ES2355138T3 - Novedosos derivados de ftalamida. - Google Patents

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Takuya Gomibuchi
Yasushi Yoneta
Yuichi Otsu
Katsuhiko Shibuya
Hanako Okuya
Rüdiger Fischer
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Abstract

Derivados de ftalamida representados por la fórmula (I) en la que R 1 representa alquilo que puede estar opcionalmente sustituido con halógeno, R 2 representa alquilo que puede estar opcionalmente sustituido o cicloalquilo que puede estar opcionalmente sustituido, R 3 representa un átomo de hidrógeno, halógeno o alquilo que puede estar opcionalmente sustituido con halógeno, R 4 representa un átomo de hidrógeno, alquilo sustituido con halógeno, alcoxi sustituido con halógeno, fenilo sustituido con halógeno o fenoxi sustituido con halógeno, y R 5 representa un átomo de hidrógeno, halógeno o alquilo que puede estar opcionalmente sustituido con halógeno.

Description

La presente invención se refiere a novedosos derivados de ftalamida, a varios procedimientos para su preparación, a sus productos intermedios y a su uso como insecticida.
Ya se sabe que ciertos derivados de ftalamida muestran una acción de insecticida (véanse: documentos EP 0 919 542-A2, EP 1 006 107-A2, WO 01/00575, WO 01/00599, WO 01/21576). 5
Además, ya se sabe que ciertos derivados de ftalamida muestran una acción de producto farmacéutico (véase: documento EP 0 119 428-A2).
Ahora se han encontrado novedosos derivados de ftalamida de fórmula (I)
en la que 10
R1 representa alquilo que puede estar opcionalmente sustituido con halógeno,
R2 representa alquilo que puede estar opcionalmente sustituido o cicloalquilo que puede estar opcionalmente sustituido,
R3 representa un átomo de hidrógeno, halógeno o alquilo que puede estar opcionalmente sustituido con halógeno, 15
R4 representa un átomo de hidrógeno, alquilo sustituido con halógeno, alcoxi sustituido con halógeno, fenilo sustituido con halógeno o fenoxi sustituido con halógeno, y
R5 representa un átomo de hidrógeno, halógeno o alquilo que puede estar opcionalmente sustituido con halógeno.
Dependiendo de la naturaleza y el número de sustituyentes, los compuestos de fórmula (I) pueden estar 20 presentes como isómeros geométricos y/u ópticos, regioisómeros o isómeros configuracionales o mezclas de isómeros de los mismos de composición variable. Lo que se reivindica en la invención son tanto los isómeros puros como las mezclas de isómeros.
Los compuestos de fórmula (I) según la invención pueden obtenerse mediante un procedimiento en el que
a) compuestos de fórmula (II) 25
en la que R1, R3, R4 y R5 tienen las mismas definiciones que se han mencionado anteriormente, se hacen reaccionar con compuestos de fórmula (III)
H2N-R2 (III)
en la que R2 tiene la misma definición que se ha mencionado anteriormente,
en presencia de disolventes inertes y, si es apropiado, en presencia de una base, o 5
b) compuestos de fórmula (IV)
en la que R1 y R2 tienen las mismas definiciones que se han mencionado anteriormente,
se hacen reaccionar con compuestos de fórmula (V)
10
en la que R3, R4 y R5 tienen las mismas definiciones que se han mencionado anteriormente, en presencia de disolventes inertes y, si es apropiado, en presencia de un catalizador ácido,
o
c) compuestos de fórmula (VI)
15
en la que R1, R3, R4 y R5 tienen las mismas definiciones que se han mencionado anteriormente, se hacen reaccionar con compuestos de fórmula (III),
H2N-R2 (III)
en la que R2 tiene la misma definición que se ha mencionado anteriormente, en presencia de disolventes inertes y, si es apropiado, en presencia de un catalizador ácido, 20
o
d) en el caso de la preparación de los compuestos de fórmula (I) en la que R2 representa alquilsulfinilalquilo o alquilsulfonilalquilo, compuestos de fórmula (Id)
en la que 5
R2d representa alquiltioalquilo,
R1, R3, R4 y R5 tienen las mismas definiciones que se han mencionado anteriormente, se hacen reaccionar con un agente de oxidación en presencia de disolventes inertes.
Los derivados de ftalamida de fórmula (I) proporcionados por la presente invención muestran una fuerte acción insecticida. 10
Según la presente invención, los derivados de ftalamida de fórmula (I) están incluidos conceptualmente en los compuestos representados por la fórmula general descrita en los documentos EP 0 919 542-A2 o EP 1 006 107-A2. Sin embargo, en dichas publicaciones, los derivados de ftalamida de fórmula (I) de la presente invención no se han desvelado específicamente.
Los compuestos de fórmula (I) de la presente invención muestran sorprendentemente una acción 15 insecticida muy fuerte en comparación con los compuestos específicamente descritos en las publicaciones de patente anteriormente mencionadas que son similares a la fórmula (I) de la presente invención y presentan particularmente excelente acción insecticida contra insectos perjudiciales de lepidópteros. Además, los compuestos de fórmula (I) de la presente invención muestran acción insecticida sistémica.
En la presente memoria descriptiva, “halógeno” y la parte de halógeno en “alquilo que puede estar 20 sustituido con halógeno”, “alquilo sustituido con halógeno”, “alcoxi sustituido con halógeno”, “fenilo sustituido con halógeno” y “fenoxi sustituido con halógeno” representa flúor, cloro, bromo o yodo, y es preferentemente flúor, cloro o bromo.
“Alquilo” y la parte de alquilo en cada grupo “alcoxi”, “alquiltio”, “alquilsulfinilo” y “alquilsulfonilo” puede ser una cadena lineal o cadena ramificada y puede mencionarse, por ejemplo, metilo, etilo, n- o iso-propilo, n-, iso-, 25 sec- o terc-butilo, n-, iso-, neo-, terc-pentilo, 2-metilbutilo, n-, iso- o sec-hexilo, etc.
“Cicloalquilo” incluye, por ejemplo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo, ciclooctilo, etc.
“Alquilo sustituido con halógeno” representa un alquilo de cadena lineal o cadena ramificada, al menos uno de cuyos hidrógenos está sustituido con halógeno, y puede mencionarse, por ejemplo, alquilo C1-6 sustituido con 1-30 9 flúor y/o cloro, y como sus ejemplos específicos pueden mencionarse difluorometilo, trifluorometilo, 2-fluoroetilo, 2-cloroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 1,1,2,2-tetrafluoroetilo, 1,1,2,2,2-pentafluoroetilo, 2-cloro-1,1,2-trifluoroetilo, 3-fluoropropilo, 3-cloropropilo, 1-metil-2,2,2-trifluoroetilo, 2,2,3,3,3-pentafluoropropilo, 1,2,2,3,3,3-hexafluoropropilo, perfluoroisopropilo, perfluorobutilo, 2,2,3,3,4,4,5,5,5-nonafluoropentilo, 3,3,4,4,5,5,6,6,6-nonafluorohexilo, etc.
La parte de alquilo sustituido con halógeno en “alcoxi sustituido con halógeno” puede ser de la misma 35 definición que el “alquilo sustituido con halógeno” anteriormente mencionado y como “alcoxi sustituido con halógeno” puede mencionarse específicamente, por ejemplo, difluorometoxi, trifluorometoxi, 2-fluoroetoxi, 2-
cloroetoxi, 2-bromoetoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, etc.
“Fenilo sustituido con halógeno” y la parte de fenilo sustituido con halógeno en “fenoxi sustituido con halógeno” puede representar fenilo sustituido con 1-3, preferentemente 1-2 de los “halógenos” anteriormente mencionados y como sus ejemplos específicos pueden mencionarse 2-, 3- o 4-fluorofenilo, 2-, 3- o 4-clorofenilo, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- o 3,5-diclorofenilo, etc. 5
En los compuestos de la fórmula (I) anteriormente mencionada, preferentemente
R1 representa alquilo C1-6 que puede estar opcionalmente sustituido con flúor, sustituido con cloro o sustituido con bromo,
R2 representa alquilo C1-6 que puede estar opcionalmente sustituido con flúor, sustituido con cloro, sustituido con bromo, sustituido con alcoxi C1-4, sustituido con alquiltio C1-4, sustituido con alquilsulfinilo C1-4 o 10 sustituido con alquilsulfonilo C1-4, o representa cicloalquilo C3-6 que puede estar opcionalmente sustituido con halógeno o sustituido con alquilo C1-4,
R3 representa un átomo de hidrógeno o halógeno, o representa alquilo C1-6 que puede estar opcionalmente sustituido con flúor, sustituido con cloro o sustituido con bromo,
R4 representa un átomo de hidrógeno, alquilo C1-6 sustituido con halógeno, alcoxi C1-6 sustituido con 15 halógeno, fenilo sustituido con halógeno o fenoxi sustituido con halógeno, y
R5 representa un átomo de hidrógeno o halógeno, o representa alquilo C1-6 que puede estar opcionalmente sustituido con flúor, sustituido con cloro o sustituido con bromo.
En los compuestos de la fórmula (I) anteriormente mencionada, más preferentemente
R1 representa metilo, etilo, propilo o trifluorometilo, 20
R2 representa metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo, terc- butilo, n-pentilo, isopentilo, sec-pentilo, terc-pentilo, n-hexilo, isohexilo, sec-hexilo, metiltiometilo, etiltiometilo, metiltioetilo, etiltioetilo, metiltiopropilo, etiltiopropilo, metiltiobutilo, etiltiobutilo, metiltiopentilo, etiltiopentilo, metilsulfinilmetilo, etilsulfinilmetilo, metilsulfiniletilo, etilsulfiniletilo, metilsulfinilpropilo, etilsulfinilpropilo, metilsulfinilbutilo, etilsulfinilbutilo, metilsulfinilpentilo, etilsulfinilpentilo, metilsulfonilmetilo, etilsulfonilmetilo, metilsulfoniletilo, 25 etilsulfoniletilo, metilsulfonilpropilo, etilsulfonilpropilo, metilsulfonilbutilo, etilsulfonilbutilo, metilsulfonilpentilo, etilsulfonilpentilo, o representa ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo o ciclohexilo, cada uno de los cuales puede estar opcionalmente sustituido con flúor, cloro, bromo, metilo o etilo,
R3 representa un átomo de hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo o trifluorometilo,
R4 representa flúor, cloro o bromo, o representa metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-30 butilo, terc-butilo, metoxi, etoxi, n-propoxi o isopropoxi, cada uno de los cuales puede estar opcionalmente parcialmente sustituido con al menos un flúor, sustituido con perflúor, o sustituido con al menos un flúor y 1 ó 2 cloros,
R5 representa un átomo de hidrógeno, flúor, cloro o bromo, o representa metilo o etilo, cada uno de los cuales puede estar opcionalmente sustituido con flúor o sustituido con cloro. 35
En los compuestos de la fórmula (I) anteriormente mencionada, más particularmente preferentemente
R1 representa metilo o etilo,
R2 representa isopropilo, terc-butilo, 1-metil-2-(metiltio)etilo, 1,1-dimetil-2-(metiltio)etilo, 1-metil-2-(metilsulfinil)etilo, 1,1-dimetil-2-(metilsulfinil)etilo, 1-metil-2-(metilsulfonil)etilo o 1,1-dimetil-2-(metilsulfonil)etilo, 40
R3 representa metilo,
R4 representa perfluoroisopropilo, y
R5 representa un átomo de hidrógeno.
El procedimiento (a) de preparación anteriormente mencionado puede ilustrarse por la siguiente fórmula de reacción en el caso de que se usen, por ejemplo, N-(4-heptafluoroisopropil-2-metilfenil)-3-metanosulfoniloxiftalimida 45
e isopropilamina como materiales de partida.
El procedimiento (b) de preparación anteriormente mencionado puede ilustrarse por la siguiente fórmula de reacción en el caso de que se usen, por ejemplo, 6-metanosulfoniloxi-N-isopropilftalisoimida y 4-heptafluoroisopropil-2-metilanilina como materiales de partida. 5
El procedimiento (c) de preparación anteriormente mencionado puede ilustrarse por la siguiente fórmula de reacción en el caso de que se usen, por ejemplo, N-(4-heptafluoroisopropil-2-metilfenil)-3-metanosulfoniloxiftalisoimida e isopropilamina como materiales de partida.
10
El procedimiento (d) de preparación anteriormente mencionado puede ilustrarse por la siguiente fórmula de reacción en el caso de que se usen, por ejemplo, N2-[1,1-dimetil-2-(metiltio)etil]-N1-(4-heptafluoroisopropil-2-metilfenil)-3-metanosulfoniloxiftalamida y ácido m-cloroperbenzoico como materiales de partida.
Los compuestos de fórmula (II), los materiales de partida en el procedimiento (a) de preparación anteriormente mencionado, son compuestos novedosos que todavía no se han descrito en la bibliografía y pueden, prepararse, por ejemplo,
haciendo reaccionar compuestos de fórmula (VII) 5
en la que R3, R4 y R5 tienen las mismas definiciones que se han mencionado anteriormente, con compuestos de fórmula (VIII)
R1SO2 Cl (VIII)
en la que R1 tiene la misma definición que se ha mencionado anteriormente (véase, por ejemplo, Tetrahedron 10 Letters 1988, 29, 5595-5598).
Los compuestos de fórmula (VII) anteriormente mencionada, parte de los cuales son compuestos novedosos, que todavía no se han descrito en la bibliografía pueden prepararse, por ejemplo,
haciendo reaccionar el anhídrido 3-hidroxiftálico por sí mismo conocido con compuestos de la fórmula (V) anteriormente mencionada 15
en la que R3, R4 y R5 tienen las mismas definiciones que se han mencionado anteriormente (véase, por ejemplo, el documento JP 61-246161).
Los compuestos de la fórmula (V) anteriormente mencionada son compuestos conocidos y están disponibles en el mercado o pueden prepararse mediante procedimientos conocidos (véanse J. Org. Chem. 1964, 20 29, 1, Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 1985, 24, 871, documento JP 11-302233).
