ES2405817T3 - Composiciones de fluido de transferencia de calor para sistemas de refrigeración que contienen magnesio o aleaciones de magnesio - Google Patents

Composiciones de fluido de transferencia de calor para sistemas de refrigeración que contienen magnesio o aleaciones de magnesio Download PDF

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Abstract

Una composición inhibidora de corrosión formada por medio de la combinación de componentes que comprenden: (a) un fosfato inorgánico; (b) un dispersante de polímero de polielectrolito soluble en agua; (c) un ácido tri o tetracarboxílico; y (d) al menos un componente adicional que comprende al menos uno de ácido mono- o dicarboxílico alifáticoC4-C22 o aromático; un silicato y al menos uno de silicona o un silicato que estabiliza un compuesto de siloxano; ycombinaciones que comprenden al menos uno de los anteriores.

Description

Composiciones de fluido de transferencia de calor para sistemas de refrigeración que contienen magnesio o aleaciones de magnesio
Esta solicitud reivindica el beneficio de la solicitud provisional de Estados Unidos, nº. de serie 60/729.889, presentada el 25 de octubre de 2005. También se hace referencia a las siguientes Solicitudes de Patente de Estados Unidos: Número de Serie 11/221.595, presentada el 8 de septiembre de 2005; Nº. de Serie 11/221.593, presentada el 8 de septiembre de 2005; Nº. de Serie 11/222.506, presentada el 8 de septiembre de 2005; Nº. de Serie 11/222.024, presentada el 8 de septiembre de 2005; Nº. de Serie 10/838.046 presentada el 3 de mayor de 2004; Nº. de Serie 10/370.170, presentada el 19 de febrero de 2003.
Antecedentes
Entre las aleaciones comunes de ingeniería disponibles, las aleaciones de magnesio tienen la proporción más elevada de resistencia con respecto a peso. El uso de aleaciones de magnesio en automóviles ha ido creciendo debido a la necesidad de aumentar el ahorro de combustible, disminuir la contaminación y aligerar la dependencia del petróleo. Recientemente, se han desarrollado varias aplicaciones nuevas en diferentes partes de los vehículos, incluyendo cárter de aceite, alojamientos de la caja de cambios y conjuntos para el soporte del radiador.
No obstante, el uso de aleaciones de magnesio para los sistemas de tren transmisor de potencia para vehículos, tales como el bloque motor, ha resultado bastante limitado hasta la fecha. Una limitación del uso de aleaciones de magnesio en los sistemas de tren transmisor de potencia es su pobre resistencia a la corrosión, especialmente cuando se encuentra en contacto con los fluidos de transferencia de calor basados en agua/glicol (refrigerantes) usados comúnmente en los sistemas de refrigeración de vehículos.
El documento DE-A10313280 desvela una fluido de transferencia de calor para su uso con partes de magnesio.
Los inhibidores de corrosión usados actualmente en los fluidos de transferencia de calor basados en agua/glicol están formulados con mezclas específicas de silicatos, nitritos, ácidos mono- o di-carboxílicos o sus sales (tales como ácidos C14-C18 mono- o di-carboxílicos, y benzoatos), molibdatos, nitratos, fosfatos, fosfonatos y/o boratos para proporcionar protección frente a la corrosión a varios metales de los sistemas de refrigeración. Aunque muchos de estos inhibidores pueden proporcionar una protección satisfactoria frente a la corrosión para varios componentes metálicos usados en los sistemas de refrigeración para vehículos (incluyendo aluminio, hierro fundido, acero, cobre, latón y soldadura), la protección frente a la corrosión de las aleaciones de magnesio es pobre. Las tasas de corrosión de las aleaciones de magnesio son especialmente elevadas cuando las aleaciones están en contacto galvánico con otros metales y/o a temperaturas de operación elevadas (por ejemplo, > 90 ºC) y en contacto con los fluidos de transferencia de calor no diseñados para su uso con aleaciones de magnesio.
De este modo, resultan necesarias composiciones inhibidoras de corrosión nuevas y más eficaces y fluidos de transferencia de calor que inhiban la corrosión para su uso en los sistemas de refrigeración para vehículos que contienen magnesio o aleaciones de magnesio.
Sumario
Se describen composiciones inhibidoras de la corrosión así como fluidos de transferencia de calor y sistemas de transferencia de calor que emplean las mismas. También se describen métodos para reducir la corrosión en los sistemas de transferencia de calor que tienen componentes que contienen magnesio.
En una realización, se forma una composición que inhibe la corrosión por medio de la combinación de los siguientes componentes: (a) un fosfato inorgánico; (b) un dispersante de polímero de polielectrolito soluble en agua; (c) un ácido tri o tetracarboxílico; y (d) al menos un componente adicional que comprende al menos un ácido mono- o dicarboxílico alifático C4-C22 o aromático; un silicato y al menos uno de silicona o un silicato que estabiliza un compuesto de siloxano; y sus mezclas. En otra realización, el componente (d) puede incluir además uno o más miembros seleccionados entre el grupo que consiste en ácido mono- o dicarboxílico alifático C4-C22 o aromático , un fluoruro, ácido espiculispórico, un molibdato, un compuesto de azol, un fosfonato, un fosfinato, una sal de amina, un borato o sus mezclas.
También se desvelan fluidos de transferencia de calor que incluyen de aproximadamente un 5% a aproximadamente un 99% en peso de un agente de disminución del punto de congelación; de aproximadamente un 1% a aproximadamente un 95% en peso de agua, y la composición de inhibidor de corrosión desvelada.
También se desvela un método para reducir la corrosión en un sistema de transferencia de calor que contiene uno o más componentes que contienen magnesio o una aleación de magnesio. El método requiere la puesta en contacto del sistema y los componentes que contienen magnesio con el fluido de transferencia de calor, es decir, que se empleen los fluidos de transferencia de calor desvelados en el interior del sistema de transferencia de calor.
En otra realización, se desvela un fluido de transferencia de calor que incluye de aproximadamente un 5% a aproximadamente un 99% en peso de un agente de disminución del punto de congelación; de aproximadamente un 1% a aproximadamente un 95% en peso de agua, y una composición de inhibidor de corrosión formada por medio de combinación de los componentes que incluyen al menos (a) un fosfato inorgánico; (b) un dispersante de polímero de polielectrolito soluble en agua; y (d) al menos un componente adicional que comprende al menos uno de ácido mono- o dicarboxílico alifático C4-C22 o aromático; un silicato y al menos uno de silicona o un silicato que estabiliza un compuesto de siloxano, y sus mezclas. En otra realización, esta realización particular del fluido de transferencia de calor desvelado comprenderá además un ácido tri o tetracarboxílico (c).
Finalmente, se proporciona un método para reducir la corrosión en un sistema de transferencia de calor que comprende al menos un componente que comprende magnesio o una aleación de magnesio. En una realización, el presente método desvelado incluye poner en contacto al menos un componente con un fluido de transferencia de calor que comprende de aproximadamente un 5% a aproximadamente un 99% en peso de un agente de disminución del punto de congelación; de aproximadamente un 1% a aproximadamente un 95% en peso de agua; y una composición de inhibidor de corrosión formada por medio de combinación de los componentes que comprende: (a) un fosfato inorgánico; (b) un dispersante de polímero de polielectrolito soluble en agua; y (d) al menos un componente adicional que comprende al menos un ácido mono- o dicarboxílico alifático C4-C22 o aromático, un silicato y silicato que estabiliza silicona y sus mezclas.
Breve Descripción de los Dibujos
La Figura 1 es un diagrama esquemático de una realización del sistema de refrigeración desvelado (o un sistema de transferencia de calor) en un vehículo.
Descripción Detallada de Realizaciones Ejemplares
Las composiciones que inhiben la corrosión y los fluidos de transferencia de calor descritos en la presente memoria procedentes de una combinación de componentes que proporcionan inhibición frente a la corrosión a magnesio y aleaciones de magnesio, al tiempo que proporcionan de forma simultánea protección frente a la corrosión para otros metales o aleaciones que se usan comúnmente en los sistemas de transferencia de calor. Los expertos en la técnica apreciarán que, en la presente memoria, se usa "inhibición de la corrosión" y "protección frente a la corrosión" de manera intercambiable. Por consiguiente, las composiciones descritas que inhiben la corrosión y los fluidos de transferencia de calor que emplean las mismas son apropiadas para su uso en los sistemas de tren de transmisión de potencia para vehículos y otros sistemas que tienen componentes que contienen magnesio y/o aleaciones de magnesio que deben estar en contacto con el fluido de transferencia de calor o el aislante.
En una realización, los fluidos de transferencia de calor desvelados se forman a partir de una composición que contiene de aproximadamente un 5% a un 99% en peso de un agente de disminución del punto de congelación; de aproximadamente un 1% a un 95% en peso de agua, preferentemente agua desionizada, y una composición inhibidora de la corrosión como se ha descrito en la presente memoria.
Los agentes de disminución del punto de congelación apropiados para su uso en la presente memoria son alcoholes, incluyendo alcoholes monohídricos, poli(alcoholes hídricos) y sus mezclas. Ejemplos ilustrativos de alcoholes apropiados incluyen metanol, etanol, propanol, butanol, furfurol, alcohol furfurílico, alcohol tetrahidrofurfurílico, alcohol furfurílico etoxilado, etilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, 1,2-propilenglicol, 1,3-propilenglicol, dipropilenglicol, butilenglicol, glicerol, éter glicerol-1,2-dimetílico, éter glicerol-1,3-dimetílico, monoetiléter de glicerol, sorbitol, 1,2,6-hexanotriol, trimetilopropano, alcoxi alcanoles tales como metoxietanol y sus mezclas.
En una realización, el alcohol se encuentra presente en la composición en una cantidad de aproximadamente un 10% a aproximadamente un 99,9% en peso, preferentemente de aproximadamente un 30% a un 99,5% en peso, más preferentemente de aproximadamente un 40% a aproximadamente un 97% en peso, basado en el peso total de la composición.
El agua apropiada para su uso en las composiciones desveladas incluye agua desionizada o agua desmineralizada, y agua blanda (es decir, agua que no tiene iones de dureza). En una realización, el agua se encuentra presente en la composición en una cantidad de aproximadamente un 0,1% a aproximadamente un 90% en peso, y preferentemente de aproximadamente un 0,5% a un 70% en peso, más preferentemente de un 1% a aproximadamente un 60% en peso, basado en el peso total de la composición.
Además de las composiciones de inhibidor desveladas, los fluidos de transferencia de calor pueden además comprender aquellos aditivos que son conocidos por los expertos en la técnica. Por ejemplo, se pueden añadir uno o más aditivos tales como agentes antiespumantes, desespumantes, dispersantes, inhibidores de costra, tensioactivos, colorantes y similares, así como también sus mezclas, a los fluidos de transferencia de calor desvelados.
Los fluidos de transferencia de calor desvelados comprenden además una composición inhibidora de la corrosión como se ha descrito en la presente memoria. Se piensa que dichas composiciones de inhibidor de corrosión proporcionan mejoras con respecto a la protección frente a la corrosión, especialmente en lo que respecta a la inhibición de la corrosión no deseada de componentes que contienen magnesio o aleaciones de magnesio en los sistemas de transferencia de calor. Por consiguiente, el inhibidor de corrosión o composiciones inhibidoras desveladas en la presente memoria también pueden ser denominadas como composiciones inhibidoras de corrosión de magnesio. No obstante, se apreciará que dichas composiciones también proporcionan protección frente a la corrosión para otros metales además de magnesio.
En una realización, se forma una composición inhibidora de corrosión por medio de la combinación de componentes que comprende: (a) un fosfato inorgánico, (b) un dispersante de polímero de polielectrolito soluble en agua; y (d) al menos un componente adicional que comprende al menos un ácido mono-o dicarboxílico alifático C4-C22 o aromático; un silicato y al menos uno de un silicato o silicato que estabiliza un compuesto de siloxano; y sus mezclas.
En una realización ejemplar, la composición inhibidora de la corrosión está formada por medio de combinación de componentes que comprenden: (a) un fosfato inorgánico; (b) un dispersante de polímero de polielectrolito soluble en agua; (c) un ácido tri o tetracarboxílico; y (d) al menos un componente adicional que comprende al menos un ácido mono- o dicarboxílico alifático C4-C22 o aromático; un silicato y al menos uno de una silicona o un silicato que estabiliza un compuesto de siloxano; y sus mezclas.
En otra realización, el componente (d) de las composiciones inhibidoras de corrosión desveladas puede incluir además uno o más miembros seleccionados entre el grupo que consiste en un ácido mono-o dicarboxílico alifático C4-C22 o aromático, un fluoruro, ácido espiculispórico, un molibdato, un compuesto de azol, un fosfonato, un fosfinato, una sal de amina, un borato o sus mezclas.
Como se ha comentado anteriormente, se emplean uno o más fosfatos inorgánicos (a) en las composiciones inhibidoras de corrosión desveladas.
