FR2829039A1 - Composition de catalyseur et de solvant pour des procedes de catalyse acide - Google Patents

Composition de catalyseur et de solvant pour des procedes de catalyse acide Download PDF

Info

Publication number
FR2829039A1
FR2829039A1 FR0111398A FR0111398A FR2829039A1 FR 2829039 A1 FR2829039 A1 FR 2829039A1 FR 0111398 A FR0111398 A FR 0111398A FR 0111398 A FR0111398 A FR 0111398A FR 2829039 A1 FR2829039 A1 FR 2829039A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
catalytic composition
methyl
acid
composition according
alkylation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR0111398A
Other languages
English (en)
Other versions
FR2829039B1 (fr
Inventor
Bourbigou Helene Olivier
Dominique Commereuc
Emmanuel Pellier
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
IFP Energies Nouvelles IFPEN
Original Assignee
IFP Energies Nouvelles IFPEN
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by IFP Energies Nouvelles IFPEN filed Critical IFP Energies Nouvelles IFPEN
Priority to FR0111398A priority Critical patent/FR2829039B1/fr
Priority to FR0207454A priority patent/FR2829131B1/fr
Priority to FR0209920A priority patent/FR2829132B1/fr
Priority to FR0209921A priority patent/FR2829133B1/fr
Priority to NL1021362A priority patent/NL1021362C2/nl
Priority to GB0220196A priority patent/GB2383962B/en
Priority to JP2002256703A priority patent/JP4273256B2/ja
Priority to US10/232,837 priority patent/US7256152B2/en
Publication of FR2829039A1 publication Critical patent/FR2829039A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of FR2829039B1 publication Critical patent/FR2829039B1/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
    • C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
    • C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C07C2/08—Catalytic processes
    • C07C2/26—Catalytic processes with hydrides or organic compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0215—Sulfur-containing compounds
    • B01J31/0225—Sulfur-containing compounds comprising sulfonic acid groups or the corresponding salts
    • B01J31/0227—Sulfur-containing compounds comprising sulfonic acid groups or the corresponding salts being perfluorinated, i.e. comprising at least one perfluorinated moiety as substructure in case of polyfunctional compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0277—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature
    • B01J31/0278—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature containing nitrogen as cationic centre
    • B01J31/0281—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature containing nitrogen as cationic centre the nitrogen being a ring member
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0277—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature
    • B01J31/0278—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature containing nitrogen as cationic centre
    • B01J31/0281—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature containing nitrogen as cationic centre the nitrogen being a ring member
    • B01J31/0284—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature containing nitrogen as cationic centre the nitrogen being a ring member of an aromatic ring, e.g. pyridinium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0277—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature
    • B01J31/0287—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature containing atoms other than nitrogen as cationic centre
    • B01J31/0288—Phosphorus
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0277—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature
    • B01J31/0287—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature containing atoms other than nitrogen as cationic centre
    • B01J31/0289—Sulfur
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/20—Olefin oligomerisation or telomerisation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
    • B01J2231/32—Addition reactions to C=C or C-C triple bonds
    • B01J2231/323—Hydrometalation, e.g. bor-, alumin-, silyl-, zirconation or analoguous reactions like carbometalation, hydrocarbation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/40—Substitution reactions at carbon centres, e.g. C-C or C-X, i.e. carbon-hetero atom, cross-coupling, C-H activation or ring-opening reactions
    • B01J2231/42—Catalytic cross-coupling, i.e. connection of previously not connected C-atoms or C- and X-atoms without rearrangement
    • B01J2231/4205—C-C cross-coupling, e.g. metal catalyzed or Friedel-Crafts type
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/50—Redistribution or isomerisation reactions of C-C, C=C or C-C triple bonds
    • B01J2231/52—Isomerisation reactions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/025—Sulfonic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

Une composition servant de catalyseur et de solvant dans des procédés de catalyse acide comprend au moins un acide de Bronsted, noté HB, dissous dans un milieu liquide ionique comprenant au moins un cation organique Q+ et un anion A- , cette composition étant telle que, lorsque A et B sont identiques, le rapport molaire de l'acide de Bronsted sur le liquide ionique est inférieur à 1. Ladite composition peut être utilisée particulièrement dans l'alkylation d'hydrocarbures aromatiques, mais aussi dans l'oligomérisation des oléfines, la dimérisation de l'isobutène, l'alkylation de l'isobutane par les oléfines, l'isomérisation des n-paraffines en iso-paraffines et l'isomérisation des n-oléfines en iso-oléfines.