Los compuestos de la fórmula (VIII) anteriormente mencionada son compuestos muy conocidos en el campo de la química orgánica y como sus ejemplos específicos pueden mencionarse, por ejemplo, cloruro de metanosulfonilo, cloruro de etanosulfonilo, cloruro de trifluorometanosulfonilo, cloruro de 2,2,2-trifluoroetanosulfonilo, etc. 25
Los compuestos de fórmula (II) usados como materiales de partida en el procedimiento (a) de preparación pueden mencionarse del siguiente modo:
3-metanosulfoniloxi-N-(4-trifluorometilfenil)ftalimida,
3-metanosulfoniloxi-N-(4-trifluorometoxifenil)ftalimida,
3-metanosulfoniloxi-N-(4-pentafluoroetilfenil)ftalimida, 5
N-(4-heptafluoroisopropilfenil)-3-metanosulfoniloxiftalimida,
3-metanosulfoniloxi-N-(2-metil-4-trifluorometilfenil)ftalimida,
3-metanosulfoniloxi-N-(2-metil-4-trifluorometoxifenil)ftalimida,
3-metanosulfoniloxi-N-(2-metil-4-pentafluoroetilfenil)ftalimida,
N-(4-heptafluoroisopropil-2-metilfenil)-3-metanosulfoniloxiftalimida, 10
3-metanosulfoniloxi-N-(2,3,4-triclorofenil)ftalimida,
3-etanosulfoniloxi-N-(4-trifluorometilfenil)ftalimida,
3-etanosulfoniloxi-N-(4-trifluorometoxifenil)ftalimida,
3-etanosulfoniloxi-N-(4-pentafluoroetilfenil)ftalimida,
3-etanosulfoniloxi-N-(4-heptafluoroisopropilfenil)ftalimida, 15
3-etanosulfoniloxi-N-(2-metil-4-trifluorometilfenil)ftalimida,
3-etanosulfoniloxi-N-(2-metil-4-trifluorometoxifenil)ftalimida,
3-etanosulfoniloxi-N-(2-metil-4-pentafluoroetilfenil)ftalimida,
3-etanosulfoniloxi-N-(4-heptafluoroisopropil-2-metilfenil)ftalimida,
3-etanosulfoniloxi-N-(2,3,4-triclorofenil)ftalimida, 20
3-trifluorometanosulfoniloxi-N-(4-trifluorometilfenil)ftalimida,
3-trifluorometanosulfoniloxi-N-(4-trifluorometoxifenil)ftalimida,
N-(4-pentafluoroetilfenil)-3-trifluorometanosulfoniloxiftalimida,
N-(4-heptafluoroisopropilfenil)-3-trifluorometanosulfoniloxiftalimida,
N-(2-metil-4-trifluorometilfenil)-3-trifluorometanosulfoniloxiftalimida, 25
N-(2-metil-4-trifluorometoxifenil)-3-trifluorometanosulfoniloxiftalimida,
N-(2-metil-4-pentafluoroetilfenil)-3-trifluorometanosulfoniloxiftalimida,
N-(4-heptafluoroisopropil-2-metilfenil)-3-trifluorometanosulfoniloxiftalimida,
N-(2,3,4-triclorofenil)-3-trifluorometanosulfoniloxiftalimida, etc.
Los compuestos de fórmula (VII) usados en la preparación de la fórmula (II) anteriormente mencionada 30 pueden mencionarse del siguiente modo:
3-hidroxi-N-(4-trifluorometilfenil)ftalimida,
3-hidroxi-N-(4-trifluorometoxifenil)ftalimida,
3-hidroxi-N-(4-pentafluoroetilfenil)ftalimida,
N-(4-heptafluoroisopropilfenil)-3-hidroxiftalimida, 35
3-hidroxi-N-(2-metil-4-trifluorometilfenil)ftalimida,
3-hidroxi-N-(2-metil-4-trifluorometoxifenil)ftalimida,
3-hidroxi-N-(2-metil-4-pentafluoroetilfenil)ftalimida,
N-(4-heptafluoroisopropil-2-metilfenil)-3-hidroxiftalimida,
3-hidroxi-N-(2,3,4-triclorofenil)ftalimida, etc. 5
Los compuestos de fórmula (V) usados en la preparación de la fórmula (VII) anteriormente mencionada pueden mencionarse del siguiente modo:
4-trifluorometilanilina,
4-trifluorometoxianilina,
4-pentafluoroetilanilina, 10
4-heptafluoroisopropilanilina,
2-metil-4-trifluorometilanilina,
2-metil-4-trifluorometoxianilina,
2-metil-4-pentafluoroetilanilina,
4-heptafluoroisopropil-2-metilanilina, 15
2,3,4-tricloroanilina, etc.
Los compuestos de fórmula (III), los materiales de partida en el procedimiento (a) de preparación anteriormente mencionado, son compuestos muy conocidos en el campo de la química orgánica y pueden prepararse según el procedimiento descrito en el documento DE-A 20 45 905, documento WO 01/23350, etc.
Los compuestos de fórmula (III) usados como materiales de partida en el procedimiento (a) de preparación 20 pueden mencionarse del siguiente modo:
n-propilamina,
isopropilamina,
n-butilamina,
sec-butilamina, 25
isobutilamina,
terc-butilamina,
terc-amilamina,
ciclopropilamina,
ciclopentilamina, 30
ciclohexilamina,
2-(metiltio)etilamina,
2-(etiltio)etilamina,
1-metil-2-(metiltio)etilamina,
1,1-dimetil-2-(metiltio)etilamina, etc. 35
Los compuestos de fórmula (IV), los materiales de partida en el procedimiento (b) de preparación
anteriormente mencionado, son compuestos novedosos que todavía no se han descrito en la bibliografía y pueden prepararse
haciendo reaccionar compuestos de fórmula (IX)
en la que R1 y R2 tienen las mismas definiciones que se han mencionado anteriormente, en presencia de un agente de condensación o un aceptor de ácido (véase, por ejemplo, J. Med. Chem. 1967, 10, 982)
Los compuestos de la fórmula (IX) anteriormente mencionada también son compuestos novedosos que 5 todavía no se han descrito en la bibliografía y pueden prepararse
haciendo reaccionar compuestos de fórmula (X)
en la que R1 tiene la misma definición que se ha mencionado anteriormente con compuestos de fórmula (III)
H2N-R2 (III) 10
en la que R2 tiene la misma definición que se ha mencionado anteriormente (véase, por ejemplo, J. Org. Chem. 1981, 46, 175).
Los compuestos de la fórmula (X) anteriormente mencionada también son compuestos novedosos que todavía no se han descrito en la bibliografía y pueden prepararse
haciendo reaccionar el anhídrido 3-hidroxiftálico por sí mismo conocido con compuestos de fórmula (VIII) 15
R1SO2Cl (VIII)
en la que R1 tiene la misma definición que se ha mencionado anteriormente (véase, por ejemplo, Tetrahedron Lett. 1988, 29, 5595-5598).
Los compuestos de fórmula (IV) usados como materiales de partida en el procedimiento (b) de preparación pueden mencionarse del siguiente modo: 20
6-metanosulfoniloxi-N-n-propilftalisoimida,
N-isopropil-6-metanosulfoniloxiftalisoimida,
N-n-butil-6-metanosulfoniloxiftalisoimida,
N-sec-butil-6-metanosulfoniloxiftalisoimida,
N-isobutil-6-metanosulfoniloxiftalisoimida, 25
N-terc-butil-6-metanosulfoniloxiftalisoimida,
6-metanosulfoniloxi-N-[2-(metiltio)etil]ftalisoimida,
N-[2-(etiltio)etil]-6-metanosulfoniloxiftalisoimida,
6-metanosulfoniloxi-N-[1-metil-2-(metiltio)etil]ftalisoimida,
N-[1,1-dimetil-2-(metiltio)etil]-6-metanosulfoniloxiftalisoimida, 5
6-etanosulfoniloxi-N-n-propilftalisoimida,
6-etanosulfoniloxi-N-isopropilftalisoimida,
N-n-butil-6-etanosulfoniloxiftalisoimida,
N-sec-butil-6-etanosulfoniloxiftalisoimida,
6-etanosulfoniloxi-N-isobutilftalisoimida, 10
N-terc-butil-6-etanosulfoniloxiftalisoimida,
6-etanosulfoniloxi-N-[2-(metiltio)etil]ftalisoimida,
6-etanosulfoniloxi-N-[2-(etiltio)etil]ftalisoimida,
6-etanosulfoniloxi-N-[1-metil-2-(metiltio)etil]ftalisoimida,
N-[1,1-dimetil-2-(metiltio)etil]-6-etanosulfoniloxiftalisoimida, 15
N-n-propil-6-trifluorometanosulfoniloxiftalisoimida,
N-isopropil-6-trifluorometanosulfoniloxiftalisoimida,
N-n-butil-6-trifluorometanosulfoniloxiftalisoimida,
N-sec-butil-6-trifluorometanosulfoniloxiftalisoimida,
N-isobutil-6-trifluorometanosulfoniloxiftalisoimida, 20
N-terc-butil-6-trifluorometanosulfoniloxiftalisoimida,
N-[2-(metiltio)etil]-6-trifluorometanosulfoniloxiftalisoimida,
N-[2-(etiltio)etil]-6-trifluorometanosulfoniloxiftalisoimida,
N-[1-metil-2-(metiltio)etil]-6-trifluorometanosulfoniloxiftalisoimida,
N-[1,1-dimetil-2-(metiltio)etil]-6-trifluorometanosulfoniloxiftalisoimida, etc. 25
Los compuestos de fórmula (IX) usados en la preparación de la fórmula anteriormente mencionada (IV) pueden mencionarse del siguiente modo:
ácido 3-metanosulfoniloxi-N-n-propilftalámico,
ácido N-isopropil-3-metanosulfoniloxiftalámico,
ácido N-n-butil-3-metanosulfoniloxiftalámico, 30
ácido N-sec-butil-3-metanosulfoniloxiftalámico,
ácido N-isobutil-3-metanosulfoniloxiftalámico,
ácido N-t-butil-3-metanosulfoniloxiftalámico,
ácido 3-metanosulfoniloxi-N-[2-(metiltio)etil]ftalámico,
ácido N-[2-(etiltio)etil]-3-metanosulfoniloxiftalámico, 35
ácido 3-metanosulfoniloxi-N-[1-metil-2-(metiltio)etil]ftalámico,
ácido N-[1,1-di-metil-2-(metiltio)etil]-3-metanosulfoniloxiftalámico,
ácido 3-etanosulfoniloxi-N-n-propilftalámico,
ácido 3-etanosulfoniloxi-N-isopropilftalámico,
ácido N-n-butil-3-etanosulfoniloxiftalámico, 5
ácido N-sec-butil-3-etanosulfoniloxiftalámico,
ácido 3-etanosulfoniloxi-N-isobutilftalámico,
ácido N-t-butil-3-etanosulfoniloxiftalámico,
ácido 3-etanosulfoniloxi-N-[2-(metiltio)etil]ftalámico,
ácido 3-etanosulfoniloxi-N-[2-(etiltio)etil]ftalámico, 10
ácido 3-etanosulfoniloxi-N-[1-metil-2-(metiltio)etil]ftalámico,
ácido N-[1,1-di-metil-2-(metiltio)etil]-3-etanosulfoniloxiftalámico,
ácido N-n-propil-3-trifluorometanosulfoniloxiftalámico,
ácido N-isopropil-3-trifluorometanosulfoniloxiftalámico,
ácido N-n-butil-3-trifluorometanosulfoniloxiftalámico, 15
ácido N-sec-butil-3-trifluorometanosulfoniloxiftalámico,
ácido N-isobutil-3-trifluorometanosulfoniloxiftalámico,
ácido N-t-butil-3-trifluorometanosulfoniloxiftalámico,
ácido N-[2-(metiltio)etil]-3-trifluorometanosulfoniloxiftalámico,
ácido N-[2-(etiltio)etil]-3-trifluorometanosulfoniloxiftalámico, 20
ácido N-[1-metil-2-(metiltio)etil]-3-trifluorometanosulfoniloxiftalámico,
ácido N-[1,1-dimetil-2-(metiltio)etil]-3-trifluorometanosulfoniloxiftalámico, etc.
Como ejemplos específicos del agente de condensación o aceptor de ácido usados en la preparación de los compuestos de la fórmula (IX) anteriormente mencionada pueden mencionarse del siguiente modo:
Como agente de condensación pueden mencionarse, por ejemplo, reactivo de Mukaiyama (yoduro de 2-25 cloro-N-metilpiridinio), DCC (1,3-diciclohexilcarbodiimida), CDI (carbonildiimidazol), anhídrido trifluoroacético, clorocarbonato de metilo, etc.
Como aceptor de ácido pueden mencionarse, por ejemplo, como base orgánica, aminas terciarias, dialquilaminoanilinas y piridinas, por ejemplo, trietilamina, 1,1,4,4-tetrametiletilendiamina (TMEDA), N,N-dimetilanilina, N,N-dietilanilina, piridina, 4-dimetilaminopiridina (DMAP), etc.; como base inorgánica, hidróxidos, 30 carbonatos, bicarbonatos, etc. de metales alcalinos y metales alcalinotérreos, por ejemplo, hidrogenocarbonato de sodio, hidrogenocarbonato de potasio, carbonato sódico, carbonato de potasio, hidróxido de litio, hidróxido sódico, hidróxido potásico, etc.
Los compuestos de fórmula (X) usados en la preparación de la fórmula (IX) anteriormente mencionada pueden mencionarse del siguiente modo: 35
anhídrido 3-metanosulfoniloxiftálico,
anhídrido 3-etanosulfoniloxiftálico,
anhídrido 3-trifluorometanosulfoniloxiftálico,
anhídrido 3-(2,2,2-trifluoroetano)sulfoniloxiftálico, etc.
Los compuestos de fórmula (VI), los materiales de partida en el procedimiento (c) de preparación anteriormente mencionado, son compuestos novedosos que todavía no se han descrito en la bibliografía y pueden prepararse
haciendo reaccionar compuestos de fórmula (XI) 5
en la que R1, R3, R4 y R5 tienen las mismas definiciones que se han mencionado anteriormente en presencia de un agente de condensación o un aceptor de ácido tal como se han mencionado anteriormente (véase, por ejemplo, J. Med. Chem. 1967, 10, 982).
Los compuestos de la fórmula (XI) anteriormente mencionada también son compuestos novedosos que 10 todavía no se han descrito en la bibliografía y pueden prepararse
haciendo reaccionar compuestos de fórmula (X)
en la que R1 tiene la misma definición que se ha mencionado anteriormente con compuestos de fórmula (III)
H2N-R2 (III) 15
en la que R2 tiene la misma definición que se ha mencionado anteriormente (véase, por ejemplo, J. Org. Chem. 1981, 46, 175).
Los compuestos de fórmula (VI) usados como materiales de partida en el procedimiento (c) de preparación anteriormente mencionado pueden mencionarse del siguiente modo:
3-metanosulfoniloxi-N-(4-trifluorometilfenil)ftalisoimida, 20
3-metanosulfoniloxi-N-(4-trifluorometoxifenil)ftalisoimida,
3-metanosulfoniloxi-N-(4-pentafluoroetilfenil)ftalisoimida,
N-(4-heptafluoroisopropilfenil)-3-metanosulfoniloxiftalisoimida,
N-(4-heptafluoroisopropil-2-metilfenil)-3-metanosulfoniloxiftalisoimida,
3-metanosulfoniloxi-N-(2,3,4-triclorofenil)ftalisoimida,
3-etanosulfoniloxi-N-(4-trifluorometilfenil)ftalisoimida,
3-etanosulfoniloxi-N-(4-trifluorometoxifenil)ftalisoimida,
3-etanosulfoniloxi-N-(4-pentafluoroetilfenil)ftalisoimida,
3-etanosulfoniloxi-N-(4-heptafluoroisopropilfenil)ftalisoimida, 5
3-etanosulfoniloxi-N-(4-heptafluoroisopropil-2-metilfenil)ftalisoimida,
3-etanosulfoniloxi-N-(2,3,4-triclorofenil)ftalisoimida,
3-trifluorometanosulfoniloxi-N-(4-trifluorometilfenil)ftalisoimida,
3-trifluorometanosulfoniloxi-N-(4-trifluorometoxifenil)ftalisoimida,
N-(4-pentafluoroetilfenil)-3-trifluorometanosulfoniloxiftalisoimida, 10
N-(4-heptafluoroisopropilfenil)-3-trifluorometanosulfoniloxiftalisoimida,
N-(4-heptafluoroisopropil-2-metilfenil)-3-trifluorometanosulfoniloxiftalisoimida,
N-(2,3,4-triclorofenil)-3-metanosulfoniloxiftalisoimida, etc.
