ES2425365T3

ES2425365T3 - Panel de acristalamiento

Info

Publication number: ES2425365T3
Application number: ES05803449T
Authority: ES
Inventors: Philippe Roquiny; Jean-Michel Depauw
Original assignee: AGC Glass Europe SA
Current assignee: AGC Glass Europe SA
Priority date: 2004-11-08
Filing date: 2005-11-08
Publication date: 2013-10-15
Anticipated expiration: 2025-11-08
Also published as: AU2005300506B2; RU2410340C2; AU2005300506A1; PL1817264T3; US20090258222A1; RU2007121367A; KR20070085962A; WO2006048462A2; EP1817264A2; UA92901C2; EP1817264B1; WO2006048462A3; CN101068755B; CN101068755A

Abstract

Un panel de acristalamiento que soporta a una pila de revestimiento que comprende en secuencia por lo menos:un substrato de vidrio una capa antirreflectora de base una capa reflectora de rayos infrarrojos una capa antirreflectora superior una capa de revestimiento superio ren el que la capa de revestimiento superior comprende por lo menos dos subcapas:una primera subcapa de revestimiento superior que se compone esencialmente de por lo menosun material seleccionado entre el conjunto que se compone de Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr o susmezclas o de una mezcla de por lo menos uno de estos metales con Al y/o B o un óxido, un óxidosub-estequiométrico, un nitruro o un oxinitruro de Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr o sus mezclas, o unóxido, un óxido sub-estequiométrico, un nitruro o un oxinitruro que es una mezcla de por lo menosuno de estos metales Al y/o B, y una segunda subcapa de revestimiento superior, por encima de la primera subcapa derevestimiento superior, que se compone esencialmente de un óxido de silicio, óxido de silicio subestequiométrico,nitruro de silicio, oxinitruro de silicio, carburo de silicio, carbonitruro de silicio,oxicarburo de silicio u oxicarbonitruro de silicio, teniendo la segunda subcapa de revestimientosuperior un espesor geométrico situado en el intervalo de 15 a 30 Å.

Description

Panel de acristalamiento

Este invento se refiere a paneles de acristalamiento y de manera particular, pero no exclusiva, a paneles de control solar y/o de acristalamiento con baja emisividad y/o a unos paneles de acristalamiento que pueden ser sometidos a

5 un tratamiento térmico a continuación de la aplicación al substrato de acristalamiento de un filtro óptico en la forma de una pila de revestimiento. El invento se refiere más particularmente a los casos en los que una pila de revestimiento es aplicada al acristalamiento por una técnica de deposición en vacío, por ejemplo por pulverización catódica o pulverización catódica con magnetrón.

Se deben tomar en consideración múltiples factores cuando se diseñan pilas de revestimiento para aplicaciones de

10 acristalamiento. Éstos incluyen no solamente el deseado rendimiento opto-energético del panel de acristalamiento revestido sino también, por ejemplo, la resistencia a la abrasión de la pila de revestimiento (con el fin de facilitar la manipulación, el transporte y el tratamiento), la estabilidad y la durabilidad química de la pila de revestimiento (con el fin de facilitar un almacenamiento en diversas condiciones) y las tolerancias del control del proceso de producción (con el fin de facilitar unos aceptables rendimientos de producción y una consistencia entre las tandas de

15 productos).

Es conocido aplicar un revestimiento superior a una pila de revestimiento, particularmente en un intento de aumentar la resistencia a la abrasión y/o la durabilidad química de una pila de revestimiento. El documento de patente británica GB 2.293.179 se refiere a una capa protectora adicional para mejorar la durabilidad química y mecánica de los substratos revestidos, al mismo tiempo que se reducen al mínimo cualesquiera cambios

20 consiguientes en las propiedades ópticas. Esta capa protectora está formada por óxidos u oxinitruros de silicio, o por mezclas de uno o más óxidos, nitruros y oxinitruros de silicio, y tiene un espesor de 10 a 100 Å.

Sin embargo, los autores del invento hemos encontrado que dicha capa protectora adicional, tal como la que se ha descrito en el mencionado documento GB 2.293.179, cuando es depositada sobre algunas pilas de revestimiento, por ejemplo sobre una pila de revestimiento del tipo de “capa antirreflectora de base / capa reflectora de infrarrojos / 25 capa antirreflectora superior / capa de revestimiento superior que se compone esencialmente de por lo menos un material seleccionado entre el conjunto que se compone de titanio, óxido de titanio y nitruro de titanio” no siempre estaba ofreciendo una buena resistencia durante el transporte y que pueden aparecer arañazos en la superficie del revestimiento. Los arañazos resultaban ser incluso más numerosos y visibles cuando el panel de acristalamiento revestido era tratado térmicamente después de su transporte. Por el concepto de “transporte”, se entiende en el

30 presente contexto una transferencia por ejemplo con camiones, en apilamientos o cajas, desde, por ejemplo, el industrial revestidor al comerciante mayorista o al industrial transformador o al horno de atemperamiento.

El presente invento proporciona unos paneles de acristalamiento, un método de producir paneles de acristalamiento y de usar una capa de revestimiento superior como se define en las reivindicaciones independientes. Unas formas preferidas de realización se definen en las reivindicaciones dependientes.

35 El presente invento puede proporcionar una ventajosa combinación de una buena resistencia mecánica, particularmente de una buena resistencia a los arañazos durante el transporte, de una tratabilidad térmica, de una durabilidad química, de una resistencia a la humedad y de una estabilidad de los parámetros de producción.

La capa de revestimiento superior es una combinación de por lo menos dos subcapas: se cree que la primera subcapa de revestimiento superior proporciona, entre otras cosas, una “reserva” útil cuando el panel de

40 acristalamiento ha de ser tratado térmicamente con el fin de asegurar una protección térmica a otras partes de la pila de revestimiento durante un tratamiento térmico; y se cree que la segunda subcapa de revestimiento superior proporciona, entre otras cosas, una protección mecánica al panel de acristalamiento revestido.

