MXPA05012603A - Formulaciones de barrera de oxigeno - Google Patents
Formulaciones de barrera de oxigenoInfo
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Abstract
Una composición de barrera de oxígeno para materiales poliméricos incluye un metal y un compuesto aditivo. La composición de barrera de oxígeno también puede contener un polímero hospedero. Las estructuras que contienen la composición de barrera de oxígeno pueden ser formadas como un paquete completo, una porción de paquete, y/o como un precursor para un paquete.
Description
FORMULACIONES DE BARRERA DE OXIGENO
CAMPO DE LA INVENCIÓN Los materiales poliméricos compiten cada vez con los materiales convencionales como el vidrio y metal, en aplicaciones de embalaje. El uso de materiales poliméricos puede proporcionar distintas ventajas sobre el vidrio y metal, incluyendo el peso y costo reducidos, mayor durabilidad, y mayor variabilidad en el diseño del embalaje. Sin embargo, muchos polímeros son más permeables a sustancias como el oxígeno (02) , dióxido de carbono (C02) y agua (H20) que los materiales convencionales. Estos y otros agentes que se infiltran hacia el embalaje polimérico pueden deteriorar la calidad del contenido del paquete o envase. Históricamente, el oxígeno ha sido una sustancia difícil de excluir del contenido de un envase o paquete polimérico, debido en parte a su tamaño físico pequeño. ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Las barreras de oxígeno pueden incluir uno o más agentes, los cuales pueden ser polímeros o pueden ser aditivos de bajo peso molecular. Los polímeros que son capaces de actuar como agentes son típicamente caros y con frecuencia son combinados con polímeros comodines de bajo costo para formar el paquete o envase polimérico, ya sea mezclando los diferentes polímeros o formando estructuras estratificadas de
REF:168372 los polímeros. La fabricación de paquetes o envases que contienen un agente polimérico es con frecuencia compleja y difícil, además de agregarse al costo del embalaje. La incorporación de aditivos de bajo peso molecular como agentes en polímeros presenta sus propios retos. Esos aditivos tienden a volatilizarse a las condiciones de procesamiento térmico típicamente empleadas en la elaboración de embalajes de plástico. SUMARIO DE LA INVENCIÓN En un aspecto de la invención, se proporciona una composición de barrera de oxígeno, que comprende un polímero, un metal, y un compuesto que comprende la estructura (II) :
La porción -E se selecciona del grupo que consiste de -C(=0)H, -CH2R1/ y -CHRV; donde R1 es -0-R3-R4 o -O-R4, de modo que R1 comprende al menos 2 átomos de carbono y no contiene un grupo carbonilo, y R3 y R4 son seleccionados independientemente del grupo que consiste de alquilo, alquenilo, alquinilo, heteroalquilo, arilo y heterocíclico; R2 es -0-R5-R6 o -O-R6, de modo que R2 comprende al menos 2 átomos de carbono y no contiene un grupo carbonilo, y R5 y R6 son seleccionados independientemente del grupo que consiste de alquilo, alquenilo, alquinilo, heteroalquilo, arilo y heterocíclico; o R1 y R2, junto con los átomos a los cuales se encuentran unidos, forman un anillo que comprende de 5 a 20 átomos en el anillo. En otro aspecto de la invención, se proporciona una composición de fases múltiples, que comprende una primera fase que comprende un primer polímero; y una segunda fase, que comprende un segundo polímero, un metal, y un compuesto que comprende la estructura (I)
La porción =A se selecciona del grupo que consiste de un grupo alquenilo de 3 a 20 átomos de carbono, un grupo cicloalquenilo de 5 a 20 átomos de carbono, y un grupo que comprende la estructura =CH-E. La porción -E es seleccionada del grupo que consiste de -CH20H, -CH(0H)2, -C(=0)H, -OF^R1 y -CHRXR2; donde R1 es -0-R3-R4 o -O-R4, donde R3 y R4 no contienen un grupo carbonilo y son seleccionados independientemente del grupo que consiste de alquilo, alquenilo, alquinilo, heteroalquilo, arilo y heterocíclico; R2 es -0-R5-R6 o -O-R6, donde R5 y R6 no contienen un grupo carbonilo y son seleccionados independientemente del grupo que consiste de alquilo, alquenilo, alquinilo, heteroalquilo, arilo y heterocíclico; o R1 y R2, junto con los átomos a los cuales se encuentran unidos, forman un anillo que comprende de 5 a 20 átomos en el anillo. En otro aspecto más de la invención, se proporciona una pared para un paquete, que comprende una primera fase que comprende un primer polímero; y una segunda fase que comprende un segundo polímero, un metal y un compuesto que comprende la estructura (I)
La porción =A se selecciona del grupo que consiste de un grupo alquenilo de 3 a 20 átomos de carbono, un grupo cicloalquenilo de 5 a 20 átomos de carbono, y un grupo que comprende la estructura =CH-E. La porción -E es seleccionada del grupo que consiste de -CH20H, -CH(0H)2, -C(=0)H, -CH2R1 y -CHRaR2; donde R1 es -0-R3-R4 o -O-R4, donde R3 y R4 no contienen un grupo carbonilo y son seleccionados independientemente del grupo que consiste de alquilo, alquenilo, alquinilo, heteroalquilo, arilo y heterocíclico; R2 es -0-R5-R6 o -O-R6, donde R5 y R6 no contienen un grupo carbonilo y son seleccionados independientemente del grupo que consiste de alquilo, alquenilo, alquinilo, heteroalquilo, arilo y heterocíclico; o R1 y R2, junto con los átomos a los cuales se encuentran unidos, forman un anillo que comprende de 5 a 20 átomos en el anillo. La concentración del compuesto en la segunda fase es de aproximadamente 0.001 por ciento en peso hasta aproximadamente 5 por ciento en peso. La concentración del metal en la segunda fase es de aproximadamente 30 partes por millón hasta aproximadamente 5,000 partes por millón. En otro aspecto más de la invención, se proporciona un método para fabricar una composición de barrera de oxígeno, que comprende combinar un polímero, un metal y un compuesto que comprende la estructura (II)
La porción -E se selecciona del grupo que consiste de -C(=0)H, -CH2R1, y -CHRaR2; donde R1 es -0-R3-R4 o -O-R4, de modo que R1 comprende al menos 2 átomos de carbono y no contiene un grupo carbonilo, y R3 y R4 son seleccionados independientemente del grupo que consiste de alquilo, alquenilo, alquinilo, heteroalquilo, arilo y heterocíclico; R2 es -0-R5-R6 o -O-R6, de modo que R2 comprende al menos 2 átomos de carbono y no contiene un grupo carbonilo, y R5 y R6 son seleccionados independientemente del grupo que consiste de alquilo, alquenilo, alquinilo, heteroalquilo, arilo y heterocíclico; o R1 y R2, junto con los átomos a los cuales se encuentran unidos, forman un anillo que comprende de 5 a 20 átomos en el anillo. En otro aspecto más de la invención se proporciona un método para fabricar un paquete que tiene propiedades de barrera de oxígeno, que comprende formar una composición de fases múltiples que comprende una primera fase que comprende un primer polímero, y una segunda fase; y procesar la composición de fases múltiples en un paquete. La segunda fase comprende un segundo polímero, un metal y un compuesto que comprende la estructura (I)
La porción =A se selecciona del grupo que consiste de un grupo alquenilo de 3 a 20 átomos de carbono, un grupo cicloalquenilo de 5 a 20 átomos de carbono, y un grupo que comprende la estructura =CH-E. La porción -E es seleccionada del grupo que consiste de -CH2OH, -CH(0H)2, -C(=0)H, -CHsR1 y -CHR^-R2; donde R1 es -0-R3-R4 o -O-R4, donde R3 y R4 no contienen un grupo carbonilo y son seleccionados independientemente del grupo que consiste de alquilo, alquenilo, alquinilo, heteroalquilo, arilo y heterocíclico; R2 es -0-R5-R6 o -O-R6, donde R5 y R6 no contienen un grupo carbonilo y son seleccionados independientemente del grupo que consiste de alquilo, alquenilo, alquinilo, heteroalquilo, arilo y heterocíclico; o R1 y R2, junto con los átomos a los cuales se encuentran unidos, forman un anillo que comprende de 5 a 20 átomos en el anillo. En otro aspecto más de la invención, se proporciona un método para reducir el contenido de oxígeno de una sustancia, que comprende sellar la sustancia en un paquete, comprendiendo el paquete un polímero, un metal, y un compuesto que comprende la estructura (II)
La porción -E se selecciona del grupo que consiste de -C(=0)H, -CH2RX, y -CHR^2; donde R1 es -0-R3-R4 o -O-R4, de modo que R1 comprende al menos 2 átomos de carbono y no contiene un grupo carbonilo, y R3 y R4 son seleccionados independientemente del grupo que consiste de alquilo, alquenilo, alquinilo, heteroalquilo, arilo y heterocíclico; R2 es -0-R5-R6 o -O-R6, de modo que R2 comprende al menos 2 átomos de carbono y no contiene un grupo carbonilo, y R5 y R6 son seleccionados independientemente del grupo que consiste de alquilo, alquenilo, alquinilo, heteroalquilo, arilo y heterocíclico; o R1 y R2, junto con los átomos a los cuales se encuentran unidos, forman un anillo que comprende de 5 a 20 átomos en el anillo. Definí ci ones El término "barrera de oxígeno activo" se refiere a un material que tiene la capacidad de consumir oxígeno a través de medios químicos y/o físicos. La "actividad de barrera de oxígeno" de una sustancia se refiere al nivel de consumo de oxígeno de un material bajo un conjunto dado de circunstancias. Una "composición activa" se refiere a una sustancia la cual puede ser usada como un material de barrera de oxígeno activa. Un "material de barrera" es cualquier material que exhibe una velocidad de permeación reducida para una sustancia particular, como el oxígeno o dióxido de carbono, en comparación con otro material. El término "alquilo" (o alquil- o alq-) se refiere a una cadena de hidrocarburo sustituida o no , lineal, ramificada o cíclica que contiene preferiblemente de 1 a 20 átomos de carbono. Los grupos alquilo incluyen, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, isopropilo, ciclopropilo, butilo, isobutilo, ter-butilo, sec-butilo, ciclobutilo, pentilo, ciclopentilo, hexilo, y ciclohexilo.
El término "sustituido" se refiere a una porción química que contiene además al menos uno, preferiblemente de 1 a 5 sustituyentes. Los ejemplos de sustituyentes incluyen grupos hidroxilo (-0H), amino (-NH2), oxi(-O-), carbonilo (> C=0) , tiol, alquilo, heteroalquilo, halo, nitro, arilo y heterocíclicos . Esos sustituyentes pueden estar opcionalmente sustituidos además con 1 a 5 sustituyentes. Los ejemplos de sustituyentes sustituidos incluyen carboxamida, alquil mercapto, alquilsulfonilo, alquilamino, dialquilamino, alquilhidroxi, carboxilato, alcoxicarbonilo, alquilarilo, aralquilo, y alquilheterocíclico. El término "halógeno" (o halo-) se refiere al flúor, cloro, yodo o bromo; preferiblemente flúor o cloro. El término "alquenilo" (o alquenil- o alquen-) se refiere a una cadena de hidrocarburo sustituida o no, lineal, ramificada o cíclica que contiene al menos un enlace doble carbono-carbono, y que preferiblemente contiene de 2 a 20 átomos de carbono. Los grupos alquenilo incluyen, por ejemplo, etenilo (o vinilo, -CH=CH2) ; 1-propenilo; 2-propenilo (o alilo, -CH2-CH=CH2) ; 1, 3-butadienilo (-CH=CHCH=CH2) ; 1-butenilo (-CH=CHCH2CH3) ,- hexenilo; pentenilo; 1, 3 , 5-hexatrienilo; ciclohexadienilo; ciclohexenilo; ciclo pentenilo; ciclooctenilo; cicloheptadienilo; y cicloocta- trienilo. El término "alquinilo" (o alquinil- o alquin-) se refiere a una cadena de hidrocarburo sustituida o no, lineal o ramificada, o cíclica que contiene al menos un enlace triple carbono-carbono, y que preferiblemente contiene de 2 a 20 átomos de carbono. Los grupos alquinilo incluyen, por ejemplo, etinilo (o acetilenilo, -C=CH) ,- 2-metil-3-butinilo; y hexinilo . El término "heteroalquilo" se refiere a un grupo alquilo que contiene uno o más heteroátomos como el oxígeno (O) , nitrógeno (N) , azufre (S) , o fósforo (P) . Los ejemplos de grupos heteroalquilo incluyen éteres, esteres, carbonatos, aminas, amidas, carbamatos, iminas, nitrilos, sulfonas, tioéteres, tioésteres, tiocarbamatos, fosfatos, fosfonatos y fosfinas . Un grupo heteroalquilo puede estar enlazado a otro grupo químico a través de uno o más heteroátomos . El término "arilo" se refiere a cualquier grupo carbocíclico aromático sustituido o no que contenga preferiblemente de 5 a 20 átomos de carbono. Un grupo arilo puede ser monocíclico o policíclico. Los ejemplos de grupos arilo incluyen al fenilo, naftilo, bifenilo, bencilo, tolilo, xililo, feniletilo, cumilfenilo, anilina y N-alquilanilino. El término "heterocíclico" se refiere a un anillo saturado, insaturado o aromático sustituido o no que contiene uno o más heteroátomos; y que preferiblemente contiene de 5 a 10, de manera más preferible de 5 a 6, átomos en el anillo. El término "átomos en el anillo" se refiere a los átomos que están incorporados en la estructura del anillo y excluye a otros átomos que cuelguen del anillo. El anillo puede ser mono-, bi- o policíclico. El grupo heterocíclico contiene átomos de carbono y de 1 a 3 heteroátomos seleccionados independientemente del grupo que consiste de nitrógeno, oxígeno, y azufre. Los ejemplos de grupos heterocíclicos, que también pueden estar sustituidos o no, incluyen a la benzotiazolina, bencimidazol, benzofurano, benzotiofeno, benzotiazol, benzotiofenilo, carbazol, cinolina, furano, imidazol, IH-indazol, indol, isoindol, isoquinolina, isotiazol, morfolina, oxazol (es decir 1, 2, 3-oxadiazol) , fenacina, fenotiacina, fenoxacina, ftalacina, piperacina, pteridina, purina, piracina, pirazol, piridacina, piridina, pirimidina, pirrol, quinazolina, quinolina, quinoxalina, tiazol, 1, 3, 4-tiadiazol, tiofeno, 1, 3, 5-triacinas y triazol (es decir 1, 2, 3-triazol) . BREVE DESCRIPCIÓN DE LAS FIGURAS La Figura 1 es un corte transversal, vertical, de una preforma multicapa usada para fabricar un recipiente de acuerdo a una modalidad de la presente invención. La Figura 2 es una vista lateral de un recipiente multicapa . Las Figuras 3-5 son cortes transversales horizontales tomados a lo largo de la línea —A de la Figura 2, que muestran estructuras multicapa ejemplares. La Figura 6 es una gráfica de las mediciones de oxígeno disuelto con el tiempo para recipientes de poliolefina multicapa. La Figura 7 es una gráfica de las mediciones del oxígeno disuelto con el tiempo para recipientes basados en poli (tereftalato de etileno) (PET). La Figura 8 es una gráfica de mediciones de oxígeno disuelto con el tiempo para recipientes basados en PET. DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La presente invención incluye el uso de aditivos para proporcionar una barrera de oxígeno activa a materiales poliméricos . Los aditivos de la presente invención tienen bajas volatilidades, y composiciones que contienen los aditivos pueden ser procesadas usando las técnicas y aparatos de procesamiento de polímeros convencionales sin reducción significativa en el contenido de aditivo. La presente invención incluye composiciones poliméricas que contienen los compuestos objetivo como aditivos, así como paquetes o envases hechos de esas composiciones de polímero. Los compuestos de la presente invención que pueden ser usados como aditivos incluyen compuestos que contienen la estructura (I) :
(;
