ES2423187T3 - Composición adhesiva para cintas autoadhesivas reversibles estables a rayos UV - Google Patents
Composición adhesiva para cintas autoadhesivas reversibles estables a rayos UV Download PDFInfo
- Publication number
- ES2423187T3 ES2423187T3 ES09164288T ES09164288T ES2423187T3 ES 2423187 T3 ES2423187 T3 ES 2423187T3 ES 09164288 T ES09164288 T ES 09164288T ES 09164288 T ES09164288 T ES 09164288T ES 2423187 T3 ES2423187 T3 ES 2423187T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- adhesive composition
- adhesive
- block
- composition according
- hydrogenated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J153/00—Adhesives based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J153/02—Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
- C08L53/025—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes modified
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D153/00—Coating compositions based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D153/02—Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D153/00—Coating compositions based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D153/02—Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
- C09D153/025—Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes modified
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J153/00—Adhesives based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J153/02—Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
- C09J153/025—Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes modified
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/24—Graft or block copolymers according to groups C08L51/00, C08L53/00 or C08L55/02; Derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
Composición adhesiva para una cinta autoadhesiva que consta de - Al menos un copolímero de bloque P1 con uno o varios bloques terminales que constan de carburosaromáticos de vinilo y al menos un bloque que consta de dienos conjugados, en el cual los dobles enlacesterminales que se forman por ligadura 1,2, están hidrogenados en más de un 80%, mientras quelos dobles enlaces en la cadena principal, formados por ligadura 1,4, están hidrogenados menos de un30%, y - Al menos un copolímero de bloque P2 con uno o varios bloques terminales consta de carburos aromáticosde vinilo y al menos un bloque que consta de dienos conjugados, están hidrogenados en al menosun 95% de los dobles enlaces.
Description
Composición adhesiva para cintas autoadhesivas reversibles estables a rayos UV
La presente invención se refiere a una composición adhesiva a base de copolímeros de bloque de carburos aromáticos de vinilo, que se puede emplear en particular para cintas adhesivas despegables estables frente a los rayos UV.
Las cintas adhesivas por una cara o por las dos caras, que también se emplean para aplicaciones en el exterior, se han descrito de innumerables maneras.
Normalmente se emplean soportes impermeables a los rayos UV o bien composiciones adhesivas que son estables frente a la luz UV. En un primer caso, la luz UV puede atacar incluso la masa de los cantos de la cinta adhesiva y por ello conducir a daños o lesiones de la composición adhesiva. En un despegado de la cinta adhesiva quedan frecuentemente residuos no deseados sobre la base.
Como composiciones adhesivas estables a los rayos UV se emplean sobre todo acrilatos, masas a base de siliconas
o poliisobutileno. Todas estas composiciones adhesivas tienen sus inconvenientes específicos.
Las composiciones de acrilato son muy buenas en la resistencia a los rayos UV, pero poseen distintas fuerzas adhesivas a los diferentes sustratos. Mientras que la fuerza adhesiva es muy elevada a los sustratos polares como vidrio o metal, la fuerza adhesiva a los sustratos no polares como, por ejemplo, polietileno o polipropileno es muy baja.
Las composiciones adhesivas de silicona son ciertamente muy adecuadas para aplicaciones reversibles al exterior, pero su elevado precio limita enormemente los posibles campos de aplicación, ya que solamente se emplean para aplicaciones muy especiales.
Las composiciones adhesivas a base de poliisobutileno tienen una cohesión mínima, por lo que al despegarse dejan frecuentemente residuos de masa sobre el sustrato.
Otras composiciones adhesivas como las compuestas a base de caucho natural no son adecuadas puesto que se alteran considerablemente al ser atravesadas por la luz UV. El empleo de materiales de relleno y absorbedores de rayos UV puede aportar ciertamente una mejoría, pero en la mayoría de casos la resistencia a los rayos UV no es suficiente.
Las composiciones adhesivas a base de copolímeros de bloque de carburos aromáticos de vinilo han demostrado ser las preferidas en lo que se refiere a la adherencia a sustratos no polares. Estas composiciones adhesivas tienen la ventaja de que poseen una fuerza adhesiva similar a distintos sustratos y solamente se agarran moderadamente al suelo, por lo que es posible que se produzca un despegado tras el uso incluso después de un periodo de adherencia más largo cuando la fuerza adhesiva no es demasiado elevada.
