ES2360905T3 - Procedimiento eficaz para producir epóxidos por oxidación de olefinas en la fase gaseosa homogénea. - Google Patents
Procedimiento eficaz para producir epóxidos por oxidación de olefinas en la fase gaseosa homogénea. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2360905T3 ES2360905T3 ES08787133T ES08787133T ES2360905T3 ES 2360905 T3 ES2360905 T3 ES 2360905T3 ES 08787133 T ES08787133 T ES 08787133T ES 08787133 T ES08787133 T ES 08787133T ES 2360905 T3 ES2360905 T3 ES 2360905T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- flow
- gas
- oxidation
- olefin
- ozone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 22
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims abstract description 21
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 title 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 41
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 13
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000010574 gas phase reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 claims abstract 4
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 claims abstract 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 39
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000003570 air Substances 0.000 claims description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 2
- WGLLSSPDPJPLOR-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbut-2-ene Chemical compound CC(C)=C(C)C WGLLSSPDPJPLOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 44
- BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-2-ene Chemical group CC=C(C)C BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 description 5
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PJGSXYOJTGTZAV-UHFFFAOYSA-N pinacolone Chemical compound CC(=O)C(C)(C)C PJGSXYOJTGTZAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical class C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- -1 amylene compound Chemical class 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
- C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
- C07D301/14—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with organic peracids, or salts, anhydrides or esters thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Procedimiento para fabricar epóxidos por oxidación de olefinas en una reacción homogénea de fase gaseosa, consistiendo en que las olefinas que se inyectan mediante el gas vector se convierten en un reactor de flujo con una mezcla de gas consistente en ozono y NO2 y/o NO como agente de oxidación sin el uso de un catalizador, donde el ozono y el NO2 y/o el NO se mezclan en una cámara de mezclado que se encuentra delante del reactor de flujo, caracterizado por el hecho de que la olefina es convertida con la mezcla gaseosa del agente de oxidación en la zona de reacción del reactor de flujo con una temperatura de reacción de aproximadamente 150ºC hasta aproximadamente 450ºC y una presión de 250 mbar a 10 bar, donde el flujo del gas vector que contiene la olefina se calienta en una zona de precalentamiento del reactor de flujo a una temperatura de 250ºC a 650ºC y donde la mezcla gaseosa del agente de oxidación de la cámara de mezcla se añade a temperatura ambiente a la olefina en la zona de reacción del reactor de flujo de manera turbulenta, de modo que se alcance la temperatura de reacción en el momento de la adición y se obtenga la proporción entre el flujo gaseoso con olefina y el flujo gaseoso del agente de oxidación de 5:1 hasta 1:1.
Description
Procedimiento eficaz para producir epóxidos por
oxidación de olefinas en la fase gaseosa homogénea.
La invención se refiere a un procedimiento
económico de una fase para producir epóxidos por oxidación de
olefinas en una reacción homogénea de fase gaseosa, consistiendo en
que las olefinas se convierten en un reactor de flujo con una mezcla
de gas consistiendo en ozono y NO_{2} y/o NO como agente de
oxidación sin el uso de un catalizador, en el que el ozono y el
NO_{2} y/o el NO se mezclan en una cámara de mezclado que se
encuentra delante del reactor de flujo, caracterizado porque la
olefina es convertida con la mezcla gaseosa del agente de oxidación
en la zona de reacción del reactor de flujo con una temperatura de
reacción de aproximadamente 150ºC hasta aproximadamente 450ºC y una
presión de 250 mbar a 10 bar, y porque el flujo del gas vector
olefínico se calienta en una zona de precalentamiento del reactor de
flujo a una temperatura de 250ºC a 650ºC y porque la mezcla gaseosa
del agente de oxidación de la cámara de mezcla se añade al flujo
olefínico a temperatura ambiente en la zona de reacción del reactor
de flujo de manera turbulenta de modo que se alcanza la temperatura
de reacción mediante dicha adición para obtener una proporción entre
el flujo gaseoso olefínico y el flujo gaseoso del agente de
oxidación de 5:1 hasta 1:1.
