ES2458928T3

ES2458928T3 - Película de BOPP

Info

Publication number: ES2458928T3
Application number: ES10801577.7T
Authority: ES
Inventors: Dietrich Gloger; Katja Klimke; Joachim Fiebig
Original assignee: Borealis AG
Current assignee: Borealis AG
Priority date: 2009-12-30
Filing date: 2010-12-21
Publication date: 2014-05-07
Anticipated expiration: 2030-12-21
Also published as: BR112012015909A2; KR20140120378A; CN102712717B; EP2519550B2; KR101653083B1; EP2519550B1; US20120329951A1; US8987400B2; CN102712717A; WO2011080153A1; ES2458928T5; EP2341086A1; BR112012015909B1; KR20120108035A; EP2519550A1

Abstract

Polipropileno que tiene (a) una temperatura de fusión (Tm) medida según la norma ISO 11357-3 de al menos 151,0ºC, (b) un índice de fusión MFR2 (a 230ºC) medido según la norma ISO 1133 de más de 2,0 g/10 min., (c) una fracción soluble en frío en xileno (XCS) medida según la norma ISO 6427 a 23ºC de no más de un 1,5% en peso, y (d) un peso molecular medio en número (Mn) medido según la norma ISO 16014-4:2003 de no más de 110 kg/mol, y en donde dicho polipropileno además tiene (e2) regiodefectos <2, 1> en un porcentaje igual o superior a un 0,4% molar determinado mediante espectroscopia de 13C, y (e1) una temperatura de fusión (Tm) medida según la norma ISO 11357-3 igual o inferior a 159ºC, y/o (e3) de un 45,0 a un 67,0% en peso de una fracción cristalina que tiene un espesor de lamela situado dentro de la gama de valores que va desde 7,70 hasta 14,09 nm, en donde dicha fracción es determinada mediante la técnica de segregación isotérmica escalonada (SIST), y/o (e4) de un 18,0 a un 50,0% en peso de una fracción cristalina que tiene un espesor de lamela de más de 14,09 20 nm, en donde dicha fracción es determinada mediante la técnica de segregación isotérmica escalonada (SIST).

Description

Película de BOPP

[0001] La presente invención se refiere a un nuevo polipropileno y a una película de condensador hecha a base de dicho polipropileno, así como a la preparación de dicho polipropileno.

[0002] Las películas de condensador deben resistir condiciones extremas tales como las altas temperaturas y deben presentar una alta resistencia a la ruptura eléctrica. Adicionalmente se valora que las películas de condensador posean buenas propiedades mecánicas tales como una alta rigidez y/o resistencia a la temperatura. Hasta la fecha prevalece en el sector técnico de la tecnología de los condensadores la opinión de que una alta resistencia a la ruptura eléctrica puede lograrse tan sólo con un bajo nivel de conducción eléctrica ocasionada por metales residuales tales como titanio, aluminio y cloro. Sin embargo, los polipropilenos tradicionales producidos con un catalizador de Ziegler-Natta están contaminados con grandes cantidades de componentes catalizadores residuales. Para alcanzar los deseados muy bajos niveles de impurezas para hacer al polipropileno adecuado para películas de condensador, los polipropilenos deben ser sometidos a un engorroso lavado, el cual es un proceso que consume tiempo y resulta costoso. Para superar el paso de lavado han sido desarrollados polipropilenos producidos en presencia de catalizadores de sitio único soportados, tal como por ejemplo se describe en la WO 02/16455 A1, con bajos niveles de impurezas incluyendo las impurezas metálicas y no metálicas, tales como las de aluminio, titanio y halógeno (tal como Cl y F). Sin embargo, el contenido de silicio sigue siendo alto en contra de lo deseado. Las solicitudes europeas EP 1 883 080 y EP 1 990 353 aportan enfoques alternativos para la obtención de películas de condensador en comparación con la solicitud internacional anteriormente mencionada. Los polipropilenos de dichas solicitudes tienen un muy prometedor comportamiento en materia de ruptura eléctrica, si bien el contenido de residuos de silicio es relativamente alto. Además podrían ser aún mejorados las características funcionales en relación con la temperatura y el comportamiento en materia de rigidez de dicho material.

[0003] Por consiguiente, el objeto de la presente invención es el de aportar un polipropileno y/o una película de condensador que resista(n) una alta intensidad de campo eléctrico sin que se produzca un fallo de los mismos, y el de que dicho polipropileno y/o dicha película tenga(n) en particular una buena rigidez y resistencia a la temperatura.

[0004] La presente invención está basada en el descubrimiento de que un condensador con una prometedora resistencia a la ruptura eléctrica y con buenas características funcionales en relación con la temperatura puede lograrse tan sólo con un polipropileno caracterizado por una bastante alta cantidad de una fracción con una cantidad bastante alta de lamela gruesa.

[0005] En consecuencia, la presente invención está dirigida a un polipropileno que tiene

(a): una temperatura de fusión (Tm) medida según la norma ISO 11357-3 de al menos 151,0ºC,

(b): un índice de fusión MFR2 (a 230ºC) medido según la norma ISO 1133 de más de 2,0 g/10 min.,

(c): una fracción soluble en frío en xileno (XCS) medida según la norma ISO 6427 a 23ºC de no más de un 1,5% en peso, y

(d): al menos 18,0% en peso, más preferiblemente al menos un 20,0% en peso, aun más preferiblemente al menos un 22,0% en peso, y todavía aun más preferiblemente al menos un 23,0% en peso, de una fracción cristalina que tiene un espesor de lamela de más de 14,09 nm, en donde dicha fracción se determina mediante la técnica de segregación isotérmica escalonada (SIST).

[0006] En consecuencia, la presente invención según el primer aspecto está en particular dirigida a un polipropileno que tiene

(d): al menos un 18,0% en peso, más preferiblemente al menos un 20,0% en peso, aun más preferiblemente al menos un 22,0% en peso, y todavía aun más preferiblemente al menos un 23,0% en peso, de una fracción cristalina que tiene un espesor de lamela de más de 14,09 nm, en donde dicha fracción se determina mediante la técnica de segregación isotérmica escalonada (SIST), en donde

(I): el polipropileno es fundido a 225ºC por espacio de 5 min.,

(II): luego es enfriado a una velocidad de enfriamiento de 80ºC/min. hasta 145ºC,

(III) es mantenido por espacio de 2 horas a 145ºC,

(IV): luego es enfriado a una velocidad de enfriamiento de 80ºC/min. hasta 135ºC,

(V): es mantenido por espacio de 2 horas a 134ºC,

(VI): luego es enfriado a una velocidad de enfriamiento de 80ºC/min. hasta 125ºC,

(VII) es mantenido por espacio de 2 horas a 125ºC,

(VIII) luego es enfriado a una velocidad de enfriamiento de 80ºC/min. hasta 115ºC,

(IX) es mantenido por espacio de 2 horas a 115ºC,

EP 2519550

(X): luego es enfriado a una velocidad de enfriamiento de 80ºC/min. hasta 105ºC,

(XI): es mantenido por espacio de 2 horas a 105ºC,

(XII) luego es enfriado a una velocidad de enfriamiento de 80ºC/min. hasta -10ºC y

(XIII) luego es calentado a una velocidad de calentamiento de 10ºC/min. hasta 200ºC, obteniendo una curva de fusión de dicho polipropileno, y dicha curva de fusión dentro de la gama de temperaturas que va desde 50 hasta 200ºC es usada para calcular la distribución del espesor de lamela según la ecuación de Thomson-Gibbs (Ec. 1)

en donde T0 = 457ºK, ∆H0 = 134 x 106 J/m2, σ = 0,0496 J/m3, Tm es la temperatura medida (en ºK) y L es el espesor de lamela (nm).

[0007] Además, el polipropileno según el primer aspecto tiene preferiblemente un peso molecular medio en número (Mn) medido según la norma ISO 16014-4:2003 de no más de 100 kg/mol.

[0008] Como alternativa, la presente invención se refiere en un segundo aspecto a un polipropileno que tiene

(b): un índice de fusión MFR2 (a 230ºC) medido según la norma ISO 1133 de más de 2,0 g/19 min.,

(d): un peso molecular medio en número (Mn) medido según la norma ISO 16014-4:2003 de no más de 100 kg/mol.

[0009] Además, el polipropileno según el segundo aspecto tiene preferiblemente al menos un 18,0% en peso, más preferiblemente al menos un 20,0% en peso, aun más preferiblemente al menos un 22,0% en peso, y todavía aun más preferiblemente al menos un 23,0% en peso, de una fracción cristalina que tiene un espesor de lamela de más de 14,09 nm, en donde dicha fracción se determina mediante la técnica de segregación isotérmica escalonada (SIST). La fracción se determina en particular como se ha descrito para el primer aspecto de la presente invención.

[0010] Se ha descubierto sorprendentemente que el polipropileno según el primer aspecto y/o el segundo aspecto de la presente invención hace que sea posible obtener películas de condensador con buena resistencia a la ruptura eléctrica y que tengan también una alta resistencia a la temperatura y una buena rigidez mecánica en términos del módulo de elasticidad a la tracción (véanse las tablas).

[0011] A continuación se describe más en detalle la presente invención.

[0012] El presente polipropileno puede ser cualquier polipropileno, si bien se prefiere que sea un copolímero aleatorio de propileno o un homopolímero de propileno, siendo especialmente preferido éste último.

[0013] La expresión “copolímero aleatorio” debe entenderse preferiblemente según la IUPAC (IUPAC = Unión Internacional de la Química Pura y Aplicada), es decir, como un polímero en el cual es independiente la probabilidad de encontrar una determinada unidad monomérica en cualquier punto dado de la cadena de polímero.

[0014] En caso de que el polipropileno sea un copolímero aleatorio de propileno, el mismo comprende monómeros copolimerizables con propileno, como por ejemplo comonómeros tales como etileno y/o alfa-olefinas de C4 a C20, y en particular etileno y/o alfa-olefinas de C4 a C10, como p. ej. 1-buteno y/o 1-hexeno. Preferiblemente el copolímero aleatorio de propileno comprende, y especialmente consta de, monómeros copolimerizables con propileno y seleccionados de entre los miembros del grupo que consta de etileno, 1-buteno y 1-hexeno. Más específicamente, el copolímero aleatorio de propileno comprende, aparte de propileno, unidades derivables de etileno y/o 1-buteno. En una realización preferida el copolímero aleatorio de propileno comprende unidades derivables de etileno y propileno solamente. El contenido de comonómeros en el copolímero aleatorio de propileno es con preferencia relativamente bajo, es decir, de hasta un 6,0% en peso, más preferiblemente de un 0,05 a un 6,0% en peso, todavía más preferiblemente de un 0,5 a un 4,0% en peso, y aun más preferiblemente de un 0,5 a un 2,0% en peso.

[0015] La expresión “homopolímero” que se usa en la presente invención se refiere a un polipropileno que consta prácticamente, es decir en al menos un 99% en peso, preferiblemente en al menos un 99,5% en peso, y más preferiblemente en al menos un 99,8% en peso, de unidades de propileno. En una realización preferida tan sólo son detectables unidades de propileno en el homopolímero de propileno.

EP 2519550

[0016] Preferiblemente, el polipropileno es isotáctico. En consecuencia, se valora que el polipropileno tenga una concentración de pentadas bastante alta, es decir, de más de un 90%, más preferiblemente de más de un 92,%, todavía más preferiblemente de más de un 93%, y aun más preferiblemente de más de un 95%, tal como de más de un 99%.

[0017] Los polipropilenos que están disponibles comercialmente y son en principio útiles para condensadores están caracterizados por un contenido de solubles en frío en xileno (XCS) bastante alto. El polipropileno de la presente invención está caracterizado por un contenido de solubles en frío en xileno (XCS) bastante bajo, es decir, por un contenido de solubles en frío en xileno (XCS) de menos de un 1,5% en peso, y más preferiblemente de menos de un 1,4% en peso. Así, en particular se valora que el polipropileno de la presente invención tenga un contenido de solubles en frío en xileno (XCS) situado dentro de la gama de valores que va desde un 0,3 hasta un 1,4% en peso, y más preferiblemente situado dentro de la gama de valores que va desde un 0,3 hasta un 1,4% en peso.

[0018] La cantidad de solubles en frío en xileno (XCS) adicionalmente indica que la composición de polipropileno está preferiblemente exenta de todo componente de polímero elastomérico, tal como un caucho de etileno-propileno. En otras palabras, el polipropileno deberá ser un polipropileno heterofásico, es decir, un sistema que conste de una matriz de polipropileno en la cual esté dispersada una fase elastomérica. Tales sistemas están caracterizados por un contenido de solubles en frío en xileno bastante alto.

