ES2522545T3 - Procedimiento para la obtención de alquiltoluenos m-substituidos mediante isomerización con líquidos iónicos como catalizadores - Google Patents

Procedimiento para la obtención de alquiltoluenos m-substituidos mediante isomerización con líquidos iónicos como catalizadores Download PDF

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ES2522545T3
ES2522545T3 ES11701848.1T ES11701848T ES2522545T3 ES 2522545 T3 ES2522545 T3 ES 2522545T3 ES 11701848 T ES11701848 T ES 11701848T ES 2522545 T3 ES2522545 T3 ES 2522545T3
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Andreas Lanver
Klaus Ebel
Karl Beck
Ralf Pelzer
Jörg Botzem
Ulrich Griesbach
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Abstract

Procedimiento para la obtención de alquiltoluenos m-substituidos de la fórmula (I)**Fórmula** donde R1 significa alquilo con 1 a 5 átomos de carbono, caracterizado porque se isomeriza un alquiltolueno psubstituido de la fórmula (II)**Fórmula** donde R1 tiene el significado indicado en la fórmula (I), en presencia de líquidos iónicos para dar un alquiltolueno m10 substituido de la fórmula (I).

Description

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DESCRIPCIÓN
Procedimiento para la obtencion de alquiltoluenos m-substituidos mediante isomerizacion con liquidos ionicos como catalizadores.
Es objeto de la presente invención un procedimiento para la obtención de alquiltoluenos m-substituidos a través de isomerización de alquiltoluenos p-substituidos. Los alquiltoluenos substituidos son productos intermedios importantes en la síntesis de substancias aromáticas de tipo 2-metil-3-fenilpropanal, como por ejemplo Lysmeral ® (BASF SE).
Los líquidos iónicos empleados en la presente invención contienen preferentemente una sal de amonio o imidazolio y un halogenuro metálico, se describen en la bibliografía, y se emplean, entre otras, en alquilaciones de Friedel-Crafts (sinopsis: P. Wasserscheid, T. Welton, lonic Liquids in Synthesis, Wiley-VCH, 2003, páginas 174 y siguientes).
En la JP 2738093 se describe la isomerización de 4-terc-butiltolueno para dar 3-terc-butiltolueno con AlCl3 como catalizador. Frente a 4-terc-butiltolueno, 3-terc-butiltolueno es el producto más conveniente desde el punto de vista termodinámico. Con AlCl3 como catalizador se forma una mezcla de isómeros m/p en equilibrio con una proporción m/p de aproximadamente 2/1 tras un tiempo de reacción de 1 h a temperatura ambiente. Además de este equilibrio, existe otro equilibrio concurrente, que conduce a la formación de tolueno y 3,5-di-terc-butiltolueno. Para reducir la cantidad de 3,5-di-terc-butiltolueno, en la JP 2738093 se describió la adición de tolueno (1 equivalente en peso).
Olah et al. han descrito la isomerización de 4-terc-butiltolueno para dar 3-terc-butiltolueno, o bien la alquilación de tolueno con cloruro de terc-butilo (J. Am.Chem.Soc. 1988, 110, 2560-2565). En este caso se emplearon como catalizadores tris(trifluormetanosulfonato) (triflatos) de boro, aluminio y galio [B(OTf)3, Ga(OTf)3 y Al(OTf)3].
También en este caso se ajustó un equilibrio de 3-terc-butiltolueno/4-terc-butiltolueno de aproximadamente 2/1.
En la transformación técnica de este procedimiento es desfavorable que el catalizador se deba separar mediante una costosa operación de separación sólido-líquido, o hidrolizar mediante una elaboración acuosa. En este caso se produce una cantidad significativa de residuos clorados y de sales metálicas.
Por el contrario, el procedimiento según la invención posibilita la obtención de alquiltoluenos m-substituidos mediante isomerización de alquiltoluenos p-substituidos en presencia de líquidos iónicos. Las ventajas del procedimiento según la invención son:
1) la separación del catalizador se consigue mediante una operación de separación líquido-líquido menos costosa desde el punto de vista técnico;
2) la fácil posibilidad de recirculación del catalizador (ya que no es necesaria una elaboración acuosa, que destruye el catalizador en el caso de AlCl3 sólido);
La presente invención se refiere a un procedimiento para la obtención de alquiltoluenos substituidos en posición m, que se pueden obtener mediante isomerización de alquiltoluenos substituidos en posición p. La isomerización se efectúa en líquidos iónicos como catalizadores. Por consiguiente, es objeto de la invención un procedimiento para la obtención de alquiltoluenos m-substituidos de la fórmula (I)
imagen1
donde R1 significa alquilo con 1 a 5 átomos de carbono, que está caracterizado porque se isomeriza un alquiltolueno p-substituido de la fórmula (II)
imagen2
donde R1 tiene el significado indicado en la fórmula (I), en presencia de líquidos iónicos para dar un alquiltolueno msubstituido de la fórmula (I).