Description

<Desc/Clms Page number 1>
La présente invention concerne une composition servant de catalyseur et de solvant dans des procédés de catalyse acide.
Elle concerne plus particulièrement une composition résultant de la dissolution d'au moins un acide de Bronsted, noté HB, dans un milieu liquide ionique comprenant au moins un cation organique Q+ et un anion A et dans laquelle, lorsque A et B sont identiques, le rapport molaire de l'acide de Bronsted sur le liquide ionique est inférieur à 1.
Elle concerne encore les procédés de catalyse acide utilisant ladite composition, et plus particulièrement l'alkylation d'hydrocarbures aromatiques, mais aussi l'oligomérisation des oléfines, la dimérisation de l'isobutène, l'alkylation de l'isobutan par les oléfines, l'isomérisation des n-paraffines en isoparaffines et l'isomérisation des n-oléfines en iso-oléfines.
Les réactions de catalyse acide, en particulier l'alkylation d'hydrocarbures aromatiques avec les oléfines, sont des réactions industrielles très importantes, qui trouvent des applications dans le domaine du raffinage et de la pétrochimie, notamment pour l'alkylation d'hydrocarbures aromatiques la production de LABs (pour"Linear Alkyl Benzenes"), qui sont les premiers intermédiaires pour la synthèse de détergents biodégradables.
Les catalyseurs acides utilisés par les méthodes conventionnelles, notamment pour l'alkylation d'hydrocarbures aromatiques, sont des acides de Lewis et/ou de Bronsted. Les plus couramment utilisés sont l'acide hydrofluorique (HF), l'acide sulfurique concentré (H2S04)'le trifluorure de bore (BF3), le trichlorure d'aluminium (AICI3), les catalyseurs solides tels que les zéolithes, ou la combinaison de ces différents acides. Cependant, l'utilisation de ces acides présente des inconvénients, en particulier en raison des mesures de plus en plus strictes visant la protection de l'environnement. Par exemple, l'utilisation de HF, toxique, volatil et corrosif, implique le déploiement d'importantes mesures de sécurité vis-à-vis des opérateurs et des équipements. L'acide sulfurique concentré, peu actif, nécessite la mise en oeuvre de volumes d'acide importants, qui génèrent des rejets, essentiellement des sels inorganiques, qui doivent être mis aux normes de l'environnement avant d'être rejetés. Le trichlorure d'aluminium, pourtant encore largement utilisé industriellement, pur ou complexé avec une base (souvent appelé red oils > ), est consommé en large quantité. De plus, ce type de catalyseur ne se sépare pas aisément des produits de la réaction. La récupération des produits est alors réalisée après destruction du
<Desc/Clms Page number 2>
catalyseur, ce qui, d'une part, génère des quantités importantes de rejets, et, d'autre part, se traduit par un coût supplémentaire pour le procédé. En conséquence, on voit actuellement se développer une recherche intensive pour remplacer ces catalyseurs.
Les catalyseurs solides tels que les zéolithes apportent une amélioration en ce qui concerne la séparation des produits et le recyclage du catalyseur, mais imposent des températures de réaction souvent plus élevées.
Les demandes de brevets WO-A-95/21806, WO-A-98/03454 et WO-A- 00/41809 décrivent des procédés pour produire des alkylaromatiques, comme des LABs, par exemple du dodécylbenzène à partir de benzène et de dodécène, ou de l'éthylbenzène par réaction du benzène avec l'éthylène et les documents EP-A-693088 et EP-B-576323 des procédés de conversion d'oléfines par catalyse acide, qui, dans leur ensemble, utilisent comme catalyseurs des liquides ioniques non-aqueux résultant de la mise en contact d'halogénures d'ammonium quaternaires et/ou d'halohydrates d'amine primaire, secondaire ou tertiaire et/ou d'halogénures de phosphonium quaternaires avec un acide de Lewis tel qu'un halogénure d'aluminium, comme par exemple le trichlorure d'aluminium. Ces catalyseurs liquides peuvent également être, de façon améliorée, pré-mélangés avec l'hydrocarbure aromatique.
L'avantage de ces systèmes catalytiques liquides est qu'ils sont peu miscibles avec les produits de la réaction, ceux-ci pouvant être séparés par décantation. La phase catalytique peut alors être recyclée et réutilisée, les consommations de catalyseur sont ainsi réduites. Cependant, ces systèmes présentent encore des limitations. Par exemple, ces milieux ioniques sont sensibles à l'humidité. En présence de protons, le milieu ionique peut générer de l'acide chlorhydrique par réaction avec l'AICI3 potentiellement présent dans le milieu, ce qui peut entraîner la formation d'impuretés organiques chlorées et contaminer les produits.
La demande de brevet WO-A-00/16902 décrit l'utilisation d'un liquide ionique ne contenant pas d'acidité de Lewis obtenu par réaction d'un composé azoté (par exemple une amine ou un ammonium quaternaire) ou phosphoré avec un acide de Bronsted en quantités telles que le rapport dudit composé azoté ou phosphoré sur l'acide soit inférieur à 1. Ces milieux sont utilisés pour catalyser notamment l'alkylation du benzène avec le décène-1.
<Desc/Clms Page number 3>