donde = A puede ser un grupo alquenilo que tenga de 3 a 20 átomos de carbono, un grupo cicloalquenilo que tenga de 5 a 20 átomos de carbono, o =CH-E, donde -E puede ser -CH2OH, -CH(0H)2, -C(=0)H, -CHzR1 o -CHR^2; donde R1 puede ser -0-R3-R4 o -O-R4, y R2 puede ser -0-R5-R6 o -O-R6; o R1 y R2, junto con los átomos a los cuales se encuentran unidos forman un anillo. Los ejemplos de porciones "A" donde =A es un grupo alquenilo incluyen propenilo; metil propenilo; butenilo; metil butenilo; pentenilo; metil pentenilo; dimetil pentenilo; etil pentenilo; hexenilo; metil hexenilo; dimetil hexenilo,- etil hexenilo; dietil hexenilo; hexadienilo; metilhexadienilo; dimetil hexadienilo; etil hexadienilo; y dietil hexadienilo. Por ejemplo, el compuesto que contiene la estructura (I) y que tiene un grupo 4-metil-3, 5-hexadienilo como A es comúnmente conocido como "farneseno" . Los ejemplos de porciones "A" donde = A es un grupo cicloalquenilo incluyen ciclopentenilo; metil ciclopentenilo; etil ciclo pentenilo ; ciclohexenilo; metil ciclohexenilo; etil ciclo hexenilo; ciclohexadienilo; metil ciclohexadienilo; etil ciclohexadienilo; cicloheptadienilo; ciclooctenilo; y ciclo octadienilo. Por ejemplo, el compuesto que contiene la estructura (I) y que tiene un grupo 4-metil-3-ciclohexenilo como A es comúnmente conocido como "bisaboleno" . Para los compuestos donde = A es =CH-E y -E es -CTR1 o -CHR^2, R1 puede ser -0-R3-R4 o -O-R4, y R2 puede ser -0-R5-R6 o -O-R6; o R1 y R2, junto con los átomos a los cuales se encuentran unidos, forman un anillo. Los grupos R , R , R y R pueden ser independientemente alquilo, alquenilo, alquinilo, heteroalquilo, arilo o heterocíclico. Preferiblemente, un anillo que contiene R1 y R2 tiene de 5 a 20 átomos en el anillo, de manera más preferible de 5 a 10 átomos en el anillo. Esos anillos pueden ser anillos hidrocarbúricos o anillos heterocíclicos, pueden estar sustituidos o no, pueden estar fusionados a otro anillo y pueden ser saturados (por ejemplo, cicloalquilo), insaturados (es decir cicloalquenilo), o aromáticos (es decir fenilo) . Preferiblemente, los compuestos de la presente invención incluyen compuestos que contienen la estructura (I) donde =A es =CH-E. De este modo, los compuestos preferidos incluyen compuestos que contienen la estructura (II) :
donde -E puede ser -CH20H, -CH(0H)2, -C(=0)H, -C^R1 o
-CHR1R2, donde R1 puede ser -0-R3-R4 o -O-R4, y R2 puede ser -0-R5-R6 o -O-R6; o R1 y R2, junto con los átomos a los cuales se encuentran unidos, forman un anillo. Los grupos R3, R4, R5 y R6 pueden ser independientemente alquilo, alquenilo, alquinilo, heteroalquilo, arilo o heterocíclico. Preferiblemente, un anillo que contiene R1 y R2 tiene de 5 a 20 átomos en el anillo, de manera más preferible de 5 a 10 átomos en el anillo. Esos anillos pueden ser anillos hidrocarbúricos o anillos heterocíclicos, pueden estar sustituidos o no, pueden estar fusionados a otro anillo, y pueden ser saturados (es decir cicloalquilo) , insaturados (es decir cicloalquenilo) , o aromáticos (es decir fenilo) . Los ejemplos de -O-R4 y -O-R6 incluyen independientemente grupos alcoxi (R4 o R6 son alquilo de d. a C20) , como grupos metoxi, etoxi, propoxi, ciclopropoxi y ciclohexoxi, y pueden estar sustituidos. Los ejemplos de -O-R4 y -O-R6 incluyen independientemente grupos ariloxi (R4 o R6 son arilo de C5 a C20) , como grupos fenoxi, cresoxi, etilfenoxi, cumiloxi, y naftoxi, y pueden estar sustituidos. Los ejemplos de -0-R3-R4 y -0-R5-R6 independientemente incluyen grupos arilalcoxi (R3 o R5 son alquilo de Ci a C20, y R4 o R6 son arilo de C5 a C2o) , como los grupos benciloxi, 2-etoxifenilo e iso-propoxifenilo, y pueden estar sustituidos sobre La porción arilo y/o alcoxi. Los ejemplos de -0-R3-R4 y -0-R5-R6 incluyen independientemente grupos aril-ariloxi (R3 o R5 y R4 o R6 son independientemente arilo de C5 a C20) , como los grupos cumilfenoxi, bifenoxi y bencilfenoxi, y pueden estar sustituidos sobre La porción arilo y/o ariloxi. Los ejemplo de -O-R4 y -O-R6 incluyen independientemente grupos heteroalcoxi (R4 o Rd son heteroalquilo de Cx a C20) , como los grupos 2-metoxietoxi, 2-etoxietoxi 2-etoxiacetato, y pueden estar sustituidos. Los ejemplos de -O-R4 y -O-R6 incluyen independientemente grupos alquenoxi (R4 o R5 son alquenoxi de C2 a C20) , como los grupos propenoxi, butenoxi, isopropenoxi, pentadienoxi, ciclopentenoxi, ciclohexenoxi, oleiloxi, undecilenoxi, geraniloxi, farnesoxi y nerolidoxi, y pueden estar sustituidos. Para los compuestos de la presente invención que contienen la estructura (II) donde R1 y R2, junto con los átomos a los cuales se encuentran unidos, forman un anillo, los compuestos pueden estar presentes como la estructura
El átomo de carbono terciario colocado directamente entre R1 y R2 es referido aquí como el carbono "cabeza de puente". El anillo cerrado es de este modo formado por el carbono cabeza de puente, R1, R2 y los otros átomos entre R1 y R2. Los ejemplos de anillos que contienen R1 y R2 incluyen anillos que contienen el carbono cabeza de puente unido al grupo -R1-R2-, donde -R1-R2- puede ser un grupo alquilo como butilo (-CH8-) o pentilo (-C5H10-) ; un grupo alquenilo como butenilo o pentenilo; un grupo heterocíclico como 1,4-butil-di-oxi(-0-C4H8-0-) , 1,4-butil-di-oxi (-O-C5H10-O-) , etilen glicoxi (-O-C2.H4-O-) y dietilenglicoxi (-0-C2H4-0-C2H4-0-) ; y un grupo arilo como el catecol (-0- (orto-C6H4) -0-) ; y puede estar sustituido. De este modo, el anillo que contiene el carbono cabeza de puente y el grupo -R1-R2- puede ser un grupo cicloalquilo, un grupo cicloalquenilo, un grupo arilo, y un grupo heterocíclico. Por ejemplo, si -R1-R2- es un grupo heterocíclico, el anillo puede ser similar a un éter coronado, que contiene de 1 a 5 átomos de oxígeno, o que contiene preferiblemente de 2 a 3 átomos de oxígeno; y que contiene de 3 a 9 átomos de carbono, o de 2 a 6 átomos de carbono. La presencia de uno o más de los compuestos de la presente invención como un aditivo en un material polimérico puede impartir propiedades de barrera de oxígeno activa a la composición. En el contexto de un ambiente cerrado con el cual la composición activa, o un material que contiene la composición activa, está en contacto, el consumo de oxígeno molecular puede eliminar o reducir sustancialmente el ingreso neto de oxígeno al ambiente. Además, el consumo de oxígeno molecular puede reducir la cantidad total encerrada de oxígeno molecular . Los ejemplos de compuestos de la presente invención incluyen compuestos que contienen la estructura (II) donde -E es -CHR1(-0-R6) , donde R6 es un grupo alquilo que contiene de 1 a 20 átomos de carbono; donde R6 es un grupo alquenilo que contiene de 2 a 20 átomos de carbono; y donde Rs es un grupo alquenilo que contiene de 4 a 20 átomos de carbono y que también tiene 2 o más enlaces dobles carbono-carbono. Los ejemplos de compuestos de la presente invención incluyen compuestos que contienen la estructura (II) donde -E es -CHR1(-0-R5-R5) , donde R5 es un grupo alquilo que contiene de 1 a 20 átomos de carbono; donde R5 es un grupo alquilo que contiene de 2 a 20 átomos de carbono; donde R5 es un grupo alquenilo que contiene de 2 a 20 átomos de carbono; y donde R5 es un grupo arilo que contiene de 5 a 20 átomos de carbono. Esos ejemplos incluyen además compuestos donde Rs es un grupo alquilo que contiene de 1 a 20 átomos de carbono; donde R6 es un grupo alquilo que contiene de 2 a 20 átomos de carbono; donde R6 es un grupo alquenilo que contiene de 2 a 20 átomos de carbono; y donde R6 es un grupo arilo que contiene de 5 a 20 átomos de carbono. Esos ejemplos incluyen además compuestos donde R5 es un grupo alquilo que contiene de 1 a 20 átomos de carbono y R6 es un grupo arilo que contiene de 5 a 20 átomos de carbono. Esos ejemplos incluyen además compuestos donde R5 es un grupo arilo que contiene de 5 a 20 átomos de carbono y R6 es un grupo arilo que contiene de 5 a 20 átomos de carbono. Los ejemplos de compuestos de la presente invención incluyen compuestos que contienen la estructura (II) donde -E es -CH2(-0-R4), donde R4 es un grupo alquilo que contiene de 1 a 20 átomos de carbono; donde R4 es un grupo alquenilo que contiene de 2 a 20 átomos de carbono,- y donde R4 es un grupo alquenilo que contiene de 4 a 20 átomos de carbono y que también tiene dos o más enlaces dobles carbono-carbono. Los ejemplos de la presente invención incluyen compuestos que contienen la estructura (II) donde -E es -CH2(-0-R3-R4) , donde R3 es un grupo alquilo que contiene de 1 a 20 átomos de carbono; donde R3 es un grupo alquenilo que contiene de 2 a 20 átomos de carbono; y donde R3 es un grupo arilo que contiene de 5 a 20 átomos de carbono. Esos ejemplos incluyen además compuestos donde R4 es un grupo alquilo que contiene de 1 a 20 átomos de carbono; donde R4 es un grupo alquenilo que contiene de 2 a 20 átomos de carbono; y donde R4 es un grupo arilo que contiene de 5 a 20 átomos de carbono. Esos ejemplos incluyen además compuestos donde R3 es un grupo alquilo que contiene de 1 a 20 átomos de carbono y R4 es un grupo arilo que contiene de 5 a 20 átomos de carbono. Esos ejemplos incluyen además compuestos donde R3 es un grupo arilo que contiene de 3 a 20 átomos de carbono y R4 es un grupo arilo que contiene de 5 a 20 átomos de carbono. Los ejemplos de compuestos de la presente invención incluyen compuestos que contienen la estructura (II) donde -E es -CHÍJR1 o -CH-R^2, y R1 y/o R2 son porciones como -OCH3; -OCH2CH3; -OCH2CH2CH3; -OCH2-C6H5; -0CH=C(CH3) (CH2) 2CH=C (CH3) 2; -OCeH4-C(CH3)2-C6H5; y -OCH (CH=CH (CH2) 7CH3) - (0CH2CH=C (CH3 (CH2) 2 CH=C(CH3)2. Los ejemplos específicos de compuestos de la presente invención que pueden ser usados como aditivos incluyen los siguientes : citral - estructura (II), E es C(=0)H; geraniol- estructura (II) , E es CH2OH; citral dimetil acetal- estructura (II), E es CH(OCH3)2; citral dietil acetal- estructura (II), E es CH(0CH2CH3) 2; citraldipropil acetal- estructura (II), E es CH(OCH2CH2CH3) 2; citral digeranil acetal- estructura (II) , E es CH(OCH=C(CH3) (CH2) 2CH=C (CH3) 2) 2; aldehído undecilénico estructura (II) , digeranil acetal E es CH2[OCH(CH=CH(CH2)7CH3) (UADA) (0CH2CH=C(CH3) (CH2)2CH=C(CH3)2)] ; citral etilen glicil acetal- estructura (II) , E es un anillo designado como (-Rx-R2-), el cual es -0-(CH2)2-0~; citral dietileno- estructura (II) , E es un anillo designado como (-R^-R2-) , glicil acetal el cual es -O- (CH2) 2-0- (CH2) 2-0- ; citral dibencil acetal estructura (II) , E es CH(OCH2-C6H5)2; citraldicumilfenil acetal- estructura (II), E es CH(OCsH4-C(CH3)2-C6H5)2;
farneseno- estructura (I) , A es =CHCH2CH=C (CH3) CH=CH2; y bisaboleno- estructura (I) , A es 4-metil-3-ciclohexeno. Los compuestos preferidos de la presente invención son compuestos que contienen la estructura (II) , donde E es un aldehido (-C(=0)H) o es -CH2R1 o -CHR^2, donde al menos uno de R1 y R2 es un grupo éter que tiene al menos dos átomos de carbono. Esos compuestos preferidos incluyen compuestos donde R1 y R2 forman un anillo que contiene éter como se describió anteriormente. Preferiblemente, si E es -CH2R1 o -CHR3^2, ni R1 ni R2 contienen una funcionalidad carbonilo (> C=0) o una funcionalidad hidroxilo terminal (-CH20H) . Los compuestos particularmente preferidos de la presente invención son compuestos que contienen la estructura (II) donde E es un aldehido (-C(=0)H) o es -CT^R1 o -CHRXR2, donde al menos uno de R1 o R2 es un grupo éter que tiene al menos tres átomos de carbono. Los compuestos preferidos de la presente invención incluyen al citral, citral dietil acetal, citral digeranil acetal, UADA, citral etilen glicil acetal, citral dietilen glicil acetal, citral dibencil acetal, citral dicumil fenil acetal, y bisaboleno. Los compuestos particularmente preferidos de la presente invención incluyen al citral, citral digeranil acetal, citral etilen glicil acetal, citral dietilen glicil acetal, citral dibencil acetal, y citral dicumilfenil acetal . Los metales que pueden ser usados con un compuesto aditivo de la presente invención y el polímero incluyen metales de transición. Los ejemplos de metales de transición incluyen al hierro, cobalto, níquel, rutenio, rodio, paladio, osmio, iridio, platino, cobre, manganeso y zinc. El metal puede ser agregado como una sal o complejo con otro elemento o grupo químico. Por ejemplo, el metal puede ser agregado como un complejo con un ligando orgánico como un carboxilato, una amina o un alqueno. Los ejemplos de ligandos que pueden formar complejos con los metales de transición anteriores incluyen al naftenato, octoato, talato, resinato, 3, 5,5-trimetilhexoato, estearato, palmitato, 2-etilhexanoato, neodecanoato, acetato, butirato, oleato, valerato, ciclohexan butirato, acetilacetonato, benzoilacetonato, dodecilacetil acetonato, benzoato, oxalato, citrato, tartrato, dialquil ditiocarbamato, quelato de disalicilaletilendiamina y ftalocianina. Los ejemplos de complejos de metal específicos que pueden ser usados incluyen al * 2-etilhexanoato de cobalto (II) , neodecanoato de cobalto (II) , acetato de cobalto (II) y oleato de cobalto (II) . Un material polimérico puede ser usado como un polímero hospedero o central para proporcionar una composición de barrera de oxígeno activa en combinación con el compuesto de la presente invención y el metal. Los ejemplos de polímeros hospederos o centrales incluyen poliolefinas, como el polietileno, polipropileno, poliisopreno, polibutadieno y poli (alcohol vinílico); polímeros estirénicos, como el poliestireno y poli (4-metilestireno) ; poliacrilatos, como el poli (acrilato de metilo), poli (acrilato de etilo), poli (metacrilato de metilo) , y poli (metacrilato de etilo) ,-poliamidas, como el nylon-6, 6, nylon 6, nylon 11, y policaprolactama; otros polímeros que contengan nitrógeno, como la poliacrilamida, poliacrilonitrilo y poli (estiren-co-acrilonitrilo) ; polímeros halogenados como el poli (cloruro de vinilo), poli (cloruro de vinilideno) y politetrafluoroetileno; poliésteres, como el poli (tereftalato de etileno), poli (tereftalato de butileno) , poli (naftalato de etileno), poli (ácido láctico), y poli (ácido glicólico); y policarbonatos, como el poli (carbonato de 4, 4' -isopropilidin-difenilo) ; poliéteres, como el poli (óxido de etileno), poli (butilen glicol), poli (epiclorohidrina) , y poli (vinil butiral) ; polímeros heterocíclicos, como poliimidas, polibencimidazoles, polibenzoxazoles, y poli (vinil pirrolidona) ; otros polímeros de diseño como las polisulfonas, poli (éter éter cetonas), poli (óxido de fenileno) , y poli (sulfuro de fenileno); polímeros inorgánicos, como los polisiloxanos, polisilanos, y polifosfacenos,- polímeros naturales y sus derivados como el dextrano, celulosa, y carboximetil celulosa; e ionómeros, como polímeros sulfonados (es decir poliestireno sulfonado) y polímeros que contengan ácido carboxílico (es decir copolímeros de ácido acrílico o ácido metacrílico) . Los ejemplos de polímeros hospederos o centrales también incluyen copolímeros de unidades repetidas de esos y otros polímeros e incluyen mezclas (es decir combinaciones) de esos polímeros. Los polímeros hospederos preferidos incluyen polímeros que son usados convencionalmente para embalaje, ya sea solos o en combinación con otros polímeros . Los ej emplos de polímeros usados para embalaje o paquetes incluyen al polietileno (PE) , polipropileno (PP) , poliestireno, poli (acrilato de metilo), poli (metacrilato de metilo), poli (acrilato de etilo), poli (metacrilato de etilo), poli (alcohol vinílico) (PVOH), poli (etilen-co-alcohol vinílico) (EVOH), poli (etilen-co-acrilato de metilo) (EMAC), poliacrilonitrilo (PAN), poli (estiren-co-acrilonitrilo) (SAN) , poli (estiren-co-anhídrido maleico), poli (cloruro de vinilo)
(PVC), poli (cloruro de vinilideno) (PVDC) , poli (tereftalato de etileno) (PET), poli (tereftalato de butileno) (PBT), poli (naftalato de etileno) (PEN), poli (ácido láctico), y poli (ácido glicólico). Algunos de esos y otros polímeros puede ser usados como materiales de barrera especialmente para paquetes o envases multicapa. Los materiales de barrera ejemplares incluyen EVOH, PEN, PVOH, PVDC, PAN, y poli (ácido glicólico) .