[0019] El polipropileno de la presente invención preferiblemente se obtiene mediante un sistema catalizador como el que se define en detalle a continuación. En consecuencia, el polipropileno no ha sido producido en presencia de un catalizador de Ziegler-Natta. Típicamente los polipropilenos obtenidos mediante distintos tipos de catalizador se diferencian también esencialmente en sus regiodefectos <2, 1>. En consecuencia se valora que el polipropileno tenga regiodefectos <2, 1> determinados mediante espectroscopia de 13C en un porcentaje igual o superior a un 0,4% molar, y más preferiblemente igual o superior a un 0,6% molar, tal como situado dentro de la gama de porcentajes que va desde un 0,7 hasta un 0,9% molar.

[0020] Otro aspecto esencial de la presente invención es el de que el polipropileno tenga un punto de fusión bastante alto. En consecuencia, se valora que el polipropileno según esta invención tenga una temperatura de fusión (Tm) medida según la norma ISO 1.1357-3 de al menos 151,0ºC, y más preferiblemente de al menos 152ºC. Un punto de fusión superior es igual o inferior a 160ºC, y preferiblemente igual o inferior a 159ºC. Así, se valora en particular que la temperatura de fusión (Tm) medida según la norma ISO 11357-3 del polipropileno esté situada dentro de la gama de temperaturas que va desde 151 hasta 160ºC, más preferiblemente dentro de la gama de temperaturas que va desde 151 hasta 155ºC, aun más preferiblemente dentro de la gama de temperaturas que va desde 152 hasta 159ºC, y todavía más preferiblemente dentro de la gama de temperaturas que va desde 152 hasta 155ºC.

[0021] Adicionalmente se valora que el polipropileno de la presente invención tenga una temperatura de cristalización (Tc) bastante alta. Así, se prefiere que el polipropileno tenga una temperatura de cristalización (Tc) medida según la norma ISO 11357-3 de al menos 110ºC, y más preferiblemente de al menos 113ºC. En consecuencia, el polipropileno tiene preferiblemente una temperatura de cristalización (Tc) medida según la norma ISO 11357-3 situada dentro de la gama de temperaturas que va desde 110 hasta 120ºC, y más preferiblemente situada dentro de la gama de temperaturas que va desde 111 hasta 117ºC.

[0022] Un requisito adicional de la presente invención es el de que el polipropileno tenga un índice de fusión (MFR) bastante alto. Es un descubrimiento de la presente invención el de que con elevados índices de fusión puede hacerse que disminuya significativamente la cantidad de residuos indeseados dentro del polipropileno. El índice de fusión medido bajo una carga de 2,16 kg a 230ºC (ISO 1133) se indica como MFR2 (a 230ºC). En consecuencia, se prefiere que en la presente invención el polipropileno tenga un MFR2 (a 230ºC) de más de 2,0 g/10 min., y más preferiblemente de más de 3,0 g/10 min. En consecuencia se valora que el MFR2 (a 230ºC) medido según la norma ISO 1133 esté situado dentro de la gama de valores que va desde 2,0 hasta 10,0 g/10 min., y más preferiblemente dentro de la gama de valores que va desde 2,0 hasta 9,0 g/10 min., tal como dentro de la gama de valores que va desde 2,3 hasta 8,5 g/10 min.

[0023] El peso molecular medio en número (Mn) es un peso molecular medio de un polímero expresado como el primer momento de un gráfico del número de moléculas en cada gama de pesos moleculares contra el peso molecular. En efecto, esto es el peso molecular total de todas las moléculas dividido por el número de moléculas. El peso molecular medio en número (Mn) es muy sensible a los cambios de las fracciones en peso de las especies de bajo peso molecular. A su vez, el peso molecular medio en peso (Mw) es el primer momento de un gráfico del peso de polímero en cada gama de pesos moleculares contra el peso molecular. El peso molecular medio en peso (Mw) es muy sensible a los cambios del número de moléculas grandes en una determinada muestra de un polímero. Finalmente, el peso molecular medio z (Mz) da información acerca de las especies de peso molecular muy alto del polímero. Además, la distribución del peso molecular (MWD) es la relación entre los números de moléculas en un polímero y la longitud de cadena individual. La distribución del peso molecular (MWD) se expresa como la relación del peso molecular medio en peso (Mw) y del peso molecular medio en número (Mn). El peso molecular medio z (Mz), el peso molecular medio en número (Mn) y el peso molecular medio en peso (Mw) así como la distribución del peso molecular (MWD) se determinan

EP 2519550

mediante cromatografía de exclusión por tamaño (SEC) usando el aparato de medida Waters Alliance GPCV 2000 con viscosímetro en línea. La temperatura del horno es de 140ºC. Se usa como solvente triclorobenceno (ISO 16014).

[0024] Un descubrimiento de la presente invención es el de que puede obtenerse un buen equilibrio entre un excelente voltaje de ruptura y una excelente resistencia a la temperatura mediante un polipropileno con un peso molecular medio en número (Mn) bastante bajo. En consecuencia se valora que el polipropileno de la presente invención tenga un peso molecular medio en número (Mn) medido según la norma ISO 16014-4:2003 de no más de 110 kg/mol, preferiblemente de no más de 100 kg/mol, más preferiblemente situado dentro de la gama de valores que va desde 40 hasta 120 kg/mol, y aun más preferiblemente situado dentro de la gama de valores que va desde 60 hasta 100 kg/mol, tal como de 70 a 90 kg/mol.

[0025] Además, el peso molecular medio z (Mz) medido según la norma ISO 16014 del polipropileno es preferiblemente de menos de 800 kg/mol, y más preferiblemente de no más de 700 kg/mol, y todavía más preferiblemente está situado dentro de la gama de valores que va desde 300 hasta 800 kg/mol, tal como situado dentro de la gama de valores que va desde 320 hasta 650 kg/mol. En consecuencia se valora que el polipropileno según la presente invención tenga una relación Mz/Mn [(kg/mol)/(kg/mol)] de menos de 8, y más preferiblemente situada dentro de la gama de valores que va desde 7 hasta 4, en donde el peso molecular medio z (Mz) y el peso molecular medio en número (Mn) se miden según la norma ISO 16014-4:2003.

[0026] Además se prefiere que el polipropileno inventivo tenga un peso molecular medio en peso (Mw) de 100 a 600 kg/mol, y más preferiblemente de 200 a 500 kg/mol. En consecuencia, en una realización preferida el polipropileno inventivo tiene una relación Mz/Mw [(kg/mol)/(kg/mol)] de menos de 3,0, más preferiblemente de menos de 2,2, y aun más preferiblemente situada dentro de la gama de valores que va desde 1,2 hasta 3,0, tal como de 1,5 a 2,3.

[0027] Una amplia distribución del peso molecular (MWD) mejora la procesabilidad del polipropileno. En consecuencia se valora que la distribución del peso molecular (MWD) medida según la norma ISO 16014 sea de al menos 2,0, y más preferiblemente de al menos 2,3, tal como de 2,5. Por otro lado, una distribución del peso molecular (MWD) bastante amplia indica una cantidad bastante alta de fracciones de bajo peso molecular que contribuyen al contenido de solubles en xileno sin mejorar el comportamiento dieléctrico. Por consiguiente, en una realización alternativa la distribución del peso molecular (MWD) es preferiblemente de entre 2,0 y 6,0, todavía más preferiblemente está situada dentro de la gama de valores que va desde 2,2 hasta 5,0, tal como desde 2,2 hasta 4,0, y aun más preferiblemente está situada dentro de la gama de valores que va desde 2,5 hasta 4,5.

[0028] El polipropileno puede ser además unimodal o multimodal, tal como bimodal con respecto a la distribución del peso molecular y/o a la distribución del contenido de comonómeros.

[0029] La expresión “multimodal” o “bimodal” que aquí se usa se refiere a la modalidad del polímero, es decir,

•: a la forma de su curva de la distribución del peso molecular, que es el gráfico de la fracción de peso molecular en función de su peso molecular,

o bien

•: a la forma de su curva de la distribución del contenido de comonómeros, que es el gráfico del contenido de comonómeros en función del peso molecular de las fracciones polímeras.

[0030] En consecuencia, en caso de que el polipropileno de la presente invención sea multimodal, tal como bimodal, el mismo podrá comprender distintas fracciones de polipropileno. Un polipropileno de este tipo es obtenible o preferiblemente se obtiene mediante mezcla mecánica o bien mediante un proceso de polimerización secuencial como se explicará en detalle más adelante. Por consiguiente, en caso de que el polipropileno sea multimodal, tal como bimodal, el mismo comprenderá al menos dos polipropilenos distintos. Se prefiere en particular que el polipropileno, si no es unimodal, sea multimodal, tal como bimodal, con respecto a su curva de la distribución del peso molecular. En consecuencia, el polipropileno de la presente invención puede comprender al menos dos fracciones que tengan distintos índices de fusión y/o distintos pesos moleculares medios en número (Mn). Aun más preferiblemente, el polipropileno comprende un primer polipropileno (una primera fracción de polipropileno) que tiene un MFR2 (a 230ºC) más bajo y/o un valor Mn más alto que el segundo polipropileno (la segunda fracción de polipropileno). Así, en una realización específica, en caso de que el polipropileno no sea unimodal, dicho polipropileno comprende al menos dos polipropilenos (dos fracciones de polipropileno), a saber:

(a): un primer polipropileno que tiene

(I): un índice de fusión MFR2 (a 230ºC) medido según la norma ISO 1133 de menos de 5,0 g/10 min., preferiblemente de menos de 3,0 g/10 min., más preferiblemente situado dentro de la gama de valores que va desde 0,3 hasta 5,0 g/10 min., y aun más preferiblemente del orden de 0,5 g/10 min., y/o

(II): un peso molecular medio en número (Mn) medido según la norma ISO 16014-4:2003 de al menos 95 kg/mol, preferiblemente de al menos 100 kg/mol, más preferiblemente situado dentro de la gama de valores que va desde 95 hasta 125 kg/mol, y aun más preferiblemente situado dentro de la gama de valores que va desde 100 hasta 120 kg/mol, y

EP 2519550

(b): un segundo polipropileno que tiene

(I): un índice de fusión MFR2 (a 230ºC) medido según la norma ISO 1133 de al menos 5,0 g/10 min., preferiblemente de al menos 7,0 g/10 min., más preferiblemente situado dentro de la gama de valores que va desde más de 5,5 hasta 250,0 g/10 min., y aun más preferiblemente situado dentro de la gama de valores que va desde 6,0 hasta 150 g/10 min., y/o

(II): un peso molecular medio en número (Mn) medido según la norma ISO 16014-4:2003 de menos de 95 kg/mol, preferiblemente de menos de 90 kg/mol, más preferiblemente situado dentro de la gama de valores que va desde 25 hasta menos de 95 kg/mol, y aun más preferiblemente situado dentro de la gama de valores que va desde 30 hasta 90 kg/mol.

[0031] La técnica de segregación isotérmica escalonada (SIST) proporciona una posibilidad de determinar la distribución del espesor lamelar. El preciso método de medición se especifica en la parte de los ejemplos (en particular la definición del espesor de lamela de cada fracción y su entalpia de fusión). En dicha medición, unas cantidades bastantes altas (una entalpia de fusión [J/g] bastante alta) de fracciones polímeras que cristalicen a altas temperaturas indican una cantidad bastante alta de lamelas gruesas. Así, se valora que el polipropileno comprenda al menos un 18,0% en peso, más preferiblemente al menos un 20,0% en peso, aun más preferiblemente al menos un 22,0% en peso, y todavía aun más preferiblemente al menos un 23,0% en peso, de una fracción cristalina que tenga un espesor de lamela de más de 14,09 nm, en donde dicha fracción se determina mediante la técnica de segregación isotérmica escalonada (SIST). Se prefiere especialmente que el polipropileno comprenda de un 18,0 a un 50,0% en peso, más preferiblemente de un 20,0 a un 45,0% en peso, aun más preferiblemente de un 21,0 a un 40,0% en peso, y todavía más preferiblemente de un 22,0 a un 35,0% en peso, de una fracción cristalina que tenga un espesor de lamela de más de 14,09 nm, en donde dicha fracción se determina mediante la técnica de segregación isotérmica escalonada (SIST).

[0032] Adicionalmente se valora que el polipropileno comprenda no más de un 66,0% en peso, y más preferiblemente no más de un 64,0% en peso, tal como un 63,0% en peso, de una fracción cristalina que tenga un espesor de lamela situado dentro de la gama de valores que va desde 7,70 hasta 14,09 nm. Así, se valora que el polipropileno según esta invención comprenda una fracción cristalina que tenga un espesor de lamela situado dentro de la gama de valores que va desde 7,70 hasta 14,09 nm en una cantidad de un 55,0 a un 66,0% en peso, y más preferiblemente en una cantidad de un 56,0 a un 65,0% en peso, tal como de un 57,0 a un 64,0% en peso.

