ES2354257T3

ES2354257T3 - Cierre sintético.

Info

Publication number: ES2354257T3
Application number: ES02756501T
Authority: ES
Inventors: Eduardo Lauer
Original assignee: Nomacorc LLC
Current assignee: Vinventions LLC
Priority date: 2001-08-31
Filing date: 2002-07-15
Publication date: 2011-03-11
Anticipated expiration: 2022-07-15
Also published as: GB2394206A; ATE484382T1; AR035296A1; US20030207108A1; CA2454260C; PT1429916E; AU2002322507B2; GB0403662D0; DE60237981D1; EP2261025A1; ZA200400744B; US6911171B2; US20030161985A1; CA2454260A1; NZ530783A; EP1429916B1; WO2003018304A1; EP1429916A4; EP1429916A1; GB2394206B

Abstract

Un cierre o tapón para un recipiente que contiene un producto construido para ser insertado y retenido con seguridad en un cuello formador de boca del recipiente, comprendiendo dicho tapón/cierre: A. un miembro de núcleo de forma cilíndrica alargado formado a partir de material de plástico espumado extruído; B. una primera capa o miembro de piel a. que rodea la periferia y está íntimamente unida a la superficie cilíndrica del miembro de núcleo por extrusión, b. que comprende al menos un material de plástico seleccionado del grupo que consiste en polietilenos, polietilenos con catalizador de metaloceno, polibutanos, polibutilenos, poliuretanos, siliconas, resinas basadas en vinilo, elastómeros termoplásticos, poliésteres, copolímeros etilénicos-acrílicos, copolímeros de etileno-acetato de vinilo, copolímeros de etileno-acrilato de metilo, poliuretanos termoplásticos, olefinas termoplásticas, vulcanizados termoplásticos, poliolefinas flexibles, fluoroelastómeros, fluoropolímeros, polietilenos y mezclas de los mismos, copolímeros de etileno-acrilato de butilo, caucho de etileno-propileno, caucho de estireno-butadieno, copolímeros de etileno-etilo-acrílicos, ionómeros, polipropilenos y copolímeros de polipropileno y comonómeros etilénicamente insaturados copolimerizables, poliuretanos termoplásticos espumables o no espumables, olefinas termoplásticas, vulcanizados termoplásticos, poliolefinas flexibles, fluoroelastómeros, fluoropolímeros, polietilenos y mezclas de los mismos; y c. que comprende un espesor que oscila entre 0,05 mm y 5 mm; y d. formándose con una densidad sustancialmente mayor que la del miembro de núcleo; y ES 2 354 257 T3 C. una segunda capa o miembro de piel c. que rodea la periferia y está íntimamente unida a la superficie cilíndrica de la primera capa/miembro de piel por extrusión, d. que comprende al menos un material de plástico seleccionado del grupo que consiste en polietilenos, polietilenos con catalizador de metaloceno, polibutanos, polibutilenos, poliuretanos, siliconas, resinas basadas en vinilo, elastómeros termoplásticos, poliésteres, copolímeros etilénicos-acrílicos, copolímeros de etileno-acetato de vinilo, copolímeros de etileno-acrilato de metilo, poliuretanos termoplásticos, olefinas termoplásticas, vulcanizados termoplásticos, poliolefinas flexibles, fluoroelastómeros, fluoropolímeros, polietilenos y mezclas de los mismos, copolímeros de etileno-acrilato de butilo, caucho de etileno-propileno, caucho de estireno-butadieno, copolímeros de etileno-etilo-acrílicos, ionómeros, polipropilenos y copolímeros de polipropileno y comonómeros etilénicamente insaturados copolimerizables, poliuretanos termoplásticos espumables o no espumables, olefinas termoplásticas, vulcanizados termoplásticos, poliolefinas flexibles, fluoroelastómeros, fluoropolímeros, polietilenos y mezclas de los mismos; y c. que tiene un espesor que oscila entre 0,05 mm y 5 mm y que incluye al menos un aditivo seleccionado del grupo que consiste en agentes lubricantes, compuestos potenciadores del deslizamiento, agentes antimicrobianos, agentes antibacterianos y compuestos eliminadores de oxígeno; por lo que se obtiene un cierre sintético multicapa/multicomponente que puede sellar completamente cualquier producto deseado en un recipiente, conteniendo el producto en el recipiente durante cualquier periodo de tiempo deseado sin ninguna degradación del producto ni degradación del cierre.

Description

TÉCNICA ANTERIOR

En vista de la amplia variedad de productos que se comercializan para ser dispensados de recipientes, particularmente recipientes con cuellos redondos que definen la boca dispensadora, se han desarrollado numerosas construcciones para tapones de recipientes o 5 medios de cierre para las bocas. Generalmente, productos tales como vinagre, aceites vegetales, líquidos de laboratorio, detergentes, miel, condimentos, especias, bebidas alcohólicas y similares imponen requisitos similares al tipo y a la construcción de los medios de cierre usados para recipientes de estos productos. Sin embargo, el vino comercializado en botellas representa el producto más exigente para los medios de cierre de botellas debido a los 10 numerosos y onerosos requisitos establecidos a los medios de cierre usados para botellas de vino. En vista de estas exigencias, la mayoría de los cierres o tapones de botellas de vino han sido producidos a partir de un material natural conocido como "corcho".

Aunque se han propuesto materiales sintéticos para uso como tapones o cierres de botellas de vino, tales productos han sido incapaces de satisfacer todos los rigurosos 15 requisitos. Como resultado, el corcho sigue siendo el material dominante para cierres para vino a pesar de los numerosos problemas inherentes que existen con el corcho.

El corcho representa la corteza de una variedad particular de roble de corcho, Quercus suber, un árbol de la familia del roble característica de países mediterráneos occidentales tales como Portugal, España, Argelia, Marruecos, Francia, Italia y Túnez que tiene la capacidad de 20 renovar su corteza indefinidamente. El corcho es una planta vegetal que comprende tejido constituido por microcélulas muertas, generalmente poliedros de 14 lados, encajando los unos con los otros, con el espacio intercelular lleno de una mezcla gaseosa, esencialmente aire atmosférico, pero sin el dióxido de carbono. Se estima que 1 cm3 de corcho contiene 15 a 40 millones de células hexagonales, variando el espesor de las membranas celulares entre 1 y 2,5 25 micrómetros.

La textura suberosa no está dispuesta de un modo uniforme. Está entrecruzada dentro de su espesor por poros o conductos con paredes más o menos lignificadas que forman las lenticelas. Éstas están llenas de polvo de un color marrón rojizo, rico en tanino. Las lenticelas son permeables a gases y líquidos y están frecuentemente invadidas por mohos y otros 30 microorganismos.

La irregularidad tanto en el espesor de la membrana como en la altura y el diámetro de la célula que forma el parénquima tuberoso puede afectar a algunas de las propiedades mecánicas y físicas del corcho, concretamente su compresibilidad y elasticidad. El roble de corcho que puede mantener su proceso fisiológico activo en todo momento, la diferencia en el 35

tamaño de células y el espesor de la membrana celular entre el corcho producido en verano y el venidero octubre deja anillos apreciables que muestran el grado de crecimiento de cada año.

El contenido de células recientemente formadas desaparece durante el crecimiento y el posterior proceso de suberización de las membranas que tras completarse cesa toda la comunicación con los tejidos vivos de la planta. La singularidad del Quercus suber es el 5 espesor alcanzado de la corteza de corcho, hasta varios centímetros, que aísla el árbol del calor y la pérdida de humedad y lo protege del daño por animales.

Con el fin de recoger la corteza de corcho gruesa por primera vez, el ciclo de crecimiento dura entre 20 y 30 años, dependiendo de la localización, condiciones meteorológicas, etc., dando el llamado corcho virgen. Después se necesitan unos 10 años 10 entre cada recogida de tableros de corcho o corcho de reproducción con el fin de conseguir la longitud necesaria para muchos corchos. Debido a este procedimiento, el corcho usado para la fabricación de cierres de botellas es una reproducción de corcho que se forma de nuevo después de varias fases de descortezado.

Las propiedades del corcho se derivan naturalmente de la estructura y la composición 15 química de las membranas. Debido a que el 89,7% del tejido consiste en material gaseoso, la densidad del corcho es extremadamente baja, aproximadamente 120 a 200 kg/m3, que hace que el corcho sea ligero y un buen aislante. Las diferencias de densidad pueden explicarse por las diferencias de humedad, la edad y la calidad de la corteza de corcho y el árbol de corcho y sus diferencias de crecimiento. Las membranas celulares son muy flexibles, haciendo que el 20 corcho sea tanto compresible como elástico. La elasticidad permite que recupere rápidamente sus dimensiones originales después de cualquier deformación. Su composición química da al corcho la propiedad de repeler la humedad. Las paredes de las células están recubiertas de suberina, una compleja mezcla de ácidos grasos y alcoholes orgánicos pesados.

El valor del corcho aumenta más por su baja conductividad del calor, el sonido y la 25 vibración debido a los elementos gaseosos sellados en minúsculos compartimentos impermeables. El corcho también es sorprendentemente resistente a la abrasión y tiene un alto coeficiente de fricción gracias a la estructura de panal de abeja de la superficie suberosa. El corcho no absorbe polvo y, por consiguiente, no produce alergias ni representa un riesgo para enfermos de asma. Es resistente al fuego, reciclable, respetuoso con el medioambiente y un 30 producto renovable.

Estas ventajas han hecho que el corcho natural sea el cierre de botellas preferido para el almacenamiento de vino, particularmente para vinos de calidad media y alta en los que la tradición, la mística del vino y el ritual de apertura de la botella con un sacacorchos son un aspecto muy importante, aunque intangible, del consumo de vino. Sin embargo, también 35

existen numerosas desventajas del corcho natural y se derivan naturalmente de la estructura y la composición química de las membranas.

Debido a que el corcho es un producto natural, es una fuente limitada. Sus limitaciones son incluso más obvias con los siguientes hechos: el crecimiento natural del corcho está geográficamente limitado a los países mediterráneos occidentales; la recogida anual mundial 5 de corteza de roble de corcho es 500.000 toneladas y apenas puede aumentarse debido a las razones climáticas y ecológicas; y se necesitan ciclos de diez años entre cada recogida de tableros de corcho. Con el fin de satisfacer la creciente demanda mundial de corcho, se han acortado los ciclos de corte, conduciendo a calidades inferiores y a precios de materiales de partida constantemente crecientes. 10

Las irregularidades de la estructura del corcho debidas a razones geográficas, climáticas y ecológicas causan muchas variaciones de calidad. Esto crea una compleja clasificación de calidades y patrones. Mediante diferentes tipos de procedimientos de lavado, diversos agentes químicos se combinan con el fin de descontaminar el corcho y de tratar el aspecto del corcho. Los corchos de alta calidad no necesitan lavado. La calidad del corcho se 15 clasifica basándose en el número de lenticelas, grietas horizontales y verticales, sus tamaños y otras características específicas del corcho. El procedimiento de clasificación es una tarea subjetiva basada en poblaciones estadísticamente significativas que es difícil de realizar debido a su origen natural ya que cada corcho tiene un aspecto, tacto, función y olor diferente.

Los expertos en el comercio del vino estiman que del 1% al 5% de todo el vino 20 embotellado se pica por la contaminación del corcho. Se han asociado al menos seis compuestos químicos a la contaminación del corcho en vinos. Más frecuentemente, el 2,4,6-tricloroanisol (TCA) es el principal responsable culpable del olor desagradable y de impactos sobre el aroma del vino. El TCA tiene un umbral extremadamente bajo para la detección de olor. Es detectable a concentraciones de tan sólo 1 ppt o 1,0 nanogramo por litro. 25

En la mayoría de los casos, la contaminación del corcho no implica el proceso de fabricación del vino. Normalmente, el producto químico contaminante no se encuentra en viñedos ni en partes de la bodega en la que se produce el vino. Después de embotellarse el vino, el defecto se muestra por sí mismo, picándose el vino. Está casi está exclusivamente asociado a los corchos. 30

Por tanto, hay pruebas de que se crea cloroanisol una vez que los corchos han sido tratados con cloro e interaccionan con hongos del moho por la humedad. Otros tipos de picado del vino se producen por oxidación, sulfuro de hidrógeno, acidez volátil, dióxido de azufre, Brettanomyces y mercaptanos.

Otro problema comúnmente encontrado con el corcho natural es botellas que gotean. 35

Normalmente, la falta de impermeabilidad entre el corcho y el cuello de la botella produce del 10 al 20% de fugas de botellas. Sin embargo, la mayoría de las fugas de vino se producen por el paso del vino por el cuerpo del corcho. Estos problemas se encuentran casi siempre con material de corcho de menor calidad, que es normalmente poroso, demasiado blando, con defecto de circularidad o defecto de las especificaciones predeterminadas. 5

En vista del hecho que el picado del vino se produce por la oxidación del vino, debe evitarse cualquier intercambio de gases entre condiciones ambiente y el interior de la botella de vino. Sin embargo, muchos corchos están deformados por los golpes o las mordazas del equipo de encorchado de botellas que permite que se produzca el intercambio de aire y la oxidación. Además, cuando botellas se almacenan en un entorno en el que no se mantiene la 10 humedad ideal, no se consigue la funcionalidad óptima del corcho y el corcho pierde su eficiencia como medio sellante secándose, volviéndose frágil y/o perdiendo sus propiedades mecánicas. Estos problemas hacen que frecuentemente el corcho se rompa cuando se saca de la botella o permiten que se produzca el picado del vino. Además, el corcho natural absorbe líquidos dependiendo de su estructura y calidad. Esto también produce la rotura mientras que 15 el corcho se saca de la botella.

Otros problemas o deficiencias encontradas con el corcho natural es la propensión de los gusanos del corcho a guardar o poner sus huevos sobre el material de corcho, permitiendo que las larvas caven surcos en el corcho. Por consiguiente, se forman aberturas o canales alargados en el corcho, desconocidos para el embotellador, que producen la contaminación no 20 deseada. Además de estos inconvenientes, el polvo del corcho y otras impurezas del corcho puede caer frecuentemente al vino durante el procedimiento de encorchado, causando otros problemas para los embotelladores del vino y sorpresas no deseadas para el consumidor del vino.

Con el fin de evitar algunas de las dificultades, los embotelladores han desarrollado 25 diversos recubrimientos en spray tales como parafinas, siliconas y materiales poliméricos en un intento por facilitar el movimiento del corcho dentro y fuera de la botella, además de para mejorar la permeabilidad del corcho y rellenar imperfecciones en la superficie del corcho. Sin embargo, no se ha desarrollado ningún producto de recubrimiento en spray de corcho ideal para proteger un miembro de encorchado del vino de todas las dificultades o inconvenientes 30 inherentes del material.

La gran mayoría de las botellas que contienen vino están siendo actualmente vendidas con tapones de corcho natural. Sin embargo, debido a los problemas inherentes existentes con el corcho natural, se han desarrollado diversos otros productos para cerrar recipientes que llevan líquido tales como botellas de vino. Estos otros cierres comprenden principalmente 35

plásticos sintéticos estructurales, tapones de metal de tapa corona, tapas de aluminio, tapas de plástico y combinaciones de los mismos.

A pesar de estos esfuerzos de la técnica anterior, no se ha desarrollado un cierre que pueda aplicarse universalmente que satisfaga a todos los embotelladores y los requisitos del consumidor. Particularmente, los requisitos sustancialmente onerosos impuestos a los medios 5 de cierre usados en la industria del vino se han empleado generalmente como el estándar que debe ser alcanzado por un cierre de botellas que será aceptado por la industria. Como resultado de estos rigurosos requisitos, estos productos de la técnica anterior han sido incapaces de satisfacer las necesidades requeridas de la industria.

En particular, una de las principales dificultades a las que está sometido cualquier cierre 10 de botellas en la industria del vino es el modo en el que el cierre se inserta en la botella. Normalmente, el cierre se coloca en un miembro de mordaza de sujeción posicionado encima de la boca de la botella. El miembro de sujeción incorpora una pluralidad de miembros de mordaza separados e independientes que rodea la periferia del miembro de cierre y son móviles los unos con respecto a los otros para comprimir el miembro de cierre a un diámetro 15 sustancialmente inferior a su diámetro original. Una vez el miembro de cierre se ha comprimido completamente, un empujador mueve los medios de cierre desde las mordazas directamente hacia el cuello de la botella, en el que el miembro de cierre puede expandirse ajustándose al diámetro interior del cuello y la boca de la botella, sellando así la botella y el contenido de la misma. 20

En vista del hecho de que los miembros de mordaza deben ser independiente entre sí y móviles por separado con el fin de permitir que el miembro de cierre sea comprimido al diámetro sustancialmente reducido, cada miembro de mordaza comprende un borde afilado que se ajusta con el miembro de cierre cuando el miembro de cierre está completamente comprimido. Dependiendo de la composición del cierre miembro, frecuentemente se forman 25 líneas de rayado sobre la superficie externa del miembro de cierre, que evita que se cree un sellado libre de fugas completo cuando el miembro de cierre se expanda ajustándose al cuello de la botella.

Como resultado de este sistema de sellado, los distintos miembros de cierre de corcho no han sido aceptados por la industria del vino debido a su incapacidad para resistir este 30 procedimiento de embotellado y sellado convencional. Además, muchos miembros de sellado de corcho también sufren daños durante el procedimiento de embotellado, produciendo fuga o vino contaminado.

Otro problema inherente en la industria del vino es el requisito de que el tapón de vino tiene que poder resistir una formación de presión sustancial que se produce durante el 35

almacenamiento del producto de vino después de que se ha embotellado y sellado. Debido a la expansión natural del vino durante los meses más calientes, se forma presión, imponiendo una carga para el tapón de la botella que debe resistir sin permitir que el tapón se desplace de la botella. Como resultado, el tapón de la botella empleado para productos de vino debe poder ajustarse por fricción de forma íntima segura al cuello de la botella con el fin de resistir 5 cualquier formación de presión tal.

Otro problema inherente en la industria del vino es el requisito de que el ajuste sellado seguro del tapón con el cuello de la botella debe lograrse prácticamente inmediatamente después de insertarse el tapón en el cuello de la botella. Durante el procesamiento normal del vino, el tapón se comprime como se ha detallado anteriormente y se inserta en el cuello de la 10 botella para hacer posible que el tapón se expanda in situ y selle la botella. Sin embargo, tal expansión debe producirse inmediatamente tras la inserción en la botella ya que muchos procesadores inclinan la botella hacia un lado o boca abajo después de insertarse el tapón en el cuello de la botella, permitiendo que la botella quede almacenada en esta posición durante periodos de tiempo prolongados. Si el tapón no puede expandirse rápidamente en contacto por 15 fricción de forma íntima segura y ajuste a las paredes del cuello de la botella se producirá la fuga del vino.