El compuesto aditivo de la presente invención puede ser mezclado con el metal y el polímero hospedero por una variedad de métodos. Por ejemplo, el compuesto, el metal y el polímero hospedero pueden ser disueltos en un solvente común y moldeados en una película y rociados sobre otro polímero como un recubrimiento. El solvente puede ser evaporado para proporcionar un material sólido. El compuesto puede ser agregado al polímero hospedero con cualquier solvente, y los dos componentes pueden ser mezclados mecánicamente. El mezclado mecánico puede además ser llevado a cabo a temperaturas elevadas por técnica de procesamiento térmico conocidas por aquellos expertos en la técnica. El metal puede ser mezclado con el compuesto aditivo antes de poner en contacto el polímero hospedero con el aditivo, o el metal puede ser mezclado con el polímero hospedero por separado. Por ejemplo, el metal puede ser agregado al polímero hospedero antes que el contacto entre el polímero hospedero y el compuesto aditivo, o el metal puede ser agregado al polímero hospedero y el compuesto aditivo combinados . El compuesto aditivo y el metal también pueden ser mezclados juntos, y esta composición mezclada y agregada al polímero hospedero o central . La combinación del compuesto aditivo de la presente invención y el metal incluyendo opcionalmente un polímero hospedero, proporciona una composición de barrera de oxígeno activa, también referida aquí como "composición activa" . Por ejemplo, la composición activa que contiene un compuesto de la presente invención y un metal sin un polímero hospedero puede ser depositada sobre un sustrato polimérico. En otro ejemplo, una composición activa que contiene un compuesto de la presente invención, un metal y un polímero hospedero puede ser formada en un paquete de una sola capa. En otro ejemplo, una composición activa que contiene un compuesto de la presente invención, un metal y un polímero hospedero puede ser formada como una porción de una capa en paquete. La composición activa puede ser usada solo para fabricar un producto basado en polímero, puede ser usada en combinación con otros polímeros. Un polímero hospedero o central que contienen un compuesto de la presente invención y un metal puede ser combinado con un polímero diferente para formar la composición activa total. El segundo polímero puede no contener aditivos, o puede contener un compuesto de la presente invención y/o un metal, y el compuesto de la presente invención y/o un metal puede ser el mismo o diferente de aquellos presentados en el polímero hospedero original. El uso de combinaciones de polímeros en materiales de embalaje es descrito por ejemplo en las Patentes Estadounidenses Nos. 6,399, 170 Bl y 6,395, 865 B2, las cuales se incorporan aquí como referencia. Cuando un polímero hospedero está presente en la composición activa, el compuesto aditivo de la presente invención está preferiblemente presente en la composición activa en una concentración de aproximadamente 0.001 por ciento en peso (% peso) hasta aproximadamente 5 % en peso. De manera más preferible, el compuesto esta presente en una concentración de aproximadamente 0.01 % en peso y hasta aproximadamente 4 % en peso. De manera más preferible el compuesto está presente en una concentración de aproximadamente 0.05% en peso hasta aproximadamente 3 % en peso. Si está presente un metal en el polímero de barrera de oxígeno activa, está preferiblemente presente en una concentración de al menos aproximadamente 30 partes por millón (ppm) . De manera más preferible, si el metal esta presente su concentración es de aproximadamente 30 ppm hasta aproximadamente 5,000 ppm, de manera aún más preferible de aproximadamente 100 ppm hasta aproximadamente 3,000 ppm, y de manera aún más preferible de aproximadamente 200 ppm hasta aproximadamente 2,500 ppm. La composición activa, que contiene un compuesto de la presente invención y el metal puede ser formada en un paquete o envase, un precursor de paquete o envase, o un complemento de paquete o envase. La composición activa también puede ser proporcionada en forma adecuada para almacenarse, como granulos, polvo, hojuelas o una hoja o película. Esas formas pueden ser almacenadas o pueden ser transportadas a un aparato de procesamiento para ser manipuladas adicionalmente en una forma adecuada para usarse en materiales de embalaje. La manipulación adicional de la composición activa puede incluir por ejemplo, procesamiento por fusión del polímero hospedero que contiene un compuesto aditivo de la presente invención y un metal por extrusión en forma de paquete o envase . La composición activa puede ser incluida como uno o más componentes en la composición multifase para embalaje. Una estructura multifase que contiene la composición activa puede ser, por ejemplo, un paquete o un envase, un componente de un paquete de envase, o un precursor de paquete o envase. Los ejemplos de composiciones multifase incluyen mezclas de polímeros que contienen dos o más fases . Las fases pueden ser co-continuas, o una de las fases puede ser una fase matriz que tenga la otra fase o fases dispersas dentro de la matriz . En una composición combinada, la fase que contiene la composición activa es referida como "fase activa" o la "fase de composición activa" . Los ejemplos de composiciones multifase también incluyen composiciones estratificadas y estructuras multicapa. Una composición activa presente como parte de una estructura multicapa es referida aquí como una "capa de barrera activa" o, de manera más simple una "capa activa" . Una capa activa puede contener un compuesto de la presente invención y un metal solo o que puede contener un compuesto de la presente invención y un metal en un polímero hospedero.
El procesamiento de la composición activa en un componente de un paquete, a un componente de o un precursor de un paquete, implica preferiblemente un procesamiento térmico. Una revisión general del procesamiento térmico es proporcionada, por ejemplo, en Introduction to Polymer Science and Technology: An SPE Textbook, H. S. Kaufman, ed. , Wiley Interscience, 1977; particularmente en los capítulos 9-11. Varios aspectos del procesamiento térmico incluyen por ejemplo, la extrusión, moldeo por inyección, moldeo por soplado, moldeo rotacional, termoformación, moldeo por termoendurecimiento, moldeo por compresión, espuma y revestimiento por centrifugación. Esas y otras técnicas de procesamiento térmico son bien conocidas por aquellos expertos en la técnica. El procesamiento térmico de materiales poliméricos se define aquí como cualquier procesamiento que implica temperaturas superiores a la temperatura ambiente. Las temperaturas típicas para el procesamiento térmico son superiores a 50 °C, y con frecuencia son superiores a 100°C, 150°C, 200°C, 250°C, o 300°C. El tipo de manipulación del polímero a esas temperaturas elevadas puede variar. Por ejemplo, el polímero caliente puede ser comprimido, estirado, mezclado con otros componentes, recubierto sobre otro polímero, inyectado en un molde, o estirado en fibras, hojas o tubos. El mezclado de un compuesto aditivo de la presente invención y un metal con un polímero hospedero se efectúa preferiblemente a temperaturas elevadas usando esas técnicas estándar. El mezclado de los polímeros con otros polímeros o con aditivos no poliméricos a temperaturas elevadas es efectuado típicamente por extrusión. La extrusión implica el calentamiento y mezclado simultáneo de los componentes y una composición polimérica, donde el mezclado se lleva a cabo por medio de un tornillo giratorio en un barril. La composición es forzada hacia el extremo del extrusor por el movimiento del tornillo, y el producto mezclado puede entonces ser formado en la forma deseada. La extrusión es usada típicamente como un primer paso en el procesamiento térmico aún si la composición polimérica no requiere de un mezclado. En un ejemplo de un paquete multicapa que contiene una capa activa, las composiciones poliméricas para las capas pueden ser coextruídas y moldeadas por soplado directamente en la forma del paquete. Este proceso de extrusión por moldeo por soplado es descrito, por ejemplo en las Patentes Estadounidenses 5, 851,, 79; 3,737,275; 3,873,661; 4,523,904; 4,549,865; y 4,648,831, las cuales se incorporan aquí como referencia. El proceso de extrusión por moldeo por soplado comienza con la extrusión de un tubo hueco de polímero fundido, referido como "parisón" . El parisón es extruído entre dos mitades complementarias de un molde de soplado. Las mitades del molde de soplado son cerradas a través del parisón, y el parisón es soplado en la forma del molde con aire que es inyectado a través de una aguja que perfora el parisón. Las mitades del molde soplado también pueden estar equipadas con orificios para facilitar la expansión del parisón hacia la forma del molde. Los orificios de ventilación del molde también pueden estar unidos a una fuente de vacío que puede ser activada durante el soplado del parisón. La coextrusión es el proceso de extrusión de dos o más polímeros en una estructura estratificada, y puede efectuarse por una variedad de métodos conocidos por aquellos expertos en la técnica. La extrusión por moldeo por soplado puede proporcionar para la composición activa que este presente en una o más capas en una estructura multicapa. Este proceso puede permitir la incorporación de material reciclado en el interior de la estructura. El material reciclado es material que ha sido usado previamente en la formación de un paquete, una porción de un paquete o un precursor de un paquete. Actualmente, el término "reciclado" como se usa aquí incluye material retriturado y después de ser usado por el consumidor. Típicamente, un material reciclado incluye material retriturado exclusivamente o después de ser usado por un consumidor. El material retriturado y el material que ha sido cortado o desechado durante la elaboración de un producto y que no ha sido usado por el consumidor. El material usado por el consumidor es derivado de productos que han sido usados por el consumidor y reciclados posteriormente.
En contraste con los materiales reciclados en general, el material "virgen" es un material que no ha sido usado previamente en la formación de un paquete, una porción de un paquete, o un precursor de un paquete, aunque el material pudo haber sido sometido a una variedad de pasos de procesamiento. En otro ejemplo de un paquete multicapa que contiene una capa de una composición activa, las composiciones poliméricas para las capas pueden ser inyectadas en un molde en una cierta secuencia. El procesamiento del polímero por inyección secuencial es descrito, por ejemplo, en las Patentes Estadounidenses Nos. 6,063,325; 4,550,043; 4,609,516 y 4,781,954; las cuales se incorporan aquí como referencia. En un ejemplo de un proceso de inyección secuencial, se forma un recipiente de cinco capas que tiene capas internas y externas de un polímero de embalaje convencional, una capa anfitriona o central de un polímero de embalaje convencional, y una primera y segunda capas intermedias . El compuesto combinado de la presente invención y un metal pueden estar presentes en cualquiera de esas capas. Es deseable que el compuesto de la presente invención este presente en la capa anfitriona central y/o en las capas intermedias . Las capas intermedias pueden hacerse muy delgadas del orden de 0.01-0.15 mm. En este proceso, se inyecta una primera carga medida de una masa fundida de un polímero de embalaje convencional en un molde para una estructura. Entonces, se inyecta una segunda carga medida de una masa fundida del polímero de la capa intermedia en un molde que contiene la primera carga de polímero de embalaje convencional. Finalmente, es empujada una tercera carga medida de una masa fundida de un polímero de embalaje convencional, que puede o no ser el mismo que el material usado para la primera carga, hacia el polímero de la capa intermedia para formar dos capas intermedias delgadas adyacentes a las capas poliméricas internas y externas (de la primera carga) con la capa anfitriona o central fundida (desde la tercera carga) de las dos capas intermedias . En otro ejemplo de un paquete multicapa que contiene una capa de una composición activa, las composiciones poliméricas para las capas pueden ser inyectadas en un molde simultáneamente. El procesamiento del polímero por coinyección simultánea se describe, por ejemplo, en la Patente Estadounidense No. 4,990,301, la cual se incorpora aquí como referencia. En un ejemplo de un proceso de moldeo por coinyección simultánea, se forma un recipiente de tres capas que tiene capas internas y externas de un polímero de embalaje convencional, y una capa anfitriona o central. El compuesto combinado de la presente invención y un metal pueden estar presentes en cualquiera de esas capas. Es deseable que el compuesto de la presente invención este presente en la capa central . Las capas interna y externa pueden tener composiciones idénticas o pueden tener diferentes composiciones, de modo que un recipiente de tres capas pueda contener un total de dos o tres materiales diferentes . En otro ejemplo de un proceso de moldeo por coinyección simultánea, se forma el recipiente de cinco capas que tiene capas interna y externa de un polímero de embalaje convencional, una capa anfitriona central de un polímero de embalaje convencional, y primera y segunda capas intermedias. El compuesto combinado de la presente invención y el metal pueden estar presentes en cualquiera de esas capas . Es deseable que el compuesto de la presente invención esté presente en la capa anfitriona central y/o en las capas intermedias. Las capas interna y externa y la capa anfitriona central pueden tener composiciones idénticas o pueden tener una combinación de composiciones diferentes. Es decir, que un recipiente de cinco capas puede contener un total de dos materiales diferentes, tres materiales diferentes, cuatro materiales diferentes o cinco materiales diferentes. En otro ejemplo más de un proceso de moldeo por coinyección simultánea, se forma un recipiente de cuatro capas que contiene tres materiales diferentes. El compuesto combinado de la presente invención y el metal pueden estar presentes en cualquiera de esas capas. Es deseable que el compuesto de la presente invención esté presente en las capas que no se encuentren en el exterior de las superficies del recipiente . En otro ejemplo de un paquete o envase multicapa que contiene una capa de una composición activa, la composición polimérica para una primera capa puede ser inyectada en un molde y dejarse solidificar. El artículo solidificado es entonces colocado en otro molde, y la composición polimérica para una segunda capa es inyectada en el molde, recubriendo al menos una porción de la primera capa. Esta técnica es conocida como sobremoldeo o como moldeo de manguito. El procesamiento polimérico por sobremoldeo es descrito, por ejemplo, en la Patente Estadounidense No. 6,428 737 Bl, la cual se incorpora aquí como referencia. Cada paso del moldeo puede implicar el moldeo por inyección de una sola capa o puede implicar el moldeo por inyección de capas múltiples. Por ejemplo, uno o más pasos de moldeo pueden implicar la formación de una estructura multicapa como por inyección secuencial o por coinyección simultánea. También, pueden efectuarse más de dos pasos de moldeo y la fabricación de la estructura de multicapa total. En un ejemplo de un proceso de sobremoldeo, se forma un recipiente de cinco capas que tiene capas interna y externa de un polímero de embalaje convencional, una capa anfitriona central de un polímero de embalaje convencional, y primera y segunda capas intermedias. El compuesto combinado de la presente invención y metal puede estar presente en cualquiera de esas capas. Es deseable que el compuesto de la presente invención esté presente en la capa anfitriona central y/o en las capas intermedias. En otro ejemplo de un proceso de sobremoldeo, se forma un recipiente de tres capas que tiene capas interna y externa de un polímero de embalaje convencional y una capa anfitriona central de un polímero de embalaje convencional. El compuesto combinado de la presente invención y el metal pueden estar presentes en cualquiera de esas capas . Es deseable que el compuesto de la presente invención esté presente en la capa anfitriona central. En otro ejemplo más de un proceso de sobremoldeo, se forma un recipiente de dos capas que tiene capas interna y externa de polímeros de embalaje convencionales . El compuesto combinado de la presente invención y el metal pueden estar presentes en cualquiera de esas capas. Las técnicas de moldeo por inyección secuencial, moldeo por coinyección simultánea y sobremoldeo hacen que la composición activa esté presente en una o más capas delgadas en una estructura multicapa. Esos procesos también pueden permitir la incorporación de material reciclado en el interior de la estructura. Esos procesos pueden ser usados para formar un paquete o envase, como una botella o un recinto, y también pueden ser usados para formar un precursor para ese paquete o envase. Los precursores de paquete o envase son conocidos como "preforma" . La preforma puede ser expandida por inyección de un gas en el centro abierto de la preforma y/o aplicando vacío a las superficies externas de la preforma. Esta técnica es generalmente conocida como moldeo por solplado. Un ejemplo de la formación de una estructura de preforma multicapa y el moldeo por soplado posterior de la preforma en un recipiente se describe, por ejemplo, en la Patente Estadounidense No. 5,804,016, la cual se incorpora aquí como referencia. Por ejemplo, la preforma puede ser formada en un paquete o envase usando un aparato de