Ejemplos ilustrativos de fosfatos inorgánicos apropiados (a) incluyen ortofosfatos (por ejemplo, ácido fosfórico, sales de ortofosfato solubles en agua, tales como fosfatos de metal alcalino o fosfato de amonio y similares), pirofosfatos (por ejemplo, pirofosfato de tetrapotasio, otros pirofosfatos de metal alcalino, y similares), hexametafosfatos (por ejemplo, hexametafosfatos de metal alcalino) y otros polifosfatos (por ejemplo, polifosfatos de metal alcalino) así como también combinaciones de dichos fosfatos inorgánicos apropiados.
En general, los fosfatos inorgánicos (a) apropiados para su uso en las composiciones inhibidoras de corrosión desveladas están bien en forma ácida del fosfato inorgánico o están presentes como cualesquiera sales de amina o amonio, del metal correspondiente. En una realización, el fosfato inorgánico (A) será ácido fosfórico.
En una realización, el fosfato inorgánico (a) puede estar presente en las composiciones inhibidoras de corrosión de magnesio desveladas en una cantidad de un 0,001 a un 25,0% en peso, basado en el peso de la composición inhibidora de corrosión de magnesio.
En un realización, la concentración de fosfato inorgánico (a) en el fluido de transferencia de calor que emplea la composición inhibidora de corrosión desvelada es de aproximadamente un 0,002% a un 5% en peso, preferentemente dentro del intervalo de un 0,01% a un 1% en peso, basado en el peso total del fluido de transferencia de calor.
Las composiciones inhibidoras de corrosión de magnesio desveladas además comprenderán un dispersante (b) de polímero de polielectrolito soluble en agua.
Ejemplos ilustrativos de dispersante de polímero (b) incluyen polímeros solubles en agua tales como dispersantes de polielectrolito procedentes de un monómero que contiene al menos un grupo seleccionado entre ácidos carboxílicos insaturados o sales, amidas insaturadas, anhídridos de ácido insaturados, nitrilos insaturados, haluros de carbonilo insaturados, ésteres de carboxilato insaturados, éteres insaturados, alcoholes insaturados, ácidos sulfónicos insaturados o sales, ácidos fosfónicos insaturados o sales, ácidos fosfínicos insaturados o sales o sus combinaciones.
En general, los polímeros solubles en agua apropiados para su uso como dispersante (b) de polímero de polielectrolito soluble en agua incluyen homopolímeros, copolímeros, terpolímeros e inter-polímeros que tienen (1) al menos una unidad monomérica que contiene un ácido mono-o dicarboxílico C3 a C16 monoetilénicamente insaturados o sus sales de amonio o de metal alcalino; o (2) al menos una unidad monomérica que contiene un derivado de ácido mono- o dicarboxílico C3 a C16 monoetilénicamente insaturado tal como una amida, nitrilo, éster de carboxilato, haluro de ácido (por ejemplo, cloruro), anhídrido de ácido, o una de sus combinaciones. En una realización, el polímero soluble en agua apropiado para su uso en la presente memoria como componente (b) puede comprender al menos un 5% (preferentemente al menos un 10%) mer de unidades de (1) ó (2).
Ejemplos de ácidos monocarboxílicos apropiados para preparar los polímeros (b) solubles en agua incluyen ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido etil acrílico, ácido vinilacético, ácido alilacético y ácido crotónico.
Ejemplos de ésteres de ácido monocarboxílico apropiados para preparar los polímeros solubles en agua (b) incluyen acrilato de butilo, acrilato de n-hexilo, metacrilato de t-butilaminoetilo, acrilato de dietilaminoetilo, metacrilato de hidroxietilo, acrilato de hidroxietilo, acrilato de hidroxipropilo, metacrilato de hidroxipropilo, metacrilato de dietilaminoetilo, metacrilato de dimetilaminoetilo, acrilato de dimetilaminoetilo, acrilato de metilo, metacrilato de metilo, butilacrilato terciario y acetato de vinilo.
Ejemplos de ácidos dicarboxílicos apropiados para preparar los polímeros (b) solubles en agua incluyen ácido maléico, ácido itacónico, ácido fumárico, ácido citacónico, ácido mesacónico y ácido metilenmalónico.
Ejemplos de amidas apropiadas para preparar los polímeros (b) solubles en agua incluyen acrilamida (o 2propenamida), metacrilamida, etil acrilamida, propil acrilamida, N-t-butilacrilamida, butil metacrilamida terciaria, octil acrilamida terciaria, N,N-dimetilacrilamida (o N,N-dimetil-2-propenamida), dimetilaminopropil metacrilamida, ciclohexil acrilamida, bencil metacrilamida, vinil acetamida, sulfometilacrilamida, sulfoetilacrilamida, 2-hidroxi-3-sulfopropil acrilamida, sulfofenilacrilamida, N-vinil formamida, N-vinil acetamida, 2-hidroxi-sulfopropil acrilamida, N-vinil pirrolidona (una amida cíclica), 2-vinilpirideno, 4-vinilpiridenem y carboximetilacrilamida.
Ejemplos de anhídridos apropiados para preparar los polímeros (b) solubles en agua incluyen anhídrido maleico (o 2,5-furandiona) y anhídrido succínico.
Ejemplos de nitrilos apropiados para preparar los polímeros (b) solubles en agua incluyen acrilonitrilo y metacrilonitrilo.
Ejemplos de haluro de ácido apropiados para preparar los polímeros (b) solubles en agua incluyen cloruro de acrilamidopropiltrimetilamonio, cloruro de dialillmetilamonio y cloruro de metacrilamidopropiltrimetilamonio.
Además, también se pueden usar los polímeros (b) solubles en agua que contienen al menos una unidad monomérica de los siguientes monómeros: alilhidroxipropilsulfonato, AMPS o ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfónico, poli(monometacrilato de etilenglicol), ácido vinil sulfónico, ácido estiren sulfónico, ácido acrilamidometil propano sulfónico, ácido metalil sulfónico, ácido aliloxibencenosulfónico, 1,2-dihidroxi-3-buteno, alcohol alílico, ácido alil fosfónico, glicoldiacrilato de etileno, ácido aspártico, ácido hidroxámico, 2-etil-oxazolina, ácido adípico, dietilentriamina, óxido de etileno, óxido de propileno, amoníaco, etilen diamina, dimetilamina, ftalato dialilo, ácido 3aliloxi-2-hidroxipropano sulfónico, poli(monometacrilato de etilenglicol), estiren sulfonato de sodio y sulfonato de alcohol alílico alcoxilado y combinaciones que contienen al menos uno de los anteriores.
En una realización ejemplar, el dispersante (b) de polímero de polielectrolito soluble en agua comprenderá al menos un 5% en moles de unidades de mer (es decir, unidades polimerizadas) procedentes de la polimerización de uno o más monómeros seleccionados entre el grupo que consiste en ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido vinil acético, ácido 4-metil-4-penenoico, ácido maleico, anhídrido maleico, anhídrido 1,2,3,6-tetrahidroftálico, anhídrido 3,6-epoxi-1,2,3,6-tetrahidroftálico, anhídrido 5-norbornen-2,3-dicarboxílico, anhídrido biciclo[2,2,2]-5-octen2,3-dicarboxílico, anhídrido 3-metil-1,2,6-tetrahidroftálico, anhídrido 2-metil-1,3,6-tetrahidroftálico, ácido itacónico, ácido mesacónico, ácido metilenmalónico, ácido fumárico, ácido citracónico, ácido 2-acrilamido-2metilpropanosulfónico, ácido 3-aliloxi-2-hidroxi propano sulfónico, ácido alil fosfónico, ácido aliloxibencenosulfónico, ácido 2-hidroxi-3-(2-propeniloxi)propanosulfónico, ácido alilsulfónico, otros ácidos acrilamidometil propano sulfónico, ácido metalil sulfónico, ácido isopro-fenilsulfónico, ácido vinilfosfónico, ácido estirensulfónico, ácido vinilsulfónico, ácido aspártico, ácido hidroxámico, ácido adípico y sus sales de amonio y de metal alcalino; acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de butilo, acrilato de n-hexilo, metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de butilo, metacrilato de isobutilo, metacrilato de t-butilaminoetilo, acrilato de dietilaminoetilo, metacrilato de hidroxietilo, acrilato de hidroxietilo, acrilato de hidroxipropilo, metacrilato de hidroxipropilo, metacrilato de dietilaminoetilo, metacrilato de dimetilaminoetilo, acrilato de dimetilaminoetilo, butilacrilato terciario, poli(monometacrilato de etilenglicol), metacrilato de fosfoetilo y acetato de vinilo; acrilamida (o 2-propenamida), metacrilamida, etil acrilamida, propil acrilamida, N-t-butilacrilamida, butil metacrilamida terciaria, octil acrilamida terciaria, N-metilacrilamida, N,Ndimetilacrilamida (o N,N-dimetil-2-propenamida), dimetilaminopropil metacrilamida, ciclohexil acrilamida, bencil metacrilamida, vinil acetamida, sulfometilacrilamida, sulfoetilacrilamida, 2-hidroxi-3-sulfopropil amida, sulfofenilacrilamida, N-vinil formamida, N-vinil acetamida, 2-hidroxi-3-sulfopropil acrilamida, N-vinil pirrolidona (una amida cíclica), 2-vinilpirideno, 4-vinilpiridenem y carboximetilacrilamida; anhídrido maleico (o 2,5-furandiona) y anhídrido succínico; acrilonitrilo y metacrilonitrilo; cloruro de acrilamidopropiltrimetilamonio, cloruro de dialilmetilamonio y cloruro de metacrilamidopropiltrimetilamonio, 1,2-hidroxi-3-buteno, alcohol alílico, diacrilato de etilenglicol, 2-etil-oxazolina, dietilentriamina, óxido de etileno, óxido de propileno, amoníaco, estireno, etilen diamina, dimetilamina, ftalato de dialilo, poli(monometacrilato de etilenglicol), estiren sulfonato de sodio, un sulfonato de alcohol alílico alcoxilado o sus mezclas. En una realización, un ejemplo ilustrativo de un sulfonato de alcohol alílico alcoxilado comprende la siguiente estructura:
en la que R1 es un radical alquileno o alquilo sustituido con hidroxilo que tiene de 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono, o un radical de alquileno o alquilo no sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 10 átomos de
5 carbono, o es -(CH2-CH2-O)n, -[CH2-CH(CH3)-O]n-, o una mezcla de ambos, en la que "n" es un número entero de aproximadamente 1 a aproximadamente 50; R2 es H o un grupo alquilo (C1-C3) inferior; X, cuando se encuentra presente, es un radical aniónico seleccionado entre el grupo que consiste en -SO3, -PO3, -PO4, -COO; e Y, cuando se encuentra presente, es H o cualquier otro catión o cationes solubles que juntos compensan la valencia del radical aniónico; y a es 0 ó 1. En una realización, a = 1.
10 En una realización, los dispersantes (b) de polímero de polielectrolito solubles en agua apropiados pueden tener un peso molecular (MW) de 200 a 200.000 Dalton. En otra realización, los dispersantes (b) de polímero de polielectrolito solubles en agua apropiados tendrán un peso molecular (MW) de aproximadamente 500 a 20.000 Dalton.
15 Los dispersantes (b) de polímero de polielectrolito solubles en agua apropiados incluyen policarboxilatos tales como
(1) poli(ácidos acrílicos) o poliacrilatos, polímeros basados en acrilato, copolímeros, terpolímeros y cuadripolímeros tales como copolímeros de acrilato/acrilamida, acrilato/AMPS (ácido acrilamido metilen sulfónico o ácido 2acrilamido-2-metil-1-propanosulfónico) o copolímeros de ácido acrilamidoalcano sulfónico, copolímeros acrilato/sulfonato, copolímeros de acrilato/acrilato de hidroxialquilo, copolímeros de acrilato/acrilato de alquilo, 20 terpolímeros de acrilato/AMPS/alquil acrilamida, terpolímeros de acrilato/ácido acrilamidoalcano sulfónico/ácido estiren sulfónico (o sales solubles en agua), terpolímeros de acrilato/acrilamida/sulfoalquilacrilamida, terpolímero de ácido acrílico/ácido aliloxi-2-hidroxipropilsulfónico (AHPSE)/poli(éter alílico de etilenglicol), acrilato/éster de metacrilato de metilo/ácido 2-propano-1-sulfónico, 2-metil-, sal de sodio/ácido bencenosulfónico, 4-[(2-metil-2propenil)oxi]-, cuadripolímeros de sal de sodio; (2) poli(ácidos metacrílicos) o polimetacrilatos, polímeros basados en 25 metacrilato, copolímeros, terpolímeros y cuadripolímeros, en los cuales un monómero de los correspondientes polímeros basados en acrilato listados en (1) es sustituido por metacrilato o ácido metacrílico; (3) polímeros de poli(ácido maleico) o anhídrido maleico, polímeros basados en ácido maleico, sus copolímeros, terpolímeros y cuadripolímeros, en los cuales un monómero de los correspondientes polímeros basados en acrilato listados en (1) es sustituido por ácido maleico o anhídrido maleico; (4) poliacrilamida, polímeros basados en acrilamida modificada, 30 y copolímeros basado en acrilamida, terpolímeros y cuadripolímeros, en los cuales un monómero de los correspondientes polímeros basados en acrilato listados en (1) es sustituido por acrilamida; (5) copolímeros basado en ácido sulfónico, terpolímeros y cuadripolímeros o sus sales solubles en agua; copolímeros basado en ácido fosfónico, terpolímeros y cuadripolímeros o sus sales solubles en agua; copolímeros basados en ácido fosfínico, terpolímeros y cuadripolímeros o sus sales solubles en agua; (6) vinilpirrolidona y homopolímeros, y copolímeros; (7)
35 copolímeros basados en óxido de alquileno y terpolímeros; y combinaciones que comprenden uno o más de los anteriores.
