ES2354041T3 - Material de envasado resistente a plagas y composición de control de plagas. - Google Patents

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Abstract

Una composición de materia que comprende un material seleccionado del grupo que consiste en un material de envasado y al menos una capa de un material de lámina, y una composición de control de plagas que comprende al menos uno de un alcohol sesquiterpénico, un alcohol sesquiterpénico con ar-turmerona, un residuo sólido de oleorresina de cúrcuma con un alcohol sesquiterpénico, y un residuo sólido de oleorresina de cúrcuma con un alcohol sesquiterpénico y ar-turmerona, incorporándose dicha composición de control de plagas en o sobre dicho material, seleccionándose dicho alcohol sesquiterpénico del grupo que consiste en hinesol, agarospirol, valerianol, - bisabolol, -bisabolol, -eudesmol, ar-turmerol, -copaen-11-ol, [E]-nerolidol y gossonorol, y cualquier combinación de los mismos, en la que la cantidad total de dicho alcohol sesquiterpénico en dicha composición de control de plagas es de al menos el 10% en peso, y en la que una cantidad de dicha composición de control de plagas en dicha composición de materia es tal que una cantidad de dicha ar-turmerona en dicha composición de materia está en un intervalo de 0,1 g/m 2 a 0,5 g/m 2 , una cantidad total de dicho alcohol sesquiterpénico en dicha composición de materia está en el intervalo de 0,03 g/m 2 a 0,2 g/m 2 , y una cantidad de dicho residuo sólido de oleorresina de cúrcuma en dicha composición de materia está en un intervalo de 0,1 g/m 2 a 0,5 g/m 2 , y dichas cantidades de dicha ar-turmerona, dicho alcohol sesquiterpénico y dicho residuo sólido de oleorresina de cúrcuma se seleccionan de modo que dicha composición de control de plagas muestre actividades antialimentarias y repelentes de insectos.

Description

CAMPO Y ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
La presente invención se refiere a un material de envasado que incluye compuestos de la cúrcuma tales como ar-turmerona, alcoholes sesquiterpénicos y/o un residuo sólido de oleorresina de cúrcuma y que, por lo tanto, es resistente a la infestación por plagas, y una composición de control de plagas que incluye alcoholes 5 sesquiterpénicos y/o un residuo sólido de oleorresina de cúrcuma, y a procedimientos de producción y uso de los mismos.
Los productos envasados tales como productos alimenticios contenidos en un material de envasado convencional son susceptibles a la infestación por tantas como 500 especies de insectos y ácaros, que pueden perforar el material de envasado o que usan los orificios o aberturas existentes en el envasado de alimentos para su 10 penetración. Actualmente, de acuerdo con las extrictas normas de higiene vigentes, cualquier nivel de infestación por plagas de productos alimenticios almacenados se considera inaceptable. Para prevenir dicha infestación, sería altamente deseable hacer al material de envasado resistente frente a la penetración por plagas, contrariamente al tratamiento de artículos alimenticios directamente con pesticidas posiblemente peligrosos.
Las Patentes de Estados Unidos Nº 3.156.661; 4.818.525; 4.990.381; 4.997.650; y 5.023.247 describen 15 composiciones de revestimiento de pesticidas sintéticos que pueden usarse en un material de envasado. Sin embargo, dichos pesticidas pueden ser tóxicos para seres humanos, por lo tanto, se está limitando gradualmente su uso agrícola o doméstico. Por consiguiente, cualquier uso de pesticidas sintéticos en productos envasados en general, y en productos alimenticios envasados en particular, está sustancialmente restringido por el reglamento. Como consecuencia, la búsqueda de agentes de control de plagas seguros y de origen natural que puedan usarse 20 para prevenir la infestación por plagas de productos envasados de manera eficaz y segura se ha vuelto cada vez más importante.