Se ha encontrado que es ventajoso que la capa de revestimiento superior comprenda una primera subcapa de revestimiento superior, situada por debajo de la segunda subcapa de revestimiento superior, que se componga 45 esencialmente de por lo menos un material seleccionado entre el conjunto que se compone de titanio, óxido de titanio y nitruro de titanio. Una ventaja de la primera subcapa de revestimiento superior del presente invento consiste en que ella puede proporcionar al panel de acristalamiento una durabilidad química particularmente buena durante un almacenamiento, por ejemplo antes de un tratamiento térmico y/o de un ensamble, con unos medios para controlar las tolerancias de producción y el proceso de producción. Éstos pueden ser combinados con una 50 capacidad de proporcionar una protección térmica a otras partes de la pila de revestimiento durante un tratamiento térmico. Preferiblemente, las subcapas primera y segunda de revestimiento superior están en contacto directo una con otra, pero en otras formas de realización, puede estar presente entre ellas otra subcapa más. De manera todavía más preferible, la capa de revestimiento superior se compone de dos subcapas de revestimiento superior. Sin embargo, en algunas formas de realización la capa de revestimiento superior puede comprender unas subcapas

55 adicionales, por ejemplo situadas por debajo de la primera subcapa de revestimiento superior.

La primera subcapa de revestimiento superior puede comprender un material distinto de los anteriormente citados, por ejemplo, se puede componer de, puede comprender o estar basada en:

■: Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr o sus mezclas o una mezcla de por lo menos uno de estos metales con Al y/o B o

■: un óxido, un óxido sub-estequiométrico, un nitruro o un oxinitruro de Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr o sus mezclas, o un óxido, un óxido sub-estequiométrico, un nitruro o un oxinitruro que es una mezcla de por lo menos uno de estos metales con Al y/o B.

La primera subcapa de revestimiento superior puede tener un espesor geométrico situado en el intervalo de 20 a100 Å, de manera preferible en el intervalo de 20 a 80 Å o de 20 a 50 Å o de 20 a 40 Å o de 20 a 30 Å, y todavía más preferiblemente en el intervalo de 25 a 30 Å. Unos espesores de por lo menos 20 Å pueden permitir la evitación de daños cuando se trata térmicamente al panel de acristalamiento, y unos espesores de no más que 100 Å, demanera preferible de 80 Å o 50 Å, pueden evitar una disminución demasiado grande en la transmitancia luminosa del panel de acristalamiento revestido.

La segunda subcapa de revestimiento superior se puede componer esencialmente de un óxido de silicio, nitruro de silicio, oxinitruro de silicio, carburo de silicio, carbonitruro de silicio, oxicarburo de silicio u oxicarbonitruro de silicio. De manera preferible, esta capa es depositada por una técnica de deposición en vacío, particularmente por pulverización catódica con magnetrón. El objetivo usado para depositar dicha capa puede estar hecho de Si puro o de Si dopado con, por ejemplo, uno o más de los elementos Al (por ejemplo 8 % de Al en el objetivo de Si), Zr, Ti, NiCr, Ni, B o Sb, tal como es bien conocido en la especialidad. La segunda subcapa de revestimiento superior puede incorporar consiguientemente unas cantidades relativamente pequeñas de dicho agente de dopaje sin apartarse de este invento. Se pueden usar también unos objetivos de SiC, tales como el objetivo FG90 de Carborundum Company.

El espesor geométrico de la segunda subcapa de revestimiento superior está situado en el intervalo de 15 a 30 Å.Por debajo de 10 Å, la segunda subcapa de revestimiento superior puede no ser lo suficientemente gruesa como para proteger a la pila de revestimiento contra arañazos, por ejemplo durante el transporte. Además, cuando el panel de acristalamiento revestido es tratado térmicamente después de su formación o después de su formación y de su transporte, los autores del invento hemos encontrado que unos espesores de la segunda subcapa de revestimiento superior situados por encima de 50 Å pueden provocar unos arañazos inaceptables. Estos últimos arañazos, que aparecen después de un tratamiento térmico del panel de acristalamiento revestido, parece ser que son realmente “unas dendritas” que revelan unas zonas de fragilidad en el revestimiento, es decir una debilidad del revestimiento propiamente dicho cuando está siendo sometido a un tratamiento térmico. Parece ser que dichas dendritas se forman a lo largo de las trayectorias donde se ha hecho un contacto mecánico antes de un tratamiento térmico, mostrando, al nivel macroscópico, unos “arañazos” que hacen inutilizable al panel de acristalamiento. Cuando la primera subcapa de revestimiento superior se compone de, comprende o está basada en Ti o uno de sus compuestos citados anteriormente, el espesor geométrico de la segunda subcapa de revestimiento superior está situado preferiblemente en el intervalo de 15 a 25 Å.

Preferiblemente, cuando la segunda subcapa de revestimiento superior se compone esencialmente de un óxido de silicio, este óxido está plenamente oxidado; esto puede proporcionar ventajas ópticas a la pila de revestimiento, teniendo una capa de un óxido de silicio plenamente oxidado un más bajo impacto sobre el color, por ejemplo, de toda la pila de revestimiento. Alternativamente, la segunda subcapa de revestimiento superior puede componerse esencialmente de un óxido de silicio sub-estequiométrico.

Preferiblemente, la segunda subcapa de revestimiento superior está expuesta al aire, es decir ella es la capa más externa de la pila de revestimiento. Esto puede proporcionar unos resultados particularmente buenos en términos de resistencia mecánica y tratabilidad térmica.

En una forma preferida de realización, la capa de revestimiento superior comprende una primera subcapa de revestimiento superior que se compone esencialmente de un nitruro de titanio, que tiene un espesor geométrico situado en el intervalo de 20 a 40 Å, y una segunda subcapa de revestimiento superior que se componeesencialmente de un óxido de silicio, que tiene un espesor geométrico situado en el intervalo de 15 a 25 Å.