Los compuestos de fórmula (XI) usados en la preparación de la fórmula (VI) anteriormente mencionada pueden mencionarse del siguiente modo: 15
ácido 6-metanosulfoniloxi-N-(4-trifluorometilfenil)ftalámico,
ácido 6-metanosulfoniloxi-N-(4-trifluorometoxifenil)ftalámico,
ácido 6-metanosulfoniloxi-N-(4-pentafluoroetilfenil)ftalámico,
ácido N-(4-heptafluoroisopropilfenil)-6-metanosulfoniloxiftalámico,
ácido N-(4-heptafluoroisopropil-2-metilfenil)-6-metanosulfoniloxiftalámico, 20
ácido 6-metanosulfoniloxi-N-(2,3,4-triclorofenil)ftalámico,
ácido 6-etanosulfoniloxi-N-(4-trifluorometilfenil)ftalámico,
ácido 6-etanosulfoniloxi-N-(4-trifluorometoxifenil)ftalámico,
ácido 6-etanosulfoniloxi-N-(4-pentafluoroetilfenil)ftalámico,
ácido 6-etanosulfoniloxi-N-(4-heptafluoroisopropilfenil)ftalámico, 25
ácido 6-etanosulfoniloxi-N-(4-heptafluoroisopropil-2-metilfenil)ftalámico,
ácido 6-etanosulfoniloxi-N-(2,3,4-triclorofenil)ftalámico,
ácido 6-trifluorometanosulfoniloxi-N-(4-trifluorometilfenil)ftalámico,
ácido 6-trifluorometanosulfoniloxi-N-(4-trifluorometoxifenil)ftalámico,
ácido N-(4-pentafluoroetilfenil)-6-trifluorometanosulfoniloxiftalámico, 30
ácido N-(4-heptafluoroisopropilfenil)-6-trifluorometanosulfoniloxiftalámico,
ácido N-(4-heptafluoroisopropil-2-metilfenil)-6-trifluorometanosulfoniloxiftalámico,
ácido N-(2,3,4-triclorofenil)-3-trifluorometanosulfoniloxiftalámico, etc.
Los compuestos de fórmula (Id), los materiales de partida en el procedimiento (d) de preparación anteriormente mencionado, se corresponden con los compuestos de fórmula (I) de la presente invención en la que 35 R2 es alquiltioalquilo, y pueden prepararse, por ejemplo, según los procedimientos (a) a (c) de preparación
anteriormente mencionados.
Los compuestos de fórmula (Id) usados como materiales de partida en el procedimiento (d) de preparación anteriormente mencionado pueden mencionarse del siguiente modo:
N2-[1-metil-2-(metiltio)etil]-N1-(4-trifluorometoxi-2-metilfenil)-3-metanosulfoniloxiftalamida,
N1-(4-heptafluoroisopropilfenil)-N2-[1-metil-2-(metiltio)etil]-3-metanosulfoniloxiftalamida, 5
N1-(4-heptafluoroisopropil-2-metilfenil)-N2-[1-metil-2-(metiltio)etil]-3-metanosulfoniloxiftalamida,
N1-(4-heptafluoroisopropil-2-metilfenil)-N2-[1-metil-2-(metiltio)etil]-3-etanosulfoniloxiftalamida,
N1-(4-heptafluorolsopropil-2-metilfenil)-N2-[1-metil-2-(metiltio)etil]-3-trifluorometanosulfoniloxiftalamida,
N2-[1,1-dimetil-2-(metiltio)etil]-N1-(4-heptafluoroisopropil-2-metilfenil)-3-metanosulfoniloxiftalamida,
N2-[1,1-dimetil-2-(metiltio)etil]-N1-(4-heptafluoroisopropil-2-metilfenil)-3-etanosulfoniloxiftalamida, 10
N2-[1,1-dimetil-2-(metiltio)etil]-N1-(2,3,4-triclorofenil)-3-metanosulfoniloxiftalamida, etc.
Como agente de oxidación usado para la S-oxidación de los compuestos de fórmula (Id) en el procedimiento (d) de preparación pueden mencionarse, por ejemplo, ácido m-cloroperbenzoico, ácido peracético, metaperyodato de potasio, hidrogenopersulfato de potasio (nombre comercial: OXONER), peróxido de hidrógeno, etc. 15
Los compuestos de fórmula (II), fórmula (IV), fórmula (VI), fórmula (IX), fórmulas (X) y (IX), tanto materiales de partida como productos intermedios en los procedimientos anteriormente mencionados (a) a (c) para la preparación de los compuestos de fórmula (I) de la presente invención, son todos compuestos novedosos que todavía no se han descrito en la bibliografía y se representan conjuntamente por la siguiente fórmula (XII) general
20
en la que
R1 tiene la misma definición que se ha mencionado anteriormente,
(a) A1 y A4 representan cada uno un átomo de oxígeno,
A2 representa el grupo NH-R2 y A3 representa hidroxi,
o 25
A2 representa hidroxi y A3 representa el grupo
o
A2, junto con A3, representa un grupo seleccionado de
y
o
(b) A1 representa el grupo N-R2, A2, junto con A3, representa el grupo
5
y
A4 representa un átomo de oxígeno,
o
(c) A1 representa un átomo de oxígeno,
A2, junto con A3, representa el grupo 10
y
A4 representa el grupo
en la que R2, R3, R4 y R5 tienen la misma definición que se ha mencionado anteriormente.
La reacción del procedimiento (a) de preparación anteriormente mencionado puede realizarse en un 15 diluyente adecuado. Como ejemplos de diluyente usado en este caso pueden mencionarse hidrocarburos alifáticos, alicíclicos y aromáticos (pueden estar opcionalmente clorados), por ejemplo, pentano, hexano, ciclohexano, éter de petróleo, ligroína, benceno, tolueno, xileno, diclorometano, cloroformo, tetracloruro de carbono, 1,2-dicloroetano, clorobenceno, diclorobenceno, etc.; éteres, por ejemplo, éter etílico, éter metiletílico, éter isopropílico, éter butílico, dioxano, dimetoxietano (DME), tetrahidrofurano (THF), éter dimetílico de dietilenglicol (DGM), etc.; ésteres, por 20 ejemplo, acetato de etilo, acetato de amilo, etc.; amidas de ácido, por ejemplo, dimetilformamida (DMF), dimetilacetamida (DMA), N-metilpirrolidona, 1,3-dimetil-2-imidazolidinona, triamida hexametilfosfórica (HMPA), etc.
El procedimiento de preparación (a) puede realizarse en presencia de una base y como ejemplos de dicha base pueden mencionarse, por ejemplo, aminas terciarias, dialquilaminoanilinas y piridinas, por ejemplo, trietilamina, 1,1,4,4-tetrametiletilendiamina (TMEDA), N,N-dimetilanilina, N,N-dietilanilina, piridina, 4-25 dimetilaminopiridina (DMAP), 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano (DABCO), 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU), etc.
El procedimiento (a) de preparación puede realizarse en un intervalo de temperatura sustancialmente amplio. Sin embargo, puede realizarse a las temperaturas en un intervalo de generalmente aproximadamente -20 a aproximadamente 150ºC, preferentemente aproximadamente 10 a aproximadamente 100ºC. Aunque dicha reacción se realiza deseablemente bajo presión normal, también puede operarse bajo presión elevada o a presión reducida. 30
En la realización del procedimiento (a) de preparación, los compuestos de fórmula (I) previstos pueden obtenerse, por ejemplo, haciendo reaccionar una cantidad de 1 a 25 moles de los compuestos de fórmula (III) con 1
mol de los compuestos de fórmula (II).
La reacción del procedimiento (b) de preparación anteriormente mencionado puede realizarse en un diluyente adecuado, tanto por separado como mezclado. Como ejemplos de diluyente usado en este caso pueden mencionarse agua; hidrocarburos alifáticos, alicíclicos y aromáticos (pueden estar opcionalmente clorados), por ejemplo, pentano, hexano, ciclohexano, éter de petróleo, ligroína, benceno, tolueno, xileno, diclorometano, cloroformo, tetracloruro de carbono, 1,2-dicloroetano, clorobenceno, diclorobenceno, etc.; éteres, por ejemplo, éter 5 etílico, éter metiletílico, éter isopropílico, éter butílico, dioxano, dimetoxietano (DME), tetrahidrofurano (THF), éter dimetílico de dietilenglicol (DGM), etc.; nitrilos, por ejemplo, acetonitrilo, propionitrilo, acrilonitrilo, etc.; ésteres, por ejemplo, acetato de etilo, acetato de amilo, etc.
El procedimiento (b) de preparación puede realizarse en presencia de un catalizador ácido y como ejemplos de dicho catalizador ácido pueden mencionarse ácidos minerales, por ejemplo, ácido clorhídrico, ácido 10 sulfúrico, etc.; ácidos orgánicos, por ejemplo, ácido acético, ácido trifluoroacético, ácido propiónico, ácido metanosulfónico, ácido bencenosulfónico, ácido p-toluenosulfónico, etc.
El procedimiento (b) de preparación puede realizarse en un intervalo de temperatura sustancialmente amplio. Sin embargo, puede realizarse a las temperaturas en un intervalo de generalmente aproximadamente -20 a aproximadamente 100ºC, preferentemente aproximadamente 0 a aproximadamente 100ºC. Aunque dicha reacción 15 se realiza deseablemente bajo presión normal, también puede operarse bajo presión elevada o a presión reducida.
En la realización del procedimiento (b) de preparación, los compuestos de fórmula (I) previstos pueden obtenerse, por ejemplo, haciendo reaccionar una cantidad de 1 a 1,5 moles de los compuestos de fórmula (V) con 1 mol de los compuestos de fórmula (IV) en un diluyente, por ejemplo, acetonitrilo.
En la realización del procedimiento (b) de preparación, el compuesto de fórmula (I) también puede 20 obtenerse realizando reacciones continuamente en una sóla etapa a partir de anhídrido 3-hidroxiftálico sin aislar los compuestos de fórmula (X), los compuestos de fórmula (IX) y los compuestos de fórmula (IV).
La reacción del procedimiento (c) de preparación anteriormente mencionado puede realizarse en un diluyente adecuado, tanto por separado como mezclado. Como ejemplos del diluyente usado en este caso pueden mencionarse agua; hidrocarburos alifáticos, alicíclicos y aromáticos (pueden estar opcionalmente clorados), por 25 ejemplo, pentano, hexano, ciclohexano, éter de petróleo, ligroína, benceno, tolueno, xileno, diclorometano, cloroformo, tetracloruro de carbono, 1,2-dicloroetano, clorobenceno, diclorobenceno, etc.; éteres, por ejemplo, éter etílico, éter metiletílico, éter isopropílico, éter butílico, dioxano, dimetoxietano (DME), tetrahidrofurano (THF), éter dimetílico de dietilenglicol (DGM), etc.; nitrilos, por ejemplo, acetonitrilo, propionitrilo, acrilonitrilo etc.; ésteres, por ejemplo, acetato de etilo, acetato de amilo, etc. 30
El procedimiento (c) de preparación puede realizarse en presencia de un catalizador ácido y como ejemplos de dicho catalizador ácido pueden mencionarse ácidos minerales, por ejemplo, ácido clorhídrico, ácido sulfúrico, etc.; ácidos orgánicos, por ejemplo, ácido acético, ácido trifluoroacético, ácido propiónico, ácido metanosulfónico, ácido bencenosulfónico, ácido p-toluenosulfónico, etc.
El procedimiento (c) de preparación puede realizarse en un intervalo de temperatura sustancialmente 35 amplio. Sin embargo, puede realizarse a las temperaturas en un intervalo de generalmente aproximadamente -20 a aproximadamente 100ºC, preferentemente aproximadamente 0 a aproximadamente 100ºC. Aunque dicha reacción se realiza deseablemente bajo presión normal, también puede operarse bajo presión elevada o a presión reducida.
En la realización del procedimiento (c) de preparación, los compuestos de fórmula (I) previstos pueden obtenerse, por ejemplo, haciendo reaccionar una cantidad de 1-2 moles de los compuestos de fórmula (III) con 1 40 mol de los compuestos de fórmula (VI) en un diluyente, por ejemplo, acetonitrilo.
En la realización del procedimiento (c) de preparación, los compuestos de fórmula (I) también pueden obtenerse realizando continuamente reacciones en una sóla etapa a partir de anhídrido 3-hidroxiftálico sin aislar los compuestos de fórmula (X), los compuestos de fórmula (XI) y los compuestos de fórmula (VI).
La reacción del procedimiento (d) de preparación anteriormente mencionado puede realizarse en un 45 diluyente adecuado. Como ejemplos del diluyente usado en este caso pueden mencionarse agua; hidrocarburos alifáticos, alicíclicos y aromáticos (pueden estar opcionalmente clorados), por ejemplo, benceno, tolueno, xileno, diclorometano, cloroformo, tetracloruro de carbono, 1,2-dicloroetano, clorobenceno, diclorobenceno, etc.; alcoholes, por ejemplo, metanol, etanol, isopropanol, butanol, etc.; ácidos, por ejemplo, ácido fórmico, ácido acético, etc.
El procedimiento (d) de preparación puede realizarse en un intervalo de temperatura sustancialmente 50
amplio. Sin embargo, puede realizarse a las temperaturas en un intervalo de generalmente aproximadamente -50 a aproximadamente 150ºC, preferentemente aproximadamente -10 a aproximadamente 100ºC. Aunque dicha reacción se realiza deseablemente bajo presión normal, también puede operarse bajo presión elevada o a presión reducida.
En la realización del procedimiento (d) de preparación, los compuestos previstos de la fórmula (I) 5 anteriormente mencionada, en este caso R2 representa alquilsulfinilalquilo o alquilsulfonilalquilo, pueden obtenerse, por ejemplo, haciendo reaccionar una cantidad de 1-5 moles de un agente de oxidación, por ejemplo, ácido m-cloroperbenzoico con 1 mol de un compuesto de fórmula (Id) en un diluyente, por ejemplo, diclorometano.
Los compuestos de fórmula (I) de la presente invención muestran una fuerte acción insecticida. Por tanto, pueden usarse como agentes insecticidas. Y los compuestos activos de fórmula (I) de la presente invención 10 presentan el efecto de control exacto contra insectos perjudiciales sin fitotoxicidad contra plantas cultivadas. Los compuestos de la presente invención pueden usarse para controlar una amplia variedad de plagas, por ejemplo, insectos chupadores perjudiciales, insectos mordedores y otras plagas parasitarias de las plantas, plagas de grano almacenado, plagas higiénicas, etc. y se aplican para su exterminación.
