ES2399622T3

ES2399622T3 - Embalaje para materiales lipófilos

Info

Publication number: ES2399622T3
Application number: ES11703145.0T
Authority: ES
Inventors: Peter Daute; Martin Schäfer
Original assignee: Emery Oleochemicals GmbH
Current assignee: Emery Oleochemicals GmbH
Priority date: 2010-02-03
Filing date: 2011-02-03
Publication date: 2017-03-10
Anticipated expiration: 2031-02-03
Also published as: CN102844241A; US20130064932A1; EP2531406A2; CN102844241B; ES2399622T1; WO2011095333A2; JP5748776B2; MY156495A; EP2531406B1; US8741404B2; WO2011095333A3; JP2013518775A

Abstract

Un embalaje que comprende un recipiente que rodea un interior del recipiente, en el que al menos lasuperficie interna del recipiente en contacto con el interior del recipiente es producida a partir de una composiciónque comprende - un polímero termoplástico, y - una composición de plastificante que comprende - un plastificante polimérico y - un éster de poliol, y en el que el recipiente se llena al menos parcialmente con un producto embalado lipófilo.

Description

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DESCRIPCION

Embalaje para materiales lipofilos

La presente invencion se refiere a un embalaje que comprende un recipiente que rodea a un interior del recipiente.

Los plastificantes son sustancias que se mezclan con plasticos fragiles y duros, tales como, por ejemplo, policloruro de vinilo (PVC), para impartir estas propiedades que son deseables para el procesamiento y el uso, tales como flexibilidad y capacidad de extension. Los plastificantes industrialmente relevantes y su uso son conocidos y se describen, por ejemplo, en David F. Cadogan, Christopher J. Howick: “Plasticizers”, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, publicado electronicamente, 6a ed., capftulo. 1 - 6, Wiley-VCH, Weinheim 2003 y L. Meier: “Weichmacher”, en R. Gachter, H. Muller (ed.): Taschenbuch der Kunststoffadditive, 3a edicion, p. 341 y siguientes, Hanser, Munich 1990.

En el campo de los embalajes de PVC, o cuando las partfculas de PVC entran en contacto con aceite o gasolina, el aceite o la gasolina pueden disolver los plastificantes del artfculo de PVC. A este respecto, por ejemplo, las capas internas de recipientes de embalajes a base de laminados o recipientes de embalajes producidos totalmente a partir de PVC presentan problemas particulares. Debido al area superficial interna elevada de tales recipientes de embalaje, se puede producir rapidamente la migracion del plastificante al producto embalado. A fin de evitar o minimizar esta migracion del plastificante al producto embalado, se emplean plastificantes polimericos. Estos plastificantes polimericos son habitualmente poliesteres de dioles y acidos dicarboxflicos de alto peso molecular que se caracterizan por una tendencia relativamente baja hacia la migracion. La desventaja de los plastificantes polimericos, sin embargo, es que se caracterizan por una viscosidad comparativamente elevada, y por lo tanto son muy poco procesables. Una adicion de plastificantes no polimericos, de baja viscosidad, reducina de hecho la viscosidad de los plastificantes polimericos hasta cierto grado y de este modo mejorana su procesabilidad, pero esto sena a expensas de una mayor migracion del plastificante al producto embalado. Esta migracion de plastificantes al producto embalado puede ser particularmente pronunciada especialmente si el producto embalado es, por ejemplo, un material alimentario que se calienta en un autoclave a una temperatura de en general alrededor de 120°C, con el fin de esterilizarlo, mientras esta en el embalaje.

A partir del documento WO 2008 152 122 se conoce un embalaje de la tecnica anterior.

La presente invencion se basa en el objeto de superar las desventajas que resultan de la tecnica anterior en relacion con embalajes para materiales lipofilos, en particular en relacion con embalajes que comprenden PVC como el material de la capa interna (es decir, aquella capa que entra en contacto directo con el producto embalado) y que contienen materiales lipofilos, tales como, por ejemplo, aceites o gasolina, como el producto embalado.

Un objeto segun la invencion se baso principalmente en proporcionar un procedimiento con cuya ayuda se puede almacenar un producto embalado lipofilo durante un tiempo prolongado y sin el riesgo de la contaminacion con plastificantes, a menudo tambien a mayores temperaturas.

En particular, la presente invencion se basa en el objeto de proporcionar un embalaje que comprende un recipiente que rodea a un interior del recipiente, cuya superficie interna en contacto con el interior del recipiente se produce a partir de polfmero termoplastico, preferiblemente a partir de PVC, caracterizandose los plastificantes contenidos en la capa mas interna por propiedades de migracion particularmente ventajosas con respecto a un producto embalado hidrofobo.

Generalmente, una contribucion a lograr al menos uno de los objetos anteriores se obtiene mediante las reivindicaciones clasificadoras. Las subreivindicaciones dependientes de estas son en cada caso realizaciones preferidas de la presente invencion.

Una contribucion a lograr los objetos descritos anteriormente se obtienen mediante un embalaje que comprende un recipiente que rodea un interior del recipiente, en el que al menos la superficie interna del recipiente en contacto con el interior del recipiente se produce a partir de una composicion que comprende

- un polfmero termoplastico, y

- una composicion de plastificante que comprende

-- un plastificante polimerico, y -- un ester de poliol,

y en el que el recipiente esta al menos parcialmente lleno de una sustancia embalada lipofila, y en el que el ester de poliol es un ester de un acido monocarboxflico de C1-C10 y un diol, triol o tetraol.