El polímero soluble en agua también puede ser bien un poli(poliamino metilen fosfonato de éter) como se describe en la patente de Estados Unidos Nº. 5.338.477 o un poli(ácido de fosfinio acrilato).
40 Ejemplos específicos de polímeros disponibles comercialmente para su uso como dispersantes (b) de polímero de polielectrolito solubles en agua incluyen los siguientes:
1. Polímeros proporcionados por Noveon (o Lubrizol): polímeros de la serie K-700 de Good-Rite® 45
Hoja de Datos Técnicos del Polímero Good-Rite®
Tipo Químico Peso Molecular Nominal pH Sólidos Totales Sólidos Activos
K-702
PAA 240.000 2,5 25% 24,70%
K-7028
PAA 2.000 3,6 55% 51,70%
K-7058
PAA 5.000 2,5 50% 49,20%
K-7058N
NaPAA 5.000 7 45% 35,70%
K-7058D
NaPAA 5.000 7,5* 100%** 70%
K-7600N
NaPAA 60.000 8,2 33% 25,70%
K-732
PAA 5.000 2,6 50% 49,50%
K-739
NaPAA 5.000 7,5* 100%** 70,10%
K-752
PAA 2.000 2,6 63% 62,20%
K-759
NaPAA 2.000 7,5* 100%** 71,50%
K-765
NaPMAA 30.000 7 30% 24,30%
K-766
NaPMAA 5.000 7 40% 30,10%
Hoja de Datos Técnicos del Polímero Good-Rite®
Tipo Químico Peso Molecular Nominal pH Sólidos Totales Sólidos Activos
K-776
AA/SA N.P. 4,8 37% 30,60%
K-775
AA/SA N.P. 3,5 50% 48%
K-781
AA/SA/SS N.P. 2,8 55% 52,80%
K-797
AA/SA/SS N.P. 2,7 50% 48,50%
K-797D
Na(AA/SA/SS) N.P. 8,2* 100%** 74,30%
K-798
AA/SA/SS N.P. 2,8 50% 48%
K-XP212
Patentado N.P. 4 40% 39,20%
PAA = Poliacrilato, NaPAA = Poliacrilato de Sodio, NaPMAA = Polimetacrilato de Sodio, AA = Ácido Acrílico, SA =Ácido Sulfónico o AMPS, SS = Estiren Sulfonato de Sodio "Sólidos Activos" = "Sólidos Totales" - "Contra Iones" (sodio) procedentes de la neutralización de pos polimerización con NaOH
5 * pH de una disolución de un 1% ** Incluye contenido de humedad
N.P. No publicado
2. Polímeros disponibles en Alco Chemical (o National Starch and Chemical Co.) incluyendo: 10
PROPIEDAD TÍPICA DE LOS PRODUCTOS PARA EL TRATAMIENTO DE AGUAS INDUSTRIALES ALCO
AQUATREAT
Producto Sólidos Totales pH Mw
Ácido Poliacrílico
AR-4 25 2,1 60000 AR-6 25 2,3 100000 AR-260 50 3,2 2000 AR-602A 50 2,8 4500 AR-900A1 50 2,9 2600 AR-921A 50 2,6 3000 AR-935 35 3,5 2500
Poliacrilato de sodio
AR-602N1 45 7,5 4500 AR-636 45 7,5 5000 AR-9001 33 5,5 2600 AR-9401 40 8,3 2600
Polimetacrilato de Sodio
AR-2311 30 8,5 6500 AR-2321 30 8,5 9500 AR-241 40 7 6500
Copolímero
AR-335 49 7,2 3400 AR-5401 44 4,3 10000 AR-545 44 4,4 5000
AR-546 37 4,8 min
AR-978 42 5 4500
AR-9801 41 6,4 2800
Anhídrido Estiren Maleico Sulfonado
VERSA-TL 3 95 7 20000 VERSAT-TL 4 25 7 20000
AR-335 es poliacrilamida; AR-545 y AR546 son copolímeros AA/AMPS; Aquatreat AR-540 es un ácido acrílico
15 (AA)/ácido 2-propenoico, 2-metilo, éster metílico/ácido bencenosulfónico, 4-[(2-metil-2-propenil)oxi]-, terpolímero de sal de sodio/ácido 2-propen-1-sulfónico, 2-metil-, sal de sodio. Versa TL-4 = copolímero de estireno sulfonado/anhídrido maleico. Versa TL-3 es la forma seca de Versa TL-4. AR-978 es un copolímero de ácido acrílico/ácido maleico. AR-980 es un terpolímero de ácido acrílico/ácido maleico/monómero no iónico.
3. Polímeros disponiles en Rohm & Haas, que incluyen:
Nombre de Producto
Naturaleza Química Peso Molecular % de Sólidos pH
Poliacrilatos
Acumer®1000/OptidoseTM 1000
Poli(ácido acrílico) y sus sales de Na 2.000 47-49 3,2-4,0
Acumer 1020
Poli(ácido acrílico) 2.000 39-41 2,1-2,5
Acumer 1100
Poli(ácido acrílico) y sus sales de Na 4.500 47-49 3,2-4,0
Acumer 1110
Poli(ácido acrílico) y sus sales de Na 4.500 44-46 6,7
Acumer 1050
Poli(ácido acrílico) y sus sales de Na 2.000-2.300 47-49 3,2-4,0
Acumer 1510
Sal de Na de policarboxilato 60.000 24-26 2
Acumer 1808
Sal de Na de policarboxilato 30.000 21-22 3,5-5,0
Acumer 1850
Sal de Na de policarboxilato 30.000 29-31 9,0-10,8
Acumer 2000 / Optidose 2000
Policarboxilato Modificado 4.500 42,5-43,5 3,8-4,6
Acumer 2100
Copolímero 11.000 36,5-37,5 4,3-5,3
Acumer 3100 / Optidose 3100
Carboxilato/Sulfonato/Terpolímero No iónico 4.500 43-44 2,1-2,6
Acumer 4161
Ácido Fosfinopolicarboxílico 3.300-3.900 46-48 3,0-3,5
Optidose 4210
Ácido Polimaleico 500-1.000 50 1,0-2,0
Acumer 5000
Polímero Patentado 5.000 44,5-45,5 2,1-2,6
Tamol® 850
Sal de Na de Policarboxilato 30.000 29-31 9,0-10,8
Tamol 731A
Copolímero de Sal de Na y Anhídrido Maleico 15.000 24-26 9,5-10,5
Tamol 960
Sal de Na de Policarboxilato 5.000 39-41 8-9
Nota: Acumer 2000 y 2100 son copolímeros de ácido carboxílico/ácido sulfónico, es decir, copolímeros AA/AMPS; Acumer 3100 y Acumer 5000 son terpolímeros de ácido acrílico/t-butil acrilamida/ácido 2-acrilamido-2-metil propano 5 sulfónico. Optidose 1000, 2000 y Optidose 3100 son versiones identificadas de Acumer 1000, 2000 y 3100, respectivamente.
En una realización ejemplar, el dispersante (b) de polímero de polielectrolito soluble en agua estará seleccionado entre polímeros tales como los disponibles en (1) BASF bajo las marcas Sokalan y Tamol, por ejemplo, Sokalan CP 10 9 (polímero basado en ácido maleico), Sokalan CP 10, 10S, 12S (todos ellos son polímeros basados en acrilato), 13S, Sokalan HP 22 G, HP 25, HP 59 y HP165 (polivinilpirrolidona), Sokalan PA 15, PA 20, PA 25 CI, PA 30 CI, PA 40, Sokalan PM 10I, PM 70, Tamol VS y otros productos similares; (2) Cytec bajo la marca Cyanamer, por ejemplo, P-35, P-70, P-80, A-100L y A-15 (todos son copolímeros o polímeros basados en acrilamida o acrilato) y similares;
(3) aditivos de Biolab bajo las marcas Bleclene y Belsperse, por ejemplo, Beclene 200 (homopolímero de ácido
15 maleico), 283 (terpolímero de ácido maleico), 400 (poli(ácido fosfino carboxílico) sulfonado), y 499 (poli(ácido fosfono carboxílico) sulfonado); y Belsperse 161 (poli(ácido fosfino carboxílico)) y 164 (ácido poli(fosfino carboxílico)) y similares y (4) productos poliméricos solubles en agua de Nalco (por ejemplo, copolímeros de ácido acrílico/ácido 2acrilamido-2-metilpropil sulfónico, poli(poliamino fosfonato de éter) como se describe en la patente de Estados Unidos 5.338.477 y terpolímeros de ácido acrílico/acrilamida/ácido acrilamidometanosulfónico), GE Betz (por
20 ejemplo, copolímeros de ácido acrílico/poli(éter alílico de etilenglicol), terpolímeros de ácido acrílico/ácido aliloxi-2hidroxipropilsulfónico (o AHPSE)/poli(éter alílico de etilenglicol) y copolímeros de ácido acrílico/AHPSE), Chemtreat [por ejemplo, cuadripolímeros de ácido aliloxibencenosulfónico (�3,5% en moles)/ácido metalil sulfónico (�2,5% en moles)/metacrilato de metilo (13-18% en moles)/ácido acrílico (76-81% en moles)], Ciba, SNF Floerger, Rhone-Poulenc, Stockhausen, Hercules, Henkel, Allied Colloids, Hoechst Celanase, Ashland Chemical Company, Kurita
25 Water Industries Ltd, Nippon Shokubai Co., y otros suministradores.
Polímeros (b) solubles en agua adicionales que se pueden utilizar en la presente memoria, pero sin limitarse a, son los desvelados en las patentes de Estados Unidos (o patentes de la Unión Europea) Nos. 3.085.916; 3.578.589; 3.709.815; 3.806.367; 4.499.002; 4.510.059; 4.532.048; 4.563.284; 4.566.973; 4.566.974; 4.640.793; 4.707.271; 30 4.762.621; 4.784.774; 4.885.097; 4.952.326; 4.952.327; 5.023.001; 5.658.465; 6.361.768B1; 4.556.493; 4.581.145; 4.457.847; 4.703.092; 4.801.388: 4.919.821; 4.929.425; 5.035.806; 5.049.310; 5.080.801; 5.128.419; 5.167.828; 5.171.459; 5.213.691; 5.216.086; 5.260.386; 5.422.408; 5.403.493; 5.534.611; 5.726.267; 5.736.405; 5.776.875; 5.750.070; 5.788.866; 5.858.24; 5.876.623; 6.005.040; 6.017.994; 6.022.401; 6.153.106; 6.225.430B1; 6.232.419B1; 6.312.644B1; 6.344.531B1; 6.380.431B1; 6.426.383B1; 6.440.327B1; 6.461.518B1; 6.645.428B1; 7.115.254B1; 35 4.443.340; 4.659.480; 4.659.482; 4.913.822; 4.929.362; 4.929.695; 4.931.206; 4.944.885; 5.030.748; 5.078.891; 5.100.558; 5.102.555; 5.108.619; 5.128.427; 5.139.643; 5.147.555; 5.158.622; 5.158.685; 5.169.537; 5.180.498; 5.194.620; 5.211.845; 5.234.604; 5.248.438; 5.242.599; 5.256.302; 5.264.155; 5.271.847; 5.271.862;
5.282.905;5.320.757; 5.332.505; 5.342.540; 5.350.536; 5.374.336; 5.378.327; 5.378.372; 5.393.456; 5.445.758; 5.512.183; 5.518.630; 5.527.468; 5.575.920; 5.601.754; 6.228.950B1; 6.444.747B1; 6.641.754B2; 4.517.098; 4.530.766; 4.711.725; 5.055.540; 5.071.895; 5.185.412; 5.223.592; 5.277.823, 5.342.787; 5.395.905; 5.401.807; 5.420.211; 5.451.644; 5.457.176; 5.516.432; 5.531.934; 5.552.514; 5.554.721; 5.556.938; 5.597.509; 5.601.723; 5.658.464; 5.755.972, 5.866.664; 5.929.098; 6.114.294, 6.197.522B1; 6.207.780B1; 6.218.491B1; 6.251.680B1; 6.335.404B1; 6.395.185; 5.023.368; 5.547.612; 5.650.473; 5.654.198; 5.698.512; 5.789.511; 5.866.012; 5.886.076; 5.925.610; 6.040.406; 6.995.120B2; 7.087.189B2; 5.346.626; 5.624.995; 5.635.575; 5.716.529; 5.948.268; 6.001.264; 6.162.391; 6.368.552B1; 6.656.365B2; 6.645.384B1; 5.000.856; 5.078.879; 5.087.376; 5.124.046; 5.153.390; 5.262.061; 5.322.636; 5.338.477; 5.378.368; 5.391.303; 5.407.583; 5.454.954; 5.534.157; 5.707.529; 6.691.715B2; 6.869.998B2; 4.372.870; 5.124.047; 4.797.224; 4.485.223; 5.254.286; 4.460.477; 5.015.390; 4.933.090; 4.868.263; 4.895.664; 4.895.916; 5.000.856; 4.900.451; 4.584.105; 4.872.995; 4.711.726; 4.851.490; 4.849.129; 4.589.985; 4.847.410; 4.657.679; 4.801.387; 4.889.637; 4.604.211; 4.710.303; 4.589.985; 4.324.664; 3.752.760; 4.740.314; 4.647.381; 4.836.933; 4.814.406; 4.326.980; 4.008.164; 5.246.332; 5.187.238; documento EP0.297.049B1; EP 0360746B1 y EP 0.879.794B1 (nótese: Únicamente las tres últimas patentes del presente listados son patentes de la Unión Europea).