Como ejemplos de tales plagas pueden mencionarse las siguientes plagas: 15
Como insectos pueden mencionarse coleópteros, por ejemplo,
Callosobruchus Chinensis, Sitophilus zeamais, Tribolium castaneum, Epilachna vigintioctomaculata, Agriotes fuscicollis, Anomala rufocuprea, Leptinotarsa decemlineata, Diabrotica spp., Manochamus alternatus, Lissorhoptrus oryzophilus, Lyctus bruneus;
Lepidópteros, por ejemplo, 20
Lymantria dispar, Malacosoma neustria, Pieris rapae, Spodoptera litura, Mamestra brassicae, Chilo suppressalis, Pyrausta nubilalis, Ephestia cautella, Adoxophyes orana, Carpocapsa pomonella, Agrotis fucosa, Galleria mellonella, Plutella maculipennis, Heliothis virescens, Phyllocnistis citrella;
Hemípteros, por ejemplo,
Nephotettix cincticeps, Nilaparvata lugens, Pseudococcus comstocki, Unaspis yanonensis, Myzus persicae, 25 Aphis pomi, Aphis gossypii, Rhopalosiphum pseudobrassicas, Stephanitis nashi, Nazara spp., Cimex lectularius, Trialeurodes vaporariorum, Psylla spp.;
Ortópteros, por ejemplo,
Blatella germanica, Periplaneta americana, Gryllotalpa africana, Locusta migratoria migratoriodes;
Homópteros, por ejemplo, 30
Reticulitermes speratus, Coptotermes formosanus;
Dípteros, por ejemplo,
Musca domestica, Aedes aegypti, Hylemia platura, Culex pipiens, Anopheles slnensis, Culex tritaeniorhynchus, etc.
Además, como ácaros pueden mencionarse, por ejemplo, 35
Tetranychus telarius, Tetranychus urticae, Panonychus citri, Aculops pelekassi, Tarsonemus spp., etc.
Además, como nematodos pueden mencionarse, por ejemplo,
Meloidogyne incognita, Bursaphelenchus lignicolus Mamiya et Kiyohara, Aphelenchoides basseyi, Heterodera glycines, Pratylenchus spp., etc.
Además, en el campo de la medicina veterinaria, los compuestos novedosos de la presente invención 40 pueden usarse eficazmente contra diversas plagas parasitarias de animales perjudiciales (endoparásitos y ectoparásitos), por ejemplo, insectos y helmintos. Como ejemplos de tales plagas parasitarias de animales pueden mencionarse las siguientes plagas:
Como insectos pueden mencionarse, por ejemplo,
Gastrophilus spp., Stomoxys spp., Trichodectes spp., Rhodnius spp., Ctenocephalides canis, etc.
Como ácaros pueden mencionarse, por ejemplo,
Ornithodoros spp., Ixodes spp., Boophilus spp., etc.
En la presente invención, las sustancias que tienen acción insecticida contra plagas, que incluyen todas, se llaman conjuntamente en algunos casos insecticidas. 5
Los compuestos activos de la presente invención pueden prepararse en formas de formulación tradicionales cuando se usan como insecticidas. Como formas de formulación pueden mencionarse, por ejemplo, disoluciones, emulsiones, polvos humectables, gránulos dispersables en agua, suspensiones, polvos, agentes espumantes, pastas, comprimidos, gránulos, aerosoles, sustancias naturales y sintéticas impregnadas con compuesto activo, microcápsulas, agentes de recubrimiento de semillas, formulaciones usadas con equipos de 10 combustión (como equipo de combustión, por ejemplo, cartuchos de fumigación y fumígenos, botes, bobinas, etc.), ULV [niebla fría, niebla caliente], etc.
Estas formulaciones pueden prepararse según procedimientos por sí mismo conocidos, por ejemplo, mezclando los compuestos activos con sustancias de relleno, concretamente diluyentes líquidos; diluyentes de gas licuado; diluyentes o vehículos sólidos, y opcionalmente usando agentes tensioactivos, concretamente 15 emulsionantes y/o dispersantes y/o agentes formadores de espuma.
En el caso de que se use, por ejemplo, agua con sustancia de relleno, como disolventes orgánicos también pueden usarse disolventes auxiliares.
Como diluyentes o vehículos líquidos pueden mencionarse, por ejemplo, hidrocarburos aromáticos (por ejemplo, xileno, tolueno, alquilnaftaleno, etc.), hidrocarburos aromáticos clorados o alifáticos clorados (por ejemplo, 20 clorobencenos, cloruros de etileno, cloruro de metileno, etc.), hidrocarburos alifáticos [por ejemplo, ciclohexano, etc. o parafinas (por ejemplo, fracciones de aceite mineral, etc.)], alcoholes (por ejemplo, butanol, glicoles y sus éteres, ésteres, etc.), cetonas (por ejemplo, acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona, ciclohexanona, etc.), disolventes fuertemente polares (por ejemplo, dimetilformamida, dimetilsulfóxido, etc.) y agua.
Los diluyentes o vehículos de gas licuado son sustancias que son gases a temperatura y presión normales 25 y pueden mencionarse, por ejemplo, propulsores de aerosol tales como butano, propano, gas nitrógeno, dióxido de carbono, hidrocarburos halogenados.
Como diluyentes sólidos pueden mencionarse, por ejemplo, minerales naturales molidos (por ejemplo, caolín, arcilla, talco, tiza, cuarzo, atapulgita, montmorillonita, tierra de diatomeas, etc.), minerales sintéticos molidos (por ejemplo, ácido silícico altamente disperso, alúmina, silicatos, etc.). 30
Como vehículos sólidos para gránulos pueden mencionarse, por ejemplo, rocas trituradas y fraccionadas (por ejemplo, calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita, dolomita, etc.) gránulos sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas, partículas de materiales orgánicos (por ejemplo, serrín, cáscaras de coco, mazorcas de maíz, tallos de tabaco, etc.), etc.
Como emulsionantes y/o agentes formadores de espuma pueden mencionarse, por ejemplo, 35 emulsionantes no iónicos y aniónicos [por ejemplo, ésteres de ácido graso de polioxietileno, éteres de alcohol de ácido graso de polioxietileno (por ejemplo, alquilarilpoliglicoléteres, alquilsulfonatos, alquilsulfatos, arilsulfonatos, etc.)], productos de hidrólisis de la albúmina, etc.
Dispersantes incluyen, por ejemplo, lejía residual de sulfito con lignina y metilcelulosa.
También pueden usarse agentes de adhesividad en las formulaciones (polvos, gránulos, concentrados 40 emulsionables). Como dichos agentes de adhesividad pueden mencionarse, por ejemplo, carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos (por ejemplo, goma arábiga, poli(alcohol vinílico), poli(acetato de vinilo), etc.).
También pueden usarse colorantes. Como dichos colorantes pueden mencionarse, por ejemplo, pigmentos inorgánicos (por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, azul de Prusia, etc.), colorantes orgánicos tales como colorantes de alizarina, colorantes azoicos o colorantes de ftalocianina metálica, y además oligoelementos tales 45 como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc.
Dichas formulaciones pueden contener los componentes activos anteriormente mencionados de la cantidad en el intervalo de generalmente el 0,1-95% en peso, preferentemente el 0,5-90% en peso.
Los compuestos activos de fórmula (I) de la presente invención también pueden existir como agente mixto con otros compuestos activos, por ejemplo, insecticidas, cebos envenenados, bactericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas, reguladores del crecimiento o herbicidas en forma de sus formulaciones comercialmente útiles o en las formas de aplicación preparadas a partir de tales formulaciones. Aquí, como insecticidas anteriormente mencionados pueden mencionarse, por ejemplo, agentes organofosforosos, agentes de carbamato, productos 5 químicos de tipo carboxilato, productos químicos de tipo hidrocarburo clorado, sustancias insecticidas producidas por microbios, etc.
Co-componentes particularmente ventajosos son, por ejemplo, los siguientes:
Fungicidas:
2-fenilfenol; sulfato de 8-hidroxiquinolina; acibenzolar-S-metilo; aldimorf; amidoflumet; ampropilfos; 10 ampropilfos-potasio; andoprim; anilazina; azaconazol; azoxistrobina; benalaxilo; benodanilo; benomilo; bentiavalicarb-isopropilo; benzamacrilo; benzamacrilo-isobutilo; bilanafos; binapacrilo; bifenilo; bitertanol; blasticidina-S; bromuconazol; bupirimato; butiobato; butilamina; polisulfuro de calcio; capsimicina; captafol; captan; carbendazim; carboxina; carpropamida; carvona; quinometionato; clobentiazona; clorfenazol; cloroneb; clorotalonilo; clozolinato; clozilacon; ciazofamida; ciflufenamida; cimoxanilo; ciproconazol; ciprodinilo; ciprofuram; dagger G; 15 debacarb; diclofluanida; diclona; diclorofeno; diclocimet; diclomezina; dicloran; dietofencarb; difenoconazol; diflumetorim; dimetirimol; dimetomorf; dimoxistrobina; diniconazol; diniconazol-M; dinocap; difenilamina; dipirition; ditalimfos; ditianon; dodina; drazoxolon; edifenfos; epoxiconazol; etaboxam; etirimol; etridiazol; famoxadona; fenamidona; fenapanilo; fenarimol; fenbuconazol; fenfuram; fenhexamida; fenitropan; fenoxanilo; fenpiclonilo; fenpropidina; fenpropimorf; ferbam; fluazinam; flubenzimina; fludioxonilo; flumetover; flumorf; fluoromida; 20 fluoxastrobina; fluquinconazol; flurprimidol; flusilazol; flusulfamida; flutolanilo; flutriafol; folpet; fosetilo-Al; fosetilo-sodio; fuberidazol; furalaxilo; furametpir; furcarbanilo; furmeciclox; guazatina; hexaclorobenceno; hexaconazol; himexazol; imazalilo; imibenconazol; triacetato de iminoctadina; tris (albesilato) de iminoctadina; yodocarb; ipconazol; iprobenfos; iprodiona; iprovalicarb; irumamicina; isoprotiolano; isovalediona; kasugamicina; kresoxim-metilo; mancozeb; maneb; meferimzona; mepanipirim; mepronilo; metalaxilo; metalaxilo-M; metconazol; 25 metasulfocarb; metfuroxam; metiram; metominostrobina; metsulfovax; mildiomicina; miclobutanilo; miclozolin; natamicina; nicobifeno; nitrotal-isopropilo; noviflumuron; nuarimol; ofurace; orisastrobina; oxadixilo; ácido oxolínico; oxpoconazol; oxicarboxina; oxifentina; paclobutrazol; pefurazoato; penconazol; pencicuron; fosdifeno; ftalida; picoxistrobina; piperalina; polioxinas; polioxorim; probenazol; procloroaz; procimidona; propamocarb; propanosina-sodio; propiconazol; propineb; proquinazid; protioconazol; piraclostrobina; pirazofos; pirifenox; pirimetanilo; 30 piroquilon; piroxifur; pirrolnitrina; quinconazol; quinoxifeno; quintozeno; simeconazol; espiroxamina; azufre; tebuconazol; tecloftalam; tecnazeno; tetciclacis; tetraconazol; tiabendazol; ticiofeno; tifluzamida; tiofanato-metilo; tiram; tioximid; tolclofos-metilo; tolilfluanida; triadimefon; triadimenol; triazbutilo; triazóxido; triciclamida; triciclazol; tridemorf; trifloxistrobina; triflumizol; triforina; triticonazol; uniconazol; validamicina A; vinclozolina; zineb; ziram; zoxamida; (2S)-N-[2-[4-[[3-(4-clorofenil)-2-propinil]oxi]-3-metoxifenil]etil]-3-metil-2-[(metilsulfonil)amino]-butanamida; 35 1-(1-naftalenil)-1H-pirrol-2,5-diona; 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)-piridina; 2-amino-4-metil-N-fenil-5-tiazolcarboxamida; 2-cloro-N-(2,3-dihidro-1,1,3-trimetil-1H-inden-4-il)-3-piridincarboxamida; 3,4,5-tricloro-2,6-piridindicarbonitrilo; actinovato; cis-1-(4-clorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-cicloheptanol; 1-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-1H-inden-1-il)-1H-imidazol-5-carboxilato de metilo; carbonato de monopotasio; N-(6-metoxi-3-piridinil)-ciclopropanocarboxamida; N-butil-8-(1,1-dimetiletil)-1-oxaespiro[4.5]decan-3-amina; tetratiocarbonato de sodio; y 40 sales y preparaciones de cobre como mezcla de Burdeos; hidróxido de cobre; naftenato de cobre; oxicloruro de cobre; sulfato de cobre; cufraneb; óxido de cobre; mancobre; oxina-cobre.
Bactericidas:
Bronopol, diclorofeno, nitrapirina, dimetilditiocarbamato de níquel, kasugamicina, octilinona, ácido furanocarboxílico, oxitetraciclina, probenazol, estreptomicina, tecloftalam, sulfato de cobre y otras preparaciones de 45 cobre.