La fabricación de epóxidos por oxidación de
olefinas en una reacción homogénea de fase gaseosa es bien conocida.
En ella, un flujo gaseoso de ozono/NO_{x} sirve de agente de
oxidación para convertirlo bajo condiciones de reacción fáciles sin
usar ningún catalizador. Por ejemplo, la WO 02/20502 A1 describe en
sus ejemplos la oxidación de propileno,
trans-butileno e iso-butileno a
presión con 10 y 25 mbar y bajo temperaturas de entre
140-230ºC. Las selectividades conseguidas del
epóxido fabricado se encuentran entre 68,9 y 96,9%.
En Ind. Eng. Chem. Res. 2005, 44, S.
645-650 Berndt, T. y Böge O. se describen otras
investigaciones sobre la epoxidación de fases gaseosas de propileno
y etileno. Los óxidos de propileno y etileno son epóxidos
económicamente interesantes porque son precursores para la
fabricación de polímeros (poliester, poliuretano) o solventes
(glicoles). Las investigaciones de la publicación anteriormente
mencionada muestran, por un lado, que aumentando la presión de 25,
50, 100 y 200 mbar (bajo una temperatura de 300ºC) la selectividad
para el óxido de propileno se reduce de forma significativa desde
89,1% hasta 56,6% (cp. p. 646, columna izquierda, "Results and
discussion"). Por otro lado, las investigaciones demostraron que
la proporción molar entre el propileno convertido y el ozono
aplicado (aprovechamiento del ozono
\Delta[C_{3}H_{6}]/[O_{3}]_{0}) también
disminuye cuando se eleva la presión (cp. p. 648, Tabla 3).
Sin embargo, para la realización técnica de un
procedimiento industrial eficiente no sirven las presiones que se
encuentran muy debajo de la presión normal, porque, en este caso,
hay que aplicar una capacidad de bombeo elevada que, a su vez, es
negativo en cuanto a los gastos de inversión y energía. A pesar de
la aplicación de presiones más altas, la selectividad hacia el
epóxido debería, en un proceso industrial, ser de por lo menos un
80% y, en particular, la proporción molar entre el epóxido
convertido y el ozono aplicado debe conseguir un valor de hasta 1
(es decir, un aprovechamiento del ozono del 100%) porque el ozono es
caro.
Este objetivo se consigue según la
reivindicación 1 de la presente invención. Las reivindicaciones
dependientes representan formas de realización preferidas.
Se ha encontrado de forma sorprendente que, a
pesar de las presiones elevadas entre 250 mbar y 10 bar, en
particular las presiones entre 500 y 2000 mbar, preferentemente las
presiones con más de 1000 mbar, y especialmente preferido a presión
normal, se han conseguido proporciones molares entre el epóxido
convertido y el ozono aplicado de casi 1 ó más de 1, siempre cuando
se hubiera procedido según las condiciones de la reivindicación 1.
Este hallazgo sorprendente, o sea, el hecho de que convertir más
olefina que el ozono aplicado, en la actualidad no se puede explicar
mecánicamente. Con las condiciones de la reivindicación 1 también se
consiguen buenas selectividades de más del 80% y, en parte, incluso
de más del 90%.
Según la invención, el flujo de gas vector
olefínico se precalienta a una temperatura de 250ºC a 650ºC que es
más alta que la temperatura de reacción en sí. Preferiblemente, el
flujo gaseoso olefínico se precalienta a entre 400ºC y 550ºC. Este
precalentamiento se realiza en la zona de precalentamiento del
reactor de flujo. El flujo gaseoso de ozono y NO_{2} y/o NO y gas
vector, si se aplica, que se mezcla en la cámara de mezclado, se
añade de forma turbulenta a temperatura ambiente (entre 18ºC y 25ºC)
en la zona de reacción del reactor de flujo (preferentemente
corriente abajo al principio de la zona de reacción) para conseguir
de inmediato (por lo menos) la temperatura de reacción. "De
inmediato" en este contexto quiere decir que la temperatura de
reacción se consigue en el primer 5 a 10% del tiempo de permanencia
en la zona de reacción. La temperatura de reacción es de entre
aproximadamente 150ºC a aproximadamente 450ºC, preferentemente de
aproximadamente 200ºC a aproximadamente 350ºC.