Además, los polímeros solubles en agua adicionales que se pueden utilizar en la presente memoria, pero sin limitarse a, son los desvelados en la solicitudes de patente de Estados Unidos Nos. 2006/0191852A1; 2005/0202995A1; 2002/0195583A1; 2004/00225093A1; 2005/0009959A1; y 2005/0092211A1; patentes de Estados Unidos 4.372.870; documento EP 0360746B1, patente de Estados Unidos 5.124.047; patente de Estados Unidos 4.797.224; patente de Estados Unidos 4.485.223; patente de Estados Unidos 5.254.286; patente de Estados Unidos 4.460.477; patente de Estados Unidos 5.015.390; patente de Estados Unidos 4.933.090; patente de Estados Unidos 4.868.263; patente de Estados Unidos 4.895.664; patente de Estados Unidos 4.895.916; patente de Estados Unidos 5.000.856; patente de Estados Unidos 4.900.451; patente de Estados Unidos 4.584.105; patente de Estados Unidos 4.872.995; patente de Estados Unidos 4.711.726; patente de Estados Unidos 4.851.490; patente de Estados Unidos 4.849.129; patente de Estados Unidos 4.589.985; patente de Estados Unidos 4.847.410; patente de Estados Unidos 4.657.679; patente de Estados Unidos 4.801.387; documento EP 0.297.049B1; patente de Estados Unidos 4.889.637; patente de Estados Unidos 4.604.211; patente de Estados Unidos 4.710.303; patente de Estados Unidos 4.589.985; patente de Estados Unidos 4.324.664; patente de Estados Unidos 3.752.760; patente de Estados Unidos 4.740.314; patente de Estados Unidos 4.647.381; patente de Estados Unidos 4.836.933; patente de Estados Unidos 4.814.406; patente de Estados Unidos 4.326.980; patente de Estados Unidos 4.008.164; patente de Estados Unidos
5.187.238
En una realización, los dispersantes (b) de polímero de polielectrolito solubles en agua pueden estar presentes en las composiciones inhibidoras de corrosión de magnesio desveladas en una cantidad de un 0,001 a un 50,0% en peso, basado en el peso de la composición que inhibe la corrosión de magnesio.
En una realización, los dispersantes (b) de polímero de polielectrolito solubles en agua estarán presentes en el fluido de transferencia de calor que emplea la composición inhibidora de corrosión desvelada en una concentración de aproximadamente un 0,005% a un 10% en peso, basado en el peso total del fluido de transferencia de calor. En otra realización, el dispersante (b) de polímero de polielectrolito soluble en agua estará presente en el fluido de transferencia de calor que emplea la composición inhibidora de la corrosión en una concentración de aproximadamente un 0,05% a un 5% en peso, basado en el peso total del fluido de transferencia de calor. En una realización ejemplar, el dispersante (b) de polímero de polielectrolito soluble en agua estará presente en el fluido de transferencia de calor que emplea la composición inhibidora de corrosión desvelada en una concentración de aproximadamente un 0,07% a un 2% en peso, basado en el peso total del fluido de transferencia de calor.
En una realización ejemplar, las composiciones inhibidoras de la corrosión de magnesio comprenderán, además de los componentes (a) y (b) anteriores, y el componente (d) siguiente, un componente (c).
En una realización, el componente (c) será al menos un ácido tricarboxílico o tetracarboxílico.
Ejemplos ilustrativos de componentes (c) apropiados incluyen uno o más ácidos tricarboxílicos alifáticos tales como ácido cítrico, ácido 2-butano-1,2,4-tricarboxílico y similares, uno o más ácidos tetracarboxílicos alifáticos tales como ácidos 1,2,3,4-alcano-tetra-carboxílico tales como ácido 1,2,3,4-butano tetracarboxílico y similares, así como las combinaciones que comprenden al menos uno de los anteriores. También se pueden usar las sales solubles en agua, ésteres, o anhídridos de los ácidos tricarboxílico o tetracarboxílico alifáticos.
En una realización ejemplar, el ácido tri o tetracarboxílico (c) será al menos uno de los ácidos tetracarboxílicos alifáticos C4 a C20 en los cuales los grupos carboxílicos se encuentran ubicados en las posiciones 1,2,3,4. En una realización ejemplar, el ácido tetracarboxílico (c) será un ácido tetracarboxílico tal como ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico, ácido 1,2,3,4-pentanotetracarboxílico, ácido 1,2,3,4-hexanotetracarboxílico o similar, así como las combinaciones que comprenden al menos uno de los anteriores.
En una realización, los ácidos tricarboxílico (c) son ácidos tricarboxílicos alifáticos C3 a C24 o los correspondiente anhídridos con o sin al menos un grupo hidroxilo terminal de las cadenas alifáticas. En una realización ejemplar, los
ácidos tri-carboxílicos (c) serán al menos uno de ácido cítrico, ácido 3-hidroxi-1,3,4-alcano (alcano C4 a C20) tricarboxílico, anhídrido 2-(2-carboxietil)-3-decil maleico, ácidos ciclohexenoico tricarboxílico (por ejemplo Tenax 2010, Tenax WS5560 y Tenax WS5520 de Westavaco u otros suministradores) y similares, así como también las combinaciones que comprenden al menos uno de los anteriores.
En una realización especialmente ejemplar, el componente (c) será un ácido tetra carboxílico como se ha descrito anteriormente.
En una realización, el ácido tricarboxílico o tetracarboxílico (c) puede estar presente en las composiciones inhibidoras de corrosión de magnesio desveladas en una cantidad de un 0,001 a un 20,0% en peso, basado en el peso de la composición inhibidora de la corrosión de magnesio.
La cantidad de ácido tricarboxílico o tetracarboxílico (c) presente en un fluido de transferencia de calor que emplea la composición inhibidora de corrosión de magnesio desvelada es de aproximadamente un 0,001% a un 5% en peso, basado en el peso total del fluido de transferencia de calor. En otra realización, la cantidad de ácido tri o tetracarboxílico estará presente en la composición inhibidora de la corrosión de magnesio en una cantidad tal que el ácido tri o tetracarboxílico (c) se encuentre presente en el fluido de transferencia de calor en una cantidad de aproximadamente un 0,025% a aproximadamente un 2% en peso, basado en el peso total del fluido de transferencia de calor. En una realización ejemplar, la cantidad de ácido tri o tetracarboxílico (c) estará presente en la composición inhibidora de corrosión de magnesio en una cantidad tal que el ácido tri o tetracarboxílico (c) se encuentre presente en el fluido de transferencia de calor en una cantidad de aproximadamente un 0,05% a aproximadamente un 2% en peso, basado en el peso total del fluido de transferencia de calor.
En otra realización ejemplar, las composiciones inhibidora de corrosión de magnesio desveladas comprenden, además de los componentes (a) y (b) anteriores, un componente (d). De este modo, se apreciará que los componente (a), (b) y (d) estarán generalmente presentes en todas las realizaciones de las composiciones inhibidoras de corrosión de magnesio desveladas, al tiempo que los otros componentes son opcionales con respecto a la realización más amplia de la composición inhibidora de corrosión de magnesio desvelada.
En una realización, el componente (d) requerido comprenderá al menos uno de ácido mono- o dicarboxílico alifático C4-C22 o aromático; un silicato y al menos uno de una silicona o un silicato que estabiliza un compuesto de siloxano,
o una combinación que comprende al menos uno de los anteriores.
En una realización ejemplar de las composiciones inhibidoras de corrosión de magnesio desveladas, el componente
(d)
además comprenderá uno o más miembros seleccionados entre el grupo que consiste en un ácido mono-o dicarboxílico alifático C4-C22 o aromático, un fluoruro, ácido espiculispórico, un molibdato, un triazol, tiazol u otro compuesto de azol, un fosfonato, un fosfinato, una sal de amina, un borato o combinaciones que comprenden al menos uno de los anteriores.
En una realización, el componente (d) puede estar presente en las composiciones inhibidoras de corrosión desveladas en una cantidad de un 0,01 a un 40,0% en peso, basado en el peso de la composición inhibidora de la corrosión de magnesio.
En una realización, el componente (d) comprenderá al menos un compuesto de azol presente en una cantidad de un 0,03% en peso a un 1% en peso (basado en el peso del fluido de transferencia de calor), un silicato presente en una cantidad de 30 ppm a 2000 ppm en concentración de Si equivalente, y un silicato que estabiliza una silicona tal como Silquest Y-5560 silano (es decir, polialquilenoxidoalcoxisilano), (trihidroxisilil)-propilmetilfosfonato de sodio o un compuesto de fosfosilicona orgánico (es decir, O1,5Si-C3H6-P(O)(O-Na+)(OC2H5) tal como se desvela en la patente de Estados Unidos 4.629.602. En una realización, la proporción de silicato/silicona está entre 20/1 y 1/2 en peso (o una proporción en moles de 20:1 a 1:2) en el fluido de transferencia de calor. En una realización ejemplar, el componente (d) comprenderá, además del azol y el silicato/silicona, un sal de molibdato soluble en agua. En una realización, la sal de molibdato soluble en agua estará presente en una cantidad de aproximadamente un 0,2% en peso a un 2% en peso, basado en el peso del fluido de transferencia de calor.
En otra realización ejemplar, el componente (d) comprenderá al menos un compuesto de azol (de un 0,05% en peso a un 1,5% en peso), al menos un ácido carboxílico (de un 0,2% en peso a un 5% en peso), escogidos entre el grupo de ácidos mono- o dicarboxílicos alifáticos C6-C24 o aromáticos, por ejemplo, ácido espiculispórico, y una sal de molibdato soluble en agua (de un 0,2% en peso a un 2% en peso), todo ellos basado en el fluido de transferencia de calor que comprende el inhibidor de corrosión de magnesio desvelado.
En otra realización, cualquiera de las realizaciones anteriores del componente (d) comprenderá un compuesto de fluoruro. En una realización, la realización anterior del componente (d) comprenderá además de un 0,05 a un 1% en peso del fluoruro escogido entre fluoruro de sodio, fluoruro de potasio o una de sus mezclas, todo ello basado en el peso del fluido de transferencia de calor que comprende el inhibidor de corrosión de magnesio desvelado.
Los silicatos apropiados para su uso incluyen silicatos inorgánicos y silicatos orgánicos. Los silicatos inorgánicos útiles están representados por medio de la fórmula empírica:
(MO)mSiO(4-n/2)(OH)1
en la que M es un catión monovalente que forma un glicol o un silicato soluble en agua seleccionado entre el grupo que consiste en cationes de sodio, potasio, litio, rubidio y tetraorganoamonio, "m" tiene un valor de 1 a 4 inclusive, "l" tiene un valor de 0 a 3 inclusive, y "n" tiene un valor de 1 a 4 inclusive, y que es igual a la suma de "m" y "l".
Los silicatos orgánicos útiles incluyen ésteres de silicato representados por medio de la siguiente fórmula:
Si(OR)4
en la que R está seleccionado entre el grupo que consiste en alquilo C1 a C36, arilo, alxoxialquilo, alcoxiarilo, hidroxialcoxi y sus mezclas. En particular, se puede usar un éster de tetralquilortosilicato con grupos alquilo que contienen de 1 a 20 átomos de carbono (por ejemplo, tetrametilortosilicato, tetraetilortosilicato y similares). El éster de silicato está presente en la formulación en una cantidad de un 0% a aproximadamente un 5% en peso, por ejemplo de aproximadamente un 0,01 a aproximadamente un 5% en peso, basado en el peso total del fluido de transferencia de calor.
También se puede incluir sílice coloidal para su uso como inhibidor de corrosión en la composición presente. La sílice coloidal tiene un tamaño de partícula nominal entre aproximadamente 1 nm (nanometro) y aproximadamente 200 nm. Preferentemente, el tamaño de partícula de sílice coloidal es de aproximadamente 1 nm a aproximadamente 100 nm. Más preferentemente, el diámetro de partícula de sílice coloidal está entre aproximadamente 1 nm y aproximadamente 40 nm. Las sílices coloidales apropiadas incluyen sílice coloidal Ludox de DuPont o Grace Davidson, sílice coloidal Nyacol y/o Bindzil de Akzo Nobel-Eka Chemicals, sílice coloidal Snowtex de Nissan Chemical, así como sílice coloidal de Nalco y otros suministradores. Otra ventaja de usar sílice coloidal en el fluido es que las nanopartículas pueden aumentar la eficacia de transferencia de calor y/o la capacidad de calor de los refrigerantes. La sílice coloidal está presente en la formulación en una cantidad de 0 a aproximadamente 10.000 ppm, y preferentemente, de 1 a aproximadamente 2000 ppm del fluido de transferencia de calor.