Il a maintenant été trouvé que l'addition d'au moins un acide de Bronsted, noté HB, dans un liquide ionique de composition Q+A et dans laquelle, lorsque A et B sont identiques, le rapport molaire de l'acide de Bronsted sur le liquide ionique est inférieur à 1, conduit à des compositions liquides qui peuvent être utilisés comme catalyseurs et solvants pour des réactions de catalyse acide. A titre d'exemples, on pourra les utiliser plus particulièrement pour les réactions d'alkylation d'hydrocarbures aromatiques, mais aussi pour les réactions d'oligomérisation des oléfines, de dimérisation de l'isobutène, d'alkylation de l'isobutan par les oléfines, d'isomérisation des n-paraffines en iso-paraffines et d'isomérisation des n-oléfines en iso-oléfines.
L'utilisation de ces catalyseurs-solvants présente un certain nombre d'avantages. L'acide de Bronsted dissous dans le liquide ionique libère un proton qui est peu solvate par le milieu en raison du faible pouvoir nucléophile de ses anions A. La force de l'acide de Bronsted, qui dépend d'une part de sa rapidité à libérer un proton (acide fort) et d'autre part de la force de solvatation de ce proton par le milieu environnant, se trouve exaltée, ce qui conduit à des activités plus élevées en catalyse.
Par ailleurs, les produits formés par les réactions de catalyse acide telles que l'alkylation d'hydrocarbures aromatiques, l'oligomérisation des oléfines, la dimérisation de l'isobutène, l'alkylation de l'isobutan par les oléfines, l'isoméri- sation des n-paraffines en iso-paraffines, et l'isomérisation des n-oléfines en isooléfines sont en général peu miscibles avec les liquides ioniques contenant l'acide de Bronsted. Ils peuvent être séparés par décantation et la phase catalytique peut être recyclée.
De plus, comme la solubilité dans la phase ionique des produits primaires de réaction, est souvent plus faible que celle des réactifs, ces intermédiaires réactionnels sont extraits de la phase catalytique dès qu'ils se forment, avant même qu'ils n'aient pu réagir, de façon consécutive, avec une autre mole de réactif. Les sélectivités se trouvent donc améliorées.
L'objet de l'invention est une composition servant de catalyseur et de solvant comprenant au moins un acide de Bronsted, noté HB, dissous dans un milieu liquide non-aqueux à caractère ionique (milieu de type sels fondus ) de formule générale Q+A, dans laquelle Q+ représente un cation organique et A représente un anion et pour laquelle, lorsque A et B sont identiques, le rapport
<Desc/Clms Page number 4>
molaire de l'acide de Bronsted sur le liquide ionique est inférieur à 1, de préférence de 0,01 à 0,7.
Un autre objet de l'invention consiste en divers procédés de catalyse acide utilisant une composition catalytique comprenant au moins un acide de Brnsted noté HB, dans un milieu liquide non-aqueux à caractère ionique, ledit milieu ayant pour formule générale Q+ A, dans laquelle Q+ représente un cation organique et A représente un anion et pour laquelle, lorsque A et B sont identiques, le rapport molaire de l'acide de Bronsted sur le liquide ionique est inférieur à 1, de préférence de 0,01 à 0,7. A titre d'exemples, on pourra utiliser ladite composition plus particulièrement pour les procédés d'alkylation d'hydrocarbures aromatiques, mais aussi pour l'oligomérisation des oléfines, la dimérisation de l'isobutène, l'alkylation de l'isobutan par les oléfines, l'isomérisation des n-paraffines en isoparaffines et l'isomérisation des n-oléfines en iso-oléfines.
Le milieu de type sels fondus dans lequel est dissous l'acide de Bronsted selon l'invention a pour formule générale Q+A dans laquelle Q+ représente un ammonium quaternaire et/ou un phosphonium quaternaire et/ou un trialkylsulfonium et A représente tout anion connu comme étant non-coordinant et susceptible de former un sel liquide à basse température, c'est-à-dire au-dessous de 150oC.
Les anions A-utilisables dans le cadre de l'invention seront de préférence choisis parmi les anions tétrafluoroborate, tétraalkylborates, hexafluoro- phosphate, hexafluoroantimonate, alkylsulfonates (par exemple le méthylsulfonate), perfluoroalkylsulfonates (par exemple le trifluorométhylsulfonate), fluorosulfonate, sulfates, phosphates, perfluoroacétates (par exemple le trifluoroacétate), perfluorosulfonamides (par exemple l'amidure de bis-trifluorométhane- sulfonyl N (CFgSO) ), fluorosulfonamides, perfluorosulfométhides (par exemple le methylure de tris-trifluorométhanesulfonyle C (CFSS02) 3") et carboranes.
Les ammonium et/ou phosphonium quaternaires utilisés selon l'invention, répondent de préférence aux formules générales NR1 R2R3R4+ et PR1 R2R3R4+, ou aux formules générales R1 R2N=CR3R4+ et R1 R2p=CR3R4+ où R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent l'hydrogène à l'exception, pour
NR1 R2R3R4+, du cation NH4+, de préférence un seul substituant représentant l'atome d'hydrogène, ou des restes hydrocarbyles ayant de 1 à 12 atomes de carbone, par exemple des groupements alkyles, saturés ou non saturés, cycloalkyles ou aromatiques, aryle, alkaryle ou aralkyle, comprenant de 1 à 12
<Desc/Clms Page number 5>
atomes de carbone. Les ammonium et/ou phosphonium peuvent également être dérivés d'hétérocycles azotés ou phosphorés comportant 1,2 ou 3 atomes d'azote et/ou de phosphore, de formules générales :
Figure img00050001