La combinación de propiedades que se puede proporcionar por el presente invento tiene ventajas particulares en relación con unos paneles de acristalamiento tratables térmicamente y tratados térmicamente. No obstante, el invento se puede usar también con respecto a unos acristalamientos que no son tratados térmicamente. El término “panel de acristalamiento tratable térmicamente” como se usa en el presente contexto, significa que el panel de acristalamiento que soporta a la pila de revestimiento está adaptado para ser sometido a una operación de flexión y/o de atemperamiento térmico y/o de endurecimiento térmico y/o a otro proceso de tratamiento térmico sin que la niebla del panel de acristalamiento tratado de esta manera supere un valor de 0,5, y preferiblemente sin que la niebla supere el valor de 0,3. Dichos procesos de tratamiento térmico pueden implicar un calentamiento o una exposición del acristalamiento que soporta a la pila de revestimiento o a una temperatura mayor que aproximadamente 560ºC situada, por ejemplo, entre 560ºC y 700ºC en la atmósfera. Otros de tales procesos de

tratamiento térmico pueden ser la sinterización de un material cerámico o de esmalte, el sellado hermético en vacío de un doble acristalamiento y/o la calcinación de un revestimiento de baja reflectividad o de un revestimiento contra el deslumbramiento aplicado por un proceso de revestimiento en húmedo. El proceso de tratamiento térmico, especialmente cuando éste es una operación de flexión y/o de atemperamiento térmico y/o de endurecimiento térmico, se puede llevar a cabo a una temperatura de por lo menos 600ºC durante por lo menos 10 minutos, 12 minutos o 15 minutos, de por lo menos 620ºC durante por lo menos 10 minutos, 12 minutos o 15 minutos, o de por lo menos 640ºC durante por lo menos 10 minutos, 12 minutos o 15 minutos.

Las capas de revestimiento son depositadas preferiblemente mediante una técnica de deposición en vacío, particularmente de pulverización catódica con magnetrón.

Los paneles de acristalamiento de acuerdo con el invento pueden comprender una o más capas reflectoras de rayos infrarrojos. Estas capas que pueden estar hechas, por ejemplo, de plata, y actúan para reflejar una radiación infrarroja incidente. Las capas antirreflectoras dieléctricas que emparedan a las capas reflectoras de los rayos infrarrojos sirven para reducir la reflexión de la porción visible del espectro, que las capas de plata provocarían en caso contrario.

Cada capa dieléctrica antirreflectora se puede componer de una única capa o puede comprender dos o más subcapas que conjuntamente forman la capa dieléctrica antirreflectora. Las capas dieléctricas antirreflectoras, o por lo menos una porción de las capas dieléctricas antirreflectoras, puede(n) comprender un óxido, por ejemplo un óxido que comprende zinc y estaño y/o zinc y aluminio.

La pila de revestimiento puede comprender una o más capas de barrera situadas por debajo y/o situadas por encima de la capa reflectora de infrarrojos, tal como es conocido en la especialidad. Se pueden usar unas barreras de, por ejemplo, uno o más de los siguientes materiales: Ti, Zn, Cr, “un acero inoxidable”, Zr, Nb, Ni, NiCr, NiTi, ZnTi y ZnAl. Dichas barreras pueden ser depositadas como capas metálicas, como sub-óxidos (es decir capas parcialmente oxidadas) o como óxidos plenamente oxidados. Alternativamente se pueden usar también unas capas de barrera nitruradas. Cada capa de barrera se puede componer de una única capa o puede comprender dos o más subcapas que conjuntamente forman la capa de barrera. La capa de barrera puede comprender una primera capa de barrera en una forma sustancialmente metálica, que p.ej. comprende níquel y cromo, y una segunda capa de barrera situada por encima de ella, con una composición diferente de la primera capa de barrera (que p.ej. comprende titanio), que está en una forma seleccionada entre el conjunto que se compone de óxidos, óxidos sub-estequiométricos, nitruros, nitruros sub-estequiométricos, oxinitruros y oxinitruros sub-estequiométricos.

Hemos observado también que la mejor herramienta para simular a lo que un panel de acristalamiento revestido es sometido cuando es transportado, es el Ensayo de Frotamiento de Banda Automático Automatic Web Rub Test (con el acrónimo AWRT). Un pistón cubierto con una tela de algodón (referencia: CODE 40700004 suministrada por ADSOL) es puesto en contacto con el revestimiento y oscila sobre la superficie. El pistón soporta un peso con el fin de tener una fuerza de 33 N que actúa sobre un dedo que tiene un diámetro de 17 mm. La abrasión del algodón sobre la superficie revestida dañará (eliminará) al revestimiento después de un cierto número de ciclos. El ensayo es usado para definir el umbral antes de que el revestimiento se descolore (por eliminación de la capa superior) y/o antes de que aparezcan arañazos en el revestimiento. Este ensayo es realizado durante 10, 50, 100, 250, 500 y

1.000 ciclos, a unas distancias separadas por encima de la muestra. La muestra es observada bajo un cielo artificial con el fin de determinar si se pueden ver una descoloración y/o arañazos sobre la muestra. La calificación AWRT indica el número de ciclos que no proporciona ninguna degradación o que proporciona una degradación muy ligera (que no es visible a simple vista bajo un cielo artificial uniforme situado a una distancia de 80 cm desde la muestra). Un “-” o un “+” es indicado después de la calificación AWRT dependiendo respectivamente de si están apareciendo unos ligeros arañazos o no aparece ningún arañazo en absoluto. De manera preferible, los paneles de acristalamiento de acuerdo con el invento muestran unos valores de AWRT de por lo menos 250, de manera más preferible de por o menos 500.