El mezclado "turbulento" en el sentido de
la presente invención significa, por ejemplo, la adición de un flujo
gaseoso del agente de oxidación a través de toberas, a través de una
instalación de rejillas o mediante el trabajo con un chorro libre
turbulento u otros métodos de aplicación adecuados. En todo caso,
esta medida debería producir una mezcla casi instantánea e
ideal.
Según la invención, también se selecciona la
proporción entre el flujo gaseoso olefínico y el flujo gaseoso del
agente de oxidación de modo que después de la mezcla turbulenta se
alcance la temperatura de reacción. La proporción entre el flujo
gaseoso olefínico y el flujo gaseoso del agente de oxidación es de
5:1 hasta 1:1, preferentemente 4:1 hasta 2:1.
Los tiempos de permanencia en la zona de
reacción son de 1 ms hasta como máximo unos segundos.
Preferentemente, se encuentran entre 1 ms y 250 ms.
Según la invención, se aplica el ozono de forma
preferida como mezcla de ozono/oxígeno, en particular con una
fracción volumétrica de entre 1 a 15 de ozono en el oxígeno,
particularmente preferida es una fracción volumétrica de
5-10 de ozono en el oxígeno. Se aplican ozono y
NO_{2} con una proporción por debajo de 0,5. Se aplican ozono y NO
con una proporción de, preferentemente, menos de 1,5.
Para el gas vector para la olefina y la mezcla
gaseosa del agente de oxidación se utiliza o bien un gas inerte,
como por ejemplo, helio, argón o nitrógeno, aire u oxígeno o mezclas
de los gases mencionados. Preferentemente, se utiliza nitrógeno.
El procedimiento según la invención se realiza
en un reactor de flujo según la WO 02/20502 A1. Pero el reactor de
flujo de la presente invención comprende junto con la zona de
reacción además una zona de precalentamiento para precalentar el
flujo gaseoso olefínico que se extiende hasta el principio de la
zona de reacción y se conecta a ella sin interrupciones y
directamente y se calienta por separado en la zona de reacción.
Con el procedimiento según la invención se puede
oxidar cualquier compuesto con doble enlace olefínico en la molécula
para fabricar epóxidos. Cada molécula puede incluir 1, 2 ó más
enlaces olefínicos dobles. Los compuestos olefínicos también pueden
incluir heteroátomos como oxígeno, azufre y/o nitrógeno. Los
compuestos olefínicos además pueden ser hidrocarburos, esteres,
alcoholes, éteres, ácidos, aminos, compuestos carbonílicos o
compuestos polifuncionales comprendiendo, preferentemente, de 2 a 30
átomos de carbono en la molécula, particularmente preferido por lo
menos 3 átomos de carbono. El procedimiento se aplica
particularmente para compuestos olefínicos alifáticos de cadena
recta, ramificados o con forma de anillo, sustituidos o no
sustituidos o compuestos olefínicos con un componente arílico en la
molécula, preferentemente para compuestos olefínicos con 2 a 30
átomos de carbono, particularmente preferido con por lo menos 3
átomos de carbono. Los sustituyentes pueden ser sustituyentes de
halógeno o ser sustituyentes con oxígeno, azufre o nitrógeno.
\vskip1.000000\baselineskip
El flujo gaseoso olefínico (4 litros
estándar/min) compuesto de amileno y N_{2} se precalienta a 550ºC.
Se añade el flujo gaseoso con O_{3}/NO_{x} (2 litros
estándar/min) compuesto de una fracción volumétrica de 6,5 de
NO_{2}, una fracción volumétrica de 36% vol. de una mezcla de
O_{3}/O_{2} (del generador de ozono) y 57,5% vol. de N_{2},
partiendo de la temperatura ambiente, a través de toberas al flujo
gaseoso olefínico. La temperatura de reacción es de 300ºC. Después
del mezclado, el contenido de ozono es de 0,7% vol. y el contenido
de amileno de 1,0 a 2,4% vol. El tiempo de permanencia del volumen
en la zona de reacción es de 4,8 ms.
