del procedimiento según la invención es por tanto aquella que permite la oxidación selectiva de los grupos alcohol primado situados en la posición 6 de las unidades de anhidroglucosa presentes en la gasa.

25 Esta oxidación se lleva a cabo mediante la incubación de la gasa basada en celulosa en un medio que comprende un hipohalito y una sal de oxoamonio.

Esta reacción de oxidación presenta, como primera ventaja, un desarrollo en medio acuoso, y por lo tanto sin 30 disolvente, contrariamente a los métodos de la técnica anterior.

Las sales de oxoamonio son oxidantes hidrosolubles capaces de oxidar selectivamente los alcoholes primarios, cuando la reacción se lleva a cabo en las condiciones apropiadas de pH y de temperatura. Las sales de oxoamonio privilegiadas según la invención son las sales de di-terc-alquilos, en particular las sales de 2,2,6,6

35 tetrametilpiperidin-1-óxido denominadas habitualmente TEMPO.

En dicha reacción juegan el papel de catalizador y están presentes ventajosamente en el medio de reacción en una cantidad 0,05 moles por mol de unidades de anhidroglucosa en la muestra de celulosa tratada (equivalente).

40 Las sales de oxoamonio deben ser por tanto regeneradas in situ por un sistema oxidante secundario o auxiliar, en este caso en presencia de un hipohalito, preferiblemente de hipoclorito de sodio (NaOCl), tal como agua de lejía al 15 % en cloro activo, que es un reactivo habitual y poco costoso.

De hecho se trata de un sistema oxidante ya que comprende, además del hipohalito, una sal (ventajosamente un

45 bromuro) capaz de asegurar la transferencia de oxígeno entre el ión oxoamonio y el hipohalito. Este « intermediario » está presente ventajosamente en el medio de reacción en una cantidad de al menos 0,5 moles por mol de unidades de anhidroglucosa en la muestra de celulosa tratada (equivalente).

Un sistema oxidante privilegiado según la invención es el sistema de NaOCl / NaBr (bromuro de sodio). Como el ión 50 hipobromito es más reactivo que el ión hipoclorito, la regeneración rápida de los iones oxoamonio tiene lugar según el siguiente esquema:

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Las gasas se secan a continuación al aire libre bajo una campana de aspiración. 5/ Resultados: Las gasas de celulosa oxidada han sido ensayadas para comprobar las diferentes propiedades buscadas:

Ensayo 1

Ensayo 2 Ensayo 3 Ensayo 4 Referencia

Índice de oxidación

8,50 % 17,70 % 17,30 % 14,70 % Entre el 14 y el 25 %

Solubilización total en la sosa

+/ + + + +

Resistencia mecánica

R - R ++ R ++ R + R +

Aspecto del textil

Presencia de huecos Íntegro Ligera desmalladura, sin huecos Ligera desmalladura Íntegro

La referencia corresponde a una gasa de celulosa oxidada con la ayuda de los procedimientos de la técnica anterior, a saber, una oxidación con la ayuda de NO2 y en presencia de un disolvente según el documento EP 0 492 990.

10 Se constata que el lavado con agua sin tratar no proporciona unos resultados suficientes: la gasa correspondiente (ensayo 1) presenta huecos y un índice de oxidación insuficiente.

Las gasas de los ensayos 2 y 3 proporcionan unos resultados de lo más satisfactorios, tanto en términos de grado

15 de oxidación como de resistencia mecánica, validando así la viabilidad y el interés de la presente invención. Las mallas de « ganchillo » parecen comportarse mejor que las mallas de « jersey » más laxas, pero fundamentalmente, la elección del textil no influye sobre el índice de oxidación.

Además y de forma esperada, la comparación de los ensayos 3 y 4 confirma que las condiciones de baja

20 temperatura (4 ºC frente a la temperatura ambiente) proporcionan unos mejores resultados, tanto en términos de índice de oxidación como de resistencia mecánica. No obstante, las prótesis obtenidas en las condiciones del ensayo 4 siguen siendo aceptables.

Se han realizado ensayos complementarios para verificar que las modificaciones menores en las condiciones 25 experimentales, en el interior del campo de protección buscado, siguen siendo aceptables. Así, se ha ensayado el efecto de variaciones que afectan a:

 la cantidad de agua en el medio de reacción (comparar los ensayos 5 y 6 con el ensayo 3);  la cantidad de agua de lejía (comparar los ensayos 5 y 7 con el ensayo 3);

30  la cantidad de catalizador Tempo (comparar el ensayo 7 con el ensayo 3);  la utilización de NaCl en lugar de NaBr (comparar el ensayo 8 con el ensayo 6);  la utilización de un hilo no tejido de 110 dtex de 40 filamentos en lugar de tejido de malla de ganchillo

(comparar el ensayo 9 con el ensayo 2);  la complejación con iones de calcio (comparar el ensayo 10 con el ensayo 2).

35 Los resultados obtenidos están presentados en las siguientes tablas, así como en las figuras 5 hasta 9. Se constata que en todas estas condiciones modificadas se obtienen unas gasas con unas propiedades menos favorables, particularmente en términos de índice de oxidación y de resistencia mecánica que en las condiciones determinadas como más favorables, pero que no obstante siguen siendo aceptables para la aplicación contemplada.

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Ensayo 5

Reactivos

Nº de moles por mol de unidades de anhidroglucosa en la muestra de celulosa tratada (equivalentes) mg/ml de medio de reacción

Tempo

0,05 4,8

NaBr

0,787 50

NaOCl total (añadido a lo largo de la reacción)

5,35 297

El medio de reacción está compuesto por 10 ml de agua desmineralizada por 1 g de celulosa.

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Resultados:

Ensayo 10

Índice de oxidación

0,40 %

Solubilización total en la sosa

-

Resistencia mecánica

R +

Aspecto del textil

Íntegro

La caída en el índice de oxidación (0,4 % frente al 17,7 %) demuestra que los protones han sido sustituidos por 5 iones de calcio.

De forma más precisa se han realizado mediciones del calcio para validar el intercambio de las funciones ácido por el calcio: así, el índice de calcio de esta muestra se ha estimado en un 6,6 %, lo que se corresponde con un índice de sustitución de las funciones ácido por el calcio de más del 90 %.

10 Por otro lado, la gasa así obtenida presenta todas las propiedades buscadas.

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Claims (1)

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