La pila de revestimiento del panel de acristalamiento del presente invento puede ser tal que si es aplicada sobre una lámina transparente de vidrio de 4 mm podría dar una TL medida con el iluminante C mayor que aproximadamente 25 %, 30 %, 35 %, 40 %, 45 %, 55 %, 60 %, 65 %, 70 %, 75%, 80 %, 85 % o 90 %. Un tratamiento térmico puede provocar un aumento en la transmitancia luminosa (TL) del panel de acristalamiento. Dicho aumento en la TL puede ser ventajoso para asegurar que esta TL sea lo suficientemente alta como para que el panel de acristalamiento sea usado en acristalamientos con alta transmitancia luminosa, por ejemplo en parabrisas de vehículos automóviles o en aplicaciones arquitectónicas en donde se desea que el panel de acristalamiento revestido monolítico tenga una TL mayor que aproximadamente 25 %, 30 %, 35 %, 40 %, 45 %, 55 %, 60 %, 65 %, 70 %, 75 %, 80 %, 85 % o 90 %, o en unidades de doble acristalamiento en donde se desea que la unidad de doble acristalamiento tenga una TL mayor que aproximadamente 55 %, 60 %, 65 %, 70 %, 75 %, 80 % o 85 %. La TL puede aumentar en términos absolutos durante un tratamiento térmico en, por ejemplo, un valor mayor que aproximadamente 2,5 %, mayor que aproximadamente 3 %, mayor que aproximadamente 4 %, mayor que aproximadamente 6 %, mayor que aproximadamente 8 % o mayor que aproximadamente 10 %.

Los paneles de acristalamiento de acuerdo con el invento pueden ser apropiados para su ensamble en una unidad de doble acristalamiento. Ellos pueden ser adaptados, por ejemplo, para un ensamble en una unidad de doble acristalamiento con la pila de revestimiento en la posición 3 (superficie interior de la lámina interior de vidrio) o en la posición 2 (superficie interior de la lámina exterior de vidrio). Por lo menos uno de los paneles de acristalamiento que forman la unidad de doble acristalamiento puede ser tratado térmicamente antes de su ensamble en la unidad de doble acristalamiento.

Se describirán ahora unas formas de realización del invento, solamente por vía de ejemplo, juntamente con unos ejemplos comparativos.

Las pilas de revestimiento han sido depositadas por pulverización catódica con magnetrón sobre unos substratos de vidrio de acuerdo con las tablas presentadas aquí debajo. Las pilas de revestimiento son descritas todos ellas tal como cuando salen desde el aparato revestidor por pulverización catódica con magnetrón. El espesor del vidrio es para todos los Ejemplos de 6 mm, excepto para el Ejemplo 9, donde es de 2,6 mm. Han de esperarse unos resultados similares en un vidrio con otro espesor distinto, por ejemplo de 4 mm.

En los Ejemplos 1 a 6 y 11 y en los Ejemplos comparativos 1 a11, la pila de revestimiento es siempre la misma, excepto para la capa de revestimiento superior. Las capas antirreflectoras comprenden unos óxidos mixtos de zinc y estaño en diversas proporciones: Zn(50)Sn(50)Ox que significa un óxido mixto con 50 % de Zn y 50 % Sn, y Zn(90)Sn(10)Ox que significa un óxido mixto con 90 % de Zn y 10 % de Sn. Realmente, la composición exacta del objetivo usado para proporcionar la capa de Zn(50)Sn(50)Ox es Zn: 52 % Sn: 48 % en peso de estos metales en el objetivo. Ella corresponde a la composición que permite formar con facilidad un estannato de zinc, conocido en la especialidad por sus propiedades de bloqueo durante tratamientos térmicos.

Los Ejemplos comparativos 1 y 2 ilustran que una capa de revestimiento superior que comprende una única subcapa de TiN muestra malos resultados en el ensayo de AWRT, siendo deteriorado el revestimiento después de menos que 50 ciclos, incluso cuando el espesor de la subcapa de TiN es más alto.

Los Ejemplos comparativos 3 hasta 7 y los Ejemplos 1 hasta 3 ilustran la adición de una segunda subcapa de revestimiento superior de SiO2 por encima de una primera subcapa de revestimiento superior de TiN, mostrando estas subcapas de SiO2 diferentes espesores. El Ejemplo comparativo 3 muestra que la adición de una subcapa de revestimiento superior de SiO2 de 10 Å no ofrece mejores resultados en el ensayo de AWRT. Los Ejemplos 1 hasta 3 y los Ejemplos comparativos 4 hasta 7 muestran sin embargo unos resultados del AWRT similares y buenos, con unas subcapas de revestimiento superior de SiO2 de desde 15 hasta 300 Å. No obstante, estas pilas de revestimiento se diferencian unas de otras en su aptitud para ser tratadas térmicamente, por ejemplo atemperadas, sin mostrar arañazos después del atemperamiento. Los Ejemplos comparativos 4 hasta 7, con unos espesores de SiO2 comprendidos entre 36 y 100 Å, muestran arañazos tanto después de un atemperamiento como después de un transporte (simulado por un ensayo de AWRT) y de un atemperamiento. Mientras que los Ejemplos 1, 2 y 3, con unos espesores de SiO2 de 15, 25 y 300 Å, ofrecen la ventaja de resistir bien al ensayo de AWRT y por lo tanto el transporte, y de no mostrar arañazos después de un atemperamiento. Los Ejemplos 1 y 2, que son una parte de este invento, son por lo tanto unos revestimientos que ofrecen una buena resistencia mecánica, p.ej. una buena resistencia al transporte, que tienen la ventaja de ser tratables térmicamente. Con referencia al Ejemplo 3, que no es parte de este invento, obsérvese que debido al mayor espesor de SiO2, puede aparecer un cambio de color en comparación con el panel de acristalamiento revestido sin la subcapa de SiO2.

En los Ejemplos comparativos 8, 9 y 11 ilustran la ventaja de una primera subcapa de revestimiento superior de TiN para asegurar una tratabilidad térmica y una estabilidad buenas del panel de acristalamiento revestido.