A través de los dobles enlaces existentes en los copolímeros de bloque de carburos aromáticos de vinilo empleados principalmente a base de SIS (estireno-isopreno-estireno) y SBS (estireno-butadieno-estireno) las composiciones adhesivas con esta base no son estables al envejecimiento.
Probablemente las composiciones adhesivas empleadas se pueden añadir al medio protector de envejecimiento en forma de antioxidantes primarios, antioxidantes secundarios, captadores de radicales C, medios fotoprotectores como, por ejemplo, absorbedores de rayos UV, aminas impedidas estéricamente o bien aditivos que dispersan o reflejan la radiación electromagnética perjudicial, por ejemplo en forma de materiales de relleno y/o pigmentos colorantes, pero los correspondientes aditivos crean solamente una mejora gradual de la estabilidad al envejecimiento, de manera que los procesos de envejecimiento únicamente se desacoplan.
En comparación con los polímeros a base de hidrocarburos de carbono insaturados, la estabilidad al envejecimiento alcanzada se mantiene baja, en particular la estabilidad a los rayos UV.
Una posibilidad de incrementar la resistencia al envejecimiento y en particular la estabilidad frente a los rayos UV utilizando copolímeros de bloque de carburos aromáticos de vinilo consiste en el empleo de copolímeros de bloque de carburos aromáticos de vinilo hidrogenados en un bloque de elastómero, como por ejemplo, se materializa en los copolímeros de bloque de estireno-etileno/butileno-estireno (SEBS; obtenido por hidrogenación del SBS) y/o estireno-etileno/propileno-estireno- (SEPS; obtenido por hidrogenación de SIS).
El inconveniente del empleo del correspondiente copolímero de bloque de carburos aromáticos de vinilo hidrogenados en un bloque de elastómero es, sin embargo, que las propias resistencias de adherencia que se producen están muy por debajo de las que con los análogos no se alcanzan en un bloque de elastómeros de copolímeros de bloque
de estireno-butadieno-estireno y estireno-isopreno-estireno. En particular la pegajosidad de agarre o unióncohesividad es más bien baja. Además de la sensación subjetiva del consumidor, de que una cinta adhesiva con poca pegajosidad de agarre no se puede adherir de forma correcta, las cintas adhesivas se adhieren con este tipo de composición adhesiva únicamente a sustratos rugosos de forma insuficiente, tal como con frecuencia se agarran en el exterior. Una mejoría utilizando elastómeros muy blandos con un contenido bajo en carburos aromáticos de vinilo y un contenido elevado de dos bloques conduce a composiciones adhesivas que incluso a temperaturas moderadas de 50 hasta 60ºC pierden claramente en cohesión y tienden a fallar.
Las mejorías se observan aquí con los copolímeros de bloque de los carburos aromáticos de vinilo con un porcentaje elevado de 1,2-dieno acoplado, en los cuales estos dobles enlaces 1,2-acoplados han sido hidrogenados mientras que los dobles enlaces se mantienen en la cadena polimérica. Estos polímeros, ofrecidos por ejemplo por Asahi Chemicals bajo el nombre comercial de Tuftec P muestran una clara estabilidad mejorada al envejecimiento y a los rayos UV frente a los copolímeros de bloque de carburos aromáticos de vinilo no hidrogenados, pero al mismo tiempo también en una mezcla adecuada con resinas adhesivas muestran una pegajosidad al agarre mejorada frente a los copolímeros de bloque totalmente hidrogenados. Además aumenta claramente la tolerancia con una serie de resinas adhesivas frente a los copolímeros de bloque totalmente hidrogenados. A pesar de la mejoría en la estabilidad a los rayos UV y al envejecimiento en dichos sistemas siempre se encuentran dobles enlaces en la cadena principal polimérica, que pueden reaccionar con la luz UV. Se desea una mejoría adicional de la estabilidad al envejecimiento gracias al rendimiento de los copolímeros de bloque parcialmente hidrogenados ya mencionados.
