ES2354691T3 - Aclarado final sin cromo para superficies metálicas fosfatadas. - Google Patents

Aclarado final sin cromo para superficies metálicas fosfatadas. Download PDF

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Abstract

Una composición acuosa que comprende i) 3-aminopropiltrietoxisilano al 0,06 a 25 por ciento en peso; ii) 3-glicidoxipropiltrimetilsilano al 0,06 a 25 por ciento en peso; iv) hasta 5 por ciento en peso de uno o más alcoholes; y v) 0,005 a 25 por ciento en peso de un ión metálico del Grupo IVA seleccionado entre zirconio, hafnio y titanio, o una mezcla de los mismos, donde dicha disolución acuosa tiene un pH de 2 a 9.

Description

ARCHIVO TÉCNICO
Esta invención se refiere al tratamiento de superficies metálicas antes de la aplicación de un revestimiento orgánico secante. Específicamente, esta invención se refiere al tratamiento de metal revestido por conversión con una disolución acuosa comprendida de 3-aminopropiltrietoxisilano, 3-5 glicidoxipropiltrimetilsilano y uno o más iones metálicos del Grupo IVA.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
Los propósitos principales de la aplicación de revestimientos secantes (también conocidos como “revestimientos orgánicos”, “acabados orgánicos” o simplemente “pinturas”) a sustratos metálicos tales como acero, aluminio, zinc y sus aleaciones, son la protección de la superficie metálica de la corrosión y 10 por razones estéticas. Sin embargo, también se sabe que muchos revestimientos orgánicos se adhieren escasamente a metales en su estado normal. Como resultado, sustancialmente se disminuyen las características de resistencia a corrosión del revestimiento secante. Por lo tanto, es un procedimiento típico en la industria del acabado de metal someter metales a un proceso de pretratamiento por el cual se forma un revestimiento por conversión sobre la superficie metálica. 15
Este revestimiento por conversión actúa como capa protectora, retardando el comienzo de la degradación del metal base, debido al revestimiento por conversión que es menos soluble en un ambiente corrosivo que el metal base. El revestimiento por conversión también sirve como receptor para el posterior revestimiento secante. El revestimiento por conversión tiene un área superficial mayor que la que hace el metal base y por tanto mantiene un mayor número de sitios de adhesión para la interacción entre el 20 revestimiento por conversión y el acabado orgánico. Los ejemplos típicos de tales revestimientos por conversión incluyen, pero no se limitan a, revestimientos de fosfato de hierro, revestimientos de fosfato de zinc y revestimientos por conversión de cromato.
Normalmente, la aplicación de un acabado orgánico a una superficie metálica revestida por conversión no es suficiente para proporcionar los más altos niveles de adhesión de pintura y resistencia a 25 corrosión. Las superficies metálicas pintadas son capaces de alcanzar los máximos niveles de realización cuando la superficie metálica revestida por conversión es tratada con un “aclarado final”, también referido en la técnica como “post-aclarado” o un “aclarado de sellado” antes de la operación de pintura. Los aclarados finales son generalmente disoluciones acuosas que contienen entidades orgánicas o inorgánicas designadas para mejorar la adhesión de la pintura y la resistencia a corrosión. Esto se puede 30 conseguir alterando el estado electroquímico del sustrato revestido por conversión volviéndolo más pasivo o se puede conseguir formando una película barrera que previene que un medio corrosivo alcance la superficie metálica.
Los aclarados finales más eficaces en el uso general actualmente son disoluciones acuosas que contienen ácido crómico, parcialmente reducido para dar una disolución comprendida de una combinación 35 de cromo hexavalente y trivalente. Se ha sabido desde hace tiempo que los aclarados finales de este tipo proporcionan los más altos niveles de adhesión de pintura y resistencia a corrosión. Sin embargo, los aclarados finales que contienen cromo tienen serios inconvenientes debido a su toxicidad inherente y naturaleza peligrosa. Estos asuntos hacen a los aclarados finales que contienen cromo menos deseables desde un punto de vista práctico, cuando se consideran tales asuntos como la manipulación segura de 40 compuestos químicos y los problemas medioambientales asociados con la descarga de tales disoluciones en las corrientes de agua municipales. Por tanto, ha sido un objetivo de la industria encontrar alternativas libres de cromo que sean menos tóxicas y más benignas de forma medioambiental que los aclarados finales que contienen cromo mientras que también proporcionen eficacia comparable en relación con las propiedades de adhesión de pintura y resistencia a corrosión. 45
En el documento de Patente U.S. Nº 5.053.081 se describe una composición de aclarado final que contiene 3-aminopropiltrietoxisilano y un quelato de titanio.