moldeo por soplado y estiramiento. En los métodos que usan un aparato de moldeo por soplado y estiramiento, la preforma es recalentada a una temperatura superior a las temperaturas de transición vitrea de cada una de las capas, y entonces se coloca en un molde de soplado. Una varilla de estiramiento estira la preforma dentro del molde de soplado para asegurar el alargamiento axial completo y el centrado de la preforma. Un gas de soplado como el aire comprimido es introducido para inflar radialmente la preforma durante el estiramiento axial para ajustarse a la forma del interior del molde de soplado. Los recipientes formados usando este método pueden ser sustancialmente transparentes aunque también tienen una mayor resistencia debido a la cristalización inducida por la deformación. La Figura 1 muestra un ejemplo de una preforma cilindrica 10 que incluye una porción de cuello superior 11, referida como "terminado" integrada a una porción inferior que forma el cuerpo 12. La porción del cuello 11 incluye una superficie de sellado superior 14 la cual define el extremo superior abierto de la preforma, y una superficie exterior que tiene roscas 15 y un reborde más inferior 16. Debajo del terminado del cuello, la porción que forma el cuerpo 12 incluye una porción que forma un reborde abocinado 17, que se incrementa (radialmente hacia adentro) en el espesor de pared de arriba hacia abajo; una sección que forma un panel cilindrico 18, que tiene un espesor de pared sustancialmente uniforme; y una sección que forma la base más gruesa 19, que es más gruesa que la sección que forma el panel. El extremo inferior 13 de la preforma es sustancialmente semiesférico y típicamente más delgado que la porción superior que forma la base. La preforma ilustrada en la Figura 1 contiene dos materiales diferentes en tres capas. Por ejemplo, la capa externa 101 y la capa externa 103 pueden ser cada una de un polímero de embalaje convencional, como el PET o una poliolefina, y la capa anfitriona central 102 puede ser una composición de barrera activa. La Figura 2 ilustra un ejemplo de una botella de bebida multicapa 20. Una botella multicapa como se ilustra puede ser hecha por una variedad de técnicas de procesamiento estándar, incluyendo moldeo por inyección secuencial y el moldeo por soplado subsecuente, incluyendo la extrusión por moldeo por soplado. La botella tiene un extremo superior abierto 21 y recibe un cierre que se rosca encima. El cuerpo del recipiente expandido 22 incluye una sección de reborde abocinada en la parte superior 24 con un perfil que se proyecta hacia fuera, y que generalmente se incrementa en diámetro desde abajo del reborde que termina en el cuello 23 hasta una sección de panel cilindrica 25. Para botellas de bebidas que pueden ser usadas para bebidas presurizadas (es decir carbonatadas) y/o para botellas que pueden ser sometidas a pasteurización, es preferible proporcionar un reborde redondeado o semiesférico 24, puesto que esta forma maximiza a orientación biaxial y minimiza los niveles de esfuerzo aplicados. El cuerpo del recipiente expandido 22 también puede incluir una base con patas 26, la cual tiene una pared inferior sustancialmente semiesferica 27. La pared inferior también puede tener patas 28 que se extienden hacia abajo desde la pared inferior para formar almohadillas o cojines de patas 29 sobre las cuales reposa el recipiente. La Figura 3 muestra un ejemplo de una sección transversal de una pared multicapa, incluyendo pero sin limitarse a la pared del panel 25, que incluye la capa interna 301 y la capa externa 303 hechas de un polímero de embalaje convencional, y una capa anfitriona central 302 de una composición de barrera activa. En un ejemplo específico de esas paredes de paquete o envase de "tres capas de dos materiales" , una estructura tiene capas interna y externa de poliéster virgen y una capa central de poliéster reciclado que contiene un compuesto de la presente invención y un metal . En otro ejemplo específico de esas paredes de paquete o envase "de tres capas de dos materiales" , una estructura tiene capas interna y externa de PET virgen y una capa central de PET reciclado que contiene un compuesto de la presente invención y un metal . En otro ejemplo específico más de esas paredes de paquete o envase de "tres capas de dos materiales" , una estructura tiene capas interna y externa de poliéster virgen y una capa central de EVOH que contiene un compuesto de la presente invención y un metal . La Figura 4 ilustra un ejemplo de una pared multicapa que tiene tres materiales diferentes en cinco capas . Por ejemplo, la capa externa 405 y la capa interna 401 pueden ser cada una de un polímero de embalaje convencional, como el PET o una poliolefina, y esos polímeros son preferiblemente materiales vírgenes. La capa central 403 y las capas intermedias 402 y 404 pueden ser de una variedad de diferentes materiales dependiendo del uso pretendido del paquete o envase total. Por ejemplo, la capa central puede ser una capa de barrera activa, mientras que las capas intermedias son capas adhesivas para evitar la deslaminación de la capa central de las capas externa e interna. En otro ejemplo, la capa central puede ser una capa de barrera activa, mientras que las capas intermedias están hechas de otro material de barrera. En otro ejemplo más, la capa central puede ser un material de barrera mientras que las capas intermedias están hechas de una composición de barrera activa. En otro ejemplo más, la capa central puede ser de polímero de embalaje convencional reciclado mientras que las capas intermedias son capas de barrera activas.
En un ejemplo específico de esas paredes de paquete o envase de "cinco capas de tres materiales" una estructura tiene capas interna y externa de poliéster virgen, capas intermedias de EMAC que contienen un compuesto de la presente invención y un metal, y una capa central de poliéster reciclado. En otro ejemplo específico de esas paredes de paquete o envase de "cinco capas de tres materiales" , una estructura tiene capas interna y externa de poliolefina virgen, capas intermedias de una composición adhesiva, y una capa central de poliolefina que contiene un compuesto de la presente invención y un metal. En otro ejemplo específico más, de esas paredes de paquete o envase de "cinco capas de tres materiales" una estructura tiene capas interna y externa de PET virgen, capas intermedias de EMAC que contienen un compuesto de la presente invención, un metal y una capa central de PET reciclado. En otro ejemplo específico más de esas paredes de empaquete o envase de "cinco capas de tres materiales" , una estructura tiene capas interna y externa de PET virgen, capas intermedias de EVOH, y una capa central de PET reciclado que contiene un compuesto de la presente invención y un metal. En otro ejemplo específico más de esas paredes de paquete o envase de "cinco capas de tres materiales" , una estructura tiene capas interna y externa de PET virgen, capas intermedias de EVOH que contiene un compuesto de la presente invención y un metal, y una capa central de PET virgen o reciclado. En otro ejemplo específico más de esas paredes de paquete o envase de "cinco capas de tres materiales" , una estructura tiene capas interna y externa de PET virgen, capas intermedias de EVOH que contienen un compuesto de la presente invención y un metal, y una capa central de PET. La Figura 5 ilustra un ejemplo de una pared multicapa que tiene cuatro materiales diferentes en seis capas. Por ejemplo, la capa externa 506 y la capa interna 501 pueden ser cada una de un polímero de embalaje convencional, como un poliéster o una poliolefina, y esos polímeros son preferiblemente materiales vírgenes. Las capas adhesivas 503 y 505 ayudan a evitar deslaminación de la capa de barrera 504 de la capa reciclada 502 y la capa externa 506. La capa de barrera 504 puede ser una composición de barrera activa. La capa reciclada 502, que contiene polímero reciclado, también puede ser una capa de barrera activa. Una o ambas de la capa reciclada y la capa de barrera pueden ser una capa de barrera activa. En un ejemplo específico de esas paredes de paquete o envase de "seis capas de cuatro materiales" , una estructura tiene capas interna y externa de poliolefina virgen, una capa de barrera de EVOH, y una capa de poliolefina reciclada que contiene un compuesto de la presente invención y un metal. En otro ejemplo específico de esas paredes de paquete o envase de "seis capas de cuatro materiales" una estructura tiene capas interna y externa de poliolefina virgen, una capa de barrera de EVOH que contiene un compuesto de la presente invención y un metal, y una capa central de poliolefina reciclada. En otro ejemplo específico más de esas paredes de paquete o envase de "seis capas de cuatro materiales" , una estructura tiene capas interna y externa de poliolefina virgen, una capa de barrera activa de EMAC que contiene un compuesto de la presente invención y un metal, y una capa central de poliolefina reciclada. En otro ejemplo específico más de esas paredes de paquete o envase de "seis capas de cuatro materiales", una estructura tiene capas interna y externa de poliolefina virgen, una capa de barrera de un polímero clorado, y una capa central de poliolefina reciclada que contiene un compuesto de la presente invención y un metal. En otro ejemplo específico más de esas paredes de paquete o envase de "seis capas de cuatro materiales" , una estructura tiene capas interna y externa de poliolefina virgen, una capa de barrera de un polímero clorado que contiene un compuesto de la presente invención y un metal, y una capa central de poliolefina reciclada. En un ejemplo de una variación de esas paredes de paquete o envase, una estructura de "cuatro capas de cuatro materiales" tiene una capa interna de EVOH, una capa externa de poliolefina, una capa de poliolefina reciclada entre el EVOH y la poliolefina externa, y una capa adhesiva entre el EVOH y la poliolefina reciclada. Un compuesto de la presente invención y un metal pueden estar presentes en el EVOH y/o en la capa de poliolefina reciclada. En otro ejemplo de una variación de esas paredes de paquete o envase, una pared de "seis capas de cinco materiales" tiene una estructura idéntica a la de una pared de seis capas de cuatro materiales, excepto que la capa interna de poliolefina es de un material diferente al de la capa externa de poliolefina. En otro ejemplo de un paquete o envase multifase que contiene una composición activa, la estructura es un cierre para una botella, como un cierre roscado o un cierre a presión. Las estructuras de cierre son típicamente más rígidas que las botellas para los cuales son usadas, y sus paredes pueden tener un espesor mayor. Las estructuras de cierre pueden ser hechas por técnicas de procesamiento térmico estándar como se describió anteriormente. Los cierres típicamente no son expandidos por procesos como el moldeo por soplado, y las técnicas de moldeo por inyección o moldeo por compresión normalmente son suficientes . Las secciones transversales de los cierres multicapa pueden ser representados por las Figuras 3-5. En otro ejemplo de un paquete o envase multifase que contiene una composición activa, la estructura es un revestimiento para un cierre. En un ejemplo de un revestimiento de cierre, una composición activa que contenga un polímero hospedero, un metal y un compuesto de la presente invención puede ser moldeada por compresión en el interior de un cierre, como se describe por ejemplo en las Patentes Estadounidenses Nos. 4,807,772; 4,846,362; 4,984,703; 6,371,318; y 6,399,170, las cuales se incorporan aquí como referencia. En otro ejemplo de un revestimiento de cierre, la composición activa puede ser coextruída con uno o más polímeros, los cuales pueden ser polímeros de embalaje convencionales y pueden incluir otro material de barrera. El producto coextruído puede entonces ser formado en un granulo multicapa por medio de un aparato de multiplicación de capas . El producto coextruído también puede ser usado en forma no estratificada, de modo que el granulo multifase sea una mezcla. El revestimiento es formado depositando el granulo en el interior plano del cierre y sometido a moldeo por compresión. El moldeo puede ser efectuado manualmente o por un aparato como se describe en la Patente Estadounidense No. 5,451,360, la cual se incorpora aquí como referencia. En otro ejemplo de un revestimiento de cierre, una composición activa que contiene un polímero hospedero, un metal y un compuesto de la presente invención puede ser moldeada por inyección en un molde en forma de un revestimiento o puede ser sobremoldeada al interior del cierre. En otro ejemplo de un revestimiento de cierre, una composición activa que contiene un polímero hospedero, un metal y un compuesto de la presente invención puede ser aplicada a un cierre por un proceso de revestimiento por centrifugación. Los materiales útiles para el revestimiento por centrifugación son típicamente composiciones de plastisol en las cuales el polímero hospedero es flexible a temperatura ambiente. Las composiciones de plastisol que son composiciones activas o que contienen una o más capas de una composición activa también pueden ser usadas como juntas y/o compuestos de sellado. Un plastisol que contiene una composición activa puede ser usado por ejemplo, con un compuesto sellador entre el cuerpo y la capa de una lata de metal, o como una junta entre un envase de vidrio o plástico y un cierre. El revestimiento formado sobre la superficie interna del cierre puede tener capas discretas de la composición activa y uno o más de otros polímeros en la estructura multicapa. También pueden ser hechos revestimientos removibles como estructuras multicapas que contengan una capa activa. Puede ser deseable que la capa superior contenga un material elastomérico y/o plastificantes especializados para proporcionar un sello adecuado entre el cierre y el recipiente sobre el cual va a ser usado el cierre. También puede ser deseable que la capa inferior incluya un adhesivo para evitar la deslaminación del revestimiento del cierre. Las secciones transversales de un revestimiento para un cierre pueden ser representadas por las Figuras 3-5. También pueden ser construidos revestimientos de cierre que tengan capas múltiples de modo que el revestimiento tenga una porción de sellado interna y una porción reutilizable. Esos revestimientos de dos partes pueden ser proporcionados para un sello que permanezca sobre la abertura del revestimiento después de que el usuario haya abierto el cierre. Esto puede ser especialmente útil para productos que requieran un sello resistente a la manipulación indebida, por ejemplo como fármacos . La porción reutilizable del revestimiento permanece adherida al cierre y proporciona un sello entre el cierre y el recipiente después de que el sello interior ha sido removido por el usuario. La composición activa puede estar presente como una capa en el sello interno removible y/o en el revestimiento reutilizable que permanece en el cierre. En otro ejemplo de un paquete o envase multicapa que contiene una capa de una composición activa, la estructura multicapa es una hoja de material. Las estructuras de hoja multicapa pueden ser producidas por una variedad de técnicas . Por ejemplo, las hojas multicapa pueden ser formadas por un proceso de moldeo de hojas que implican la coextrusión de capas sobre un rodillo de moldeo de temperatura controlada. El producto extruído pasa alrededor de primer rodillo y entonces sobre un segundo rodillo de temperatura controlada, el cual está típicamente más frío que el primer rodillo. Los rodillos de temperatura controlada ayudan a controlar la velocidad de enfriamiento de la hoja después de que sale del extrusor. Una vez fría y endurecida, la película resultante es preferiblemente transparente. En otro ejemplo, las hojas multicapa pueden ser formadas por técnicas de formación de películas por soplado. Un aparato de formación de películas por soplado puede incluir un cabezal de matriz circular a través del cual es forzado el material extruído, formando una burbuja del material. La burbuja se colapsa finalmente para formar la hoja multicapa. Las estructuras en forma de hoja pueden ser usadas, por ejemplo como películas para envolver, como sellos para paquetes de extremos abiertos, como bolsas, o como revestimientos para estructuras de cierre. Por ejemplo, los materiales en forma de hoja pueden ser producidos coextruyendo los materiales de la capa en forma de una hoja plana. La hoja puede entonces ser cortada y enrollada en rodillos o doblada en filas para almacenarse o su procesamiento adicional. Por ejemplo, pueden proporcionarse carretes de material de hojas multicapa directamente a un usuario para envolver otros productos. En otro ejemplo, pueden ser perforados discos de una hoja multicapa, y esos discos pueden ser insertados en el interior de una estructura de cierre. En otro ejemplo más, una hoja multicapa puede ser cortada y unida de modo que se forme una bolsa o saco. La bolsa o saco puede ser modificad además para que contenga un sello reutilizable. En otro ejemplo más, una hoja multicapa puede ser termoformada en un paquete calentando el material por encima de la temperatura de ablandamiento y prensando la hoja contra un molde o estirando al vacío la hoja contra el molde. La termoformación puede ser usada para formar materiales de embalaje, bandejas, tasas y porciones de botellas (véase, por ejemplo Introduction to Polymer Science and Technology: An SPE Textbook, H. S. Kauf an, ed. , pp. 573-580) . Las secciones transversales en forma de hoja multicapa y paredes de embalaje hechas de materiales de hoja multicapa pueden ser representadas por