Pueden aislarse agentes de control de plagas de origen natural y no tóxicos de plantas, ya que muchas plantas producen intrínsecamente diversos compuestos que las protegen de plagas y que pueden afectar al comportamiento de una amplia variedad de especies de plagas. Por consiguiente, se han usado hojas, raíces, 25 ramitas y flores de determinadas especies vegetales para proteger los artículos alimenticios almacenados de plagas en diferentes partes del mundo, particularmente India, China y África.
Una de las especies vegetales que se ha reconocido por sus atributos de control de plagas (así como por sus atributos medicinales y nutricionales especiales) es la cúrcuma (Curcuma longa L.). Es una planta tropical de la familia Zingiberaceae indígena del Asia meridional, conocida por contener aceites odoríferos acres, oleorresinas y 30 otros compuestos relacionados. Las oleorresinas de cúrcuma consisten en curcuminoides, aceites esenciales y otros compuestos relacionados.
Jilani y Su (1983) indicaron que el extracto de cúrcuma de éter de petróleo repelía al Tribolium castaneum (el escarabajo rojo de la harina), cuatro semanas después de su aplicación. También descubrieron que los componentes principales del aceite de cúrcuma son cetonas sesquiterpénicas en forma de turmerona y ar-35 turmerona.
Pranata (1984) indicó que el extracto de cúrcuma de éter de petróleo era sumamente tóxico frente a C. maculatus.
Jilani y col. (1988) indicaron que el aceite de cúrcuma repelía al T. castaneum y también interfería con la reproducción y el desarrollo normal del insecto. 40
Jilani y Saxena, (1990) indicaron que el aceite de cúrcuma repelía al Rhyzopertha dominica y el insecto hacía significativamente menos perforaciones y perforaciones de menor tamaño en discos de papel de filtro tratados con aceite de cúrcuma que en los discos de control. Sin embargo, no se realizaron intentos para descubrir una fracción o compuesto específico capaz de inhibir las perforaciones de insectos.
Lee y col. (2001) indicaron que la ar-turmerona aislada de cúrcuma era sumamente tóxica para los insectos 45 del almacenamiento Sitophilus oryzae, Callosobruchus chinensis, Plodia interpunctella y Lasioderma serricorne.
Su y col. (1982) aislaron ar-turmerona y turmerona a partir de cúrcuma y encontraron que estos compuestos repelían al T. castaneum. Sin embargo, la posibilidad de que cualquiera de estos compuestos pueda ser capaz de prevenir la penetración de insectos a través del material de envasado no se investigó ni se sugirió.
La Patente de Estados Unidos Nº 5.843.215 describe un revestimiento que comprende una resina basada 50 en agua o soluble en agua y compuestos secundarios de plantas que incluyen turmerona derivada de cúrcuma.
La Patente de Estados Unidos Nº 5.688.509 describe un dispositivo repelente de insectos de liberación
controlada para repeler insectos de artículos consumibles.
La Patente Australiana Nº 4.530.499 y la Patente Israelí Nº 125.130 describen el uso de extractos de cúrcuma repelentes de insectos en materiales de envasado de alimentos. Sin embargo, estos documentos no describen ni sugieren el uso de compuestos específicos o fracciones específicas purificadas a partir del extracto de cúrcuma para tal fin. 5
La Patente Europea Nº 1 245 152 describe composiciones repelentes de ácaros y acaricidas que comprenden al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en jasmonoide, alcohol sesquiterpénico lineal y alcohol diterpénico lineal.
La Patente Japonesa Nº 07-112907 (A) describe un repelente contra plagas de insectos de la fibra que contiene un compuesto terpénico tal como linalool, geraniol, borneol, nerolidol, nerol, -terpineol, perilaldehído, citral, 10 alcanfor, -ionona, 1,8-cineol, óxido de linalool o citral dietil acetal como principio activo.
La Solicitud de Patente Internacional PCT/US93/08410, publicada como WO 94/05151, describe el uso de farnesol un compuesto relacionado para retrasar el movimiento de hormigas, avispas y/o termitas.