Ejemplos ilustrativos de polímeros útiles como silicatos/silicona/siloxanos que se pueden usar en el componente (d) incluyen copolímeros de fosfonato-silicato, sulfonato-silicato, carboxilato-silicato y siloxano-silicato empleados hasta el momento en la técnica anterior en las composiciones anti-congelantes que contienen silicato. Estos polímeros se pueden someter a pre-conformación o se pueden conformar in situ tras combinación de un silicato soluble en agua y un fosfonato soluble en agua, sulfonato o siloxano en una disolución acuosa a temperatura ambiente, es decir, un compuesto de organosilicona. De manera general, estos copolímeros son denominados copolímeros de "siloxanosilicato", y cada uno contiene silicio además del resto de fosfonato, sulfonato, carboxilato, etc. Se piensa que estos copolímeros proporcionan una mejor inhibición de la corrosión del metal con respecto al uso de los silicatos de metal simples, ya que los copolímeros de siloxano-silicato inhiben sustancialmente la tendencia a la formación de gel de los silicatos solubles en agua a un pH de entre 7 y aproximadamente 11.
Otras siliconas apropiadas (o compuesto de siloxano) o copolímeros de siloxano-silicato que se pueden utilizar en la presente memoria incluyen, pero sin limitarse a, las descritas en las patentes de Estados Unidos Nos. 3.341.469; 3.337.496; 3.312.622; 3.248.329; 3.198.820; 3.203.969; 4.093.641; 4.287.077; 4.333.843; 4.352.742; 4.354.002; 4.362.644; 4.370.255; 4.629.602; 4.701.277 y 4.772.408 y también en la solicitud de patente de Estados Unidos nº. 2006/0017044A1.
Compuestos basados en siloxano ejemplares también incluyen tensioactivos de siloxano Silwet de GE Silicones/OSi Specialties, tales como Silwet L-77, Silwet L-7657, Silwet L-7650, Silwet L-7608, Silwet L-7210 y Silwet L-7220, así como otros tensioactivos Silwet u otros copolímeros de siloxano-poliéter similares disponibles en Dow Corning u otros suministradores.
Otras siliconas apropiadas para su uso en el componente (d) incluyen compuestos basados en organosilano que comprenden uno o más enlaces silicio-carbono que son capaces de experimentar hidrólisis en presencia de agua para formar silanoles (es decir, compuestos con uno o más grupos Si-OH), tales como alcoxisilanos, por ejemplo, (trihidroxisilil)propilmetilfosfonato de sodio, Formasil 891, Formasil 593, Formasil 433, Silquest® Y-5560 silano, (es decir, alcoxi silano de óxido de polialquileno), Silquest® A-186 [2-(3,4-epoxiciclohexil)etiltrimetoxisilano], Silquest® A-187 (3-glicidoxipropiltrimetoxisilano), 3-aminopropiltrietoxisilano, N-2-(aminoetil)-3-aminopropiltrimetoxisilano, octiltrietoxisilano, viniltrietoxisilano, viniltrimetoxisilano, metiltrietoxisilano, 3-metacriloxipropiltrimetoxisilano, 3mercaptopropiltrimetoxisilano, isobutiltrimetoxisilano, feniltrimetoxisilano, metiltrimetoxisilano u otros tensioactivos Silquest disponibles en GE Silicones/OSi Specialties u otros suministradores.
Se pueden usar las mezclas de compuestos de silicona en el componente (d). Cuando se usa, la silicona está presente en una cantidad de aproximadamente un 0,01% a aproximadamente un 10% en peso, y preferentemente, de aproximadamente un 0,02% a aproximadamente un 2% en peso, basado en el peso total del fluido de transferencia de calor que se emplea en las composiciones inhibidoras de corrosión de magnesio desveladas.
Los inhibidores de corrosión de cobre apropiados que se pueden usar en el componente (d) incluyen compuestos que contienen un anillo de 5- o 6- miembros como grupo funcional activo, en el que el anillo heterocíclico contiene al menos un átomo de nitrógeno, por ejemplo, un compuesto de azol. En particular, se puede usar benzotriazol, toliltriazol, metilbenzotriazol (por ejemplo, 4-metilbenzotriazol y 5-metil-benzotriazol), butil benzotriazol y otros alquil benzotriazoles (por ejemplo, el grupo alquilo contiene de 2 a 20 átomos de carbono), mercaptobenzotiazol, tiazol y otros tiazoles sustituidos, imidazol, bencimidazol y otros imidazoles sustituidos, indazol e indazoles sustituidos, tetrazol y tetrazoles sustituidos y sus mezclas. Cuando están presentes, los inhibidores de corrosión de cobre y de aleación de cobre se usan en una cantidad de aproximadamente 0,01 a un 4% en peso, basado en el peso total del fluido de transferencia de calor que emplean las composiciones inhibidoras de corrosión de magnesio.
Ejemplos apropiados de sales de amina útiles que se pueden usar en el componente (d) incluyen compuestos de carboxilato ciclohexanoico procedentes de ácidos grasos de aceite de sebo; y/o una amina tal como mono-, di- y trietanolamina, morfolina, bencilamina, ciclohexilamina, diciclohexilamina, hexilamina, AMP (o 2-amino-2-metil-1propanol o isobutanolamina), DEAE (dietiletanolamina), DEHA (dietilhidroxilamina), DMAE (2-dimetilaminoetanol), DMAP (dimetilamino-3-propanol) y MOPA (3-metoxipropilamina) o una de sus mezclas.
También se puede usar un número de anti-espumantes basados en una emulsión de polidimetilsiloxano como componentes opcionales del componente (d). Ejemplos ilustrativos incluyen PC-5450NF de Performance Chemicals, LLC de Boscawen, NH; antiespumante CNC XD-55 NF y XD-56 de CNC International en Woonsocket en RI, y/o copolímeros de óxido de etileno (EO) y óxido de propileno (PO), tal como Pluronic L-61 de BASF; SAG 10 o productos similares de OSI Specialties, Dow Corning u otros suministradores; un copolímero de bloques de óxido de etileno-óxido de propileno (EO-PO) y un copolímero de bloques de óxido de propileno-óxido de etileno-óxido de propileno (PO-EP-PO) (por ejemplo, Pluronic L61, Pluronic L81 u otros productos de Pluronic o Pluronic C); poli(óxido de etileno) o poli(óxido de propileno), por ejemplo, PPG 2000 (es decir, un poli(óxido de propileno) con un peso molecular medio de 2000); una sílice amorfa hidrófoba; una producto basado en polidiorganosiloxano (por ejemplo, productos que contienen polidimetilsiloxano (PDMS) y similares); un ácido graso o un éster de ácido graso (por ejemplo, ácido esteárico y similares); un alcohol graso; un alcohol alcoxilado y un poliglicol; un poli(acetato de éter y poliol), un poli(hexaoleato de sorbital etoxilado de éter) y un ácetato de éter monoalílico de poli(óxido de etileno-óxido de propileno); una cera, una nafta, queroseno y un aceite aromático; y combinaciones que comprenden uno o más de los agentes antiespumantes anteriores.
Además de los componentes (a), (b) y (d), de manera opcional, las composiciones inhibidoras de corrosión pueden comprender otros componentes como se describe a continuación.
Por ejemplo, de manera opcional, las composiciones inhibidoras de corrosión de magnesio desveladas pueden comprender un ión de metal (e). En una realización, los iones de metal apropiados (e) son los procedentes de una sal soluble en agua. En una realización, los iones de metal apropiados son los seleccionados entre calcio, magnesio, estroncio, cinc o una combinación que comprende uno de los anteriores.
En una realización ejemplar, las composiciones inhibidoras de corrosión de magnesio desveladas comprenderán un ión de metal (e). En una realización ejemplar, el ión de metal (e) se formará a partir de una sal de calcio soluble en agua.
El ión (e) de metal soluble en agua puede estar presente en las composiciones inhibidoras de corrosión desveladas en una cantidad de 0 a un 0,2% en peso, basado en el peso de la composición inhibidora de corrosión.
Si se encuentra presente, el ión (e) de metal soluble en agua está presente en una concentración dentro del intervalo de aproximadamente 0,1 mg/l a aproximadamente 100 mg/l, basado en el fluido total de transferencia de calor que emplea las composiciones inhibidoras de corrosión de magnesio desveladas.
Además, de manera opcional, las composiciones inhibidoras de magnesio desveladas pueden comprender un aditivo
(f) como las que se pueden añadir de manera opcional directamente al fluido de transferencia de calor. Ejemplos ilustrativos de aditivos f) apropiados incluyen los seleccionados entre el grupo de un agente antiespumante o un desespumante, un dispersante, un inhibidor de costra, un tensioactivo, un colorante, un agente humectante, un biocida, un dispersante no iónico y/u otros aditivos de refrigerante conocidos en la técnica.
El aditivo (f) puede estar presente en las composiciones inhibidoras de corrosión desveladas en una cantidad de 0 a un 20,0 por ciento en peso, basado en el peso de la composición inhibidora de corrosión.
Las composiciones inhibidoras de corrosión desveladas se emplearán en las presentes composiciones de transferencia de calor en una cantidad de un 0,001% a un 50% en peso, basado en el peso del fluido de transferencia de calor.
En la práctica, la fabricación de los fluidos de transferencia de calor es por medio de mezcla, usando medios conocidos en la técnica. Antes, durante o después de la combinación, se puede ajustar el pH de los fluidos, usando por ejemplo un agente de ajuste de pH tal como un ácido o una base escogida entre HNO3, H3PO4, ácidos mono- o dicarboxílicos, Borax, NaOH, KOH, ácidos fosfónicos tales como ácido 2-butano-1,2,4-tricarboxílico y similares. En una realización, el agente de ajuste de pH se usa para ajustar el pH de un 50% en volumen del fluido de transferencia de calor a un valor entre 6,5 y 11,5.
De manera general, los fluidos de transferencia de calor desvelados tienen elevada conductividad. De manera general, la conductividad del un 50% en peso de los refrigerantes desvelados en la presente memoria tiene un valor mayor de 800 uS/cm, algo mayor de 1000 uS/cm.
La Figura 1 muestra un ejemplo ilustrativo del conjunto o sistema de transferencia de calor desvelado. Los componentes principales del sistema de refrigeración y los componentes principales 16 que pueden requerir el uso de un refrigerante o un fluido de transferencia de calor como medio de refrigeración se muestra en la Figura 1. Como se indica en la misma, el conjunto puede contener un motor 5 de combustión interna, o células de combustible 5 o células solares 5 como fuente 7 de energía principal del vehículo. También contiene una batería 12 secundaria y recargable o una ulta-capacitor opcional 13 que se pueden cargar por medio del sistema de frenado de regeneración del vehículo. En esta realización, la batería 12 y/o el ultra-capacitor 13 pueden actuar como fuentes de energía secundarias. El conjunto también puede contener dispositivos electrónicos de energía, tales como convertidores DC/DC 10, inversores DC/AC 10, generadores 8, dispositivos 9 de división de energía y/o conversores 11 de elevación de voltaje, etc. Además, el conjunto también puede contener subsistemas 6 de "equilibrio de planta" de célula de combustible o célula solar. Estos pueden ser compresores de aire, bombas, reguladores de potencia, etc. El conjunto también contiene sistemas HAVC 14, por ejemplo un sistema de acondicionamiento de aire para el control climático del espacio interior del vehículo. Estos están incluidos en el sistema de vehículo 16 en el conjunto que se muestra en la Figura 1, que puede requerir el uso de un refrigerante o un fluido de transferencia de calor para el control de temperatura. Igual que en otros sistemas de refrigeración para vehículos, el conjunto del ejemplo ilustrativo también contiene una bomba 1 de recirculación de refrigerante, una conducto 4 de flujo de refrigerante, un tanque de refrigerante 2 y un radiador o un intercambiador de calor 3 y un ventilador 15. El ventilador se puede sustituir por una fuente de refrigeración externa, por ejemplo, un sistema de refrigeración diferente (o aislado) con su propio medio de refrigeración.
Se apreciará que cualquiera de los componentes ilustrados en la Figura 1 puede comprender magnesio o una aleación de magnesio en su totalidad o en parte. En una realización ejemplar, los fluidos de transferencia de calor estarán en contacto con un componente que está formado, en su totalidad o en parte, por magnesio o una aleación de magnesio. En una realización especialmente ejemplar, el fluido de transferencia de calor desvelado estará en contacto directo con una superficie de componente que contiene magnesio o una aleación de magnesio.
La invención se ilustra de manera adicional por medio de los datos experimentales que muestran la ventajas de usar la presente invención como se describe a continuación.