las Figuras 3-5. En esos y otros formatos de embalaje, el producto de embalaje puede ser representado como una o más paredes. El término "pared" se refiere a una estructura que es parte de un paquete o envase, y puede ser una estructura de una sola capa, una estructura multicapa o una sola capa dentro de una estructura multicapa. El espesor de la pared es el espesor de una sola capa o el espesor total de capas múltiples . Por ejemplo, una pared puede ser una hoja de material como aquella usada para un paquete o envase de bolsa flexible, una pared puede ser un panel sustancialmente rectangular como aquellos encontrados en paquetes en forma de caja; una pared puede ser una estructura sustancialmente cilindrica como la porción central de una botella. Aunque es conveniente describir una pared como una forma geométrica precisa, una estructura de pared puede tener una forma compleja. En el ejemplo de un envase en forma de botella, cualquier porción de la botella puede ser considerada una pared, incluyendo la porción central, la porción superior cerca de la abertura, y la porción inferior cerca de la base. Además, el cierre para una botella también contiene una o más estructuras de pared, y el revestimiento de cierre puede ser considerado una pared sola o en combinación con el cierre. Las juntas y capas del compuesto sellador también pueden ser consideradas como paredes del empaque o envase. Los materiales de embalaje que contienen una composición activa se caracterizan por la capacidad de consumir oxígeno. Es deseable que un paquete o envase que contenga una composición activa pueda evitar un incremento en el contenido de oxígeno de una sustancia encerrada. Aún es más deseable que un paquete o envase que contenga una composición activa pueda reducir el contenido de oxígeno de una sustancia encerrada. El contenido de oxígeno encerrado incluye ambas, la concentración de oxígeno de la atmósfera dentro del paquete y la concentración de oxígeno del contenido. El contenido de oxígeno encerrado dentro de un recipiente puede depender de factores diferentes a la transmisión a través del embalaje polimérico. En el ejemplo de botellas, puede existir fuga a través de la conexión entre el cierre y la botella. El desempeño de la barrera de oxígeno activa de un paquete o envase puede ser medido sellando una sustancia en el paquete o envase y determinando la concentración de 02 en la sustancia o en la atmósfera encerrada en el paquete o envase. Por ejemplo, un método de medición puede implicar llenar la botella con un volumen de un líquido como agua, sellar la botella, almacenar el líquido en la botella durante un periodo de tiempo, y verificar el contenido de oxígeno para determinar la cantidad y/o velocidad de la cual el contenido de oxígeno se reduce en el líquido. Preferiblemente, una reducción en el contenido de oxígeno encerrado se mantiene durante al menos 16 semanas. Preferiblemente, las composiciones activas pueden ser almacenadas en una atmósfera ambiental durante un periodo de tiempo significativo sin pérdida sustancial del desempeño de la barrera de oxígeno activa. El término "atmósfera ambiental" se refiere a una atmósfera de 21% de oxígeno (aire) y una humedad relativa del 50% a 23 °C. Esa estabilidad a las condiciones ambientales permite el procesamiento y almacenamiento de la composición activa antes de la fabricación del paquete o envase. Una ausencia de estabilidad a las condiciones ambientales puede necesitar el uso de ambiente bajos en oxígeno para el procesamiento y almacenamiento de la composición activa. En un ejemplo, una composición activa exhibe una pérdida mínima de su desempeño de barrera de oxígeno activa hasta que es colocada en contacto con una sustancia líquida. Una variedad de pruebas de tamiz puede ser útil para predecir el desempeño de una composición activa sin tener que formar un paquete o envase de la composición o incluyendo una capa de la composición. Una prueba de tamiz que puede ser usada es la "prueba de tamiz de sólidos" . Esta prueba puede ser efectuada sobre las placas moldeadas por inyección del polímero activo, donde cada placa tiene una dimensión de 6.25 pulgadas (158.75 mm) de longitud por 1.75 pulgadas (44.45 mm) de ancho y que tiene cinco secciones iguales con un espesor que se incrementa gradualmente de 0.04 pulgadas (1 mm) , 0.07 pulgadas (1.78 mm) , 0.10 pulgadas (2.54 mm) 0.13 pulgadas (3.3 mm) , 0.16 pulgadas (4.06 mm) . Siete placas son encerradas en un recipiente de vidrio de 32 onzas (907.20 gramos) y se agrega una onza de agua (28.35 gramos) bajo aire ambiental (21% de oxígeno a 23°C) . Las placas reposan sobre una plataforma por encima del agua en el recipiente . Esta prueba también puede ser efectuada sobre el polímero activo en forma de granulos que tengan tamaños, de modo que 30-60 granulos tengan una masa de 1 gramo. Se colocan aproximadamente 100-150 gramos de los granulos sobre la plataforma encima del agua. El recipiente es tapado con una tapa de lata estándar que tiene un tapón de caucho. Se inserta una jeringa a través del tapón para retirar una mezcla de gas del recipiente; la muestra de gas se inyecta para un Analizador de Espacio Superior MOCON modelo PACCHECK 450 para medir el contenido del oxígeno (disponible de MOCON, 7500 Boone Ave, North, Minneapolis, Minnesota 55428 USA) . Después de medir un contenido de oxígeno inicial (típicamente 21.3 %), se to an mediciones subsecuentes durante un período de varias semanas . La velocidad de reducción del contenido de oxígeno encerrado puede ser determinada midiendo la pendiente de una gráfica del contenido de oxígeno encerrado como una función del tiempo. Una pendiente mayor corresponde a una mayor velocidad de reducción de oxígeno. Otra prueba de tamiz útil es la prueba de tamiz de líquidos en la cual el aditivo de interés es sellado en un recipiente ya sea como un líquido puro o con una mezcla en n-propanol. En esta prueba, el compuesto o una mezcla que contiene el compuesto es colocada en un recipiente de vidrio limpio y sellado con un sello de metal que tiene un tapón de caucho. Una solución que contiene una concentración apropiada de metal es inyectada al recipiente a través del tapón, y el contenido de oxígeno es verificado entonces como se describió para la prueba de tamiz de sólidos . Los compuestos aditivos de la presente invención que contienen las estructuras (I) , (II) o (III) exhiben propiedades de barrera de oxígeno activa sorprendentes e inesperadas en relación a los otros aditivos que no contienen esas estructuras. Refiriéndose a los siguientes ejemplos, un tamiz de líquidos de una variedad de compuestos han demostrado que los compuestos que contienen las estructuras (I) , (II) o (III) (Ejemplos 1-10) puede proporcionar una reducción en el contenido del oxígeno del 19% o menos dentro de 100 días. Varios de esos compuestos proporcionaron una reducción en el contenido de oxígeno hasta del 19% o menos dentro de 50 días, y algunos otros dentro de menos , como 7 días . Los compuestos que no contienen las estructuras (I) , (II) o (III) (Ejemplos 11-22) no proporcionaron una reducción del contenido del oxígeno por debajo de los niveles atmosféricos. Los ejemplos específicos de compuestos de la presente invención que contienen las estructuras (I) , (II) o (III) incluyeron al citral, citral dimetil acetal, citral digeranil acetal, UADA, citral etilen glicil acetal, citral dietilen glicil acetal, citral dibencil acetal, citral dicumilfenil acetal, farneseno y bisaboleno. Las propiedades de barrera de oxígeno de los compuestos de la presente invención cuando se formula una composición de barrera activa puede depender de las características de un polímero hospedero en la composición. Las pruebas tamiz de sólidos de los aditivos en matrices poliméricas como PET, EVOH, PE, y EMAC han demostrado que algunos de esos compuestos pueden exhibir propiedades de barrera activa deseables en uno o más de esos polímeros pero no en otros . En particular parece ser que la reducción medida en el contenido de oxígeno no es tan grande cuando el aditivo está presente en un material de barrera como el EVOH. Sin desear que sea limitado por cualquier teoría de operación se cree que el polímero de barrera puede inhibir el contacto entre el compuesto aditivo y el oxígeno molecular bajo las condiciones de la prueba de tamiz de sólidos, conduciendo a una ausencia de consumo de oxígeno. Para un paquete que contiene una capa de barrera activa que contiene un polímero hospedero de un material de barrera, las condiciones de uso reales pueden ser muy diferentes a las condiciones de la prueba de tamiz de sólidos. Por ejemplo, un paquete de envase cerrado en el cual el contenido tenga una concentración de oxígeno menor al contenido atmosférico para una fuerza conductora para un ingreso de oxígeno hacia el paquete debido a que existirá un gradiente de concentración de oxígeno entre la atmósfera externa y el interior del paquete o envase. Este gradiente y la fuerza conductora pueden ser especialmente pronunciados cuando el contenido del paquete o envase contenga poco o ningún oxígeno encerrado . El uso de materiales de barrera como polímeros hospederos es de este modo considerado una opción útil en la fabricación de materiales de embalaje. Como un ejemplo particular, el farneseno y el bisaboleno, dos compuestos que incluyen la estructura (I) , mostraron reducciones pequeñas en el contenido de oxígeno de acuerdo a lo medido en la prueba de tamiz de sólidos cuando se incorporaron en PET y EMAC respectivamente. Se cree que esos compuestos son útiles en las composiciones de barrera de oxígeno activa en condiciones de uso real. De este modo deberá comprenderse que las propiedades de barrera de esos aditivos pueden no necesariamente ser reveladas por una prueba de tamiz de sólidos y pueden observarse cuando esos aditivos sean incorporados en un paquete o envase. EJEMPLOS Ejemplos 1-22: Tamiz de líquidos de Compuestos. Se probó una variedad de compuestos por su capacidad para reducir el contenido de oxígeno de la atmósfera en un recipiente cerrado. Cada compuesto fue agregado por separado a un recipiente de vidrio limpio, ya sea como una solución en n-propanol o en forma pura (citral y aldehido undecilénico digeranil acetal únicamente) . Cada recipiente fue entonces equipado con un cierre de metal y un tapón de caucho, lo cual permitió el acceso al interior del recipiente vía una aguja de jeringa. Los sellos alrededor del cierre de metal y el tapón de caucho fueron entonces tratados con un adhesivo epoxi para proporcionar un sello hermético a los gases . Se inyectó una solución de neodecanoato de cobalto en n-propanol a cada recipiente. Para los compuestos que fueron mezclados con n-propanol antes del sellado, la cantidad de solución de neodecanoato de cobalto agregada proporcionó una concentración final del complejo en el recipiente de 1000 ppm. Para el citral puro y el aldehido undecilénico digeranil acetal, se agregaron 0.2 gramos de complejo. Las composiciones de los ejemplos se dan en la tabla A. La atmósfera en cada recipiente, también referida como "espacio superior", fue muestreada con el tiempo, y el contenido de oxígeno fue analizado utilizando un analizador de oxígeno del espacio superior PAC_CHECK (MOCON, Minneapolis, MN, Modelo #450) . El contenido de oxígeno medido con el tiempo para cada ejemplo se muestra en la Tabla B. Se observó una disminución en el contenido del espacio superior con el tiempo para los ejemplos 1-10. Tabla A - Composiciones para el Tamiz de Líquidos
Tabla A - Composiciones para el Tamiz de Líquidos (con inuación) Tabla A - Composiciones para el Tamiz de Líquidos (continuación) Tabla A - Composiciones para el Tamiz de Líquidos (continuación)
* También contenía isómeros de la estructura mostrada ** Mezcla de e,e-; z,e-; y e, z-Farnesol Tabla B - Mediciones de Oxígeno en el Espacio Superxor (Líquidos)
Tabla B - Mediciones de Oxígeno en el Espacio Superior (Líquidos) (continuación)
Ejemplos 23-46: Prueba de los Compuestos Como
Aditivos en Polímeros Hospederos o Centrales El geraniol y una selección de compuestos que proporcionaron una disminución en el contenido de oxígeno en el espacio superior en el análisis de tamiz de líquidos fueron mezclados por separado en los polímeros hospederos, junto con neodecanoato de cobalto. Los polímeros compuestos resultantes fueron formados en granulos o placas. Esos polímeros fueron sometidos por separado a la prueba de tamiz de sólidos, como se describió anteriormente, usando una masa total del polímero de 150 gramos. Los recipientes usados para la prueba fueron idénticos a aquéllos usados para el tamiz de líquidos. Las composiciones de los ejemplos se dan en la Tabla C, y el contenido de oxígeno medido con el tiempo se muestra en la Tabla D.
Tabla D - Mediciones de Oxígeno en el Espacio Superior (Sólidos)
Tabla D - Mediciones de Oxígeno en el Espacio Superior (Sólidos) (continuación)
Ejemplo 47 : Botella de Poliolefina Multicapa Se preparó una botella multicapa que tiene un volumen interno de 8 onzas (226.8 gramos) por coextrusión por moldeo por soplado usando la tecnología de equipo convencional de una máquina de cavidad unitaria de 6 capas de cuatro materiales diseñada por R & B Tool (Saline, MI) . Coextrusión de los componentes de la botella proporciona un parisón que tiene una estructura multicapa de: HDPE-1 | HDPE-2 | adhesivo | EVOH | adhesivo | HDPE-3 El contenido de parisón estratificado fue posteriormente moldeado por soplado en la botella de 8 onzas (226.8 gramos). La capa de polietileno de alta densidad anotada de HDPE-1 estuvo sobre el interior de la botella, es decir, en contacto con cualquier contenido del paquete o envase . Las tres capas de HDPE en este caso fueron HDPE virgen. Es posible usar HDPE que haya sido reciclado (es decir, después de ser usado por un consumidor) o haya sido cortado de productos basados en HDPE (es decir, "retriturado"). Las capas adhesivas en este caso fueron cada una de polietileno modificado con anhídrido maleico, aunque pudo haber sido usado cualquier adhesivo adecuado. Puesto que esta botella no contenía un compuesto aditivo de la presente invención, se guardó como control para el análisis de la barrera de oxígeno. Después de que la botella fue formada por moldeo por soplado, el paquete o envase fue llenado con agua purgada con nitrógeno y fue sellada con una hoja de inducción con un sello basado en una hoja delgada de aluminio. La botella llena y sellada fue almacenada a condiciones ambientales de 72 °F
(22.2°C) y una humedad relativa al 50%. Ejemplos 48-51: Botellas de Poliolefina Multicapa que Contienen una Capa de Composición Activa. Se prepararon botellas multicapa como se describió en el Ejemplo 47, excepto que la capa de EVOH fue una capa activa que contenía 2500 ppm de neodecanoato de cobalto (II) y un compuesto aditivo de la presente invención. En el poso anterior, el neodecanoato de cobalto (II) fue agregado al EVOH (EVALCA F101) a una concentración de 5,000 ppm y la masa fundida se compuso en un extrusor de doble tornillo. El producto extruído fue granulado para servir como lote maestro. Este material fue mezclado físicamente con EVOH virgen (EVALCA F101) en una relación 1:1 para proporcionar un EVOH que tiene una concentración de neodecanoato de cobalto (II) total de 2500 ppm. Esta mezcla fue entonces secada perfectamente. El compuesto aditivo fue agregado como líquido a la mezcla en el área de la garganta de alimentación del extrusor, y esta área fue lavada con nitrógeno seco. El producto extraído de EVOH que contiene neodecanoato de cobalto (II) y el compuesto aditivo fue entonces formado en una capa en parisón, junto con las capas de HDPE y adhesivo como se mostró en el Ejemplo 47, y posteriormente soplado en la forma del recipiente . Para el Ejemplo 48, el compuesto aditivo fue citral dibencil acetal (CDBA) a un nivel de 0.125 % en peso de EVOH. Para el Ejemplo 49 el compuesto aditivo fue citral digeranil acetal (CDGA) a un nivel de 0.0625 % en peso en el EVOH. Para el Ejemplo 50, el compuesto aditivo fue citral a un nivel del 0.1 % en peso en el EVOH. Para el Ejemplo 51, el compuesto aditivo fue citral a un nivel de 0.2% en peso en el EVOH. Después de que fueron formadas las botellas por moldeo por soplado, cada paquete o envase fue llenado con agua purgada con nitrógeno y fue sellado con una hoja de inducción con sello basado en una hoja delgada de aluminio. Las botellas llenas y selladas fueron almacenadas en condiciones ambientales de 72 °F (22.2°C) en una humedad relativa al 50%. Ejemplo 52: Análisis del Contenido del Oxígeno de Botellas de Poliolefina Multicapa El agua en las botellas de poliolefina multicapa llenas y selladas de los Ejemplos 47-51 fue analizada por el contenido de oxígeno disuelto con el tiempo. El oxígeno en el agua fue medido con un instrumento ORBISPHERE 3600. La figura 6 es una gráfica del contenido de oxígeno disuelto como función del tiempo para cada tipo de paquete o envase. El oxígeno disuelto en la botella control que contiene EVOH sin un compuesto de la presente invención (Ejemplo 47) comenzó a incrementarse después de aproximadamente 3 semanas de almacenamiento. 17 semanas después, esta misma botella tuvo un contenido de oxígeno - disuelto mayor que el que tenía tras llenar y sellar, y el contenido de oxígeno continuo incrementándose uniformemente hasta al menos 40 semanas de almacenamiento. En contraste, las botellas que contienen una composición activa de EVOH con neodecanoato de cobalto (II) y un compuesto de la presente invención muestran reducciones del oxígeno disuelto que se mantuvieron durante al menos 40 semanas . Cada una de esas botellas tuvo al menos una medición del contenido de oxígeno disuelto que no fue detectable.