La EP 2 050 773 A1 (WO 2008/018445 A1) describe copolímeros de bloque con al menos 5 bloques, dos bloques de carburos aromáticos de vinilo, dos bloques de dienos, que solamente son hidrogenados parcialmente, y al menos un bloque que es hidrogenado casi en su totalidad. No se observa una mezcla de un elastómero hidrogenado y uno no hidrogenado.
La US 2004 0092663 describe una composición adhesiva a base de copolímeros de bloque hidrogenados y una aplicación en cinta autoadhesiva.
El cometido de la invención es por tanto hallar una composición adhesiva reversible con elevada resistencia frente a la luz UV que presente fuerzas adhesivas similares sobre distintos sustratos como las composiciones adhesivas conocidas.
Este cometido se resuelve mediante una composición adhesiva que se describe en una reivindicación principal. El objetivo de las subreivindicaciones son las configuraciones preferidas de la composición adhesiva así como la utilización de la composición adhesiva para formar una cinta de masa adhesiva.
Sorprendentemente las composiciones adhesivas a base de mezclas de copolímeros de bloque parcialmente hidrogenados y polímeros totalmente hidrogenados son muy adecuadas para la aplicación mencionada. Las composiciones adhesivas muestran una estabilidad suficiente frente a la luz UV pero tienen suficiente fuerza adhesiva y pegajosidad de agarre para poder se empleadas sobre sustratos rugosos y no polares.
Conforme a ello la invención hace referencia a una composición adhesiva para una cinta autoadhesiva que consta de
- -
- Al menos un copolímero de bloque P1 con uno o varios bloques terminales que constan de carburos aromáticos de vinilo y al menos un bloque compuesto por dienos conjugados, en el que los dobles enlaces terminales se han formado por acoplamiento 1,2, se han hidrogenado en más de un 80%, mientras que los dobles enlaces en la cadena principal formados por un acoplamiento 1,4 se han hidrogenado en menos de un 30%, y
- -
- Al menos un copolímero de bloque P2 con uno o varios bloques terminales que constan de carburos aromáticos de vinilo y al menos un bloque que consta de dienos conjugados, en el que al menos se han hidrogenado un 95% de dobles enlaces.
En una primera configuración preferida los copolímeros de bloque presentan un porcentaje de carburos aromáticos de polivinilo del 10% hasta el 35% en peso.
En otra configuración preferida el porcentaje de ambos copolímeros de carburos aromáticos de vinilo sumados respecto a la composición adhesiva total es del 20 al 70% en peso, preferiblemente del 30 al 60% en peso, en particular del 35 al 55% en peso.
En la fabricación de copolímeros de bloque a base de carburos aromáticos de vinilo, preferiblemente de estireno y 1,3-dienos, en particular de isopreno y butadieno, se incorporan en bloques de dienos los dienos tanto acoplados 1,2 como 1,4. El porcentaje de dienos acoplados 1,2 se puede manejar mediante el disolvente, la temperatura o el catalizador. Puesto que los dienos acoplados 1,2 contienen un doble enlace terminal, mientras que el doble enlace en los
dienos acoplados 1,4 está en la cadena principal, es posible una hidrogenación selectiva de los dobles enlaces terminales y por tanto reactivos.
Como copolímeros de bloque se emplean aquellos polímeros que por un lado poseen un bloque de carburos aromáticos de vinilo (bloque A), como por ejemplo, el estireno y por otro lado poseen aquellos formados por polimerización de 1,3-dienos (bloques B) como, por ejemplo, butadieno e isopreno o una mezcla de ambos. Los bloques B se han polimerizado de tal manera que poseen un elevado porcentaje en grupos vinilo por un acoplamiento 1,2 superior al 20%, que en comparación con los dobles enlaces se han hidrogenado en la cadena principal. Cuando el copolímero de bloque no hidrogenado es un SBS, después de la hidrogenación selectiva se forma un así llamado SBBS (estireno-butadieno/butileno-estireno). Puesto que la selectividad de la hidrogenación no es del 100%, se pueden emplear copolímeros de bloque cuyos dobles enlaces vinílicos formados por el acoplamiento 1,2 se hidrogenen en más del 80%, mientras que los dobles enlaces se hidrogenen únicamente como máximo un 30% en la cadena principal.