dans lesquelles les cycles sont constitués de 4 à 10 atomes, de préférence 5 à 6 atomes, RI et R2 étant définis comme précédemment.
L'ammonium ou le phosphonium quaternaire peuvent également consister en un cation répondant à l'une des formules générales : R1 R2+N=CR3-R5-R3C=N+R' R2 Ri R2+P=CR3-R5-R3C=p+R1 R2 dans lesquelles R1, R2 et R3, identiques ou différents, sont définis comme précédemment et R5 représente un reste alkylène ou phénylène.
Parmi les groupements R1, R2, R3 et R4 on mentionnera les radicaux méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, secondaire butyle, tertiaire butyle, amyle, méthylène, éthylidène, phényle ou benzyle ; R5 pourra être un groupement méthylène, éthylène, propylène ou phénylène.
Le cation ammonium et/ou phosphonium est choisi de préférence dans le groupe formé par le N-butylpyridinium, le N-éthylpyridinium, le butyl-3 méthyl-1
Figure img00050002

imidazolium, le diéthylpyrazolium, l'éthyl-3 méthyl-1 imidazolium, le pyridinium, le triméthylphénylammonium, le tétrabutylphosphonium et le méthyléthylpyrrolidi- nium.
Les trialkylsulfonium utilisés selon l'invention ont pour formule générale SR1 R2R3+, où R1, R2 et R3, identiques ou différents, représentent des restes hydrocarbyles ayant de 1 à 12 atomes de carbone, par exemple des groupements alkyles, saturés ou non saturés, cycloalkyles ou aromatiques, aryles, alkaryles ou aralkyles, comprenant de 1 à 12 atomes de carbone.
A titre d'exemples des liquides ioniques utilisables selon l'invention, on peut
Figure img00050003

citer l'hexafluorophosphate de N-butylpyridinium, le tétrafluoroborate de N-éthyl pyridinium, l'hexafluoroantimonate de butyl-3 méthyl-1 imidazolium, l'hexafluorophosphate de butyl-3 méthyl-1 imidazolium, le trifluorométhylsulfonate de butyl-3 méthyl-1 imidazolium, le fluorosulfonate de pyridinium, l'hexafluoro-
<Desc/Clms Page number 6>
phosphate de triméthylphénylammonium, le bis-trifluorométhylsulfonylamidure de butyl-3 méthyl-1 imidazolium, le bis-trifluorométhylsulfonylamidure de triéthylsulfonium, le bis-trifluorométhylsulfonylamidure de tributylhexylammonium, le trifluoroacétate de butyl-3 méthyl-1 imidazolium et le bis-trifluorométhylsulfonyl- amidure de butyl-3 di-méthyl-1, 2 imidazolium. Ces sels peuvent être utilisés seuls ou en mélange. Ils ont une fonction de catalyseur et de solvant.
Les acides de Bronsted utilisés selon l'invention sont définis comme étant des composés organiques acides susceptibles de donner au moins un proton.
Ces acides de Bronsted ont pour formule générale HB, dans laquelle B représente un anion.
Les anions B sont de préférence choisis parmi les anions tétrafluoroborate,
Figure img00060001