Insecticidas/acaricidas/nematicidas:
Abamectina, ABG-9008, acefato, acequinocilo, acetamiprid, acetoprol, acrinatrina, AKD-1022, AKD-3059, AKD-3088, alanicarb, aldicarb, aldoxicarb, aletrina, isómeros 1R de aletrina, alfa-cipermetrina (alfametrina), amitraz, avermectina, AZ-60541, azadiractina, azametifos, azinfos-metilo, azinfos-etilo, azociclotina, Bacillus popilliae, 50 Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis, Bacillus thuringiensis cepa EG-2348, Bacillus thuringiensis cepa GC-91, Bacillus thuringiensis cepa NCTC-11821, baculovirus, Beauveria bassiana, Beauveria tenella, bendiocarb, benfuracarb, bensultap, benzoximato, beta-ciflutrina, beta-cipermetrina, bifenazato, bifentrina, binapacrilo, bioaletrina, isómero S-ciclopentilo de bioaletrina, bioetanometrina, biopermetrina, bioresmetrina, bistrifluron, BPMC, brofenprox, bromofos-etilo, bromopropilato, bromfenvinfos (-metilo), BTG-504, BTG-505, 55
bufencarb, buprofezina, butatiofos, butocarboxim, butoxicarboxim, butilpiridaben,
cadusafos, camfecloro, carbarilo, carbofurano, carbofenotion, carbosulfan, cartap, CGA-50439, quinometionato, clordano, clordimeform, cloetocarb, cloretoxifos, clorfenapir, clorfenvinfos, clorfluazuron, clormefos, clorobenzilato, cloropicrina, clorproxifeno, clorpirifos-metilo, clorpirifos (-etilo), clovaportrina, cromafenozida, cis-cipermetrina, cis-resmetrina, cis-permetrina, clocitrina, cloetocarb, clofentezina, clotianidina, clotiazoben, codlemona, coumafos, 5 cianofenfos, cianofos, ciclopreno, cicloprotrina, Cydia pomonella, ciflutrina, cihalotrina, cihexatina, cipermetrina, cifenotrina (isómero 1R-trans), ciromazina, DDT, deltametrina, demeton-S-metilo, demeton-S-metilsulfona, diafentiuron, dialifos, diazinon, diclofention, diclorvos, dicofol, dicrotofos, diciclanilo, diflubenzuron, dimetoatos, dimetilvinfos, dinobuton, dinocap, dinotefuran, diofenolan, disulfoton, docusat-sodio, dofenapin, DOWCO-439,
eflusilanato, emamectina, benzoato de emamectina, empentrina (isómero 1R), endosulfan, Entomopthora spp., 10 EPN, esfenvalerato, etiofencarb, etiprol, etion, etoprofos, etofenprox, etoxazol, etrimfos,
famfur, fenamifos, fenazaquin, óxido de fenbutatina, fenflutrina, fenitrotion, fenobucarb, fenotiocarb, fenoxacrim, fenoxicarb, fenpropatrina, fenpirad, fenpiritrina, fenpiroximato, fensulfotion, fention, fentrifanilo, fenvalerato, fipronilo, flonicamid, fluacripirim, fluazuron, flubenzimina, flubrocitrinato, flucicloxuron, flucitrinato, flufenerim, flufenoxuron, flufenprox, flumetrina, flupirazofos, flutenzina (flufenzina), fluvalinato, fonofos, formetanato, formotion, fosmetilan, 15 fostiazato, fubfenprox (fluproxifeno), furatiocarb,
gamma-HCH, gosiplure, grandlure, virus granulosos,
halfenprox, halofenozida, HCH, HCN-801, heptenofos, hexaflumuron, hexitiazox, hidrametilnona, hidropreno,
IKA-2002, imidacloprid, imiprotrina, indoxacarb, yodofenfos, iprobenfos, isazofos, isofenfos, isoprocarb, isoxation, ivermectina, japoniluro, 20
kadetrina, virus de la poliedrosis nuclear, kinopreno, lambda-cihalotrina, lindano, lufenuron, malation, mecarbam, mesulfenfos, metaldehído, metam-sodio, metacrifos, metamidofos, Metharhizium anisopliae, Metharhizium flavoviride, metidation, metiocarb, metomilo, metopreno, metoxicloro, metoxifenozida, metolcarb, metoxadiazona, mevinfos, milbemectina, milbemicina, MKI-245, MON-45700, monocrotofos, moxidectina, MTI-800,
naled, NC-104, NC-170, NC-184, NC-194, NC-196, niclosamida, nitocina, nitenpiram, nitiazina, NNI-0001, NNI-0101, 25 NNI-0250, NNI-9768, novaluron, noviflumuron,
OK-5101, OK-5201, OK-9601, OK-9602, OK-9701, OK-9802, ometoato, oxamilo, oxidemeton-metilo,
Paecilomyces fumosoroseus, paration-metilo, paration (-etilo), permetrina (cis-, trans-), petróleo, PH-6045, fenotrina (isómero 1R-trans), fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidon, fosfocarb, foxim, butóxido de piperonilo, pirimicarb, pirimifos-metilo, pirimifos-etilo, praletrina, profenofos, promecarb, propafos, propargita, propetamfos, 30 propoxur, protiofos, protoato, protrifenbuto, pimetrozina, piraclofos, piresmetina, piretrum, piridaben, piridalilo, piridafention, piridation, pirimidifeno, piriproxifeno,
quinalfos, resmetrina, RH-5849, ribavirina, RU-12457, RU-15525,
S-421, S-1833, salition, sebufos, SI-0009, silafluofen, espinosad, espirodiclofeno, espiromesifeno, sulfluramid, sulfotep, sulprofos, SZI-121, 35
tau-fluvalinato, tebufenozida, tebufenpirad, tebupirimfos, teflubenzuron, teflutrina, temefos, temivinfos, terbam, terbufos, tetraclorvinfos, tetradifon, tetrametrina, tetrametrina (isómero 1R), tetrasul, teta-cipermetrina, tiacloprid, tiametoxam, tiapronilo, tiatrifos, hidrogenooxalato de tiociclam, tiodicarb, tiofanox, tiometon, tiosultap-sodio, turingiensina, tolfenpirad, tralocitrina, tralometrina, transflutrina, triarateno, triazamato, triazofos, triazuron, triclofenidina, triclorfon, triflumuron, trimetacarb, vamidotion, vaniliprol, verbutina, Verticillium lecanii, WL-108477, 40 WL40027, YI-5201, YI-5301, YI-5302, XMC, xililcarb,
ZA-3274, zeta-cipermetrina, zolaprofos, ZXI-8901,
el compuesto 3-metil-fenil-propilcarbamato (tsumacida Z), el compuesto 3-(5-cloro-3-piridinil)-8-(2,2,2-trifluoroetil)-8-azabiciclo[3.2.1]octano-3-carbonitrilo (nº de registro CAS 185982-80-3) y el isómero 3-endo correspondiente (nº de registro CAS 185984-60-5) (véanse los documentos WO-96/37494, WO-98/25923), 45
además de preparaciones que contienen extractos vegetales insecticidamente activos, nematodos, hongos o virus.
También es posible una mezcla con otros compuestos activos conocidos tales como herbicidas, o con
fertilizantes, reguladores del crecimiento, sustancias protectoras o productos semioquímicos.
Además, los compuestos activos de fórmula (I) de la presente invención también pueden existir como agente mixto con un sinergista y tales formulaciones y formas de aplicación pueden mencionarse como comercialmente útiles. Dicho sinergista no debe ser activo por sí mismo, pero es un compuesto que potencia la acción del compuesto activo.
El contenido de los compuestos activos de fórmula (I) de la presente invención en una forma de aplicación 5 comercialmente útil puede variar en un amplio intervalo.
La concentración de los compuestos activos de fórmula (I) de la presente invención en el momento de la aplicación puede estar, por ejemplo, en el intervalo del 0,0000001 al 100% en peso, preferentemente en el intervalo del 0,00001 al 1% en peso.
Los compuestos de fórmula (I) de la presente invención pueden usarse por procedimientos usuales 10 adecuados para las formas de aplicación.
En el caso de aplicación contra plagas higiénicas y plagas de grano almacenado, los compuestos activos de la presente invención tienen una buena estabilidad contra álcalis sobre una sustancia calcificada y muestran adicionalmente una excelente eficacia residual en madera y tierra.
Como ya se ha mencionado anteriormente, es posible tratar todas las plantas y sus partes según la 15 invención. En una realización preferida se tratan especies de plantas silvestres y variedades de plantas, o aquellas obtenidas por cultivo biológico convencional tal como cruce o fusión de protoplastos, y partes de las mismas. En otra realización preferida se tratan plantas transgénicas y variedades de plantas obtenidas por manipulación genética, si es apropiado en combinación con procedimientos convencionales (Organismos genéticamente modificados), y partes de las mismas. El término “partes” o “partes de plantas” se ha explicado anteriormente. 20
Con particular preferencia se tratan plantas de las variedades de plantas que están en cada caso comercialmente disponibles o en uso según la invención. Por variedades de plantas se indican plantas que tienen nuevas propiedades (“rasgos”), cultivadas tanto por cultivo convencional, por mutagénesis como por técnicas de ADN recombinante. Pueden ser variedades, biotipos y genotipos.
Dependiendo de las especies de plantas o variedades de plantas, su localización y condiciones de 25 crecimiento (tierras, clima, periodo de vegetación, alimentación), el tratamiento según la invención también puede producir efectos sobreañadidos (“sinérgicos”). Por tanto, son posibles, por ejemplo, tasas de aplicación reducidas y/o una ampliación del espectro de actividad y/o un aumento en la actividad de las sustancias y composiciones que van a usarse según la invención, mejor crecimiento de las plantas, aumento de la tolerancia a altas o bajas temperaturas, aumento de la tolerancia a la sequía o al contenido de agua o de sales de la tierra, aumento de la 30 capacidad de florecimiento, recolección más fácil, maduración acelerada, mayores rendimientos de recolección, mejor calidad y/o mayor valor nutritivo de los productos recolectados, mejor estabilidad durante el almacenamiento y/o capacidad de procesamiento de los productos recolectados que superan los efectos que en realidad eran de esperar.
Las plantas o variedades de plantas transgénicas preferidas (es decir, aquellas obtenidas mediante 35 manipulación genética) que van a tratarse según la invención incluyen todas las plantas que en la modificación genética recibieron material genético que confirió propiedades útiles particularmente ventajosas (“rasgos”) a estas plantas. Ejemplos de tales propiedades son mejor crecimiento de las plantas, aumento de la tolerancia a altas o bajas temperaturas, aumento de la tolerancia a la sequía o al contenido de agua o de sales de la tierra, aumento de la capacidad de florecimiento, recolección más fácil, maduración acelerada, mayores rendimientos de recolección, 40 mejor calidad y/o mayor valor nutritivo de los productos recolectados, mejor estabilidad durante el almacenamiento y/o capacidad de procesamiento de los productos recolectados. Otros ejemplos y particularmente enfatizados de tales propiedades son una mejor defensa de las plantas contra plagas animales y microbianas tales como contra insectos, ácaros, hongos fitopatógenos, bacterias y/o virus, y también aumento de la tolerancia de las plantas a ciertos compuestos herbicidamente activos. Ejemplos de plantas transgénicas que pueden mencionarse son las 45 plantas de cultivos importantes tales como cereales (trigo, arroz), maíz, soja, patatas, algodón, colza oleaginosa y también plantas frutales (con las frutas manzanas, peras, frutas cítricas y uvas), y se enfatiza particularmente maíz, soja, patatas, algodón y colza oleaginosa. Los rasgos que se enfatizan son en particular aumento de la defensa de las plantas contra insectos por toxinas formadas en las plantas, en particular aquellas formadas por el material genético de Bacillus thuringiensis (por ejemplo, por los genes CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, 50 Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb y CryIF y también combinaciones de los mismos) (denominadas en lo sucesivo “plantas Bt”). Los rasgos que también se enfatizan particularmente son aumento de la defensa de las plantas contra hongos,
bacterias y virus por resistencia adquirida sistemática (SAR), sistemina, fitoalexinas, elicitores y genes de resistencia y proteínas correspondientemente expresadas y toxinas. Los rasgos que además se enfatizan particularmente son aumento de la tolerancia de las plantas a ciertos compuestos herbicidamente activos, por ejemplo, imidazolinonas, sulfonilureas, glifosato o fosfinotricina (por ejemplo, el gen “PAT”). Los genes que confieren los rasgos deseados en cuestión también puede estar presentes en combinación entre sí en las plantas 5 transgénicas. Ejemplos de “plantas Bt” que pueden mencionarse son variedades de maíz, variedades de algodón, variedades de soja y variedades de patata que se comercializan bajo los nombres comerciales YIELD GARD® (por ejemplo maíz, algodón, soja), KnockOut® (por ejemplo, maíz), StarLink® (por ejemplo, maíz), Bollgard® (algodón), Nucotn® (algodón) y NewLeaf® (patata). Ejemplos de plantas tolerantes a herbicidas que pueden mencionarse son variedades de maíz, variedades de algodón y variedades de soja que se comercializan bajo los nombres 10 comerciales Roundup Ready® (tolerancia a glifosato, por ejemplo, maíz, algodón, soja), Liberty Link® (tolerancia a fosfinotricina, por ejemplo, colza oleaginosa), IMI® (tolerancia a imidazolinonas) y STS® (tolerancia a sulfonilureas, por ejemplo, maíz). Las plantas resistentes a herbicidas (plantas cultivadas de un modo convencional para la tolerancia a herbicidas) que pueden mencionarse incluyen las variedades comercializadas bajo el nombre Clearfield® (por ejemplo, maíz). Por supuesto, estas afirmaciones también se aplican a variedades de plantas que 15 tienen estos rasgos genéticos o que aún están por desarrollar cuyas plantas se desarrollarán y/o comercializarán en el futuro.
Las plantas enumeradas pueden tratarse según la invención en un modo particularmente ventajoso con los compuestos de fórmula general (I) o mezclas de compuestos activos según la invención. Los intervalos preferidos establecidos anteriormente para los compuestos activos o mezclas también se aplican al tratamiento de estas 20 plantas. Se enfatiza en particular el tratamiento de plantas con los compuestos o las mezclas específicamente mencionados en el presente texto.
Los compuestos activos según la invención actúan no sólo contra plagas vegetales, de la higiene o de productos almacenados, sino también en el sector de la medicina veterinaria contra parásitos animales (ectoparásitos) tales como garrapatas duras, garrapatas blandas, ácaros de la sarna, ácaros de las hojas, moscas 25 (picadoras y chupadoras), larvas de moscas parásitas, piojos, piojos del cabello, piojos de las plumas y pulgas. Estos parásitos incluyen:
Del orden de los anopluros, por ejemplo, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp. y Solenopotes spp.
Del orden de los malófagos y de los subordenes amblíceros e ischnóceros, por ejemplo, Trimenopon spp., 30 Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp. y Felicola spp.
Del orden de los dípteros y de los subordenes de los nematóceros y los braquíceros, por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., 35 Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga ssp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp. y Melophagus spp.
Del orden de los sifonápteros, por ejemplo, Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp. y Ceratophyllus spp. 40
Del orden de los heterópteros, por ejemplo, Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp. y Panstrongylus spp.
Del orden de los blatarios, por ejemplo, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica y Supella spp.
De la subclase de los ácaros (acáridos) y de los ordenes de los metastigmados y los mesostigmados, por 45 ejemplo, Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp. y Varroa spp.
Del orden de los actinédidos (prostigmados) y acarídidos (astigmados), por ejemplo, Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., 50 Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp. y
Laminosioptes spp.
Los compuestos activos de fórmula (I) según la invención también son adecuados para controlar artrópodos que infestan ganado de producción agrícola tal como, por ejemplo, ganado vacuno, ovejas, cabras, caballos, cerdos, burros, camellos, búfalo, conejos, pollos, pavos, patos, gansos y abejas, otros animales domésticos tales como, por ejemplo, perros, gatos, pájaros enjaulados y peces de acuario, y también los llamados 5 animales de experimentación tales como, por ejemplo, hámsteres, cobayas, ratas y ratones. Controlando estos artrópodos deberán disminuirse los casos de muerte y reducción en productividad (para carne, leche, lana, pieles, huevos, miel, etc.) de manera que mediante el uso de los compuestos activos según la invención sea posible una cría de animales más económica y más fácil.
Los compuestos activos según la invención se usan en el sector veterinario en un modo en sí conocido por 10 administración enteral en forma de, por ejemplo, comprimidos, cápsulas, pociones, rociados, gránulos, pastas, bolos, del procedimiento a través del alimento y supositorios, por administración parenteral tal como, por ejemplo, mediante inyección (intramuscular, subcutánea, intravenosa, intraperitoneal y similares), implantes, por administración nasal, por uso dérmico en forma de, por ejemplo, inmersión o baño, pulverización, aplicación epicutánea y aplicación transcutánea, lavado y empolvado, y también con la ayuda de artículos moldeados que 15 contienen el compuesto activo tales como collares, marcas para las orejas, marcas para la cola, bandas para extremidades, bozales, dispositivos de marcación y similares.