En el documento de Patente U.S. Nº 5.531.820 se describe una composición de aclarado final que contiene un organosilano seleccionado entre metiltrimetoxisilano y feniltrimetoxisilano y mezclas de los mismos e iones metálicos del Grupo IVA. 50
En el documento Re. 35.688 se describe una composición de aclarado final que contiene un organosilano seleccionado entre 3-glicidoxipropiltrimetoxisilano, metiltrimetoxisilano, -metacriloxitrimetoxisilano y feniltrimetoxisilano y mezclas de los mismos e ión de zirconio.
COMPENDIO DE LA INVENCIÓN
He descubierto que las disoluciones acuosas que contienen 3-aminopropiltrietoxisilano y 3 55 glicidoxipropiltrimetilsilano e iones metálicos del Grupo IVA, principalmente, zirconio, titanio o hafnio, o
mezclas de los mismos, proporcionan características de resistencia a corrosión y adhesión de pintura comparables o superiores a aquellas alcanzadas con aclarados finales que contienen cromo en ensayos de corrosión acelerada.
Por consiguiente, en su principal aspecto, esta invención es una composición acuosa que comprende 5
i) 3-aminopropiltrietoxisilano al aproximadamente 0,06 a aproximadamente 25 por ciento en peso;
ii) 3-glicidoxipropiltrimetilsilano al aproximadamente 0,06 a aproximadamente 25 por ciento en peso;
iv) hasta aproximadamente 5 por ciento en peso de uno o más alcoholes; y 10
v) aproximadamente 0,005 a aproximadamente 25 por ciento en peso de un ión metálico del Grupo IVA seleccionado entre zirconio, hafnio y titanio, o una mezcla de los mismos, donde dicha disolución acuosa tiene un pH de aproximadamente 2 a aproximadamente 9.
La composición acuosa de esta invención es un sustituto adecuado de los productos de aclarado final que contienen cromatos ya que es segura y no requiere procedimientos de tratamiento de gastos 15 caros, eliminando de ese modo los riesgos y gastos asociados con los productos que contienen cromato.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN
La disolución acuosa de esta invención se prepara disolviendo el 3-aminopropiltrietoxisilano y 3-glicidoxipropiltrimetilsilano en uno o más disolventes alcohólicos miscibles en agua y, a continuación, añadiendo una disolución acuosa que contiene iones de zirconio, titanio o hafnio, o mezclas de los 20 mismos, con mezcla a los silanos de modo que el pH de la disolución resultante esté en el intervalo de aproximadamente 2,0 a aproximadamente 9,0. Los disolventes alcohólicos miscibles en agua preferidos incluyen metanol, etanol, isopropanol y similares. Se prefiere más etanol. A continuación, se mezcla la disolución durante al menos 30 minutos para completar la hidrólisis de los organosilanos.
A continuación, se mide el pH de la disolución acuosa. Si el pH está fuera del intervalo deseado, 25 se añade agua o sal de metal del Grupo IVA para traer el pH dentro del intervalo deseado. Por lo tanto, la cantidad de ión metálico del Grupo IVA presente en la disolución finalizada es una función del pH. La disolución acuosa de esta invención generalmente contiene iones metálicos del Grupo IVA a una concentración de al menos aproximadamente 0,005 por ciento en peso.
La fuente de los iones de zirconio, hafnio o titanio puede ser ácido hexafluorozircónico, sulfato 30 básico de zirconio, hidroxicloruro de zirconio, carbonato básico de zirconio, oxicloruro de zirconio, acetato de zirconio, fluoruro de zirconio, hidróxido de zirconio, ortosulfato de zirconio, óxido de zirconio, carbonato potásico de zirconio, ácido hexafluorotitánico, oxicloruro de hafnio, y similares, y mezclas de los mismos. Cuando se usan sales que contienen zirconio tales como sulfato básico de zirconio, hidroxicloruro de zirconio, carbonato básico de zirconio, oxicloruro de zirconio como fuente de zirconio, las sales se deben 35 disolver en ácido hidrofluórico al 50% para lograr la disolución.