tétraalkylborates, hexafluorophosphate, hexafluoroantimonate, alkylsulfonates (par exemple le méthylsulfonate), perfluoroalkylsulfonates (par exemple le trifluorométhylsulfonate), fluorosulfonate, sulfates, phosphates, perfluoroacétates (par exemple le trifluoroacétate), perfluorosulfonamides (par exemple l'amidure de bis-trifluorométhanesulfonyl N (CFgSO), ffuorosutfonamides, perftuorosutfo- méthides (par exemple le methylure de tris-trifluorométhanesulfonyl C (CF3S02) g) et carboranes.
Les acides de Bronsted utilisés selon l'invention peuvent être utilisés seuls ou en mélange.
De façon préférée, dans la formule des acides de Bronsted utilisés selon l'invention B représente un anion de même nature chimique que l'anion A-présent dans le liquide ionique. Dans ce cas, le rapport molaire de l'acide de Brnsted sur le liquide ionique est inférieur à 1, de préférence de 0,01 à 0,7.
La composition catalytique de l'invention peut comprendre en outre au moins un acide de Lewis. Les acides de Lewis considérés sont ceux qui sont solubles dans les milieux ioniques. A titre d'exemples, on peut citer le tristrifluorométhylsulfonate de scandium, tris-trifluorométhylsulfonate d'ytterbium, le tris (bis-trifluorométhanesulfonylamidure) de scandium, le trichlorure d'aluminium, le tétrachlorure de zirconium, le trichlorure de titane, le triphénylbore, le trifluorure de bore et le pentafluorure d'antimoine.
Si on utilise un acide de Lewis, la concentration de cet acide de Lewis dans le liquide ionique n'est pas critique. Elle est avantageusement de 1 à 500 mmoles
<Desc/Clms Page number 7>
de composé acide de Lewis par litre de liquide ionique, de préférence de 2 à 200 mmoles par litre, et de manière plus préférée de 2 à 100, voire de 2 à 50 par litre.
Les composés entrant dans la composition catalytique selon l'invention peuvent être mélangés dans un ordre quelconque. Le mélange peut se faire par une simple mise en contact suivie d'une agitation jusqu'à formation d'un liquide homogène. Ce mélange peut être fait en dehors du réacteur utilisé pour l'application catalytique ou dans ce réacteur.
Selon l'invention, la composition catalytique telle que définie ci-dessus est utilisée plus particulièrement dans les procédés de catalyse acide, en particulier les procédés d'alkylation aromatique ainsi que dans les procédés d'oligomérisation des oléfines, de dimérisation de l'isobutène, d'alkylation de l'isobutan par les oléfines, d'isomérisation des n-paraffines en iso-paraffines et d'isomérisation des n-oléfines en iso-oléfines.
Dans les procédés de catalyse acide utilisant la composition catalytique de l'invention, le rapport volumique entre les réactifs et la composition catalytique peut être de 0,1 à 1000, de préférence de 1 à 100. Il sera choisi de façon à obtenir les meilleures sélectivités.
La réaction peut être conduite en système fermé, en système semi-ouvert ou en continu avec un ou plusieurs étages de réaction. A la sortie du réacteur, la phase organique contenant les produits de réaction est séparée.
Dans ces procédés, on peut en outre ajouter à la composition catalytique un solvant organique comme un hydrocarbure aliphatique non ou partiellement miscible avec le liquide ionique qui permet une meilleure séparation des phases.
De façon préférée, les procédés sont conduits en l'absence d'eau.
Selon l'invention, le procédé de catalyse acide utilisant les compositions catalytiques définies plus haut consiste en un procédé d'alkylation aromatique.
Les agents akylants susceptibles d'être utilisés sont des oléfines ayant un nombre d'atomes de carbone de 2 à 20. Ces oléfines sont plus particulièrement l'éthylène, ainsi que les butènes, l'hexène-1, l'octène-1, le décène-1, le dodécène-1, le tétradécène-1, seules ou en mélange, tels qu'on les obtient par exemple dans les procédés de production d'alpha-oléfines par oligomérisation de l'éthylène ou dans les procédés de déshydrogénation des paraffines. Ces oléfines peuvent être utilisées pures ou diluées dans un alcane.
<Desc/Clms Page number 8>
Le rapport molaire entre l'oléfine et l'hydrocarbure aromatique peut aller de 0,05 à 100, et de préférence de 0,1 à 10.
La température à laquelle on effectue l'alkylation aromatique va par exemple de-50 C à 200 C ; elle est avantageusement inférieure à 100 C et de préférence de-20 C à 50 C. La réaction peut se faire en présence ou en absence de phase vapeur et la pression est la pression autogène ; celle-ci peut aussi être augmentée jusqu'à 100 MPa.
La durée de réaction, qui dépend de la température, est comprise entre 1 minute et 10 heures. Elle est réglée de façon à trouver un bon compromis entre conversion et sélectivité.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans en limiter la portée : EXEMPLE 1 : Préparation du système catalytique
On a mélangé à température ambiante, sous atmosphère inerte de la boîte à gants, 2,46 g (5,87 mmoles) de bis (trifluorométhylsulfonyl) amidure de butyl-1 méthyl-3 imidazolium (BMI+NTf,)-préparé à partir de chlorure de butyl-1 méthyl-3 imidazolium et de bis (trifluorométhylsulfonyl) amidure de lithium comme décrit par M. Grätzel dans Inorganic Chemistry, 1996, 143, 1168 - avec 0, 907 g (3,22 mmoles) d'acide HNTf2 préalablement sublimé. Le mélange est agité quelques minutes et conduit à une solution limpide incolore.
EXEMPLE 2 : Alkylation de l'o-xylène
Dans un tube de Schlenk contenant 3,03 g du mélange catalytique préparé ci-dessus, on introduit à température ambiante et sous atmosphère d'argon, un mélange contenant 4,35 mL (35,65 mmoles) d'o-xylène et 0,6 mL (4,77 mmoles) d'hexène-1, tous deux préalablement distillés. Le mélange oléfine-hydrocarbure aromatique forme une phase supérieure non-miscible au liquide ionique. On agite vigoureusement à l'aide d'un barreau magnétique à température ambiante. Au bout de 3 heures, on arrête l'agitation, on prélève un aliquot de la phase surnageante que l'on analyse par chromatographie en phase gazeuse. 98 % de l'hexene-1 a été converti en un mélange contenant 54 % de produits de mono- alkylation et 0,3 % de produits de di-alkylation le reste étant un mélange d'hexènes-2 et-3.
<Desc/Clms Page number 9>
EXEMPLE 3 : Réutilisation du système de l'Exemple 2
L'ensemble de la phase organique surnageante de l'Exemple 2 est soutirée. On rajoute un mélange contenant 3,89 mL (31,87 mmoles) d'o-xylène et 0,6 mL (4,70 mmoles) d'hexène-1, tous deux préalablement distillés. On opère comme dans l'exemple 2. Au bout de 3 heures, on arrête l'agitation, on prélève un aliquot de la phase surnageante que l'on analyse par chromatographie en phase gazeuse. 93 % de l'hexene-1 a été converti en un mélange contenant 48 % de produits de mono-alkylation et 0,6 % de produits de di-alkylation, le reste étant un mélange d'hexènes-2 et-3.