Como segundo componente se emplean los copolímeros de bloque que por un lado poseen un bloque de carburos aromáticos de vinilo (bloque A), como por ejemplo, el estireno y por otro lado poseen aquellos formados por la polimerización de 1,3-dienos (bloques B) como, por ejemplo, el butadieno y el isopreno o una mezcla de ambos, de manera que los dobles enlaces juntos de los bloques B son hidrogenados en un porcentaje de más del 95%.
Los copolímeros de bloque pueden presentar una estructura lineal A-B-A. Asimismo se emplean copolímeros de bloque de configuración radial así como copolímeros de múltiples bloques lineales y en forma de estrella. Como otros componentes se pueden emplear los copolímeros de dos bloques A y B.
En lugar de los bloques de poliestireno preferidos se aprovechan también los bloques poliméricos a base de otros homo- y copolímeros que contienen carburos aromáticos (preferiblemente carburos aromáticos C8 hasta C12) con temperaturas de transición vítrea superiores a unos 75ºC, como por ejemplo los bloques de carburos aromáticos que contienen a-metilestireno.
Ambos elastómeros, por un lado el P1 parcialmente hidrogenado y por otro lado el P2 al menos hidrogenado en un 95%, se encuentran en una proporción (proporción en peso) conforme a la invención de 25:75 hasta en una proporción de 90:10, preferiblemente en un intervalo de 40:60 y 80:20.
Como plastificantes sirven las resinas adhesivas, que son compatibles con el bloque elastomérico de los copolímeros de bloque de los carburos aromáticos de vinilo. Las resinas adhesivas adecuadas son preferiblemente resinas no hidrogenadas, parcialmente hidrogenadas o completamente hidrogenadas a base de colofonia o derivados de colofonia, polimerizados hidrogenados del diciclopentadieno, resinas hidrocarbonadas parcial, selectiva o totalmente hidrogenadas a base de corrientes de monómeros C5-, C5/C9- o bien C9 o bien resinas de politerpeno a base de apineno y/o �-pineno y/o o-limoneno. Las resinas adhesivas previamente mencionadas se pueden emplear tanto solas como en mezcla.
Se pueden emplear resinas sólidas así como líquidas a temperatura ambiente.
Para garantizar una elevada estabilidad al envejecimiento y a los rayos UV, se prefieren las resinas hidrogenadas.
Como otros aditivos se emplean habitualmente:
- -
- Los medios plastificantes como, por ejemplo, los aceites plastificantes o los polímeros líquidos de bajo peso molecular como, por ejemplo, el polibuteno de bajo peso molecular
- -
- Los antioxidantes primarios como, por ejemplo, los fenoles impedidos estéricamente
- -
- Los antioxidantes secundarios como, por ejemplo, los fosfitos o tioéteres
- -
- Los estabilizadores del proceso como, por ejemplo, captadores de radicales C
- -
- Los medios fotoprotectores como, por ejemplo, absorbedores de rayos UV o aminas impedidas estéricamente
- -
- Los materiales de relleno como las fibras, el hollín, el óxido de zinc, el dióxido de titanio, las bolitas de vidrio huecas o enteras, el ácido silícico, los silicatos, la creta
- -
- Medios auxiliares de transformado
- -
- Resinas de refuerzo del bloque terminal así como
- -
- Si se diera el caso otros polímeros de naturaleza preferiblemente elastomérica; los elastómeros que asimismo se emplean contienen polímeros a base de hidrocarburos puros como, por ejemplo, polidienos insaturados como el poliisopreno o el polibutadieno fabricado de forma natural o sintética, elastómeros químicamente saturados como, por ejemplo, los copolímeros saturados de etileno-propileno, los copolímeros de a-olefinas, el poliisobutileno, el caucho de butilo, el caucho de etileno-propileno así como hidrocarburos químicamente funcionalizados como, por ejemplo, las poliolefinas que contienen acrilatos o éteres de vinilo por nombrar solamente algunas.
También es posible conforme a la invención que la masa adhesiva no presente los aditivos mencionados.
Las composiciones adhesivas descritas pueden emplearse tanto en cintas adhesivas de una sola cara como de dos caras. Para las distintas aplicaciones se pueden combinar los soportes más diversos como, por ejemplo, láminas, tejidos, vellones y papeles con las composiciones adhesivas.