La composición acuosa se puede preparar in situ para uso inmediato tal como se describe en la presente memoria, o prepararse como un concentrado para enviar al lugar para diluir a la concentración deseada con agua.
En un aspecto preferido, la disolución acuosa se prepara como un concentrado que comprende 40 3-aminopropiltrietoxisilano al aproximadamente 12,5 a aproximadamente 25 por ciento en peso, 3-glicidoxipropiltrimetilsilano al aproximadamente 12,5 a aproximadamente 25 por ciento en peso y aproximadamente 11,8 a aproximadamente 25 por ciento en peso del ión metálico del Grupo IVA.
En un aspecto preferido de esta invención, la composición acuosa tiene un pH de aproximadamente 4 a aproximadamente 5. 45
En otro aspecto preferido, el ión metálico del Grupo IVA es zirconio.
La formación de revestimientos por conversión sobre sustratos metálicos es bien conocida dentro de la industria del acabado metálico. Los sustratos metálicos adecuados para tratar son principalmente acero, pero es aceptable cualquier superficie metálica que pueda aceptar un revestimiento por conversión. Estas incluyen, pero no se limitan a, hierro, acero, aluminio, aleaciones de aluminio, zinc, aleaciones de 50 zinc y otros metales no ferrosos que pueden ser revestidos por conversión. Son especialmente adecuados acero chapado en frío, acero chapado en caliente, metales revestidos (galvanizados) de zinc y aluminio.
En general, el proceso de revestimiento por conversión normalmente se describe como un proceso que requiere diversas fases de pretratamiento. El número actual de fases es generalmente dependiente del uso final del artículo metálico pintado. El número de etapas de pretratamiento normalmente varía en cualquier parte de dos a nueve fases.
Un ejemplo representativo de un proceso de pretratamiento implica una operación de cinco fases 5 en la que el metal a pintar en último lugar va a través de una fase de limpiado, un aclarado en agua, una fase de revestimiento por conversión, un aclarado en agua y una fase de aclarado final. El aclarado final (también referido como aclarado de sellado) proporciona un nivel adicional de adhesión de pintura y resistencia a corrosión a la superficie metálica revestida por conversión. Los aclarados en agua intermedios son necesarios para lavar cualquier exceso químico de la etapa precedente para prevenir el 10 arrastre en las etapas posteriores.
Las modificaciones al proceso de pretratamiento se pueden realizar de acuerdo con las necesidades específicas. Por ejemplo, se pueden incorporar surfactantes dentro de algunos baños de revestimiento por conversión para limpiar y simultáneamente se puede alcanzar la formación del revestimiento por conversión. En otros casos puede ser necesario incrementar el número de fases de 15 pretratamiento para contener más etapas de pretratamiento.
Ejemplos de los tipos de revestimientos por conversión que se pueden formar sobre sustratos metálicos son fosfatos de hierro y fosfatos de zinc. La fosfatación de hierro normalmente se consigue en no más de cinco fases de pretratamiento, mientras que la fosfatación de zinc normalmente requiere un mínimo de seis fases de pretratamiento. El número de fases de aclarado entre las etapas de 20 pretratamiento actuales se puede ajustar para asegurar que el aclarado sea completo y eficaz de manera que el pretratamiento químico desde una fase no se lleve a cabo sobre la superficie metálica a posteriores fases, de ese modo posiblemente contaminándolos. Es típico incrementar el número de fases de aclarado cuando las partes metálicas a tratar tienen geometrías o áreas inusuales que son difíciles para que el agua del aclarado contacte. 25
Por consiguiente, en otro aspecto, esta invención es un método de tratamiento de una superficie metálica revestida por conversión que comprende la aplicación a la superficie metálica de una composición acuosa que comprende
i) 3-aminopropiltrietoxisilano al aproximadamente 0,06 a aproximadamente 7 por ciento en peso; ii) 3-glicidoxipropiltrimetilsilano al aproximadamente 0,06 a aproximadamente 7 por ciento en peso; iii) 30 alcohol hasta aproximadamente 5 por ciento en peso; y iv) aproximadamente 0,005 a aproximadamente 0,25 por ciento en peso de un ión metálico del Grupo IVA seleccionado entre zirconio, hafnio y titanio, o una mezcla de los mismos, donde dicha disolución acuosa tiene un pH de aproximadamente 2 a aproximadamente 9.