Ejemplos 53-56: Botellas de PET Multicapa que Contienen la Capa de Composición Activa Se prepararon preformas multicapa por co-inyección secuencial usando una máquina de moldeo por inyección HUSKY 225. El moldeo por co-inyección de los componentes proporciona una preforma de una estructura multicapa de: PET | EMAC | PET | EMAC | PET La preforma de la capa fue entonces moldeada por soplado sobre un SIDEL-SBO-1 en la botella de 16 onzas (453.60 gramos) . Las capas de PET fueron PET virgen (M&G 8006) , y las capas intermedias de poli (etileno-co-acrilato de metilo) fueron EMAC 2207 (EASTMAN) . Las capas de EMAC contribuyeron únicamente al 2% del peso del paquete o envase . Después de que fue formada la botella por moldeo por soplado el paquete o envase fue llenado con agua purgada con nitrógeno y se selló con una hoja delgada de inducción con un sello basado en una hoja delgada de aluminio. Se llenó un paquete o envase idéntico con agua de la llave y se selló con una hoja de inducción y un sello basado en una hoja delgada de aluminio. Ambos tipos de botellas selladas y llenas fueron almacenadas a condiciones ambientales de 72°F (22.2°C) y humedad relativa al
50%. Las capas de EMAC fueron composiciones activas que contenían 2,500 ppm de neodecanoato de cobalto (II) y un compuesto aditivo de la presente invención. Se agregó neodecanoato de cobalto (II) a la EMAC a un concentración de 10,000 ppm en un extrusor de doble tornillo. Este material fue mezclado físicamente con EMAC virgen para proporcionar EMAC que tenía una concentración total de neodecanoato de cobalto (II) de 2,500 ppm. Esta composición fue entonces secada perfectamente . El compuesto aditivo f e agregado como un líquido a EMAC en el área de la garganta de alimentación del extrusor y esta área fue lavada con nitrógeno seco. La masa fundida de EMAC que contenía neodecanoato de cobalto (II) y el compuesto aditivo fue entonces co-inyectado secuencialmente con PET para formar la estructura de la preforma estratificada. Para el Ejemplo 53, el compuesto aditivo fue citral a un nivel de 3.0% en peso en el EMAC. Para el Ejemplo 54, el compuesto aditivo fue citral dietil acetal (CDEA) a un nivel de 3.0 % en peso en el EMAC. En el Ejemplo 55, el compuesto aditivo fue citral dimetil acetal (CDMA) a un nivel de 3.0% en peso en la EMAC. Para el Ejemplo 56, el compuesto aditivo fue aldehido undecilénico digeranil acetal (UADA) a un nivel de 2.5% en peso en la EMAC. Ejemplo 57: Análisis del Contenido de Oxígeno de Botellas de PET. El agua en las botellas de PET multicapa llenas y selladas de los Ejemplos 53-56 se analizó por el contenido de oxígeno disuelto por el tiempo. Una botella hecha usando el proceso de los Ejemplos 53-56, pero sin cobalto y sin compuesto aditivo, se usó como control. La botella control también fue llenada con agua purgada con nitrógeno y sellada con una hoja de inducción con un sello basado en una hoja delgada de aluminio. El oxígeno en el agua fue medido con un instrumento ORBISPHERE 3600. La Figura 7 es una gráfica del contenido de oxígeno disuelto con agua de la llave como una función del tiempo por cada tipo de paquete o envase . El oxígeno disuelto en la botella control permaneció estable durante al menos 9 semanas. En contraste las botellas multicapa contienen una composición activa de EMAC con neodecanoato de cobalto (II) y un compuesto de la presente invención mostraron reducciones del oxígeno disuelto durante este período de tiempo. Esas gráficas ilustran las capacidades relativas de esas botellas para reducir el contenido de oxígeno existente en recipientes sellados . La Figura 8 es una gráfica del contenido de oxígeno disuelto en agua purgada con nitrógeno como función del tiempo por cada tipo de paquete o envase. El oxígeno disuelto en la botella control se incrementó constantemente durante al menos 26 semanas, alcanzando una concentración mayor que 5 ppm. Esto también fue observado para la botella multicapa que contiene una UADA como el compuesto aditivo. Para las botellas que contienen UADA, se cree que la velocidad relativamente alta del ingreso de oxígeno pudo haberse debido al gradiente de concentración de oxígeno extremo, el cual pudo haber superado el efecto de interacción del compuesto con el oxígeno molecular. Las otras botellas multicapa que contienen un compuesto aditivo de la presente invención mostraron incrementos del contenido de oxígeno disuelto hasta únicamente 3 ppm. El menor incremento en el oxígeno disuelto fue exhibido por la botella multicapa que contiene CDEA como el compuesto aditivo. Esas gráficas ilustran las capacidades relativas de esas botellas para bloquear el ingreso de oxígeno al recipiente . Aunque han sido ilustradas y descritas aquí varias modalidades de esta invención, deberá comprenderse que pueden hacerse variaciones a la práctica de esta invención sin apartarse del espíritu y alcance de la invención como se define en las reivindicaciones anexas . Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención es el que resulte claro de la presente descripción de la invención.
Claims (164)
- REIVINDICACIONESHabiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones. 1. Una composición de barrera de oxígeno, caracterizada porque comprende: un polímero; un metal; y un compuesto que comprende la estructura (II)donde -E se selecciona del grupo que consiste de -C(=0)H, -CHs-R1, y -CHR^-R2; donde R1 es -0-R3-R4 u -O-R4, de modo que R1 comprende al menos 2 átomos de carbono y no contiene un grupo carbonilo, y R3 y R4 son seleccionados independientemente del grupo que consiste de alquilo, alquenilo, alquinilo, heteroalquilo, arilo y heterocíclico; R2 es -0-R5-R6 o -O-R6, de modo que R2 comprende al menos 2 átomos de carbono y no contiene un grupo carbonilo, y R5 y R6 son seleccionados independientemente del grupo que consiste de alquilo, alquenilo, alquinilo, heteroalquilo, arilo y heterocíclico; o R1 y R2, junto con los átomos a los cuales se encuentran unidos, forman un anillo que comprende de 5 a 20 átomos en el anillo.
- 2. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque -E es -CHRa (-0-R6) , y R6 se selecciona del grupo que consiste de un grupo alquilo que comprende de 2 a 20 átomos de carbono y un grupo alquenilo que comprende de 2 a 20 átomos de carbono.
- 3. La composición de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque R6 es un grupo alquenilo que comprende de 4 a 20 átomos y al menos dos enlaces dobles carbono-carbono.
- 4. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque -E es -CHR(-0-R5-R6) , y R5 se selecciona del grupo que consiste de un grupo alquilo que comprende de 1 a 20 átomos de carbono, un grupo alquenilo que comprende de 2 a 20 átomos de carbono y un grupo arilo que comprende de 5 a 20 átomos de carbono.
- 5. La composición de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada porque R6 se selecciona del grupo que consiste de un grupo alquilo que comprende de 1 a 20 átomos de carbono, un grupo alquenilo que comprende de 2 a 20 átomos de carbono, y un grupo arilo que comprende de 5 a 20 átomos de carbono .
- 6. La composición de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada porque R5 es un grupo alquilo que comprende de 1 a 20 átomos de carbono, y R6 es un grupo arilo que comprende de 5 a 20 átomos de carbono.
- 7. La composición de conformidad con la reivindicación 4 , caracterizada porque R5 es un grupo arilo que comprende de 5 a 20 átomos de carbono, y R6 es un grupo arilo que comprende de 5 a 20 átomos de carbono.
- 8. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque -E es -CH2(-0-R4), y R4 se selecciona del grupo que consiste de un grupo alquilo que comprende de 2 a 20 átomos de carbono y un grupo alquenilo que comprende de 2 a 20 átomos de carbono.
- 9. La composición de conformidad con la reivindicación 8 , caracterizada porque R4 es un grupo alquenilo que comprende de 4 a 20 átomos y al menos 2 enlaces dobles carbono-carbono.
- 10. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque -E es -CH2 (-0-R3-R4) , y R3 se selecciona del grupo que consiste de un grupo alquilo que comprende de 1 a 20 átomos de carbono, un grupo alquenilo que comprende de 2 a 20 átomos, y un grupo arilo que comprende de 5 a 20 átomos de carbono.
- 11. La composición de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada porque R4 se selecciona del grupo que consiste de un grupo alquilo que comprende de 1 a 20 átomos de carbono, un grupo alquenilo que comprende de 2 a 20 átomos, y un grupo arilo que comprende de 5 a 20 átomos de carbono .
- 12. La composición de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada porque R3 es un grupo alquilo que comprende de 1 a 20 átomos de carbono, y R4 es un grupo arilo que comprende de 5 a 20 átomos de carbono.
- 13. La composición de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada porque R3 es un grupo arilo que comprende de 5 a 20 átomos de carbono, y R4 es un grupo arilo que comprende de 5 a 20 átomos de carbono.
- 14. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque R1 y R2 junto con los átomos a los cuales están unidos forman un anillo seleccionado del grupo que consiste de cicloalquilo, cicloalquenilo, arilo y heterocíclico.
- 15. La composición de conformidad con la reivindicación 14, caracterizada porque R1 y R2 juntos comprenden de 1 a 5 átomos de oxígeno.
- 16. La composición de conformidad con la reivindicación 15, caracterizada porque R1 y R2 juntos comprenden de 2 a 9 átomos de carbono.
- 17. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el polímero es seleccionado del grupo que consiste de una poliolefina, un poliacrilato, un poliéster, un polímero clorado, un polímero estirénico, u ionómero y un policarbonato.
- 18. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el polímero comprende una poliolefina seleccionada del grupo que consiste de polietileno, polipropileno, poli (alcohol vinílico), y copolímeros y mezclas de los mismos .
- 19. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el polímero comprende un poliacrilato seleccionado del grupo que consiste de poli (acrilato de metilo) , poli (metacrilato de metilo) , poli (acrilato de etilo), poli (metacrilato de etilo) y copolímeros y mezclas de los mismos.
- 20. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el polímero comprende un polímero clorado seleccionado del grupo que consiste de poli (cloruro de vinilo), poli (cloruro de vinilideno) y copolímeros y mezclas de los mismos.
- 21. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el polímero comprende un poliéster seleccionado del grupo que consiste de poli (tereftalato de etileno), poli (tereftalato de butileno) , poli (naftalato de etileno), poli (ácido láctico), poli (ácido glicólico) , y copolímeros y mezclas de los mismos .
- 22. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque una concentración del compuesto en la composición es de aproximadamente 0.001 por ciento en peso hasta aproximadamente 5 por ciento en peso.
- 23. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque una concentración del compuesto en la composición es de aproximadamente 0.01 por ciento en peso hasta aproximadamente 4 por ciento en peso.
- 24. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque una concentración del compuesto en la composición es de aproximadamente 0.05 por ciento en peso hasta aproximadamente 3 por ciento en peso.
- 25. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el metal comprende un metal de transición.
- 26. La composición de conformidad con la reivindicación 25, caracterizada porque el metal es seleccionado del grupo que consiste de hierro, cobalto, níquel, rutenio, rodio, paladio, osmio, iridio, platino, cobre, manganeso y zinc.
- 27. La composición de conformidad con la reivindicación 25, caracterizada porque el metal es cobalto.
- 28. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el metal está presente como un complejo.
- 29. La composición de conformidad con la reivindicación 28, caracterizada porque el metal está presente como un complejo seleccionado del grupo que consiste de 2-etilhexanoato de cobalto (II), neodecanoato de cobalto (II), acetato de cobalto (II), y oleato de cobalto (II) .
- 30. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque una concentración del metal en la composición es de aproximadamente 30 partes por millón hasta aproximadamente 5,000 partes por millón.
- 31. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque una concentración del metal en la composición es de aproximadamente 200 partes por millón hasta aproximadamente 2,500 partes por millón.
- 32. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque -E es -CHR'LR2, y R1 y R2 se seleccionan independientemente del grupo que consiste de -OCH2CH3; -OCH2-C6H5; -OCH=C (CH3) (CH2) 2CH=C (CH3) 2 ; -OC6H4-C (CH3)2-C6H5; y -OCH(CH=CH(CH2)7CH3) - (OCH2CH=C (CH3) (CH2)2CH=C (CH3)2.
- 33. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque -E es -CH2RX, y R1 se selecciona del grupo que consiste de -OCH2CH3; -0CH2-C6H5; - OCH=C(CH3) (CH2)2CH=C(CH3)2; -0CsH4-C (CH3) 2-C6H5 ; y -OCH(CH=CH(CH2) 7CH3) - (0CH2CH=C (CH3) (CH2) 2CH=C (CH3) 2.
- 34. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el compuesto comprende un miembro seleccionado del grupo que consiste de citral, citral dietil acetal, citraldigeranil acetal, aldehido undecilénico digeranil acetal, citral etilen glicil acetal, citraldietilen glicil acetal, citral dibencil acetal, y citral dicumilfenil acetal.
- 35. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el compuesto comprende un miembro seleccionado del grupo que consiste de citral, citraldigeranil acetal, citral etilen glicil acetal, citral dietilen glicilacetal, citral dibencil acetal, y citral dicumilfenil acetal.
- 36. Una composición polimérica multifase, caracterizada porque comprende: una primera fase que comprende un primer polímero; y una segunda fase, que comprende un segundo polímero, un metal y un compuesto que comprende la estructura (I)donde =A se selecciona del grupo que consiste de un grupo alquenilo de 3 a 20 átomos de carbono, un grupo cicloalquenilo de 5 a 20 átomos de carbono, y un grupo que comprende la estructura =CH-E;donde -E es seleccionada del grupo que consiste de -CH20H, -CH(OH)2, -C(=0)H, -CHsR1 y -CHR ; donde R1 es -0-R3-R4 o -O-R4, donde R3 y R4 no contienen un grupo carbonilo y son seleccionados independientemente del grupo que consiste de alquilo, alquenilo, alquinilo, heteroalquilo, arilo y heterocíclico; R2 es -0-R5-R6 u -O-R6, donde R5 y R6 no contienen un grupo carbonilo y son seleccionados independientemente del grupo que consiste de alquilo, alquenilo, alquinilo, heteroalquilo, arilo y heterocíclico; o R1 y R2, junto con los átomos a los cuales se encuentran unidos, forman un anillo que comprende de 5 a 20 átomos en el anillo.
- 37. La composición multifase de conformidad con la reivindicación 36, caracterizada porque =A es un grupo alquenilo que comprende de 3 a 20 átomos de carbono.
- 38. La composición multifase de conformidad con la reivindicación 37, caracterizada porque =A es un grupo alquenilo que comprende de 4 a 20 átomos de carbono y al menos 2 enlaces dobles carbono-carbono.
- 39. La composición multifase de conformidad con la reivindicación 36, caracterizada porque =A es un grupo cicloalquenilo que comprende de 5 a 20 átomos de carbono.
- 40. La composición multifase de conformidad con la reivindicación 36, caracterizada porque =A es =CH-CHR1 (-0-R6) , y R6 se selecciona del grupo que consiste de un grupo alquilo de 1 a 20 átomos de carbono y un grupo alquenilo de 2 a 20 átomos .