Claims (23)

  1. tétrafluoroborate, tétraalkylborates, hexafluorophosphate, hexafluoroantimonate, alkylsulfonates, perfluoroalkylsulfonates, fluorosulfonate, sulfates, phosphates, perfluoroacétates, perfluorosulfonamides, fluorosulfonamides, perfluorosulfo- méthides et carboranes.
    Figure img00100001
    REVENDICATIONS 1. Composition catalytique caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un acide de Bronsted, noté HB, dissous dans un milieu liquide non-aqueux à caractère ionique de formule générale Q+A-, dans laquelle Q+ représente un cation organique et A représente un anion et pour laquelle, lorsque A et B sont identiques, le rapport molaire de l'acide de Bronsted sur le liquide ionique est inférieur à 1
  2. 2. Composition catalytique selon la revendication 1 caractérisée en ce que, dans la formule générale Q+A, l'anion A est choisi parmi les anions
  3. 3. Composition catalytique selon la revendication 1 ou 2 caractérise en ce que, dans la formule générale Q+A, Q+ représente un ammonium quaternaire et/ou un phosphonium quaternaire et/ou un trialkylsulfonium et A représente tout anion connu comme étant non-coordinant et susceptible de former un sel liquide à basse température, c'est-à-dire au-dessous de 150 C.
  4. 4. Composition catalytique selon la revendication 3 caractérise en ce que le cation ammonium et/ou phosphonium quaternaire est choisi parmi : - les cations ammonium et/ou phosphonium quaternaires répondant à l'une des formules générales NR1R2R3R4+ et PR1R2R3R4+, ou à l'une des formules générales R1 R2N=CR3R4+ et R1 R2p=CR3R4+ où R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent l'hydrogène à l'exception, pour NR1 R2R3R4+, du cation NH4+, un seul substituant représentant l'atome d'hydrogène, ou des restes hydrocarbyles ayant de 1 à 12 atomes de carbone, - les cations ammonium et/ou phosphonium quaternaires dérivés d'hétérocycles azotés ou phosphorés comportant 1,2 ou 3 atomes d'azote et/ou de phosphore, de formules générales :
    <Desc/Clms Page number 11>
    R1 R2+p=CR3~R5~R3C=P+R1 R2 dans lesquelles R1, R2 et R3, identiques ou différents, sont définis comme précédemment et R5 représente un reste alkylène ou phénylène.
    6 atomes, RI et R2 étant définis comme précédemment ; - les cations ammonium eVou phosphonium quaternaires répondant à l'une des formules générales : R1 R2+N=CR3-R5-R3C=N+Rt R2
    dans lesquelles les cycles sont constitués de 4 à 10 atomes, de préférence 5 à
    Figure img00110001
  5. 5. Composition catalytique selon la revendication 4 caractérisée en ce que le cation ammonium eVou phosphonium quaternaire est choisi dans le groupe formé
    Figure img00110002
    par le N-butylpyridinium, le N-éthylpyridinium, le butyl-3 méthyl-1 imidazolium, le diéthylpyrazolium, l'éthyl-3 méthyl-1 imidazolium, le pyridinium, le triméthylphénylammonium, le tétrabutylphosphonium et le méthyléthylpyrrolidinium.
  6. 6. Composition catalytique selon la revendication 3 caractérisée en ce que le cation trialkylsulfonium répond à la formule générale SR1 R2R3+, dans laquelle R1, R2 et R3, identiques ou différents, représentent des restes hydrocarbyles ayant de 1 à 12 atomes de carbone.
  7. 7. Composition catalytique selon l'une des revendications 1 à 6 caractérisée en ce que le liquide ionique est choisi parmi l'hexafluorophosphate de N-butylpyridinium, le tétrafluoroborate de N-éthyl pyridinium, l'hexafluoroantimonate de butyl-3 méthyl-1 imidazolium, l'hexafluorophosphate de butyl-3 méthyl-1 imidazolium, le trifluorométhylsulfonate de butyl-3 méthyl-1 imidazolium, le fluorosulfonate de pyridinium, l'hexafluorophosphate de triméthylphényl-
    Figure img00110003
    ammonium, le bis-trifluorométhylsulfonylamidure de butyl-3 méthyl-1 imidazolium, le bis-trifluorométhylsulfonylamidure de triéthylsulfonium, le bis-trifluorométhylsulfonylamidure de tributylhexylammonium, le trifluoroacétate de butyl-3 méthyl-1 imidazolium et le bis-trifluorométhylsulfonylamidure de butyl-3 di-méthyl-1, 2 imidazolium.
    <Desc/Clms Page number 12>
    Figure img00120001
  8. 8. Composition catalytique selon l'une des revendications 1 à 7 caractérisée en ce que l'anion B de l'acide de Bronsted est choisi parmi les anions tétrafluoroborate, tétraalkylborates, hexafluorophosphate, hexafluoroantimonate, alkylsulfonates, perfluoroalkylsulfonates, fluorosulfonate, sulfates, phosphates, perfluoroacétates, perfluorosulfonamides, fluorosulfonamides, perfluorosulfométhides et carboranes.
  9. 9. Composition catalytique selon l'une des revendications 1 à 8 caractérisée en ce que, dans la formule de l'acide de Bronsted, B représente un anion de même nature chimique que l'anion A présent dans le liquide ionique et le rapport molaire de l'acide de Bronsted sur le liquide ionique est inférieur à 1.
  10. 10. Composition catalytique selon la revendication 9 caractérisée en ce que le rapport molaire de l'acide de Brnsted sur le liquide ionique est de 0,01 à 0,7.
  11. 11. Composition catalytique selon l'une des revendications 1 à 10 caractérisée en ce qu'elle comprend en outre au moins un acide de Lewis soluble dans le liquide ionique.
  12. 12. Composition catalytique selon la revendication 11 caractérisée en ce que ledit acide de Lewis est choisi parmi le tris-trifluorométhylsulfonate de scandium, tris-trifluorométhylsulfonate d'ytterbium, le tris (bis-trifluorométhanesulfonyl- amidure) de scandium, le trichlorure d'aluminium, le trétrachlorure de zirconium, le trichlorure de titane, le triphénylbore, le trifluorure de bore et le pentafluorure d'antimoine.
  13. 13. Composition catalytique selon l'une des revendications 11 et 12 caractérisée en ce que la concentration dudit acide de Lewis dans le liquide ionique est de 1 à 500 mmoles de composé acide de Lewis par litre de liquide ionique.
  14. 14. Procédé de catalyse acide caractérisé en ce que l'on met en jeu une composition catalytique selon l'une des revendications 1 à 13.
  15. 15. Procédé de catalyse acide selon la revendication 14 caractérisé en ce qu'il consiste en un procédé d'alkylation d'hydrocarbures aromatiques.
  16. 16. Procédé d'alkylation d'hydrocarbures aromatiques selon la revendication 15 caractérisé en ce que l'agent akylant est une oléfine ayant un nombre d'atomes de carbone de 2 à 20.
    <Desc/Clms Page number 13>
  17. 17. Procédé d'alkylation d'hydrocarbures aromatiques selon la revendication 16 caractérisé en ce que le rapport molaire entre l'oléfine et l'hydrocarbure aromatique est de 0,05 à 100.
  18. 18. Procédé d'alkylation d'hydrocarbures aromatiques selon l'une des revendications 15 à 18 caractérisé en ce que l'alkylation aromatique est effectuée à une température de-50 C à 200 C, en présence ou en absence de phase vapeur et à la pression autogène ou à une pression allant jusqu'à 100 MPa.
  19. 19. Procédé de catalyse acide selon la revendication 14 caractérisé en ce qu'il consiste en un procédé d'oligomérisation des oléfines.
  20. 20. Procédé de catalyse acide selon la revendication 14 caractérisé en ce qu'il consiste en un procédé de dimérisation de l'isobutène.
  21. 21. Procédé de catalyse acide selon la revendication 14 caractérisé en ce qu'il consiste en un procédé d'alkylation de l'isobutan par les oléfines.
  22. 22. Procédé de catalyse acide selon la revendication 14 caractérisé en ce qu'il consiste en un procédé d'isomérisation des n-paraffines en iso-paraffines.
  23. 23. Procédé de catalyse acide selon la revendication 14 caractérisé en ce qu'il consiste en un procédé d'isomérisation des n-oléfines en iso-oléfines.
FR0111398A 2001-08-31 2001-08-31 Composition de catalyseur et de solvant pour des procedes de catalyse acide Expired - Lifetime FR2829039B1 (fr)