[0033] Además se desea que el polipropileno comprenda más de un 12,0% en peso, y más preferiblemente más de un 13,0% en peso, tal como más de un 14,0% en peso, de una fracción cristalina que tenga un espesor de lamela situado dentro de la gama de valores que va desde 2,52 hasta 7,69 nm. Así, se valora que el polipropileno según esta invención comprenda una fracción cristalina que tenga un espesor de lamela situado dentro de la gama de valores que va desde 2,52 hasta 7,69 nm en una cantidad de un 12,0 a un 20,0% en peso, y más preferiblemente en una cantidad de un 13,0 a un 19,0% en peso, tal como en una cantidad de un 13,0 a un 18,0% en peso.

[0034] Además se valora que el polipropileno sea de estructura lineal y por consiguiente no presente (o casi no presente) ramificación de tipo alguno. En consecuencia se valora que el polipropileno de la presente invención tenga preferiblemente un índice de ramificación g’ de no menos de 0,9, y preferiblemente de más de 0,9, tal como de al menos 0,95. En otras palabras, si el polipropileno tiene algún tipo de ramificación, la misma deberá ser bastante moderada. En consecuencia, el índice de ramificación g’ del polipropileno está preferiblemente situado dentro de la gama de valores que va desde 0,9 hasta 1,0, y más preferiblemente situado dentro de la gama de valores que va desde más de 0,9 hasta 1,0, tal como situado dentro de la gama de valores que va desde 0,96 hasta 1,0. En una realización especialmente preferida el polipropileno no presenta ramificación, es decir que el polipropileno tiene un índice de ramificación g’ de 1,0. El índice de ramificación g’ está definido como g’ = [IV]br/[IV]lin, en donde g’ es el índice de ramificación, [IVbr] es la viscosidad intrínseca del polipropileno ramificado y [IV]lin es la viscosidad intrínseca del polipropileno lineal que tiene el mismo peso molecular medio en peso (dentro de una tolerancia de ± 3%) como el polipropileno ramificado. Aquí, un bajo valor g’ es un indicador de un polímero altamente ramificado. En otras palabras, si disminuye el valor g’, aumenta la ramificación del polipropileno. La exacta determinación del valor g’ se especifica en la parte de los ejemplos.

[0035] Dado que el polipropileno según esta invención es preferiblemente de estructura no ramificada, el mismo tampoco presenta una importante cantidad de contenido de gel. Los geles son un fenómeno típico de los polipropilenos que son reticulados. Así, el contenido de gel es un buen indicador de la modificación química del polipropileno. En consecuencia, el polipropileno de la presente invención está caracterizado por un relativamente moderado contenido de gel, es decir, por un contenido de gel de no más de un 0,50% en peso, más preferiblemente de no más de un 0,25% en peso, todavía más preferiblemente de no más de un 0,15% en peso, tal como de menos de 0,15% en peso, y aun más preferiblemente de no más de un 0,10% en peso, determinado como la cantidad relativa de polímero insoluble en xileno en ebullición (fracción insoluble en caliente en xileno, XHI). En una realización especialmente preferida, no es detectable contenido de gel alguno.

[0036] Un descubrimiento especial de la presente invención es el de que el polipropileno tiene muy buenos valores de ruptura eléctrica aunque el material no haya sido purificado mediante engorrosos pasos de lavado. Así, el polipropileno tiene preferiblemente un contenido de ceniza medido según la norma ISO 3451-1 (1997) situado dentro de la gama de

EP 2519550

valores que va desde 50 hasta 80 ppm, y más preferiblemente situado dentro de la gama de valores que va desde 53 hasta 77 ppm, tal como situado dentro de la gama de valores que va desde 53 hasta 72 ppm.

[0037] Aunque el contenido de ceniza puede ser comparativamente alto en el polipropileno inventivo en comparación con los productos comerciales en este sector técnico, el mismo no tiene un efecto perjudicial en el comportamiento en materia de ruptura eléctrica. Sin pretender que ésta sea la única teoría válida, la razón para ello puede ser la constitución de la ceniza, es decir, los residuos individuales de la ceniza. En comparación con otros polipropilenos, la ceniza está esencialmente exenta de titanio, cloro, silicio y/o magnesio.

[0038] Como se describirá en detalle más adelante, el polipropileno de la presente invención es obtenible mediante el uso de un específico sistema catalizador de metaloceno. En consecuencia, el polipropileno de la presente invención no ha sido producido mediante un catalizador de Ziegler-Natta. Así, se prefiere además que el contenido de residuos de titanio (Ti) dentro del polipropileno sea preferiblemente de menos de 10 ppm, más preferiblemente de menos de 5 ppm, y todavía más preferiblemente de menos de 1,2 ppm, y aun más preferiblemente no será detectable titanio (Ti), según medición efectuada de acuerdo con la norma ISO 3451-1 (1997).

[0039] Además, puesto que el catalizador que se usa en el proceso anteriormente definido es no soportado, se prefiere que el contenido de residuos de silicio (Si) medido según la norma ISO 3451-1 (1997) dentro del polipropileno sea de menos de 10 ppm, más preferiblemente de menos de 5 ppm, y aun más preferiblemente de menos de 1,2 ppm, tal como de menos de 1 ppm. En una realización específica no es detectable silicio (Si) dentro del polipropileno.

[0040] Adicionalmente se valora que el contenido de residuos de magnesio (Mg) medido según la norma ISO 3451-1 (1997) sea de no más de 5 ppm, preferiblemente de menos de 1,0 ppm, y todavía más preferiblemente de menos de 0,5 ppm, y aun más preferiblemente que no sea detectable según el método de medición aplicado, y/o que el contenido de residuos de cloro (Cl) medido según la norma ISO 3451-1 (1997) sea de no más de 5 ppm, preferiblemente de menos de 1,0 ppm, todavía más preferiblemente de menos de 0,5 ppm, y aun más preferiblemente que no sea detectable según el método de medición aplicado.

[0041] Finalmente se valora que el polipropileno según la presente invención tenga una resistencia a la ruptura eléctrica (EB63%, c.a., 50 Hz) según la norma IEC 60243-parte 1 (1988) de al menos 300 kV/mm para una relación de estiraje en la dirección de máquina y en la dirección transversal de 5,0. El polipropileno puede comprender aditivos de los que son conocidos en la técnica, tales como antioxidantes. Sin embargo deberían evitarse cualesquiera aditivos que influencien negativamente al comportamiento en materia de ruptura eléctrica.

[0042] La presente invención está dirigida no tan sólo al polipropileno como tal, sino también a su uso. En consecuencia, el polipropileno es preferiblemente usado como película orientada biaxialmente y/o como película de condensador.

[0043] Además la invención está también dirigida a una película de polipropileno orientado biaxialmente, en donde el polipropileno es un polipropileno como el definido en la presente invención. Adicionalmente el polipropileno de la presente invención puede emplearse en películas de condensador. En tales casos, la película de condensador comprende al menos un 80% en peso, más preferiblemente al menos un 90% en peso, y aun más preferiblemente al menos un 99% en peso. En una realización especialmente preferida, la película de condensador consta del polipropileno según esta invención. Aun más preferiblemente, la película de condensador es una película de polipropileno orientado biaxialmente según esta invención.

[0044] Se describe a continuación más en detalle la preparación del polipropileno inventivo.

[0045] El polipropileno de esta invención ha sido en particular obtenido mediante un nuevo sistema catalizador que tiene una superficie específica medida según la norma ASTM D 3663 de menos de 20 m2/g y comprende un catalizador que es el compuesto de metal de transición de fórmula (I)

(Cp)2RZrX2 (I) en donde es independientemente un ligando aniónico monovalente, tal como un ligando σ, Cp es un ligando orgánico seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de ciclopentadienilo

insustituido, indenilo insustituido, tetrahidroindenilo insustituido, fluorenilo insustituido, ciclopentadienilo

sustituido, indenilo sustituido, tetrahidroindenilo sustituido y fluorenilo sustituido, con la condición de que ambos

ligandos Cp sean seleccionados de entre los miembros del grupo anteriormente indicado y de que ambos

ligandos Cp sean químicamente iguales, es decir, que sean idénticos, R es un grupo puenteador que une los dos ligandos Cp, en donde R tiene la fórmula (II)

-: Y(R’)2-(II) en donde Y es C, Si o Ge, y preferiblemente Si, R’ es alquilo de C1 a C20, cicloalquilo de C4 a C10, arilo de C6-C12, arilalquilo de C7-C12 o trimetilsililo,

EP 2519550

con la condición de que ambos residuos R’ sean seleccionados de entre los miembros del grupo anteriormente indicado y de que ambos residuos R’ sean químicamente diferentes.

[0046] Debido al uso del sistema catalizador con una muy baja superficie específica y que comprende el catalizador específico, es posible la fabricación del polipropileno anteriormente definido.

[0047] Además se prefiere que el sistema catalizador tenga una superficie específica de menos de 15 m2/g, aun más preferiblemente de menos de 10 m2/g, y con la máxima preferencia de menos de 5 m2/g. La superficie específica según esta invención se mide según la norma ASTM D 3663 (N2).

[0048] Adicionalmente se valora que el sistema catalizador tenga una porosidad de menos de 1,40 ml/g, más preferiblemente de menos de 1,30 ml/g, y con la máxima preferencia de menos de 1,00 ml/g. La porosidad se ha medido según la norma ASTM 4641 (N2). En otra realización preferida la porosidad no es detectable al ser determinada con el método que se aplica según la norma ASTM 4641 (N2).

[0049] Se prefiere en particular que la porosidad no sea detectable al aplicar el método según la norma ASTM 4641 (N2), y que se tenga una superficie específica medida según la norma ASTM D 3663 (N2) de menos de 5 m2/g.

[0050] La expresión “ligando σ” se entiende en toda la descripción de la manera conocida, es decir, como un grupo unido al metal en uno o más sitios mediante un enlace sigma. Un ligando aniónico monovalente preferido es halógeno, y en particular cloro (Cl).

[0051] Preferiblemente, el catalizador es de fórmula (I) anteriormente indicada, en donde cada X es cloro (Cl) y/o ambos ligandos Cp idénticos son sustituidos.

[0052] El (los) sustityente(s) opcional(es) que es (son) uno o varios y está(n) unido(s) a ciclopentadienilo, indenilo, tetrahidroindenilo o fluorenilo puede(n) ser seleccionado(s) de entre los miembros de un grupo que incluye halógeno, hidrocarbilo (como p. ej. alquilo de C1-C20, alquenilo de C2-C20, alquinilo de C2-C20, cicloalquilo de C3-C12, arilo de C6-C10

o arilalquilo de C7-C20), cicloalquilo de C3-C12 que contiene 1, 2, 3 o 4 heteroátomo(s) en la mitad anillo, heteroarilo de C6-C20, haloalquilo de C1-C20, -SiR’’3, -OSiR’’3, -SR’’, -PR’’2 y -NR’’2, en donde cada R’’ es independientemente un hidrógeno o hidrocarbilo, como p. ej. alquilo de C1-C20, alquenilo de C1-C20, alquinilo de C2-C20, cicloalquilo de C3-C12 o arilo de C6-C20.

[0053] Más preferiblemente, ambos ligandos Cp idénticos son mitades indenilo en donde cada mitad indenilo lleva uno o dos sustituyentes como los definidos anteriormente. Más preferiblemente, cada uno de los ligandos Cp idénticos es una mitad indenilo que lleva dos sustituyentes como los anteriormente definidos, con la condición de que los sustituyentes sean seleccionados de forma tal que ambos ligandos Cp sean de la misma estructura química, es decir, que ambos ligandos tengan los mismos sustituyentes unidos a químicamente la misma mitad indenilo.

[0054] Aun más preferiblemente, ambos ligandos Cp idénticos son mitades indenilo en donde las mitades indenilo comprenden al menos en el anillo de cinco miembros de la mitad indenilo, más preferiblemente en la posición 2, un sustituyente seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de alquilo, tal como alquilo de C1-C6, como p. ej. metilo, etilo, isopropilo y trialquiloxisiloxi, en donde cada alquilo es independientemente seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de alquilo de C1-C6, tales como metilo o etilo, con la condición de que las mitades indenilo de ambos ligandos Cp sean de la misma estructura química, es decir, de que ambos ligandos Cp tengan los mismos sustituyentes unidos a químicamente la misma mitad indenilo.

[0055] Aun más preferiblemente, ambos ligandos Cp idénticos son mitades indenilo en donde las mitades indenilo comprenden al menos en el anillo de seis miembros de la mitad indenilo, más preferiblemente en la posición 4, un sustituyente seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de una mitad de anillo aromático de C6-C20, tales como fenilo o naftilo, y preferiblemente fenilo, que está opcionalmente sustituido con uno o varios sustituyentes, tales como alquilo de C1-C6, y una mitad de anillo heteroaromático, con la condición de que las mitades indenilo de ambos ligandos Cp sean de la misma estructura química, es decir, de que ambos ligandos Cp tengan los mismos sustituyentes unidos a químicamente la misma mitad indenilo.