En otro aspecto preferido, se aplica a la superficie metálica una composición acuosa que 35 comprende i) 3-aminopropiltrietoxisilano al aproximadamente 0,25 a aproximadamente 2 por ciento en peso; ii) 3-glicidoxipropiltrimetilsilano al aproximadamente 0,25 a aproximadamente 2 por ciento en peso; y iii) aproximadamente 0,005 a aproximadamente 0,25 por ciento en peso de ión de zirconio, donde dicha disolución acuosa tiene un pH de aproximadamente 4 a aproximadamente 5.
La composición acuosa se puede aplicar al metal revestido por conversión mediante cualquier 40 número de medios convencionales incluyendo inmersión, pulverización, cepillado, chapado y similares. Preferentemente, la composición acuosa se aplica usando o bien una inmersión o una operación de pulverización.
En las operaciones de inmersión, se sumergen los artículos metálicos en los diversos baños de pretratamiento durante intervalos definidos antes de continuar con la próxima fase de pretratamiento. Una 45 operación de pulverización es aquella donde se hacen circular las disoluciones y aclarados del pretratamiento por medio de una bomba a través de tubos de subida creados con boquillas de pulverización. Los artículos metálicos a tratar normalmente avanzan a través de la operación de pretratamiento por medio de una cinta transportadora continua. Prácticamente todos los procesos de pretratamiento se pueden modificar para funcionar en modo pulverización o modo de inmersión, y 50 normalmente la elección se realiza en base a los requerimientos finales del artículo metálico pintado. Se entiende que la invención descrita en la presente memoria se puede aplicar a cualquier superficie metálica revestida por conversión.
La composición acuosa de esta invención se aplica a temperaturas de aproximadamente 4,44ºC (40ºF) a aproximadamente 82,2ºC (180ºF), preferentemente aproximadamente 15,5ºC (60ºF) a 55 aproximadamente 32,2ºC (90ºF).
A continuación, se seca el artículo metálico revestido por conversión tratado mediante diversos medios que incluyen: secado por aire, secado por aire forzado y secado en horno.
Ahora el artículo metálico está preparado para la aplicación del revestimiento secante. Sin embargo, la superficie tratada es capaz de resistir condiciones corrosivas en término relativamente medio o corto sin acabado adicional o revestimiento.
Por consiguiente, en otro aspecto, esta invención es una superficie metálica revestida por conversión tratada preparada mediante la aplicación a una superficie metálica revestida por conversión de 5 una composición acuosa que comprende
i) 3-aminopropiltrietoxisilano al aproximadamente 0,06 a aproximadamente 7 por ciento en peso;
ii) 3-glicidoxipropiltrimetilsilano al aproximadamente 0,06 a aproximadamente 7 por ciento en peso; 10
iii) hasta aproximadamente 5 por ciento en peso de uno o más alcoholes; y
iv) aproximadamente 0,005 a aproximadamente 0,25 por ciento en peso de un ión metálico del Grupo IVA seleccionado entre zirconio, hafnio y titanio, o una mezcla de los mismos, donde dicha disolución acuosa tiene un pH de aproximadamente 2 a aproximadamente 9.
Lo anteriormente dicho se puede entender mejor en referencia a los siguientes Ejemplos, los 15 cuales se presentan con el propósito de ilustración y no se intenta limitar el alcance de esta invención.
Ejemplo 1
Preparación de un concentrado de la disolución de aclarado representativo.
Se colocan en un recipiente de mezclado 3-aminopropiltrietoxisilano (12,5 kg) y 3-glicidoxipropiltrimetilsilano (12,25 kg) y etanol (2,0 kg) y se mezcla la disolución durante al menos 30 20 minutos. En un recipiente separado, se mezclan agua deionizada (61,2 kg) y ácido hexafluorozircónico (11,8kg, activo al 50%). A continuación, se añade lentamente la disolución ácida a la disolución de silanos en alcohol y la disolución resultante se mezcla durante al menos 30 minutos.
Ejemplo 2
Comparación de una composición representativa con un aclarado que contiene cromato representativo. 25
La tabla 1 compara GLOBRITE 763, una composición de aclarado final que contiene cromo disponible de Ondeo Nalco Company, Naperville, IL y una composición de aclarado final representativa de 3-aminopropiltrietoxisilano/3-glicidoxipropiltrimetilsilano/ión de zirconio preparada mediante dilución del concentrado del Ejemplo 1. Los ensayos 1-5 representan resultados en cinco sitios habituales.