Como recipiente, son posibles todas las formas de recipiente conocidas por la persona experta en la tecnica. De este modo, el recipiente puede ser, por ejemplo, una lata, una botella, un bote, un barril, por ejemplo un barril con tapon, o similar. Como “recipientes”, en el contexto de la presente invencion, son posibles ademas receptaculos no

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ngidos, pero en particular tambien una peKcula soplada que rodea al menos parcialmente a un producto embalado.

Este recipiente esta lleno al menos parcialmente, preferiblemente hasta el grado de al menos 50% en volumen, particularmente de forma preferible hasta el grado de al menos 75% en volumen, y lo mas preferible hasta el grado de al menos 90% en volumen (en cada caso, basado en el volumen maximo con el que se puede llenar el recipiente) con un producto embalado lipofilo. El producto embalado lipofilo es preferiblemente una sustancia lipofila que es lfquida a 20°C. Aqm, las sustancias lipofilas lfquidas posibles son todos lfquidos que conducen a un sistema bifasico en una mezcla con agua. Las sustancias lipofilas que se prefieren particularmente segun la invencion son aceites, en particular aceites comestibles de origen vegetal o animal, hidrocarburos o mezclas de hidrocarburos, tales como, por ejemplo, gasolina. Los productos embalados lipofilos posibles son ademas materiales alimentarios que contienen grasas, en particular materiales alimentarios con un contenido de grasa de al menos 10% en peso, particularmente de forma preferible al menos 25% en peso, y lo mas preferible al menos 50% en peso, en cada caso basado en el peso total del material alimentario. Los ejemplos de tales materiales alimentarios que se pueden mencionar son, por ejemplo, queso, carne o salchicha.

La composicion a partir de la que se produce al menos la superficie interna de la camisa del recipiente en contacto con el interior del recipiente comprende como un componente un polfmero termoplastico.

Los polfmeros termoplasticos que se prefieren en particular son polfmeros escogidos del grupo que consiste en policloruro de vinilo (PVC), polipropileno (PP), polietileno (PE), politereftalato de etileno (PET), polilactato (PLA), policarbonato, poliestireno, poliuretanos, polieteres, caucho, preferiblemente caucho natural en forma de poliisopreno reticulado por azufre, o caucho sintetico a base de acrilonitrilo y 1,3-butadieno (caucho NBR), estireno y 1,3-butadieno, acido acnlico, estireno y acido acnlico o acetato de vinilo, polibutadieno, copolfmeros de al menos dos de los polfmeros anteriores, en particular copolfmeros de polietileno/polipropileno, y mezclas de al menos dos de estos. Como polfmeros termoplasticos, se prefieren particularmente PE, pP, PVC, PET, caucho y PLA, siendo los mas preferidos PVC y caucho.

PVC se obtiene mediante homopolimerizacion de cloruro de vinilo. El PVC contenido en la composicion segun la invencion se puede preparar, por ejemplo, mediante polimerizacion en suspension, polimerizacion en microsuspension, polimerizacion en emulsion o polimerizacion en masa. La preparacion de PVC mediante polimerizacion de cloruro de vinilo y la preparacion y composicion de PVC plastificado se describen, por ejemplo, en Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch, volumen 2/1: “Polyvinylchlorid”, 2a edicion, Carl Hanser Verlag, Munich. Dependiendo del contenido de plastificantes, en el caso de mezclas que contienen un plastificante y PVC, se ha de hacer una distincion entre PVC ngido (< 0,1% de plastificante) y PVC plastificado (> 0,1% de plastificante).

La composicion a partir de la que se produce al menos la superficie interna de la camisa del recipiente en contacto con el interior del recipiente comprende como un componente una composicion de plastificante que comprende como un componente un plastificante polimerico y como un componente adicional un ester de poliol, como se define en las reivindicaciones.

El plastificante polimerico es preferiblemente un poliester de un acido dicarboxflico y al menos un diol, siendo preferiblemente el acido dicarboxflico un acido dicarboxflico de C2-C20, y siendo preferiblemente el diol un diol de C2- C20. En este contexto, los grupos terminales del poliester pueden contener un ester con un compuesto organico monofuncional. Este cierre de los grupos terminales puede ser via un monoalcohol en el caso de un exceso de acido y via un acido monocarboxflico en el caso de un exceso de alcohol, como se describe, por ejemplo, en los documentos GB 1.173.323 o US 5.281.647.