Otro requisito impuesto a los cierres o tapones para botellas de vino es el requisito que el cierre sea extraíble de la botella usando una fuerza de extracción razonable. Aunque las fuerzas de extracción actuales abarcan un amplio intervalo, la fuerza de extracción 20 convencional generalmente aceptada es normalmente inferior a 445 N (100 libras).

En el logro de un tapón o cierre comercialmente viable debe mantenerse un cuidadoso equilibrio entre el sellado seguro y proporcionar una fuerza de extracción razonable para sacar el cierre de la botella. Como los requisitos para estas dos características son directamente opuestos entre sí, debe lograrse un cuidadoso equilibrio de manera que el tapón o cierre pueda 25 sellar con seguridad el vino en la botella, previniendo tanto la fuga como la transmisión de gases, a la vez que también sea extraíble de la botella sin requerir una excesiva fuerza de extracción.

Otro requisito para los tapones o cierres de vino comercialmente viables es la capacidad para colocar material impreso sobre la superficie externa del cierre o tapón del vino 30 con el fin de permitir que la empresa del vino muestre cualquier nombre, logotipo deseado y similares directamente sobre el tapón del vino. Dependiendo de la composición particular del tapón del vino, el requisito de hacer posible que el material impreso se coloque sobre el mismo impone frecuentemente condiciones difíciles y limitaciones a la construcción y el funcionamiento del tapón para su fin previsto. 35

Se ha encontrado con muchos cierres de la técnica anterior que el procedimiento requerido para permitir que el cierre sintético reciba y retenga la tinta para mostrar signos y/o logotipos impresos también interfiere con el mantenimiento de una fuerza de extracción razonable para el cierre sintético. A este respecto, se requieren cierres sintéticos que estén especialmente tratados con el fin de permitir que la superficie del cierre sintético acepte la tinta 5 de impresión. Normalmente, este tratamiento requiere que la superficie externa del cierre sintético se exponga a una corona, plasma o llama de alta intensidad.

Aunque la exposición del cierre sintético a un haz de alta intensidad de corona, plasma, o llama normalmente hace posible que la superficie del cierre reciba y retenga las tintas de impresión, se ha encontrado que el tratamiento tiene un efecto perjudicial sobre la superficie 10 externa del cierre sintético. A este respecto, se ha encontrado que las fuerzas de extracción requeridas para sacar el cierre sintético tratado de una botella o recipiente aumentan continuamente con el paso del tiempo. Como resultado, por tales productos de la técnica anterior no puede obtenerse uno de los requisitos principales para un cierre sintético eficaz .

Los documentos US 6.248.272 B1 y US 6.153.275 se refieren a un tapón para uso en 15 una abertura de botella sustancialmente cilíndrica. El tapón tiene una forma sustancialmente cilíndrica para sellar la abertura de la botella e incluye una primera porción de polímero y una segunda porción de material, en el que la segunda porción de material recubre coaxialmente la primera porción de polímero. En otra realización, el tapón incluye una tercera porción de polímero en el que la primera porción de polímero recubre coaxialmente la tercera porción de 20 polímero. La invención también se refiere a un procedimiento de protección del líquido en una botella con una abertura de botella sustancialmente cilíndrica. El procedimiento incluye proporcionar un tapón que tiene una forma sustancialmente cilíndrica para sellar la abertura de la botella y cerrar la botella mediante la inserción del tapón en la abertura de la botella. La invención también se refiere a un procedimiento de producción de un tapón para uso en una 25 abertura de la botella sustancialmente cilíndrica. En una realización, el procedimiento incluye extruir una primera porción de polímero a través de un molde de extrusión, recubrir coaxialmente la primera porción de polímero con una segunda porción de material para formar un cuerpo y formar el cuerpo en una forma para sellar sustancialmente la abertura de la botella. La primera porción de polímero y la segunda porción de material pueden formarse 30 mediante coextrusión o en un modo escalonado.

Es un objetivo principal de la presente invención proporcionar medios de cierre para recipientes que pueden fabricarse a partir de materiales sintéticos y cierran y sellan eficazmente cualquier botella, recipiente, envase deseados y similares.

Otro objetivo de la presente invención es proporcionar un cierre sintético que tiene los 35

rasgos característicos descritos anteriormente que puede fabricarse en producción continua, proporcionando así menores costes de fabricación en comparación con cierres naturales o sintéticos (estructurados) y que satisfacen los requisitos de la industria para un tapón de botella extraíble que puede producirse sustancialmente más económicamente que los cierres/tapones de corcho. 5

Otro objetivo de la presente invención es proporcionar un cierre sintético que tiene los rasgos característicos descritos anteriormente que satisface o supera todas las características físicas requeridas encontradas en cierres o tapones naturales tales como corcho.

Otro objetivo de la presente invención es proporcionar un cierre o tapón sintético que tiene los rasgos característicos descritos anteriormente que puede imitar todas las 10 características visualmente estéticas y táctiles encontradas en tapones naturales tales como corcho de manera que sea eficazmente un sustituto de tapones o cierres de corcho para la industria del vino, particularmente sus usuarios finales, tanto en aspecto como en tacto.

Otro objetivo de la presente invención es proporcionar un cierre o tapón sintético que tiene los rasgos característicos descritos anteriormente que puede emplearse en equipo de 15 embotellamiento convencional para ser insertado en un recipiente de botella sin experimentar ningún daño físico no deseado.

Otro objetivo de la presente invención es proporcionar un cierre o tapón sintético que tiene los rasgos característicos descritos anteriormente que puede sustituir a un tapón de corcho en botellas de vino, proporcionando todas las características deseables de tapones de 20 corcho convencionales, a la vez que también es extraíble de la botella en el modo convencional sin romperse.

Otro objetivo de la presente invención es proporcionar un cierre o tapón sintético que tiene los rasgos característicos descritos anteriormente que es fisiológicamente neutro, que puede esterilizarse, además de poder formarse para imitar visualmente cualquier clasificación 25 deseada de corcho natural.

Otro objetivo de la presente invención es proporcionar un cierre o tapón sintético que tiene los rasgos característicos descritos anteriormente que es inodoro, permanece inodoro en posición, es insípido y sólo absorbe cantidades limitadas de agua.

Otro objetivo de la presente invención es proporcionar un cierre o tapón sintético que 30 tiene los rasgos característicos descritos anteriormente que no es afectado por ácidos ni bases diluidos, además de no ser afectado por la mayoría de los aceites.

Otro objetivo de la presente invención es proporcionar un cierre o tapón sintético que tiene los rasgos característicos descritos anteriormente que no encoge, no envejece, no absorbe mohos ni hongos y resiste al daño de los insectos. 35

Otro objetivo de la presente invención es proporcionar un cierre o tapón sintético que tiene los rasgos característicos descritos anteriormente que puede producirse a escala industrial en un modo continuo y elimina cualquier picado del vino debido a la contaminación del corcho.

Otro objetivo de la presente invención es proporcionar un cierre o tapón sintético que 5 tiene los rasgos característicos descritos anteriormente que puede sacarse del recipiente usando fuerzas de extracción convencionales, fuerzas que permanecen razonablemente constantes independientemente del periodo de tiempo durante el que el tapón ha estado en la botella.

Otro objetivo de la presente invención es proporcionar un cierre o tapón sintético que 10 tiene los rasgos característicos descritos anteriormente que puede recibir material impreso sobre el mismo sin requerir tratamiento especial sobre la superficie externa del mismo.

Otro objetivo de la presente invención es proporcionar un cierre o tapón sintético que tiene los rasgos característicos descritos anteriormente que puede insertarse fácilmente en cualquier recipiente de botella deseado, además de sacarse de la botella o recipiente sin 15 requerir excesiva fuerza.

Otro objetivo de la presente invención es proporcionar un cierre o tapón sintético que tiene los rasgos característicos descritos anteriormente que puede proporcionar una amplia variedad de tratamientos superficiales o aspectos visuales alternos.

Otro objetivo de la presente invención es proporcionar un cierre o tapón sintético que 20 tiene los rasgos característicos descritos anteriormente que proporciona consecuentemente y uniformemente todos los atributos físicos requeridos para un cierre sin requerir que se aplique ningún tratamiento o recubrimiento superficial especial a la superficie externa del mismo.

Otros objetivos y objetivos más específicos serán en parte obvios y aparecerán en parte en lo sucesivo. 25

Empleando la presente invención se han vencido completamente todas las dificultades e inconvenientes encontrados en la técnica anterior y se realiza un cierre de botellas sintético flexible que puede producirse a escala industrial logrando un núcleo de polímero espumado extruído sintético que rodea la periferia y unido íntegramente a una pluralidad de capas externas extruídas, independientes, separadas, sintéticas que cooperan o miembros de piel. 30

La presente invención proporciona

un tapón o cierre para un recipiente que contiene un producto construido para ser insertado y retenido con seguridad en un cuello formador de boca del recipiente, comprendiendo dicho tapón/cierre:

A. un miembro de núcleo de forma cilíndrica alargado formado a partir de material de 35

plástico espumado extruído;

B. una primera capa o miembro de piel

a. que rodea la periferia y está íntimamente unida a la superficie cilíndrica del miembro de núcleo por extrusión,

b. que comprende al menos un material de plástico seleccionado del grupo que 5 consiste en polietilenos, polietilenos con catalizador de metaloceno, polibutanos, polibutilenos, poliuretanos, siliconas, resinas basadas en vinilo, elastómeros termoplásticos, poliésteres, copolímeros etilénicos-acrílicos, copolímeros de etileno-acetato de vinilo, copolímeros de etileno-acrilato de metilo, poliuretanos termoplásticos, olefinas termoplásticas, vulcanizados termoplásticos, poliolefinas 10 flexibles, fluoroelastómeros, fluoropolímeros, polietileno y mezclas de los mismos, copolímeros de etileno-acrilato de butilo, caucho de etileno-propileno, caucho de estireno-butadieno, copolímeros de etileno-etilo-acrílicos, ionómeros, polipropilenos y copolímeros de polipropileno y comonómeros etilénicamente insaturados copolimerizables, poliuretanos termoplásticos espumables o no 15 espumables, olefinas termoplásticas, vulcanizados termoplásticos, poliolefinas flexibles, fluoroelastómeros, fluoropolímeros, polietilenos y mezclas de los mismos; y

c. que comprende un espesor que oscila entre 0,05 mm y 5 mm; y

d. formándose con una densidad sustancialmente mayor que la del miembro de 20 núcleo; y

C. una segunda capa o miembro de piel

c. que rodea la periferia y está íntimamente unida a la superficie cilíndrica de la primera capa/miembro de piel por extrusión,

d. que comprende al menos un material elástico seleccionado del grupo que 25 consiste en polietilenos, polietilenos con catalizador de metaloceno, polibutanos, polibutilenos, poliuretanos, siliconas, resinas basadas en vinilo, elastómeros termoplásticos, poliésteres, copolímeros etilénicos-acrílicos, copolímeros de etileno-acetato de vinilo, copolímeros de etileno-acrilato de metilo, poliuretanos termoplásticos, olefinas termoplásticas, vulcanizados termoplásticos, poliolefinas 30 flexibles, fluoroelastómeros, fluoropolímeros, polietilenos y mezclas de los mismos, copolímeros de etileno-acrilato de butilo, caucho de etileno-propileno, caucho de estireno-butadieno, copolímeros de etileno-etilo-acrílicos, ionómeros, polipropilenos y copolímeros de polipropileno y comonómeros etilénicamente insaturados copolimerizables, poliuretanos termoplásticos espumables o no 35

espumables, olefinas termoplásticas, vulcanizados termoplásticos, poliolefinas flexibles, fluoroelastómeros, fluoropolímeros, polietilenos y mezclas de los mismos; y

c. que tiene un espesor que oscila entre 0,05 mm y 5 mm y que incluye al menos un aditivo seleccionado del grupo que consiste en agentes lubricantes, 5 compuestos potenciadores del deslizamiento, agentes antimicrobianos, agentes antibacterianos y compuestos eliminadores de oxígeno;

por lo que se obtiene un cierre sintético multicapa-multicomponente que puede sellar completamente cualquier producto deseado en un recipiente, conteniendo el producto en el recipiente durante cualquier periodo de tiempo deseado sin 10 ninguna degradación del producto ni degradación del cierre.

Además, la invención proporciona

un tapón o cierre para un recipiente que contiene un producto construido para ser insertado y retenido con seguridad en un cuello formador de boca del recipiente, comprendiendo dicho tapón/cierre: 15

A. un miembro sólido de forma cilíndrica alargado dimensionado para la inserción en el cuello del recipiente que contiene el producto fluido para cerrar y sellar el producto fluido en el recipiente;

B. que comprende al menos cuatro componentes montados concéntricamente entre sí y unidos íntegramente juntos de un modo que evita el paso del fluido entremedias; 20

C. comprendiendo dicho primer componente un miembro de núcleo de forma cilíndrica sólido alargado formado a partir de material de plástico espumado extruído que comprende una densidad que oscila entre 100 kg/m3 y 500 kg/m3 y construido para sellar el producto fluido contenido en el recipiente y prevenir la transferencia del producto fluido del recipiente antes de sacarse; 25

D. dicho segundo componente

a. que rodea la periferia de la superficie cilíndrica del primer componente,

b. que comprende un material de plástico que rodea la periferia en ajuste unido íntimo con la superficie cilíndrica del primer componente por extrusión y que comprende al menos uno seleccionado del grupo que consiste en polietilenos, 30 polietilenos con catalizador de metaloceno, polibutanos, polibutilenos, poliuretanos, siliconas, resinas basadas en vinilo, elastómeros termoplásticos, poliésteres, copolímeros etilénicos-acrílicos, copolímeros de etileno-acetato de vinilo, copolímeros de etileno-acrilato de metilo, poliuretanos termoplásticos, olefinas termoplásticas, vulcanizados termoplásticos, poliolefinas flexibles, 35

fluoroelastómeros, fluoropolímeros, polietilenos y mezclas de los mismos, copolímeros de etileno-acrilato de butilo, caucho de etileno-propileno, caucho de estireno-butadieno, copolímeros de etileno-etilo-acrílicos, ionómeros, polipropilenos y copolímeros de polipropileno y comonómeros etilénicamente insaturados copolimerizables, poliuretanos termoplásticos espumables o no 5 espumables, olefinas termoplásticas, vulcanizados termoplásticos, poliolefinas flexibles, fluoroelastómeros, fluoropolímeros, polietilenos y mezclas de los mismos, y

c. que comprende un espesor que oscila entre 0,05 mm y 5 mm; y

d. formándose con una densidad sustancialmente mayor que la del miembro de 10 núcleo; y

E. un tercer componente

a. que rodea la periferia y está íntimamente unido a la superficie cilíndrica del segundo componente por extrusión,

b. que comprende un material de plástico que rodea la periferia en ajuste unido 15 íntimo con la superficie cilíndrica del segundo componente y que comprende al menos uno seleccionado del grupo que consiste en polietilenos, polietilenos con catalizador de metaloceno, polibutanos, polibutilenos, poliuretanos, siliconas, resinas basadas en vinilo, elastómeros termoplásticos, poliésteres, copolímeros etilénicos-acrílicos, copolímeros de etileno-acetato de vinilo, copolímeros de 20 etileno-acrilato de metilo, poliuretanos termoplásticos, olefinas termoplásticas, vulcanizados termoplásticos, poliolefinas flexibles, fluoroelastómeros, fluoropolímeros, polietilenos y mezclas de los mismos, copolímeros de etileno-acrilato de butilo, caucho de etileno-propileno, caucho de estireno-butadieno, copolímeros de etileno-etilo-acrílicos, ionómeros, polipropilenos y copolímeros 25 de polipropileno y comonómeros etilénicamente insaturados copolimerizables, poliuretanos termoplásticos espumables o no espumables, olefinas termoplásticas, vulcanizados termoplásticos, poliolefinas flexibles, fluoroelastómeros, fluoropolímeros, polietilenos y mezclas de los mismos, y

c. que comprende un espesor que oscila entre 0,05 mm y 5 mm; y 30

F. un cuarto componente

c. que rodea la periferia y está íntimamente unido a la superficie cilíndrica del tercer componente por extrusión,

d. que comprende un material de plástico que rodea la periferia en ajuste unido íntimo con la superficie cilíndrica del tercer componente y que comprende al 35

menos uno seleccionado del grupo que consiste en polietilenos, polietilenos con catalizador de metaloceno, polibutanos, polibutilenos, poliuretanos, siliconas, resinas basadas en vinilo, elastómeros termoplásticos, poliésteres, copolímero etilénico-acrílico, copolímeros de etileno-acetato de vinilo, copolímeros de etileno-acrilato de metilo, poliuretanos termoplásticos, olefinas termoplásticas, 5 vulcanizados termoplásticos, poliolefinas flexibles, fluoroelastómeros, fluoropolímeros, polietilenos y mezclas de los mismos, copolímeros de etileno-acrilato de butilo, caucho de etileno-propileno, caucho de estireno-butadieno, copolímeros de etileno-etilo-acrílicos, ionómeros, polipropilenos y copolímeros de polipropileno y comonómeros etilénicamente insaturados copolimerizables, 10 poliuretanos termoplásticos espumables o no espumables, olefinas termoplásticas, vulcanizados termoplásticos, poliolefinas flexibles, fluoroelastómeros, fluoropolímeros, polietilenos y mezclas de los mismos,

c. que comprende un espesor que oscila entre 0,05 mm y 5 mm; y

d. que tiene una superficie expuesta construida para ponerse en ajuste por 15 fricción con una superficie de la boca formada en el cuello del recipiente y que está en ajuste de forma segura con la misma hasta que se saca a la fuerza de la misma, sellando el producto fluido en el recipiente y resistiendo todas las fuerzas generadas por el producto fluido cuando está contenido en dicho recipiente; 20

por lo que se obtiene un cierre sintético multicapa/multicomponente que puede sellar completamente cualquier producto fluido deseado en un recipiente, conteniendo el producto en el recipiente durante cualquier periodo de tiempo deseado sin ninguna degradación del producto fluido ni degradación del cierre.

La presente invención puede emplearse en cualquier producto deseado tanto si el 25 producto es un líquido, un material viscoso como un sólido distribuido en una botella o recipiente y se dispensa por la boca abierta del cuello del recipiente.

Como será evidente de la siguiente divulgación detallada, el cierre sintético multicomponente-multicapa de la presente invención puede emplearse como un cierre o tapón de botellas para cualquier producto deseado. Sin embargo, por los motivos detallados 30 anteriormente, los productos de vino imponen los estándares y los requisitos más onerosos sobre un cierre de botella. Por consiguiente, con el fin de demostrar claramente la aplicabilidad universal del cierre sintético multicomponente/multicapa de la presente invención, la siguiente divulgación en basa en la aplicabilidad y capacidad de uso del cierre sintético multicomponente/multicapa de la presente invención como un cierre o tapón para botellas que 35

contienen vino. Sin embargo, la discusión sólo es para fines a modo de ejemplo y no pretende ser una limitación de la presente invención.