La Tabla 1 muestra resultados del ensayo de pulverización de sal (ASTM B-117). El ensayo 30 implica tomar paneles pintados e introducir un defecto en el revestimiento que se extiende bajo el metal descubierto. A continuación, los paneles se exponen a una niebla de sal (NaCl al 5%) y humedad relativa del 100%. Los paneles permanecen en el ensayo durante un intervalo de exposición predeterminado. Sobre la eliminación, se raspan fuera de la línea de defecto la pintura y los productos de corrosión perdidos. Se mide la anchura total de la distancia de arrastre (“Creepage”) de corrosión. Los valores de la 35 distancia de arrastre más pequeños son indicativos de resistencia superior a corrosión. Los resultados claramente muestran que la composición de aclarado final de esta invención es mucho mejor que el producto que contiene cromato.
Tabla 1
Comparación de una Composición de Aclarado de Silano Representativa y una Composición de Aclarado de Cromato
Nº Ensayo
Exposición (hr) Distancia de arrastre (Cr) Distancia de arrastre (silano)
1
1176 3,8 3,7
2
600 1,9 3,8
3
1008 2,5 2,7
4
168 5,9 4,1
5
72 10,7 3,8
40
Ejemplo 3
Comparación de una composición representativa con un aclarado que contiene cromato representativo y un aclarado de 3-aminopropiltrietoxisilano.
Este Ejemplo compara la eficacia de las composiciones de aclarado final representativas de 3-aminopropiltrietoxisilano/3-glicidoxipropiltrimetilsilano/ión de zirconio de esta invención con un aclarado 5 representativo que contiene cromato (GLOBRITE 763) y un aclarado representativo de 3-aminopropiltrietoxisilano/ión de zirconio en una habilidad de pintura industrial.
En la Tabla 2, “APS” significa 3-aminopropiltrietoxisilano, “GPS” significa 3-glicidoxipropiltrimetilsilano y “Cr” significa aclarado que contiene cromato. Se mide la distancia de arrastre en 168 horas. 10
Tal como se muestra mediante los datos presentados en la Tabla 2, la composición del aclarado de esta invención es comparable a la composición de aclarado que contiene cromato y también superior a una composición de aclarado representativa que contiene una cantidad comparable de solo APS.
Tabla 2
Comparación de Composiciones de Aclarado de Cromato, APS/GPS/Zr y APS/Zr
Distancia de arrastre
Cr
APS (0,5%) APS(0,5%)+ GPS(0,5%) APS(0,15%)+ GPS (0,35%) APS(0,25%)+ GPS(0,25%) APS(0,35%)+ GPS(0,15%)
2,4
5,6 2,1 1,7 3,0 2,2
15

Claims (12)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Una composición acuosa que comprende
    i) 3-aminopropiltrietoxisilano al 0,06 a 25 por ciento en peso;
    ii) 3-glicidoxipropiltrimetilsilano al 0,06 a 25 por ciento en peso;
    iv) hasta 5 por ciento en peso de uno o más alcoholes; y 5
    v) 0,005 a 25 por ciento en peso de un ión metálico del Grupo IVA seleccionado entre zirconio, hafnio y titanio, o una mezcla de los mismos, donde dicha disolución acuosa tiene un pH de 2 a 9.
  2. 2. La composición acuosa de la reivindicación 1, que comprende 3-aminopropiltrietoxisilano al 12,5 a 25 por ciento en peso, 3-glicidoxipropiltrimetilsilano al 12,5 a 25 por ciento en peso y 11,8 a 25 por ciento en 10 peso del ión metálico del Grupo IVA.
  3. 3. Una composición acuosa que comprende 3-aminopropiltrietoxisilano al 0,06 a 7 por ciento en peso, 3-glicidoxipropiltrimetilsilano al 0,06 a 7 por ciento en peso y 0,005 a 0,25 por ciento en peso del ión metálico del Grupo IVA.
  4. 4. La composición acuosa de la reivindicación 1, en la que el pH es 4 a 5. 15
  5. 5. La composición acuosa de la reivindicación 1, en la que el ión metálico del Grupo IVA es zirconio.