A este respecto, los acidos dicarboxflicos preferidos son, en particular, acidos dicarboxflicos escogidos del grupo que consiste en acido oxalico, acido malonico, acido succmico, acido glutarico, acido adfpico, acido pimelico, acido suberico, acido azelaico, acido sebacico, acido dodecanodioico, acido 1,3-ciclohexanodicarboxflico, acido brasflico, acido hexahidroftalico, acido tereftalico, acido ftalico, y una mezcla de al menos dos de estos acidos dicarboxflicos, mientras que los dioles preferidos son, en particular, dioles escogidos del grupo que consiste en 1,2-etanodiol, 1,2- propanodiol, 1,3-propanodiol, 1,2-butanodiol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 1,2-pentanodiol, 1,3-pentanodiol, 2- metil-1,3-pentanodiol, 1,4-pentanodiol, 1,5-pentanodiol, neopentilglicol, 1,2-hexanodiol, 1,3-hexanodiol, 1,4- hexanodiol, 1,5-hexanodiol, 1,6-hexanodiol, dietilenglicol, trietilenglicol, dipropilenglicol, tripropilenglicol, polietilenglicoles con un peso molecular en un intervalo de 200 a 1.000, polipropilenglicoles con un peso molecular en un intervalo de 200 a 1.000, ester mononeopentilglicolico del acido hidroxipivalico, y una mezcla de al menos dos de estos dioles.

Los plastificantes de poliester descritos anteriormente se pueden preparar industrialmente de una manera conocida per se mediante esterificacion del acido dicarboxflico con el diol, opcionalmente en presencia de grupos de cierre adecuados. En una realizacion preferida, por ejemplo, inicialmente se introducen en un tanque de reaccion acido adfpico y al menos un diol del grupo de 1,2-propanodiol, 1,3-butanodiol y 1,4-butanodiol y opcionalmente otros dioles o acidos monocarboxflicos, como grupos de cierre, y catalizadores de la esterificacion, por ejemplo titanatos de dialquilo, acido metanosulfonico o acido sulfurico, y la mezcla se calienta en primer lugar hasta temperaturas de, por ejemplo, 100 a 140°C y se homogeneiza por medio de agitacion. La mezcla de reaccion se calienta entonces hasta temperaturas de, por ejemplo, 160 a 190°C a presion normal. La esterificacion con separacion de agua comienza a

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aprox. 150°C. El agua de la reaccion formada se separa mediante destilacion sobre una columna. La mezcla de reaccion se calienta entonces adicionalmente hasta temperaturas de, por ejemplo, 200 a 250°C, se aplica un vado de, por ejemplo, 150 a 300 mbares, y se elimina mas agua de la reaccion a partir de la mezcla de reaccion por medio del paso a traves de nitrogeno. La mezcla de reaccion se agita a vado y mientras se hace pasar a traves de nitrogeno a temperaturas de, por ejemplo, 200 a 250°C, hasta que el mdice de acidez de la mezcla de reaccion ha alcanzado un valor de <15 mg de KOH/g. Para la esterificacion de los grupos hidroxilo libres, la mezcla de reaccion se puede bombear entonces opcionalmente de forma preferible a un segundo tanque y se puede agitar a temperaturas de, por ejemplo, 200 a 250°C a vado de, por ejemplo, 10 a 150 mbares y con eliminacion de agua residual por medio del paso a traves de una corriente incrementada de nitrogeno, hasta que el mdice de acidez de la mezcla de reaccion ha alcanzado un valor de < 1,0 mg de KOH/g. Despues, el producto de la reaccion tambien preferiblemente se filtra a temperaturas de, por ejemplo, 80 a 140°C. Tal procedimiento se describe en detalle, por ejemplo, en el documento WO-A-2003/018686.

Segun la invencion, es ademas preferible que el plastificante de poliester descrito anteriormente tenga una viscosidad, determinada mediante el metodo de Brookfield a 20°C, de al menos 500 mPas, particularmente de forma preferible de al menos 750 mPas y lo mas preferible de al menos 1.000 mPas, en el que la viscosidad del poliester esta convencionalmente en un intervalo de 500 a 20.000 mPas, preferiblemente en un intervalo de 750 a 15.000 mPas, y lo mas preferible en un intervalo de 1.000 a 5.000 mPas.

El ester de poliol contenido en la composicion de plastificante es un ester de un acido monocarboxflico de C1-C10 y un diol, triol o tetraol.

A este respecto, es preferible que el acido monocarboxflico de C1-C10 sea un acido monocarboxflico escogido del grupo que consiste en acido formico, acido acetico, acido propionico, acido butmico, acido hexanoico, acido pelargonico, acido 2-etilhexanoico, acido nonanoico, y una mezcla de al menos dos de estos acidos monocarboxflicos, y que el diol, triol o tetraol sea un diol, triol o tetraol escogido del grupo que consiste en etilenglicol, propilenglicol, dietilenglicol, dipropilenglicol, trietilenglicol, tripropilenglicol, glicerol, trimetilolpropano, diglicerol, y una mezcla de al menos dos de estos trioles o tetraoles. Los esteres de poliol muy particularmente preferidos son triacetatos y tripropionatos de trioles o tetraoles, triacetato de glicerol (triacetina), tripropionato de glicerol, o siendo el ester de poliol mas preferido una mezcla de triacetato de glicerol y tripropionato de glicerol.