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Sorprendentemente se descubrió que los líquidos iónicos catalizan la isomerización. Líquidos iónicos activos especialmente apropiados son, por ejemplo, mezclas que contienen los componentes (a) y (b), siendo
(a)
un primer componente de la fórmula MX3 o MX2, donde M significa metal, como por ejemplo Al, In, Zn, Fe, y X significa halógeno, como por ejemplo cloro, bromo y yodo, y
(b)
un segundo componente, seleccionado a partir del siguiente grupo: halogenuro de alquilamonio, halogenuro de imidazolio, halogenuro de piridinio, halogenuro de fosfonio, y mezclas de estos compuestos.
Son preferentes líquidos iónicos constituidos por la mezcla de componentes (a) y (b).
La proporción de ambos componentes (a)/(b) es > 1/1.
El término "líquido iónico" designa mezclas de compuestos (a) y (b) como se describen anteriormente, que son líquidas a una temperatura de < 100ºC después de ser homogeneizadas, y en caso dado fundidas, así como refrigeradas..
Son componentes preferentes (a) AlCl3, AlBr3, ZnCl2, FeBr3 y FeCl3. De modo especialmente preferente, el componente (a) es AlCl3. El componente (b) es preferentemente un halogenuro de imidazolio, como por ejemplo halogenuro de imidazolio mono-o polisubstituido por alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, o un halogenuro de
alquilamonio, como por ejemplo halogenuro de alquilamonio di-, tri-o tetrasubstituido por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono. Son ejemplos específicos de compuestos especialmente preferentes (b): cloruro de 1-etil-3-metilimidazolio, cloruro de 1-butil-3-metilimidazolio, cloruro de 1-hexil-3-metilimidazolio, cloruro de 1-metilimidazolio, cloruro de trietilamonio, cloruro de trimetilamonio, cloruro de tetrametilamonio, cloruro de tetraetilamonio, cloruro de 1butilpiridinio y cloruro de 1-metilpiridinio.
La proporción de componentes (a) / (b) es > 1 / 1. Es preferente una proporción de > 1/1 y < 3 / 1. Es especialmente preferente una proporción de > 1,5/ 1 y <2,1 / 1. Es especialmente preferente una proporción de 2 / 1.
La obtención del catalizador se efectúa típicamente disponiéndose el componente (a) o el componente (b) en un disolvente, y añadiéndose después con dosificación el componente (b) o el componente (a). Tras un tiempo de reacción de 1 -12 horas a una temperatura entre 20 -100°C se forma el líquido iónico. El líquido iónico se puede separar de la fase de disolvente mediante separación de fases, o se puede emplear completamente en la isomerización como disolución homogénea de catalizador en el disolvente. Disolventes preferentes son hidrocarburos aromáticos o disolventes clorados. Son especialmente preferentes benceno, tolueno, xilenos, mesitileno, 4-terc-butiltolueno y diclorometano. Es muy especialmente preferente tolueno.
El líquido iónico como catalizador se emplea en la isomerización en una cantidad de un 0,1 -100 % en moles, referido al material de partida de la fórmula (II). La cantidad de catalizador preferente es un 0,1 -10 % en moles. Es especialmente preferente un 0,5 -5 % en moles.
La isomerización se efectúa a temperaturas entre 0°C y 100°C. Son especialmente preferentes temperaturas entre 10°C y 50°C. Los tiempos de reacción ascienden a 1 minuto a 10 horas. Son especialmente preferentes tiempos de reacción entre 30 minutos y 3 horas.
La isomerización se puede llevar a cabo en medio exento de disolvente o en un disolvente. Son disolventes apropiados: tolueno, xilenos, diclorometano, clorobenceno, hexano, heptano. Es especialmente preferente tolueno.
En el procedimiento según la invención se emplea como producto de partida un alquiltolueno p-substituido de la fórmula (III). El resto alquilo R1 es un resto alquilo con 1 a 5 átomos de carbono, como por ejemplo un resto metilo, etilo, isopropilo, isobutilo, terc-butilo o isopentilo.