Si se usan para ganado vacuno, aves de corral, animales domésticos y similares, los compuestos activos de fórmula (I) según la invención pueden usarse como formulaciones (por ejemplo, polvos, emulsiones, composiciones que pueden fluir) que comprenden los compuestos activos según la invención en una cantidad del 1 20 al 80% en peso, directamente o después de una dilución de 100 a 10.000 veces, o pueden usarse como un baño químico.
Además, se ha encontrado que los compuestos según la invención tienen una fuerte acción insecticida contra insectos que destruyen materiales industriales.
Pueden mencionarse los siguientes insectos como ejemplos y como preferidos, pero sin limitación: 25
Escarabajos tales como
Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec., Tryptodendron spec., Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec., Dinoderus minutus. 30
Himenópteros tales como
Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur.
Termitas tales como
Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes 35 formosanus. Bristletails, tales como Lepisma saccarina.
Materiales industriales en el presente contexto debe entenderse que significa materiales no vivos tales como, preferentemente, plásticos, adhesivos, colas, papeles y cartones, cuero, madera y productos de madera procesados y composiciones de recubrimiento.
La madera y los productos de madera procesados son materiales que van a protegerse, especialmente 40 preferentemente de la infestación por insectos.
Debe entenderse que la madera y los productos de madera procesados que pueden ser protegidos por los agentes según la invención o mezclas que comprenden éstos significan, por ejemplo:
madera de construcción, vigas de madera, traviesas de ferrocarril, componentes de puentes, embarcaderos, vehículos de madera, cajas, paletas, recipientes, postes telegráficos, paramentos de madera, marcos de ventanas y puertas de 45 madera, madera contrachapada, tableros de partículas, trabajos de carpintería o productos de madera que se usan bastante generalmente en la construcción de edificios o en la carpintería de construcción.
Los compuestos activos según la invención pueden usarse como tales, en forma de concentrados o en
formulaciones generalmente tradicionales tales como polvos, gránulos, disoluciones, suspensiones, emulsiones o pastas.
Las formulaciones mencionadas pueden prepararse de un modo por sí conocido, por ejemplo, mezclando los compuestos activos según la invención con al menos un disolvente o diluyente, emulsionante, agente dispersante y/o aglutinante o agente de fijación, un repelente del agua, si es apropiado desecantes y estabilizadores de UV y, si es apropiado, colorantes y pigmentos, y también otros auxiliares de procesamiento.
Las composiciones o concentrados insecticidas usados para la preservación de madera y productos de 5 madera de construcción derivados de madera comprenden el compuesto activo según la invención en una concentración del 0,0001 al 95% en peso, en particular del 0,001 al 60% en peso.
La cantidad de las composiciones o concentrados empleados depende de la naturaleza y la procedencia de los insectos y del medio. La cantidad óptima empleada puede determinarse para uso en cada caso mediante series de pruebas. Sin embargo, en general, es suficiente emplear del 0,0001 al 20% en peso, preferentemente del 10 0,001 al 10% en peso, del compuesto activo basado en el material que va a preservarse.
Los disolventes y/o diluyentes que se usan son un disolvente químico orgánico o mezcla de disolventes y/o un disolvente químico orgánico aceitoso o similar a aceite o mezcla de disolventes de baja volatilidad y/o un disolvente químico orgánico polar o mezcla de disolventes y/o agua y, si es apropiado, un emulsionante y/o agente humectante. 15
Los disolventes químicos orgánicos que se usan preferentemente son disolventes aceitosos o similares a aceite que tienen un índice de evaporación superior a 35 y un punto de inflamación superior a 30ºC, preferentemente superior a 45ºC. Las sustancias que se usan como tales disolventes insolubles en agua aceitosos o similares a aceite de baja volatilidad son aceites minerales apropiados o fracciones aromáticas de los mismos, o mezclas de disolventes que contienen aceites minerales, preferentemente gasolina diluyente, petróleo y/o alquilbenceno. 20
Ventajosamente se emplean aceites minerales que tienen un intervalo de ebullición de 170 a 220ºC, gasolina diluyente que tiene un intervalo de ebullición de 170 a 220ºC, aceite para husillos que tiene un intervalo de ebullición de 250 a 350ºC, petróleo y compuestos que tienen un intervalo de ebullición de 160 a 280ºC, esencia de trementina y similares.
En una realización preferida se usan hidrocarburos alifáticos líquidos que tienen un intervalo de ebullición 25 de 180 a 210ºC o mezclas de alto punto de ebullición de hidrocarburos aromáticos y alifáticos que tienen un intervalo de ebullición de 180 a 220ºC y/o aceite para husillos y/o monocloronaftaleno, preferentemente -monocloronaftaleno.
Los disolventes aceitosos orgánicos o similares a aceite de baja volatilidad que tienen un índice de evaporación superior a 35 y un punto de inflamación superior a 30ºC, preferentemente superior a 45ºC, pueden 30 sustituirse parcialmente por disolventes químicos orgánicos de volatilidad alta o media, siempre que la mezcla de disolventes tenga asimismo un índice de evaporación superior a 35 y un punto de inflamación superior a 30ºC, preferentemente superior a 45ºC, y que la mezcla de insecticidas/fungicidas sea soluble o emulsionable en esta mezcla de disolventes.
Según una realización preferida, algunos de los disolventes químicos orgánicos o mezcla de disolventes 35 están sustituidos por un disolvente químico orgánico polar alifático o mezcla de disolventes. Se usan preferentemente disolventes químicos orgánicos alifáticos que contienen grupos hidroxilo y/o éster y/o éter tales como, por ejemplo, éteres, ésteres glicólicos o similares.
Los aglutinantes químicos orgánicos que se usan en el contexto de la presente invención son las resinas sintéticas y/o aceites secantes aglutinantes que son por sí conocidos, son diluibles en agua y/o son solubles o 40 dispersables o emulsionables en los disolventes químicos orgánicos empleados, en particular aglutinantes que están constituidos por o que comprenden una resina de acrilato, una resina de vinilo, por ejemplo, poli(acetato de vinilo), resina de poliéster, resina de policondensación o poliadición, resina de poliuretano, resina alquídica o resina alquídica modificada, resina fenólica, resina de hidrocarburo tal como resina de indeno-cumarona, resina de silicona, aceites vegetales secantes y/o aceites secantes y/o aglutinantes físicamente secantes basados en una 45 resina natural y/o sintética.
La resina sintética usada como aglutinante puede emplearse en forma de una emulsión, dispersión o disolución. Como aglutinantes también pueden usarse betún o sustancias bituminosas en una cantidad de hasta el 10% en peso. Adicionalmente pueden emplearse colorantes, pigmentos, agentes repelentes del agua, correctores e inhibidores del olor o agentes anticorrosivos conocidos en sí y similares. 50
Según la invención se prefiere que la composición o concentrado contenga como aglutinante químico orgánico al menos una resina alquídica o resina alquídica modificada y/o un aceite vegetal secante. Según la invención se usan preferentemente resinas alquídicas que tienen un contenido de aceite superior al 45% en peso, preferentemente del 50 al 68% en peso.
Todos o algunos de los aglutinantes mencionados pueden estar sustituidos por un(a) (mezcla de) 5 agente(s) de fijación o un(a) (mezcla de) plastificante(s). Estos aditivos pretenden evitar la evaporación de los compuestos activos y la cristalización o precipitación. Preferentemente sustituyen del 0,01 al 30% del aglutinante (basado en el 100% del aglutinante empleado).
Los plastificantes proceden de las clases químicas de ésteres de ácido ftálico tales como ftalato de dibutilo, dioctilo o bencilbutilo, ésteres de ácido fosfórico tales como fosfato de tributilo, ésteres de ácido adípico tales como 10 adipato de di-(2-etilhexilo), estearatos tales como estearato de butilo o estearato de amilo, oleatos tales como oleato de butilo, éteres de glicerina o éteres de glicol de mayor peso molecular, ésteres de glicerina y ésteres de ácido p-toluenosulfónico. Los agentes de fijación se basan químicamente en poli(éteres de vinilalquilo) tales como, por ejemplo, poli(éter vinilmetílico) o cetonas tales como benzofenona o etilenbenzofenona.
Posibles disolventes o diluyentes también son, en particular, agua, si es apropiado como mezcla con uno o 15 más de los disolventes o diluyentes químicos orgánicos, emulsionantes y agentes dispersantes anteriormente mencionados.
La preservación particularmente eficaz de la madera se logra mediante procedimientos de impregnación a escala industrial, por ejemplo, procedimientos a vacío, a doble vacío o a presión.
Las composiciones listas para uso también pueden comprender otros insecticidas, si es apropiado, y 20 también uno o más fungicidas, si es apropiado.
Posibles componentes de mezcla adicionales son, preferentemente, los insecticidas y fungicidas mencionados en el documento WO 94/29 268. Los compuestos mencionados en este documento son un constituyente explícito de la presente solicitud.
Los componentes de mezcla especialmente preferidos que pueden mencionarse son insecticidas tales 25 como clorpirifos, foxim, silafluofen, alfametrina, ciflutrina, cipermetrina, deltametrina, permetrina, imidacloprid, NI-25, flufenoxuron, hexaflumuron, transflutrina, tiacloprid, metoxifenozida y triflumuron, y también fungicidas tales como epoxiconazol, hexaconazol, azaconazol, propiconazol, tebuconazol, ciproconazol, metconazol, imazalilo, diclofluanida, tolilfluanida, 3-yodo-2-propinil-butilcarbamato, N-octil-isotiazolin-3-ona y 4,5-dicloro-N-octilisotiazolin-3-ona. 30
Los compuestos según la invención pueden emplearse al mismo tiempo para proteger de las incrustaciones objetos que se ponen en contacto con agua salada o agua salobre tales como cascos, tamices, redes, edificios, atracaderos y sistemas de señalización. Las incrustaciones por oligoquetos sésiles tales como serpúlidos, y por conchas y especies del grupo de los ledamorfos (percebes) tales como diversas especies de Lepas y Scalpellum, o por especies del grupo de los balanomorfos (balanos) tales como especies de Balanus o Pollicipes, 35 aumentan la resistencia al avance por fricción de los barcos y, como consecuencia, conducen a un marcado aumento en los costes de operación debido al mayor consumo de energía y adicionalmente a frecuentes estancias en dique seco.
Aparte de las incrustaciones por algas, por ejemplo Ectocarpus sp. y Ceramium sp., es de particular importancia las incrustaciones por grupos de entomóstracos sésiles, que se engloban bajo el término genérico 40 cirripedios (cangrejos de río).
Sorprendentemente, ahora se ha encontrado que los compuestos según la invención, solos o en combinación con otros compuestos activos, tienen una excelente acción antiincrustante.
El uso de los compuestos según la invención, solos o en combinación con otros compuestos activos, permite que se prescinda del uso de metales pesados tales como, por ejemplo, en sulfuros de bis-(trialquilestaño), 45 laurato de tri-n-butil-estaño, cloruro de tri-n-butil-estaño, óxido de cobre (I), cloruro de trietil-estaño, tri-n-butil-(2-fenil-4-cloro-fenoxi)-estaño, óxido de tributil-estaño, disulfuro de molibdeno, óxido de antimonio, titanato de butilo polimérico, cloruro de fenil-(bispiridin)-bismuto, fluoruro de tri-n-butil-estaño, etilenbistiocarbamato de manganeso, dimetilditiocarbamato de cinc, etilenbistiocarbamato de cinc, sales de cinc y de cobre de 2-piridin-tiol-1-óxido, etilenbistiocarbamato de bisdimetilditiocarbamoil-cinc, óxido de cinc, etilenbisditiocarbamato de cobre (I), tiocianato de 50 cobre, naftenato de cobre y haluros de tributil-estaño, o que la concentración de estos compuestos sea sustancialmente reducida.
Si es apropiado, las pinturas antiincrustantes listas para uso pueden comprender adicionalmente otros compuestos activos, preferentemente algicidas, fungicidas, herbicidas, molusquicidas, u otros compuestos activos antiincrustantes.
Los componentes preferentemente adecuados en combinaciones con las composiciones antiincrustantes según la invención son: 5
algicidas tales como
2-terc-butilamino-4-ciclopropilamino-6-metiltio-1,3,5-triazina, diclorofeno, diuron, endotal, acetato de fentina, isoproturon, metabenztiazuron, oxifluorfen, quinoclamina y terbutrina;
fungicidas tales como
S,S-dióxido de ciclohexilamida de ácido benzo[b]tiofenocarboxílico, diclofluanida, fluorfolpet, 10 butilcarbamato de 3-yodo-2-propinilo, tolilfluanida y azoles tales como azaconazol, ciproconazol, epoxiconazol, hexaconazol, metconazol, propiconazol y tebuconazol;
molusquicidas tales como
acetato de fentina, metaldehído, metiocarb, niclosamid, tiodicarb y trimetacarb;
o compuestos activos antiincrustantes convencionales tales como 15
4,5-dicloro-2-octil-4-isotiazolin-3-ona, diyodometilparatrilsulfona, 2-(N,N-dimetiltiocarbamoiltio)-5-nitrotiazilo, potasio, sales de cobre, sodio y cinc de 2-piridinatiol 1-óxido, piridina-trifenilborano, tetrabutildiestannoxano, 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)-piridina, 2,4,5,6-tetracloroisoftalonitrilo, disulfuro de tetrametiltiuram y 2,4,6-triclorofenilmaleimida.
Las composiciones antiincrustantes usadas comprenden el compuesto activo según la invención de los 20 compuestos según la invención en una concentración del 0,001 al 50% en peso, en particular del 0,01 al 20% en peso.
Además, las composiciones antiincrustantes según la invención comprenden los componentes tradicionales tales como, por ejemplo, aquellos descritos en Ungerer, Chem. Ind. 1985, 37, 730-732 y Williams, Antifouling Marine Coatings, Noyes, Park Ridge, 1973. 25
Además de los compuestos activos algicidas, fungicidas, molusquicidas y los compuestos activos insecticidas según la invención, las pinturas antiincrustantes comprenden, en particular, aglutinantes.
Ejemplos de aglutinantes reconocidos son poli(cloruro de vinilo) en un sistema de disolventes, caucho clorado en un sistema de disolventes, resinas acrílicas en un sistema de disolventes, en particular en un sistema acuoso, sistemas de copolímeros de cloruro de vinilo/acetato de vinilo en forma de dispersiones acuosas o en 30 forma de sistemas de disolventes orgánicos, cauchos de butadieno/estireno/acrilonitrilo, aceites secantes tales como aceite de linaza, ésteres de resina o resinas endurecidas modificadas en combinación con brea o betunes, asfalto y compuestos epoxídicos, pequeñas cantidades de caucho clorado, polipropileno clorado y resinas de vinilo.