Como subproductos se han encontrado aldehído
acético y acetona. Los resultados se presentan en la figura 1.
Los parámetros en el punto de trabajo de
selectividad más alta en una proporción de suministro de
amileno/O_{3} de 3,47 son de:
- Conversión de amileno: 41,3%;
- Selectividad de óxido de amileno: fracción molar 90,1 de amileno convertido/O_{3} aplicado: 1,43 (molar);
- Rendimiento espacio-tiempo: 6240 g de óxido de amileno/h/(litros de volumen del reactor).
\vskip1.000000\baselineskip
El flujo gaseoso olefínico (2 litros
estándar/min) compuesto de TME y N_{2} se precalienta a 320ºC. Se
añade el flujo gaseoso con O_{3}/NO_{x} (1 litro estándar/min)
compuesto de 6% vol. de NO_{2}, 25% vol. de una mezcla de
O_{3}/O_{2} (del generador de ozono) y 69% vol. de N_{2},
partiendo de la temperatura ambiente, a través de toberas al flujo
gaseoso olefínico. La temperatura de reacción es de 200ºC. Después
del mezclado, el contenido de ozono es de 0,59% vol. y el contenido
de TME de 1,0 a 3,1% vol. El tiempo de permanencia del volumen en la
zona de reacción es de 9,6 ms.
Como subproductos se han encontrado acetona y
pinacolona. Los resultados se presentan en la figura 2.
Los parámetros en el punto de trabajo de
selectividad más alta en una proporción de suministro de TME/O_{3}
= 3,02 es de:
- Conversión de TME: 55,6%.
- Selectividad de óxido de TME: fracción molar 90,8 de TME convertido/O_{3} aplicado: 1,68 (molar).
- Rendimiento espacio-tiempo: 3600 g de óxido de TME/h/(litros de volumen del reactor).
\vskip1.000000\baselineskip
El flujo gaseoso olefínico (4 litros
estándar/min) compuesto de propileno y N_{2} se precalienta a
550ºC. Se añade el flujo gaseoso con O_{3}/NO_{x} (2 litros
estándar/min) compuesto de 2,25% vol. de NO_{2}, 10% vol. de una
mezcla de O_{3}/O_{2} (del generador de ozono) y 87,75% vol. de
N_{2}, partiendo de la temperatura ambiente, a través de toberas
al flujo gaseoso olefínico. La temperatura de reacción es de 300ºC.
Después del mezclado, el contenido de ozono es de 0,27% vol. y el
contenido de propileno de 5,6% vol. El tiempo de permanencia del
volumen en la zona de reacción es de
4,8 ms.
4,8 ms.
Como subproductos se han encontrado formaldehído
y acetaldehído.
Los parámetros en el punto de trabajo son
de:
- Conversión de propileno: 4,6%.
- Selectividad del óxido de propileno: fracción molar 81,3 de propileno convertido/O_{3} aplicado: 0,98 (polar).
- Rendimiento espacio-tiempo: 980 g de óxido de propileno/h/(litros de volumen del reactor).
\vskip1.000000\baselineskip
El flujo gaseoso olefínico (4 litros
estándar/min) compuesto de TME y N_{2} se precalienta a 460ºC. Se
añade el flujo gaseoso con O_{3}/NO_{x} (2 litros estándar/min)
compuesto de 5% vol. de NO_{2}, 25% vol. de una mezcla de
O_{3}/O_{2} (del generador de ozono) y 70% vol. de N_{2} ó 45%
vol. de N_{2} y 25% vol. de O_{2}, partiendo de la temperatura
ambiente, a través de toberas al flujo gaseoso olefínico. La
temperatura de reacción es de 300ºC. Después del mezclado, el
contenido de ozono es de 0,4% vol. y el contenido de TME de 1,62 ó
1,43% vol. (en caso de un contenido de O_{2} más alto). El
contenido de O_{2} es de bien 8,3 ó de 16,7% vol. (en caso de
adición de 25% vol. de O_{2} en el flujo gaseoso de
O_{3}/NO_{x}) El tiempo de permanencia del volumen en la zona de
reacción es de 9,6 ms.