Una forma preferente de ejecución del procedimiento según la invención está caracterizada porque el resto
R1 en la fórmula (III) significa preferentemente alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, de modo especialmente preferente etilo, isopropilo o terc-butilo.
Substancias de partida preferentes para la isomerización son los siguientes substratos: 4-terc-butiltolueno, 4isopropiltolueno, 4-etiltolueno. De éstas resultan los siguientes m-isómeros como productos principales (proporción de isómeros (proporción de isómeros m / p > 1 / 1) de reacción: 3-terc-butiltolueno, 3-isopropiltolueno, 3-etiltolueno. Es especialmente preferente el substrato 4-terc-butiltolueno.
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La reacción se lleva a cabo por regla general de modo que se hace reaccionar una mezcla constituida por tolueno, tolueno p-alquilsubstituido y tolueno di-alquilsubstituido, con el líquido iónico. Una vez concluida la reacción se efectúa una separación de las fases. La fase de catalizador se puede emplear en la siguiente carga nuevamente. La segunda fase contiene el producto de valor (alquiltolueno m-substituido), así como tolueno, el alquiltolueno psubstituido, y un alquiltolueno dialquil-substituido. Para la elaboración subsiguiente, esta fase se somete a un lavado acuoso, seguido de una destilación, o directamente a una destilación. El aislamiento de los alquiltoluenos msubstituidos se efectúa por regla general mediante destilación. Los componentes tolueno y dialquiltoluenos formados en la reacción son productos secundarios que se separan por destilación, y se pueden alimentar de nuevo a la reacción de isomerización. Mediante la recirculación de estos productos en la masa de reacción se ajusta de nuevo el equilibrio entre el alquiltolueno m-substituido y el alquiltolueno p-substituido, obteniéndose una fracción elevada de producto m-substituido deseado.
Otro objeto de la invención es la obtención de los productos de valor accesibles a partir de los alquiltoluenos msubstituidos de la fórmula (I) mediante una secuencia de reacción constituida por oxidación, condensación aldólica e hidrogenación de la fórmula V
imagen3
donde R1 tiene el significado indicado en la fórmula (I), y R2 es hidrógeno o alquilo con 1 a 5 átomos de carbono, preferentemente hidrógeno o metilo, que son relevantes como substancias perfumantes y productos químicos aromáticos.
El resto alquilo R2 es un resto alquilo con 1 a 5 átomos de carbono, como por ejemplo un resto metilo, etilo, isopropilo, n-propilo, isobutilo, terc-butilo, n-butilo, n-pentilo o isopentilo. El resto R2 es preferentemente hidrógeno o metilo.
A partir de los alquiltoluenos m-substituidos de la fórmula (I), obtenibles según la invención,
imagen4
donde R1 significa alquilo con 1 a 5 átomos de carbono, preferentemente etilo, isopropilo o terc-butilo, mediante oxidación según procedimientos conocidos en sí (por ejemplo oxidación electroquímica de toluenos substituidos para dar benzaldehídos substituidos según la DE2948455), se puede obtener el benzaldehído m-alquilsubstituido de la fórmula (III)
imagen5
donde R1 tiene el significado indicado en la fórmula (I). Por ejemplo en la DE19949672 se describe una condensación aldólica subsiguiente de benzaldehídos substituidos de la fórmula (III), por ejemplo con un aldehído de la fórmula (IIIa)
imagen6
donde R2 significa hidrógeno o alquilo con 1 a 5 átomos de carbono, para dar aldehídos cinámicos substituidos de la fórmula (IV)
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imagen7
donde R1 tiene el significado indicado en la fórmula (III) y R2 significa hidrógeno o alquilo con 1 a 5 átomos de carbono, preferentemente hidrógeno o metilo. Por ejemplo en la DE102005049568 se describe la hidrogenación de aldehídos cinámicos substituidos de la fórmula (IV) para dar fenilpropanales substituidos de la fórmula (V)
imagen8
donde R1 y R2 tienen los significados indicados en la fórmula (IV).
Los aldehídos de la fórmula (V) obtenidos según el procedimiento son substancias perfumantes y productos aromáticos en parte conocidos, y parcialmente nuevos.
En los compuestos de tipo (III), (IV) y (V), R1 está enlazado en posición m al anillo de fenilo, u significa alquilo con 1
a 5 átomos de carbono, preferentemente alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, de modo especialmente preferente etilo, isopropilo y terc-butilo, y R2 significa hidrógeno o alquilo con 1 a 5 átomos de carbono, preferentemente hidrógeno o metilo. De modo muy especialmente preferente, R1 significa terc-butilo.