  6. 6. La composición acuosa de la reivindicación 1 que comprende
    i) 3-aminopropiltrietoxisilano al 0,25 a 2 por ciento en peso;
    ii) 3-glicidoxipropiltrimetilsilano al 0,25 a 2 por ciento en peso; y
    iii) 0,005 a 0,25 por ciento en peso de ión de zirconio, donde dicha disolución acuosa tiene un pH 20 de 4 a 5.
  7. 7. Un método de tratamiento de una superficie metálica revestida por conversión que comprende la aplicación de la composición acuosa de la reivindicación 3 a la superficie.
  8. 8. Un método de tratamiento de una superficie metálica revestida por conversión que comprende la aplicación de la composición acuosa de la reivindicación 6 a la superficie. 25
  9. 9. El método de la reivindicación 7, en la que dicha aplicación comprende la pulverización de la composición acuosa sobre la superficie metálica.
  10. 10. El método de la reivindicación 7, en la que dicha aplicación comprende la inmersión de la superficie metálica en la disolución acuosa.
  11. 11. El método de la reivindicación 7, en la que la superficie metálica revestida por conversión se 30 selecciona entre acero chapado en frio, acero chapado en caliente, metales revestidos de zinc y aluminio.
  12. 12. Una superficie metálica revestida por conversión tratada de acuerdo con el método de la reivindicación 7.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6867318B1 (en) 2004-06-30 2005-03-15 Nalco Company Composition for coating of aluminum
JP4776458B2 (ja) * 2005-07-22 2011-09-21 新日本製鐵株式会社 耐食性、耐熱性、耐指紋性、導電性、塗装性および加工時の耐黒カス性に優れたクロメートフリー表面処理金属材
JPWO2007100017A1 (ja) 2006-03-01 2009-07-23 日本ペイント株式会社 金属表面処理用組成物、金属表面処理方法、及び金属材料
ZA200807990B (en) * 2006-03-01 2009-12-30 Chemetall Gmbh Composition for metal surface treatment, metal surface treatment method, and metal material
MY153410A (en) * 2006-11-15 2015-02-13 Nippon Steel Corp Surface-treated material and method for producing the same
EP2103713A1 (de) * 2008-03-20 2009-09-23 Münch Chemie International GmbH Korrosionsschutzgrundierung
CN101838803B (zh) * 2010-05-20 2015-07-22 安徽未来表面技术有限公司 用于金属表面磷化替代处理剂及其制备方法
US9347134B2 (en) 2010-06-04 2016-05-24 Prc-Desoto International, Inc. Corrosion resistant metallate compositions
WO2014082287A1 (en) 2012-11-30 2014-06-05 Henkel (China) Company Limited Concentrate for use in corrosion resistant treatment of metal surfaces
DE102013215441A1 (de) 2013-08-06 2015-02-12 Henkel Ag & Co. Kgaa Metallvorbehandlungszusammensetzungen umfassend Silane und Organophosphonsäuren
DE102013215440A1 (de) * 2013-08-06 2015-02-12 Henkel Ag & Co. Kgaa Metallvorbehandlung mit sauren wasserhaltigen Zusammensetzungen umfassend Silane
WO2015086567A1 (de) * 2013-12-09 2015-06-18 Thyssenkrupp Steel Europe Ag Flachprodukt mit einem beschichtungssystem und verfahren zum beschichten eines solchen flachprodukts

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6022067B2 (ja) * 1982-09-30 1985-05-30 日本パ−カライジング株式会社 金属表面の皮膜形成方法
US5053081A (en) 1990-04-02 1991-10-01 Oakite Products, Inc. Composition and method for treatment of conversion coated metal surfaces with an aqueous solution of 3-aminopropyltriethoxy silane and titanium chelate
US5397390A (en) * 1993-08-13 1995-03-14 Ardrox, Inc. Composition and method for treatment of phosphated metal surfaces
USRE35688E (en) 1993-08-13 1997-12-16 Brent America, Inc. Composition and method for treatment of phosphated metal surfaces
US5531820A (en) 1993-08-13 1996-07-02 Brent America, Inc. Composition and method for treatment of phosphated metal surfaces
CA2204280C (en) * 1994-12-01 2007-06-19 George John Gorecki Composition and method for treatment of conversion-coated metal surfaces
US5814137A (en) * 1996-11-04 1998-09-29 The Boeing Company Sol for coating metals
JP3898302B2 (ja) * 1997-10-03 2007-03-28 日本パーカライジング株式会社 金属材料用表面処理剤組成物および処理方法

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