Los esteres de poliol se preparan a partir de los acidos monocarboxflicos y los trioles o tetraoles mediante una esterificacion simple en presencia de catalizadores adecuados, tal como se describe, por ejemplo, para triacetina en el documento DE-A-30 04 660. Segun el documento DE-A-30 04 660, la triacetina se puede obtener continuamente mediante reaccion de glicerol y acido acetico y post-acetilacion con antndrido acetico. En este contexto, el glicerol y el acido acetico se hacen reaccionar entre sf en contracorriente en la relacion de 2,5:1 a 5:1, por ejemplo haciendose pasar glicerol lfquido en contracorriente frente a una corriente ascendente de vapor de acido acetico sobrecalentado en una columna de esterificacion disenada con una pluralidad de bandejas de burbujas dobles a una presion de 0,2 a 30 bares y una temperatura de 180 a 250°C. El tiempo de residencia de la mezcla de reaccion es convencionalmente al menos 1 hora. Cuando se alcanza el numero de OH de < 600, se anade anhfdrido acetico a la mezcla que fluye hacia abajo, en el fondo de la columna o en el post-reactor correspondiente, en una cantidad tal que el agua disuelta en la fase de reaccion lfquida y la mono- y diacetina presentes puedan reaccionar cuantitativamente para dar acido acetico. Preferiblemente, aqrn se emplean 0,1 a 1,5 moles de anhfdrido acetico por mol de glicerol a reaccionar. Si estan presentes catalizadores, preferiblemente 0,01 a 0,5 por ciento en peso de acido p-toluenosulfonico, la presion se puede reducir a 0,2 a 3 bares, y la temperatura de reaccion se puede reducir hasta 100 a 180°C.

Es ademas preferible segun la invencion que la composicion de plastificante tenga una viscosidad, determinada mediante el metodo de Brookfield a 20°C, menor que 8.000 mPas, particularmente de forma preferible menor que 6.000 mPas, y muy preferiblemente menor que 4.000 mPas.

Ademas del polfmero termoplastico y de la composicion de plastificante, la composicion puede comprender al menos un aditivo que difiere de estos dos componentes. Los posibles aditivos aqrn son, en particular, estabilizantes, lubricantes, cargas, pigmentos, inhibidores de la llama, estabilizantes de la luz, agentes de soplado, sustancias auxiliares del procesamiento polimericas, mejoradores del impacto, abrillantadores opticos, antiestaticos o bioestabilizadores. Los aditivos que se pueden emplear en este contexto son, en particular, aquellos componentes que se describen en el documento WO-A-2003/018686 como estabilizantes, lubricantes, cargas, pigmentos, inhibidores de la llama, estabilizantes de la luz, agentes de soplado, en particular agentes de soplado a base de carbonatos tales como, por ejemplo, carbonato de calcio, sustancias auxiliares del procesamiento polimericas, mejoradores del impacto, abrillantadores opticos, antiestaticos o bioestabilizadores adecuados. Las cantidades en las que estos aditivos se emplean preferiblemente tambien se pueden encontrar en el documento WO-A- 2003/018686.

Segun una realizacion preferida del embalaje segun la invencion, la composicion a partir de la que se produce al menos la superficie interna de la camisa del recipiente en contacto con el interior del recipiente comprende

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I) 40 a 90% en peso, particularmente de forma preferible 45 a 80% en peso, y lo mas preferible 50 a 70% en peso, en cada caso basado en el peso total de la composicion, de un polfmero termoplastico,

II) 10 a 60% en peso, particularmente de forma preferible 20 a 50% en peso, y lo mas preferible 30 a 40% en peso, en cada caso basado en el peso total de la composicion, de la composicion de plastificante, y

III) 0 a 25% en peso, particularmente de forma preferible 1 a 10% en peso, y lo mas preferible 2 a 5% en peso, en cada caso basado en el peso total de la composicion, de al menos un aditivo que difiere de los componentes I) y II),

en la que la cantidad de componentes I), II) y III) suma 100% en peso.

Segun una primera realizacion particular del embalaje segun la invencion, el recipiente es un laminado de multiples capas, cuya capa mas interna que mira al interior del recipiente se produce a partir de la composicion descrita anteriormente. En este contexto, es preferible que la capa mas interna tenga un grosor de capa en un intervalo de 10 a 500 |im, particularmente de forma preferible de 20 a 250 |im, y muy preferiblemente de 50 a 100 |im.

Como laminado de embalaje, son posibles aqu todos los laminados que se emplean convencionalmente para la produccion de embalajes, en particular embalajes para materiales alimentarios que contienen grasa o aceite. Como norma, tales laminados comprenden una capa base que aporta rigidez (a menudo papel, cartulina o carton), sobre cuyas dos superficies se aplican capas de polfmero termoplastico, por ejemplo capas de polietileno, capas de polipropileno, capas de poliester o capas de poliamida. Como capa intermedia adicional, tambien se pueden proporcionar capas de barrera que pueden suprimir la penetracion de gas, por ejemplo una hoja metalica de aluminio. En tal realizacion semejante a un laminado de la camisa del recipiente, la capa mas interna de tal laminado (que es aquella capa que al final entra en contacto directo con el material alimentario) se produce a partir de la composicion descrita anteriormente.

En tal caso, el embalaje segun la invencion es obtenible, por ejemplo, mediante un procedimiento que comprende las etapas del procedimiento

a) proporcionar un precursor de laminado;

b) aplicar una composicion a al menos una de las dos superficies del precursor de laminado, siendo obtenible la composicion mezclando el polfmero termoplastico en forma de partfculas y la composicion de plastificante y opcionalmente al menos uno de los aditivos adicionales descritos anteriormente;

c) calentar la composicion aplicada a al menos una de las dos superficies del precursor de laminado hasta una temperatura que es suficiente para gelificar la composicion;

d) enfriar la composicion gelificada;

e) formar un recipiente a partir del laminado obtenido de esta manera, mirando la capa aplicada en la etapa b) del procedimiento al interior del recipiente;

f) llenar el recipiente con la sustancia embalada lipofila;

g) cerrar el embalaje lleno.