[0056] Aun más preferiblemente, ambos ligandos Cp idénticos son mitades indenilo en donde las mitades indenilo comprenden en el anillo de cinco miembros de la mitad indenilo, más preferiblemente en la posición 2, un sustituyente y en el anillo de seis miembros de la mitad indenilo, más preferiblemente en la posición 4, un adicional sustituyente, en donde el sustituyente del anillo de cinco miembros es seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de alquilo, tal como alquilo de C1-C6, como p. ej. metilo, etilo, isopropilo y trialquiloxisiloxi, preferiblemente es metilo, y el adicional sustituyente del anillo de seis miembros es seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de una mitad de anillo aromático de C6-C20, tal como fenilo o naftilo, y preferiblemente fenilo, que está opcionalmente sustituido con uno o varios sustituyentes, tales como alquilo de C1-C6, y una mitad de anillo heteroaromático, con la condición de

EP 2519550

que las mitades indenilo de ambos ligandos Cp sean de la misma estructura química, es decir, de que ambos ligandos Cp tengan los mismos sustituyentes unidos a químicamente la misma mitad indenilo.

[0057] Se valora en particular que ambos ligandos Cp idénticos sean mitades indenilo en donde las mitades indenilo comprenden en el anillo de cinco miembros de la mitad indenilo en la posición 2 un sustituyente y en el anillo de seis miembros de la mitad indenilo en la posición 4 un adicional sustituyente, en donde el sustituyente del anillo de cinco miembros es seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de metilo, etilo e isopropilo, y el adicional sustituyente del anillo de seis miembros es seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de fenilo, fenilo sustituido con alquilo de C1-C6, naftilo y naftilo sustituido con alquilo de C1-C6, con la condición de que las mitades indenilo de ambos ligandos Cp sean de la misma estructura química, es decir, de que ambos ligandos Cp tengan los mismos sustituyentes unidos a químicamente la misma mitad indenilo.

[0058] Con respecto al grupo de unión “R” de fórmula (II)

-: Y(R’)2-(II) se prefiere que Y sea Si R’ sea alquilo de C1 a C10, cicloalquilo de C4 a C10 o arilo de C6-C12, con la condición de que ambos residuos R’ sean seleccionados de entre los miembros del grupo indicado anteriormente, y de que ambos residuos R’ sean químicamente diferentes.

[0059] En consecuencia, en una realización específica el catalizador es de fórmula (III)

(Cp)2RZrCl2 (III) en donde Cp es un indenilo sustituido con un sustituyente en la posición 2 del anillo de cinco miembros y un sustituyente en la

posición 4 del anillo de seis miembros, en donde el sustituyente del anillo de cinco miembros es metilo o etilo y el sustituyente del anillo de seis miembros es fenilo sustituido con alquilo de C1-C6, tal como 4-metilfenilo, con la condición de que ambos ligandos Cp sean químicamente iguales, es decir, que sean idénticos,

R es un grupo de unión que une a los dos ligandos Cp, en donde R tiene la fórmula (IV) -Si(R’)2-(IV)

en donde R’ es seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de metilo, etilo, isopropilo, ciclohexilo, 4alquilciclohexilo de C1 a C10, tal como 4-metilciclohexilo,

con la condición de que ambos residuos R’ sean seleccionados de entre los miembros del grupo indicado anteriormente y de que ambos residuos R’ sean químicamente diferentes.

[0060] En una realización especialmente preferida el catalizador es rac-metil(ciclohexil)silanodiil bis(2-metil-4-(4terbutilfenil)indenil)circonio dicloruro. Más preferiblemente, dicho catalizador es no soportado en sílice.

[0061] El sistema catalizador anteriormente descrito se prepara según los métodos que se describen en la WO 01/48034.

[0062] Se prefiere en particular que el sistema catalizador sea obtenible mediante la tecnología de solidificación en emulsión tal como se describe en la WO 03/051934. Este documento queda incluido en su totalidad en la presente por referencia. Por consiguiente, el sistema catalizador está preferiblemente en forma de partículas catalizadoras sólidas que son obtenibles mediante un proceso que comprende los pasos de a) preparar una solución de uno o varios componentes catalizadores; b) dispersar dicha solución en un solvente inmiscible con la misma para así formar una emulsión en la cual dichos componentes catalizadores que son uno o varios están presentes en las gutículas de la fase dispersada, c) solidificar dicha fase dispersada para convertir dichas gutículas en partículas sólidas y opcionalmente recuperar dichas partículas para obtener dicho catalizador.

[0063] Para formar dicha solución se usa preferiblemente un solvente, y más preferiblemente un solvente orgánico. Todavía más preferiblemente, el solvente orgánico es seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de un alcano lineal, un alcano cíclico, un alqueno lineal, un alqueno cíclico, un hidrocarburo aromático y un hidrocarburo con contenido de halógeno.

[0064] Además, el solvente inmiscible que forma la fase continua es un solvente inerte, y más preferiblemente el solvente inmiscible comprende un solvente orgánico fluorado y/o un derivado funcionalizado del mismo, y todavía más preferiblemente el solvente inmiscible comprende un hidrocarburo semifluorado, altamente fluorado o perfluorado y/o un derivado funcionalizado del mismo. Se prefiere en particular que dicho solvente inmiscible comprenda un perfluorohidrocarburo o un derivado funcionalizado del mismo, y preferiblemente perfluoroalcanos, perfluoroalquenos o perfluorocicloalquenos de C3-C30, más preferiblemente perfluoroalcanos, perfluoroalquenos o perfluorocicloalcanos de C4-C10, y con particular preferencia perfluorohexano, perfluoroheptano, perfluorooctano o perfluoro(metilciclohexano) o una mezcla de los mismos.

EP 2519550

[0065] Además se prefiere que la emulsión que comprende a dicha fase continua y dicha fase dispersada sea un sistema bifásico o multifásico como los que son conocidos en la técnica. Puede usarse para formar la emulsión un emulsionante. Tras la formación del sistema de emulsión, dicho catalizador es formado in situ a partir de los componentes catalizadores presentes en dicha solución.

[0066] En principio, el agente emulsionante puede ser cualquier agente adecuado que contribuya a la formación y/o estabilización de la emulsión y que no tenga efecto adverso alguno en la actividad catalítica del catalizador. El agente emulsionante puede ser p. ej. un agente superficiactivo basado en hidrocarburos opcionalmente interrumpidos con (a) heteroátomo(s), y preferiblemente hidrocarburos halogenados que opcionalmente tengan un grupo funcional, y preferiblemente hidrocarburos semifluorados, altamente fluorados o perfluorados como los que son conocidos en la técnica. Como alternativa, el agente emulsionante puede ser preparado durante la preparación de la emulsión, p. ej. haciendo que un precursor de agente superficiactivo reaccione con un compuesto de la solución de catalizador. Dicho precursor de agente superficiactivo puede ser hidrocarburo halogenado con al menos un grupo funcional, como p. ej. un alcohol de C1 a C30 altamente fluorado, que reaccione p. ej. con un componente cocatalizador tal como aluminoxano.

[0067] En principio puede usarse cualquier método de solidificación para formar las partículas sólidas a partir de las gutículas dispersadas. Según una realización preferible, la solidificación se efectúa mediante un tratamiento de cambio de temperatura. Por consiguiente, la emulsión es sometida a un cambio de temperatura gradual de hasta 10ºC/min., preferiblemente de 0,4 a 6ºC/min., y más preferiblemente de 1 a 5ºC/min. Aun más preferiblemente, la emulsión es sometida a un cambio de temperatura de más de 40ºC, y preferiblemente de más de 50ºC, dentro de un periodo de tiempo de menos de 10 segundos, y preferiblemente de menos de 6 segundos.

[0068] Las partículas recuperadas tienen preferiblemente un tamaño medio situado dentro de la gama de valores que va desde 5 hasta 200 μm, y más preferiblemente situado dentro de la gama de valores que va desde 10 hasta 100 μm.

[0069] Además, las partículas solidificadas tienen preferiblemente una forma esférica, una predeterminada distribución del tamaño de partículas y una superficie específica como la mencionada anteriormente de preferiblemente menos de 25 m2/g, todavía más preferiblemente de menos de 20 m2/g, aun más preferiblemente de menos de 15 m2/, y todavía aun más preferiblemente de menos de 10 m2/g, y con la máxima preferencia de menos de 5 m2/g, en donde dichas partículas son obtenidas mediante el proceso que se ha descrito anteriormente.

[0070] Para adicionales detalles, realizaciones y ejemplos del sistema de la fase continua y dispersada, del método de formación de la emulsión, del agente emulsionante y de los métodos de solidificación, se hace referencia p. ej. a la solicitud de patente internacional WO 03/051934 anteriormente citada.

[0071] Los componentes catalizadores simétricos anteriormente descritos se preparan según los métodos que se describen en la WO 01/48034.

[0072] Como se ha mencionado anteriormente, el sistema catalizador puede además comprender un activador como cocatalizador, tal como se describe en la WO 03/051934.

[0073] Si se desean, se prefieren como cocatalizadores para metalocenos los aluminoxanos, y en particular los alquilaluminoxanos de C1-C10, y con la máxima preferencia en particular el metilaluminoxano (MAO). Tales aluminoxanos pueden ser usados como cocatalizador único o bien junto con otro(s) cocatalizador(es). Así, además de los aluminoxanos o bien adicionalmente a los mismos, pueden usarse otros activadores de catalizadores que formen complejos catiónicos. Dichos activadores están disponibles comercialmente o bien pueden prepararse según la literatura del estado de la técnica.

[0074] Adicionales cocatalizadores de aluminoxano están descritos, entre otros, en el documento WO 94/28034. Éstos son oligómeros lineales o cíclicos que tienen hasta 40, y preferiblemente de 3 a 20, unidades repetidas de -(Al(R’’’)O)(en donde R’’’ es hidrógeno, alquilo (preferiblemente metilo) de C1-C10 o arilo de C6-C18 o mezclas de los mismos).

[0075] El uso y las cantidades de tales activadores son aspectos que están dentro de los conocimientos de un experto en la materia. A título de ejemplo, con los activadores de boro puede usarse una relación del metal de transición al activador de boro de 5:1 a 1:5, y preferiblemente de 2:1 a 1:2, tal como de 1:1. En el caso de los aluminoxanos preferidos, tales como metilaluminoxano (MAO), la cantidad de Al proporcionada por el aluminoxano puede elegirse de forma tal que proporcione una relación molar de Al:metal de transición situada p. ej. dentro de la gama de valores que va desde 1 hasta 10000, convenientemente desde 5 hasta 8000, y preferiblemente desde 10 hasta 7000, como p. ej. desde 100 hasta 4000, tal como desde 1000 hasta 3000. Típicamente, en el caso del catalizador sólido (heterogéneo) la relación es preferiblemente de menos de 500.

EP 2519550

[0076] La cantidad de cocatalizador a emplear en el catalizador de la invención es por consiguiente variable y depende de las condiciones y del particular compuesto de metal de transición elegido de una manera perfectamente conocida para un experto en la materia.

5 [0077] Cualesquiera componentes adicionales que deban estar contenidos en la solución que comprende el compuesto de organotransición pueden ser añadidos a dicha solución antes del paso de dispersión o bien y como alternativa después del mismo.

[0078] Además, la presente invención se refiere al uso del sistema catalizador anteriormente definido para la producción 10 de un polipropileno según esta invención.

[0079] Por añadidura, la presente invención se prefiere al proceso de producción del polipropileno inventivo, en donde se emplea el sistema catalizador como el definido anteriormente. Además se prefiere que la temperatura de proceso sea de más de 60ºC. El proceso puede ser llevado a cabo como proceso multietápico para obtener polipropileno multimodal

15 como el definido anteriormente. Sin embargo, en la presente invención se obtiene un polipropileno multimodal (bimodal) mezclando polipropilenos de distintos índices de fusión y/o distintos pesos moleculares medios en número (Mn). Los distintos polipropilenos se producen en un reactor masivo y son mezclados a continuación.

[0080] En consecuencia, se valora en particular que el polipropileno inventivo sea una mezcla (mecánica) de al menos 20 dos polipropilenos que se diferencien en sus índices de fusión y/o en sus pesos moleculares medios en número (Mn).

[0081] Los procesos multietápicos incluyen también reactores masivos/de fase gaseosa conocidos como reactores multizona de fase gaseosa para producir polímero de propileno multimodal.

25 [0082] Un proceso multietápico preferido es un proceso “en bucle-fase gaseosa” tal como el desarrollado por la Borealis A/S, de Dinamarca (conocido como la tecnología BORSTAR®) y descrito p. ej. en la literatura de patentes, tal como en la EP 0 887 379 o en la WO 92/12182.

[0083] Pueden producirse polímeros multimodales según varios procesos que están descritos p. ej. en los documentos 30 WO 92/12182, EP 0 887 379 y WO 97/22633.

[0084] Un polipropileno multimodal según esta invención es producido preferiblemente en un proceso multietápico en una secuencia de reacción multietápica como la descrita en la WO 92/12182. El contenido de este documento queda incluido en la presente por referencia.