Las Tablas 1 y 2 muestran los resultados de los ensayos ASTM D1384 modificado y D4340 de varias formulaciones de refrigerante basadas en silicato o basadas en ácido orgánico, descritas en la presente invención así como también la formulación del ejemplo de comparación.
En la Tablas 1 y 2, Aquatreat AR-335 es un polímero de poliacrilamida, AR-900 es un poli(ácido acrílico) neutralizado con hidróxido de sodio, Aquatreat AR-540 es un terpolímero de ácido acrílico (AA)/ácido 2-propenoico, 2-metil, éster metílico/ácido bencenosulfónico, 4-[(2-metil-2-propenil)oxi]-, sal de sodio/ácido 2-propen-1-sulfónico, 2-metil-, terpolímero de sal de sodio, y Versaflex es un policarboxilato, todos ellos disponibles en Alco, Chemical, Chattanooga, TN. Además en la Tabla 1, Acumer 3100 es un terpolímero de ácido acrílico/AMPS (es decir, ácido 2acrilamido-2-metilpropano sulfónico/t-butil acrilamida y Acumer 5000 es un terpolímero de ácido acrílico/t-butil acrilamida/ácido 2-acrilamido-2-metil-propano sulfónico, ambos disponibles en Rohm and Haas, Philadelphia, PA.
Tabla 1
Formulaciones de Refrigerante de Ensayo Protectoras de Mg - Tecnología Basada en Silicato
Ingrediente ID de Refrigerante de Ensayo Protector de Mg
%pesode SiNº. 1 %pesoFluidoA %pesoFluidoB %pesode SiNº. 2 %pesoFluidoC %pesoFluidoD %pesoFluidoE %pesoFluidoF %pesoFluidoG %pesoFluidoH %pesoFluidoI %pesoFluidoJ %pesoFluidoK %pesoFluidoL %pesoFluidoM %pesoFluidoN %pesoFluidoO %pesoFluidoP %pesoFluidoQ
Etilen Glicol Agua Desionizada Borax, 5 moles NaOH, 50% KOH, 45% H3PO4, 75% Silquest Y5560 silane,CH2(CH2CH2O)7C3H6Si(OCH3) 3 Silicato de Sodio Tolitriazol de Sodio, 50% Nitrato de Sodio Tinte de Uranina Tinte de Alizarina Polipropilenglicol 2000 (o PPG2000)n-PropanolMonobutil éter depoli(oxietileno / oxipropileno) Na2MoO4, 41,1% Mercaptobenzotiazol de sodio, 50%Acido 1,2,3,4-butanotetracarboxílicoCa(NO3) 2·4H2O Mg(NO3) 2 · 6H2OAlco AR·335, 49% de sólidos PAM, 3400 MwAlco AR-900, 33% de sólidos Na-PAM, 2600 MwAlco Versaflex OneAlco Aquatreat AR-540 44% de sólidos de copolímero AARohm & Haas Acumer 3100, 43,5% de sólidos de terpolímero AARohm & Haas Acumer 5000, 45% de sólidos de terpolímero AAFluoruro de potasio, 40%peso/volumen
95,1440 1,95810,39751,05280,66020,07750,38470,11650,20000,00200,00067 0,00600,00003 94,6706 1,9484 0,3955 1,0476 0,6569 0,0771 0,3828 0,1159 0,1990 0,00200,00067 0,00600,000030,4975 94,9128 1,9533 0,3965 1,1837 0,6588 0,0773 0,3838 0,1162 0,1995 0,0020 0,00067 0,0060 0,000030,0998 0,0020 0,0080 95,1770 1,58440,30000,03131,3777 0,60000,03640,16010,11000,20000,00340,0030 0,00067 0,0060 0,00003 0,30000,1100 95,1770 1,5844 0,3000 0,03131,3777 0,6000 0,0364 0,1601 0,1100 0,2000 0,00340,00300,00067 0,00600,00003 0,30000,1100 94,2580 1,9399 0,3938 1,1718 0,6541 0,0768 0,3811 0,1154 0,1981 0,0020 0,00066 0,0059 0,00003 0,49530,09910,00200,00790,1981 94,7601 1,5775 0,2987 0,1606 1,3717 0,5974 0,0362 0,1594 0,1095 0,1891 0,0034 0,0030 0,00067 0,0060 0,00003 0,2987 0,1095 0,0996 0,0996 0,0020 0,0080 0,0996 0,0996 93,79341,93030,39191,25460,65080,07640,37920,11480,19720,00200,000660,00590,0003 0,49290,19720,00200,00790,4929 93,2942 1,9200 0,3898 1,3015 0,6474 0,0760 0,3772 0,1142 0,1981 0,0020 0,00066 0,0059 0,00003 0,4985 0,1994 0,0020 0,0080 0,2991 0,6680 93,0107 1,9142 0,3886 1,3680 0,6454 0,0758 0,3761 0,1139 0,1955 0,0020 0,00065 0,0059 0,00003 0,4983 0,1993 0,0020 0,0080 0,9965 0,1993 93,00611,9141 0,3886 1,3729 0,6454 0,0758 0,3761 0,1139 0,1955 0,0020 0,000650,0059 0,000030,4982 0,1993 0,0020 0,0080 0,9965 0,1993 93,00151,91400,38851,37780,64530,07580,37600,11390,19550,0020 0,000650,0059 0,000030,49820,19930,00200,00800,99640,1993 93,4933 1,9241 0,3906 1,3137 0,6487 0,0762 0,3780 0,1145 0,1965 0,0020 0,00056 0,0059 0,00003 0,4986 0,1994 0,0020 0,0080 0,7478 92,9688 1,9137 0,3885 1,3205 0,6452 0,0757 0,3760 0,1139 0,1955 0,0020 0,00065 0,0059 0,00003 0,4984 0,1994 0,0020 0,0080 1,2659 93,40431,92230,39021,08350,64810,07610,37770,11440,19630,00200,000660,00590,000030,49960,00200,00801,2690 92,9885 1,9137 0,3885 1,3230 0,6452 0,0757 0,3760 0,1139 0,1955 0,0020 0,00065 0,0059 0,00003 0,49840,1994 0,0050 0,0050 1,2659 92,9865 1,9137 0,3885 1,3230 0,6452 0,0757 0,3760 0,1139 0,1955 0,0020 0,00065 0,0059 0,00003 0,4984 0,1994 0,0100 1,2659 94,5765 1,9464 0,3951 1,0465 0,6583 0,0770 0,3824 0,1158 0,1988 0,0020 0,00067 0,0060 0,00003 0,4970 0,0994
TOTAL
100,000 100,000 100,000 100,000 100,000 100,000 100,000 100,000 100,000 100,000 100,000 100,000 100,000 100,000 100,000 100,000 100,000 100,000
Nota: PAM = poliacrilamida; PAA = poliacrilato; AA = ácido acrílico
Pérdida de Masa de Coupon ASTM D1384 Modificado (mg/muestra/336 h)
ID de Metal 60% vol de50% vol de80% vol Nº.
60% vol de
60% vol de60% vol de60% vol de60% vol de60% vol 60% vol de60% vol de
60% vol deA
C 5
D E
F G H de I J
K Latón CA 260
2,00 1,80 1,20
1,40
1,20 1,00 1,50 1,40 1,00 1,30 1,20
1,30 Acero SAE 1020
0,40 0,00 0,00
0,40
0,20 -24,80 -0,40 -0,50 -0,60 -0,60 -0,10
-
0,50 Aleación de Mg A (acoplado con acero-c por medio de un espaciador de Al
45,65 73,15 7,55
11,85
28,05 99,95 2,80 5,60 3,20 5,00 6,00
5,00 6061)Aleación de Mg A (acoplado con acero SAE329 por medio de un
1,05 1,95 6,15
0,75
2,25 2,05 6,50 8,10 0,80 4,00 3,30
4,50 espaciador de Al 6061)Aluminio Colado SAE329
-
2,10 0,00 -1,20
-
1,90
-
1,60 -1,70 -1,20 -1,10 -1,10 -1,40 -1,70
-
1,10 Aluminio 3003
-
1,20 -1,20 -0,90
-
0,90
-
1,10 -0,80 -0,70 -0,70 -0,50 -0,70 -0,80
-
0,70 Aleación de Mg A (no acoplado)
2,65 -0,05 3,75
3,05
4,55 3,85 -1,10 2,70 1,40 -0,10 1,90
4,60 Mg2+ (mg/L) inicial
0,63 0,16 5,85
6,07
6,39
0,36 Mg2+ (mg/L) tras el ensayo
2,15 0,50 12,32
9,85
4,99 8,77
Fluido A = 670 g de Si nº. 1 + 3,35 g de Na2MoO4, 41,1% => Añadir 400 ml de agua desionizada para preparar una disolución de refrigerante de un 60% en volumen. Fluido C = Si Nº. 2Fluido D = 1000 g Si Nº. 1 + 5 g de Na2MoO4, 41,1% + 2g de AR-335 + 1g de ácido 1,2,3,4-butano tetracarboxílico + 0,002% en peso de Ca(NO3)2·4H2O + 0,008% en peso de Mg(NO3)2·6H2O + 1,3 g de NaOH, 50 % => 600 ml de C + 400 ml de H2O desionizada para preparar una disolución de un 60% en volumen Fluido E = 1000 g Si Nº. 2 + 1g de ácido 1,2,3,4-butano tetracarboxílico + 0,002% en peso de Ca(NO3)2·4H2O + 0,008% en peso de Mg(NO3)2·6H2O + 1,3 g de NaOH, 50 % => 600 ml de D + 400 ml de H2O desionizada para preparar una disolución de ensayoFluido F = Refrigerante Rojo de Toyota, que contiene un ácido orgánico, fosfato, azol, iones de calcio y magnesio. No contienen silicato Fluido Nº. 5 véase listado de la Tabla AS-21X. Es un fluido de base de ácido orgánico y no contiene silicato. Los resultados del Fluido B están listados en la Tabla AS-21X.