En la etapa a) del procedimiento, se proporciona en primer lugar un precursor de laminado. Este precursor de laminado puede ser, por ejemplo, un laminado de embalaje convencional sobre el que no se ha aplicado todavfa la capa mas interna.

En la etapa b) del procedimiento, entonces se aplica una composicion a al menos una de las dos superficies del precursor de laminado, siendo obtenible la composicion mezclando el polfmero termoplastico en forma de partfculas y la composicion de plastificante y opcionalmente el al menos un aditivo adicional. La composicion aplicada en la etapa b) del procedimiento es preferiblemente una composicion semejante a una pasta con una viscosidad de Brookfield, determinada a 40°C, en un intervalo de 1.000 a 10.000 mPas, particularmente de forma preferible en un intervalo de 2.000 a 8.000 mPas, y lo mas preferible en un intervalo de 3.000 a 6.000 mPas.

La preparacion de tales pastas de polfmero, preferiblemente tales pastas de PVC, se puede llevar a cabo mediante el metodo y la manera conocidos por la persona experta en la tecnica. Para esto, se dispersan convencionalmente en la composicion de plastificante partfculas finamente divididas del polfmero termoplastico, preferiblemente partfculas con un tamano de partfculas en un intervalo de 0,1 a 100 |im, particularmente de forma preferible en un intervalo de 1 a 30 |im, opcionalmente junto con los aditivos adicionales, por ejemplo junto con cargas. Los procedimientos para la preparacion de polfmeros termoplasticos plastificados, en particular policloruro de vinilo plastificado, son conocidos, por ejemplo, de L. Meier: “Weichmacher”, en R. Gachter, H. Muller (ed.): Taschenbuch der Kunststoffadditive, 3a edicion, p. 350 - p. 357, Hanser Verlag, Munich 1990. Otros detalles de la preparacion en particular de pastas de PVC tambien se pueden encontrar en el capttulo 7.3 “Herstellung von PVC-Pasten” en

“Kunststoffhandbuch Polyvinylchlorid 2/2”, editor Hans K. Felger, 1986, Karl Hanser Verlag Munich/Viena.

La aplicacion de las pastas de polfmero a al menos una de las dos superficies del precursor de laminado se puede llevar a cabo mediante todos los procedimientos que parecen adecuados para la persona experta en la tecnica para aplicar una pasta de polfmero a una banda de laminado. La pasta de polfmero se aplica particularmente de forma 5 preferible a la banda del laminado mediante cepillado o por medio de laminado.

En la etapa c) del procedimiento, del procedimiento segun la invencion, la composicion aplicada a al menos una de las dos superficies del precursor de laminado se calienta hasta una temperatura que es suficiente para gelificar la composicion. Durante la gelificacion, las partfculas del polfmero termoplastico, preferiblemente las partfculas de PVC, se disuelven al menos parcialmente en la composicion de plastificante, de manera que se obtiene un material 10 plastificado homogeneo, solido, mas o menos elastico. En el caso de PVC como polfmero termoplastico, la temperatura a la que la pasta de polfmero se calienta en la etapa c) del procedimiento esta convencionalmente en un intervalo de 160 a 220°C.

En la etapa d) del procedimiento, del procedimiento segun la invencion, la composicion gelificada se deja entonces enfriar.

15 Tras el enfriamiento, en la etapa e) del procedimiento se forma un recipiente a partir del laminado obtenido de esta manera, mirando la capa aplicada en la etapa b) del procedimiento al interior del recipiente. La formacion del recipiente se puede llevar a cabo, por ejemplo, estampando en primer lugar blancos de embalaje en forma de laminado tal como se describe, por ejemplo, en el documento DE 24 12 447 OS, que entonces se convierten en un recipiente mediante plegado y sellado, llevandose a cabo convencionalmente el sellado via las capas externas 20 preferiblemente termoplasticas del laminado.

En la etapa f) del procedimiento, este recipiente se llena entonces con la sustancia embalada lipofila, y en la etapa g) del procedimiento, se cierra el embalaje lleno de esta manera, llevandose a cabo igualmente el cierre del embalaje preferiblemente via el sellado de las capas externas preferiblemente termoplasticas del laminado.

Segun una segunda realizacion particular del embalaje segun la invencion, el recipiente no se forma a partir de un 25 laminado de multiples capas, sino que esta hecho esencialmente de la composicion termoplastica descrita anteriormente. A este respecto, es particularmente preferible que el recipiente se produzca a partir de la composicion descrita anteriormente hasta el grado de al menos 50% en peso, particularmente de forma preferible hasta el grado de al menos 75% en peso, todavfa mas preferiblemente hasta el grado de al menos 95% en peso, y lo mas preferible hasta el grado de 100% en peso, en cada caso basado en el peso total del recipiente.