Priority Applications (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0111398A FR2829039B1 (fr) 2001-08-31 2001-08-31 Composition de catalyseur et de solvant pour des procedes de catalyse acide
FR0207454A FR2829131B1 (fr) 2001-08-31 2002-06-17 Procede pour la dimerisation de l'isobutene
FR0209921A FR2829133B1 (fr) 2001-08-31 2002-08-05 Procede d'alkylation des olefines par les isoparaffines
FR0209920A FR2829132B1 (fr) 2001-08-31 2002-08-05 Procede pour l'oligomerisation des olefines
NL1021362A NL1021362C2 (nl) 2001-08-31 2002-08-30 Katalysator- en oplosmiddelsamenstelling en katalysewerkwijzen waarbij deze samenstelling wordt toegepast.
GB0220196A GB2383962B (en) 2001-08-31 2002-08-30 Catalytic composition and use therefor
JP2002256703A JP4273256B2 (ja) 2001-08-31 2002-09-02 触媒および溶媒の組成物、並びにこの組成物を用いる触媒方法
US10/232,837 US7256152B2 (en) 2001-08-31 2002-09-03 Composition of catalyst and solvent and catalysis processes using this composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0111398A FR2829039B1 (fr) 2001-08-31 2001-08-31 Composition de catalyseur et de solvant pour des procedes de catalyse acide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR2829039A1 true FR2829039A1 (fr) 2003-03-07
FR2829039B1 FR2829039B1 (fr) 2004-09-24

Family

ID=8866927

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR0111398A Expired - Lifetime FR2829039B1 (fr) 2001-08-31 2001-08-31 Composition de catalyseur et de solvant pour des procedes de catalyse acide

Country Status (1)

Country Link
FR (1) FR2829039B1 (fr)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2983090A1 (fr) * 2011-11-30 2013-05-31 IFP Energies Nouvelles Composition catalytique contenant une fonction acide et procede pour la dimerisation selective de l'isobutene
EP2599542A1 (fr) 2011-11-30 2013-06-05 IFP Energies Nouvelles Composition catalytique et procédé pour la dimerisation sélective de l'isobutene
FR3130644A1 (fr) 2021-12-21 2023-06-23 IFP Energies Nouvelles Composition catalytique encapsulée
FR3130643A1 (fr) 2021-12-21 2023-06-23 IFP Energies Nouvelles Composition catalytique sous forme d’une émulsion de Pickering