La invención se explica más detalladamente mediante los siguientes ejemplos, sin limitarse a los mismos. En los ejemplos, todos los datos en % se entienden como % en peso. (Abreviaturas: BMIM = 1,3-butilmetilimidazolio; EMIM = 1,3-etilmetilimidazolio; HMIM = 1-metilimidazolio; TEA = trietilamonio; TMA = trimetilamonio; BuPy = 1-butilpiridinio; m-TBT = m-terc-butiltolueno; p-TBT = p-terc-butiltolueno; o-TBT = o-terc-butiltolueno; DTBT = di-terc-butiltolueno; PhMe = tolueno).
Ejemplo 1
En un reactor de camisa doble de 7 l se dispusieron 3500 g de tolueno y se calentaron a 50°C, y a continuación se añadieron 175 g (1 mol) de cloruro de 1,3-butilmetilimidazolio. Se añadieron en porciones en el intervalo de 15 minutos 267 g (2 mol) de cloruro de aluminio. A continuación se agitó adicionalmente 1 h a 50°C y se otras 1,5 h a 25°C. Tras separación de fases se obtuvieron 875 g de una fase de catalizador negra-verde, constituida por BMIM [Al2Cl7] como disolución al 50,5% en tolueno, y se obtuvieron 3281 g de una fase de tolueno verdosa.
Ejemplo 2
En un reactor de camisa doble de 7 l se dispusieron 2500 g de tolueno y se añadieron 267 g (2 mol) de cloruro de aluminio. A continuación se añadieron (1 mol) 138 g de cloruro de trietilamonio en el intervalo de 10 minutos. Se agitó de modo subsiguiente 2 h a 25°C y 2 h a 45°C. Tras separación de fases se obtuvieron 895 g de una fase de catalizador negra-verdosa, constituida por Et3NH [Al2Cl7] como disolución al 45,3% en tolueno y 2008 g de una fase
de tolueno verdosa.
Ejemplo 3
En un reactor de camisa doble de 7 l se dispusieron 1807 g de tolueno y se calentaron a 50ºC, y se añadieron 147 g (1 mol) de cloruro de etilmetilimidazolio. Se añadieron en porciones en el intervalo de 15 min 264 g (1,98 mol) de cloruro de aluminio. Se agitó de modo subsiguiente 1h a 50°C y otras 1,5 h a 25°C. Tras separación de fases se obtuvieron 864 g de una fase de catalizador negra-verdosa, constituida por EMIM [Al2Cl7] como disolución al 47,6%
en tolueno y 1333 g de una fase de tolueno verdosa.
Ejemplo 4
En un reactor de camisa doble de 7 l se dispusieron 437 g (4,7 mol) de tolueno y 4,6 kg (31,3 mol) de 4-tercbutiltolueno. Se añadió Et3NH Al2Cl7 (al 45% en tolueno; 3,2 % en moles, referido a 4-terc-butiltolueno), y se agitó 1 h a 20°C. Una vez concluida la reacción se separaron las fases. Como fase inferior se obtuvieron 631 g de
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catalizador Et3NH Al2Cl7 (al 64% in tolueno/3-terc-butiltolueno/4-terc-butiltolueno/3,5-di-terc-butiltolueno). Se obtuvieron 5265 g de mezcla de productos (fase superior). La tabla 1 muestra la composición de la fase superior.
Ejemplos 5 a 10
La reacción se llevó a cabo de modo análogo al del ejemplo 4. El catalizador separado en el ejemplo 4 (Et3NH Al2Cl7; al 64% en tolueno/3-terc-butiltolueno/4-terc-butiltolueno/3,5-di-terc-butiltolueno) se empleó de nuevo. Se emplearon 824 g de tolueno y 4,1 kg de 4-terc-butiltolueno. La reacción se llevó a cabo 6 veces de modo análogo.
La tabla 1 muestra la composición de las fases superiores.