30 Tal embalaje es obtenible, por ejemplo, mediante un procedimiento que comprende las etapas del procedimiento:

A) introducir una composicion que es obtenible mezclando el polfmero termoplastico en forma de partfculas y

la composicion de plastificante y opcionalmente al menos uno de los aditivos adicionales descritos

anteriormente en un molde de inyeccion que forma el recipiente;

B) calentar la composicion en el molde de inyeccion hasta una temperatura que es suficiente para gelificar la

35 composicion;

C) enfriar la composicion gelificada;

D) retirar el recipiente del molde de inyeccion;

E) llenar el recipiente con la sustancia embalada lipofila;

F) cerrar el recipiente lleno.

40 En la etapa A) del procedimiento, una composicion que es obtenible mezclando el polfmero termoplastico en forma de partfculas y la composicion de plastificante y opcionalmente al menos uno de los aditivos adicionales descritos anteriormente, se introduce en un molde de inyeccion que forma el recipiente, siendo tambien preferible aqrn que las pastas de PVC descritas anteriormente se empleen como la composicion. La produccion de artfculos conformados a partir de pastas de PVC por medio de procedimientos de moldeo por inyeccion es conocida por la persona experta 45 en la tecnica, por ejemplo a partir del documento EP-A-442 099. El calentamiento en la etapa b) del procedimiento de la composicion introducida de esta manera con el fin de gelificarla se lleva a cabo preferiblemente en las condiciones descritas anteriormente. Despues de que el recipiente se ha retirado del molde de inyeccion, se llena con el producto embalado lipofilo y entonces se cierra en la etapa F) del procedimiento, siendo posible que se empleen aqrn sistemas de cierre conocidos por la persona experta en la tecnica, por ejemplo cierres de rosca, tapas 50 corona, y similares. El enfriamiento en la etapa C) del procedimiento de los moldes de inyeccion obtenidos tras la gelificacion se puede llevar a cabo, por supuesto, antes, durante o despues de la etapa D) del procedimiento.

Un embalaje, en particular un embalaje a base de una pelfcula soplada, segun la segunda realizacion particular del embalaje segun la invencion descrito anteriormente, es obtenible ademas mediante un procedimiento que comprende las etapas del procedimiento:

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i) introducir una composicion, que es obtenible mezclando el poKmero termoplastico en forma de partfculas y la composicion de plastificante y opcionalmente al menos uno de los aditivos adicionales descritos anteriormente, en una instalacion de peKcula soplada;

ii) calentar la composicion en la instalacion de pelfcula soplada hasta una temperatura que es suficiente para gelificar la composicion;

iii) extruir la composicion gelificada a traves de una matriz anular e inflar por medio de aire el tubo formado a partir de la composicion gelificada;

iv) enfriar el tubo para obtener una pelfcula soplada;

v) embalar el producto embalado lipofilo con una pelfcula soplada.

En la etapa i) del procedimiento de este procedimiento, una composicion que es obtenible mezclando el polfmero termoplastico en forma de partfculas y la composicion de plastificante y opcionalmente al menos uno de los aditivos adicionales descritos anteriormente, se introduce en primer lugar en una instalacion de pelfcula soplada, y en la etapa ii) del procedimiento se calienta en ella hasta una temperatura que es suficiente para gelificar la composicion.

El constituyente mas importante de tal instalacion de pelfcula soplada es la extrusora. Esta extrusora comprende esencialmente un barril de metal calentable en el que gira el tornillo plastificador. El fin del tornillo es transportar la composicion o la composicion gelificada formada aguas abajo, gelificar y homogeneizar el material via fuerzas de cizallamiento (friccion), y acumular la presion necesaria para hacer pasar la composicion gelificada a traves del espacio estrecho de la matriz. La composicion se introduce preferiblemente en el tornillo via una tolva en la region de entrada, y en el transcurso subsiguiente del transporte a traves de la extrusora se gelifica y se mezcla.

En la etapa iii) del procedimiento, la composicion gelificada se hace pasar entonces a la fuerza a traves de una matriz anular. El tubo fundido formado se infla con aire, y en la etapa iv) del procedimiento se enfna mediante aire refrigerante procedente del exterior y opcionalmente procedente del interior. Tambien se especifican aqu la anchura y el grosor de la pelfcula soplada.

Antes de que la pelfcula soplada obtenida de esta manera se emplee en la etapa v) del procedimiento para embalar un producto embalado lipofilo, opcionalmente tambien se puede colapsar previamente y entonces se puede enrollar.

En principio, la pelfcula soplada tambien puede comprender varias capas que se depositan unas encima de otras en la matriz de la pelfcula soplada. Segun la invencion, sin embargo, es preferible que al menos aquella capa de una pelfcula soplada de multiples capas que entra en contacto directo con la sustancia embalada lipofila a embalar se produzca a partir de la composicion descrita anteriormente.

La invencion se explica ahora con mas detalle con la ayuda de ejemplos no limitantes.

EJEMPLOS

Ejemplos 1 a 3

Las siguientes cuatro composiciones de plastificante se prepararon mediante mezclamiento simple:

Ejemplo 1

Ejemplo 2 Ejemplo 3

Ejemplo 4

Edenol®1215 (plastificante polimerico basado en un ester de poliol de Emery Oleochemicals Europe, Dusseldorf) - no segun la invencion

500 g de Edenol®1215 + 200 g de triacetina - segun la invencion

Edenol®1234 (plastificante polimerico basado en un ester de poliol de Emery Oleochemicals Europe, Dusseldorf) - no segun la invencion

500 g de Edenol®1234 + 200 g de triacetina - segun la invencion

La viscosidad de las cuatro composiciones de plastificante se determina mediante el metodo de Brookfield a 20°C.