Si es apropiado, las pinturas también comprenden pigmentos inorgánicos, pigmentos orgánicos o colorantes que son preferentemente insolubles en agua salada. Las pinturas pueden comprender además 35 materiales tales como colofonia para permitir la liberación controlada de los compuestos activos. Además, las pinturas pueden comprender plastificantes, modificadores que afectan las propiedades reológicas y otros constituyentes convencionales. Los compuestos según la invención o las mezclas anteriormente mencionadas también pueden incorporarse en sistemas antiincrustantes autopulimentantes.
Los compuestos activos según la invención también son adecuados para controlar plagas animales, en 40 particular insectos, arácnidos y ácaros, que se encuentran en espacios cerrados tales como, por ejemplo, viviendas, naves de fábricas, oficinas, cabinas de vehículos y similares. Pueden emplearse solos o en combinación con otros compuestos activos y auxiliares en productos insecticidas domésticos para controlar estas plagas. Son activos contra especies sensibles y resistentes y contra todos los estadios de desarrollo. Estas plagas incluyen:
Del orden de los escorpiones, por ejemplo, Buthus occitanus. 45
Del orden de los acarinos, por ejemplo, Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi,
Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus y Dermatophagoides forinae.
Del orden de las araneas, por ejemplo, avicularias y araneidas.
Del orden de los opiliones, por ejemplo, Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium y Opiliones phalangium.
Del orden de los isópodos, por ejemplo, Oniscus asellus y Porcellio scaber.
Del orden de los diplópodos, por ejemplo, Blaniulus guttulatus y Polydesmus spp. 5
Del orden de los quilópodos, por ejemplo, Geophilus spp.
Del orden de los zigentomos, por ejemplo, Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina y Lepismodes inquilinus.
Del orden de los blatarios, por ejemplo, Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, 10 Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa y Supella longipalpa.
Del orden de los saltamontes, por ejemplo, Acheta domesticus.
Del orden de los dermápteros, por ejemplo, Forficula auricularia.
Del orden de los isópteros, por ejemplo, Kalotermes spp. y Reticulitermes spp.
Del orden de los psocópteros, por ejemplo, Lepinatus spp. y Liposcelis spp. 15
Del orden de los coleópteros, por ejemplo, Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais y Stegobium paniceum.
Del orden de los dípteros, por ejemplo, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex 20 tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans y Tipula paludosa.
Del orden de los lepidópteros, por ejemplo, Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella y Tineola bisselliella.
Del orden de los sifonápteros, por ejemplo, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, 25 Tunga penetrans y Xenopsylla cheopis.
Del orden de los himenópteros, por ejemplo, Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp. y Tetramorium caespitum.
Del orden de los anopluros, por ejemplo, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis y Phthirus pubis. 30
Del orden de los heterópteros, por ejemplo, Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus y Triatoma infestans.
En el campo de los insecticidas domésticos se usan solos o en combinación con otros compuestos activos adecuados tales como ésteres de ácido fosfórico, carbamatos, piretroides, reguladores del crecimiento o compuestos activos de otras clases conocidas de insecticidas. 35
Se usan como aerosoles, productos de pulverización sin presión, por ejemplo, pulverizadores de bomba y atomizadores, sistemas de niebla automáticos, nebulizadores, espumas, geles, productos de evaporador con pastillas de evaporador hechas de celulosa o polímero, evaporadores líquidos, evaporadores de gel y de membrana, evaporadores accionados por propulsor, sistemas de evaporación sin energía o pasivos, papeles antipolillas, saquitos antipolillas y geles antipolillas, como gránulos o polvos, en cebos para dispersión o en 40 estaciones de cebo.
Entonces, la presente invención se describirá más específicamente por los ejemplos.
Ejemplos de síntesis
Ejemplo de síntesis 1
A N-(4-heptafluoroisopropil-2-metilfenil)-3-metanosulfoniloxiftalimida (0,71 g) se añadió isopropilamina (1,68 g) y se agitó a temperatura ambiente durante 4 horas. Después de terminar la reacción, el exceso de 5 isopropilamina se separó por destilación a presión reducida y el residuo obtenido se purificó por cromatografía en columna de gel de sílice (elución en gradiente de n-hexano/acetato de etilo = 2/1 a 1/1) para obtener N1-(4-heptafluoroisopropil-2-metilfenil)-N2-isopropil-3-metanosulfoniloxiftalamida (0,43 g) que tiene el punto de fusión de 168-170ºC.
Ejemplo de síntesis 2 10
Una disolución de acetonitrilo (20 ml) de producto bruto de N-isopropil-6-N-isopropil-6-metanosulfoniloxiftalisoimida (1,68 g) y 4-heptafluoroisopropil-2-metilanilina (1,65 g) se agitó a 50ºC durante 5 horas. Después de terminar la reacción, el disolvente se separó por destilación a presión reducida y el residuo obtenido se purificó por cromatografía en columna de gel de sílice (elución en gradiente de n-hexano/acetato de 15 etilo = 2/1 a 1/1) para obtener el mismo compuesto que en el Ejemplo de síntesis 1 (0,89 g).
Ejemplo de síntesis 3
Después de añadir cloruro de metanosulfonilo (0,69 g) a una disolución de 1,2-dicloroetano (14 ml) de anhídrido 3-hidroxiftálico (0,82 g) y trietilamina (0,76 g) a temperatura ambiente, la mezcla se agitó a 50ºC durante 1,5 horas. Después de llevar la disolución de reacción hasta temperatura ambiente se añadieron 1-metil-2-(metiltio)etilamina (0,74 g) y trietilamina (0,76 g) con enfriamiento en hielo y la mezcla se agitó adicionalmente a 5 temperatura ambiente durante 2 horas. Después de lavar la disolución de reacción con disolución acuosa de ácido clorhídrico 1 N (20 ml), a la fase orgánica separada se añadieron disolución acuosa (10 ml) de hidrogenocarbonato de sodio (0,84 g) y clorocarbonato de metilo (0,62 g) y la mezcla se agitó a 50ºC durante 2 horas. La fase orgánica se separó, a la que se añadieron 4-heptafluoroisopropil-2-metilanilina (1,24 g) y ácido clorhídrico concentrado (6 gotas), y se agitó a 50ºC durante 1 hora. Después de enfriarse naturalmente la disolución de reacción hasta 10 temperatura ambiente, el disolvente se separó por destilación a presión reducida y el residuo obtenido se purificó por cromatografía en columna de gel de sílice (elución en gradiente de n-hexano/acetato de etilo = 2/1 a 1/1) para obtener N1-(4-heptafluoroisopropil-2-metilfenil)-N2-[1-metil-2-(metiltio)-etil]-3-metanosulfoniloxiftalamida (1,30 g) que tiene el punto de fusión de 101-103ºC.
Ejemplo de síntesis 4 15
A una disolución de acetonitrilo (10 ml) de N-(4-heptafluoroisopropil-2-metilfenil)-6-metanosulfoniloxiftalisoimida (0,45 g) se añadió isopropilamina (0,06 g) y la mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 2 días. Después de terminar la reacción, el disolvente se separó por destilación a presión reducida y el residuo obtenido se purificó por cromatografía en columna de gel de sílice (elución en gradiente de n-20 hexano/acetato de etilo = 2/1 a 1/1) para obtener el mismo compuesto que en el Ejemplo de síntesis 1 (0,13 g).
Ejemplo de síntesis 5
A una disolución de 1,2-dicloroetano (10 ml) de N2-[1,1-dimetil-2-(metiltio)etil]-N1-(4-heptafluoroisopropil-2-metilfenil)-3-metanosulfoniloxiftalamida (0,6 g) se añadieron peróxido de hidrógeno (0,54 g), ácido fórmico (0,03 g) y agua (1 ml) y la mezcla se agitó a 50ºC durante 4 horas. Después de enfriarse naturalmente hasta temperatura ambiente, la fase orgánica se lavó consecutivamente con disolución acuosa de tiosulfato de sodio y disolución 5 acuosa saturada de cloruro sódico y se secó con sulfato de sodio anhidro. Después de separarse por destilación el disolvente, el residuo obtenido se purificó por cromatografía en columna de gel de sílice (elución en gradiente de n-hexano/acetato de etilo = 3/1 a 1/1) para obtener N2-[1,1-dimetil-2-(metilsulfinil)etil]-N1-(4-heptafluoroisopropil-2-metilfenil)-3-metanosulfoniloxiftalamida (0,59 g) que tiene el punto de fusión de 85-88ºC.
Ejemplo de síntesis 6 10
A una disolución de dicloroetano (10 ml) de N2-[1,1-dimetil-2-(metiltio)etil]-N1-(4-heptafluoroisopropil-2-metilfenil)-3-metanosulfoniloxiftalamida (0,51 g) se añadió ácido m-cloroperbenzoico (0,36 g) y la mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 5 horas. Después de terminar la reacción, la disolución de reacción se lavó consecutivamente con disolución acuosa de tiosulfato de sodio, disolución acuosa saturada de bicarbonato sódico y 15 disolución acuosa saturada de cloruro sódico y se secó con sulfato de sodio anhidro. Después de separarse por destilación el disolvente, el residuo obtenido se purificó por cromatografía en columna de gel de sílice (elución en gradiente de n-hexano/acetato de etilo = 2/1 a 1/1) para obtener N2-[1,1-dimetil-2-(metilsulfonil)etil]-N1-(4-heptafluoroisopropil-2-metilfenil)-3-metanosulfoniloxiftalamida (0,41 g) que tiene el punto de fusión de 93-97ºC.
Los compuestos obtenidos del mismo modo que los Ejemplos de síntesis 1 a 6 anteriormente 20 mencionados se muestran en la siguiente Tabla 1, junto con los compuestos sintetizados en los Ejemplos de síntesis 1 a 6.
Tabla 1
Nº
R1 R2 R3 R4 R5 PF/ºC
1
CH3 CH(CH3)2 CH3 CF(CF3)2 H 168-170
2
CH3 CH(CH3)CH2CH3 CH3 CF(CF3)2 H 187-189
3
CH3 C(CH3)3 CH3 CF(CF3)2 H 119-121
4
CH3 ciclopropilo CH3 CF(CF3)2 H *
5
CH3 CH(CH3)CH2SCH3 H CF(CF3)2 H 181-182
6
CH3 CH(CH3)CH2SCH3 CH3 OCF3 H 129-132
7
CH3 CH(CH3)CH2SCH3 CH3 CF(CF3)2 H 101-103
8
CH3 CH(CH3)CH2SOCH3 CH3 CF(CF3)2 H 221-223
9
CH3 CH(CH3)CH2SO2CH3 CH3 CF(CF3)2 H 102-107
10
CH3 C(CH3)2CH2SCH3 CH3 CF(CF3)2 H 97-99
11
CH3 C(CH3)2CH2SOCH3 CH3 CF(CF3)2 H 85-88
12
CH3 C(CH3)2CH2SO2CH3 CH3 CF(CF3)2 H 93-97
13
CH2CH3 CH(CH3)2 CH3 CF(CF3)2 H **
14
CH2CH3 CH(CH3)CH2SCH3 CH3 CF(CF3)2 H 112-114
15
CH2CH3 CH(CH3)CH2SOCH3 CH3 CF(CF3)2 H
16
CH2CH3 CH(CH3)CH2SO2CH3 CH3 CF(CF3)2 H 194-196
17
CH2CH3 C(CH3)2CH2SCH3 CH3 CF(CF3)2 H 86-91
18
CH2CH3 C(CH3)2CH2SOCH3 CH3 CF(CF3)2 H ***
19
CH2CH3 C(CH3)2CH2SO2CH3 CH3 CF(CF3)2 H 85-89
20
CF3 CH(CH3)2 CH3 CF(CF3)2 H
21
CF3 CH(CH3)CH2SCH3 CH3 CF(CF3)2 H 209-214
22
CF3 CH(CH3)CH2SOCH3 CH3 CF(CF3)2 H
23
CF3 CH(CH3)CH2SO2CH3 CH3 CF(CF3)2 H 136-138
24
CH3 C(CH3)2CH2SCH3 Cl Cl 3-Cl 193-195
25
CH3 C(CH3)2CH2SOCH3 Cl Cl 3-Cl 135-140
26
CH3 C(CH3)2CH2SO2CH3 Cl Cl 3-Cl 200-203
* RMN 1H (CDCl3, ppm) : 0,5-0,8 (4H, m), 2,3 (3H, s), 2,8 (1H, m), 3,2 (3H, s), 6,5 (1H, sa), 6,7 (1H, d), 7,3-7,7 (4H, m), 8,1 (1H, d), 8,4 (1H, sa). ** RMN 1H (CDCl3, ppm) : 1,6 (9H, m), 2,1 (3H, s), 2,4 (3H, s), 3,0 (2H, m), 3,5 (3H, q), 6,9 (1H, sa), 7,4-7,6 (4H, m), 8,2 (1H, d), 8,4 (1H, sa). *** RMN 1H (CDCl3, ppm) : 1,2 (6H, d), 1,5 (3H, t), 2,4 (3H, s), 3,4 (2H, q), 4,2 (1H, m), 6,2 (1H, da), 7,4-7,7 (5H, m), 8,2 (1H, da), 8,5 (1H, sa).
Ejemplo de referencia 1
A una disolución de tetrahidrofurano (50 ml) de N-(4-heptafluoroisopropil-2-metil-fenil)-3-hidroxiftalimida (3,60 g) y trietilamina (1,73 g) se añadió gota a gota cloruro de metanosulfonilo (1,18 g) con enfriamiento en hielo y la mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 8 horas. Después de terminar la reacción, el disolvente se 5 separó por destilación a presión reducida y el residuo obtenido se disolvió en acetato de etilo (50 ml), se lavó consecutivamente con ácido clorhídrico 2 N y disolución acuosa saturada de cloruro sódico y se secó con sulfato de sodio anhidro. Después de separarse por destilación el disolvente a presión reducida, el producto bruto se lavó con un disolvente mixto de éter y n-hexano para obtener N-(4-heptafluoroisopropil-2-metilfenil)-3-metanosulfoniloxiftalimida (4,04 g) que tiene el punto de fusión de 154-155ºC. 10
Ejemplo de referencia 2
Se sometieron a reflujo anhídrido 3-hidroxiftálico (7,29 g) y 4-heptafluoroisopropil-2-metilanilina (12,22 g) en ácido acético (100 ml) durante 6 horas. Después de terminar la reacción, el disolvente se separó por destilación a presión reducida y el residuo obtenido se lavó con un disolvente mixto de éter y n-hexano para obtener N-(4-15 heptafluoroisopropil-2-metilfenil)-3-hidroxiftalimida (11,23 g) que tiene el punto de fusión de 180-182ºC.
Ejemplo de referencia 3
A una disolución de tolueno (20 ml) de ácido N-isopropil-3-metanosulfonil-oxiftalámico (1,80 g) se añadió anhídrido trifluoroacético (3,76 g) y la mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 1 hora. Después de terminar la reacción, el disolvente y el exceso de anhídrido trifluoroacético se separaron por destilación a presión reducida para obtener N-isopropil-6-metanosulfoniloxiftalisoimida (1,68 g). El objeto obtenido se usó para la siguiente 5 reacción sin purificación.