Tabla 1
10
15
Tolueno [%]
m-TBT [%] p-TBT [%] o-TBT [%] DTBT [%]
Ejemplo 4
20,98 (43,07) (21,31) (0,08 ) (11,81)
Ejemplo 5
(22,18) (43,99) (21,70) (0,08 ) (11,67)
Ejemplo 6
(21,53) (43,18) (21,25) (0,08 ) (11,50)
Ejemplo 7
(21,47) (42,86) (21,09) (0,07 ) (11,41)
Ejemplo 8
21,37 (43,38) (21,36) (0,08 ) (11,54)
Ejemplo 9
(21,47) (43,07) (21,55) (0,08 ) (11,65)
Ejemplo 10
(21,76) (43,65) (21,60) (0,08 ) (11,64)

Ejemplos 11 a 35
La reacción se llevó a cabo de manera análoga a la del ejemplo 4. Se variaron los catalizadores empleados, las cantidades de catalizador, tiempos de reacción, temperaturas, y las cantidades de empleo de tolueno. La tabla 2 muestra los resultados de ensayo, significando la abreviatura eq = equivalentes, y siendo FI% tanto por ciento en
20 superficie de la valoración cromatográfica de gases.
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Tabla 2
5
10
15
20
Ej.
Material catalizador % en moles PhMe [eq] Tiempo min Tra. °C Toluol FI% m-TBT FI% p-TBT FI% DTBT FI%
11
1 5,7 1,4 30 25 59,44 26,12 12,74 1,61
12
1 13,2 1,4 30 25 54,58 29,00 14,26 2,09
13
1 13,2 1,4 140 25 59,39 25,77 12,58 1,66
14
1 1,9 1,4 30 2 59,30 26,43 12,65 1,52
15
1 2,4 2,9 30 2 74,06 17,22 8,20 0,50
16
2 2,3 1,4 30 25 58,44 1,28 40,09 -
17
3 1,9 1,4 30 25 58,51 1,28 40,07 -
18
4 2,1 1,4 30 25 58,00 1,29 40,53 -
19
5 2,7 1,4 30 25 58,06 1,29 40,49 -
20
6 2,5 1,4 30 25 58,70 26,48 12,93 1,59
21
7 2,2 1,4 30 25 58,95 26,40 12,87 1,57
22
8 2,7 1,4 30 25 58,69 26,10 12,63 1,49
23
9 2,5 1,4 30 25 58,05 26,48 12,93 1,65
24
10 2,0 1,4 30 25 57,13 1,32 41,35 -
25
7 2,7 1,4 30 25 56,52 3,00 39,70 0,09
26
11 3,1 1,4 30 25 57,04 1,32 41,29 -
27
12 2,2 1,4 30 25 59,64 25,19 12,33 1,48
28
13 2,1 1,4 30 25 57,52 1,31 40,96 -
29
14 2,1 1,4 30 25 57,74 1,30 40,78 -
30
15 2,5 1,4 60 50 58,45 1,27 40,06 -
31
7 2,0 1,4 120 25 59,52 25,42 13,45 1,57
32
7 2,0 0,2 30 25 22,17 43,85 21,63 11,80
33
7 1,0 0,2 12 25 22,22 43,67 21,92 11,93
34
7 0,4 0,2 30 25 22,15 43,69 21,77 11,87
35
7 0,1 0,2 60 25 16,97 5,69 75,06 1,07
BMIM Al2Cl7 = 1; HMIM Cl = 2; BMIM Cl = 3; EMIM Cl = 4 EMIM OAc = 5; EMIM Al2Cl7 = 6; TEA Al2Cl7 = 7; TMA Al2Cl7 = 8; BuPy Al2Cl7 = 9; BMIM InCl4 = 10; EMIM InCl4 = 11; HMIM Al2Cl7 = 12; HMIM AlCl4 = 13; HMIM InCl4 25 = 14; BMIM Al Cl4 = 15.
Ejemplo 36
Se dispusieron 4,2 g de tolueno y 3,0 g de 4-terc-butiltolueno, y se añadió EMIM Al2Cl7 (al 45% en tolueno; 3 % en moles referido a 4-terc-butiltolueno), y se agitó 3 min a 20°C. Las fases se separaron y se extrajeron de la fase superior de productos de valor, y se analizaron. La muestra tenía la siguiente composición: tolueno 57 %; 3-terc30 butiltolueno 27 %; 4-terc-butiltolueno 13 %; 3,5-di-terc-butiltolueno 1,7 %.

Claims (14)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
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    REIVINDICACIONES
    1.-Procedimiento para la obtención de alquiltoluenos m-substituidos de la fórmula (I)
    imagen1
    donde R1 significa alquilo con 1 a 5 átomos de carbono, caracterizado porque se isomeriza un alquiltolueno psubstituido de la fórmula (II)
    imagen2
    donde R1 tiene el significado indicado en la fórmula (I), en presencia de líquidos iónicos para dar un alquiltolueno msubstituido de la fórmula (I).