35 [0085] Es anteriormente conocida la técnica de producir polipropileno multimodal, y en particular bimodal, en dos o más reactores conectados en serie, es decir, en distintos pasos (a) y (b).

[0086] Según la presente invención, las etapas de polimerización principal se realizan preferiblemente como 40 combinación de una polimerización en masa/polimerización en fase gaseosa.

[0087] Las polimerizaciones en masa preferiblemente se llevan a cabo en un así llamado reactor de bucle.

[0088] A fin de producir el polipropileno multimodal según esta invención, se prefiere un modo flexible. Por esta razón, 45 se prefiere que la composición sea producida en dos etapas de polimerización principal en una combinación de reactor de bucle/reactor de fase gaseosa.

[0089] Opcional y preferiblemente, el proceso puede también comprender un paso de prepolimerización de una manera conocida en el sector y que puede preceder al paso de polimerización (a). 50 [0090] El proceso es preferiblemente un proceso continuo.

[0091] Preferiblemente, en el proceso de producción del polímero de propileno como el definido anteriormente las condiciones para el reactor masivo del paso (a) pueden ser las siguientes: 55 -la temperatura está situada dentro de la gama de temperaturas que va desde 40ºC hasta 110ºC, y preferiblemente es de entre 60ºC y 100ºC, tal como de 70 a 90ºC, -la presión está situada dentro de la gama de presiones que va desde 20 bares hasta 80 bares, y es preferiblemente de entre 30 bares y 60 bares, -puede añadirse hidrógeno para controlar la masa molar de manera conocida per se.

60 [0092] A continuación, la mezcla de reacción del reactor masivo (en masa) (paso a) es transferida al reactor de fase gaseosa, es decir, al paso (b), siendo las condiciones en el paso (b) preferiblemente las siguientes: -la temperatura está situada dentro de la gama de temperaturas que va desde 50ºC hasta 130ºC, y es

preferiblemente de entre 60ºC y 100ºC,

EP 2519550

-: la presión está situada dentro de la gama de presiones que va desde 5 bares hasta 50 bares, y es preferiblemente

de entre 15 bares y 35 bares, -puede añadirse hidrógeno para controlar la masa molar de una manera conocida per se.

[0093] El tiempo de permanencia puede variar en ambas zonas de reactor. En una realización del proceso de producción del polímero de propileno el tiempo de permanencia en el reactor masivo, tal como p. ej. en el reactor de bucle, está situado dentro de la gama de valores que va desde 0,5 hasta 5 horas, como p. ej. desde 0,5 hasta 2 horas, y el tiempo de permanencia en el reactor de fase gaseosa será generalmente de 1 a 8 horas.

[0094] Si se desea, la polimerización puede efectuarse de manera conocida bajo condiciones supercríticas en el reactor masivo, y preferiblemente en el reactor de bucle, y/o como modo condensado en el reactor de fase gaseosa.

[0095] El proceso de la invención o cualesquiera realizaciones del mismo anteriormente descritas permiten contar con una manera muy factible de producir y ajustar adicionalmente a la medida de las necesidades la composición de polímero de propileno dentro de la invención, y así p. ej., las propiedades de la composición polímera pueden ser ajustadas y controladas de manera conocida p. ej. con uno o varios de los siguientes parámetros de proceso: temperatura, aportación de hidrógeno, aportación de comonómeros, aportación de propileno p. ej. en el reactor de fase gaseosa, catalizador, el tipo y la cantidad de un dador externo (si se usa) y la división entre componentes.

[0096] El proceso anteriormente descrito permite contar con una manera muy factible de obtener el polipropileno de reactor que se ha definido anteriormente.

[0097] La película de condensador puede ser preparada mediante procesos de estiraje convencionales conocidos en la técnica. En consecuencia, el proceso de fabricación de una película de condensador según esta invención comprende el uso del polipropileno que aquí se define y su transformación en una película preferiblemente mediante el método de la rama tensora que es conocido en la técnica.

[0098] El método de la rama tensora es en particular un método en el cual el polipropileno como el aquí definido es extrusionado en estado de fusión desde una matriz de rendija tal como una matriz en T y es enfriado sobre un tambor de enfriamiento, obteniéndose así una hoja no estirada. Dicha hoja es precalentada por ejemplo con un rodillo metálico calentado y es luego estirada en la dirección longitudinal entre los de una pluralidad de rodillos a lo largo de los cuales está establecida una diferencia de velocidades periféricas, y luego ambos bordes son asidos con pinzas y la hoja es estirada en la dirección transversal en un horno por medio de una rama tensora, obteniéndose como resultado de ello una película estirada biaxialmente. La temperatura de dicha hoja estirada durante el estiraje longitudinal es preferiblemente controlada de forma tal que quede situada dentro de la gama de temperaturas del punto de fusión del polipropileno como el aquí definido (-15 o +5ºC). La uniformidad del espesor de la película tras el estiraje transversal puede evaluarse con el método en el cual una zona fija de la película es enmascarada tras el estiraje en la dirección longitudinal y se mide el factor de estiraje real midiendo el espaciamiento de dicho enmascaramiento tras el estiraje transversal.

[0099] A continuación la película puede ser tratada mediante descarga corona en aire, nitrógeno, gas dióxido de carbono o cualesquiera de las mezclas en la superficie a metalizar, para mejorar la fuerza de adherencia al metal a depositar, y puede ser bobinada por una bobinadora.

[0100] La película obtenida puede montarse en un metalizador al vacío, y la película preferiblemente se recubre con un aceite para formar un surco de aislamiento adecuado para la finalidad en cuestión, usando un recubridor de fotograbado, etc. Luego se deposita el metal adecuado para la finalidad en cuestión para así lograr una resistencia de capa predeterminada. Además, según se requiera, la metalización es realizada a través de una placa limitadora de la deposición, con forma de peine, para cambiar continuamente el valor de resistencia en la dirección transversal de la película. La película metalizada se corta para así formar dos carretes metalizados en forma de un par para así hacer un dispositivo condensador. Luego los carretes se enrollan para formar un dispositivo, y al dispositivo se le da una forma plana mediante una prensa térmica, a continuación de lo cual se efectúa una pulverización de metal en los extremos, una unión de conductores, una impregnación con un aceite aislante según se requiera, y un empaquetado para hacer un condensador.

[0101] Además la presente invención está dirigida al uso de la película de condensador como la aquí definida en un condensador.

[0102] Por añadidura, la presente invención está dirigida a un condensador que comprende al menos una capa que comprende una película de condensador como la aquí definida. Adicionalmente se prefiere que el condensador comprenda una capa metálica, y en particular una capa metálica obtenida mediante el proceso anteriormente descrito.

[0103] Se describe a continuación más detalladamente la presente invención mediante los ejemplos siguientes.

EP 2519550

EJEMPLOS

A. Métodos de medición

[0104] Las siguientes definiciones de términos y métodos de determinación son de aplicación a la anterior descripción general de la invención, así como a los ejemplos que se dan a continuación, a no ser que defina otra cosa.

Cuantificación de la microestructura mediante espectroscopia de resonancia magnética nuclear (NMR)

[0105] Se usó espectroscopia de resonancia magnética nuclear (NMR) cuantitativa para cuantificar la isotacticidad, la regiorregularidad y el contenido de comonómeros de los polímeros.

[0106] Los espectros de NMR de 13C {1H} cuantitativa fueron registrados en estado de solución usando un espectrómetro Bruker Advance III 400 NMR que operaba a 400,15 y 100,62 MHz para el 1H y el 13C respectivamente. Todos los espectros fueron registrados usando una cabeza de sonda de temperatura optimizada para 13C y prolongada 10 mm a 125ºC usando gas nitrógeno para toda la neumática.

[0107] Para homopolímeros de polipropileno se disolvieron aproximadamente 200 mg de material en 1,2tetracloroetano-d2 (TCE-d2). Para asegurar una solución homogénea, tras la preparación inicial de la muestra en un bloque de calor el tubo de NMR fue adicionalmente calentado en un horno rotativo por espacio de al menos 1 hora. Tras su introducción en el imán, el tubo fue centrifugado a 10 Hz. Este procedimiento fue elegido primariamente por la alta resolución necesaria para la cuantificación de la distribución de la tacticidad (Busico, V., Cipullo, R., Prog. Polym. Sci. 26 (2001) 443; Busico, V.; Cipullo, R., Monaco, G., Vacatello, M., Segre, A.L., Macromolecules 30 (1997) 6251). Se empleó excitación de un solo impulso estándar utilizando el sistema de desacoplamiento por el efecto NOE y WALTZ16 binivel (Zhou, Z., Kuemmerle, R., Qiu, X., Redwine, D., Cong, R., Taha, A., Baugh, D. Winniford, B., J. Mag. Reson. 187 (2007) 225; Busico, V., Carbonniere, P., Cipullo, R., Pellecchia, R., Severn, J., Talarico, G., Macromol. Rapid Commun, 2007, 28, 11289). Fueron adquiridos por espectro un total de 8192 (8k) transitorios.

[0108] Para copolímeros de etileno-propileno fueron disueltos aproximadamente 200 mg de material en 3 ml de 1,2tetracloroetano-d2 (TCE-d2) junto con acetilacetonato de cromo (III) (Cr(acac)3), obteniéndose como resultado de ello una solución 65mM de agente de relajación en solvente (Sigh, G., Kothari, A., Gupta, V., Polymer Testing 28 5 (2009), 475). Para asegurar una solución homogénea, tras la preparación inicial de la muestra en un bloque de calor, el tubo de NMR fue adicionalmente calentado en un horno rotativo por espacio de al menos 1 hora. Tras su introducción en el imán, el tubo fue centrifugado a 10 Hz. Este sistema fue elegido primariamente por la alta resolución y cuantitatividad necesarias para una precisa cuantificación del contenido de etileno. Se empleó excitación de un solo impulso estándar sin NOE, usando un ángulo de punta optimizado, un retardo de reciclaje de 1 seg. y un sistema de desacoplamiento WALTZ16 binivel (Zhou, Z., Kuemmerle, R., Qiu, X., Redwine, D., Cong, R., Taha, A., Baugh, D. Winniford, B., J. Mag. Reson. 187 (2007) 225; Busico, V., Carbonniere, P., Cipullo, R., Pellecchia, R., Severn, J., Talarico, G., Macromol. Rapid Commun. 2007, 28, 11289). Fueron adquiridos un total de 6144 (6k) transitorios por espectro.

[0109] Los espectros de resonancia magnética nuclear de 13C {1H} cuantitativa fueron procesados e integrados, y las relevantes propiedades cuantitativas fueron determinadas a partir de las integrales usando programas informáticos especializados.

[0110] Para los copolímeros de etileno-propileno todos los desplazamientos químicos fueron referidos indirectamente al grupo metileno central del bloque de etileno (EEE) a 30,00 ppm usando el desplazamiento químico del solvente. Este procedimiento permitió una referenciación comparable incluso o cuando no estaba presente esta unidad estructural.

[0111] Para los homopolímeros de polipropileno todos los desplazamientos químicos son referidos internamente a la pentada isotáctica de metilo (mmmm) a 21,85 ppm.

[0112] Fueron observadas las señales características que correspondían a regiodefectos (Resconi, L., Cavallo, L., Fait, A., Piemontesi, F., Chem. Rev. 2000, 100, 1253; Wang, W-J., Zhu, S., Macromolecules 33 (2000), 1157; Cheng, H.N., Macromolecules 17 (1984), 1950) o a comonómero.

[0113] La distribución de la tacticidad fue cuantificada mediante la integración de la región de metilo entre 23,6 y 19,7 ppm corrigiendo para cualesquiera sitios no relacionados con las estereosecuencias de interés (Busic, V., Cipullo, R., Prog. Polym. Sci, 26 (2001) 443; Busico, V., Cipullo, R., Monaco, G., Vacatello, M., Segre, A.L., Macromolecules 30 (1997) 6251).

[0114] Específicamente la influencia de los regiodefectos y del comonómero en la cuantificación de la distribución de la tacticidad fue corregida restando las integrales representativas de regiodefectos y comonómero de las específicas regiones integrales de las estereosecuencias.

EP 2519550

[0115] La isotacticidad fue determinada al nivel de pentadas e indicada como el porcentaje de secuencias de pentadas isotácticas (mmmm) con respecto a todas las secuencias de pentadas: % de [mmmm] = 100 * (mmmm / suma de todas las pentadas)

5 [0116] La presencia de regiodefectos eritro 2, 1 fue indicada por la presencia de dos sitios metilo a 17,7 y 17,2 ppm y confirmada por otros sitios característicos.

[0117] No fueron observadas señales características que correspondiesen a otros tipos de regiodefectos (Resconi, L., Cavallo, L., Fait, A., Piemontesi, F., Chem. Rev. 2000, 100, 1253).