El Ejemplo comparativo 10 ilustra la ventaja de tener, en orden, la segunda subcapa de revestimiento superior de SiO2 por encima de la primera subcapa de revestimiento superior de TiN.

Los Ejemplos 4, 5 y 6 ilustran otras formas de realización del invento: una primera subcapa de revestimiento superior de Ti, o una segunda subcapa de revestimiento superior de SiC. El Ejemplo 4 muestra antes del tratamiento térmico una transmitancia luminosa de 82 %, una emisividad de 0,070 y una resistencia eléctrica de 6 Ω/□, y después de un tratamiento térmico una transmitancia luminosa de 89 %, una emisividad de 0,045 y una resistencia eléctrica de 4.5 Ω/□. El Ejemplo 6 muestra una transmitancia luminosa de 78 % antes de un tratamiento térmico, y de 89 % después de un tratamiento térmico. El Ejemplo 11 ilustra una primera subcapa de revestimiento superior de Zr.

Los Ejemplos 7 hasta 9 ilustran la aplicación del invento a unas dobles pilas de revestimiento de plata, con diferentes primeras subcapas de revestimiento superior, es decir de TiN, Ti y TiO2. Los Ejemplos 7 y 8 son unos revestimientos tratables térmicamente que ofrecen una alta selectividad; ellos muestran una transmitancia luminosa de 74 % antes del atemperamiento y de 81 % después del atemperamiento, una emisividad de 0,018 y una resistencia eléctrica por sección cuadrada de 1,6 Ω/□. Un panel de acristalamiento de acuerdo con el Ejemplo 9 se puede usar en la producción de un parabrisas calentable para el control solar para vehículos automóviles. Dicho parabrisas muestra una transmitancia luminosa de 77 % bajo el iluminante A, una transmitancia energética de 44 % y una resistencia eléctrica por sección cuadrada de 2,2 Ω/□.

El Ejemplo 10 es un ensayo de transporte de unos paneles de acristalamiento de acuerdo con el invento (láminas de vidrio que soportan a una pila de revestimiento de acuerdo con el Ejemplo 1, excepto que el espesor de SiO2 era de

5 20 Å) y de unos paneles de acristalamiento que no son de acuerdo con el invento (láminas de vidrio que soportan a una pila de revestimiento de acuerdo con el Ejemplo comparativo 2). Todas estas láminas de vidrio fueron sometidas a las siguientes etapas:

■: Reunión de las láminas de vidrio en forma de pilas de 2,5 T cada una, con 200 mg de un polvo 10 intercalable entre capas por m2 de vidrio entre las láminas de vidrio.

■: Expedición después de un almacenamiento durante 3 meses

■: Carga en camiones con unos espaciadores de cartón entre las pilas

■: Una presión en los cojines de 4 bares

■: Una jornada de viaje de más de 1.000 km, pasando a través de los Alpes, que es un caso crítico a causa 15 de las curvas en las carreteras y de los abruptos cambios de temperatura

■ Inspección de las láminas de vidrio bajo una luz de puntos: buenos resultados (sin arañazos, sin descoloración) para las láminas de vidrio con la subcapa de revestimiento superior de SiO2, al contrario que las láminas de vidrio sin la subcapa de revestimiento superior de SiO2

■: Viaje de retorno hasta el punto de partida, nueva inspección, y siempre buenos resultados para las 20 láminas de vidrio con la subcapa de revestimiento superior de SiO2

■ Expedición de las láminas de vidrio con la subcapa de revestimiento superior de SiO2 que han viajado como aquí se ha descrito anteriormente, a un horno de atemperamiento, 6 meses después de que las láminas de vidrio hayan sido revestidas

■: Manipulación, corte y tratamiento de las láminas de vidrio 25 ■ Atemperamiento

■ A la salida desde el horno no es visible ningún defecto mecánico a simple vista.

Ejemplo comp. 1: Ejemplo comp. 2 Ejemplo comp. 3 Ejemplo 1 Ejemplo 2 Ejemplo comp. 4 Ejemplo comp. 5 Ejemplo comp. 6

Substrato de vidrio: Vidrio 6 mm Vidrio 6 mm Vidrio 6 mm Vidrio 6 mm Vidrio 6 mm Vidrio 6 mm Vidrio 6mm Vidrio 6 mm

Capa antirreflectorade base: Zn(50)Sn(50)OxZn(90)Sn(10)Ox 275 Å100 Å Zn(50)Sn(50)OxZn(90)Sn(10)Ox 275 Å100 Å Zn(50)Sn(50)OxZn(90)Sn(10)Ox 275 Å100 Å Zn(50)Sn(50)OxZn(90)Sn(10)Ox 275 Å100 Å Zn(50)Sn(50)OxZn(90)Sn(10)Ox 275 Å100 Å Zn(50)Sn(50)OxZn(90)Sn(10)Ox 275 Å100 Å Zn(50)Sn(50)OxZn(90)Sn(10)Ox 275 Å100 Å Zn(50)Sn(50)OxZn(90)Sn(10)Ox 275 Å100 Å

Capa reflectora derayos infrarrojos: Ag 107 Å Ag 107 Å Ag 107 Å Ag 107 Å Ag 107 Å Ag 107 Å Ag 107 Å Ag 107 Å

Capa de barrera: NiCrTiO2 10 Å25 Å NiCrTiO2 10 Å25 Å NiCrTiO2 10 Å25 Å NiCrTiO2 10 Å25 Å NiCrTiO2 10 Å25 Å NiCrTiO2 10 Å25 Å NiCrTiO2 10 Å25 Å NiCrTiO2 10 Å25 Å