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5082956A (en) * 1990-03-08 1992-01-21 Eastman Kodak Company Isomerization of epoxyalkenes to 2,5-dihydrofurans
WO2000016902A1 (fr) * 1998-09-24 2000-03-30 Bp Chemicals Limited Liquides ioniques

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5082956A (en) * 1990-03-08 1992-01-21 Eastman Kodak Company Isomerization of epoxyalkenes to 2,5-dihydrofurans
WO2000016902A1 (fr) * 1998-09-24 2000-03-30 Bp Chemicals Limited Liquides ioniques

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2983090A1 (fr) * 2011-11-30 2013-05-31 IFP Energies Nouvelles Composition catalytique contenant une fonction acide et procede pour la dimerisation selective de l'isobutene
EP2599543A1 (fr) 2011-11-30 2013-06-05 IFP Energies Nouvelles Composition catalytique contenant une fonction acide et procédé pour la dimérisation sélective de l'isobutène
EP2599542A1 (fr) 2011-11-30 2013-06-05 IFP Energies Nouvelles Composition catalytique et procédé pour la dimerisation sélective de l'isobutene
FR3130644A1 (fr) 2021-12-21 2023-06-23 IFP Energies Nouvelles Composition catalytique encapsulée
FR3130643A1 (fr) 2021-12-21 2023-06-23 IFP Energies Nouvelles Composition catalytique sous forme d’une émulsion de Pickering
WO2023117554A2 (fr) 2021-12-21 2023-06-29 IFP Energies Nouvelles Composition catalytique encapsulée
WO2023117553A2 (fr) 2021-12-21 2023-06-29 IFP Energies Nouvelles Composition catalytique sous forme d'une émulsion de pickering
WO2023117553A3 (fr) * 2021-12-21 2023-08-17 IFP Energies Nouvelles Composition catalytique sous forme d'une émulsion de pickering
WO2023117554A3 (fr) * 2021-12-21 2023-08-17 IFP Energies Nouvelles Composition catalytique sous forme d'une emulsion de pickering encapsulee

Also Published As

Publication number Publication date
FR2829039B1 (fr) 2004-09-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7256152B2 (en) Composition of catalyst and solvent and catalysis processes using this composition
FR2761618A1 (fr) Composition catalytique et procede pour l&#39;alkylation d&#39;hydrocarbures aliphatiques
CA1146926A (fr) Catalyseurs superacides supportes pour la conversion des hydrocarbures
FR2725919A1 (fr) Composition catalytique et procede pour l&#39;alkylation d&#39;hydrocarbures aliphatiques
FR2757850A1 (fr) Procede ameliore pour la condensation dienique dite reaction de diels-alder
AU2013280781B2 (en) Alkylation process using phosphonium-based ionic liquids
FR2764524A1 (fr) Composition catalytique et procede pour l&#39;oligomerisation de l&#39;ethylene, en particulier en butene-1 et/ou hexene-1
FR2875235A1 (fr) Procede de separation des composes oxygenes contenus dans une charge hydrocarbonee, mettant en oeuvre un liquide ionique
CA2132699A1 (fr) Composition catalytique et procede pour la dimerisation des olefines
US9156747B2 (en) Alkylation process using phosphonium-based ionic liquids
EP0553009B1 (fr) Catalyseur d&#39;alkylation de paraffines
EP0097551A1 (fr) Utilisation de complexes péroxydiques du vanadium, du niobium et du tantale comme réactifs et comme catalyseurs d&#39;hydroxylation des hydrocarbures aromatiques
WO1996035656A1 (fr) Procede d&#39;acylation d&#39;ethers aromatiques
FR2951728A1 (fr) Nouveaux complexes et procede de synthese d&#39;organometalliques du groupe 6 greffes sur anions et leur utilisations dans un procede de matethese des olefines
FR2829039A1 (fr) Composition de catalyseur et de solvant pour des procedes de catalyse acide
EP1241156B1 (fr) Procédé amélioré pour l&#39;hydroformylation de composés oléfiniquement insaturés dans un solvant ionique non-aqueux
FR2843110A1 (fr) Procede d&#39;isomerisation d&#39;olefines
FR2829132A1 (fr) Procede pour l&#39;oligomerisation des olefines
EP0576323B1 (fr) Procédé amélioré d&#39;alkylation d&#39;hydrocarbures aliphatiques
FR2829133A1 (fr) Procede d&#39;alkylation des olefines par les isoparaffines
EP2599542A1 (fr) Composition catalytique et procédé pour la dimerisation sélective de l&#39;isobutene
FR2829131A1 (fr) Procede pour la dimerisation de l&#39;isobutene
FR2983090A1 (fr) Composition catalytique contenant une fonction acide et procede pour la dimerisation selective de l&#39;isobutene
Harmer et al. Catalytic reactions using superacids in new types of ionic liquids
FR2951727A1 (fr) Nouveaux complexes et procedes de synthese d&#39;organometalliques du groupe 6 et leur utilisation dans un procede de metathese des olefines

Legal Events

Date Code Title Description
CD Change of name or company name
PLFP Fee payment

Year of fee payment: 16

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 17

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 18

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 19

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 20