10 [0118] La cantidad de regiodefectos eritro 2, 1 fue cuantificada usando la integral media de dos sitios metilo característicos a 17,7 y 17,2 ppm:

P21e = ( Ie6+ Ie8) / 2

15 [0119] La cantidad de propeno insertado en inserción 1, 2 primaria fue cuantificada sobre la base de la región de metilo efectuándose corrección para los sitios incluidos en esta región no relacionados con la inserción primaria y para los sitios de inserción primaria excluidos de esta región:

P12 = ICH3 + P12e

20 [0220] La cantidad total de propeno fue cuantificada como la suma de propeno insertado en inserción primaria y de todos los otros regiodefectos presentes: Ptotal = P12 + P21e

[0121] El porcentaje molar de regiodefectos eritro 2, 1fue cuantificado con respecto a todo el propeno: 25 % molar de [21e] = 100 * (P21e / Ptotal)

[0122] Para los copolímeros fueron observadas señales características que correspondían a la incorporación de etileno (Cheng, H. N., Macromolecules 17 (1984), 1950).

30 [0123] Con los regiodefectos también observados (Resconi, L., Cavallo, L., Fait, A., Piemontesi, F., Chem. Rev. 2000, 100, 1253; Wang, W-J., Zhu, S., Macromolecules 33 (2000), 1157; Cheng, H.N., Macromolecules 17 (1984), 1950), fue necesaria una corrección para la influencia de tales defectos en el contenido de comonómeros.

[0124] La fracción molar de etileno en el polímero fue cuantificada usando el método de Wang et al., (Wang, W-J., Zhu,

35 S., Macromolecules 33 (2000), 1157) mediante la integración de múltiples señales en toda la región espectral de un espectro de 13C {1H} adquirido usando condiciones definidas. Este método fue elegido por su precisión, por su naturaleza robusta y por su capacidad para dar cuenta de la presencia de regiodefectos cuando ello es necesario. Las regiones integrales fueron ligeramente ajustadas para incrementar la aplicabilidad a una más amplia gama de contenidos de comonómeros.

40 [0125] La incorporación de comonómeros en porcentaje molar en el polímero fue calculada a partir de la fracción molar según la ecuación siguiente:

E [% molar] = 100 * fE

45 [0126] La incorporación de comonómeros en porcentaje en peso en el polímero fue calculada a partir de la fracción molar según la ecuación siguiente: E [% en peso] = 100 * (fE * 28,05) / ((fE * 28,05) + ((I-fE) * 42,08))

[0127] La distribución de secuencias de comonómeros al nivel de tríadas fue determinada usando el método de Kakugo

50 et al., (Kakugo, M., Naito, Y., Mizunuma, K., Miyatake, T. Macromolecules 15 (1982) 1150) mediante la integración de múltiples señales en toda la región espectral de un espectro de 13C {1H} adquirido usando condiciones definidas. Este método fue elegido por su naturaleza robusta. Las regiones integrales fueron ligeramente ajustadas para incrementar la aplicabilidad a una más amplia gama de contenidos de comonómeros.

55 [0128] El porcentaje molar de una determinada secuencia de tríadas de comonómeros en el polímero fue calculado a partir de la fracción molar determinada por el método de Kakugo et al. (Kakugo, M., Naito, Y., Mizunuma, K., Miyatake,

T. Macromolecules 15 (1982) 1150) según la ecuación siguiente: XXX [% molar] = 100 * fXXX

60 [0129] La incorporación de comonómeros en fracción molar en el polímero, según determinación efectuada a partir de la distribución de secuencias de comonómeros a nivel de tríadas, fue calculada a partir de la distribución de tríadas usando conocidas relaciones necesarias (Randall, J. Macromol. Sci., Rev. Macromol. Chem. Phys. 1989, C29, 201):

fXEX = fEEE + fPEE + fPEP fXPX = fPPP + fEPP + fEPE

EP 2519550

donde PEE y EPP representa la suma de las secuencias reversibles PEE/EEP y EPP/PPE respectivamente.

[0130] La aleatoriedad de la distribución de comonómeros fue cuantificada como la cantidad relativa de secuencias aisladas de etileno en comparación con todo el etileno incorporado. La aleatoriedad fue calculada a partir de la 5 distribución de secuencias de tríadas usando la relación: R(E) [%] = 100 * ( fPEP / fXEX )

[0131] Fueron observadas señales características que correspondían a la incorporación de 1-hexeno, y el contenido de 1-hexeno fue calculado como el porcentaje molar de 1-hexeno en el polímero, H (% molar), según la ecuación siguiente: 10 [H] = Htot / (Ptot+Htot) donde:

Htot = I(αB4)/2 + I(ααB4)x2 donde I(αB4) es la integral de los sitios αB4 a 44,1 ppm, que define el 1-hexeno aislado incorporado en las secuencias PPHPP, e I(ααB4) es la integral de los sitios ααB4 a 41,6 ppm, que identifica el 1-hexeno consecutivamente incorporado

15 en las secuencias PPHHPP. Ptot = integral de todas las áreas de CH3 en la región de metilo con corrección aplicada para la subestimación de otras unidades propeno de las que no se da cuenta en esta región y para la sobreestimación debida a otros sitios hallados en esta región.

y H(% molar) = 100x[H] siendo luego esta expresión convertida en % en peso usando la correlación 20 H (% en peso) = (100x% molar de H x84,16)/(% molar de Hx84,16+(100-% molar de H)x42,08)

[0132] Sugiere una distribución estadística la relación entre el contenido de hexano presente en las secuencias aisladas (PPHPP) y consecutivas (PPHHPP) de comonómeros incorporados: [HH] < [H]2

25 Pesos moleculares medios, distribución del peso molecular e índice de ramificación (Mn, Mw, MWD, g’) determinados mediante SEC/VISC-LS

[0133] Los pesos moleculares medios (Mw, Mn), la distribución del peso molecular (MWD) y su amplitud, descrita por el índice de polidispersidad, PDI = Mw/Mn (en donde Mn es el peso molecular medio en número y Mw es el peso 30 molecular medio en peso), fueron determinados mediante Cromatografía de Permeación en Gel (GPC) según la norma ISO 16014-4 2003. Se usó un cromatógrafo de permeación en gel PL 220 (Polymer Laboratories) equipado con un detector del índice refractivo (RI), un viscosímetro de puente de cuatro capilares en línea (PL-BV 400-HT) y un detector de difusión de luz dual (detector de difusión de luz PL-LS 15/90) con un ángulo de 15ºC y 90ºC. Se aplicaron 3 columnas de gel Olexis y 1 columna de gel Olexis Guard de la Polymer Laboratories como fase estacionaria y 1,2,4

35 triclorobenceno (TCB, estabilizado con 250 mg/l de 2,6-diterbutil-4-metilfenol) como fase móvil a 160ºC y a un caudal constante de 1 ml/min. Fueron inyectados por análisis 200 μl de solución de muestra. Las correspondientes constantes de detector así como los volúmenes de retraso interdetector fueron determinados con un estrecho patrón de poliestireno (MWD = 1,01) con una masa molar de 132900 g/mol y una viscosidad de 0,4789 dl/g. La correspondiente relación dn/dc para el patrón de poliestireno usado en TCB es de 0,053 cm3/g.

40 [0134] La masa molar en cada tramo de elución fue determinada mediante difusión de luz usando una combinación de dos ángulos de 15º y 90º. Todo el procesamiento y cálculo de datos fue llevado a cabo usando el software SEC Cirrus Multi-Offline Versión 3.2 (Polymer Laboratories, Sociedad de Varian Inc.). El peso molecular fue calculado usando la opción en el software Cirrus “usar combinación de ángulos LS” en el campo “opciones de cálculo de muestras

45 subcampo de datos de MW de tramo de”.

[0135] El procesamiento de datos está descrito en detalle en G. Saunders, P. A. G: Cormack, S. Graham; D. C. Sherrington, Macromolecules, 2005, 38, 6418-6422. Ahí el Mwi en cada tramo es determinado mediante el ángulo de 90º por medio de la ecuación siguiente:

55 [0136] La relación de Rayleigh R(θ)90º del ángulo de 90º se mide mediante el detector de difusión de luz y R es la respuesta del detector del índice de refracción. La función de difusión de partículas P(θ) se determina mediante el uso de ambos ángulos (de 15º y 90º) tal como describen C. Jackson y H. G. Barth (C. Jackson y H. G. Barth, “Molecular Weight Sensitive Detectors” en el manual Handbook of Size Exclusion Chromatography and related techniques, C.-S.

60 Wu, 2ª ed., Marcel Dekker, Nueva York, 2004, p. 103). Para la región de bajo y alto peso molecular en la cual se alcanzaba respectivamente menos señal del detector de difusión de luz o del detector del índice de refracción fue usado un ajuste lineal para correlacionar el volumen de elución con el correspondiente peso molecular.

EP 2519550

[0137] La relación dn/dc que se usa en la ecuación se calcula a partir de la constante de detector del detector del índice de refracción, de la concentración c de la muestra y del área de la respuesta del detector de la muestra analizada. La cantidad relativa de ramificación se determina usando el índice g’ de la muestra de polímero ramificado. El índice de ramificación de cadena larga (LCB) está definido como g’ = [η]br/[η]lin. Es perfectamente sabido que si el valor g’

5 aumenta, disminuye el contenido de ramificación. [η] es la viscosidad intrínseca a 160ºC en triclorobenceno de la muestra de polímero a un determinado peso molecular y se mide mediante un detector de concentración y un detector de viscosidad en línea. Las viscosidades intrínsecas fueron medidas tal como se describe en el manual del software SEC Cirrus Multi-Offline Versión 3.2 con el uso de la ecuación de Solomon-Gatesman.

10 [0138] La necesaria concentración de cada tramo de elución se determina mediante un detector del índice de refracción.

[0139] [η]lin es la viscosidad intrínseca de una muestra lineal y [η]br es la viscosidad de una muestra ramificada de igual peso molecular y composición química. La media en número de g’n y la media en peso de g’w están definidas como:

donde ai es la relación dW/dlogM de la fracción i y Ai s la relación acumulativa dW/dlogM del polímero hasta la fracción i. El [η]lin de la referencia lineal (PP isotáctico lineal) dentro del peso molecular fue medido con un detector de la

30 viscosidad en línea. Fueron obtenidos los siguientes valores K y α (K = 30,68*10-3 y α = 0,681) a partir de la referencia lineal en la gama de pesos moleculares de logM = 4,5-6,1. El [η]lin por peso molecular de tramo para los cálculos de g’ fue calculado mediante la relación siguiente: [η]lin,i = K*Miα. El [η]br,i fue medido para muestra particular mediante detector de la concentración y de la viscosidad en línea.

35 Mz, Mw, Mn, MWD

[0140] El Mz, el Mw, el Mn y la MWD se miden mediante Cromatografía de Permeación en Gel (GPC) según el método siguiente: El peso molecular medio en peso (Mw), el peso molecular medio z (Mz), el peso molecular medio en número (Mn) y la

40 distribución del peso molecular (MWD = Mw/Mn) se miden mediante un método basado en la norma ISO 16014-1:2003 y en la norma ISO 16014-4:2003. Se usa un aparato de medida Waters Alliance GPCV 2000 equipado con detector del índice refractivo y viscosímetro en línea con 3 columnas de gel TSK (GMHXL-HT) de la TosoHaas y 1,2,4triclorobenceno (TCB, estabilizado con 200 mg/l de 2,6-diterbutil-4-metilfenilo) como solvente a 145ºC y a razón de un caudal constante de 1 ml/min. Se inyectan 216,5 μl de solución de muestra por análisis. El conjunto de columnas se

45 calibra usando calibración relativa con 19 patrones de poliestireno (PS) con una estrecha distribución del peso molecular dentro de la gama de valores que va desde 0,5 kg/mol hasta 11500 kg/mol y un conjunto de patrones de polipropileno con amplia distribución del peso molecular perfectamente caracterizados. Todas las muestras se preparan disolviendo de 5 a 10 mg de polímero en 10 ml de TCB estabilizado (a 160ºC) (igual como la fase móvil) y manteniendo la solución en sacudimiento continuo por espacio de 3 horas antes de pasar las muestras al interior del aparato de medida por

50 cromatografía de permeación en gel.

Índice de fusión (MFR)

[0141] Los índices de fusión se miden con una carga de 2,16 kg (MFR2) a 230ºC. El índice de fusión es la cantidad de

55 polímero en gramos que el aparato de ensayo normalizado según la norma ISO 1133 extrusiona dentro de un periodo de tiempo de 10 minutos a una temperatura de 230ºC y bajo una carga de 2,16 kg.

Fracción soluble en frío en xileno (XCS, % en peso)

60 [0142] La fracción soluble en frío en xileno (XCS) se determina a 23ºC según la norma ISO 6427.

[0143] El contenido de gel se supone que es idéntico a la fracción insoluble en caliente en xileno (XHI), que se determina sometiendo a extracción 1 g de muestra de polímero finamente cortada con 350 ml de xileno en un extractor EP 2519550

Soxhlet por espacio de 48 horas a la temperatura de ebullición. La cantidad de sólido restante es secada a 90ºC y pesada para determinar la cantidad de insolubles.