Como se trata anteriormente, un cierre o tapón de botellas para vino debe poder realizar numerosas funciones separadas y distintas. Una función principal es la capacidad de resistir la presión formada debido a variaciones de temperatura durante el almacenamiento, 5 además de evitan cualquier filtración o fuga del vino de la botella. Además, también debe establecerse un sellado hermético para evitar el intercambio de gases no deseado entre condiciones ambiente y el interior de la botella de manera que se evite cualquier oxidación o permeación no deseada de gases del vino a la atmósfera. Además, el único procedimiento de encorchado empleado en la industria del vino también confiere restricciones sustanciales al 10 cierre de botellas, requiriendo un cierre de botellas que es altamente compresible, tiene altas capacidades de recuperación inmediata de la compresión y puede resistir cualquier efecto perjudicial producido por las mordazas de sujeción del equipo de cierre de botellas. Finalmente, el tapón o cierre de botellas debe ser extraíble usando fuerzas de extracción normales y también debe poder aceptar material impreso sobre el mismo. 15

Aunque se han producido productos sintéticos de la técnica anterior en un intento por satisfacer la necesidad de cierres de botellas alternativos que pueden emplearse en la industria del vino, tales sistemas de la técnica anterior han sido incapaces de cumplir todos los rigurosos requisitos y exigencias impuestos a un cierre de botellas para productos de vino. Sin embargo, empleando la presente invención, todas las incapacidades de la técnica anterior han sido 20 obviadas y se ha realizado un cierre sintético eficaz, fácilmente empleado, producido a escala industrial.

La presente invención vence todos los problemas de la técnica anterior logrando un cierre sintético multicapa-multicomponente que posee propiedades físicas sustancialmente iguales o mejores que las propiedades físicas encontradas en el material de corcho, que ha 25 hecho que tal material de corcho sea el principal material de cierre para botellas de vino. En la presente invención se han vencido los defectos de la técnica anterior logrando un cierre sintético multicapa-multicomponente de botellas que incorpora un miembro de núcleo central rodeado periféricamente por y unido íntegramente a una pluralidad de capas periféricas externas independientes separadas o miembros de piel, confiriendo cada uno características 30 físicas deseables adicionales a la superficie externa eficaz del cierre de botellas sintético. Empleando multicomponentes y multicapas para formar el cierre de botellas sintético de la presente invención se han eliminado todas las dificultades e inconvenientes de la técnica anterior y se realiza un cierre sintético eficaz multiusos fácilmente empleado y producido económicamente a escala industrial. 35

El cierre sintético multicomponente/multicapa de botellas de la presente invención comprende como su componente principal el miembro de núcleo que se forma a partir de polímeros, copolímeros u homopolímeros de plásticos espumados extruidos. Aunque puede emplearse cualquier material de plástico espumable conocido, en el procedimiento de extrusión para desarrollar el cierre de botellas de la presente invención, el material de plástico debe 5 seleccionarse para producir propiedades físicas similares al corcho natural de manera que pueda proporcionar un cierre sintético para sustituir el corcho natural como cierre para botellas de vino.

Empleando la presente invención, un cierre de botellas sintético se produce en un procedimiento altamente automatizado de extrusión o moldeo manteniéndose tolerancias de 10 producto muy estrechas. Como resultado, se eliminan completamente las diversas dificultades de la técnica anterior encontradas con productos de corcho que no son redondos o que tienen diámetros incorrectos.

En la presente invención, un aspecto del único cierre de botellas sintético se realiza formando una primera capa externa o miembro de piel que rodea la periferia del miembro de 15 núcleo en interajuste unido íntimo con él. La primera capa periférica externa/miembro de piel del cierre sintético se forma a partir de material de plástico que está íntegramente unido a la superficie cilíndrica del miembro de núcleo aplicando la primera capa externa/miembro de piel al miembro de núcleo por extrusión o moldeo. Sin embargo, la primera capa externa que rodea la periferia/miembro de piel se forma con una densidad sustancialmente mayor con el fin de 20 conferir las características físicas deseadas al cierre de botellas sintético de la presente invención.

Aunque se consiguen muchas características físicas deseables mediante la combinación del miembro de núcleo y la primera capa externa que rodea la periferia/miembro de piel, todos los requisitos impuestos a un cierre sintético no se realizan completamente. Sin 25 embargo, se ha encontrado que todos los requisitos deseados por la industria para un cierre o tapón sintético se satisfacen completamente formando una segunda capa externa o miembro de piel que rodea la periferia de la primera capa externa o primer miembro de piel, estando dicha segunda capa externa/miembro de piel en ajuste unido íntimo con la primera capa/miembro de piel. Además, si se desea, una tercera capa externa o miembro de piel está 30 íntimamente unida a la segunda capa/miembro de piel para asegurar que se obtengan todos los atributos deseados.

En la construcción preferida, la segunda capa externa/miembro de piel se forma a partir de material de plástico que está íntegramente unido a la superficie cilíndrica de la primera capa/miembro de piel aplicando la segunda capa/miembro de piel a la primera capa/miembro 35

de piel por extrusión o moldeo. Además, la segunda capa externa/miembro de piel comprende una construcción y una composición que confiere todas las características físicas deseadas y atributos al cierre sintético que era buscado por la industria y no era proporcionado por las construcciones de la técnica anterior.

Con el fin de proporcionar este resultado deseable y que no podía conseguirse hasta 5 ahora, la segunda capa externa/miembro de piel empleado en la presente invención comprende un material que recibe y retiene fácilmente signos impresos sobre la misma sin requerir tratamientos de post-producción para potenciar la adhesión de la tinta. Además, la segunda capa externa/miembro de piel también comprende un material que controla las fuerzas de extracción requeridas para sacar el cierre del recipiente, además de asegurar la 10 facilidad de entrada del cierre en el recipiente durante el procedimiento de encorchado.

Con el fin de obtener estos resultados deseables, se ha encontrado que la segunda capa externa/miembro de piel comprende preferentemente uno o más materiales o mezclas de materiales seleccionados de polímeros, copolímeros u homopolímeros de plástico. Si se desea, los materiales empleados para la segunda capa externa/miembro de piel pueden ser 15 sustancialmente idénticos a los materiales empleados para el miembro de núcleo y/o los materiales empleados para la primera capa externa. Sin embargo, en la formación de la segunda capa externa/miembro de piel, además de la primera capa externa/miembro de piel, se ha encontrado que estas capas pueden comprender un plástico espumado o un plástico no espumado. 20

Si se emplea, la tercera capa externa/miembro de piel se construye sustancialmente idénticamente a la segunda capa/miembro de piel, mientras que esté unida a la superficie externa de la segunda capa/miembro de piel. Además, la tercera capa/miembro de piel incorporaría aditivos y propiedades físicas para potenciar y complementar las propiedades proporcionadas por la primera y la segunda capa/miembros de piel. 25

Como se detalla completamente más adelante, la composición de la segunda y la tercera capa externa/miembros de piel incorpora un material base y aditivos o mezclas requeridos que aseguran que se realiza el ajuste por fricción controlado deseado con la superficie del recipiente. Además, las composiciones empleadas también se formulan para recibir y retener tinta de impresión con el fin de mostrar completamente cualquier nombre o 30 logotipo deseado sobre las superficies del mismo sin degradación o interferencia con otras propiedades. Alternativamente, la segunda o la tercera capa externa/miembro de piel pueden formularse para proteger los signos impresos sobre la capa subyacente adyacente.

Además, incorporando aditivos, colores, pigmentos seleccionados y similares en la segunda y tercera capa externa/miembro de piel, el cierre de botellas sintético de 35

multicomponente/multicapa de la presente invención puede fabricarse en cualquier color deseado o con cualquier marcaje deseado, o signos situados sobre la superficie externa del mismo. Además, también pueden lograrse construcciones de efectos especial tales como efectos tridimensionales, aspectos texturizados y colores o signos que brillan o son responsables de iluminación especial tal como luz negra o luz ultravioleta. 5

Por consiguiente, si se desea, el cierre de botellas sintético de la presente invención puede fabricarse con un aspecto visual sustancialmente idéntico al aspecto visual de un tapón de corcho o con prácticamente cualquier otro aspecto deseado. Además del aspecto de corcho con veta de madera natural, el cierre sintético de la presente invención también puede producirse con cualquier signo, color, rayas, logotipo deseado etc., formado sobre las 10 superficies del mismo. Estos signos deseados pueden formarse sobre cualquiera de las superficies del cierre sintético de la presente invención usando técnicas de impresión convencionales, técnicas de estampado en relieve, impresión láser, decapado láser, etc., como se conoce en la industria de impresión.

Además, dependiendo del procedimiento de sellado empleado para insertar el cierre 15 sintético de la presente invención en una botella deseada, aditivos tales como aditivos de deslizamiento pueden incorporarse en la segunda o la tercera capa externa que rodea la periferia/miembros de piel del cierre sintético de la presente invención para proporcionar lubricación del cierre sintético durante el procedimiento de inserción. Además, también pueden incorporarse otros aditivos en el cierre sintético de la presente invención para mejorar el ajuste 20 de sellado del cierre sintético con la botella, además de reducir las fuerzas de extracción necesarias para sacar el cierre sintético de la botella para abrir la botella. Si se desea, una única combinación de aditivos seleccionados del grupo que consiste en agentes antimicrobianos, compuestos antibacterianos y materiales eliminadores de oxígeno puede incorporarse en la segunda capa externa/miembro de piel de la presente invención con el fin de 25 conferir atributos deseables únicos que no podían obtenerse hasta la fecha.

Logrando un cierre de botellas sintético multicapa-multicomponente según la presente invención se realiza un cierre de botellas que puede satisfacer todos los requisitos impuestos al mismo por la industria del vino, además de cualquier otro cierre de botellas/industria de envasado. Como resultado se obtiene un cierre de botellas sintético que puede emplearse para 30 sellar y cerrar completamente cualquier botella deseada para guardar bien y de forma segura el producto retenido en su interior.

Por consiguiente, la invención comprende un artículo de fabricación que posee las características, propiedades y relación de elementos que se ejemplificarán en el artículo descrito en lo sucesivo, y el alcance de la invención se indicará en las reivindicaciones. 35

Para un entendimiento más completo de la naturaleza y los objetivos de la invención debe hacerse referencia a la siguiente descripción detallada tomada a propósito de los dibujos adjuntos, en los que:

La FIGURA 1 es una vista en perspectiva de una realización del cierre de botellas sintético multicomponente o multicapa de la presente invención; 5

la FIGURA 2 es una vista en alzado lateral en sección transversal del cierre de botellas sintético multicomponente o multicapa de la FIGURA 1;

la FIGURA 3 es una vista en alzado lateral en sección transversal de una realización alternativa del cierre de botellas sintético multicomponente-multicapa de la presente invención; 10

la FIGURA 4 es una vista en alzado lateral parcialmente rota de una realización alternativa del cierre de botellas sintético multicomponente-multicapa de la presente invención en la que la superficie externa del mismo se ha formado con un aspecto de escama de pescado;

la FIGURA 5 es una vista en alzado lateral en sección transversal parcialmente rota del 15 cierre de botellas sintético de la FIGURA 4 tomada a lo largo de la línea 5-5;

la FIGURA 6 es una vista en alzado lateral de un sistema de estampación en relieve construido para la estampación en relieve de cualquier patrón deseado sobre la superficie externa del cierre sintético de la presente invención;

la FIGURA 7 es una vista en alzado lateral del sistema de estampación en relieve de la 20 FIGURA 6;

la FIGURA 8 es un diagrama de datos de prueba que representa el efecto de la temperatura sobre la absorción de oxígeno con el tiempo;

la FIGURA 9 es un diagrama de datos de prueba que representa el efecto de la humedad sobre la adsorción de oxígeno con el tiempo; y 25

la FIGURA 10 es un diagrama de datos de prueba que representa el cambio en el contenido de oxígeno en el espacio de cabeza de la botella de vino con el tiempo con y sin eliminadores de oxígeno.

Con referencia a las FIGURAS 1-5, junto con la siguiente divulgación detallada, la construcción de varias realizaciones alternativas del cierre de botellas sintético 30 multicomponente-multicapa de la presente invención puede entenderse mejor. En las FIGURAS 1-5, además de la divulgación detallada a continuación, se representa el cierre sintético multicomponente-multicapa de la presente invención y se trata como un cierre de botellas para productos de vino. Sin embargo, como se ha detallado anteriormente, la presente invención puede aplicarse como cierre sintético para uso en el sellado y la contención de 35

cualquier producto deseado en cualquier sistema de cierre deseado. Debido a las rigurosas y difíciles exigencias y requisitos establecidos a un cierre para productos de vino, la siguiente divulgación detallada se basa en la aplicabilidad del cierre de botellas sintético de la presente invención como cierre para botellas de vino. Sin embargo, debe entenderse que esta discusión detallada sólo se proporciona para fines a modo de ejemplo y no pretende limitar la presente 5 invención a esta solicitud y realización particulares.

Como se muestra en la FIGURA 1, el cierre 20 sintético de botellas multicomponente-multicapa comprende una forma generalmente cilíndrica que tiene un diámetro externo mayor que el diámetro del cuello que forma la boca de la botella en la que va a insertarse el cierre. En general, el diámetro global del cierre 20 sintético multicomponente-multicapa es ligeramente 10 mayor que el diámetro de la boca en la que va a insertarse el cierre 20 de botellas. De esta forma se proporciona la seguridad de que se obtiene el interajuste de contacto sellado seguro entre el cierre 20 sintético y la boca dentro de la que se emplea.

En la realización representada en las FIGURAS 1 y 2, el cierre 20 de botellas sintético multicomponente/multicapa comprende el miembro 22 de núcleo, una primera capa 24 15 periférica o el miembro de piel que rodea la periferia y está íntegramente unida al núcleo 22, y una segunda capa 25 periférica o el miembro de piel que rodea la periferia de la primera capa 24/miembro de piel. Además, como se muestra en la FIGURA 3, si se desea, una tercera capa 26 periférica o miembro de piel también puede emplearse para proporcionar atributos y características físicas deseadas adicionales al cierre 20 sintético. Como se representa, cuando 20 se emplea, la tercera capa 26 periférica/miembro de piel rodea la periferia y está unida a una segunda capa 25/miembro de piel.

En la realización preferida, el miembro 22 de núcleo se forma comprendiendo una superficie 21 de forma sustancialmente cilíndrica que termina con superficies 27 y 28 del extremo sustancialmente planas. Además, la primera capa 24 que rodea la periferia/miembro 25 de piel está íntimamente unida directamente al miembro 22 de núcleo que rodea la periferia y que envuelve la superficie 21 del miembro 22 de núcleo. Además, la segunda capa 25/miembro de piel está íntimamente unida directamente a la primera capa 24/miembro de piel que rodea la periferia y que envuelve la primera capa 24/miembro de piel a lo largo de la superficie 23 cilíndrica. Similarmente, si se emplea, la tercera capa 26/miembro de piel está 30 íntimamente unida directamente a la segunda capa 25/miembro de piel que rodea la periferia y que envuelve la segunda capa 25/miembro de piel sobre la superficie 30 cilíndrica.

Si se desea, como se muestra en la FIGURA 2, con el fin de ayudar a asegurar la entrada del cierre 20 sintético de botellas en la boca de la botella en la que se inserta el cierre 20, los bordes 31 de terminación de las capas 24 y 25 periféricas/miembros de piel pueden ser 35

biselados o achaflanados. Similarmente, los bordes 32 de terminación de las capas 24 y 25 periféricas/miembros de piel también pueden comprender un bisel o chaflán similar. Aunque puede emplearse cualquier configuración de bisel o achaflanado deseada, tal como un radio, curva o superficie plana, se ha encontrado solamente cortando los extremos 31 y 32 con un ángulo de aproximadamente 45 se proporciona el área de diámetro reducida deseada para 5 conseguir el efecto deseado.

Incorporando los extremos 31 y 32 achaflanados o biselados en el cierre 20 sintético de botellas se obtiene el autocentrado automático. Como resultado, cuando el cierre 20 sintético de botellas se comprime y se expulsa de las mordazas de compresión en la botella abierta para forma el cierre de la misma, el cierre 20 sintético de botellas se guía automáticamente a la 10 abertura de la botella, aunque las mordazas de sujeción estén ligeramente desalineadas con la boca de la botella. Empleando esta configuración se obvian las dificultades no deseadas en la inserción del cierre 20 de botellas en cualquier botella deseada. Sin embargo, en aplicaciones que emplean técnicas de inserción de tapones alternativas puede no necesitarse achaflanar los extremos 31 y 32. 15

Además, en ciertas aplicaciones no se desea el achaflanado o biselado de los extremos 31 y 32. En estos casos, como se muestra en la FIGURA 3, la primera capa 24 periférica/miembro de piel, la segunda capa 25 periférica/miembro de piel y la tercera capa 26 periférica/miembro de piel se extienden por toda la longitud del cierre 20, terminando como una parte integral de las superficies 27 y 28 de extremo. 20

Con el fin de producir los atributos requeridos para el uso en la industria del vino, el núcleo 22 se forma a partir de un material de plástico espumado usando un procedimiento de extrusión continuo. Aunque otros sistemas de la técnica anterior han empleado material de plástico espumado moldeado, estos procedimientos han demostrado ser más costosos e incapaces de proporcionar un producto final con los atributos de la presente invención. 25

En la realización preferida, el miembro 22 de núcleo se forma como un plástico espumado de células cerradas de densidad media o baja extruido que comprende uno o más plásticos seleccionados del grupo que consiste en polímeros, homopolímeros y copolímeros inertes. El material de plástico preferido se selecciona preferentemente del grupo que consiste en polietilenos, polietilenos con catalizador de metaloceno, polibutanos, polibutilenos, 30 poliuretanos, siliconas, resinas basadas en vinilo, elastómero termoplástico, poliésteres, copolímeros de etileno-acrílicos, copolímeros de etileno-acetato de vinilo, copolímeros de etileno-acrilato de metilo, copolímeros de etileno-acrilato de butilo, caucho de etileno-propileno, caucho de estireno-butadieno, copolímeros de etileno-etilo-acrílicos, ionómeros, polipropilenos y copolímeros de polipropileno y comonómeros insaturados etilénicamente copolimerizables, 35

además de copolímeros etilénicos-acrílicos, copolímeros de etileno-acetato de vinilo, copolímeros de etileno-acrilato de metilo, poliuretanos termoplásticos, olefinas termoplásticas, vulcanizados termoplásticos, poliolefinas flexibles, fluoroelastómeros, fluoropolímeros, polietilenos, teflones, copolímeros de etileno-acrilato de butilo, caucho de etileno-propileno, caucho de estireno-butadieno, copolímeros de etileno-etilo-acrílicos y mezclas de los mismos. 5 Además, si se emplea un polietileno, se ha encontrado que el polietileno puede comprender uno o más polietilenos seleccionados del grupo que consiste en alta densidad, media densidad, baja densidad, lineal de baja densidad, densidad ultra-alta y densidad media-baja.