La expresión general “cinta adhesiva” comprende en el sentido de esta invención todas las configuraciones espacia5 les como láminas o trozos de láminas extendidas en dos dimensiones, cintas con una longitud extendida y una amplitud limitada, trozos de cinta y similares, finalmente también etiquetas o piezas estampadas.
Fabricación de las composiciones autoadhesivas
10 La fabricación y elaboración de las composiciones autoadhesivas se puede realizar a partir de una solución, dispersión así como de la masa fundida. Los métodos de fabricación y transformado se llevan a cabo a partir de una solución así como de la masa fundida. Se prefiere en particular la fabricación de la composición adhesiva a partir de la masa fundida, en la que se pueden emplear procedimientos de lote o métodos continuados. Se prefiere especialmente la fabricación continuada de composiciones adhesivas con ayuda de una extrusora.
15 Las composiciones adhesivas así fabricadas se puede aplicar luego con el método general conocido al soporte. En el caso de que se manipula la masa fundida este método de aplicación puede ser a través de una tobera o una calandria.
20 En el procedimiento a partir de la solución se conocen revestimientos con rasquetas, cuchillos o boquillas, por nombrar algunos.
A continuación se aclara la invención mediante algunos ejemplos.
25 Ejemplos
Métodos de prueba
Fuerza adhesiva
30 La determinación de la fuerza adhesiva se ha llevado a cabo del modo siguiente: Como sustrato adhesivo definido se han empleado una superficie de polietileno (PE) y un papel de lija de granulado 300. El elemento plano que se adhiere que se va a investigar se ha recortado en un ancho de 20 mm y una longitud de unos 25 cm, consta de un trozo para su manejo y se aplica cinco veces con un rodillo de acero de 4 kg con un avance de 10 m/min sobre la
35 base adhesiva respectiva elegida. Inmediatamente después se despegaba el elemento plano adherido en un ángulo de 180º del suelo adherido con un dispositivo de prueba de la tracción (Firma Zwick) y se medía la fuerza necesaria a temperatura ambiente. El valor medido (en N/cm) equivalía al valor medio de tres mediciones individuales.
Aparte de eso se realizaba la misma prueba de tal forma que las muestras adheridas se almacenaban 3 días a 40ºC, 40 seguidamente se acondicionaban a temperatura ambiente y luego se medían tal como se ha descrito antes.
Pegajosidad
La adhesividad se determinaba mediante el método Rolling Ball, en el cual una bola de acero con un diámetro de 11
45 mm rueda por una rampa elevada 65 mm por el lateral de la masa de la cinta adhesiva. El camino recorrido es una medida de la pegajosidad al asirlo o bien unión-cohesividad. Cuanto inferior es este valor, más elevada es la pegajosidad.
Prueba de rayos UV
50 Para la medición de la estabilidad frente a los rayos UV se adherían las muestras en un ancho de 20 mm y una longitud de 25 cm a una placa de vidrio con una fuerza de 4 mm y se pasaba un rodillo de 2kg cinco veces por ellas.
De cada ejemplo se fabricaban así 15 muestras.
55 Las muestras se guardaban con el lateral de cristal hacia arriba en una cámara UV con la lámpara de xenón con una intensidad de radiación de 500 W/m2. Cada día se tomaba una de las tiras, por ejemplo, de la cámara UV y tras su acondicionamiento a temperatura ambiente durante 1 hora se despegaba de la placa de cristal.
60 Entonces se registraba si quedaban residuos de masa adhesiva sobre la placa de cristal.
A todos los ejemplos se añadían 0,5 partes de Irganox 1010 como medio protector del envejecimiento y 0,5 partes de Tinuvin P como medio absorbedor de los rayos UV.