Pérdida de Masa de Coupon ASTM D4340 Modificado (mg/cm2/168 h)
ID de Metal
60% vol de G 60% vol de L 60% vol de H 60% vol de J 60% vol de Q
Aleación A de Mg a temperatura elevada; Ensayo Nº. 1 Aleación A de Mg a temperatura elevada; Ensayo Nº. 2 Aleación B de Mg a temperatura elevada; Ensayo Nº. 1Aleación B de Mg a temperatura elevada; Ensayo Nº. 2Mg AS-21X; Ensayo Nº. 1Mg AS-21X; Ensayo Nº. 2Mg AZ-91D; Ensayo Nº. 1 Mg AZ-91D; Ensayo Nº. 2
7,1313,95 3,633,30 5,037,18 9,115,30 16,698,45
Pérdida Media de Masa (mg/cm2 /168 h)
10,54 3,47 6,10 7,20 12,57
Tabla 2 Formulaciones de Refrigerante de Ensayo Protectoras de Mg - Tecnología de Ácido Orgánico
ID de Refrigerante de Ensayo Protector de Mg
Fluido Nº. 1 Fluido Nº. 2 Fluido Nº. 3 Fluido Nº. 4 Fluido Nº. 5 Fluido Nº. 6 Fluido Nº. 7 Fluido Nº. 8 Fluido Nº. 9 Fluido Nº. 10 Fluido Nº. 11 Fluido Nº. 12 Fluido Nº. 13 Fluido Nº. 14
Componente
% en peso % en peso % en peso % en peso % en peso % en peso % en peso % en peso % en peso % en peso % en peso % en peso % en peso % en peso
EG
92,2078 92,3600 92,2600 91,9760 92,0080 92,1678 91,1988 92,1600 91,9400 93,0600 92,0508 92,0500 91,8200 92,6200
Ácido 2-etilhexanoico
2,5000 2,5000 2,5000 2,4950 2,4975 2,4975 2,5000 2,5000 2,5000 2,4998 2,5000 2,5000 2,5000
Ácido Neo Decanoico, Prime
0,8500 0,8500 0,8500 0,8483 0,8492 0,8492 0,8500 0,8500 0,8500 0,8499 0,8500 0,8500 0,8500
Ácido Sebácico
3,3467
Hidróxido de Sodio, 50%
2,0000 1,9000 1,9000 2,1956 2,1379 1,9980 2,9670 2,0000 2,1000 1,6000 2,1098 2,1200 2,1200 2,1200
H3PO4, 75%
0,5000 0,5000 0,5000 0,4990 0,4995 0,4995 0,4995 0,5000 0,5000 0,5000 0,5000 0,5000 0,5000
PBTC, 50% (Bayhibit AM)
0,08000 0,0800 0,0800 0,0798 0,0799 0,0799 0,0800 0,8000 0,0800 0,0800
Ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico
0,0998 0,0999 0,0999
AR-335, 49% activo AA/AM, 3400 Mw
0,1000 0,0999 0,3000 0,1000 0,1000 0,1000 0,3000 0,3000
AR-550
0,0999
R-540
0,1000 0,1000 0,1000
Tolitriazol de Sodio, 50%
0,5000 0,8000 0,8000 0,7984 0,7992 0,7992 0,7992 0,8000 0,8000 0,8000 0,7999 0,8000 0,8000 0,8000
Nitrato de Sodio, 40%
0,3500
Na2MoO4, 41,1%
0,8000 0,8000 0,8000 0,7984 0,7992 0,7992 0,7992 0,8000 0,8000 0,8000 0,7999 0,8000 0,8000
Ca(NO3)2·4H2O
0,0027 0,0020 0,0020 0,0020 0,0020 0,0020 0,0020 0,0020 0,0020 0,0020 0,0020 0,0020
Mg(NO3)2·6H2O
0,0095 0,0080 0,0080 0,0080 0,0030 0,0080 0,0080 0,0080 0,0080 0,0080 0,00100 0,0080 0,0080
Polipropilenglicol 2000
0,0200 0,0200 0,0200 0,0200 0,0200 0,0200 0,0200 0,0200 0,0200 0,0200 0,0200 0,0200 0,0200 0,0200
n-Propanol
0,1790 0,1790 0,1790 0,1786 0,1788 0,1788 0,1788 0,1790 0,1790 0,1790 0,1790 0,1790 0,1790 0,1790
Monobutil éter de poli(oxietileno / oxipropileno)
0,0010 0,0010 0,0010 0,0010 0,0010 0,0010 0,0010 0,0010 0,0010 0,0010 0,0010 0,0010 0,0010 0,0010
Total
100,0000 100,0000 100,0000 100,0000 100,0000 100,0000 100,0000 100,0000 100,0000 100,0000 100,0000 100,0000 100,0000 100,0000
pH neto
7,75 7,72 7,70
pH 50% v/v de refrigerante
7,50 7,06 7,02 7,05 7,00 7,64 7,60 7,54 7,52 7,59 7,60
Resultados de Pérdida de Masa de Ensayo D1384 Modificado - Aleación de Magnesio = AS-21X en 60% en volumen de EG + tratamiento de inhibidor (formulación de elevada conductividad)
Pérdida de Masa de Coupon D1384 Modificado (mg/muestra/336 h)
ID del Metal
60% en peso deNº. 1 60% en peso deNº. 2 60% en peso deNº. 3 60% en peso deNº. 4 60% en peso deNº. 5 60% en peso deNº. 6 60% en peso deNº. 7 60% en peso deNº. 8 60% en peso deNº. 9 60% en peso de Nº.10 60% en peso de Nº.11 60% en peso de Nº.12 60% en peso de Nº.13 60% en peso de Nº.14 60% en peso deB
Latón CA260
1,4 2,8 3 3,1 2,5 4,3 2,5 3,9 2 4,5 1,9 2,3 2,4 2,6 1,7
Acero SAE 1020
-2,9 -1,7 -0,5 -0,3 -0,4 -1,2 -0,4 -0,5 -0,4 -0,9 -0,2 0,1 -0,1 -0,5 -0,3
Mg AS-21X (acoplado con aceroc por medio de un espaciador deAl 6061)
23,7 29,35 12,75 10,05 10,75 13,75 13,75 10,85 -3,8 703,8 14,4 9,3 9,4 14 37,95
Mg AS-21X (acoplado con acero SAE329 por medio de un espaciador de Al 6061)
10,5 13,45 4,45 12,15 9,95 13,25 12,85 10,95 3,8 630,1 15,2 12,2 5,1 11,3 4,25
Aluminio Colado SAE329
-2,4 -2 -1,5 -0,6 -1,5 -1 -0,4 -1,9 -2,3 87,3 -1,6 -1,2 -2,1 3,1 -2,4
Aluminio 3003
-0,4 -0,6 -0,3 -0,1 -0,1 -0,4 -0,1 -0,1 -0,1 0,6 0,3 0 0,1 0,2 -0,6
ID del Metal
60% en peso deNº. 1 60% en peso deNº. 2 60% en peso deNº. 3 60% en peso deNº. 4 60% en peso deNº. 5 60% en peso deNº. 6 60% en peso deNº. 7 60% en peso deNº. 8 60% en peso deNº. 9 60% en peso de Nº.10 60% en peso de Nº.11 60% en peso de Nº.12 60% en peso de Nº.13 60% en peso de Nº.14 60% en peso deB
Mg AS-21X (no acoplado)
27,3 20,95 10,35 9,45 6,95 21,35 6,25 24,25 7 21,4 11,5 10,3 3,3 20,1 2,25
Mg2+ (mg/L) inicial
6,86 7,02 5,03 9,21 5,74 6,27 4,63 6,13 6,09 6,11 5,25
Mg2+ (mg/L) tras el ensayo
33,53 28,25 25,25 15,00 24,78 34,41 17,09 31,91 0,29
Como puede observarse a partir de la Tabla 1, las formulaciones de fluido de transferencia de calor de ejemplo preparadas de acuerdo con las consideraciones de la presente invención (es decir, los Fluidos L, K, J, I, H, G, D, E y Nº. 5) proporcionan mucho mejor rendimiento (es decir, menor pérdida de masa de aleación de magnesio o menor tasa de corrosión) que las de los ejemplos comparativos A, B (véase resultados de la Tabla 2), C y F en los ensayos de D1384 modificado. En el ensayo D4340 modificado, en fluido L dio lugar a los mejores resultados de protección frente a la corrosión (es decir, la menor pérdida de masa en las muestras de ensayo) para la aleación de magnesio. El Fluido F es un refrigerante rojo de Larga Vida de Toyota, un refrigerante basado en ácido orgánico que contiene ácido benzoico, ácido fosfórico, molibdato, azoles, ácido 2-fosfono-butano-1,2,4-tricarboxílico, nitrato, tinte, antiespumante y sales de calcio y magnesio solubles en agua, pero sin polímero soluble en agua.
La Tabla 2 muestra que las formulaciones de fluido de transferencia de calor de ejemplo preparadas de acuerdo con las consideraciones de la presente invención (es decir, los fluidos Nos. 3 a 5, 9, y 11 a 13) proporcionaron mejor protección frente a la corrosión para la aleación de magnesio que los ejemplos de comparación de fluido Nº. 1 a 2. Los Fluidos Nº 4 y 7 también proporcionaron bajas tasas de corrosión de magnesio, sugiriendo que el polímero soluble en agua no tiene que estar presente si se encuentra presente ácido 1,2,3,4-butano-tetra-carboxílico en la formulación. Los resultados del fluido Nº. 6 y 8 muestran que la presencia de ácido 1,2,3,4-butano tetracarboxílico es beneficiosa para proporcionar tasas de corrosión de Mg más bajas. Los resultados del Fluido Nº. 10 muestran que la presencia de fosfato en la formulación resulta crítica para proporcionar una tasa reducida de corrosión de magnesio. Los resultados del fluido Nº. 13 y 14 muestran que la presencia de molibdato en las formulaciones basadas en ácido orgánico resulta muy útil para obtener un tasa reducida de corrosión de Mg. Los resultados del fluido Nº. 9 y 13 muestran que la ausencia de ácido 1,2,3,4-butano tetracarboxílico en la formulación se puede compensar con el uso de un nivel elevado de polímero AR-335 soluble en agua. Los resultados del fluido Nº. 3, 11 y 12 muestran que en presencia de una concentración relativamente baja soluble en agua, la presencia de ión de magnesio no resulta beneficiosa para la reducción de la tasa de corrosión de magnesio. En dichas condiciones, los componentes requeridos de inhibidor de corrosión en el fluido de transferencia de calor preferido para la protección de magnesio frente a la corrosión es fosfato, polímero soluble en agua o ácido alcano tetracarboxílico, molibdato, azoles y ácido mono- o dicarboxílico alifático C4-C22 o aromático. Calcio, cinc, Sr y iones de Mg, colorantes, antiespumantes y otros aditivos de refrigerante son los componentes opcionales.
Ejemplos adicionales de fluidos de transferencia de calor de cuerdo con la presente invención se muestran en la Tabla 3 siguiente. El Fluido L, Fluido S y Fluido U tienen propiedades particularmente buenas. Tras un día de inmersión en las condiciones de ensayo ASTM D4340, parece que el Fluido U proporciona los mejores resultados. La muestra de Aleación B de Magnesio a Temperatura Elevada todavía mostró un color de magnesio metálico original brillante, mientras que las muestras del resto de los fluidos muestran colores marrón/marrón oscuro. Los resultados proporcionados en la Tabla 1-3 también muestran que los fluidos de transferencia de calor formulados de acuerdo con la presente invención también pueden proporcionar una excelente protección frente a la corrosión para otras aleaciones que no son de magnesio comúnmente usadas en los sistemas de refrigeración para motores. El rendimiento de protección frente a la corrosión de los fluidos desvelados para estas aleaciones que no son de magnesio satisface los requisitos de rendimiento que se especifican en ASTM D3306 y D4985.
Tabla 3 Formulaciones de Refrigerante de Ensayo Protectoras de Mg - Tecnología Basada en Silicato
ID de Refrigerante de Ensayo Protector de Mg
Si Nº.1 Fluido A Fluido B Si Nº.2 Fluido C Fluido D Fluido E Fluido F Fluido G Fluido H Fluido I Fluido J Fluido K Fluido L Fluido M Fluido N Fluido O Fluido P Fluido Q Fluido R Fluido S Fluido T Fluido U Fluido V
Ingrediente
% enpeso % en peso % en peso % en peso % en peso % en peso % en peso % en peso % en peso % en peso % en peso % en peso % en peso % en peso % en peso % en peso % en peso % en peso % en peso % en peso % en peso % en peso % en peso % en peso
Etilen Glicol
95,1440 94,6706 94,9126 95,1770 95,1770 94,2580 94,7601 93,7934 93,2942 93,0107 93,061 93,0015 93,4933 92,9688 93,4043 92,9865 92,9865 94,5765 93,4981 93,4933 93,0736 90,4261 93,3811
Agua Desionizada
1,9581 1,9484 1,5533 1,5844 1,5844 1,9399 1,5775 1,9303 1,9200 1,9142 1,9141 1,9140 1,9241 1,9137 1,9223 1,9137 1,9137 1,9464 1,9242 1,9241 1,9156 1,6610 1,9218
Borax, 5 moles
0,3975 0,3855 0,3965 0,3000 0,3000 0,3938 0,2997 0,3919 0,3898 0,3886 0,3886 0,3885 0,3306 0,3885 0,3902 0,3885 0,3885 0,3951 0,3906 0,3906 0,3839 0,3778 0,3901
NaOH, 50%
1,0528 1,0478 1,1837 0,0313 0,0313 1,1718 0,1606 1,2646 1,3015 1,3680 1,3729 1,3778 1,3137 1,3205 1,0835 1,3230 1,3230 1,0465 1,3144 1,3145 1,5580 1,2714 1,3330
KOH, 45%
1,3777 1,377 1,3717
H3PO4, 75%
0,6602 0,6569 0,6886 0,6000 0,6000 0,6541 0,5874 0,6508 0,6474 06454 0,6454 0,6453 0,6487 0,6452 0,6481 0,6452 0,6452 0,6653 0,6488 0,6487 0,6458 0,6275 0,6480
Silquest Y5560 silane, CH2(CH2CH2O)7C3H6Si(OCH3) 3
0,0775 0,0771 0,0773 0,0364 0,0364 0,0768 0,0362 0,0764 0,0760 0,0758 0,0758 0,0758 0,0762 0,0757 0,0761 0,0757 0,0757 0,0770 0,0762 0,0762 0,0758 0,0737 0,0761
Silicato de Sodio
0,3847 0,3828 0,3838 0,1601 0,1601 0,3811 0,1594 0,3792 0,3772 0,3761 0,3781 0,3760 0,3780 0,3760 0,3777 0,3760 0,3760 0,3824 0,3780 0,3780 0,3763 0,3656 0,3776
Tolitriazol de Sodio, 50%
0,1165 0,1159 0,1162 0,1100 0,1100 0,1154 0,1095 0,1148 0,1142 0,1139 0,1139 0,1139 0,1145 0,1139 0,1144 0,1139 0,1139 0,1158 0,1145 0,1145 0,1140 0,1107 0,1143
Nitrato de Sodio
0,2000 0,1990 0,1995 0,2000 0,2000 0,1981 0,1991 0,1972 0,1961 0,1955 0,1955 0,1955 0,1965 0,1955 0,1963 0,1955 0,1855 0,1988 0,1965 0,1965 0,1956 0,1901 0,1963
Tinte de Uranina
0,0020 0,0020 0,0020 0,0034 0,0034 0,0020 0,0034 0,0020 0,0020 0,0020 0,0020 0,0020 0,0020 0,0020 0,0020 0,0020 0,0020 0,0020 0,0020 0,0020 0,0020 0,0019 0,0020
Tinte de Alizarina
0,0030 0,0030 0,0030
Polipropilenglicol 2000 (o PPG-2000)
0,00067 0,00067 0,00067 0,00067 0,00067 0,00066 0,00067 0,00066 0,00066 0,0065 0,00065 0,00065 0,00066 0,00065 0,00066 0,00065 0,00065 0,00067 0,00066 0,00066 0,00067 0,00067 0,00066