Independientemente del material de plástico espumable seleccionado para formar el miembro 22 de núcleo, el producto de espuma extruído resultante debe tener una densidad 10 que oscila entre aproximadamente 100 kg/m3 y 500 kg/m3. Aunque este intervalo de densidad ha sido encontrado para proporcionar un miembro de núcleo eficaz, la densidad del miembro 20 de núcleo de espuma extruído oscila preferentemente entre aproximadamente 200 kg/m3 y 350 kg/m3.

Como el miembro 22 de núcleo tiene una estructura de células sustancialmente 15 cerradas, los aditivos se entremezclan con el material de plástico para formar una espuma de células cerradas con células diminutas. El miembro 22 de núcleo resultante de la presente invención tiene un tamaño promedio de células que oscila entre aproximadamente ,02 milímetros y 0,50 milímetros y una densidad de células que oscila entre aproximadamente 25.000.000 células/cm3 y 8.000 células/cm3. Aunque se ha encontrado que esta configuración 20 de células produce un producto altamente eficaz, se ha encontrado que el producto más deseable posee un tamaño promedio de células que oscila entre aproximadamente ,05 y 0,1 milímetros con una densidad de células que oscila entre aproximadamente 8.000.000 células/cm3 y 1.000.000 células/cm3. Además, con el fin de asegurar que el miembro 22 de núcleo posea consistencia, estabilidad, funcionalidad y capacidad inherentes de proporcionar 25 rendimiento a largo plazo, el tamaño de células del miembro 22 de núcleo es homogéneo en toda su longitud y diámetro completos.

Con el fin de controlar el tamaño de células del miembro 22 de núcleo y obtener el tamaño de células deseado detallado anteriormente se emplea un agente de nucleación. En la realización preferida se ha encontrado que empleando un agente de nucleación seleccionado 30 del grupo que consiste en silicato de calcio, talco, arcilla, óxido de titanio, sílice, sulfato de bario, tierra de diatomeas y mezclas de ácido cítrico y bicarbonato sódico se logra la densidad de células y el tamaño de células deseados.

A este respecto, se ha encontrado que el tamaño de células y la densidad de células se realizan más ventajosamente en la formación del miembro 22 de núcleo empleando entre 35

aproximadamente 0,1 y 5 partes en peso del agente de nucleación por cada 100 partes en peso de la espuma de plástico. De esta forma, las características físicas deseadas del miembro 22 de núcleo se realizan junto con el control deseado del tamaño de células y la densidad de células. Esto conduce a una conformidad de producto que actualmente no está disponible con materiales naturales y sintéticos. 5

Como es muy conocido en la industria, un agente de expansión se emplea en la formación de material de plástico espumado extruído. En la presente invención puede emplearse una variedad de agentes de expansión durante el proceso de espumación extruído por el que se produce el miembro 22 de núcleo. Normalmente se emplean tanto agentes de expansión físicos como agentes de expansión químicos. Los agentes de expansión adecuados 10 que han sido encontrados que son eficaces en la producción del miembro de núcleo de la presente invención comprenden uno o más seleccionados del grupo que consiste en: hidrocarburos alifáticos que tienen 1-9 átomos de carbono, hidrocarburos alifáticos halogenados que tienen 1-9 átomos de carbono y alcoholes alifáticos que tienen 1-3 átomos de carbono. Los hidrocarburos alifáticos incluyen metano, etano, propano, n-butano, isobutano, n-15 pentano, isopentano, neopentano y similares. Entre los hidrocarburos halogenados e hidrocarburos fluorados se incluyen fluoruro de metilo, perfluorometano, fluoruro de etilo, 1,1-difluoroetano (HFC-152a), 1,1,1-trifluoroetano (HFC 430a), 1,1,1,2-tetrafluoroetano (HFC 134a), pentafluoroetano, perfluoroetano, 2,2-difluoropropano, 1,1,1-trifluoropropano, perfluoropropano, perfluorobutano, perfluorociclobutano. Los clorocarburos y 20 clorofluorocarburos parcialmente hidrogenados para uso en la presente invención incluyen cloruro de metilo, cloruro de metileno, cloruro de etilo, 1,1,1-tricloroetano, 1,1-dicloro-1-fluoroetano (HCFC-141b), 1-clorol, 1-difluoroetano (HCFC142b), 1,1-dicloro-2,2,2-trifluoroetano (HCFC-123) y 1-cloro-1,2,2,2-tetra-fluoroetano (HCFC124). Los clorofluorocarburos completamente halogenados incluyen tricloromonofluoromentano (CFC11), 25 diclorodifluoromentano (CFC12), triclorotrifluoroetano (CFC113), diclorotetrafluoroetano (CFC114), cloroheptafluoropropano y diclorohexafluoropropano. No se prefieren los clorofluorocarburos completamente halogenados debido a su potencial de agotamiento del ozono. Los alcoholes alifáticos incluyen metanol, etanol, n-propanol e isopropanol. El agente de expansión inorgánico adecuado que es útil en la preparación de la espuma de la presente 30 invención incluye dióxido de carbono, nitrógeno, carbono, agua, aire, nitrógeno, helio y argón.

Los agentes de expansión químicos incluyen azodiisobutiro-nitruro azodicarbonámico, bencenosulfonhidrazida, 4,4-oxibencenosulfonilsemicarbazida, p-toluenosulfonilsemicarbazida, azodicarboxilato de bario, N,N'-dimetil-N,N'-dinitrosotereftalamida y trihidrazinotriazina. Preferentemente, con el fin de producir el producto deseado, el agente de expansión se 35

incorpora en la masa fundida de plástico en una cantidad que oscila entre aproximadamente el 0,005% y el 10% en peso del peso del material de plástico.

Como se ha detallado anteriormente, puede emplearse tanto un agente de expansión físico como un agente de expansión químico como parte del procedimiento de extrusión para formar el miembro 22 de núcleo de la presente invención. Sin embargo, se ha encontrado que 5 se prefiere la selección de un agente de expansión físico debido a que los agentes de expansión físicos permiten que el miembro 22 de núcleo del cierre 20 sintético de botellas se logre con una menor densidad, que es más próxima a la del corcho natural.

A este respecto, se prefiere un agente de expansión que es inerte. Aunque puede emplearse cualquier agente de expansión inerte deseado, el agente de expansión se 10 selecciona preferentemente del grupo que consiste en nitrógeno, dióxidos de carbono, dióxido de azufre, agua, aire, nitrógeno, helio y argón. Además, pueden emplearse hidrocarburos como agente de expansión que se seleccionan preferentemente del grupo que consiste en butano, isobuteno, pentano, isopentano y propano.

Además de obtener el miembro 22 de núcleo que posee una construcción con 15 características físicas similares al corcho natural, el cierre 20 de botellas sintético multicomponente-multicapa de la presente invención también comprende la primera capa 24 periférica/miembro de piel y al menos la segunda capa 25 periférica/miembro de piel. Las capas 24 y 25 periféricas/miembros de piel son de particular importancia en la obtención del cierre 20 sintético de botellas que puede satisfacer y superar todos los difíciles requisitos 20 impuestos a un cierre o tapón para la industria del vino.

Como se trata anteriormente, la industria del vino incorpora máquinas de encorchado que incorporan una pluralidad de mordazas móviles cooperantes que se mueven simultáneamente para comprimir el tapón de la botella hasta un diámetro sustancialmente más pequeño que el diámetro de la boca en la que se inserta el tapón. Entonces, una vez 25 comprimido completamente, el tapón es obligado a retirarse de las mordazas directamente en la botella para expandirse y cerrar y sellar inmediatamente la botella.

Debido a la operación de las mordazas cooperantes que se emplean para comprimir el tapón para la inserción en la botella, los bordes afilados de los miembros de mordaza se fuerzan en ajuste íntimo con la superficie externa del tapón. Aunque el material de corcho ha 30 sido satisfactorio en resistir al daño permanente de los bordes de la mordaza en la mayoría de los casos, otros tapones sintéticos de la técnica anterior han sido incapaces de resistir estas fuerzas de corte. Como resultado, en la superficie externa del tapón se forman cortes longitudinales, líneas de rayado o rendijas, permitiendo que el líquido se filtre del interior al exterior de la botella. 35

El cierre 20 de botellas sintético multicomponente/multicapa de la presente invención elimina este problema inherente que existente con el corcho y los cierres sintéticos de la técnica anterior, incorporando la primera capa 24 periférica/miembro de piel que rodea y envuelve sustancialmente toda la superficie 21 externa del miembro 22 de núcleo. Además, mediante la formación de la primera capa 24 periférica/miembro de piel de material resistente 5 al rayado duro de alta densidad, el cierre 20 sintético de botellas vence todas las dificultades de la técnica anterior y logra un cierre de botellas que tiene propiedades físicas iguales a o superiores a las del material de corcho convencional.

En la realización preferida, la primera capa 24 periférica/miembro de piel se forma a partir de material de plástico idéntico o similar al material de plástico empleado para el 10 miembro 22 de núcleo. Sin embargo, como se detalla más adelante, las características físicas conferidas a la primera capa 24 periférica/miembro de piel se diferencian sustancialmente de las características físicas del miembro 22 de núcleo.

La primera capa 24 periférica/miembro de piel comprende un espesor que oscila entre aproximadamente 0,05 y 5 milímetros y más preferentemente entre aproximadamente 0,1 y 2 15 milímetros. Aunque se ha encontrado que estos intervalos son eficaces para producir el cierre 20 sintético de botellas que es completamente funcional y alcanza todos los objetivos deseados, la realización preferida para botellas de vino comprende un espesor de entre aproximadamente 0,1 y 1 milímetro.

En la producción de la primera capa 24 periférica/miembro de piel y en el logro de la 20 superficie fuerte resistente al rayado y al marcado deseado para el miembro 22 de núcleo, la primera capa 24 periférica/miembro de piel comprende preferentemente una densidad que oscila entre aproximadamente 300 kg/m3 y 1.500 kg/m3. Lo más idealmente, se ha encontrado que la densidad de la primera capa 24 periférica/miembro de piel oscila entre aproximadamente 750 kg/m3 y 1.000 kg/m3. 25

Además, como se ha tratado completamente anteriormente, otras dificultades encontradas con los cierres sintéticos de la técnica anterior incluyen una incapacidad para recibir y/o retener signos impresos sobre la superficie del cierre, a menos que el cierre se trate para mejorar la adhesión de la tinta. Normalmente, los postratamientos requeridos empleados incluyen exposiciones a corona, llama o plasma. Como estos procedimientos de aplicación sólo 30 pueden usarse después de producirse completamente el cierre sintético, se contrae un gasto adicional sustancial. Además, se ha encontrado en muchos casos que estos postratamientos hacen que se degrade la superficie del cierre sintético.

Otro problema detallado anteriormente con respecto a los cierres sintéticos de la técnica anterior es la incapacidad de muchos de estos cierres de la técnica anterior para poder 35

extraerse de una botella o recipiente, tal como una botella de vino, sin requerir excesivas fuerzas de extracción. Además, la suave inserción del cierre en una botella ha sido otra área de dificultad, adhiriéndose muchos cierres sintéticos a la superficie interior de la botella antes de que el cierre se haya ajustado completamente a la botella.

Con el fin de vencer estas dificultades de la técnica anterior y proporcionar el cierre 20 5 sintético multicomponente/multicapa que elimina totalmente y completamente todas las desventajas y dificultades de la técnica anterior, la segunda capa 25 periférica/miembro de piel se incorpora sobre la misma, que rodea la periferia y que envuelve sustancialmente toda la superficie 23 externa de la primera capa 24 periférica/miembro de piel. Además, formando la segunda capa 25 periférica/miembro de piel a partir de material de plástico o mezclas 10 especialmente seleccionadas se obtienen todos los atributos deseados de recepción y adhesión de tinta, además del ajuste por fricción controlado a la superficie de la botella o el recipiente. Como resultado, el cierre 20 sintético de botellas posee todos los atributos físicos requeridos para un cierre eficaz para botellas de vino y, como resultado, se logra un cierre de botellas que tiene propiedades físicas iguales a o superiores a las del material de corcho 15 convencional.

En la realización preferida, la segunda capa 25 periférica/miembro de piel se forma a partir de material de plástico idéntico o similar al material de plástico empleado para el miembro 22 de núcleo y/o la primera capa 24 periférica/miembro de piel. Sin embargo, como se detalla más adelante, en la segunda capa periférica/miembro de piel se incorporan aditivos 20 o mezclas de materiales específicos con el fin de proporcionar las características físicas precisamente deseadas que se buscan.

La segunda capa 25 periférica/miembro de piel comprende un espesor que oscila entre 0,05 mm y 5 mm. Además, la segunda capa 25 periférica/miembro de piel comprende preferentemente una densidad que oscila entre aproximadamente 100 kg/m3 y 1000 kg/m3. 25 Empleando estos intervalos, en combinación con los intervalos detallados anteriormente para el miembro 22 de núcleo y la primera capa 24 periférica/miembro de piel, se realiza un cierre 20 sintético de botellas completamente funcional altamente eficaz que posee todos los atributos físicos deseados buscados en la industria y, hasta la fecha, totalmente incapaz de proporcionarse. 30

Si se desea, el cierre 20 de botellas sintético multicomponente/multicapa de la presente invención también puede incorporar la tercera capa 26 periférica/miembro de piel formada que rodea la periferia en interajuste unido con la segunda capa 25 periférica/miembro de piel. Si todos los atributos físicos deseados que se buscan no pueden proporcionarse por la segunda capa 25 periférica/miembro de piel, o si se desean características, pigmentos, colores únicos 35

especiales y similares, puede emplearse la tercera capa 26 periférica/miembro de piel. De esta forma, siempre se asegura que el cierre 20 de botellas sintético multicomponente/multicapa resultante obtenido pueda proporcionar todos los atributos físicos y características inherentes que se buscan.

En aquellos casos en los que se emplea la tercera capa 26 periférica/miembro de piel, 5 la tercera capa 26 periférica/miembro de piel se forma preferentemente a partir de material de plástico sustancialmente idéntico a o similar al material de plástico empleado para la primera capa 25 periférica. Sin embargo, como se detalla más completamente más adelante, en la segunda capa 26 periférica/miembro de piel se incorporarían aditivos y/o mezclas de materiales especiales con el fin de obtener las características de rendimiento y/o el aspecto 10 físico precisamente deseados buscados.

En la mayoría de las aplicaciones, con el fin de conferir las características y atributos deseados al cierre 20 sintético, la tercera capa 26 periférica/miembro de piel comprende un espesor que oscila entre 0,05 mm y 5 mm Además, la tercera capa 26 periférica/miembro de piel comprende preferentemente una densidad que oscila entre aproximadamente 100 kg/m3 y 15 1000 kg/m3.

Según la presente invención, el cierre 20 de botellas sintético multicomponente-multicapa debe formarse con la primera capa 24 periférica/miembro de piel íntimamente unida a sustancialmente toda la superficie 21 del miembro 22 de núcleo y con la segunda capa 25 periférica/miembro de piel íntimamente unida a sustancialmente toda la superficie 23 de la 20 primera capa 24 periférica/piel superficie. Además, si se emplea, la tercera capa 26 periférica/miembro de piel debe estar íntimamente unida a sustancialmente toda la superficie 30 de la segunda capa 25 periférica. Si existe cualquier área grande sin unir podrían producirse trayectorias de flujo para el gas y el líquido. Por consiguiente, se requiere el interajuste unido íntimo seguro de la primera capa 24 periférica/miembro de piel al miembro 22 de núcleo para 25 obtener un cierre de botellas para la industria del vino.

Con el fin de lograr esta interconexión unida integral entre las capas 24, 25 y 26 periféricas/miembros de piel y el miembro 22 de núcleo, las capas 24, 25 y 26 periféricas/miembros de piel se forman alrededor del miembro 22 de núcleo de un modo que se asegure el ajuste unido íntimo. Preferentemente, el interajuste unido íntimo seguro deseado 30 se obtiene empleando uno o dos procedimientos de extrusión alternativos. En el primer procedimiento de extrusión, el miembro 22 de núcleo, la primera capa 24 periférica/miembro de piel, la segunda capa 25 periférica/miembro de piel y, si se desea, la tercera capa 26 periférica/miembro de piel se coextruyen simultáneamente usando equipo de extrusión muy conocido. En el segundo procedimiento de extrusión, el miembro 22 de núcleo se forma y 35

preferentemente se enfría. Entonces, la primera capa 24 periférica/miembro de piel se extruye sobre la superficie del miembro 22 de núcleo, mientras que el miembro 22 de núcleo preformado se alimenta por el equipo de extrusión. Después de esto, la segunda capa 25 periférica/miembro de piel se extruye sobre primera capa 24 periférica/miembro de piel a medida que el componente preformado se alimenta por el equipo de extrusión. Usando un 5 procedimiento similar, la tercera capa 26 periférica/miembro de piel se extruye sobre la segunda capa 25 periférica/miembro de piel. Empleando cualquier procedimiento se obtiene el interajuste unido íntimo de la capas 24, 25 y 26 periféricas/miembros de piel al miembro 22 de núcleo, estando todas las capas íntegramente ajustadas entre sí.

Empleando la enseñanza de la presente invención, el cierre 20 de botellas sintético 10 multicomponente/multicapa de la presente invención y mostrado en la FIGURA 2 puede producirse coextruyendo el miembro 22 de núcleo simultáneamente con la primera capa 24 periférica/miembro de piel y la segunda capa 25 periférica/miembro de piel para proporcionar un producto final en el que las capas 24 y 25 periféricas/miembros de piel están íntimamente unidos entre sí y al miembro 22 de núcleo en una única operación continua. Usando este 15 procedimiento de coextrusión de tres componentes, las capas coextruídas alargadas continuas que forman el cierre 20 sintético de botellas se forman completamente en un único procedimiento de extrusión de múltiples componentes y, una vez completado, están listas para el procesamiento final. En ese momento, el material de múltiples componentes alargado producido se corta sólo a la longitud precisa deseada para formar cierres 20 sintéticos de 20 botellas, completándose así las etapas de producción requeridas.