Ejemplo comparativo C1
- 100 partes
- Vector 4113 SIS con un contenido del 15% en bloque de poliestireno y aproximadamente un 20% del contenido de dos bloques de la empresa Dexco
- 100 partes
- Escorez 5600 Resina KW hidrogenada con un punto de reblandecimiento de 100ºC de la empresa Exxon
- 25 partes
- Ondina G 17 Aceite blanco con una proporción de parafinas y de naftenos de la empresa Shell
Ejemplo comparativo C2
- 100 partes
- Kraton G 1657 SEBS con un contenido del 13% de poliestireno en bloque y aproximadamente un 36% del contenido de dos bloques de la empresa Kraton
- 100 partes
- Escorez 5600 Resina KW hidrogenada con un punto de reblandecimiento de 100ºC de la empresa Exxon
- 25 partes
- Ondina G 17 Aceite blanco con una proporción de parafinas y naftenos de la empresa Shell
Ejemplo comparativo C3
- 100 partes
- Tuftec P 1500 SBBS con un contenido del 30% de poliestireno en bloque y aproximadamente un 68% del contenido de dos bloques de la empresa Asahi
- 100 partes
- Escorez 5600 Resina KW hidrogenada con un punto de reblandecimiento de 100ºC de la empresa Exxon
- 25 partes
- Ondina G 17 Aceite blanco con una proporción de parafinas y naftenos de la empresa Shell
Ejemplo 4
- 70 partes
- Tuftec P 1500 SBBS con un contenido del 30% en bloque de poliestireno y aproximadamente un 68% del contenido de dos bloques de la empresa Asahi
- 30 partes
- Kraton G 1657 SEBS con un contenido del 13% en bloque de poliestireno y aproximadamente un 36% del contenido de dos bloques de la empresa Kraton
- 100 partes
- Kraton G 1657 Resina KW hidrogenada con un punto de reblandecimiento de 100ºC de la empresa Exxon
- 25 partes
- Ondina G 17 Aceite blanco con una proporción de parafinas y de naftenos de la empresa Shell
10 Fabricación de muestras
Las composiciones adhesivas se han fabricado para los ejemplos de la solución. Para ello se disolvían cada uno de los componentes en toluol (porcentaje de materia sólida del 40%) y se extendían sobre la lámina de PET no tratada y se dejaban secar a 120ºC durante 15 minutos, de manera que se formaba una capa de masa adhesiva con un
15 peso superficial de 60 g/m2.
- Composición adhesiva Ejemplo nr.
- Fuerza adherente al acero en N/cm Fuerza adhesiva PE en N/cm Fuerza adhesiva Papel de lija en N/cm Pegajosidad en mm Capacidad de despegado tras el almacenamiento bajo rayos UV
- Re-
- Tras 3 Re- Tras 3 Recien- Tras 3
- ciente
- días a ciente días a te días a
- 40ºC
- 40ºC
- 40ºC
- C1
- 10,7 12,9 6,8 8,3 1,6 3,1 25 Residuos en toda su superficie después de 3 días
- C2
- 4,2 5,6 3,6 4,3 0,5 1,1 >300 Ningún residuo después de 15 días
- C3
- 7,3 8,3 5,1 6,6 1,2 2,5 92 Residuos en el borde
- después de 13 días
- 4
- 6,5 7,4 4,4 5,7 1,2 2,1 112 Ningún residuo después de 15 días
Tal como era de esperar la estabilidad frente a los rayos UV en las muestras con SIS (C1) es muy baja, de manera que tras pocos días se producen residuos de composición en la prueba de los rayos UV. Algo bien distinto ocurre en
20 el caso de los elastómeros hidrogenados. En general, las composiciones SBBS (C3) puras no presentan ninguna debilidad. Las composiciones a base de SEBS (C2) tienen una pegajosidad muy baja y una mala adherencia a los sustratos rugosos.
Por el contrario las propiedades en el caso de una mezcla de SBBS y SEBS (4) se equilibran de manera que dichas 25 masas se pueden emplear para adherencias reversibles incluso bajo luz UV.
Claims (8)
- REIVINDICACIONES1. Composición adhesiva para una cinta autoadhesiva que consta de
- -
- Al menos un copolímero de bloque P1 con uno o varios bloques terminales que constan de carburos aromáticos de vinilo y al menos un bloque que consta de dienos conjugados, en el cual los dobles enlaces terminales que se forman por ligadura 1,2, están hidrogenados en más de un 80%, mientras que los dobles enlaces en la cadena principal, formados por ligadura 1,4, están hidrogenados menos de un 10 30%, y
- -
- Al menos un copolímero de bloque P2 con uno o varios bloques terminales consta de carburos aromáticos de vinilo y al menos un bloque que consta de dienos conjugados, están hidrogenados en al menos un 95% de los dobles enlaces.