Como subproductos se han encontrado acetona y
pinacolona.
Los parámetros en el punto de trabajo con un
contenido de 02 de 8,3% vol. son de:
- Conversión de TME: 43,7%.
- Selectividad para el óxido de TME: fracción molar 87,4 de TME convertido/O_{3} aplicado: 1,78 (molar).
- Rendimiento espacio-tiempo: 4950 g de óxido de TME/h/(litros de volumen del reactor).
\vskip1.000000\baselineskip
Los parámetros en el punto de trabajo con un
contenido de O_{2} con 16,7% vol. son de:
- Conversión de TME: 45,2%.
- Selectividad de óxido de TME: fracción molar 89,6 de TME convertido/O_{3} aplicado: 1,64 (molar).
- Rendimiento espacio-tiempo: 4650 g de óxido de TME/h/(litros de volumen del reactor).
\newpage
En los ejemplos significan:
\vskip1.000000\baselineskip
Esta lista de referencias citadas por el
solicitante se ha elaborado únicamente como ayuda para el lector. No
forma parte del documento de Patente Europea. Aunque se ha puesto
mucha atención en la compilación de las mismas no se puede evitar
incurrir en errores u omisiones, declinando la OEP toda
responsabilidad a este respecto.
\bullet WO 0220502 A1 [0002] [0013]
\bulletInd. Eng. Chem. Res.,
2005, vol. 44, 645-650 [0003]
Claims (7)
1. Procedimiento para fabricar epóxidos por
oxidación de olefinas en una reacción homogénea de fase gaseosa,
consistiendo en que las olefinas que se inyectan mediante el gas
vector se convierten en un reactor de flujo con una mezcla de gas
consistente en ozono y NO_{2} y/o NO como agente de oxidación sin
el uso de un catalizador, donde el ozono y el NO_{2} y/o el NO se
mezclan en una cámara de mezclado que se encuentra delante del
reactor de flujo, caracterizado por el hecho de que la
olefina es convertida con la mezcla gaseosa del agente de oxidación
en la zona de reacción del reactor de flujo con una temperatura de
reacción de aproximadamente 150ºC hasta aproximadamente 450ºC y una
presión de 250 mbar a 10 bar, donde el flujo del gas vector que
contiene la olefina se calienta en una zona de precalentamiento del
reactor de flujo a una temperatura de 250ºC a 650ºC y donde la
mezcla gaseosa del agente de oxidación de la cámara de mezcla se
añade a temperatura ambiente a la olefina en la zona de reacción del
reactor de flujo de manera turbulenta, de modo que se alcance la
temperatura de reacción en el momento de la adición y se obtenga la
proporción entre el flujo gaseoso con olefina y el flujo gaseoso del
agente de oxidación de 5:1 hasta 1:1.
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado por el hecho de que la conversión en el reactor
de flujo se realiza a una presión entre 500 y 2000 mbar,
preferiblemente a más de 1000 mbar, más preferiblemente a presión
atmosférica.
3. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado por el hecho de que el
flujo de gas vector que contiene la olefina se precalienta a una
temperatura entre 400ºC y 550ºC en la zona de precalentamiento del
reactor de flujo.
4. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizado por el hecho de que la
temperatura de reacción en la zona de reacción del reactor de flujo
es de aproximadamente 200ºC a aproximadamente 350ºC.
5. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizado por el hecho de que la
proporción entre el flujo gaseoso con olefina y el flujo gaseoso con
agente de oxidación es de 4:1 hasta 2:1.
6. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 5, caracterizado por el hecho de que
como gas vector para la olefina y la mezcla gaseosa del agente de
oxidación se utiliza un gas inerte, oxígeno o aire o mezclas de
estos gases, preferiblemente nitrógeno.
7. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 6, caracterizado por el hecho de que se
utiliza ozono como mezcla de ozono-oxígeno.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102007039874 | 2007-08-20 | ||
| DE102007039874A DE102007039874B9 (de) | 2007-08-20 | 2007-08-20 | Verfahren zur Herstellung von Epoxiden durch Oxidation von Olefinen in der homogenen Gasphase |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2360905T3 true ES2360905T3 (es) | 2011-06-10 |
Family
ID=40210717
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES08787133T Active ES2360905T3 (es) | 2007-08-20 | 2008-08-12 | Procedimiento eficaz para producir epóxidos por oxidación de olefinas en la fase gaseosa homogénea. |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20110144361A1 (es) |
| EP (1) | EP2178853B1 (es) |
| JP (1) | JP2010536819A (es) |
| KR (1) | KR101248951B1 (es) |
| AT (1) | ATE496039T1 (es) |
| CA (1) | CA2696723C (es) |
| DE (2) | DE102007039874B9 (es) |
| EA (1) | EA017649B1 (es) |
| ES (1) | ES2360905T3 (es) |
| SA (1) | SA08290515B1 (es) |
| WO (1) | WO2009024503A1 (es) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102008028760B9 (de) | 2008-06-17 | 2010-09-30 | Zylum Beteiligungsgesellschaft Mbh & Co. Patente Ii Kg | Verfahren zur Abtrennung von NOx aus einem epoxidhaltigen Gasstrom |
| DE102012101607A1 (de) | 2012-02-28 | 2013-08-29 | Zylum Beteiligungsgesellschaft Mbh & Co. Patente Ii Kg | Verbessertes Verfahren zur Abtrennung von NOx aus einem epoxidhaltigen Gasstrom |
| WO2018039155A1 (en) * | 2016-08-24 | 2018-03-01 | The Regents Of The University Of California | Selective solid catalyst for tail end of olefin-epoxidation flow reactor |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1219014B (de) * | 1958-07-30 | 1966-06-16 | Exxon Research Engineering Co | Verfahren zur Herstellung von Alkylenoxyden durch nichtkatalytische partielle Oxydation von Kohlenwasserstoffen in der Dampfphase |
| US3160639A (en) * | 1960-05-19 | 1964-12-08 | Exxon Research Engineering Co | Preparation of oxygenated compounds by ozone initiated oxidation |
| DE10044538A1 (de) * | 2000-09-05 | 2002-04-04 | Ift Inst Fuer Troposphaerenfor | Verfahren zur Herstellung von Epoxiden durch Oxidation von Olefinen |
| DE202006020415U1 (de) * | 2006-04-01 | 2008-07-03 | Cognis Ip Management Gmbh | Verwendung von Mikroreaktionssystemen |
| WO2008108398A1 (ja) * | 2007-03-05 | 2008-09-12 | National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology | 炭化水素の酸化による含酸素有機化合物の製造方法及びそれに用いる酸化用触媒 |
-
2007
- 2007-08-20 DE DE102007039874A patent/DE102007039874B9/de not_active Withdrawn - After Issue
-
2008
- 2008-08-12 JP JP2010521397A patent/JP2010536819A/ja active Pending
- 2008-08-12 EA EA201000328A patent/EA017649B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2008-08-12 EP EP08787133A patent/EP2178853B1/de not_active Not-in-force
- 2008-08-12 DE DE502008002417T patent/DE502008002417D1/de active Active
- 2008-08-12 ES ES08787133T patent/ES2360905T3/es active Active
- 2008-08-12 KR KR1020107003007A patent/KR101248951B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2008-08-12 CA CA2696723A patent/CA2696723C/en not_active Expired - Fee Related
- 2008-08-12 US US12/674,064 patent/US20110144361A1/en not_active Abandoned
- 2008-08-12 WO PCT/EP2008/060571 patent/WO2009024503A1/de active Application Filing