Después de haberse formado cada cierre 20 de botellas con la longitud deseada, el chaflán, si se necesita, se forma en cada extremo de las capas 24 y 25 periféricas/miembros de piel con el fin de proporcionar los beneficios detallados anteriormente. Una vez se ha logrado el chaflán o radio, el cierre 20 sintético de botellas ya está listo para la distribución al 25 consumidor deseado, aparte de la impresión si se desea.

En la construcción alternativa, el miembro 22 de núcleo se forma como un producto espumado extruído continuo alargado y se enfría o se deja enfriar hasta que esté listo para el posterior procesamiento. Entonces, siempre que se desee, la longitud alargada continua que forma el miembro 22 de núcleo se alimenta por una máquina de cabezal transversal que 30 permite que la primera capa 24 periférica/miembro de piel se extruya sobre el miembro 22 de núcleo y se posicione en la localización deseada que rodea la periferia del miembro 22 de núcleo en interajuste unido íntimo sobre ella. Además, simultáneamente a la extrusión de la primera capa 24 periférica/miembro de piel sobre el miembro 22 de núcleo se extruye la segunda capa 25 periférica y se aplica por separado a la superficie 23 externa de la primera 35

capa 24 periférica/miembro de piel. Empleando este procedimiento de extrusión, la segunda capa 25 periférica/miembro de piel se une íntimamente y se fija íntegramente en su totalidad a la superficie 23 de la primera capa 24 periférica/miembro de piel.

Alternativamente, si se desea, la primera capa 24 periférica/miembro de piel se extruye sobre el miembro 22 de núcleo como se ha detallado anteriormente y o se enfría o se deja 5 enfriar. Entonces, si se desea, el miembro 22 de núcleo preformado con la primera capa 24 periférica/miembro de piel se alimenta por una máquina de cabezal transversal que permite que la segunda capa 25 periférica/miembro de piel se extruya sobre la primera capa 24/miembro de piel en ajuste unido íntimo a la superficie 23 de la misma.

Usando estos procedimientos de producción idénticos, el cierre 20 de botellas mostrado 10 en la FIGURA 3 también se fabrica, si se desea, con la tercera capa 26 externa/miembro de piel. Como se ha detallado anteriormente, si todos los atributos deseados no se incorporan en la segunda capa 25 externa/miembro de piel, se forma una tercera capa 26/miembro de piel que rodea la periferia y que envuelve completamente la segunda capa 25 externa/miembro de piel. 15

Empleando cualquiera de los dos procedimientos de extrusión alternativos completamente detallados anteriormente, la tercera capa 26 externa/miembro de piel se extruye sobre la superficie 30 de la primera capa 25 externa/miembro de piel que rodea la periferia completa en ajuste con la misma, y se asegura a la misma en interajuste unido a toda la superficie 30. Como resultado, se eliminan zonas abiertas o vacíos y se proporciona el 20 ajuste unido con seguridad de la tercera capa 26 periférica/miembro de piel a la segunda capa 25 periférica/miembro de piel.

Una vez se ha completado el producto de múltiples componentes, la longitud alargada del material se corta a la longitud deseada para formar el cierre 20 de botellas. Como se ha detallado anteriormente, si se desea, se forma un chaflán o radio en las capas periféricas 25 externas para obtener el producto final achaflanado.

En otra realización alternativa, el cierre 20 sintético de botellas de la presente invención se forma empleando técnicas de moldeo por inyección generalmente convencionales. Como es muy conocido, el moldeo por inyección es un procedimiento de fabricación en el que el plástico se fuerza en una cavidad de molde a presión. La cavidad de molde es esencialmente una 30 negativa de la parte que se produce y la cavidad se llena de plástico, y el plástico cambia de fase a un sólido, produciendo una positiva. Normalmente, las presiones de inyección oscilan de 34,5 a 137,9 MPa (5.000 a 20.000 psi). Debido a las altas presiones implicadas, el molde debe cerrarse con abrazaderas durante la inyección y el enfriamiento.

Empleando este procedimiento se forman simultáneamente una pluralidad de cierres 20 35

de botellas separados e independientes en un molde de múltiples cavidades que tiene la forma y configuración precisamente deseadas. Por consiguiente, si se desean bordes biselados o achaflanados, la configuración deseada se incorpora en el molde, produciéndose así un producto con la forma final deseada.

Normalmente, el moldeo por inyección se emplea para producir productos que tienen 5 una única composición. Sin embargo, si se desea, el miembro 22 de núcleo puede formarse con la primera capa 24 periférica externa/miembro de piel, la segunda capa 25 periférica externa/miembro de piel, y si se desea, la tercera capa 26 periférica externa/miembro de piel que rodea y está íntimamente unida a la misma usando técnicas alternativas tales como moldeo de múltiples etapas y moldes multicomponentes. Empleando estos procedimientos se 10 forman cierres 20 sintéticos de botellas de la presente invención en un procedimiento de moldeo por inyección, si se desea, consiguiéndose el cierre de botellas sintético multicapa-multicomponente único de la presente invención.

Como se ha tratado anteriormente, se requiere el interajuste unido íntimo de las capas periféricas 24, 25 y 26/miembros de piel al miembro 22 de núcleo y entre sí para proporcionar 15 un cierre 20 sintético de botellas que puede usarse en la industria del vino. A este respecto, aunque se ha encontrado que los procedimientos detallados anteriormente proporcionan interajuste unido íntimo seguro de las capas periféricas 24, 25 y 26/miembros de piel al miembro 22 de núcleo y entre sí, pueden emplearse capas o productos químicos de unión alternativos que dependen de los materiales particulares usados para formar el miembro 22 de 20 núcleo y las capas periféricas 24, 25 y 26/miembros de piel.

Si se desea pueden emplearse agentes de unión muy conocidos o capas de ligadura sobre la superficie externa del miembro 22 de núcleo y/o la superficie externa de las capas periféricas 24 y 25/miembros de piel con el fin de asegurar el interajuste unido íntimo seguro de cada capa 24, 25 y 26 periférica/miembro de piel. Si se emplea una capa de ligadura, la 25 capa de ligadura estaría interpuesta eficazmente entre el miembro 22 de núcleo y la primera capa 24 periférica/miembro de piel, además de entre la primera capa 24 periférica/miembro de piel y la segunda capa 25 periférica/miembro de piel y, si se desea, la segunda capa 25 periférica/miembro de piel y la tercera capa 26 periférica/miembro de piel para proporcionar interajuste unido íntimo uniendo eficazmente cada capa periférica y el miembro 22 de núcleo a 30 la capa de ligadura posicionada entremedias. Sin embargo, independientemente de qué proceso o procedimiento de unión se emplee, todas estas realizaciones alternativas están dentro del alcance de la presente invención, proporcionando un cierre de botellas sintético que puede vencer todas las dificultades e inconvenientes de la técnica anterior.

Como se ha detallado anteriormente, puede emplearse una amplia variedad de 35

materiales de plástico para producir el cierre 20 de botellas sintético multicomponente- multicapa extruido de la presente invención. Aunque puede emplearse cada uno de los materiales de plástico detallados en este documento para tanto el miembro 22 de núcleo como las capas periféricas 24, 25 y 26/miembros de piel, el material de plástico preferido para formar tanto el miembro 22 de núcleo como las capas periféricas 24, 25 y 26/miembros de piel 5 comprende uno o más seleccionados del grupo que consiste en polietilenos de media densidad, polietilenos de baja densidad, polietilenos con catalizador de metaloceno, polipropilenos, poliésteres, copolímeros de etileno-acrilato de butilo, copolímeros de acetato de vinilo, copolímeros de etileno-acrilato de metilo, y mezclas de estos compuestos.

También se ha descubierto que las capas 24, 25, 26 periféricas externas/miembros de 10 piel pueden comprender una composición termoplástica que se diferencia de la composición termoplástica empleada para el miembro 22 de núcleo. A este respecto, las capas 24, 25 y 26 periféricas externas/miembros de piel pueden comprender uno o más seleccionados del grupo que consiste en poliuretanos termoplásticos espumables o no espumables, olefinas termoplásticas, vulcanizados termoplásticos, poliolefinas flexibles, fluoroelastómeros, 15 fluoropolímeros, polietilenos, teflones y mezclas de los mismos. Además, las capas 24, 25 y 26 periféricas/miembros de piel pueden formarse a partir de elastómeros olefínicos termoplásticos tales como Petrothene TPOE, uretanos termoplásticos, poliésteres termoplásticos y otras preparaciones de producto similares.

Si se desea, la superficie expuesta externa del cierre 20 sintético de botellas puede 20 fabricarse incorporando una configuración, diseño o estructura superficial particular. En particular, la superficie 35 externa de la capa 26 periférica/miembro de piel, si se emplea la realización de la FIGURA 3, o la superficie 30 externa de la capa 25 periférica/miembro de piel, si se emplea la realización de la FIGURA 2, puede formarse incorporando la configuración, diseño o estructura precisamente deseada que se busca. 25

Normalmente, con el fin de emplear este aspecto de la presente invención, la superficie 30 externa o la superficie 35 externa se graba en relieve con un diseño o configuración particular durante el procedimiento de extrusión o después de la formación del cierre 20 sintético. De esta forma, cualquier patrón, diseño deseado o cualquier otro elemento visualmente distintivo se forma directamente sobre la superficie expuesta externa del cierre 20 30 sintético de botellas con el fin de proporcionar una configuración única fácilmente distinguible y/o para establecer atributos físicos deseados.

Como se muestra en las FIGURAS 4 y 5, el cierre 20 sintético se representa incorporando la capa 26 periférica/miembro de piel sobre la que se ha formado un patrón de tipo escama de pescado visualmente distintivo sobre la superficie 35. Además de proporcionar 35

una superficie externa visualmente distintiva, el patrón de escama de pescado, como se muestra claramente en la FIGURA 5, incorpora una pluralidad de superficies inclinadas que se solapan en las que cada "escama" individual comprende un extremo superior grueso que se inclina hacia abajo a un extremo inferior delgado. Como resultado, orientando apropiadamente el cierre 20 sintético durante el procedimiento de inserción en una botella, esta configuración 5 promueve la facilidad de inserción en la botella, a la vez que se requiere fuerza adicional para extraer el cierre 20 de la botella debido al aumento de las fuerzas de fricción que se ejercen sobre la superficie interior de la botella después de insertarse el cierre 20 en su interior.

Un patrón de superficie adicional que puede formarse sobre la superficie expuesta externa del cierre 20 sintético es una pluralidad de pequeños orificios u hoyuelos. Esto se logra 10 fácilmente empleando una estampación en relieve o formando el sistema como se desvela en las FIGURAS 6 y 7.

Como se muestra en las FIGURAS 6 y 7, una pluralidad de ruedas 36 de estampación en relieve o de formación generalmente circulares están rotacionalmente montadas en relación cooperante separada yuxtapuesta entre sí, definiendo una zona 37 de formación común. 15 Además, cada rueda 36 de estampación en relieve o de formación incorpora una pluralidad de pernos 38 que se extienden radialmente formados sobre la superficie externa de la misma. En la realización preferida, la zona 37 de formación está dimensionada para recibir cierres 20 sintéticos individualmente formados y miembros de varilla alargados completamente fabricados antes de cortarse en miembros de cierre individuales. 20

Pasando el cierre 20 sintético tanto individualmente como en forma de varilla por la zona 37 de formación, los pernos 38 que se extienden radialmente de cada rueda 36 de formación penetran en la superficie externa del cierre 20, confiriendo los pequeños microagujeros deseados en la superficie de los mismos. De esta forma se consigue el agujero deseado. Formando una pluralidad de pequeños microagujeros en la superficie externa del 25 cierre 20, las tintas de impresión pueden penetrar y ser absorbidas por la superficie, potenciándose así la retención de tintas de impresión sobre los mismos.

Usando este procedimiento de formación puede formarse prácticamente cualquier diseño, patrón o construcción superficial deseados sobre la superficie externa del cierre 20 sintético de botellas. Con el fin de lograr la presentación visual deseada, cada rueda 36 de 30 formación incorporaría la forma particular o el elemento superficial deseado, que entonces se aplicaría a la superficie externa del cierre 20 sintético. Como resultado, cualquier patrón, diseño, etc., deseado puede formarse o grabarse en relieve rápida y fácilmente sobre la superficie externa del cierre 20.

Además de formarse una configuración superficial deseada empleando una pluralidad 35

de ruedas de estampación en relieve o de formación, sobre la superficie externa del cierre 20 puede lograrse una construcción superficial de piel de tiburón empleando un procedimiento de fractura del fundido. Como se conoce en la técnica de la formación de películas, si la tensión de corte supera un valor crítico, se produce una inestabilidad en la función de flujo que puede establecer una región inestable en la vecindad del orificio del molde. Esto hace que el fundido 5 que fluye cambie de adherente a deslizante cambiando el coeficiente de fricción discontinuamente. Como resultado se manifiesta una fractura del fundido, produciendo una superficie áspera y periódicamente deformada.

Empleando este procedimiento puede lograrse esta superficie áspera y deformada, similar a un aspecto de piel de tiburón. Además de proporcionar un aspecto visualmente 10 distintivo, esta configuración superficial también potencia las fuerzas de extracción requeridas para sacar el cierre 20 sintético de botellas de un recipiente. Como resultado se logran beneficios sustanciales.

La composición particular empleada para la capa 24 periférica/miembro de piel se selecciona para resistir las fuerzas de compresión impuestas sobre la misma por las mordazas 15 de la máquina de encorchado. Sin embargo, muchos polímeros diferentes, como se ha detallado anteriormente, pueden resistir estas fuerzas y, como resultado, pueden emplearse para la capa 24 periférica/miembro de piel. A este respecto, una característica principal de la presente invención es el tipo de material usado para la capa 24 periférica/miembro de piel, además del descubrimiento de que una capa 24 periférica/miembro de piel sustancialmente 20 sólida basada en plástico no espumado o espumado se fija bien alrededor de y se une al núcleo 22 central del plástico espumado para producir un cierre sintético de múltiples capas que puede resistir las fuerzas de una máquina de corcho. La capacidad de la presente invención para resistir estas fuerzas sin fuga de producto existe, aunque la carga de polvo del corcho está presente entre el núcleo y la capa 24 periférica/miembro de piel. 25

Con el fin de formar el cierre 20 sintético de botellas con todas las propiedades físicas y químicas inherentes deseables detalladas anteriormente, un compuesto que se ha encontrado que es el más ventajoso de emplear para la capa 24 periférica/miembro de piel es polietileno con catalizador de metaloceno. Como se detalla más adelante, la capa 24 periférica/miembro de piel puede comprender el 100% de polietileno con catalizador de metaloceno o, si se desea, 30 el polietileno con catalizador de metaloceno puede entremezclarse con un polietileno. A este respecto se ha encontrado que la capa 24 periférica/miembro de piel comprende preferentemente entre aproximadamente el 25% y el 100% en peso basado en el peso de la composición entera de uno o más polietilenos seleccionados del grupo que consiste en polietilenos de media densidad, polietilenos de densidad media-baja y polietilenos de baja 35

densidad.

Con el fin de demostrar la eficacia de esta realización de la presente invención se produjo un suministro de cierres 20 sintéticos empleando el 100% en peso de polietileno con catalizador de metaloceno para la capa 24 periférica/miembro de piel. Este suministro de cierres 20 sintéticos de botellas se identificó como Cierre sintético A y se probó en combinación 5 con cierres de botellas de corcho natural y cierres 20 sintéticos de botellas según la presente invención usando formulaciones alternativas para la capa 24 periférica/miembro de piel. Las formulaciones empleadas para estas muestras comparativas se detallan más adelante junto con los datos de prueba que demuestran la eficacia de todas las realizaciones alternativas de la presente invención. 10

Otra formulación que se ha encontrado que es altamente eficaz en la proporción de una capa 24 periférica/miembro de piel que satisface todos los atributos físicos y químicos requeridos para obtener un cierre 20 sintético de botellas comercialmente viable es un poliuretano termoplástico de tipo poliéter.

Empleando este material y formando el material que rodea la periferia en ajuste unido a 15 cualquier miembro 22 de núcleo espumado deseado se obtiene un cierre sintético multicapa altamente eficaz que puede satisfacer y superar todos los requisitos para un cierre de botella de vino.

En la construcción preferida de esta realización, el poliuretano termoplástico de tipo poliéter particular empleado para la formación de la capa 24 periférica/miembro de piel 20 comprende Elastollan LP9162 fabricado por BASF Corporation de Wyandotte, Michigan. Como se detalla más adelante en los datos de prueba proporcionados, se ha encontrado que este compuesto, denominado en lo sucesivo Cierre sintético B, produce la capa 24 periférica/miembro de piel en combinación con el miembro 22 de núcleo que proporciona todas las características físicas y químicas requeridas para obtener un cierre 20 sintético altamente 25 eficaz para la industria del vino.

Además de emplear el poliuretano termoplástico de tipo poliéter detallado anteriormente, otro compuesto que se ha encontrado que es altamente eficaz en proporcionar todos los atributos deseables requeridos para la capa 24 periférica/miembro de piel es una mezcla de olefinas termoplásticas y vulcanizados termoplásticos. En la realización preferida, la 30 mezcla de olefinas termoplásticas y vulcanizados termoplásticos comprende entre aproximadamente el 10% y el 90% en peso basado en el peso de toda la composición de la olefina termoplástica y entre aproximadamente el 10% y el 90% en peso basado en el peso de toda la composición del vulcanizado termoplástico. Como se detalla más adelante en los datos de prueba, la construcción del cierre 20 sintético usando la capa 24 periférica/miembro de piel 35

formada a partir de esta mezcla, denominada más adelante Cierre sintético C, proporciona un cierre de botellas de vino que supera todos los requisitos impuestos al mismo.

Otro compuesto que también se ha encontrado que proporciona una capa 24 periférica/miembro de piel altamente eficaz para el cierre 20 sintético de la presente invención comprende poliolefinas flexibles fabricadas por Huntsman Corporation de Sal Lake City, Utah. 5 Estos compuestos se comercializan bajo la marca registrada REXflex FPO y comprenden polímeros homogéneos sintetizados en reactor producidos bajo tecnología de su propiedad que obtiene polímeros que tienen combinaciones únicas de propiedades.

En otra realización alternativa se obtiene un cierre 20 sintético de botellas altamente eficaz empleando polietilenos con catalizador de metaloceno, tanto independientemente como 10 en combinación con uno seleccionado del grupo que consiste en polietilenos de baja densidad, polietilenos de media densidad y polietilenos de media-baja densidad. En esta realización, estos materiales se emplean preferentemente para tanto el miembro 22 de núcleo como la capa 24 periférica/miembro de piel.