15 2. Composición adhesiva conforme a la reivindicación 1, que se caracteriza por, que en el caso de los carburos metálicos de vinilo se trata de estireno. - 3. Composición adhesiva conforme a la reivindicación 1 ó 2, que se caracteriza por, que ambos copolímerosde bloque P1 y P2 se presentan en una relación de 25:75 hasta de 90:10 porcentajes en peso, preferible20 mente en una relación de 40:60 hasta de 80:20 porcentajes en peso.
-
- 4.
- Composición adhesiva conforme a al menos una de las reivindicaciones 1 a 3, que se caracteriza por, que en el caso del copolímero de bloque P1 se trata de un copolímero de bloque de estireno-butadieno-estireno parcialmente hidrogenado.
-
- 5.
- Composición adhesiva conforme a al menos una de las reivindicaciones anteriores, que se caracteriza por, que el porcentaje de carburos aromáticos de los copolímeros de bloque P1 y P2, se sitúa respectivamente entre el 10 y el 35% en peso.
- 30 6. Composición adhesiva conforme a una de las reivindicaciones anteriores, que se caracteriza por, que el porcentaje de ambos copolímeros de bloque de carburos aromáticos de vinilo respecto a la masa adhesiva total es del 20 hasta el 70% en peso, preferiblemente del 30 al 60% en peso, en particular del 35 al 55% en peso.
- 35 7. Composición adhesiva conforme a al menos una de las reivindicaciones anteriores, que se caracteriza por, que la composición adhesiva contiene copolímeros de dos bloques.
- 8. Composición adhesiva conforme a al menos una de las reivindicaciones anteriores, que se caracteriza por, que la composición adhesiva contiene resinas adhesivas además de copolímeros de bloque.
-
- 9.
- Composición adhesiva conforme al menos una de las reivindicaciones anteriores, que se caracteriza por, que la composición adhesiva contiene al menos un medio protector de los rayos UV.
-
- 10.
- Composición adhesiva conforme a una de las reivindicaciones anteriores, que se caracteriza por, que la
45 composición adhesiva contiene otros componentes de mezcla, en particular plastificantes, medios de envejecimiento, medios de transformado, materiales de relleno, colorantes, blanqueadores ópticos, estabilizadores, resinas que refuerzan el bloque terminal. - 11. Utilización de una composición adhesiva conforme al menos una de las reivindicaciones anteriores en una 50 cinta adhesiva despegable por la parte exterior.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102008034369 | 2008-07-23 | ||
DE102008034369A DE102008034369A1 (de) | 2008-07-23 | 2008-07-23 | Klebmasse für reversible UV-stabile Haftklebebänder |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
ES2423187T3 true ES2423187T3 (es) | 2013-09-18 |
Family
ID=41016980
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ES09164288T Active ES2423187T3 (es) | 2008-07-23 | 2009-07-01 | Composición adhesiva para cintas autoadhesivas reversibles estables a rayos UV |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20090298995A1 (es) |
EP (1) | EP2147960B1 (es) |
DE (1) | DE102008034369A1 (es) |
ES (1) | ES2423187T3 (es) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2688968A4 (en) * | 2011-03-24 | 2014-12-31 | 3M Innovative Properties Co | FLAME RETARDANT BANDS |
EP3030420B1 (en) * | 2013-08-08 | 2022-03-16 | Tiax Llc | Systems and methods for collection and sampling of chemical species |
WO2015200641A1 (en) | 2014-06-25 | 2015-12-30 | Avery Dennison Corporation | Tape with acrylic-free adhesive |
CN105694803B (zh) * | 2016-03-08 | 2017-11-10 | 滨州职业学院 | 一种热熔压敏胶及其制备工艺 |