Capa antirreflectora superior: Zn(90)Sn(10)OxZn(50)Sn(50)Ox 100 Å275 Å Zn(90)Sn(10)OxZn(50)Sn(50)Ox 100 Å275 Å Zn(90)Sn(10)OxZn(50)Sn(50)Ox 100 Å275 Å Zn(90)Sn(10)OxZn(50)Sn(50)Ox 100 Å275 Å Zn(90)Sn(10)OxZn(50)Sn(50)Ox 100 Å275 Å Zn(90)Sn(10)OxZn(50)Sn(50)Ox 100 Å275 Å Zn(90)Sn(10)OxZn(50)Sn(50)Ox 100 Å275 Å Zn(90)Sn(10)OxZn(50)Sn(50)Ox 100 Å275 Å

Capa derevestimientosuperior: TiN 25 Å TiN 35 Å TiNSiO2 36 Å10 Å TiNSiO2 36 Å15 Å TiNSiO2 36 Å25 Å TiNSiO2 36 Å36 Å TiNSiO2 36 Å40 Å TiNSiO2 38 Å60 Å

Resultados delAWRT sobre vidriorevestido no tratadotérmicamente1: 50 50 50 500 500 500 500 500

Observacióndespués de haberatemperado 2 sintransporte antes delatemperamiento: Sinarañazos Sinarañazos Sinarañazos Sinarañazos Sinarañazos Muchosarañazos Arañazosfinos Arañazosfinos

Observacióndespués del ensayo de AWRT3 y delatemperamiento4: Arañazos Arañazos Arañazos Sin arañazos Sin arañazos Arañazos Arañazos Arañazos

Espesores de capa y espesores geométricos Los espesores dados para la primera subcapa de revestimiento superior que comprende TiN o Ti se dan como equivalentes a TiO2 (19 Å de TIO2 corresponden a 10 Å de TiN)

la calificación de AWRT indica el número de ciclos que no dan ninguna degradación o dan una degradación muy ligera (no visible a simple vista bajo un cielo artificial uniforme a una distancia de 80 cm1:desde la muestra). Nosotros indicamos un “-“ o un “+” dependiendo de si aparecen arañazos ligeros o éstos no aparecen en absoluto.

660ºC – 670ºC durante 6 min 20 2:

Ensayo de AWRT 100 ciclos3:

670ºC durante 10 min 30. 4:

Ejemplo comp. 7: Ejemplo de referencia * Ejemplo comp. 8 Ejemplo comp. 9 Ejemplo comp. 10

Substrato de vidrio: Vidrio 6 mm Vidrio 6 mm Vidrio 6 mm Vidrio 6 mm Vidrio 6 mm

Capa antirreflectora de base: Zn(50)Sn(50)OxZn(90)Sn(10)Ox 275 Å100 Å Zn(50)Sn(50)OxZn(90)Sn(10)Ox 275 Å100 Å Zn(50)Sn(50)OxZn(90)Sn(10)Ox 275 Å100 Å Zn(50)Sn(50)OxZn(90)Sn(10)Ox 275 Å100 Å Zn(50)Sn(50)OxZn(90)Sn(10)Ox 275 Å100 Å

Capa reflectora de rayosinfrarrojos: Ag 107 Å Ag 107 Å Ag 107 Å Ag 107 Å Ag 107 Å

Capa de barrera: NiCrTiO2 10 Å25Å NiCrTiO2 10 Å25Å NiCrTiO2 10 Å25Å NiCrTiO2 10 Å25Å NiCrTiO2 10 Å25Å

Capa antirreflectora superior: Zn(90)Sn(10)OxZn(50)Sn(50)Ox 100 Å275 Å Zn(90)Sn(10)OxZn(50)Sn(50)Ox 100 Å275 Å Zn(90)Sn(10)OxZn(50)Sn(50)Ox 100 Å275 Å Zn(90)Sn(10)OxZn(50)Sn(50)Ox 100 Å275 Å Zn(90)Sn(10)OxZn(50)Sn(50)Ox 100 Å275 Å

Capa de revestimiento superior: TiNSiO2 36 Å100 Å TiNSiO2 36 Å300 Å SiO2 < 100 Å SiO2 300 Å SiO2TiN 100 Å 30 Å

Resultados del AWRT sobrevidrio revestido no tratadotérmicamente1: 500 500 500+ 250-

Observación después de haberatemperado 2 sin transporte antesdel atemperamiento: Arañazos finos Ningún arañazosI desplazamiento delcolor→ revisar la pila Muchos arañazos Desplazamiento delcolor Arañazos

Observación después del ensayo de AWRT3 y del atemperamiento4: arañazos algunos arañazos muchos arañazos algunos arañazos arañazos

Ejemplo 4: Ejemplo 5 Ejemplo comp. 11 Ejemplo 6

Substrato de vidrio: Vidrio 6 mm Vidrio 6 mm Vidrio 6 mm Vidrio 6 mm

Capa antirreflectora de base: Zn(50)Sn(50)OxZn(90)Sn(10)Ox 275 Å100 Å Zn(50)Sn(50)OxZn(90)Sn(10)Ox 275 Å100 Å Zn(50)Sn(50)OxZn(90)Sn(10)Ox 275 Å100 Å Zn(50)Sn(50)OxZn(90)Sn(10)Ox 275 Å100 Å

Capa reflectora de rayos infrarrojos: Ag 107 Å Ag 107 Å Ag 107 Å Ag 107 Å

Capa de barrera: NiCrTiO2 10 Å25Å NiCrTiO2 10 Å25Å NiCrTiO2 10 Å25Å NiCrTiO2 10 Å25Å

Capa antirreflectora superior: Zn(90)Sn(10)OxZn(50)Sn(50)Ox 100 Å275 Å Zn(90)Sn(10)OxZn(50)Sn(50)Ox 100 Å275 Å Zn(90)Sn(10)OxZn(50)Sn(50)Ox 100 Å275 Å Zn(90)Sn(10)OxZn(50)Sn(50)Ox 100 Å275 Å

Capa de revestimiento superior: TiSiO2 50 Å25 Å TiSiO2 40 Å20 Å Si3 N4 <10 Å TiNSiC 35 Å17 Å