Ejemplo de referencia 4
Se añadió isopropilamina (0,78 g) a una disolución de acetonitrilo (10 ml) de anhídrido 3-metanosulfoniloxiftálico (1,60 g) con enfriamiento en hielo y la mezcla se agitó adicionalmente a temperatura 10 ambiente durante 8 horas. Después de terminar la reacción, el disolvente y el exceso de isopropilamina se separaron por destilación a presión reducida y el producto bruto obtenido se lavó con una pequeña cantidad de acetonitrilo para obtener ácido N-isopropil-3-metanosulfoniloxiftalámico (1,80 g) que tiene el punto de fusión de 56-59ºC.
Ejemplo de referencia 5 15
Se añadieron trietilamina (0,83 g) y cloruro de metanosulfonilo (0,89 g) a una disolución de THF (10 ml) de anhídrido 3-hidroxiftálico (1,22 g) con enfriamiento en hielo y la mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 8 horas. Después de terminar la reacción se añadió éter (20 ml) y la mezcla se lavó consecutivamente con agua y disolución acuosa saturada de cloruro sódico y se secó con sulfato de sodio anhidro. Después de separar por 20 destilación el disolvente a presión reducida, el producto bruto se lavó con un disolvente mixto de éter y n-hexano para obtener anhídrido 3-metanosulfoniloxiftálico (1,75 g) que tiene el punto de fusión de 134-140ºC.
Ejemplo de referencia 6
A una disolución de 1,2-dicloroetano (30 ml) de ácido N-(4-heptafluoroisopropil-2-metilfenil)-6-metanosulfoniloxiftalámico (1,01 g) se añadieron consecutivamente una disolución acuosa (5 ml) de hidrogenocarbonato de sodio (0,27 g) y clorocarbonato de metilo (0,24 g) y la mezcla se agitó a 50ºC durante 3 horas. Después de terminar la reacción, la fase orgánica se separó y se secó con sulfato de sodio anhidro. 5 Entonces, el disolvente se separó por destilación a presión reducida para obtener N-(4-heptafluoroisopropil-2-metilfenil)-6-metanosulfoniloxiftalisoimida (0,49 g) que tiene el índice de refracción nD20 1,4430.
Ejemplo de referencia 7
A una disolución de acetonitrilo (10 ml) de anhídrido 3-metanosulfoniloxiftálico (0,51 g) se añadió gota a 10 gota 4-heptafluoroisopropil-2-metilanilina (0,58 g) con enfriamiento en hielo y la mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 4 horas. Después de terminar la reacción, el disolvente se separó por destilación a presión reducida y el producto bruto obtenido se lavó con una pequeña cantidad de acetonitrilo para obtener ácido N-(4-heptafluoroisopropil-2-metilfenil)-6-metanosulfoniloxiftalámico (1,01 g) que tiene el punto de fusión de 64-68ºC.
Ejemplos de uso 15
Ejemplo de prueba biológica 1: Prueba contra la larva de Spodoptera litura
Preparación del agente de prueba:
Disolvente: Dimetilformamida 3 partes en peso
Emulsionante: Polioxietilenalquilfeniléter 1 parte en peso
Con el fin de preparar una formulación apropiada de un compuesto activo se mezcló 1 parte en peso del 20 compuesto activo con la cantidad anteriormente mencionada de disolvente que contenía la cantidad anteriormente mencionada de emulsionante y la mezcla se diluyó con agua hasta una concentración prescrita.
Procedimiento de prueba:
Se pusieron en remojo hojas de boniato en el agente de prueba diluido hasta una concentración prescrita con agua, se secaron al aire y se pusieron en un plato de 9 cm de diámetro. Se colocaron 10 larvas de Spodoptera 25
litura en el tercer estadio sobre las hojas y se mantuvieron en un habitación a temperatura constante de 25ºC. Después de 2 y 4 días se añadieron más hojas de boniato y después de 7 días se contó el número de larvas muertas y se calculó la tasa de muerte.
En esta prueba se promediaron los resultados de 2 platos en 1 sección.
Resultados de la prueba 5
Como ejemplos específicos, los compuestos del compuesto nº 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 16, 17, 18, 19, 21, 23, 24, 25 y 26 mostraron el 100% de tasa de muerte a 20 ppm de concentración de componente eficaz.
Ejemplo de prueba biológica 2: Prueba contra la larva de Cnaphalocrocis medinalis Guenee
Procedimiento de prueba: 10
Se pusieron partes de raíces de arroz cáscara (variedad: Tamanishiki) cultivado a un estadio de 4 a 5 hojas en una botella marrón llena de la disolución acuosa diluida de la concentración prescrita del compuesto activo preparado del mismo modo que en el Ejemplo de prueba biológica 1 anteriormente mencionado. Tres días después del tratamiento con el agente se recogió 1/3 de la cantidad de planta de arroz y su parte de follaje se cortó en 4 a 5 cm de longitud, que se pusieron en un plato de 9 cm de diámetro con una hoja de papel de filtro humedecida con 2 15 ml de agua. Se pusieron cinco larvas de Cnaphalocrocis medinalis Guenee en el segundo estadio en el plato que se colocó en una habitación a temperatura constante de 25ºC. Después de 2 y 4 días, cada resto (cada uno 1/3 de la cantidad) de partes de follaje de planta de arroz se cortaron del mismo modo y se añadieron al plato. Después de 7 días se contó el número de larvas muertas y se calculó la tasa de muerte. En esta prueba se promediaron los resultados de 2 platos a 1 sección. 20
Resultados de prueba
Como ejemplos específicos, los compuestos del compuesto nº 1, 5, 7, 8, 9, 10, 11 y 12 mostraron el 100% de tasa de muerte a 20 ppm de concentración de componente eficaz.
Ejemplo de formulación 1 (gránulo)
A una mezcla de 10 partes del compuesto de la presente invención (nº 1), 30 partes de bentonita 25 (montmorillonita), 58 partes de talco y 2 partes de sal de lignosulfonato se añaden 25 partes de agua, se amasan bien, se preparan en gránulos de 10 a 40 de malla mediante un granulador de extrusión y se secan a 40 a 50ºC para obtener gránulos.
Ejemplo de formulación 2 (gránulos)
Se ponen noventa y cinco (95) partes de partículas de mineral de arcilla que tienen una distribución de 30 diámetro de partícula en el intervalo de 0,2 a 2 mm en una mezcladora rotatoria. Mientras que rotan se pulverizan 5 partes del compuesto de la presente invención (nº 5) junto con un diluyente líquido, se humedecen uniformemente y se secan a 40 a 50ºC para obtener gránulos.
Ejemplo de formulación 3 (concentrado emulsionable)
Se mezclan treinta (30) partes del compuesto de la presente invención (nº 11), 55 partes de xileno, 8 35 partes de polioxietilenalquilfeniléter y 7 partes de alquilbencenosulfonato de calcio y se agitan para obtener un concentrado emulsionable.
Ejemplo de formulación 4 (polvo humectable)
Se trituran quince (15) partes del compuesto de la presente invención (nº 17), 80 partes de una mezcla de carbón blanco (finos polvos de óxido de silicio amorfo acuoso) y arcilla en polvo (1:5), 2 partes de 40 alquilbencenosulfonato de sodio y 3 partes de condensado de alquilnaftalenosulfonato de sodio-formalina y se trituran para preparar un polvo humectable.
Ejemplo de formulación 5 (gránulo dispersable en agua)
Se mezclan bien veinte (20) partes del compuesto de la presente invención (nº 8), 30 partes de lignosulfonato de sodio, 15 partes de bentonita y 35 partes de tierra de diatomeas calcinada, se añade agua, se 45 extruyen con un tamiz de 0,3 mm y se secan para obtener gránulos dispersables en agua.

Claims (8)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Derivados de ftalamida representados por la fórmula (I)
    en la que
    R1 representa alquilo que puede estar opcionalmente sustituido con halógeno,
    R2 representa alquilo que puede estar opcionalmente sustituido o cicloalquilo que puede estar opcionalmente 5 sustituido,
    R3 representa un átomo de hidrógeno, halógeno o alquilo que puede estar opcionalmente sustituido con halógeno,
    R4 representa un átomo de hidrógeno, alquilo sustituido con halógeno, alcoxi sustituido con halógeno, fenilo sustituido con halógeno o fenoxi sustituido con halógeno, y
    R5 representa un átomo de hidrógeno, halógeno o alquilo que puede estar opcionalmente sustituido con halógeno. 10
  2. 2. Los compuestos definidos en la reivindicación 1, en los que
    R1 representa alquilo C1-6 que puede estar opcionalmente sustituido con flúor, sustituido con cloro o sustituido con bromo,
    R2 representa alquilo C1-6 que puede estar opcionalmente sustituido con flúor, sustituido con cloro, sustituido con bromo, sustituido con alcoxi C1-4, sustituido con alquiltio C1-4, sustituido con alquilsulfinilo C1-4 o sustituido con 15 alquilsulfonilo C1-4, o representa cicloalquilo C3-6 que puede estar opcionalmente sustituido con halógeno o sustituido con alquilo C1-4,
    R3 representa un átomo de hidrógeno o halógeno, o representa alquilo C1-6 que puede estar opcionalmente sustituido con flúor, sustituido con cloro o sustituido con bromo,
    R4 representa un átomo de hidrógeno, alquilo C1-6 sustituido con halógeno, alcoxi C1-6 sustituido con halógeno, 20 fenilo sustituido con halógeno o fenoxi sustituido con halógeno, y
    R5 representa un átomo de hidrógeno o halógeno, o representa alquilo C1-6 que puede estar opcionalmente sustituido con flúor, sustituido con cloro o sustituido con bromo.
  3. 3. Compuestos definidos en la reivindicación 1, en los que
    R1 representa metilo, etilo, propilo o trifluorometilo, 25
    R2 representa metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo, terc- butilo, n-pentilo, isopentilo, sec-pentilo, terc-pentilo, n-hexilo, isohexilo, sec-hexilo, metiltiometilo, etiltiometilo, metiltioetilo, etiltioetilo, metiltiopropilo, etiltiopropilo, metiltiobutilo, etiltiobutilo, metiltiopentilo, etiltiopentilo, metilsulfinilmetilo, etilsulfinilmetilo, metilsulfiniletilo, etilsulfiniletilo, metilsulfinilpropilo, etilsulfinilpropilo, metilsulfinilbutilo, etilsulfinilbutilo, metilsulfinilpentilo, etilsulfinilpentilo, metilsulfonilmetilo, etilsulfonilmetilo, metilsulfoniletilo, etilsulfoniletilo, 30 metilsulfonilpropilo, etilsulfonilpropilo, metilsulfonilbutilo, etilsulfonilbutilo, metilsulfonilpentilo, etilsulfonilpentilo, o representa ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo o ciclohexilo, cada uno de los cuales puede estar opcionalmente sustituido con flúor, cloro, bromo, metilo o etilo,
    R3 representa un átomo de hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo o trifluorometilo,
    R4 representa flúor, cloro o bromo, o representa metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo, terc-butilo, metoxi, etoxi, n-propoxi o isopropoxi, cada uno de los cuales puede estar opcionalmente parcialmente sustituido con al menos un flúor, sustituido con perflúor, o sustituido con al menos un flúor y 1 ó 2 cloros,
    R5 representa un átomo de hidrógeno, flúor, cloro o bromo, o representa metilo o etilo, cada uno de los cuales 5 puede estar opcionalmente sustituido con flúor o sustituido con cloro.
  4. 4. Compuestos definidos en la reivindicación 1, en los que
    R1 representa metilo o etilo,
    R2 representa isopropilo, terc-butilo, 1-metil-2-(metiltio)etilo, 1,1-dimetil-2- (metiltio)etilo, 1-metil-2-(metilsulfinil)etilo, 1,1-dimetil-2- (metilsulfinil)etilo, 1-metil-2-(metilsulfonil)etilo o 1,1-dimetil-2- (metilsulfonil)etilo, 10
    R3 representa metilo,
    R4 representa perfluoroisopropilo, y
    R5 representa un átomo de hidrógeno.
  5. 5. Un procedimiento para la preparación de los compuestos de fórmula (I) según la reivindicación 1, caracterizado porque 15
    a) compuestos de fórmula (II)
    en la que R1, R3, R4 y R5 tienen las mismas definiciones que en la reivindicación 1,
    se hacen reaccionar con compuestos de fórmula (III)
    H2N-R2 (III) 20
    en la que R2 tiene la misma definición que en la reivindicación 1,
    en presencia de disolventes inertes y, si es apropiado, en presencia de una base,
    o
    b) compuestos de fórmula (IV)
    25
    en la que R1 y R2 tienen las mismas definiciones que en la reivindicación 1,
    se hacen reaccionar con compuestos de fórmula (V)
    en la que R3, R4 y R5 tienen las mismas definiciones que en la reivindicación 1,
    en presencia de disolventes inertes y, si es apropiado, en presencia de un catalizador ácido,
    o 5
    c) compuestos de fórmula (VI)
    en la que R1 , R3, R4 y R5 tienen las mismas definiciones que en la reivindicación 1,
    se hacen reaccionar con compuestos de fórmula (III),
    H2N-R2 (III) 10
    en la que R2 tiene la misma definición que en la reivindicación 1,
    en presencia de disolventes inertes y, si es apropiado, en presencia de un catalizador ácido,
    o
    d) en el caso de la preparación de los compuestos de fórmula (I) en la que R2 representa alquilsulfinilalquilo o alquilsulfonilalquilo, compuestos de fórmula (Id) 15
    en la que
    R2d representa alquiltioalquilo,
    R1, R3, R4 y R5 tienen las mismas definiciones que en la reivindicación 1,
    se hacen reaccionar con un agente de oxidación en presencia de disolventes inertes.
  6. 6. Composición insecticida, caracterizada porque contiene al menos un derivado de ftalamida de fórmula (I) según la reivindicación 1. 5
  7. 7. Procedimiento para la preparación de composiciones insecticidas, caracterizado porque los derivados de ftalamida de fórmula (I) según la reivindicación 1 se mezclan con extendedores y/o agentes tensioactivos.
  8. 8. Derivados de ácido ftálico de fórmula (XII)
    en la que 10
    R1 tiene la misma definición que en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4,
    (a) A1 y A4 representa cada uno un átomo de oxígeno,
    A2 representa el grupo NH-R2 y A3 representa hidroxi, o
    A2 representa hidroxi y A3 representa el grupo
    15
    o
    A2, junto con A3, representa un grupo seleccionado de
    o
    o
    b) A1 representa el grupo N-R2, 20
    A2, junto con A3, representa el grupo
    y
    A4 representa un átomo de oxígeno, o
    (c) A1 representa un átomo de oxígeno,
    A2, junto con A3, representa el grupo y 5
    A4 representa el grupo
    en la que R2, R3, R4 y R5 tienen las mismas definiciones que en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4.
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