5

10

15

20

25

30

35

Tabla 1

Ejemplo: Viscosidad [mPas]

1: 1.288

2: 432

3: 11.080

4: 2.360

Ejemplos 5 a 8

Las pastas de PVC se prepararon por medio de las composiciones de plastificante de los Ejemplos 1 a 4 con un disolvente de Werner Mathis AG (cantidad de material 200 g). La dispersion se llevo a cabo a temperatura ambiente (aprox. 20°C) y a vado (aprox. 100 mbares). Las composiciones se describen en lo siguiente (Ejemplos 5 a 8):

Ejemplo 5:

Ejemplo 6:

Ejemplo 7:

Ejemplo 8:

100 partes en peso de PVC Solvin 271 PC, 3 partes en peso de Edenol D 811, 3 partes en peso

de Stabiol VCZ 2001/12 no segun la invencion;

y 70 partes en peso de la composicion de plastificante del Ejemplo 1

100 partes en peso de PVC Solvin 271 PC, 3 partes en peso de Edenol D 81, 3 partes en peso de Stabiol VCZ 2001/1 y 70 partes en peso de la composicion de plastificante del Ejemplo 2 - segun la invencion;

100 partes en peso de PVC Solvin 271 PC, 3 partes en peso de Edenol D 81, 3 partes en peso de Stabiol VCZ 2001/1 y 70 partes en peso de la composicion de plastificante del Ejemplo 3 - no segun la invencion;

100 partes en peso de PVC Solvin 271 PC, 3 partes en peso de Edenol D 81, 3 partes en peso de Stabiol VCZ 2001/1 y 70 partes en peso de la composicion de plastificante del Ejemplo 4 -

segun la invencion

1 Plastificante epoxfdico de Cognis, Dusseldorf

2 Estabilizante de Ca-Zn de Cognis, Dusseldorf

Las pastas de PVC se gelificaron en un Mathis Thermotester (Wemer Mathis AG) para dar compuestos en forma de lamina (180°C, 3 minutos). Los cambios en el peso de los compuestos en forma de lamina obtenidos de esta manera tras el almacenamiento en i-octano se determinaron para determinar las propiedades de migracion del plastificante. Para esto, las probetas de ensayo (3 x 10 cm) se almacenaron en 200 ml de i-octano a 60°C durante 4 horas. Despues, las probetas de ensayo se secaron primero durante 12 horas a temperatura ambiente y despues durante 24 horas a 60°C, y se determino la diferencia de peso. Se determinaron los siguientes valores:

Tabla 2:

: Ejemplo 5 Ejemplo 6 Ejemplo 7 Ejemplo 8

Peso de la probeta de ensayo previamente [g]: 2,863 2,590 2,538 2,706

Peso de la probeta de ensayo tras el almacenamiento en i-octano [g]: 2,737 2,471 2,431 2,594

Disminucion de peso [g]: 0,126 0,119 0,107 0,112

Disminucion de peso [%]: 4,4 4,6 4,2 4,1

Los resultados de las medidas muestran que, por medio de los esteres de poliol de acidos monocarboxflicos de cadena corta (triacetina), fue posible reducir significativamente las viscosidades de los plastificantes polimericos Edenol®1215 y Edenol®1234 (vease Tabla 1), mientras que las propiedades de migracion en el disolvente lipofilo i- octano no se deterioraron (vease la Tabla 2). La combinacion de plastificantes segun la invencion de plastificante polimerico y ester de poliol de acidos monocarboxflicos de cadena corta (triacetina) es por lo tanto adecuada en particular como plastificante para pastas de PVC que se emplean para la produccion de capas de polfmero, en recipientes de embalaje destinados a sustancias embaladas lipofilas, que miran hacia el interior del recipiente y

pueden entrar en contacto con la sustancia embalada lipofila. Debido a la baja viscosidad de las composiciones, estas se pueden aplicar de una manera particularmente simple, por ejemplo mediante cepillado, como una capa homogenea que se caracteriza por una densidad constante, o se pueden emplear de forma particularmente ventajosa en procedimientos de moldeo por inyeccion para la produccion de recipientes. Estas composiciones 5 tambien se pueden emplear de forma particularmente ventajosa para la produccion de pelfculas sopladas debido a su baja viscosidad. Debido a las propiedades de migracion ventajosas con respecto a sustancias lipofilas, solamente poco plastificante puede migrar fuera de los recipientes o de las capas internas del recipiente al producto embalado.