Resultados del AWRT sobre vidriorevestido no tratado térmicamente1: 500 500 500+ 500-

Observación después de haber atemperado 2 sin transporte antes del atemperamiento: Niebla/sin arañazos Sin arañazos muchos arañazos Sin arañazos

Observación después del ensayo de AWRT3 y del atemperamiento4: Niebla/sin arañazos Sin arañazos Arañazos Sin arañazos

660ºC – 670ºC durante 6 min 20 2:

Ensayo de AWRT 100 ciclos3:

670ºC durante 10 min 30. 4:

Ejemplo 7: Ejemplo 8 Ejemplo 9 Ejemplo 11

Substrato de vidrio: Vidrio 6 mm Vidrio 6 mm Vidrio 2,6 mm Vidrio 6 mm

Capa antirreflectora de base: Zn(50)Sn(50)OxZn(90)Sn(10)Ox 200 Å130 Å Zn(50)Sn(50)OxZn(90)Sn(10)Ox 200 Å130 Å Zn(50)Sn(50)OxZn(90)Sn(10)Ox 180 Å120 Å Zn(50)Sn(50)OxZn(90)Sn(10)Ox 275 Å100 Å

Capa reflectora de rayos infrarrojos: Ag 110 Å Ag 110 Å Ag 130 Å Ag 107 Å

Capa de barrera: NiCrTiO2 10 Å25 Å NiCrTiO2 10 Å25 Å TiTiO2 20 Å25 Å NiCrTiO2 10 Å25 Å

Capa antirreflectora central: Zn(50)Sn(50)OxZn(90)Sn(10)Ox 680 Å110 Å Zn(50)Sn(50)OxZn(90)Sn(10)Ox 680 Å110 Å Zn(50)Sn(50)OxZn(90)Sn(10)Ox 680 Å110 Å

Capa reflectora de rayos infrarrojos: Ag 155 Å Ag 155 Å Ag 155 Å

Capa de barrera: NiCrTiO2 10 Å25 Å NiCrTiO2 10 Å25 Å TiTiO2 20 Å25 Å

Capa antirreflectora superior: Zn(90)Sn(10)OxZn(50)Sn(50)Ox 80 Å200 Å Zn(90)Sn(10)OxZn(50)Sn(50)Ox 80 Å190 Å Zn(90)Sn(10)OxZn(50)Sn(50)Ox 60 Å120 Å Zn(90)Sn(10)OxZn(50)Sn(50)Ox 100 Å275 Å

Capa de revestimiento superior: TiNSiO2 40 Å21 Å TiSiO2 46 Å18 Å TiO2 SiO2 55 Å17 Å ZrSiO2 40 Å20Å

Resultados del AWRT sobre vidrio revestidono tratado térmicamente1: 500 500 500 500-

Observación después de haber atemperado 2 sin transporte antes del atemperamiento: Sin arañazos Sin arañazos Sin arañazos Sin arañazos

Observación después del ensayo de AWRT3 y del atemperamiento4: Sin arañazos Sin arañazos Sin arañazos Sin arañazos

Espesores de capa y espesores geométricos Los espesores dados para la primera subcapa de revestimiento superior que comprende TiN o Ti, o Zr se dan como equivalentes a TiO2 (19 Å de TIO2 corresponden a 10 Å de TiN), o ZrO2

660ºC – 670ºC durante 6 min 20 2:

Ensayo de AWRT 100 ciclos3:

670ºC durante 10 min 30. 4:

Claims

REIVINDICACIONES

1. Un panel de acristalamiento que soporta a una pila de revestimiento que comprende en secuencia por lo menos:

un substrato de vidrio una capa antirreflectora de base

5 una capa reflectora de rayos infrarrojos una capa antirreflectora superior una capa de revestimiento superior en el que la capa de revestimiento superior comprende por lo menos dos subcapas:

una primera subcapa de revestimiento superior que se compone esencialmente de por lo menos

10 un material seleccionado entre el conjunto que se compone de Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr o sus mezclas o de una mezcla de por lo menos uno de estos metales con Al y/o B o un óxido, un óxido sub-estequiométrico, un nitruro o un oxinitruro de Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr o sus mezclas, o un óxido, un óxido sub-estequiométrico, un nitruro o un oxinitruro que es una mezcla de por lo menos uno de estos metales Al y/o B, y

15 una segunda subcapa de revestimiento superior, por encima de la primera subcapa de revestimiento superior, que se compone esencialmente de un óxido de silicio, óxido de silicio subestequiométrico, nitruro de silicio, oxinitruro de silicio, carburo de silicio, carbonitruro de silicio, oxicarburo de silicio u oxicarbonitruro de silicio, teniendo la segunda subcapa de revestimiento superior un espesor geométrico situado en el intervalo de 15 a 30 Å.

20 2. Un panel de acristalamiento de acuerdo con la reivindicación 1, en el que la primera subcapa de revestimiento superior se compone esencialmente de por lo menos un material seleccionado entre el conjunto que se compone de titanio, óxido de titanio, óxido de titanio sub-estequiométrico, nitruro de titanio y oxinitruro de titanio.
3. Un panel de acristalamiento de acuerdo con la reivindicación 2, en el que la primera subcapa de revestimiento

superior se compone esencialmente de por lo menos un material seleccionado entre el conjunto que se compone de 25 titanio, un óxido de titanio y un nitruro de titanio.
4. Un panel de acristalamiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que la segunda subcapa de revestimiento superior está en contacto directo con la primera subcapa de revestimiento superior.
5. Un panel de acristalamiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que la 30 segunda subcapa de revestimiento superior está expuesta al aire.
6.

Un panel de acristalamiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que laprimera subcapa de revestimiento superior tiene un espesor geométrico situado en el intervalo de 20 a 100 Å.
7.

Un panel de acristalamiento de acuerdo con la reivindicación 6, en el que la primera subcapa de revestimiento superior tiene un espesor geométrico situado en el intervalo de 20 a 80 Å.