[0144] La temperatura de fusión Tm y la temperatura de cristalización Tc se miden con calorimetría diferencial de

5 barrido (DSC) Mettler TA820 en muestras de 5-10 mg. Ambas curvas de cristalización y de fusión fueron obtenidas durante barridos de enfriamiento y calentamiento a una velocidad de 10ºC/min. entre 30ºC y 225ºC. Las temperaturas de fusión y de cristalización se tomaron como los picos de las endotermas y las exotermas.

[0145] También las entalpias de fusión y de cristalización (Hm y Hc) fueron medidas mediante el método de calorimetría 10 diferencial de barrido según la norma ISO 11357-3.

Análisis elemental

[0146] El análisis elemental que se describe a continuación se usa para determinar el contenido de residuos

15 elementales que tienen principalmente su origen en el catalizador, tal como especialmente los residuos de Al, B y Si en el polímero. Dichos residuos de Al, B y Si pueden estar en cualquier forma, tal como por ejemplo en forma iónica o elemental, que puede ser recuperada y detectada a partir del polipropileno usando el método de ICP que se describe más adelante. El método puede también ser usado para determinar el contenido de Ti del polímero. Se entiende que también podrían usarse otros métodos conocidos que redundarían en la obtención de resultados similares.

Espectrometría de ICP (Emisión por Plasma Acoplado Inductivamente)

[0147] Aparato de medida por espectrometría de ICP (ICP = emisión por plasma acoplado inductivamente): El aparato de medida para la determinación de los contenidos de Al, B y Si es el ICP Optima 2000 DV, PSN 620785 (proveedor 25 Perkin Elmer Instruments, Bélgica) con el software del aparato de medida. Los límites de detección son de 0,10 ppm (Al), 0,10 ppm (B) y 0,10 ppm (Si).

[0148] La muestra de polímero fue primeramente reducida a cenizas de una manera conocida, y luego fue disuelta en un solvente ácido apropiado. Las diluciones de los patrones para la curva de calibración se disuelven en el mismo

30 solvente como la muestra y las concentraciones se eligen de forma tal que la concentración de la muestra caiga dentro de la curva de calibración del patrón. ppm significa partes por millón en peso.

[0149] Contenido de ceniza: El contenido de ceniza se mide según la norma ISO 3451-1 (1997). Contenido calculado de

35 ceniza, Al, Si y B: La ceniza y los elementos anteriormente enumerados, Al y/o Si y/o B, pueden también calcularse a partir de un polipropileno sobre la base de la actividad de polimerización del catalizador tal como se ejemplifica en los ejemplos. Estos valores darían el límite superior de la presencia de dichos residuos originarios del catalizador.

40 [0150] Así, el residuo de catalizador estimado está basado en la composición del catalizador y en la productividad de la polimerización, y los residuos de catalizador en el polímero pueden estimarse según las ecuaciones siguientes:

Residuos de catalizador totales [ppm] = 1 / productividad [kgpp/gcatalizador] x 100 Residuos de Al [ppm] = wAl, catalizador [%] x residuos de catalizador totales [ppm] / 100 Residuos de Zr [ppm] = wZr, catalizador [%] x residuos de catalizador totales [ppm] / 100

45 (Son también de aplicación cálculos similares para los residuos de B, Cl y Si)

[0151] Contenido de residuos de cloro: El contenido de residuos de Cl se mide a partir de muestras de la manera conocida usando espectrometría de fluorescencia de rayos X (XRF). El aparato de medida era el X-ray fluorescention Philips PW2400, PSN 620487, (proveedor: Philips, Bélgica) software X47. El límite de detección para Cl es de 1 ppm.

Resistencia a la ruptura eléctrica (EB63%)

[0152] Sigue la norma IEC 60243-1, Segunda edición (1998-01).

55 [0153] El método describe una manera de medir la resistencia a la ruptura eléctrica para materiales de aislamiento en placas moldeadas por compresión.

[0154] Definición: Eb: EB = Ub /d 60

[0155] La intensidad de campo eléctrico en la muestra de ensayo a la cual se produce ruptura. En placas y películas homogéneas esto corresponde a la intensidad de ruptura eléctrica dividida por el espesor de la placa/película (d); y las unidades son kV/mm. La resistencia a la ruptura eléctrica se determina a 50 Hz dentro de un armario de alto voltaje

EP 2519550

usando barras metálicas como electrodos como se describe en la norma IEC 60243-1, Segunda edición (1998-01) (4.1.2). Se aumenta el voltaje a través de la película/placa a razón de 2 kV/seg. hasta que se produce una ruptura. Se llevan a cabo 10 mediciones individuales de la ruptura para cada película de BOPP (BOPP = polipropileno orientado biaxialmente). Los 10 resultados individuales de ruptura por cada película de BOPP se evalúan usando un gráfico de Weibull, en donde el percentil de 63 corresponde a la resistencia a la ruptura (Eb63%) de la película de BOPP. El parámetro β es la pendiente de la curva de regresión lineal a través de estos 10 puntos (véase también la norma CEI 727-2; Primera Edición (1993-02)). Porosidad: BET con gas N2, ASTM 4641, aparato Micromeritics Tristar 3000; preparación de las muestras: a una temperatura de 50ºC, 6 horas en vacío.

[0156] Superficie específica: BET con gas N2 ASTM D 3663, aparato Micromeritics Tristar 3000; preparación de las muestras a una temperatura de 50ºC, 6 horas en vacío.

[0157] Técnica de Segregación Isotérmica Escalonada (SIST): La cristalización isotérmica para el análisis SIST fue llevada a cabo en un calorímetro diferencial de barrido Mettler TA820 en muestras de 3 ± 0,5 mg a temperaturas decrecientes entre 200ºC y 105ºC.

(I): las muestras fueron fundidas a 225ºC por espacio de 5 min.,

(II): luego fueron enfriadas a una velocidad de enfriamiento de 80ºC/min. hasta 145ºC,

(III) fueron mantenidas por espacio de 2 horas a 145ºC,

(IV): luego fueron enfriadas a una velocidad de enfriamiento de 80ºC/min. hasta 135ºC,

(V): fueron mantenidas por espacio de 2 horas a 135ºC,

(VI): luego fueron enfriadas a una velocidad de enfriamiento de 80ºC/min. hasta 125ºC,

(VII) fueron mantenidas por espacio de 2 horas a 125ºC,

(VIII) luego fueron enfriadas a una velocidad de enfriamiento de 80ºC/min. hasta 115ºC,

(IX): fueron mantenidas por espacio de 2 horas a 115ºC,

(X): luego fueron enfriadas a una velocidad de enfriamiento de 80ºC/min. hasta 105ºC,

(XI): fueron mantenidas por espacio de 2 horas a 105ºC.

[0158] Después del último paso la muestra fue enfriada a una velocidad de 80ºC/min. hasta -10ºC y la curva de fusión fue obtenida calentando la muestra enfriada a una velocidad de calentamiento de 10ºC/min. hasta 200ºC. Todas las mediciones fueron llevadas a cabo en una atmósfera de nitrógeno. La entalpia de fusión se registra en función de la temperatura y se evalúa mediante la medición de la entalpia de fusión de las fracciones que se funden dentro de los intervalos de temperatura de 50 a 60ºC, de 60 a 70ºC, de 70 a 80ºC, de 80a 90ºC, de 90 a 100ºC, de 100 a 110ºC, de 110 a 120ºC, de 120 a 130ºC, de 130 a 140ºC, de 140 a 150ºC, de 150 a 160ºC, de 160 a 170ºC, de 170 a 180ºC, de 180 a 190ºC y de 190 a 200ºC.

[0159] La curva de fusión del material cristalizado de esta manera puede ser usada para calcular la distribución del espesor de lamela según la ecuación de Thomson-Gibbs (Ec. 1).

donde T0 = 457ºK, ∆H0 = 134 x 106 J/m3, σ = 0.049,6 J/m2 y L es el espesor de lamela.

B. Ejemplos

[0160] El catalizador usado fue preparado según el ejemplo 5 de la WO 03/051934 en donde el catalizador ahí usado fue sustituido por rac-metil(ciclohexil)silanodiil bis(2-metil-4-(4-terbutilfenil)indenil)circonio dicloruro. El racmetil(ciclohexil)silanodiil bis(2-metil-4-(4-terbutilfenil)indenil)circonio dicloruro fue preparado según la WO 2005 105863 A2, ejemplos 17-18.

Preparación del catalizador

[0161] En un reactor de acero inoxidable vidriado de 90 dm3 con camisa exterior se preparó la solución de complejo a -5ºC añadiendo 0,85 kg de una solución de ((2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,9-heptadecafluorononil)oxirano)/tolueno al 24,5% en peso muy lentamente (3,4 ml/min.) a 13,5 kg de solución de MAO (metilaluminoxano)/tolueno al 30% en peso. La temperatura fue incrementada hasta 25ºC y la solución se tuvo en agitación por espacio de 60 minutos. Tras la adición de 210 g del complejo la solución se tuvo en agitación por espacio de un adicional periodo de tiempo de dos horas. Esa mezcla fue bombeada a razón de 5 l/h al rotor-estator con el par rotor-estator 4M. En el rotor-estator con una velocidad de punta de 4 m/seg. la mezcla fue mezclada con un caudal de 32 l/h de hexadecafluoro-1,3dimetilciclohexano, formando así una emulsión. Las gutículas en la emulsión fueron solidificadas mediante un caudal de exceso de 450 l/h de hexadecafluoro-1,3-dimetilciclohexano a una temperatura de 76ºC en un tubo flexible de teflón. El

EP 2519550

tubo flexible fue conectado a un reactor de acero inoxidable de 160 dm3 con camisa exterior equipado con un elemento mezclador helicoidal. En este reactor las partículas de catalizador fueron separadas del hexadecafluoro-1,3dimetilciclohexano por diferencia de densidad. Después de haber sido utilizada la solución de complejo, las partículas de catalizador fueron secadas en el reactor de 160 dm3 a una temperatura de 70ºC y con un caudal de nitrógeno de 5 kg/h por espacio de 7 h.

[0162] La porosidad y la superficie específica están por debajo del límite de detección.

relación molar Co/M (Al/Zr): 260 moles/moles

tamaño medio de partículas: 26 μm

contenido de Zr: 0,53% en peso

contenido de Al: 34,5% en peso

[0163] CE2, E1 y E2 usadas en esta invención son mezclas en estado de fusión que constan de los polímeros básicos que se indican en la tabla 1. CE1 y E3 son los polímeros básicos puros de la tabla 1. Los polímeros básicos fueron producidos usando el catalizador anteriormente mencionado en un proceso continuo de polimerización en masa en un solo paso (reactor de bucle), sin un paso de polimerización en fase gaseosa, pero incluyendo la prepolimerización del catalizador en un reactor de prepolimerización del tipo de los de bucle. La suspensión de catalizador y propileno fueron continuamente aportados al reactor de bucle de prepolimerización, que operaba a una temperatura de 25ºC y a una presión de 50 bares. El tiempo de permanencia en la prepolimerización era de entre 15 y 30 minutos. La aportación de hidrógeno (g/h) fue ajustada para alcanzar el MFR deseado (Tabla 1). Se usó la misma aportación de hidrógeno en la prepolimerización y en el reactor de bucle. La temperatura y la presión en el reactor de bucle eran de 75ºC y 55 bares respectivamente. Las muestras que se indican en la tabla 1 fueron recogidas después del reactor de bucle.

Tabla 1: Propiedades de los componentes individuales

MFR: Mw Mz MWD

[g/10 min]: [kg/mol] [kg/mol] [Mz/Mn]

SSCPP1: 0,8 364 652 3,6

SSCPP2: 1,8 295 519 2,5

SSCPP3: 8,2 207 372 2,5

SSCPP4: 90 120 216 2,6

[0164] La Tabla 2 indica la formulación de mezcla usada para generar las mezclas en estado de fusión. CE1 y E3 son los polímeros básicos puros de la tabla 1.

Tabla 2: Mezclas obtenidas mediante los distintos polipropilenos

Resina de base: CE1 CE2 E1 E2 E3

SSCPP1: 0 20 0 45 0

SSCPP2: 99,55 59,55 49,55 24,55 0

SSCPP3: 0 20 50 10 99,55

SSCPP4: 0 0 0 20 0

Irganox 1010: 4,5 4,5 4,5 4,5 4,5

[0165] La mezcla en estado de fusión fue llevada a cabo con polvo de polímero premezclado y preestabilizado con una extrusionadora ZSK 18.

[0166] El ejemplo comparativo 3 (CE 3) es el producto comercial HB311BF de la Borealis AG. Las mezclas CE1, CE2, CE3, E1, E2 y E3 fueron sometidas al siguiente flujo de trabajo para crear las películas de BOPP: Los materiales fueron extrusionados y colados sobre un rodillo de enfriamiento para así generar hojas peliculares sometidas a enfriamiento rápido. Los ajustes que se usaron fueron según la tabla 3.