  2. 2.-Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque se emplean líquidos iónicos que contienen una mezcla de los componentes (a) y (b), donde
    (a)
    un primer componente de la fórmula es MX3 o MX2, donde M significa metal, y X significa halógeno, y
    (b)
    un segundo componente, seleccionado a partir del grupo halogenuro de alquilamonio, halogenuro de imidazolio, halogenuro de piridinio, halogenuro de fosfonio, y mezclas de estos compuestos.
  3. 3.-Procedimiento según la reivindicación 2, caracterizado porque se emplean líquidos iónicos constituidos por los componentes (a) y (b).
  4. 4.-Procedimiento según una de las reivindicaciones 2 y 3, caracterizado porque la proporción de componentes (a)/(b) es mayor que 1 /1.
  5. 5.-Procedimiento según una de las reivindicaciones 2 a 4, caracterizado porque se emplean líquidos iónicos, donde el componente (a) es AlCl3, AlBr3, ZnCl2, FeBr3 y FeCl3.
  6. 6.-Procedimiento según una de las reivindicaciones 2 a 4, caracterizado porque se emplean líquidos iónicos, donde el componente (b) es halogenuro de imidazolio o halogenuro de alquilamonio.
  7. 7.-Procedimiento según la reivindicación 6, caracterizado porque como componente (b) se emplea cloruro de 1-etil-3-metilimidazolio, cloruro de 1-butil-3-metilimidazolio, cloruro de 1-hexil-3-metilimidazolio, cloruro de 1metilimidazolio, cloruro de trietilamonio, cloruro de trimetilamonio, cloruro de tetrametilamonio, cloruro de tetraetilamonio, cloruro de 1-butilpiridinio o cloruro de 1-metilpiridinio.
  8. 8.-Procedimiento según una de las reivindicaciones 2 a 7, caracterizado porque la proporción de componentes (a)/(b) es mayor que 1,5/1 y menor que 2,1/1.
  9. 9.-Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque la isomerización se efectúa a una temperatura entre 0°C y 100°C.
  10. 10.-Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque la isomerización se efectúa en un disolvente.
  11. 11.-Procedimiento según la reivindicación 10, caracterizado porque se emplea tolueno, xilenos, diclorometano, clorobenceno, hexano, heptano, o mezclas de estos disolventes.
  12. 12.-Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado porque se emplea un alquiltolueno psubstituido de la fórmula (II)
    8
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    imagen3
    donde R1 significa etilo, isopropilo o terc-butilo.
  13. 13.-Procedimiento según la reivindicación 12, caracterizado porque se selecciona 4-terc-butil-tolueno como compuesto de la fórmula (II).
  14. 14.-Procedimiento para la obtención de substancias perfumantes y productos químicos aromáticos de la fórmula general (V)
    imagen4
    donde R1 significa alquilo con 1 a 5 átomos de carbono, preferentemente alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, de modo especialmente preferente etilo, isopropilo o terc-butilo, y R2 es hidrógeno o alquilo con 1 a 5 átomos de 10 carbono, en especial hidrógeno o metilo, que comprende las etapas
    a) isomerización de un alquiltolueno p-substituido de la fórmula (II)
    imagen5
    donde R1 tiene el significado indicado en la reivindicación 1, en presencia de líquidos iónicos, para dar un alquiltolueno m-substituido de la fórmula (I)
    imagen6
    donde R1 tiene el significado indicado en la reivindicación 1,
    b) oxidación de tolueno m-alquilsubstituido de la fórmula (I) para dar el benzaldehído m-alquilsubstituido de la fórmula (III)
    imagen7
    20 donde R1 tiene el significado indicado en la fórmula (I), c) condensación aldólica de benzaldehído de la fórmula (III) con un aldehído de la fórmula (IIIa)
    imagen8
    donde R2 significa hidrógeno o alquilo con 1 a 5 átomos de carbono, para dar el aldehído cinámico de la fórmula (IV)
    imagen9
    9
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    donde R1 tiene el significado indicado en la fórmula (III) y R2 tiene el significado indicado en la fórmula (IIIa), y d) hidrogenación de aldehído cinámico de la fórmula (IV) para dar el fenilpropanal alquilsubstituido de la fórmula (V)
    imagen10
    donde R1 y R2 tienen los significados indicados en la fórmula (IV).
    10
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