35 8. Un panel de acristalamiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que la capa de revestimiento superior comprende una primera subcapa de revestimiento superior que se compone esencialmente de un nitruro de titanio y una segunda subcapa de revestimiento superior que se compone esencialmente de un óxido de silicio.
9. Un panel de acristalamiento de acuerdo con la reivindicación 8, en el que la subcapa que se compone

40 esencialmente de un nitruro de titanio tiene un espesor geométrico situado en el intervalo de 20 a 40 Å, y la subcapa que se compone esencialmente de un óxido de silicio tiene un espesor geométrico situado en el intervalo de 15 a 25 Å.
10. Un panel de acristalamiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que el panel de acristalamiento es tratable térmicamente.

45 11. Un panel de acristalamiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que por lo menos una de las capas antirreflectoras comprende un óxido.
12.

Un panel de acristalamiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que por lo menos una de las capas antirreflectoras comprende un óxido mixto de zinc y de uno o más de los elementos estaño, aluminio y titanio.
13.

Un panel de acristalamiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que soporta una pila de revestimiento que comprende en secuencia por lo menos

un substrato de vidrio

5 una capa antirreflectora de base una capa reflectora de rayos infrarrojos una capa antirreflectora superior una capa de revestimiento superior
14. Un panel de acristalamiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que comprende

10 en secuencia por lo menos un substrato de vidrio; una capa antirreflectora de base que comprende por lo menos una capa que comprende un óxido mixto de zinc y estaño; una capa reflectora de rayos infrarrojos;

15 una capa de barrera; una capa antirreflectora superior que comprende por lo menos una capa que comprende un óxido mixto de zinc y estaño; y una capa de revestimiento superior que comprende en secuencia una primera subcapa que se compone esencialmente de un nitruro de titanio y una segunda subcapa que se compone esencialmente de un óxido

20 de silicio.
15. Un panel de acristalamiento de acuerdo con la reivindicación 14, en el que la capa de barrera se selecciona entre el conjunto que se compone de una capa de barrera en forma sustancialmente metálica y una capa de barrera que comprende una primera capa de barrera en forma sustancialmente metálica y una segunda capa de barrera situada encima que tiene una composición diferente de la de la primera capa de barrera que está en una forma

25 seleccionada entre el conjunto que se compone de óxidos, óxidos sub-estequiométricos, nitruros, nitruros subestequiométricos, oxinitruros y oxinitruros sub-estequiométricos.
16. Un panel de acristalamiento de acuerdo con la reivindicación 14 o la reivindicación 15, en el que la capa de barrera se selecciona entre el conjunto que se compone de una capa de barrera que comprende titanio y una capa de barrera que comprende una primera capa de barrera que comprende níquel y cromo y una segunda capa de

30 barrera situada encima que comprende titanio.
17.

Un panel de acristalamiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que el panel de acristalamiento revestido tiene una transmitancia luminosa mayor que 70 %.
18.

Un panel de acristalamiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que un tratamiento provoca un aumento en la transmitancia luminosa del panel de acristalamiento.

35 19. Un panel de acristalamiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que está adaptado para su ensamble en una unidad de doble acristalamiento.
20. Un panel de acristalamiento de acuerdo con la reivindicación 19, en el que el panel de acristalamiento está adaptado para ser tratado térmicamente antes del ensamble en una unidad de doble acristalamiento
21. Un panel de acristalamiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que muestra 40 una calificación AWRT de por lo menos 250.
22.

Una unidad de doble acristalamiento que comprende por lo menos un panel de acristalamiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes.
23.

Una unidad de doble acristalamiento que comprende por lo menos un panel de acristalamiento tratado térmicamente de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes.

45 24. Una unidad de doble acristalamiento de acuerdo con la reivindicación 22 o la reivindicación 23, en el que la unidad de doble acristalamiento tiene una transmitancia luminosa mayor que 70 %.
25. Un método de producir un panel de acristalamiento tratado térmicamente que comprende, en orden, las etapas de: a) depositar una pila de revestimiento sobre un substrato de vidrio para proporcionar un panel de

50 acristalamiento intermedio de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 hasta 17 o 19 hasta 21, b) someter all panel de acristalamiento intermedio revestido, a un proceso de tratamiento térmico en aire a una temperatura mayor que 550ºC.
26. Un método de acuerdo con la reivindicación 25, en el que la transmitancia luminosa del panel de acristalamiento tratado térmicamente a continuación de la etapa de tratamiento térmico es mayor en al menos un 6 % que la transmitancia luminosa del panel de acristalamiento intermedio.

5 27. Uso de una capa de revestimiento superior que comprende por lo menos dos subcapas:

una primera subcapa de revestimiento que se compone esencialmente de por lo menos un material seleccionado entre el conjunto que se compone de Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr o sus mezclas o una mezcla de por lo menos uno de estos metales con Al y/o B o un óxido, un óxido sub-estequiométrico, un nitruro o un oxinitruro de Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr o sus mezclas, o un óxido, un óxido sub-estequiométrico, un nitruro o

10 un oxinitruro que es una mezcla de por lo menos uno de estos metales con Al y/o B, y una segunda subcapa de revestimiento superior, por encima de la primera subcapa de revestimiento superior, que tiene un espesor geométrico en el intervalo de 15 a 30 Å, y que se compone esencialmente de un óxido de silicio, óxido de silicio sub-estequiométrico, nitruro de silicio, oxinitruro de silicio, carbonitruro de silicio, oxicarburo de silicio u oxicarbonitruro de silicio,

15 para aumentar la resistencia mecánica antes del tratamiento térmico de un panel de acristalamiento revestido tratable térmicamente, que tiene por lo menos una capa de revestimiento reflectora de rayos infrarrojos metálica emparedada entre capas dieléctricas y para reducir el número de arañazos visibles en la superficie del panel de acristalamiento revestido después de un tratamiento térmico.