- 41. La composición multifase de conformidad con la reivindicación 40, caracterizada porque R6 es un grupo alquenilo que comprende de 4 a 20 átomos y al menos 2 enlaces dobles carbono-carbono.
- 42. La composición multifase de conformidad con la reivindicación 36, caracterizada porque =A es =CH-CHRa (-0-R5-R6) , y R5 se selecciona del grupo que consiste de un grupo alquilo que comprende de 1 a 20 átomos de carbono, un grupo alquenilo que comprende de 2 a 20 átomos, y un grupo arilo que comprende de 5 a 20 átomos de carbono.
- 43. La composición multifase de conformidad con la reivindicación 42, caracterizada porque R6 se selecciona del grupo que consiste de un grupo alquilo que comprende de 1 a 20 átomos de carbono, un grupo alquenilo que comprende de 2 a 20 átomos, y un grupo arilo que comprende de 5 a 20 átomos de carbono.
- 44. La composición multifase de conformidad con la reivindicación 42, caracterizada porque R5 es un grupo alquilo que comprende de 1 a 20 átomos de carbono, y R6 es un grupo arilo que comprende de 5 a 20 átomos de carbono.
- 45. La composición multifase de conformidad con la reivindicación 42, caracterizada porque RB es un grupo arilo que comprende de 5 a 20 átomos de carbono, y R es un grupo arilo que comprende de 5 a 20 átomos de carbono.
- 46. La composición multifase de conformidad con la reivindicación 36, caracterizada porque =A es =CH-CH2 (-0-R4) , y R4 se selecciona del grupo que consiste de un grupo alquilo que comprende de 1 a 20 átomos de carbono y un grupo alquenilo que comprende de 2 a 20 átomos .
- 47. La composición multifase de conformidad con la reivindicación 46, caracterizada porque R4 es un grupo alquenilo que comprende de 4 a 20 átomos y al menos 2 enlaces dobles carbono-carbono.
- 48. La composición multifase de conformidad con la reivindicación 36, caracterizada porque =A es =CH-CH2 (-0-R3-R4) , y R3 se selecciona del grupo que consiste de un grupo alquilo que comprende de 1 a 20 átomos de carbono, un grupo alquenilo que comprende de 2 a 20 átomos, y un grupo arilo que comprende de 5 a 20 átomos de carbono.
- 49. La composición multifase de conformidad con la reivindicación 48, caracterizada porque R4 se selecciona del grupo que consiste de un grupo alquilo que comprende de 1 a 20 átomos de carbono, un grupo alquenilo que comprende de 2 a 20 átomos, y un grupo arilo que comprende de 5 a 20 átomos de carbono .
- 50. La composición multifase de conformidad con la reivindicación 48, caracterizada porque R3 es un grupo alquilo que comprende de 1 a 20 átomos de carbono, y R4 es un grupo arilo que comprende de 5 a 20 átomos de carbono.
- 51. La composición multifase de conformidad con la reivindicación 48, caracterizada porque R3 es un grupo arilo que comprende de 5 a 20 átomos de carbono, y R4 es un grupo arilo que comprende de 5 a 20 átomos de carbono.
- 52. La composición multifase de conformidad con la reivindicación 36, caracterizada porque R1 y R2 juntos con los átomos al cual están unidos forman un anillo seleccionado del grupo que consiste de cicloalquilo, cicloalquenilo, arilo y heterocíclico .
- 53. La composición multifase de conformidad con la reivindicación 52, caracterizada porque R1 y R2 juntos comprenden de 1 a 5 átomos de oxígeno.
- 54. La composición multifase de conformidad con la reivindicación 53, caracterizada porque R1 y R2 juntos comprenden de 2 a 9 átomos de carbono.
- 55. La composición multifase de conformidad con la reivindicación 36, caracterizada porque =A es =CH-CHRXR2, y R1 y R2 se seleccionan independientemente del grupo que consiste de -0CH3; -OCH2CH3; -OCH2-C3H5; -OC6H4-C (CH3) 2-CeH5; -0CH(CH=CH (CH2)7CH3)- (OCH2CH=C(CH3) (CH2) 2CH=C (CH3) 2; y -OCH=C(CH3) (CH2)2CH=C (CH3)2.
- 56. La composición multifase de conformidad con la reivindicación 36, caracterizada porque =A es =CH-CH2R1, y R1 se selecciona del grupo que consiste de -OCH3/- -OCH2CH3; -OCH2-C6H5; -OCH=C(CH3) (CH2)2CH=C(CH3)2; -OCH (CH=CH (CH2) 7CH3) -(OCH2CH=C(CH3) (CH2)2CH=C(CH3)2; y -OC6H4-C (CH3) 2-C6H5.
- 57. La composición multifase de conformidad con la reivindicación 36, caracterizada porque el compuesto comprende un miembro seleccionado del grupo que consiste de citral, geraniol, citral dimetil acetal, citral dietil acetal, citraldigeranil acetal, aldehido undecilénico digeranil acetal, citral etilen glicil acetal, citral dietilen glicil acetal, citral dibencil acetal, citral dicumilfenil acetal, farneseno y bisaboleno.
- 58. La composición multifase de conformidad con la reivindicación 36, caracterizada porque el compuesto comprende un miembro seleccionado del grupo que consiste de citral, citral dietil acetal, citral digeranil acetal, aldehido undecilénico digeranil acetal, citral etilen glicil acetal, citraldietilen glicil acetal, citral dibencil acetal, citral dicumilfenil acetal y bisaboleno.
- 59. La composición multifase de conformidad con la reivindicación 36, caracterizada porque el compuesto comprende un miembro seleccionado del grupo que consiste de citral, citraldigeranil acetal, citral etilen glicil acetal, citraldietilen glicil acetal, citral dibencil acetal, y citraldicumilfenil acetal .
- 60. La composición multifase de conformidad con la reivindicación 36, caracterizada porque el primer polímero se selecciona del grupo que consiste de una poliolefina, un poliacrilato, un poliéster, un polímero clorado, un polímero estirénico, un ionómero y un policarbonato.
- 61. La composición multifase de conformidad con la reivindicación 36, caracterizada porque el primer polímero comprende una poliolefina seleccionada del grupo que consiste de polietileno, polipropileno, poli (alcohol vinílico), y copolímeros y mezclas de los mismos.
- 62. La composición multifase de conformidad con la reivindicación 36, caracterizada porque el primer polímero comprende un poliacrilato seleccionado del grupo que consiste de poli (acrilato de metilo), poli (metacrilato de metilo), poli (acrilato de etilo) , poli (metacrilato de etilo) , y copolímeros y mezclas de los mismos .
- 63. La composición multifase de conformidad con la reivindicación 36, caracterizada porque el primer polímero comprende un polímero clorado seleccionado del grupo que consiste de poli (cloruro de vinilo), poli (cloruro de vinilideno) y copolímeros y mezclas de los mismos. 6 .
- La composición multifase de conformidad con la reivindicación 36, caracterizada porque el primer polímero comprende un poliéster seleccionado del grupo que consiste de poli (tereftalato de etileno), poli (tereftalato de butileno) , poli (naftalato de etileno) , poli (ácido láctico) , poli (ácido glicólico) , y copolímeros y mezclas de los mismos .
- 65. La composición multifase de conformidad con la reivindicación 36, caracterizada porque el segundo polímero es seleccionado del grupo que consiste de una poliolefina, un poliacrilato, un poliéster, un polímero clorado, un polímero estirénico, un ionómero y un policarbonato.
- 66. La composición multifase de conformidad con la reivindicación 36, caracterizada porque el segundo polímero comprende una poliolefina seleccionada del grupo que consiste de polietileno, polipropileno, poli (alcohol vinílico), y copolímeros y mezclas de los mismos .
- 67. La composición multifase de conformidad con la reivindicación 36, caracterizada porque el segundo polímero comprende un poliacrilato seleccionado del grupo que consiste de poli (acrilato de metilo), poli (metacrilato de metilo), poli (acrilato de etilo) , poli (metacrilato de etilo) y copolímeros y mezclas de los mismos .
- 68. La composición multifase de conformidad con la reivindicación 36, caracterizada porque el segundo polímero comprende un polímero clorado seleccionado del grupo que consiste de poli (cloruro de vinilo), poli (cloruro de vinilideno) y copolímeros y mezclas de los mismos .
- 69. La composición multifase de conformidad con la reivindicación 36, caracterizada porque el segundo polímero comprende un poliéster seleccionado del grupo que consiste de poli (tereftalato de etileno), poli (tereftalato de butileno), poli (naftalato de etileno), poli (ácido láctico), poli (ácido glicólico) , y copolímeros y mezclas de los mismos .
- 70. La composición multifase de conformidad con la reivindicación 36, caracterizada porque la concentración del compuesto en la segunda fase es de aproximadamente 0.001 por ciento en peso hasta aproximadamente 5 por ciento en peso.
- 71. La composición multifase de conformidad con la reivindicación 36, caracterizada porque una concentración del compuesto en la fase secundaria es de aproximadamente 0.01 por ciento en peso hasta aproximadamente 4 por ciento en peso.
- 72. La composición multifase de conformidad con la reivindicación 36, caracterizada porque una concentración del compuesto es de aproximadamente 0.05 por ciento en peso hasta aproximadamente 3 por ciento en peso.
- 73. La composición multifase de conformidad con la reivindicación 36, caracterizada porque el metal comprende un metal de transición.
- 74. La composición multifase de conformidad con la reivindicación 73, caracterizada porque el metal es seleccionado del grupo que consiste de hierro, cobalto, níquel, rutenio, rodio, paladio, osmio, iridio, platino, cobre, manganeso y zinc.
- 75. La composición multifase de conformidad con la reivindicación 73, caracterizada porque el metal es cobalto.
- 76. La composición multifase de conformidad con la reivindicación 36, caracterizada porque el metal está presente como un complejo .
- 77. La composición multifase de conformidad con la reivindicación 76, caracterizada porque el metal está presente como un complejo seleccionado del grupo que consiste de 2-etilhexanoato de cobalto (II), neodecanoato de cobalto (II), acetato de cobalto (II), y oleato de cobalto (II) .
- 78. La composición multifase de conformidad con la reivindicación 36, caracterizada porque una concentración del metal en la segunda fase es de aproximadamente 30 partes por millón hasta aproximadamente 5,000 partes por millón.
- 79. La composición multifase de conformidad con la reivindicación 36, caracterizada porque una concentración del metal en esa segunda fase es de aproximadamente 200 partes por millón hasta aproximadamente 2,500 partes por millón.
- 80. La composición multifase de conformidad con la reivindicación 36, caracterizada porque la composición multifase es una mezcla, y el primer polímero es diferente del segundo polímero.
- 81. La composición multifase de conformidad con la reivindicación 80, caracterizada porque la composición multifase es un revestimiento de cierre.
- 82. La composición multifase de conformidad con la reivindicación 80, caracterizada porque la composición multifase es un sellador.
- 83. La composición multifase de conformidad con la reivindicación 80, caracterizada porque la composición multifase es una junta.
- 84. La composición multifase de conformidad con la reivindicación 36, caracterizada porque la primera fase y la segunda fase están configuradas como capas.
- 85. Una pared para un paquete o envase, caracterizada porque comprende: una primera fase que comprende un primer polímero; y una segunda fase que comprende un segundo polímero, un metal, y un compuesto que comprende la estructura (I)donde =A se selecciona del grupo que consiste de un grupo alquenilo de 3 a 20 átomos de carbono, un grupo cicloalquenilo de 5 a 20 átomos de carbono, y un grupo que comprende la estructura =CH-E; donde -E es seleccionada del grupo que consiste de -CH20H, -CH(0H)2, -C(=0)H, -CH2R1 y -CHRXR2; donde R1 es -0-R3-R4 u -O-R4, donde R3 y R4 no contienen un grupo carbonilo y son seleccionados independientemente del grupo que consiste de alquilo, alquenilo, alquinilo, heteroalquilo, arilo y heterocíclico; R2 es -0-R5-R6 u -O-R6, donde R5 y R6 no contienen un grupo carbonilo y son seleccionados independientemente del grupo que consiste de alquilo, alquenilo, alquinilo, heteroalquilo, arilo y heterocíclico; o R1 y R2, junto con los átomos a los cuales se encuentran unidos, forman un anillo que comprende de 5 a 20 átomos en el anillo; donde una concentración del compuesto en la segunda fase es de aproximadamente 0.001 por ciento en peso a aproximadamente 5 por ciento en peso,- y una concentración de metal en la segunda fase es de aproximadamente 30 partes por millón hasta aproximadamente 5,000 partes por millón.
- 86. La pared de conformidad con la reivindicación85, caracterizada porque la primera fase y la segunda fase están presentes como una mezcla, y el primer polímero es diferente del segundo polímero.
- 87. La pared de conformidad con la reivindicación 85, caracterizada porque la primera fase y la segunda fase están configuradas como capas.
- 88. La pared de conformidad con la reivindicación 85, caracterizada porque el compuesto comprende un miembro seleccionado del grupo que consiste de citral, geraniol, citral dimetil acetal, citral dietil acetal, citraldigeranil acetal, aldehido undecilénico digeranil acetal, citral etilen glicil acetal, citraldietilen glicil acetal, citral dibencil acetal, citraldicumilfenil acetal, farneseno y bisaboleno.
- 89. La pared de conformidad con la reivindicación 85, caracterizada porque el compuesto comprende un miembro seleccionado del grupo que consiste de citral, citral dietil acetal, citraldigeranil acetal, aldehido undecilénico digeranil acetal, citral etilen glicil acetal, citral dietilen glicil acetal, citral dibencil acetal, citral dicumilfenil acetal, y bisaboleno.
- 90. La pared de conformidad con la reivindicación 85, caracterizada porque el compuesto comprende un miembro seleccionado del grupo que consiste de citral, citral digeranil acetal, citral etilen glicilacetal, citral dietilen glicil acetal, citral dibencil acetal, y citral dicumilfenil acetal .
- 91. La pared de conformidad con la reivindicación 85, caracterizada porque el metal se selecciona del grupo que hierro, cobalto, níquel, rutenio, rodio, paladio, osmio, iridio, platino, cobre, manganeso y zinc.
- 92. La pared de conformidad con la reivindicación 85, caracterizada porque el metal es cobalto.
- 93. La pared de conformidad con la reivindicación 85, caracterizada porque el metal está presente como un complejo seleccionado del grupo que consiste de 2-etilhexanoato de cobalto (II), neodecanoato de cobalto (II), acetato de cobalto (II), y oleato de cobalto (II).
- 94. La pared de conformidad con la reivindicación 85, caracterizada porque el primer polímero comprende un polímero que consiste de una poliolefina, un poliacrilato, un poliéster, un polímero clorado, un polímero estirénico, un ionómero y un policarbonato .
- 95. La pared de conformidad con la reivindicación 85, caracterizada porque el primer polímero comprende una poliolefina seleccionada del grupo que consiste de polietileno, polipropileno, poli (alcohol vinílico), y copolímeros y mezclas de los mismos .
- 96. La pared de conformidad con la reivindicación 85, caracterizada porque el primer polímero comprende un poliacrilato seleccionado del grupo que consiste de poli (acrilato de metilo), poli (metacrilato de metilo), poli (acrilato de etilo), poli (metacrilato de etilo), y copolímeros y mezclas de los mismos .
- 97. La pared de conformidad con la reivindicación 85, caracterizada porque el primer polímero comprende un polímero clorado seleccionado del grupo que consiste de poli (cloruro de vinilo), poli (cloruro de vinilideno) y copolímeros y mezclas de los mismos.
- 98. La pared de conformidad con la reivindicación 85, caracterizada porque el primer polímero comprende un poliéster seleccionado del grupo que consiste de poli (tereftalato de etileno), poli (tereftalato de butileno), poli (naftalato de etileno), poli (ácido láctico), poli (ácido glicólico) , y copolímeros y mezclas de los mismos .
- 99. La pared de conformidad con la reivindicación85, caracterizada porque el segundo polímero comprende un polímero seleccionado del grupo que consiste de una poliolefina, un poliacrilato, un poliéster, un polímero clorado, un polímero estirénico, un ionómero y un policarbonato.
- 100. La pared de conformidad con la reivindicación 85, caracterizada porque el segundo polímero comprende una poliolefina seleccionada del grupo que consiste de polietileno, polipropileno, poli (alcohol vinílico), y copolímeros y mezclas de los mismos .