n-Propanol
0,0060 0,0060 0,0060 0,0060 0,0060 0,0059 0,0060 0,0059 0,0059 0,0059 0,0059 0,0059 0,0059 0,0059 0,0059 0,0059 0,0059 0,0060 0,0059 0,0059 0,0060 0,0060 0,0059
Monobutil éter de poli(oxietileno / oxipropileno)
0,00003 0,00003 0,00003 0,00003 0,00003 0,00003 0,00003 0,00003 0,00003 0,00003 0,00003 0,00003 0,00003 0,00003 0,00003 0,00003 0,00003 0,00003 0,00003 0,00003 0,00003 0,00003 0,00003
Na2MoO4, 41,1%
0,4975 0,3000 0,3000 0,4953 0,2987 0,4929 0,4985 0,4983 0,4982 0,4982 0,4986 0,4984 0,4996 0,4934 0,4984 0,4970 0,5000 0,5000 0,4978 0,4836 0,4994
Mercaptobenzotiazol de sodio, 50%
0,1100 0,1100 0,1095
Acido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico
0,0998 0,0991 0,0996 0,1972 0,1994 0,1993 0,1993 0,1993 0,1994 0,1994 0,1994 0,1994 0,2000 0,2000 0,3386 0,1934 0,1998
Ca(NO3) 2·4H2O
0,0020 0,0020 0,0020 0,0020 0,0020 0,0020 0,0020 0,0020 0,0020 0,0020 0,0020 0,0050 0,0100 0,0050 0,0050 0,0048 0,0050
Mg(NO3) 2 · 6H2O
0,0080 0,0079 0,0080 0,0079 0,0080 0,0080 0,0080 0,0080 0,0080 0,0080 0,0080 0,0050
Alco AR·335, 49% de sólidosPAM, 3400 Mw
0,1981 0,0996 0,4929 0,2991 0,0994
Alco AR-900, 33% de sólidosNa-PAM, 2600 Mw
0,6680 0,9965 0,9965 0,9964 0,7478 1,2659 1,2690 1,2659 1,2659 0,7500 0,7500 0,7466 0,7254 0,7491
Alco Versaflex One
0,0996
Alco Aquatreat AR-540 44% de sólidos de copolímero AA
0,1993
Rohm & Haas Acumer 3100, 43,5% de sólidos de terpolímero AA
0,1993 0,1000
Rohm & Haas Acumer 5000, 45% de sólidos de terpolímero AA
0,1993
Fluoruro de potasio, 40% peso/volumen
3,2807
Total
100,000 100,000 100,000 100,000 100,000 100,000 100,000 100,000 100,000 100,000 100,000 100,000 100,000 100,000 100,000 100,000 100,000 100,000 100,000 100,000 100,000 100,000 100,000 100,000
Nota: PAM = poliacrilamida; PAA = poliacrilato; AA = ácido acrílico
Pérdida de Masa de Coupon ASTM D1384 Modificado (mg/muestra/336 h)
ID de Metal
60% vol de A 50% vol de C 60% vol Nº. 5 60% vol de D 60% vol deE 60% vol de F 60% vol de G 60% vol de H 60% vol de I 60% vol de J 60% vol de K 60% vol de L
Latón CA 260 Acero SAE 1020 Aleación de Mg A (acopladocon acero-c por medio de unespaciador de Al 6061) Aleación de Mg A (acopladocon acero SAE329 por mediode un espaciador de Al 6061) Aluminio Colado SAE329 Aluminio 3003 Aleación de Mg A (no acoplado)
2,000,4045,651,05-2,10-1,202,65 1,800,0073,151,950,00-1,20-0,05 1,200,007,556,15-1,20-0,903,75 1,400,4011,850,75-1,90-0,903,05 1,200,2028,052,25-1,60-1,104,55 1,00-24,8099,952,05-1,70-0,803,85 1,50-0,402,806,50-1,20-0,70-1,10 1,40 -0,505,608,10-1,10-0,702,70 1,00-0,603,200,80-1,10-0,501,40 1,30-0,605,004,00-1,40-0,70-0,10 1,20-0,106,003,30-1,70-0,801,90 1,30-0,505,004,50-1,10-0,704,60
Mg 2+ (mg/L) inicial Mg 2+ (mg/L) tras el ensayo
0,632,15 0,160,50 5,8512,32 6,079,85 6,394,99 0,368,77
Fluido A = 670 g de Si nº. 1 + 3,35 g de Na2MoO4, 41,1% => Añadir 400 ml de agua desionizada para preparar una disolución de refrigerante de un 60% en volumen.
Fluido C = Si Nº. 2
Fluido D = 1000 g Si Nº. 1 + 5 g de Na2MoO4, 41,1% + 2g de AR-335 + 1g de ácido 1,2,3,4-butano tetracarboxílico + 0,002% en peso de Ca(NO3)2·4H2O + 0,008% en peso de Mg(NO3)2·6H2O + 1,3 g de NaOH, 50 % => 600 ml de C + 400 ml de H2O desionizada para preparar una disolución de un 60% en volumen
Fluido E = 1000 g Si Nº. 2 + 1g de ácido 1,2,3,4-butano tetracarboxílico + 0,002% en peso de Ca(NO3)2·4H2O + 0,008% en peso de Mg(NO3)2·6H2O + 1,3 g de NaOH, 50 % => 600 ml de D + 400 ml de H2O desionizada para preparar una disolución de ensayo
Fluido F = Refrigerante Rojo de Toyota, que contiene un ácido orgánico, fosfato, azol, iones de calcio y magnesio. No contienen silicato
Fluido Nº. 5 véase listado de la Tabla AS-21X. Es un fluido de base de ácido orgánico y no contiene silicato.
Los resultados del Fluido B están listados en la Tabla AS-21X.
Pérdida de Masa de Coupon ASTM D4340 Modificado (mg/cm2 /168 h)
ID de Metal
60% vol de G 60% vol de L 60% vol deH 60% vol de J 60% vol de Q 60% vol de M 60% vol de N 60% vol de O 60% vol de P 50% vol de Si Nº. 1
Aleación A de Mg a temperatura elevada; Ensayo Nº. 1Aleación A de Mg a temperatura elevada; Ensayo Nº. 2Aleación B de Mg a temperatura elevada; Ensayo Nº. 1Aleación B de Mg a temperatura elevada; Ensayo Nº. 2Mg AS-21X; Ensayo Nº. 1 Mg AS-21X; Ensayo Nº. 2 Mg AZ-91D; Ensayo Nº. 1 Mg AZ-91D; Ensayo Nº. 2
7,1313,95 3,633,30 5,037,18 9,115,30 16,698,45 7,49 7,68 8,55 5,69 28,29
Pérdida Media de Masa (mg/cm2 /168 h)
10,54 3,47 6,10 7,20 12,57 7,49 7,68 8,55 5,69 28,29
Nota
Muestra Nº. 1 -corrosión sobre superficie general
7 bajo 20 bajo 15%corrosión 80% bajo 20% deprofundidad de corrosión 15% decorrosión 8% decorrosión 100% deataque
Muestra Nº. 2 -corrosión sobre superficie general
6 bajo 25 bajo -10 bajo
Profundidad máxima de corrosión / Micrómetro dePintura
25 m 50 m
Los términos "primero", "segundo" y similares tal y como se usan en la presente memoria no indican ningún orden, cantidad o importancia, sino que se usan para distinguir un elemento de otro. Los términos "uno" y "una" no indican una limitación de cantidad, sino que indican la presencia de al menos uno de los aspectos referenciados. Los compuestos se describen usando la nomenclatura convencional. Por ejemplo, se entiende que cualquier posición no 5 sustituida por ningún grupo tiene su valencia ocupada por un enlace como queda indicado, o por un átomo de hidrógeno. Se usa un guión ("-") que no se encuentra entre dos letras o símbolos para indicar un punto de unión para un sustituyente. Por ejemplo, -CHO se encuentra unido a través de un carbono del grupo carbonilo. Los puntos finales de todos los intervalos referidos al mismo componente o propiedad son inclusivos y se pueden combinar de forma independiente. El modificador "aproximadamente" usando junto con una cantidad resulta inclusivo de valor
10 comentado y tiene el significado referido en el contexto (por ejemplo, incluye el grado de error asociado a la medición de la cantidad particular).
Mientras que se ha descrito la invención con referencia a una realización ejemplar, debe entenderse, por parte de los expertos en la técnica, que se pueden llevar a cabo varios cambios y que se pueden sustituir equivalentes por sus
15 elementos, sin apartarse del alcance de la invención. Además, se pueden llevar a cabo muchas modificaciones para adaptar una situación particular o material a las consideraciones de la invención sin apartarse de su alcance esencial. Por tanto, se pretende que la invención no se encuentre limitada a la realización particular desvelada como el mejor método contemplado para llevar a cabo la presente invención, sino que la invención incluirá todas las realizaciones que se encuentran dentro del alcance de la presente solicitud.

Claims (10)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Una composición inhibidora de corrosión formada por medio de la combinación de componentes que comprenden:
    (a)
    un fosfato inorgánico;
    (b)
    un dispersante de polímero de polielectrolito soluble en agua;
    (c)
    un ácido tri o tetracarboxílico; y
    (d) al menos un componente adicional que comprende al menos uno de ácido mono- o dicarboxílico alifático C4-C22 o aromático; un silicato y al menos uno de silicona o un silicato que estabiliza un compuesto de siloxano; y combinaciones que comprenden al menos uno de los anteriores.
  2. 2.
    La composición inhibidora de la corrosión de la reivindicación 1, en la que el componente (d) además comprende uno o más miembros seleccionados entre el grupo que consiste en un ácido mono- o dicarboxílico alifático C4-C22 o aromático, un fluoruro, ácido espiculispórico, un molibdato, un compuesto de azol, un fosfonato, un fosfinato, una sal de amina, un borato o combinaciones que comprenden al menos uno de los anteriores.
  3. 3.
    La composición inhibidora de corrosión de la reivindicación 1, en la que el ácido tri- o tetracarboxílico (c) comprende un ácido tetra-carboxílico alifático C4 a C20 en el que los grupos carboxílicos están ubicados en las posiciones 1, 2, 3, 4, por ejemplo ácido 1,2,3,4-butano tetracarboxílico, ácido 1,2,3,4-pentano tetracarboxílico y ácido 1,2,3,4-hexano tetracarboxílico, un ácido tricarboxílico alifático C3 a C24 o los correspondiente anhídridos con o sin al menos un grupo hidroxilo adicional en las cadenas alifáticas.
  4. 4.
    La composición inhibidora de corrosión de la reivindicación 3, en la que el ácido tri- o tetracarboxílico (c) comprende al menos uno del grupo que consiste en ácido cítrico, ácido 3-hidroxi-1,3,4-alcano tricarboxílico, anhídrido 2-(2-carboxietil)-3-decil maleico, ácidos tricarboxílicos ciclohexenoicos y sus combinaciones.
  5. 5.
    La composición inhibidora de corrosión de la reivindicación 1, en la que al menos el componente adicional (d) comprende un silicato y al menos uno de silicona o un silicato que estabiliza un compuesto de siloxano.
  6. 6.
    La composición inhibidora de corrosión de la reivindicación 1, en la que al menos el componente adicional (d) comprende un ácido mono- o dicarboxílico alifático C6-C24 o aromático.
  7. 7.
    Un fluido de transferencia de calor formado a partir de una combinación de componentes que comprenden:
    de aproximadamente 5% a aproximadamente 99% en peso de un agente de disminución del punto de congelación; de aproximadamente 1% a aproximadamente 95% en peso de agua; y la composición de inhibidor de corrosión de la reivindicación 1.
  8. 8.
    Un método para reducir la corrosión en un sistema de transferencia de calor que comprende un componente que contiene magnesio o una aleación de magnesio, comprendiendo el método poner en contacto el componente con el fluido de transferencia de calor de la reivindicación 7.
  9. 9.
    Un sistema de transferencia de calor que comprende
    al menos un componente que comprende magnesio o una aleación de magnesio y
    un fluido de transferencia de calor que comprende de aproximadamente 5% a aproximadamente 99% en peso de un agente de disminución del punto de congelación; de aproximadamente 1% a aproximadamente 95% en peso de agua; y una composición inhibidora de corrosión formada por medio de combinación de componentes que comprenden:
    a) un fosfato inorgánico; b) un dispersante de polímero de polielectrolito soluble en agua; y d) al menos un componente adicional que comprende al menos uno de ácido mono-o dicarboxílico alifático C4-C22 o aromático, un silicato y al menos uno de silicona o un silicato que estabiliza un compuesto de siloxano; y sus mezclas
  10. 10. Un método para reducir la corrosión en un sistema de transferencia de calor que comprende al menos un componente que comprende magnesio o una aleación de magnesio, comprendiendo el método
    poner en contacto al menos el componente con un fluido de transferencia de calor que comprende de aproximadamente 5% a aproximadamente 99% en peso de un agente de disminución del punto de congelación; de aproximadamente 1% a aproximadamente 95% en peso de agua; y una composición inhibidora de corrosión formada por medio de combinación de componentes que
    comprenden: a) un fosfato inorgánico; b) un dispersante de polímero de polielectrolito soluble en agua; y d) al menos un componente adicional que comprende al menos uno de ácido mono-o dicarboxílico alifático C4-C22 o aromático, un silicato y un silicato que estabiliza una silicona, y sus mezclas.
    1/1
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