Con el fin de proporcionar el cierre 20 de botellas con una construcción que proporcione 15 todos los atributos deseados para un cierre de botella de vino, el cierre 20 incorpora la segunda capa 25 periférica/miembro de piel que está específicamente formulada para proporcionar el ajuste de sellado libre de fuga seguro con las paredes interiores de la botella, mientras que también se asegura que el cierre 20 sea extraíble, si se desea, usando fuerzas de extracción normales. Además, la segunda capa 25/miembro de piel también comprende una 20 construcción que tanto recibe como retiene tinta de impresión sin requerir tratamientos superficiales especiales tales como exposiciones a corona, plasma o llama, o se formula para proteger la tinta impresa sobre la superficie 23 de la capa 24.

Además de formularse a partir de uno o más de los materiales termoplásticos detallados anteriormente, la segunda capa 25/miembro de piel comprende preferentemente 25 poliuretano termoplástico puro o poliuretano termoplástico mezclado con siliconas o poliolefinas de alto peso molecular. Alternativamente, si se desea, con el fin de optimizar la capacidad de extracción del cierre 20 de la botella, la segunda capa 25/miembro de piel puede comprender uno o más seleccionados del grupo que consiste en compuestos basados en teflón y polietilenos de peso molecular ultra-alto (OHMVVPE). Además, si se desea, la segunda capa 30 25/miembro de piel puede comprender un material de poliuretano tal como Elastollan LP 9162 fabricado por BASF Corporation de Wyandotte, Michigan, debido al bajo coeficiente de fricción proporcionado por este producto.

Otros compuestos adicionales que se han encontrado que proporcionan capas 25 periféricas/miembros de piel altamente eficaces para formar cierres 20 sintéticos de botellas 35

según la presente invención comprenden teflón, compuestos fluoroelastoméricos y fluoropolímeros. Se ha encontrado que estos compuestos, si se emplean individualmente o en combinación entre sí o con los otros compuestos detallados anteriormente, son altamente eficaces en la producción de una capa 25 periférica externa/miembro de piel que puede satisfacer todos los requisitos inherentes para el cierre 20 sintético de botellas. 5

Además, también se ha descubierto que los aditivos pueden incorporarse en la capa 25 periférica externa/miembro de piel con el fin de potenciar adicionalmente la realización del cierre 20 sintético de botellas resultante. Como se ha detallado anteriormente, estos aditivos adicionales incluyen aditivos resistentes al deslizamiento, agentes lubricantes y compuestos de sellado. 10

Además de establecer una formulación para la capa 25 periférica/miembro de piel que satisfaga los requisitos para el sellado y la extracción, el cierre 20 sintético preferido también puede recibir y retener las tintas de impresión para permitir que cualquier diseño, logo, nombre, etc., se imprima sobre el mismo sin requerir tratamientos posproducción. A este respecto, además de emplear las formulaciones de material detalladas anteriormente, la capa 25 15 periférica/miembro de piel puede incorporar aditivos adicionales tales como tierra de diatomeas con el fin de adsorber la tinta de impresión, o puede comprender una formulación para proteger la tinta de impresión situada sobre la capa 24 periférica/miembro de piel.

Como se ha detallado anteriormente, el cierre 20 sintético puede incorporar la tercera capa 26 periférica/miembro de piel. En general, se ha encontrado que la tercera capa 26 20 periférica/miembro de piel se emplea cuando los atributos deseados no pueden incorporarse en la segunda capa 25 periférica/miembro de piel.

Preferentemente, la tercera capa 26 periférica/miembro de piel se forma a partir de un poliuretano termoplástico que es o puro o está mezclado con cualquier material de plástico deseado y/o aditivos detallados anteriormente en referencia a la segunda capa 25 25 periférica/miembro de piel. Si se emplea, la tercera capa 26/miembro de piel se forma a partir de los materiales detallados anteriormente que se requieren para obtener los atributos adicionales deseados.

Además, las capas 25 y 26 periféricas/miembros de piel también puede incorporar aditivos especiales tales como pigmentos, colorantes, colores, etc., con el fin de lograr efectos 30 visuales especiales, un aspecto tridimensional, aspecto texturizado real o elementos sensibles a la luz negra o ultravioleta. Además, de este modo también pueden incorporarse trazadores o identificadores especiales con el fin de permitir que el cierre sintético resultante sea identificable en cualquier momento durante su distribución y venta.

Si se desea, las capas 25 y 26 periféricas/miembros de piel pueden comprender el 35

polímero de plástico deseado como se ha detallado anteriormente en combinación mezclada con polvo de corcho. La relación de polvo de corcho con respecto al polímero de plástico puede oscilar entre aproximadamente 10 y 90 partes de polvo de corcho con respecto a 90 y 10 partes del polímero de plástico. Incorporando el polvo de corcho pueden emplearse tintas secadas al aire como es común en la industria del corcho natural. 5

Cualquiera de los compuestos detallados en este documento para producir la capa 24, 25, y 26 periférica/miembros de piel puede emplearse usando los procedimientos de extrusión detallados anteriormente para producir una capa/miembro de piel que está bien e íntegramente unida al miembro adyacente, tanto como una capa externa espumada como una capa externa no espumada. Además, estos compuestos también pueden emplearse usando los 10 procedimientos de moldeo detallados anteriormente para producir el cierre 20 sintético de botellas multicomponente-multicapa deseado de la presente invención.

Además, también se ha descubierto que otros aditivos adicionales pueden incorporarse en el miembro 22 de núcleo y/o las capas periféricas 24, 25 y 26/miembros de piel del cierre 20 sintético con el fin de proporcionar más mejoras y características de rendimiento deseables. 15 Estos aditivos adicionales incorporan agentes antimicrobianos, compuestos antibacterianos y o materiales eliminadores de oxígeno.

Los aditivos antimicrobianos y antibacterianos se incorporan en la presente invención para conferir un grado adicional de confianza ya que en presencia de un líquido es extremadamente remota la posibilidad de crecimiento microbiano o bacteriano. Estos aditivos 20 tienen una capacidad de liberación a largo plazo y aumentan más la estabilidad en almacén sin más tratamientos por aquellos que participan en el embotellamiento del vino. Se ha mostrado que esta tecnología produce resultados a corto, además de a largo plazo (destrucciones microbianas y bacterianas en tan sólo diez minutos durando la eficacia a largo plazo durante decenas de años) que no pueden lograrse con un producto natural. Un aditivo adicional 25 empleado en la presente invención es un sistema eliminador de oxígeno. Como el oxígeno es el peor enemigo del vino, este sistema eliminará a efectos prácticos la posibilidad de oxidación del vino.

El oxígeno diatómico libre tiene un efecto antagonista sobre el vino tranquilo. La oxidación se produce durante un periodo de tiempo que hace que la bebida sea imbebible. Sin 30 embargo, durante el procedimiento de embotellamiento existe la posibilidad de que el oxígeno quede atrapado en el espacio de cabeza entre el vino y el cierre, el oxígeno se solubilice y se libere del vino, y/o el oxígeno se libere de o permee por el cierre.

Con el fin de reducir la posibilidad de esta oxidación, en el vino se incorpora un eliminador de oxígeno en el cierre sintético para extender y preservar la frescura y la 35

estabilidad en almacén del producto. Los concentrados de eliminadores de oxígeno tales como ascorbato de sodio, sulfito de sodio, edetato de dipotasio (EDTA de dipotasio), hidroquinona y sustancias similares se usan para unir activamente oxígeno libre a diferencia de capas de barrera pasivas tales como vidrio y/o polímeros de barrera. El oxígeno que reside en el espacio de cabeza después del embotellamiento y el oxígeno disuelto en el vino quedan sin afectar por 5 las barreras pasivas, pero la concentración se reduce en presencia de los eliminadores de oxígeno.

Con un eliminador de oxígeno, el sistema de cierre puede diseñarse con tanto protección activa como pasiva de la oxidación y producir una estabilidad en almacén prolongada y una mejora de la calidad del vino. La capacidad de eliminación del oxígeno del 10 cierre queda inactiva durante todo el procedimiento de embotellamiento hasta que el mecanismo se activa en presencia de humedad. Otra ventaja importante de esta capacidad de eliminación del oxígeno es la posibilidad de eliminar la necesidad de vacío en el espacio de cabeza antes de la inserción del cierre; por tanto, se elimina una variable en la operación de embotellamiento de vino tranquilo. 15

La oxidación en el vino también se acelera por temperaturas elevadas. Debido a que la cinética del mecanismo de reacción del sistema de eliminación también aumenta con la temperatura, los cierres que contienen eliminadores de oxígeno proporcionan elevados niveles de protección contra la oxidación. Con referencia a las FIGURAS 8, 9 y 10, los resultados ventajosos altamente eficaces obtenidos empleando un eliminador de oxígeno en la presente 20 invención se detallan completamente.

Empleando cualquier combinación deseada de estos agentes o aditivos se realiza un cierre sintético más potenciado que puede proporcionar un rendimiento de producto que hasta la fecha ha sido incapaz de ser proporcionado por tanto cierres de corcho como cierres sintéticos convencionales. 25

EJEMPLOS

Con el fin de demostrar la eficacia de la presente invención se produjeron y se probaron una pluralidad de muestras de cierres 20 sintéticos de botellas multicomponente/multicapa fabricados según la presente invención. Estos productos de muestra se produjeron empleando polietileno con catalizador de metaloceno y polietileno de baja densidad entremezclados entre 30 sí en los intervalos detallados anteriormente para formar el miembro 22 de núcleo. En la formación del miembro 22 de núcleo de cada producto de muestra, los dos compuestos se entremezclaron y se formaron usando equipo de extrusión de espumas convencional. En la formación de la capa 24 periférica/miembro de piel, los diversos compuestos detallados anteriormente se emplearon para producir realizaciones alternativas del cierre 20 sintético de la 35

presente invención y se identificaron como Cierre sintético A, Cierre sintético B y Cierre sintético C. Se probaron cada una de estas realizaciones separadas y los resultados de las mismas se detallan más adelante.

Además, con el fin de demostrar inequívocamente el cierre 20 sintético sustancialmente mejorado y potenciado obtenido empleando la segunda capa 25 periférica/miembro de piel, se 5 fabricaron y se probaron varios productos de muestra adicionales. Las formulaciones empleadas y los resultados de prueba obtenidos se detallan más adelante.

En el procedimiento de formación, la capa 24 periférica/miembro de piel se espumó en el equipo de extrusión rodeando periféricamente el miembro 22 de núcleo y uniéndose íntimamente al mismo. Los productos resultantes se cortaron en longitudes adecuadas para 10 formar el cierre 20 de botellas, seguido de un chaflán que se forma en los bordes 31 y 32. Entonces, los cierres resultantes se emplearon en una pluralidad de pruebas para demostrar la capacidad de la presente invención para vencer las dificultades de la técnica anterior y proporcionar un cierre de botellas que es equivalente a o mejor a las propiedades y características de rendimiento proporcionadas por el corcho. 15

En la producción de cierres 20 sintéticos que incorporan la capa 25 periférica/miembro de piel se empleó el procedimiento idéntico detallado anteriormente aplicando la segunda capa 25 periférica/miembro de piel a la capa 24 periférica/miembro de piel en un procedimiento de coextrusión separado. Aparte de esta etapa se usaron los procedimientos idénticos definidos en este documento. 20

En la producción del cierre 20 sintético de botellas de la presente invención en el modo detallado anteriormente se emplearon los agentes de expansión y los agentes de nucleación detallados anteriormente como se ha desvelado previamente. Estos aditivos se emplearon usando procedimientos estándar muy conocidos en el procedimiento de extrusión de espumas.

Con el fin de demostrar la capacidad del cierre 20 sintético de botellas de la presente 25 invención para poseer propiedades físicas similares a o mejores a las del corcho natural se hizo un análisis comparativo del corcho natural y el cierre 20 sintético de la presente invención con capa 24 periférica/miembro de piel usando los productos de muestra producidos como se ha detallado anteriormente. Con referencia a la Tabla I se demuestra claramente la capacidad del cierre 20 sintético de botellas de la presente invención con capa 24 periférica/miembro de 30 piel de alcanzar propiedades físicas que son equivalentes a o mejores que las del corcho natural.

TABLA I

Propiedad: Corcho natural Cierre sintético

Resistencia a la compresión a 15,5 mm de carga máxima radial KN (lbf): 2,63 2,58

(591): (581)

Resistencia a la compresión a 15,5 mm de tensión máxima radial KPa (psi): 783,2 871,5

(113,6): (126,4)

Resistencia a la compresión (36%) a tensión máxima rectangular KPa (psi): 1933,3 2071,2

(280,4): (300,4)

Recuperación instantánea de la compresión (%): 94,79 94,12

Recuperación de la compresión 1 hora (%): 98,33 97,88

Recuperación de la compresión 24 horas (%): 99,58 98,35

Con el fin de demostrar la capacidad del cierre de botellas sintético multicomponente/multicapa de la presente invención para satisfacer o superar las calidades físicas poseídas por el corcho natural cuando se emplea como cierre o tapón de botellas para el vino se realizaron numerosas pruebas comparando directamente el cierre de botellas 5 sintético de la presente invención con tapones de corcho natural. Sin embargo, el corcho natural varía en calidad de una calidad ultra-baja a una calidad ultra-alta. Normalmente, la calidad del corcho se determina por el precio según la siguiente lista:

Corchos de calidad ultra-baja están por debajo de 90$ por 1.000 piezas

Corchos naturales de baja calidad oscilan de 95$ a 120$ por 1.000 piezas 10

Corchos naturales de calidad media oscilan de 125$ a 180$ por 1.000 piezas

Corchos naturales de alta calidad oscilan de 175$ a 250$ por 1.000 piezas

Corchos naturales de calidad ultra-alta están por encima de 250$ por 1.000 piezas

Como se detalla más adelante, la mayoría de las comparaciones de prueba se hicieron usando corcho natural de calidad media. A este respecto, como el precio para el corcho natural 15 de calidad media oscila entre aproximadamente 125$ y 180$ por 1.000 piezas, las muestras probadas en las siguientes comparaciones se hicieron usando corcho natural de calidad media encontrado en el intervalo de precio más alto para esta categoría.

Antes de usarse como una muestra de prueba, cada uno de los tapones de corcho natural se inspeccionaron para asegurar una alta calidad y eliminar los defectos obvios que 20 pudieran existir. Como resultado, todos los tapones de corcho natural empleados en estas pruebas cumplieron los siguientes estándares.

Cada tapón de corcho natural tenía 45 mm de longitud, 24 mm de diámetro y, tras la inspección visual, no tenía defectos visuales ni funcionales. Además, los tapones de corcho natural probados poseían un máximo de tres lenticelas muy superficiales o estrechas y estaban 25 libres de partículas de polvo. Además, los tapones no tenían agujeros ni poros de más de 2 mm, poseían como máximo una grieta, que se clasificó que era muy estrecha e inferior al 8%

de la longitud del corcho. Además, no fue visible actividad de gusanos, además de sin manchas de hinchamiento o floresta. Los extremos de cada corcho estaban relativamente limpios y poseían muy poca posibilidad de astillado en los bordes. Finalmente, no se originaron grietas en los extremos, y los anillos de crecimiento eran uniformes y estaban sustancialmente equidistantes. 5

En la realización de las siguientes pruebas se fabricó un suministro de cierre de botellas sintético de la presente invención en el modo detallado anteriormente. Además, se estableció un suministro separado de cada tipo diferente de tapones de corcho natural. En la realización de cada prueba se seleccionó aleatoriamente una pluralidad de muestras de cada suministro y se probó según los procedimientos detallados en este documento. Se calcularon los resultados 10 para cada prueba y se proporcionan en las Tablas II, III, IV y V.

Pruebas de compresión

En esta prueba se determinó la fuerza requerida para comprimir cada cierre o tapón desde su diámetro original hasta un diámetro de 15,5 mm. En la realización de esta prueba se seleccionaron 6 muestras al azar a partir del suministro de tapones de corcho natural de 15 calidad media y se seleccionaron seis muestras al azar del suministro de cierres de botellas sintéticos de la presente invención fabricados en el modo detallado anteriormente.

Cada muestra se colocó por separado en un dispositivo de compresión radial que estaba instalado sobre un medidor de material Instron 1011. Cuando se posicionó sobre el dispositivo de compresión radial, cada muestra se comprimió desde su diámetro normal, 20 normalmente 24,0 mm, hasta un diámetro comprimido de 15,5 mm. Se registró el valor de fuerza requerido para comprimir cada muestra de prueba. Para cada tipo de muestra se calcularon los valores de fuerza resultantes promedio globales y se notifican en la Tabla II como la fuerza de compresión máxima en kilonewtons.

25

TABLA II

Pruebas de compresión

Muestra de prueba: Fuerza de compresión radial máx. a 15,5 mm KN (lbf) Recuperación instantánea de la compresión Recuperación de la compresión después de 15 min Recuperación de la compresión después de 1 hora Recuperación de la compresión después de 24 h Deformación permanente por compresión

Cierre sintético A: 2,143 (481,7) 94,90% 97,45% 97,77% 98,09% 17,49%

Corcho natural de calidad media: 2,152 (483,75) 93,86% 96,44% 96,72% 97% 28,78%

Cierre sintético B: 1,770 (398,00) 93,5% 97,1% 97,5% 97,7%

Cierre sintético C: 1,465 (329,42) 92,2% 95,4% 95,9% 96,3%

Se realizó otra prueba de compresión para determinar la tasa de recuperación para los cierres o tapones a diferentes intervalos de tiempo. En la realización de esta prueba se seleccionaron seis muestras aleatorias del suministro de cierres de botellas sintéticos de la 5 presente invención fabricados en el modo detallado anteriormente y se seleccionaron seis muestras aleatorias del suministro de cierres de corcho natural de calidad media. Esta prueba se diseñó para determinar la tasa de recuperación para cada uno de los cierres después de la compresión a 13,0 mm y la liberación de los mismos.

En la realización de esta prueba, cada una de las muestras seleccionadas se colocó en 10 una encorchadora manual comercialmente disponible que tenía una capacidad para comprimir los cierres desde su diámetro original hasta un diámetro de 13,0 mm, y luego se dejó que cada uno de los tapones se liberara soltándolo fuera de las mordazas de compresión con un empujador. En cada caso se registró el diámetro original de cada muestra.

Después de esto, el diámetro de cada muestra de prueba se registró inmediatamente 15

después de expulsarse de las mordazas de compresión, quince minutos después de la expulsión, una hora después de la expulsión y veinticuatro horas después de la expulsión. El porcentaje de recuperación de cada medición se calculó empleando la siguiente fórmula:

5 100xDoDmónrecuperacide%

en la que Dm es el diámetro medido a los diferentes intervalos de tiempo y Do es el diámetro original. Las recuperaciones promedio en porcentaje se calcularon para cada tipo de muestra y los resultados se muestran en la Tabla II.