Tabla 3: Parámetros de proceso de la película colada

Extrusionadora: Temperatura masa fundida Temperatura rodillo enfriamiento Espesor película colada

Brabender de un solo husillo, 19 mm, 1:3 diseño de husillo cónico, paquete de tamiz: 230ºC 90ºC 500 μm

[0167] De cada película colada se cortaron de la zona central de la película muestras de 8,5 por 8,5 cm. Estas muestras fueron sometidas a un proceso de orientación biaxial en una máquina de laboratorio para BOPP. Las muestras cuadradas fueron fijadas en el bastidor estirador de la estiradora Karo IV mediante cinco mordazas en cada lado. El bastidor estirador extiende y estira la película colada con un factor de cinco en cada lado, siendo la relación de estiraje así de 5 x 5. Tras el proceso de estiraje con ajustes dados, la película de BOPP fue quitada del bastidor estirador y sometida a la prueba de ruptura como se ha descrito. Se repitió para cada material el flujo de trabajo que acaba de ser descrito, es decir, la fabricación de la película colada, la orientación biaxial y la prueba de ruptura. Las resistencias a la ruptura finales indicadas (BDV; Eb63%) en la tabla 5 son las medias de las dos mediciones independientes. Las dos EP 2519550

películas de BOPP se trataron estadísticamente como una película; y la Eb63% fue obtenida usando 10+10 voltajes de ruptura medidos (Eb, kV/mm).

Tabla 4: Parámetros de proceso de BOPP

Máquina de orientaciónbiaxial: Temp. de estiraje Velocidad de estiraje Espesor películade BOPP Relación de estiraje

Estiradora de laboratorio Karo IV, Bruckner Maschinenbau GmbH, Alemania: 147ºC / 157ºC* 800%/seg. 20 μm 5X5

* Se usó la temperatura de 147ºC para CE1, CE2, E1 y E2; y se usó la temperatura de 157ºC para CE3

Tabla 5: Propiedades

CE 1: CE 2 CE 3 E1 E2 E3

Mw: [kg/mol] 295 319 406 258 303 207

Mn: [kg/mol] 114 110 101 99 89 83

Mz: [kg/mol] 519 600 1250 475 607 372

MWD: [-] 2,6 2,9 7,0 2,6 3,4 2,5

Mz/Mn: [-] 4,6 5,5 12,3 4,8 6,8 4,5

Mz/Mw: [-] 1,6 1,9 3,1 1,8 2,0 1,8

MFR2: [g/10 min.] 1,7 1,8 2,2 3,7 2,3 8,2

XCS: [% en peso] 1,4 1,4 3,5 1,2 1,3 1,4

XHI: [% en peso] 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0

Tm: [ºC] 152,7 153 161 152,5 153,6 152,9

Tc: [ºC] 115,0 114,6 113,1 115,1 115,8 115,4

g’: [-] 0,959 0,963 0,987 0,970 0,990 0,956

Ceniza: [ppm] 118 60 20 76 92 55

Si: [ppm] < 0,5 < 0,5 < 0,5 < 0,5 < 0,5 < 0,5

Ti: [ppm] < 0,5 < 0,5 < 0,5 < 0,5 < 0,5 < 0,5

Cl: [ppm] < 0,5 < 0,5 < 0,5 < 0,5 < 0,5 < 0,5

Mg: [ppm] < 0,5 < 0,5 1,5 < 0,5 < 0,5 < 0,5

<2, 1>: [% en peso] 0.9 0.9 0 0.9 0.9 0.9

BVD (Eb63%): [kV/mm] 289 292 319 325 328 334

β: [-] 13 18 11 13 16 14

Espesor película: [μm] 20 20 20 20 20 20

<2, 1> son los regiodefectos <2, 1>

La resistencia a la ruptura eléctrica (EB63%) fue medida según la norma IEC 60243-1

[0168]

Tabla 6: SIST de E 2

Gama de T [ºC]: Gama de Lc [nm] ∆ H [J/g] Fracción [% en peso]

50 -60: 2,52 -2,73 0,07268 0,1

60 -70: 2,74 -2,97 0,3826 0,3

70 -80: 2,98 -3,25 0,7062 0,6

80 -90: 3,26 -3,60 1,091 1,0

90 -100: 3,61 -4,03 1,456 1,3

100 -110: 4,04 -4,57 1,626 1,5

110 -120: 4,58 -5,28 2,878 2,6

120 -130: 5,29 -6,26 3,785 3,5

130 -140: 6,27 -7,69 9,974 9,1

140 -150: 7,70 -9,95 29,63 27,0

150 -160: 9,96 -14,09 32,98 30,1

> 160: > 14,09 25,14 22,9

EP 2519550

Tabla 7: SIST de E 3

Gama de T [ºC]: Gama de Lc [nm] ∆ H [J/g] Fracción [% en peso]

50 -60: 2,52 -2,73 0,01374 0,0

60 -70: 2,74 -2,97 0,06661 0,0

70 -80: 2,98 -3,25 0,2127 0,21

80 -90: 3,26 -3,60 0,4246 0,4

90 -100: 3,61 -4,03 0,6898 0,7

100 -110: 4,04 -4,57 0,9284 0,9

110 -120: 4,58 -5,28 2,095 2,1

120 -130: 5,29 -6,26 3,053 3,0

130 -140: 6,27 -7,69 7,782 7,7

140 -150: 7,70 -9,95 27,25 27,1

150 -160: 9,96 -14,09 32,99 32,8

> 160: > 14,09 24,9 24,8

EP 2519550

Claims

REIVINDICACIONES

1. Polipropileno que tiene

(a) una temperatura de fusión (Tm) medida según la norma ISO 11357-3 de al menos 151,0ºC, 5 (b) un índice de fusión MFR2 (a 230ºC) medido según la norma ISO 1133 de más de 2,0 g/10 min.,

(c)

una fracción soluble en frío en xileno (XCS) medida según la norma ISO 6427 a 23ºC de no más de un 1,5% en peso, y

(d)

un peso molecular medio en número (Mn) medido según la norma ISO 16014-4:2003 de no más de 110 kg/mol,

10 y en donde dicho polipropileno además tiene (e2) regiodefectos <2, 1> en un porcentaje igual o superior a un 0,4% molar determinado mediante espectroscopia de 13C, y (e1) una temperatura de fusión (Tm) medida según la norma ISO 11357-3 igual o inferior a 159ºC, y/o

15 (e3) de un 45,0 a un 67,0% en peso de una fracción cristalina que tiene un espesor de lamela situado dentro de la gama de valores que va desde 7,70 hasta 14,09 nm, en donde dicha fracción es determinada mediante la técnica de segregación isotérmica escalonada (SIST), y/o (e4) de un 18,0 a un 50,0% en peso de una fracción cristalina que tiene un espesor de lamela de más de 14,09

20 nm, en donde dicha fracción es determinada mediante la técnica de segregación isotérmica escalonada (SIST).
2. Polipropileno que tiene

(a)

una temperatura de fusión (Tm) medida según la norma ISO 11357-3 de al menos 151,0ºC,

(b)

un índice de fusión MFR2 (a 230ºC) medido según la norma ISO 1133 de más de 2,0 g/10 min.,

25 (c) una fracción soluble en frío en xileno (XCS) medida según la norma ISO 6427 a 23ºC de no más de un 1,5% en peso,

(d) al menos un 18,0% en peso de una fracción cristalina que tiene un espesor de lamela de más de 14,09 nm, en donde dicha fracción es determinada mediante la técnica de segregación isotérmica escalonada (SIST), y en donde dicho polipropileno además tiene

30 (e2) regiodefectos <2, 1> en un porcentaje igual o superior a un 0,4% molar según determinación efectuada mediante espectroscopia de 13C, y (e1) una temperatura de fusión (Tm) medida según la norma ISO 11357-3 igual o inferior a 159ºC, y/o (e3) de un 45,0 a un 67,0% en peso de una fracción cristalina que tiene un espesor de lamela situado dentro de

35 la gama de valores que va desde 7,70 hasta 14,09 nm, en donde dicha fracción es determinada mediante la técnica de segregación isotérmica escalonada (SIST).
3. Polipropileno según la reivindicación 2, en donde el polipropileno tiene

(a) un peso molecular medio en número (Mn) medido según la norma ISO 16014-4:2003 de no más de 110

40 kg/mol, y/o

(b) de un 18,0 a un 50,0% en peso de una fracción cristalina que tiene un espesor de lamela de más de 14,09 nm, en donde dicha fracción es determinada mediante la técnica de segregación isotérmica escalonada (SIST).

45 4. Polipropileno según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el polipropileno tiene

(a)

una relación Mz/Mn de menos de 8,0, y/o

(b)

una relación Mz/Mw de menos de 3,0,

en donde Mw es el peso molecular medio en peso, Mz es el peso molecular medio z y Mn es el peso molecular 50 medio en número, todos ellos medidos según la norma ISO 16014-4:2003.
5. Polipropileno según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el polipropileno comprende

(a) un primer polipropileno que tiene

(I)

un índice de fusión MFR2 (a 230ºC) medido según la norma ISO 1133 de menos de 5,0 g/10 min., 55 y/o

(II)

un peso molecular medio en número (Mn) medido según la norma ISO 16014-4:2003 de al menos 95 kg/mol, y

(b)

un segundo polipropileno que tiene

(I)

un índice de fusión MFR2 (a 230ºC) medido según la norma ISO 1133 de al menos 5,0 g/10 min., y/o 60 (II) un peso molecular medio en número (Mn) medido según la norma ISO 16014-4:2003 de menos de 95 kg/mol.
6. Polipropileno según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el polipropileno tiene

(a) un contenido de ceniza medido según la norma ISO 3451-1 (1997) situado dentro de la gama de valores que va desde 50 hasta 80 ppm, y/o EP 2519550

(b) una resistencia a la ruptura eléctrica (EB63%, c.a., 50 Hz) según la norma IEC 60243 -parte 1 (1998) de al menos 300 kV/mm para una relación de estiraje en la dirección de máquina y en la dirección transversal de 5,0.
7. Polipropileno según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el polipropileno tiene

5 (a) un contenido de residuos de magnesio (Mg) medido según la norma ISO 3451-1 (1997) de no más de 0,5 ppm y/o

(b)

un contenido de residuos de silicio (Si) medido según la norma ISO 3451-1 (1997) de no más de 10 ppm y/o

(c)

un contenido de residuos de cloro (Cl) medido según la norma ISO 3451-1 (1997) de no más de 5 ppm.

10 8. Polipropileno según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el polipropileno es un homopolímero de propileno.
9. Polipropileno según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el polipropileno

(a)

tiene una distribución del peso molecular (MWD) medida según la norma ISO 16014 de al menos 2,3, 15 y/o

(b) un índice de ramificación g’ de al menos 0,9, y preferiblemente de al menos 0,95.
10. Polipropileno según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el polipropileno tiene una

temperatura de cristalización (Tc) medida según la norma ISO 11357-3 de al menos 113ºC. 20
11. Polipropileno según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el polipropileno es una película orientada biaxialmente.
12. Película de polipropileno orientado biaxialmente, en donde el polipropileno está definido según cualquiera de las 25 anteriores reivindicaciones 1 a 10.
13. Película de condensador que comprende un polipropileno según cualquiera de las anteriores reivindicaciones 1 a 10 o una película de polipropileno orientado biaxialmente según la reivindicación 12.

30 14. Proceso de preparación de un polipropileno según cualquiera de las anteriores reivindicaciones 1 a 10, en donde el proceso comprende el paso de polimerizar propileno y opcionalmente una α-olefina de C2 a C10 distinta de propileno en presencia de un sistema catalizador que tiene una superficie específica medida según la norma ASTM D 3663 de menos de 20 m2/g, comprendiendo dicho sistema catalizador un catalizador que es el compuesto de metal de transición de fórmula (I)

35 (Cp)2RZrX2 (I) en donde X es independientemente un ligando aniónico monovalente, tal como un ligando σ, Cp es un ligando orgánico seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de ciclopentadienilo insustituido, indenilo insustituido, tetrahidroindenilo insustituido, fluorenilo insustituido, ciclopentadienilo

40 sustituido, indenilo sustituido, tetrahidroindenilo sustituido y fluorenilo sustituido, con la condición de que ambos ligandos Cp sean seleccionados de entre los miembros del grupo anteriormente indicado y de que ambos ligandos Cp sean químicamente iguales, es decir, que sean idénticos, R es un grupo de unión que une los dos ligandos Cp, en donde R tiene la fórmula (II)

-

Y(R’)2-(II)

45 en donde Y es C, Si o Ge, y preferiblemente Si, R’ es alquilo de C1 a C20, cicloalquilo de C4 a C10, arilo de C6-C12, arilalquilo de C7-C12 o trimetilsililo, con la condición de que ambos residuos R’ sean seleccionados de entre los miembros del grupo anteriormente indicado y de que ambos residuos R’ sean químicamente diferentes.

50 EP 2519550