- 2008-08-12 AT AT08787133T patent/ATE496039T1/de active
- 2008-08-19 SA SA08290515A patent/SA08290515B1/ar unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE496039T1 (de) | 2011-02-15 |
| EP2178853B1 (de) | 2011-01-19 |
| US20110144361A1 (en) | 2011-06-16 |
| JP2010536819A (ja) | 2010-12-02 |
| DE102007039874B9 (de) | 2010-12-09 |
| SA08290515B1 (ar) | 2011-06-22 |
| WO2009024503A1 (de) | 2009-02-26 |
| CA2696723C (en) | 2013-06-11 |
| DE102007039874A1 (de) | 2009-02-26 |
| DE502008002417D1 (de) | 2011-03-03 |
| EP2178853A1 (de) | 2010-04-28 |
| CA2696723A1 (en) | 2009-02-26 |
| EA201000328A1 (ru) | 2010-12-30 |
| DE102007039874B4 (de) | 2010-06-17 |
| KR20100041825A (ko) | 2010-04-22 |
| KR101248951B1 (ko) | 2013-03-29 |
| EA017649B1 (ru) | 2013-02-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2371944T3 (es) | Proceso integrado para la síntesis de alcoholes y éteres a partir de alcanos. | |
| ES2360905T3 (es) | Procedimiento eficaz para producir epóxidos por oxidación de olefinas en la fase gaseosa homogénea. | |
| Sakai et al. | Copper (ii)-catalyzed oxidative N-nitrosation of secondary and tertiary amines with nitromethane under an oxygen atmosphere | |
| NZ554394A (en) | Method for producing olefin oxides and peroxides, reactor and the use thereof | |
| Chung et al. | Structure-sensitive epoxidation of dicyclopentadiene over TiO 2 catalysts | |
| ITMI991658A1 (it) | Procedimento per la preparazione di epossidi | |
| Yang et al. | Oxidation of olefins using molecular oxygen catalyzed by a part per million level of recyclable copper catalyst under mild conditions | |
| Chabaud et al. | Hypervalent iodine-mediated oxidative cyclisation of p-hydroxy acetanilides to 1, 2-dispirodienones | |
| ES2599847T3 (es) | Procedimiento para la producción de óxidos de alquileno | |
| Wu et al. | Combining engineering and chemistry for the selective continuous production of four different oxygenated compounds by photo-oxidation of cyclopentadiene using liquid and supercritical CO2 as solvents | |
| PT1221442E (pt) | Processo para a epoxidação de olefinas | |
| EP1874710A1 (en) | Process for oxidizing organic substrates by means of singlet oxygen using a modified molybdate ldh catalyst | |
| US20050065381A1 (en) | Process for preparation of hydroperoxides | |
| Zhao et al. | Bis (2-methoxyethyl) ether promoted intramolecular acceptorless dehydrogenative coupling to construct structurally diverse quinazolinones by molecular oxygen | |
| KR20130109985A (ko) | 올레핀 옥시드의 제조 방법 | |
| Sharma et al. | Continuous flow telescopic oxidation of alcohols via generation of chlorine and hypochlorite | |
| ES2210187T3 (es) | Procedimiento para la fabricacion de epoxidos mediante la oxidacion de olefinas. | |
| KR100582092B1 (ko) | 페놀 합성용 활성탄 촉매 제조방법과 이를 이용한 페놀 합성방법 | |
| ES2205839T3 (es) | Procedimiento de peroxidacion en presencia de dioxido de carbono supercritico. | |
| JP6282005B2 (ja) | 光酸素酸化による酸化生成物の，改良された製造方法 | |
| de la Pradilla et al. | Sulfur-directed synthesis of enantiopure hydroxy 2-sulfinyl butadienes | |
| CN107814756B (zh) | 一种甲基苯基亚砜的合成方法 | |
| US5808114A (en) | Preparation of epoxides by means of aromatic peroxycarboxylic acids | |
| US6437180B1 (en) | Preparation of aliphatic α, ω-dicarboxylic acids | |
| Boz et al. | Effects of boehmite synthesis conditions on the epoxidation of styrene |