La prueba de compresión final realizado era una determinación de la deformación 10 permanente por compresión, que es una determinación de la capacidad de recuperación de cada tapón después de ser expuesto a una compresión lineal prolongada al 50%. En la realización de esta prueba se seleccionaron tres muestras aleatorias del suministro de tapones de corcho natural de calidad media y se seleccionaron tres muestras aleatorias del suministro de cierres de botellas sintéticos de la presente invención fabricados en el modo detallado 15 anteriormente.

Se registró el diámetro de cada muestra. Entonces, siguiendo el procedimiento detallado en el procedimiento de ASTM D-3575 sufijo B, cada muestra se comprimió linealmente al 50% de su diámetro original y se mantuvo a esta compresión durante 22 horas. El dispositivo de prueba estaba constituido por dos placas desbastadas planas que podían 20 asegurar las muestras a la compresión deseada al 50%. Al final de las 22 horas, las muestras se dejaron recuperar durante 2 horas, tras lo cual se midió el diámetro de cada muestra en la dirección de compresión y se registraron las mediciones.

La deformación permanente por compresión se determinó para cada muestra usando la siguiente fórmula: porcentaje de deformación permanente por compresión = 100 -[(diámetro 25 después de la compresión) + (diámetro original) x 100]. La deformación permanente por compresión en porcentaje promedio global para cada tipo de muestra se determinó promediando los valores individuales calculados para cada muestra de prueba. Este resultado promedio global se proporciona en la Tabla II.

Fuerza de extracción 30

Otro prueba comparativa que se realizó fue una prueba de fuerza de extracción para determinar la cantidad de fuerza requerida para extraer cada tipo de cierre de una botella apropiada encorchada. En la realización de esta prueba se seleccionaron seis muestras aleatorias del suministro de corchos naturales de calidad media y seis muestras aleatorias seleccionadas del suministro de cierres de botellas sintéticos de la presente invención 35

fabricados en el modo detallado anteriormente. El dispositivo usado para la prueba fue un medidor de material Instron modelo 1011 que estaba provisto de una fijación de sacacorchos para realizar la extracción y la medición de las fuerzas.

En la realización de esta prueba, cada una de las muestras de prueba se insertó en una botella de 750 ml llena de agua hasta el nivel de llenado de 55 mm usando el procedimiento 5 descrito en Practical Aspects of Wine Corkage de Jean Michel Riboulet y Christian Alegoet, Bourgogne Publications, Chaintre, Francia, páginas 148-157. El sacacorchos se insertó en la botella encorchada y se sacó el corcho mientras se registraba las fuerzas requeridas para extraer el corcho. Para cada muestra se registró tanto la fuerza máxima como la fuerza promedio requerida para su extracción. En la Tabla III se detalla el promedio global para tanto 10 la fuerza de extracción máxima como la fuerza de extracción promedio para cada tipo de muestra tipo.

TABLA III

Fuerza de extracción

Tipo de muestra: Fuerza de extracción máxima KN (lbs) Fuerza de extracción promedio KN (lbs)

Cierre sintético A: 0,198 (44,50) 0,115 (25,89)

Corcho natural – Calidad media: 0,177 (39,80) 0,103 (23,05)

Cierre sintético B: 0,229 (51,5) 0,113 (25,32)

Cierre sintético C: 0,2005 (45,083) 0,110 (24,76)

Comportamiento de sellado 15

La siguiente prueba de rendimiento realizada fue una prueba de comportamiento de sellado que determina la capacidad del cierre o tapón de resistencia comprometiendo la integridad del sellado cuando el cierre se somete a elevadas presiones dentro de la botella. En la realización de esta prueba se seleccionaron seis muestras aleatorias del suministro de corchos naturales de alta calidad, se seleccionaron seis muestras aleatorias del suministro de 20 corchos naturales de calidad media, se seleccionaron seis muestras aleatorias del suministro de corchos naturales de baja calidad y se seleccionaron seis muestras aleatorias del suministro del cierre de botellas sintético de la presente invención fabricados en el modo detallado anteriormente. El dispositivo usado para probar cada una de las muestras fue una botella de 750 ml convencional que se modificó para permitir que se regulara la presión en la botella de 0 25 a 207 KPa (0 psi a 30 psi).

En la realización de esta prueba, cada cierre de muestra se insertó en una botella y se dejó que se recuperara en la botella durante una hora antes de probarse. Después de esto, las

muestras se invirtieron y se conectaron al dispositivo de presión. Las muestras se sometieron a cuatro niveles de presión elevada durante dos minutos en cada nivel. Los niveles de presión fueron 69 KPa, 103KPa, 155KPa y 207 KPa (10 psi, 15 psi, 22,5 psi y 30 psi). Al final del intervalo de dos minutos a cada nivel de presión, cada muestra se observó individualmente y se puntuó en la siguiente escala: 5

• 10 = el cierre no se movió de su localización original y no se detectó humedad

• 8 = el cierre se movió de su localización original sin saltar de la botella y no se detectó humedad

• 6 = el cierre no se movió de su localización original y se detectó humedad, pero no estaba empapado 10

• 4 = el cierre se movió de su localización original sin saltar de la botella y no se detectó humedad, pero tampoco estaba empapado

• 2 = el cierre no se movió de su localización original y está empapado

• 1 = el cierre se movió de su localización original sin saltar de la botella y está empapado 15

• 0 = el cierre saltó de la botella

• -40 = se pierda la presión de prueba

Las evaluaciones para cada muestra se registraron a cada intervalo y se sumaron los resultados para cada muestra a los cuatro intervalos de prueba diferentes. Cualquier muestra que recibió una puntuación total inferior a 40 se consideró un fracaso. Probándose seis cierres 20 de cada tipo de muestra, una puntuación total de 240 representó la puntuación máxima obtenible y se empleó como el patrón para pasar esta prueba. Cuando se evaluaron completamente, el cierre de botellas sintético A de la presente invención, los tapones de corcho natural de alta calidad y los tapones de corcho natural de calidad media puntuaron todos 240 puntos, el cierre de botellas sintético B y C puntuaron ambos 260 puntos, pasando 25 así esta prueba. Los tapones de corcho natural de baja calidad recibieron una puntuación de puntos total de 224, produciendo un fracaso de esta prueba.

Prueba de temperatura

La siguiente prueba de rendimiento fue una prueba de temperatura para comparar la capacidad de los cierres a resistir cualquier integridad de sellado comprometedora a 30 temperaturas elevadas. En la realización de esta prueba se seleccionaron dos muestras aleatorias del suministro de corcho natural de calidad media y se seleccionaron dos muestras aleatorias del cierre de botellas sintético de la presente invención fabricado en el modo detallado anteriormente. Se llenaron botellas de 750 ml con agua hasta un nivel de 55 mm del borde de la botella y 63 mm del borde de la botella. Este llenado se hizo según la divulgación 35

encontrada en Practical Aspects of Wine Corkage, como se ha detallado anteriormente.

Cada tipo de muestra se insertó en tanto los niveles de llenado de 55 mm como de 63 mm y cuando se sellaron en su sitio, la botella se colocó horizontalmente en una estufa a 38ºC durante veinticuatro horas. Las muestras se observaron después de veinticuatro horas para la fuga y el movimiento del cierre. Cualquier fuga o movimiento se consideró un fracaso. Los 5 resultados de esta prueba se muestran en la Tabla IV.

TABLA IV

Muestra: Nivel de llenado de 55 mm Nivel de llenado de 63 mm

Fuga: Movimiento Fuga Movimiento

Corcho natural - Calidad media - 1: Fracasa Pasa Fracasa Pasa

Corcho natural - Calidad media - 2: Fracasa Pasa Fracasa Pasa

Cierre sintético - A: Pasa Fracasa Pasa Pasa

Cierre sintético - B: Pasa Fracasa Pasa Pasa

Cierre sintético - C: Pasa Fracasa Pasa Pasa

Absorción de aroma 10

En la siguiente prueba de rendimiento se realizó la capacidad de los cierres para resistir a la absorción de aromas. En esta prueba se seleccionaron dieciocho muestras aleatorias del suministro de corchos naturales de calidad media y se seleccionaron dieciocho muestras aleatorias del suministro de cierres de botellas sintéticos de la presente invención fabricados en el modo detallado anteriormente. Cada uno de los cierres se empapó individualmente en 15 una disolución de vino blanco durante un periodo de 24 horas. Después de empaparse, cada muestra de disolución de vino se analizó para los olores retenidos. Los resultados globales revelaron que los cierres sintéticos de la presente invención tenían un aroma que se describió como muy consistente, neutro y ligeramente leñoso. Los cierres de corcho natural de calidad media tenían aromas que se describieron como vainilla, leñoso, a cartón y a papel. 20

Capilaridad

Otra prueba realizada en los cierres fue una prueba de capilaridad que se diseña para determinar la capacidad de los materiales probados para resistir a la absorción del vino tinto por encima del nivel de la cabeza hidrostática del líquido. En la realización de esta prueba se seleccionaron tres muestras aleatorias del suministro de tapones de corcho natural de calidad 25 media y se seleccionaron tres muestras aleatorias del suministro de cierres de botellas sintéticos de la presente invención fabricados en el modo detallado anteriormente. El dispositivo usado para la prueba fue un recipiente de fondo plano que podía contener vino tinto

a un nivel constante de 5 mm

Cada una de las muestras se colocó verticalmente en el recipiente de fondo plano sumergido en 5 mm de vino durante veinticuatro horas. Después de esto, las muestras se sacaron del tanque de contención y se secaron con papel de filtro. Entonces, la longitud de la mancha de vino en el exterior de cada uno de los cierres se midió y se registró en milímetros. 5 Debido a las variaciones en la tasa de absorbancia con respecto a la sección transversal de los cierres, particularmente los cierres de corcho natural, se midió la capilaridad máxima o la máxima longitud de la mancha del vino, además de la capilaridad promedio global o longitud de la mancha de vino. El promedio global de cada uno de estos resultados para cada uno de los tipos de muestra probados se muestra en la Tabla V. 10

TABLA V

Capilaridad

Muestra: Capilaridad máxima Capilaridad promedio

Cierre sintético A: 0,00 0,00

Corcho natural - Calidad media: 20,03 6,60

Cierre sintético B: 0,00 0,00

Cierre sintético C: 8,0 7,7

Absorción de agua

Otra prueba realizada fue una prueba de absorción de agua para comparar la cantidad 15 de agua absorbida por cada uno de los tipos de muestra. En la realización de esta prueba se seleccionaron tres muestras aleatorias del suministro de tapones de corcho natural de calidad media y se seleccionaron tres muestras aleatorias de los cierres de botellas sintéticos de la presente invención fabricados en el modo detallado anteriormente. La prueba de absorción de agua realizada era conforme al Procedimiento de ASTM D-570. En la realización de esta 20 prueba, el dispositivo usado fue un recipiente impermeable al agua que podía contener agua suficiente para sumergir completamente cada muestra. El recipiente también contenía una criba con peso suficiente para sumergir todas las muestras simultáneamente.

Cada muestra se pesó al más próximo de 1/10.000 de un gramo y se sumergió en el tanque durante 24 horas. Después de esto, las muestras se sacaron del tanque y se secaron 25 con papel de filtro. Entonces, las muestras se pesaron al más próximo de 1/10.000 de un gramo y la cantidad de agua absorbida se determinó como la diferencia entre el peso de la muestra antes y después de la inmersión. La absorción de agua para cada muestra se calculó según la siguiente fórmula:

100xmuestraladeoriginalPesoaguadePesoaguadeAbsorción

La absorbancia promedio resultante para el cierre de botellas sintético A de la presente invención era el 0,27%, para el cierre sintético B el 0,215% y para el cierre sintético C el 0,491%, mientras que el promedio de la absorbancia de agua para el tapón de corcho natural de calidad media era el 13,06%. 5

Segunda capa periférica/miembro de piel

Con el fin de demostrar claramente el cierre de botellas sintético sustancialmente potenciado obtenido incorporando la segunda capa 25 periférica/miembro de piel se fabricó un suministro de cierres sintéticos usando el procedimiento detallado anteriormente con el miembro 22 de núcleo de espuma que comprendía polietileno con catalizador de metaloceno y 10 polietileno de baja densidad entremezclados entre sí como se ha proporcionado en este documento. En cada uno de estos cierres de prueba, la capa 24 periférica/miembro de piel se formó alrededor del miembro 22 de núcleo de espuma empleando estireno-etileno-butileno-estireno, comprendiendo la capa 25 periférica/miembro de piel una mezcla de olefinas termoplásticas y vulcanizados termoplásticos (TPO/TPV). 15

En la realización de esta prueba se formaron dos lotes separados de cierres 20 sintéticos de botellas con capa 25 periférica/miembro de piel formado sobre la misma. A este respecto, ambos lotes de cierres 20 sintéticos emplearon una mezcla de olefina termoplástica y vulcanizado termoplástico que se incorporó entre aproximadamente el 0,2 por ciento y el 0,5 por ciento en peso basado en el peso de toda la capa 25 periférica/miembro de piel de 20 politetrafluoroetileno (PTFE). El politetrafluoroetileno empleado comprende un polvo micronizado que se fabrica por Lawter International, Inc de Northbrook IL, y hace de lubricante predefinido. Además, la mezcla de olefinas termoplásticas y vulcanizados termoplásticos (TPO/TPV) empleada en este documento se fabricó por Ampacet Corp. de Tarrytown NY.

Además, en la formación de la capa 25 periférica/miembro de piel se incorporó en su 25 interior una silicona de peso molecular ultra-alto (UHMW). A este respecto, los cierres diseñados como "Lote 1 " incorporaron el 5% en peso basado en el peso de toda la capa 25 periférica/miembro de piel de la silicona de UHMW, mientras que el cierre diseñado como "Lote 2" comprendía el 7,5% en peso basado en el peso de toda la capa 20 periférica/miembro de piel de la silicona de UHMW. 30

Con el fin de determinar la mejora controlando las fuerzas de extracción que se realizan incorporando la capa 25 periférica/miembro de piel se seleccionaron varios cierres de cada lote y se insertaron en botellas de vino usando procedimientos de encorchado normales. Con el fin de comparar los resultados con un producto de control representativo se fabricó un lote de

cierres sintéticos que incorporaba el núcleo 22 de espuma y la capa 24 periférica/miembro de piel idénticos que se trató con silicona después de su formación. Las muestras representativas de estos cierres de control se seleccionaron a partir de este lote y se insertaron en botellas de vino del mismo modo.

Las botellas de vino se seleccionaron aleatoriamente de cada grupo de prueba a 5 intervalos específicos y la fuerza de extracción requerida para eliminar el cierre de la botella de vino se determinó y se registró. Con referencia a la Tabla VI, los resultados de estas pruebas son claramente evidentes.

TABLA VI 10

Fuerza de extracción (lbs)

Cierre: 1 día 14 días 23 días

Control: 63,2 103,4 115,8

Lote 1: 60,1 76,4 83,2

Lote 2: 64,3 81,5 79

Como se ha detallado en la Tabla VI, la incorporación de la capa 25 periférica/miembro de piel produce un cierre 20 sintético que puede lograr un cierre de botellas sintético en el que la fuerza de extracción después de 23 días está muy por debajo del límite preferido máximo de 90 libras. Además, empleando la capa 25 periférica/miembro de piel, la tasa de aumento de la 15 fuerza de extracción parece alcanzar el equilibrio, asegurándose así que no se realizarán fuerzas de extracción excesivas con respecto a periodos de tiempo más largos.

Como resultado, estos ejemplos demuestran claramente que la incorporación de la capa 25 periférica/miembro de piel proporciona un cierre 20 sintético de botellas en el que las fuerzas de extracción están controladas y se mantienen a niveles óptimos. Además, si se 20 desea, pueden incorporarse aditivos adicionales como se ha detallado anteriormente en la capa 25 periférica/miembro de piel con el fin de aumentar más o disminuir las fuerzas de extracción.

Como es evidente a partir de una revisión de los resultados de muestra detallados anteriormente, el cierre de botellas sintético multicomponente/multicapa de la presente 25 invención ha demostrado claramente que posee características físicas que son tanto equivalentes a como mejores que las características físicas poseídas por los tapones de botellas formados a partir de corcho natural. Como resultado de estos procedimientos de prueba, además de la anterior divulgación detallada con respecto al cierre de botellas sintético de la presente invención, es inmediatamente evidente que todos los problemas, dificultades e 30

inconvenientes inherentes existentes con tapones de corcho natural han sido vencidos completamente por la presente invención y se ha logrado un cierre de botellas sintético uniforme, consistente, fácilmente fabricado y comparativamente barato que puede emplearse para sellar productos en botellas tales como vino sin incurrir en ninguna pérdida o cambio no deseado en las características físicas del producto. 5

Por tanto, se observará que los objetos expuestos anteriormente, entre aquellos hechos patentes a partir de la anterior descripción, se obtienen eficazmente y, como pueden hacerse ciertos cambios en el artículo anterior sin apartarse del alcance de la invención, se pretende que toda la materia contenida en la descripción anterior o mostrada en los dibujos adjuntos deba interpretarse como ilustrativa y no en un sentido limitante. 10

También debe entenderse que las siguientes reivindicaciones pretenden abarcar todas las características genéricas y específicas de la invención descritas en este documento y todas las afirmaciones del alcance de la invención que, como una materia de lenguaje, podrían haberse dicho que están dentro.

Particularmente, debe entenderse que en dichas reivindicaciones los componentes o 15 compuestos enumerados en singular pretenden incluir mezclas compatibles de tales componentes dondequiera que el sentido lo permita.