- 101. La pared de conformidad con la reivindicación 85, caracterizada porque el segundo polímero comprende un poliacrilato seleccionado del grupo que consiste de poli (acrilato de metilo) , poli (metacrilato de metilo) , poli (acrilato de etilo), poli (metacrilato de etilo) y copolímeros y mezclas de los mismos .
- 102. La pared de conformidad con la reivindicación 85, caracterizada porque el segundo polímero comprende un polímero clorado seleccionado del grupo que consiste de poli (cloruro de vinilo), poli (cloruro de vinilideno) y copolímeros y mezclas de los mismos .
- 103. La pared de conformidad con la reivindicación 85, caracterizada porque el segundo polímero comprende un poliéster seleccionado del grupo que consiste de poli (tereftalato de etileno), poli (tereftalato de butileno), poli (naftalato de etileno) , poli (ácido láctico) , poli (ácido glicólico), y copolímeros y mezclas de los mismos.
- 104. La pared de conformidad con la reivindicación 87, caracterizada porque comprende además una tercera fase que comprende un tercer polímero seleccionado del grupo que consiste de una poliolefina, un poliacrilato, un poliéster, un polímero clorado, un polímero estirénico, un ionómero, y un policarbonato; donde la primera, segunda y tercera fases están configuradas como capas .
- 105. La pared de conformidad con la reivindicación104, caracterizada porque comprende además una cuarta fase que comprende un cuarto polímero seleccionado del grupo que consiste de una poliolefina, un poliacrilato, un poliéster, un polímero clorado, un polímero estirénico, un ionómero y un policarbonato; donde la primera, segunda, tercera y cuarta fases están configuradas como capas .
- 106. La pared de conformidad con la reivindicación105, caracterizada porque comprende además una quinta fase que comprende un quinto polímero seleccionado del grupo que consiste de una poliolefina, un poliacrilato, un poliéster, un polímero clorado, un polímero estirénico, un ionómero y un policarbonato; donde la primera, segunda, tercera, cuarta y quinta fases están configuradas como capas .
- 107. La pared de conformidad con la reivindicación 87, caracterizada porque comprende además al menos una capa adhesiva.
- 108. La pared de conformidad con la reivindicación 87, caracterizada porque comprende además una capa de barrera que comprende un polímero de barrera.
- 109. La pared de conformidad con la reivindicación85, caracterizada porque el paquete o envase es una botella.
- 110. La pared de conformidad con la reivindicación85, caracterizada porque el paquete o envase es una hoja de material .
- 111. La pared de conformidad con la reivindicación85, caracterizada porque el paquete o envase es una bolsa.
- 112. La pared de conformidad con la reivindicación 85, caracterizada porque el paquete o envase es una bandeja.
- 113. La pared de conformidad con la reivindicación 85, caracterizada porque el paquete o envase es una porción de una preforma.
- 114. La pared de conformidad con la reivindicación 85, caracterizada porque el paquete o envase es un revestimiento .
- 115. La pared de conformidad con la reivindicación 85, caracterizada porque la pared es una porción de un cierre.
- 116. El método para fabricar una composición de barrera de oxígeno, caracterizado porque comprende: combinar un polímero, un metal, y un compuesto que comprende la estructura (II)donde -E se selecciona del grupo que consiste de -C(=0)H, -CH2R1, y -CHRV; donde R1 es -0-R3-R4 u -O-R4, de modo que R1 comprende al menos 2 átomos de carbono y no contiene un grupo carbonilo, y R3 y R4 son seleccionados independientemente del grupo que consiste de alquilo, alquenilo, alquinilo, heteroalquilo, arilo y heterocíclico; R2 es -0-R5-R6 u -O-R6, de modo que R2 comprende al menos 2 átomos de carbono y no contiene un grupo carbonilo, y R5 y R6 son seleccionados independientemente del grupo que consiste de alquilo, alquenilo, alquinilo, heteroalquilo, arilo y heterocíclico; o R1 Y R2r junto con los átomos a los cuales se encuentran unidos, forman un anillo que comprende de 5 a 20 átomos en el anillo.
- 117. El método de conformidad con la reivindicación 116, caracterizado porque la combinación comprende combinar el metal y el compuesto con el polímero en el extrusor.
- 118. El método de conformidad con la reivindicación 116, caracterizado porque la combinación comprende combinar el metal, el compuesto y el polímero en un solvente para formar una mezcla líquida, y depositar la mezcla líquida sobre un sustrato .
- 119. El método de conformidad con la reivindicación 118, caracterizado porque la deposición comprende moldear la mezcla líquida y evaporar el solvente.
- 120. El método de conformidad con la reivindicación 118, caracterizado porque la deposición comprende rociar.
- 121. El método de conformidad con la reivindicación 116, caracterizado porque el compuesto es combinado con el polímero a una concentración de aproximadamente 0.001 por ciento en peso hasta aproximadamente 5 por ciento en peso.
- 122. El método de conformidad con la reivindicación 116, caracterizado porque el metal es combinado con el polímero a una concentración de aproximadamente 30 partes por millón hasta aproximadamente 5,000 partes por millón.
- 123. El método de conformidad con la reivindicación 116, caracterizado porque el compuesto comprende un miembro seleccionado de un grupo que consiste de citral, citral dietil acetal, citraldigeranil acetal, aldehido undecilénico digeranil acetal, citral etilen glicil acetal, citral dietilen glicil acetal, citral dibencil acetal y citral dicumilfenil acetal.
- 124. El método de conformidad con la reivindicación 116, caracterizado porque el metal está presente como un complejo seleccionado del grupo que consiste de 2-etilhexanoato de cobalto (II), neodecanoato de cobalto (II), acetato de cobalto (II), y oleato de cobalto (II).
- 125. El método de conformidad con la reivindicación 116, caracterizado porque el polímero es seleccionado del grupo que consiste de una poliolefina, un poliacrilato, un poliéster, un polímero clorado, un polímero estirénico, un ionómero y un policarbonato.
- 126. El método de conformidad con la reivindicación 116, caracterizado porque el polímero comprende una poliolefina seleccionada del grupo que consiste de polietileno, polipropileno, poli (alcohol vinílico), y copolímeros y mezclas de los mismos.
- 127. El método de conformidad con la reivindicación 116, caracterizado porque el polímero comprende un poliacrilato seleccionado del grupo que consiste de poli (acrilato de metilo) , poli (metacrilato de metilo) , poli (acrilato de etilo) , poli (metacrilato de etilo) , y copolímeros y mezclas de los mismos .
- 128. El método de conformidad con la reivindicación 116, caracterizado porque el polímero comprende un polímero clorado seleccionado del grupo que consiste de poli (cloruro de vinilo), poli (cloruro de vinilideno) y copolímeros y mezclas de los mismos.
- 129. El método de conformidad con la reivindicación116, caracterizado porque el polímero comprende un poliéster seleccionado del grupo que consiste de poli (tereftalato de etileno), poli (tereftalato de butileno), poli (naftalato de etileno), poli (ácido láctico), poli (ácido glicólico), y copolímeros y mezclas de los mismos.
- 130. Un método para fabricar un paquete o envase que tiene propiedades de barrera de oxígeno, caracterizado porque comprende : formar una composición multifase que comprende una primera fase que comprende un primer polímero, y una segunda fase; y procesar la composición multifase en un paquete o envase; donde la segunda fase comprende un segundo polímero, un metal, y un compuesto que comprende la estructura (I)donde =A se selecciona del grupo que consiste de un grupo alquenilo de 3 a 20 átomos de carbono, un grupo cicloalquenilo de 5 a 20 átomos de carbono, y un grupo que comprende la estructura =CH-E; donde -E es seleccionada del grupo que consiste de -CH2OH, -CH(OH)2, -C(=0)H, -CHaR1 y -CHRXR2; donde R1 es -0-R3-R4 o -O-R4, donde R3 y R4 no contienen un grupo carbonilo y son seleccionados independientemente del grupo que consiste de alquilo, alquenilo, alquinilo, heteroalquilo, arilo y heterocíclico; R2 es -0-R5-R6 o -O-R6, donde R5 y R6 no contienen un grupo carbonilo y son seleccionados independientemente del grupo que consiste de alquilo, alquenilo, alquinilo, heteroalquilo, arilo y heterocíclico; o R1 y R2, junto con los átomos a los cuales se encuentran unidos, forman un anillo que comprende de 5 a 20 átomos en el anillo.
- 131. El método de conformidad con la reivindicación 130, caracterizado porque la formación comprende coextruir el primer polímero y la segunda fase.
- 132. El método de conformidad con la reivindicación131, caracterizado porque la composición multifase es una mezcla.
- 133. El método de conformidad con la reivindicación 131, caracterizado porque la primera fase y la segunda fase son configuradas como capas en la composición multifase.
- 134. El método de conformidad con la reivindicación 130, caracterizado porque la formación comprende recubrir una capa de la primera fase con la segunda fase .
- 135. El método de conformidad con la reivindicación 130, caracterizado porque la formación comprende formar una segunda fase fundiendo por calentamiento el segundo polímero, el metal y el compuesto; inyectar una masa fundida del primer polímero en el molde; y inyectar la segunda fase fundida en el molde para formar una estructura multicapa.
- 136. El método de conformidad con la reivindicación135, caracterizado porque la estructura multicapa comprende una preforma.
- 137. El método de conformidad con la reivindicación136, caracterizado por ue el procesamiento comprende moldear por soplado la preforma en la forma de un recipiente.
- 138. El método de conformidad con la reivindicación 135, caracterizado porque comprende además inyectar una masa fundida de un tercer polímero en el molde.
- 139. El método de conformidad con la reivindicación 130, caracterizado porque la formación comprende: formar un primer polímero fundido por calentamiento del primer polímero; formar una segunda fase fundida por calentamiento del segundo polímero, el metal y el compuesto; inyectar simultáneamente el primer polímero fundido y la segunda fase fundida en un molde para formar una estructura multicapa.
- 140. El método de conformidad con la reivindicación139, caracterizado porque la estructura multicapa comprende una preforma.
- 141. El método de conformidad con la reivindicación140, caracterizado porque el procesamiento comprende moldear por soplado la preforma en la forma de un recipiente.
- 142. El método de conformidad con la reivindicación 139, caracterizado porque la estructura multicapa comprende un parisón.
- 143. El método de conformidad con la reivindicación 142, caracterizado porque el procesamiento comprende encerrar el parisón en un molde de sopado e inflar el parisón a la forma de un molde de soplado.
- 144. El método de conformidad con la reivindicación 130, caracterizado porque la composición multifase comprende además una tercer fase que comprende un tercer polímero, y la formación comprende formar un primer polímero fundido por calentamiento del primer polímero; formar una segunda fase fundida por calentamiento del segundo polímero, el metal y el compuesto;formar un tercer polímero fundido por calentamiento del tercer polímero; inyectar simultáneamente el primer polímero fundido, la segunda fase fundida, el tercer polímero fundido en un molde para formar una estructura multicapa.
- 145. El método de conformidad con la reivindicación 144, caracterizado porque la composición multifase comprende además una cuarta fase que comprende un cuarto polímero, y la formación comprende además formar un cuarto polímero fundido por calentamiento del cuarto polímero, e inyectar simultáneamente el cuarto polímero fundido con el primer polímero fundido, la segunda fase fundida, y el tercer polímero fundido en el molde para formar una estructura multicapa.
- 146. El método de conformidad con la reivindicación130, caracterizado porque el paquete o envase es una botella.
- 147. El método de conformidad con la reivindicación 130, caracterizado porque el paquete o envase es una hoja de material .
- 148. El método de conformidad con la reivindicación130, caracterizado porque el paquete o envase es una bolsa.
- 149. El método de conformidad con la reivindicación 130, caracterizado porque el paquete o envase es una bandeja.
- 150. El método de conformidad con la reivindicación 130, caracterizado porque el primer polímero y el segundo polímero son seleccionados independientemente del grupo que consiste de una poliolefina, un poliacrilato, un poliéster, un polímero clorado, un polímero estirénico, un ionómero y un policarbonato .
- 151. El método de conformidad con la reivindicación130, caracterizado porque =A es =CH-CHR1R2, y R1 y R2 se seleccionan independientemente del grupo que consiste de -0CH3; -OCH2CH3; -OCH2-C5H5; -0C6H4-C (CH3) 2-C6H5; -0CH(CH=CH (CH2)7CH3)~(OCH2CH=C(CH3) (CH2)2CH=C(CH3)2; y -OCH=C(CH3) (CH2)2CH=C (CH3)2.
- 152. El método de conformidad con la reivindicación 130, caracterizado porque =A es =CH-CH2R1, y R1 es seleccionado del grupo que consiste de -0CH3; -OCH2CH3; -OCH2-C6H5; OCH=C(CH3) (CH2)2CH=C(CH3)2; -OC6H4-C (CH3) 2-C6H5; y OCH (CH=CH (CH2) 7CH3) - (OCH2CH=C (CH3) (CH2) 2CH=C (CH3) 2.
- 153. El método de conformidad con la reivindicación 130, caracterizado porque el compuesto comprende un miembro seleccionado del grupo que consiste de citral, geraniol, citral dimetil acetal, citral dietil acetal, citraldigeranil acetal, aldehido undecilénico digeranil acetal, citral etilen glicil acetal, citraldietilen glicil acetal, citral dibencil acetal, citraldicumilfenil acetal, farneseno y bisaboleno.
- 154. El método de conformidad con la reivindicación 130, caracterizado porque el compuesto comprende un miembro seleccionado del grupo que consiste de citral, citral dietil acetal, citraldigeranil acetal, aldehido undecilénico digeranil acetal, citral etilen glicil acetal, citral dietilen glicil acetal, citral dibencil acetal, citral dicumilfenil acetal, y bisaboleno.
- 155. El método de conformidad con la reivindicación130, caracterizado porque el compuesto comprende un miembro seleccionado del grupo que consiste de citral, citral digeranil acetal, citral etilen glicilacetal, citral dietilen glicil acetal, citral dibencil acetal, y citral dicumilfenil acetal.
- 156. El método de conformidad con la reivindicación 130, caracterizado porque una concentración del compuesto en la segunda fase es de aproximadamente 0.001 por ciento en peso hasta aproximadamente 5 por ciento en peso .
- 157. El método de conformidad con la reivindicación130, caracterizado porque el metal comprende un metal de transición seleccionado del grupo que consiste de hierro, cobalto, níquel, rutenio, rodio, paladio, osmio, iridio, platino, cobre, manganeso y zinc.
- 158. El método de conformidad con la reivindicación130, caracterizado porque el metal está presente como un complejo seleccionado del grupo que consiste de 2-etilhexanoato de cobalto (II) , neodecanoato de cobalto (II) , acetato de cobalto (II) y oleato de cobalto (II) .
- 159. El método de conformidad con la reivindicación 130, caracterizado porque una concentración del metal en la segunda fase es de aproximadamente 30 partes por millón hasta aproximadamente 5,000 partes por millón.
- 160. El método de conformidad con la reivindicación 130, caracterizado porque la composición multifase comprende la primera fase y la segunda fase configurada como capas, y porque comprende además una capa de una tercera fase.
- 161. El método de conformidad con la reivindicación 160, caracterizado porque la composición multifase comprende además una capa de una cuarta fase.
- 162. El método de conformidad con la reivindicación 160, caracterizado porque la estructura multicapa comprende además al menos una capa adhesiva.
- 163. El método de conformidad con la reivindicación 160, caracterizado porque la estructura multicapa comprende además una capa de barrera que comprende un polímero de barrera.
- 164. Un método para reducir el contenido de oxígeno de una sustancia, caracterizado porque comprende: sellar un sustrato en un paquete o envase, el paquete o envase comprende un polímero, un metal, y un compuesto que comprende la estructura (II)(II). donde -E se selecciona del grupo que consiste de -C(=0)H, -CH2R1, y -CHRXR2; donde R1 es -0-R3-R4 u -O-R4, de modo que R1 comprende al menos 2 átomos de carbono y no contiene un grupo carbonilo, y R3 y R4 son seleccionados independientemente del grupo que consiste de alquilo, alquenilo, alquinilo, heteroalquilo, arilo y heterocíclico; R2 es -0-Rs-R6 u -O-R6, de modo que R2 comprende al menos 2 átomos de carbono y no contiene un grupo carbonilo, y R5 y R6 son seleccionados independientemente del grupo que consiste de alquilo, alquenilo, alquinilo, heteroalquilo, arilo y heterocíclico; o R1 y R2, junto con los átomos a los cuales se encuentran unidos, forman un anillo que comprende de 5 a 20 átomos en el anillo.
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