DE102018204464A1 (de) | 2018-03-23 | 2019-09-26 | Tesa Se | Witterungsbeständige Klebemasse mit gutem Auffließvermögen und darauf basierende Klebebänder |
US20220306904A1 (en) * | 2019-10-01 | 2022-09-29 | Denka Company Limited | Hot melt adhesive composition, adhesive tape, and method for producing adhesive tape |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5292820A (en) * | 1990-01-16 | 1994-03-08 | Mobil Oil Corporation | Solid elastomeric block copolymers |
US5286781A (en) * | 1991-04-18 | 1994-02-15 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Pressure sensitive adhesive composition and pressure sensitive adhesive tape or sheet making use of the same |
ES2218241T3 (es) * | 1999-10-18 | 2004-11-16 | Kraton Polymers Research B.V. | Formulacion para adhesivo desprendible y peliculas de revestimiento y adhesivos de alta eficacia. |
CN1197911C (zh) * | 2000-05-09 | 2005-04-20 | 旭化成株式会社 | 嵌段共聚物及含有该共聚物的组合物 |
US6458893B1 (en) * | 2000-07-24 | 2002-10-01 | Riken Vinyl Industry Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition |
DE10212049A1 (de) * | 2002-03-19 | 2003-10-02 | Tesa Ag | Haftklebemasse und Verfahren zur Herstellung hierzu |
DE10252089A1 (de) * | 2002-11-08 | 2004-05-27 | Tesa Ag | Klebemasse und Verwendung derselben für einen Haftklebfolienstreifen aus mindestens einer Schicht, der sich durch dehnendes Verstrecken im wesentlichen in der Verklebungsebene rückstands- und zerstörungsfrei wieder ablösen lässt |
EP2230265A1 (en) | 2006-08-08 | 2010-09-22 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Hydrogenated block copolymers and crosslinking compositions containing the same |
-
2008
- 2008-07-23 DE DE102008034369A patent/DE102008034369A1/de not_active Withdrawn
-
2009
- 2009-07-01 ES ES09164288T patent/ES2423187T3/es active Active
- 2009-07-01 EP EP09164288.4A patent/EP2147960B1/de active Active
- 2009-07-21 US US12/506,655 patent/US20090298995A1/en not_active Abandoned
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE102008034369A1 (de) | 2010-01-28 |
EP2147960B1 (de) | 2013-06-19 |
US20090298995A1 (en) | 2009-12-03 |
EP2147960A8 (de) | 2010-06-23 |
EP2147960A1 (de) | 2010-01-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2423187T3 (es) | Composición adhesiva para cintas autoadhesivas reversibles estables a rayos UV | |
RU2657054C2 (ru) | Термоплавкое клеящее вещество | |
US10513642B2 (en) | Hot melt adhesive | |
ES2681848T3 (es) | Adhesivos termofusibles basados en poliolefina con propiedades mejoradas | |
ES2474730T3 (es) | Cintas adhesivas resistentes a termofluencia | |
JP6807309B2 (ja) | ゴム系感圧接着剤 | |
JP3887402B2 (ja) | 表面保護シート | |
EP2989173B1 (en) | Hot-melt adhesive agent | |
EP1360258B1 (en) | Radiation curable adhesive compositions comprising block copolymers having vinyl functionalized polydiene blocks | |
EP3098264B1 (en) | Block copolymer and adhesive composition | |
ES2729553T3 (es) | Sellador termofusible de gran rendimiento para ventanas | |
CN102471656A (zh) | 非卤化聚异丁烯热塑性弹性体共混物压敏粘合剂 | |
JP5868748B2 (ja) | 表面保護シート | |
JP2007238746A (ja) | 塗膜保護用シート | |
US20170088757A1 (en) | Hydrogenated Block Copolymer Composition and Pressure-Sensitive Adhesive Composition | |
JP2007016217A (ja) | 表面保護フィルム | |
JP4115791B2 (ja) | 表面保護シート | |
WO2015178260A1 (ja) | ブロック共重合体のクラム及び粘接着剤組成物 | |
JP5420211B2 (ja) | 保護フィルム | |
KR20160124837A (ko) | 조성물 및 표면 보호 필름 | |
JP2013227372A (ja) | 粘着テープ | |
JP5057679B2 (ja) | ホットメルト組成物 | |
WO2013121847A1 (ja) | 表面保護シート | |
ES2320545T3 (es) | Cintas adhesivas reticulables quimicamente. | |
JP2005350568A (ja) | 表面保護シート |