Claims

5

10

15

20

25

30

35

40

45

REIVINDICACIONES

1. Un embalaje que comprende un recipiente que rodea un interior del recipiente, en el que al menos la superficie interna del recipiente en contacto con el interior del recipiente es producida a partir de una composicion que comprende

- un polfmero termoplastico, y

- una composicion de plastificante que comprende

-- un plastificante polimerico y -- un ester de poliol,

y en el que el recipiente se llena al menos parcialmente con un producto embalado lipofilo; y en el que el ester de poliol es un ester de un acido monocarboxflico de C1-C10 y un diol, triol o tetraol.
2. El embalaje segun la reivindicacion 1, en el que el recipiente es un laminado de multiples capas, cuya capa mas interna que mira al interior del recipiente es producida a partir de la composicion definida en la reivindicacion 1.
3. El embalaje segun la reivindicacion 2, en el que el embalaje es obtenible mediante un procedimiento que comprende las etapas del procedimiento

a) proporcionar un precursor de laminado;

b) aplicar una composicion a al menos una de las dos superficies del precursor de laminado, siendo obtenible la composicion mezclando el polfmero termoplastico en forma de partfculas y la composicion de plastificante;

c) calentar la composicion aplicada a al menos una de las dos superficies del precursor de laminado hasta una temperatura que es suficiente para gelificar la composicion;

d) enfriar la composicion gelificada;

e) formar un recipiente a partir del laminado obtenido de esta manera, mirando la capa aplicada en la etapa b) del procedimiento al interior del recipiente;

f) llenar el recipiente con la sustancia embalada lipofila;

g) cerrar el recipiente lleno.
4. El embalaje segun la reivindicacion 1, en el que el recipiente se produce a partir de la composicion definida en la reivindicacion 1 hasta el grado de al menos 50% en peso, basado en el peso total del recipiente.
5. El embalaje segun la reivindicacion 4, en el que el embalaje es obtenible mediante un procedimiento que comprende las etapas del procedimiento

A) introducir una composicion que es obtenible mezclando el polfmero termoplastico en forma de partfculas y la composicion de plastificante en un molde de inyeccion que forma el recipiente;

B) calentar la composicion en el molde de inyeccion hasta una temperatura que es suficiente para gelificar la composicion;

C) enfriar la composicion gelificada;

D) retirar el recipiente del molde de inyeccion;

E) llenar el recipiente con la sustancia embalada lipofila;

F) cerrar el recipiente lleno.
6. El embalaje segun la reivindicacion 4, en el que el embalaje es obtenible mediante un procedimiento que comprende las etapas del procedimiento:

i) introducir una composicion, que es obtenible mezclando el polfmero termoplastico en forma de partfculas y la composicion de plastificante y opcionalmente al menos uno de los aditivos adicionales seleccionado del grupo que consiste en un estabilizante, un lubricante, una carga, un pigmento, un inhibidor de la llama, un estabilizante de la luz, un agente de soplado, una sustancia auxiliar del procesamiento polimerica, un mejorador del impacto, un abrillantador optico, un antiestatico y un bioestabilizador, en una instalacion de pelfcula soplada;

ii) calentar la composicion en la instalacion de pelfcula soplada hasta una temperatura que es suficiente para

5

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30

gelificar la composicion;

iii) extruir la composicion gelificada a traves de una matriz anular e inflar por medio de aire el tubo formado a partir de la composicion gelificada;

iv) enfriar el tubo para obtener una pelfcula soplada;

v) embalar el producto embalado lipofilo con una pelfcula soplada.
7. El embalaje segun una de las reivindicaciones anteriores, en el que el polfmero termoplastico es policloruro de vinilo (PVC).
8. El embalaje segun una de las reivindicaciones anteriores, en el que el ester de poliol es triacetato de glicerol.
9. El embalaje segun una de las reivindicaciones anteriores, en el que el plastificante polimerico es un poliester de un acido dicarboxflico y al menos un diol.
10. El embalaje segun la reivindicacion 9, en el que el acido dicarboxflico se selecciona del grupo que consiste en acido oxalico, acido malonico, acido succmico, acido glutarico, acido adfpico, acido pimelico, acido suberico, acido azelaico, acido sebacico, acido dodecanodioico, acido 1,3-ciclohexanodicarboxflico, acido brasflico, acido hexahidroftalico, acido tereftalico, acido ftalico, y una mezcla de al menos dos de estos acidos dicarboxflicos;

y

en el que el diol se selecciona del grupo que consiste en 1,2-etanodiol, 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, 1,2- butanodiol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 1,2-pentanodiol, 1,3-pentanodiol, 2-metil-1,3-pentanodiol, 1,4-pentanodiol, 1,5-pentanodiol, neopentilglicol, 1,2-hexanodiol, 1,3-hexanodiol, 1,4-hexanodiol, 1,5-hexanodiol, 1,6-hexanodiol, dietilenglicol, trietilenglicol, dipropilenglicol, tripropilenglicol, polietilenglicoles con un peso molecular en un intervalo de 200 a 1.000, polipropilenglicoles con un peso molecular en un intervalo de 200 a 1.000, ester mononeopentilglicolico del acido hidroxipivalico, y una mezcla de al menos dos de estos dioles.
11. El embalaje segun una de las reivindicaciones anteriores, en el que la composicion a partir de la cual se produce la superficie interna del recipiente en contacto con el interior del recipiente comprende

I) 40 a 90% en peso, basado en el peso total de la composicion, del polfmero termoplastico,

II) 10 a 60% en peso, basado en el peso total de la composicion, de la composicion de plastificante, y

III) 0 a 25% en peso, basado en el peso total de la composicion, de al menos un aditivo que difiere de los componentes I) y II),

en el que la cantidad de componentes I), II) y III) suma 100% en peso.
12. El embalaje segun una de las reivindicaciones anteriores, en el que el producto embalado lipofilo es un producto alimentario que contiene grasa, un aceite, un hidrocarburo o una mezcla de hidrocarburos.