Habiendo descrito la invención de los inventores, lo que reivindicamos es nuevo y lo que deseamos que se garantice por una patente es:

20

Claims

REIVINDICACIONES

1. Un cierre o tapón para un recipiente que contiene un producto construido para ser insertado y retenido con seguridad en un cuello formador de boca del recipiente, comprendiendo dicho tapón/cierre: 5

A. un miembro de núcleo de forma cilíndrica alargado formado a partir de material de plástico espumado extruído;

B. una primera capa o miembro de piel

a. que rodea la periferia y está íntimamente unida a la superficie cilíndrica del miembro de núcleo por extrusión, 10

b. que comprende al menos un material de plástico seleccionado del grupo que consiste en polietilenos, polietilenos con catalizador de metaloceno, polibutanos, polibutilenos, poliuretanos, siliconas, resinas basadas en vinilo, elastómeros termoplásticos, poliésteres, copolímeros etilénicos-acrílicos, copolímeros de etileno-acetato de vinilo, copolímeros de etileno-acrilato de metilo, poliuretanos 15 termoplásticos, olefinas termoplásticas, vulcanizados termoplásticos, poliolefinas flexibles, fluoroelastómeros, fluoropolímeros, polietilenos y mezclas de los mismos, copolímeros de etileno-acrilato de butilo, caucho de etileno-propileno, caucho de estireno-butadieno, copolímeros de etileno-etilo-acrílicos, ionómeros, polipropilenos y copolímeros de polipropileno y comonómeros etilénicamente 20 insaturados copolimerizables, poliuretanos termoplásticos espumables o no espumables, olefinas termoplásticas, vulcanizados termoplásticos, poliolefinas flexibles, fluoroelastómeros, fluoropolímeros, polietilenos y mezclas de los mismos; y

c. que comprende un espesor que oscila entre 0,05 mm y 5 mm; y 25

d. formándose con una densidad sustancialmente mayor que la del miembro de núcleo; y

C. una segunda capa o miembro de piel

c. que rodea la periferia y está íntimamente unida a la superficie cilíndrica de la primera capa/miembro de piel por extrusión, 30

d. que comprende al menos un material de plástico seleccionado del grupo que consiste en polietilenos, polietilenos con catalizador de metaloceno, polibutanos, polibutilenos, poliuretanos, siliconas, resinas basadas en vinilo, elastómeros termoplásticos, poliésteres, copolímeros etilénicos-acrílicos, copolímeros de etileno-acetato de vinilo, copolímeros de etileno-acrilato de metilo, poliuretanos 35

termoplásticos, olefinas termoplásticas, vulcanizados termoplásticos, poliolefinas flexibles, fluoroelastómeros, fluoropolímeros, polietilenos y mezclas de los mismos, copolímeros de etileno-acrilato de butilo, caucho de etileno-propileno, caucho de estireno-butadieno, copolímeros de etileno-etilo-acrílicos, ionómeros, polipropilenos y copolímeros de polipropileno y comonómeros etilénicamente 5 insaturados copolimerizables, poliuretanos termoplásticos espumables o no espumables, olefinas termoplásticas, vulcanizados termoplásticos, poliolefinas flexibles, fluoroelastómeros, fluoropolímeros, polietilenos y mezclas de los mismos; y

c. que tiene un espesor que oscila entre 0,05 mm y 5 mm y que incluye al 10 menos un aditivo seleccionado del grupo que consiste en agentes lubricantes, compuestos potenciadores del deslizamiento, agentes antimicrobianos, agentes antibacterianos y compuestos eliminadores de oxígeno;

por lo que se obtiene un cierre sintético multicapa/multicomponente que puede sellar completamente cualquier producto deseado en un recipiente, conteniendo 15 el producto en el recipiente durante cualquier periodo de tiempo deseado sin ninguna degradación del producto ni degradación del cierre.
2. El cierre tapón/sintético definido en la reivindicación 1, en el que el miembro de núcleo de forma cilíndrica se define adicionalmente de forma que comprende superficies de 20 terminación sustancialmente planas que forman los extremos opuestos de dicho miembro de núcleo de forma cilíndrica, dicha primera capa/miembro de piel se define adicionalmente de forma que envuelve sustancialmente toda la superficie cilíndrica del miembro de núcleo y la segunda capa/miembro de piel se define adicionalmente de forma que envuelve sustancialmente toda la superficie cilíndrica de la primera capa/miembro de piel, 25
3. El cierre tapón/sintético definido en la reivindicación 1, en el que dicho miembro de núcleo se define adicionalmente de forma que comprende una densidad que oscila entre 100 kg/m3 y 500 kg/m3, particularmente entre 200 kg/m3 y 350 kg/m3.

30
4. El cierre tapón/sintético definido en la reivindicación 3, en el que dicho miembro de núcleo se define adicionalmente de forma que comprende células cerradas que tienen un tamaño promedio de células que oscila de entre 0,02 milímetros y 0,50 milímetros y una densidad de células que oscila entre 8.000 células/cm3 y 25.000.000 células/cm3, particularmente una tamaño de células que oscila entre 0,05 mm y 0,1 mm y una densidad de 35

células que oscila entre 1.000.000 células/cm3 y 8.000.000 células/cm3.
5. El cierre tapón/sintético definido en la reivindicación 1, en el que dicha primera capa/miembro de piel y dicha segunda capa/miembro de piel se definen adicionalmente de forma que comprenden uno seleccionado del grupo que consiste en plásticos espumados y 5 plásticos no espumados.
6. El cierre tapón/sintético definido en la reivindicación 5, en el que dicha primera capa/miembro de piel y dicha segunda capa/miembro de piel comprenden cada una uno seleccionado del grupo que consiste en poliuretanos de tipo poliéter, poliolefinas 10 termoplásticas, polivulcanizados termoplásticos, poliolefinas flexibles y mezclas de los mismos.
7. El cierre tapón/sintético definido en la reivindicación 6, en el que dicha primera capa/miembro de piel y dicha segunda capa/miembro de piel comprenden cada una además entre el 10% y el 90% en peso basado en el peso de toda la composición de una olefina 15 termoplástica y entre el 10% y el 90% en peso basado en el peso de toda la composición de un vulcanizado termoplástico.
8. El cierre tapón/sintético definido en una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que dicho miembro de núcleo se forma mediante moldeo por inyección. 20
9. El cierre tapón/sintético definido en la reivindicación 8, en el que dicha primera capa/miembro de piel y dicha segunda capa/miembro de piel se forman en un molde de moldeo por inyección durante el procedimiento de formación para el miembro de núcleo.

25
10. El cierre tapón/sintético definido en una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que dicha primera capa/miembro de piel se define adicionalmente de forma que comprende un espesor que oscila entre 0,05 mm y 5 mm, particularmente un espesor que oscila entre 0,1 mm y 2 mm

30
11. El cierre tapón/sintético definido en la reivindicación 10, en el que la densidad de la primera capa/miembro de piel se define adicionalmente de forma que está entre 750 kg/m3 y 1.000 kg/m3.
12. El cierre tapón/sintético definido en una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, 35

en el que dicha segunda capa/miembro de piel se define adicionalmente de forma que comprende un espesor que oscila entre 0,002 mm y 2,5 mm
13. El cierre tapón/sintético definido en una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que dicha segunda capa/miembro de piel comprende una densidad que oscila entre 100 5 kg/m3 y 1.000 kg/m3.
14. El cierre tapón/sintético definido en la reivindicación 1, en el que dicho miembro de núcleo y dicha primera capa/miembro de piel y dicha segunda capa/miembro de piel se definen adicionalmente de forma que se forman por extrusión. 10
15. El cierre tapón/sintético definido en la reivindicación 14, en el que dicho miembro de núcleo, dicha primera capa/miembro de piel y dicha segunda capa/miembro de piel se definen adicionalmente de forma que se extruyen simultáneamente.

15
16. El cierre tapón/sintético definido en la reivindicación 14, en el que dicho miembro de núcleo se define adicionalmente de forma que se extruye por separado y posterior a esto dicha primera capa/miembro de piel se forma en equipo de extrusión que rodea la periferia y que envuelve el miembro de núcleo preformado, y dicha segunda capa/miembro de piel se forma en equipo de extrusión que rodea la periferia y que envuelve la primera capa/miembro de piel 20 preformada.
17. El cierre tapón/sintético definido en la reivindicación 14, en el que dicho procedimiento de extrusión se define adicionalmente de forma que incorpora uno o más agentes de expansión seleccionados del grupo que consiste en dióxido de carbono, dióxido de azufre, 25 nitrógeno, dióxido de carbono, agua, aire, nitrógeno, helio, y argón, azodiiso-butiro-nitruro azodicarbonámico, bencenosulfonhidrazida, 4,4-oxibencenosulfonilsemicarbazida, p-toluenosulfonilsemi-carbazida, azodicarboxilato de bario, N,N-dimetil-N,N'- dinitrosotereftalamida, trihidrazinotriazina, hidrocarburos alifáticos que tienen 1-9 átomos de carbono, hidrocarburos alifáticos halogenados que tienen 1-9 átomos de carbono, 30 hidrocarburos alifáticos que tienen 1-9 átomos de carbono, alcoholes alifáticos que tienen 1-3 átomos de carbono y clorocarburos y clorofluorocarburos parcialmente hidrogenados.
18. El cierre tapón/sintético definido en la reivindicación 17, en el que dicho agente de expansión se define adicionalmente de forma que comprende entre el 0,005% y el 10% en 35

peso del peso del material de plástico y comprende un agente de expansión inerte seleccionado del grupo que consiste en nitrógeno, dióxido de carbono, dióxido de azufre, agua, aire, nitrógeno, helio y argón.
19. El cierre tapón/sintético definido en una cualquiera de las reivindicaciones 14 a 18, en el 5 que en el procedimiento de extrusión se emplea un agente de nucleación y dicho agente de nucleación se selecciona del grupo que consiste en silicato de calcio, talco, arcilla, óxido de titanio, sílice, sulfato de bario, tierra de diatomeas y mezclas de ácido cítrico y bicarbonato sódico, comprendiendo dicho agente de nucleación entre 0,1 y 5 partes en peso por cada 100 partes en peso del material de plástico. 10
20. El cierre tapón/sintético definido en la reivindicación 1, en el que uno seleccionado del grupo que consiste en dicha primera capa/miembro de piel y dicha segunda capa/miembro de piel se define adicionalmente de forma que comprende signos formados sobre la superficie externa de la misma, comprendiendo dichos signos uno o más seleccionados del grupo que 15 consiste en letras, símbolos, colores, gráficos y tonos de madera.
21. Un cierre o tapón para un recipiente que contiene un producto construido para ser insertado y retenido con seguridad en un cuello formador de boca del recipiente, comprendiendo dicho cierre/tapón: 20

A. un miembro sólido de forma cilíndrica alargado dimensionado para la inserción en el cuello del recipiente que contiene un producto fluido para cerrar y sellar el producto fluido en el recipiente;

B. que comprende al menos cuatro componentes montados concéntricamente entre sí y unidos íntegramente juntos de un modo que evita el paso del fluido entremedias; 25

C. comprendiendo dicho primer componente un miembro de núcleo de forma cilíndrica sólido alargado formado a partir de material de plástico espumado extruído que comprende una densidad que oscila entre 100 kg/m3 y 500 kg/m3 y construido para sellar el producto fluido contenido en el recipiente y prevenir la transferencia del producto fluido del recipiente antes de sacarse; 30

D. dicho segundo componente

a. que rodea la periferia de la superficie cilíndrica del primer componente,

b. que comprende un material de plástico que rodea la periferia en ajuste unido íntimo con la superficie cilíndrica del primer componente por extrusión y que comprende al menos uno seleccionado del grupo que consiste en polietilenos, 35

polietilenos con catalizador de metaloceno, polibutanos, polibutilenos, poliuretanos, siliconas, resinas basadas en vinilo, elastómeros termoplásticos, poliésteres, copolímeros etilénicos-acrílicos, copolímeros de etileno-acetato de vinilo, copolímeros de etileno-acrilato de metilo, poliuretanos termoplásticos, olefinas termoplásticas, vulcanizados termoplásticos, poliolefinas flexibles, 5 fluoroelastómeros, fluoropolímeros, polietilenos y mezclas de los mismos, copolímeros de etileno-acrilato de butilo, caucho de etileno-propileno, caucho de estireno-butadieno, copolímeros de etileno-etilo-acrílicos, ionómeros, polipropilenos y copolímeros de polipropileno y comonómeros etilénicamente insaturados copolimerizables, poliuretanos termoplásticos espumables o no 10 espumables, olefinas termoplásticas, vulcanizados termoplásticos, poliolefinas flexibles, fluoroelastómeros, fluoropolímeros, polietilenos y mezclas de los mismos, y

c. que comprende un espesor que oscila entre 0,05 mm y 5 mm; y

d. formándose con una densidad sustancialmente mayor que la del miembro de 15 núcleo; y

E. un tercer componente

a. que rodea la periferia y está íntimamente unido a la superficie cilíndrica del segundo componente por extrusión,

b. que comprende un material de plástico que rodea la periferia en ajuste unido 20 íntimo con la superficie cilíndrica del segundo componente y que comprende al menos uno seleccionado del grupo que consiste en polietilenos, polietilenos con catalizador de metaloceno, polibutanos, polibutilenos, poliuretanos, siliconas, resinas basadas en vinilo, elastómeros termoplásticos, poliésteres, copolímeros etilénicos-acrílicos, copolímeros de etileno-acetato de vinilo, copolímeros de 25 etileno-acrilato de metilo, poliuretanos termoplásticos, olefinas termoplásticas, vulcanizados termoplásticos, poliolefinas flexibles, fluoroelastómeros, fluoropolímeros, polietilenos y mezclas de los mismos, copolímeros de etileno-acrilato de butilo, caucho de etileno-propileno, caucho de estireno-butadieno, copolímeros de etileno-etilo-acrílicos, ionómeros, polipropilenos y copolímeros 30 de polipropileno y comonómeros etilénicamente insaturados copolimerizables, poliuretanos termoplásticos espumables o no espumables, olefinas termoplásticas, vulcanizados termoplásticos, poliolefinas flexibles, fluoroelastómeros, fluoropolímeros, polietilenos y mezclas de los mismos, y

c. que comprende un espesor que oscila entre 0,05 mm y 5 mm; y 35

F. un cuarto componente

c. que rodea la periferia y está íntimamente unido a la superficie cilíndrica del tercer componente por extrusión,

d. que comprende un material de plástico que rodea la periferia en ajuste unido íntimo con la superficie cilíndrica del tercer componente y que comprende al 5 menos uno seleccionado del grupo que consiste en polietilenos, polietilenos con catalizador de metaloceno, polibutanos, polibutilenos, poliuretanos, siliconas, resinas basadas en vinilo, elastómeros termoplásticos, poliésteres, copolímeros etilénicos-acrílicos, copolímeros de etileno-acetato de vinilo, copolímeros de etileno-acrilato de metilo, poliuretanos termoplásticos, olefinas termoplásticas, 10 vulcanizados termoplásticos, poliolefinas flexibles, fluoroelastómeros, fluoropolímeros, polietilenos y mezclas de los mismos, copolímeros de etileno-acrilato de butilo, caucho de etileno-propileno, caucho de estireno-butadieno, copolímeros de etileno-etilo-acrílicos, ionómeros, polipropilenos y copolímeros de polipropileno y comonómeros etilénicamente insaturados copolimerizables, 15 poliuretanos termoplásticos espumables o no espumables, olefinas termoplásticas, vulcanizados termoplásticos, poliolefinas flexibles, fluoroelastómeros, fluoropolímeros, polietilenos y mezclas de los mismos,

c. que comprende un espesor que oscila entre 0,05 mm y 5 mm; y

d. que tiene una superficie expuesta construida para ponerse en ajuste por 20 fricción con una superficie de la boca formada en el cuello del recipiente y que está en ajuste de forma segura con la misma hasta que se saca a la fuerza de la misma, sellando el producto fluido en el recipiente y resistiendo todas las fuerzas generadas por el producto fluido cuando está contenido en dicho recipiente; 25

por lo que se obtiene un cierre sintético multicapa/multicomponente que puede sellar completamente cualquier producto fluido deseado en un recipiente, conteniendo el producto en el recipiente durante cualquier periodo de tiempo deseado sin ninguna degradación del producto fluido ni degradación del cierre.

30
22. El cierre tapón/sintético definido en la reivindicación 1 o en la reivindicación 21, en el que el material de plástico que forma el miembro de núcleo se define de forma que comprende plástico espumado de células cerradas de densidad media o densidad baja que comprende uno o más seleccionados del grupo que consiste en polímeros, homopolímeros y copolímeros inertes. 35
23. El cierre tapón/sintético definido en la reivindicación 22, en el que dicho material de plástico espumado de células cerradas se define adicionalmente de forma que comprende al menos uno seleccionado del grupo que consiste en polietilenos, polietilenos con catalizador de metaloceno, polibutanos, polibutilenos, poliuretanos, siliconas, resinas basadas en vinilo, 5 elastómeros termoplásticos, poliésteres, copolímeros etilénicos-acrílicos, copolímeros de etileno-acetato de vinilo, copolímeros de etileno-acrilato de metilo, copolímeros de etileno-acrilato de butilo, caucho de etileno-propileno, caucho de estireno-butadieno, copolímeros de etileno-etilo-acrílicos, ionómeros, polipropilenos y copolímeros de polipropileno y comonómeros etilénicamente insaturados copolimerizables, además de copolímeros etilénicos-acrílicos, 10 copolímeros de etileno-acetato de vinilo, copolímeros de etileno-acrilato de metilo, poliuretanos termoplásticos, olefinas termoplásticas, vulcanizados termoplásticos, poliolefinas flexibles, fluoroelastómeros, fluoropolímeros, polietilenos, teflones, copolímeros de etileno-acrilato de butilo, caucho de etileno-propileno, caucho de estireno-butadieno, copolímeros de etileno-etilo-acrílicos y mezclas de los mismos. 15
24. El cierre tapón/sintético definido en la reivindicación 22, en el que dicho material de plástico espumado de células cerradas se define adicionalmente de forma que comprende uno o más polietilenos seleccionados del grupo que consiste en alta densidad, media densidad, baja densidad, lineal de baja densidad, densidad ultra-alta y densidad media-baja. 20
25. El cierre tapón/sintético definido en la reivindicación 22 como se adjunta en la reivindicación 21, en el que cada uno de dicho segundo, tercer y cuarto componente se define adicionalmente de forma que comprende uno seleccionado del grupo que consiste en plásticos espumados y plásticos no espumados. 25
26. El cierre tapón/sintético definido en la reivindicación 25, en el que dicho segundo, tercer y cuarto componente comprende cada uno uno seleccionado del grupo que consiste en poliuretanos de tipo poliéter, poliolefinas termoplásticas, polivulcanizados termoplásticos, poliolefinas flexibles y mezclas de los mismos. 30
27. El cierre tapón/sintético definido en la reivindicación 26, en el que dicho segundo, tercer y cuarto componente comprende cada uno entre el 10% y el 90% en peso basado en el peso de toda la composición de una olefina termoplástica y entre el 10% y el 90% en peso basado en el peso de toda la composición de un vulcanizado termoplástico. 35
28. El cierre tapón/sintético definido en la reivindicación 21, en el que dicho tercer y cuarto componente se define cada uno adicionalmente de forma que comprende un espesor que oscila entre 0,002 mm y 2,5 mm y una densidad que oscila entre 100 kg/m3 y 1.000 kg/m3.

5
29. El cierre tapón/sintético definido en la reivindicación 21, en el que dicho cuarto componente comprende una superficie de capa externa que está constituida por al menos uno seleccionado del grupo que consiste en orificios, hoyuelos, escamas de pescado y aspecto de piel de tiburón y se forma por un tratamiento superficial seleccionado del grupo que consiste en estampación en relieve y fractura del fundido. 10
30. El cierre sintético definido en la reivindicación 21, en el que la superficie externa del cuarto componente está estampada en relieve pasando el cierre sintético por una pluralidad de ruedas giratorias que tienen una configuración superficial deseada para ser formado sobre el cierre. 15