Al reducir la presente invención a la práctica, los presentes inventores descubrieron que varias fracciones derivadas de Curcuma longa (cúrcuma) pueden prevenir que las plagas penetren en materiales de envasado 15 mediante actividades antialimentarias y repelentes de insectos. Los presentes inventores también descubrieron que la ar-turmerona es altamente eficaz en la prevención de la infestación por plagas de materiales de envasado por repelencia, mientras que los alcoholes sesquiterpénicos de la cúrcuma son altamente eficaces en la prevención de la infestación por plagas por actividades antialimentarias y repelencia. Además, un residuo sólido de oleorresinas de cúrcuma, que queda después de la retirada del aceite esencial por extracción líquida, es altamente eficaz en la 20 prevención de la infestación por plagas por actividad antialimentaria.
Por lo tanto, la presente invención proporciona un material de envasado que incluye alcoholes sesquiterpénicos y/o un residuo sólido de oleorresina de cúrcuma y, preferentemente, también ar-turmerona a una concentración adecuada para prevenir la infestación por plagas.
SUMARIO DE LA INVENCIÓN 25
De acuerdo con un aspecto de la presente invención se proporciona una composición de materia que incluye un material seleccionado del grupo que consiste en un material de envasado y al menos una capa de un material de lámina, y una composición de control de plagas que comprende al menos uno de un alcohol sesquiterpénico, un alcohol sesquiterpénico con -turmerona, un residuo sólido de oleorresina de cúrcuma con un alcohol sesquiterpénico y un residuo sólido de oleorresina de cúrcuma con un alcohol sesquiterpénico y -turmerona, 30 incorporándose la composición de control de plagas en o sobre el material.
De acuerdo con otro aspecto de la presente invención se proporciona un revestimiento sobre material de envasado de productos envasados que incluye una sustancia adecuada para revestir material de envasado y una composición de control de plagas que comprende al menos uno de un alcohol sesquiterpénico, un alcohol sesquiterpénico con ar-turmerona, un residuo sólido de oleorresina de cúrcuma con un alcohol sesquiterpénico, y un 35 residuo sólido de oleorresina de cúrcuma con un alcohol sesquiterpénico y -turmerona, incorporándose la composición de control de plagas en o sobre la sustancia.
De acuerdo con otro aspecto más de la presente invención, se proporciona un producto envasado que comprende un producto contenido dentro de una composición de materia descrita en el presente documento.
De acuerdo con todavía otro aspecto de la presente invención, se proporciona un procedimiento de 40 prevención de una infestación por plagas de productos envasados que comprende fabricar o modificar el material de envasado para incluir al menos uno de un alcohol sesquiterpénico, un alcohol sesquiterpénico con ar-turmerona, un residuo sólido de oleorresina de cúrcuma con un alcohol sesquiterpénico, y un residuo sólido de oleorresina de cúrcuma con un alcohol sesquiterpénico y ar-turmerona, a una concentración seleccionada capaz de prevenir la infestación por plagas de productos envasados dentro del material de envasado. 45
De acuerdo con un aspecto adicional de la presente invención, se proporciona un procedimiento de producción de una composición de materia descrita en el presente documento que comprende modificar una composición usada en la fabricación del material mencionado anteriormente para incluir al menos uno de un alcohol sesquiterpénico, un alcohol sesquiterpénico con ar-turmerona, un residuo sólido de oleorresina de cúrcuma con un alcohol sesquiterpénico, y un residuo sólido de oleorresina de cúrcuma con un alcohol sesquiterpénico y ar-50 turmerona, seguido del uso de la composición modificada para fabricar el material mencionado anteriormente, produciendo de este modo la composición de materia.
De acuerdo con un aspecto adicional más de la presente invención, se proporciona un procedimiento de control de la infestación por plagas que incluye exponer la plaga a una composición que comprende una cantidad eficaz de al menos un alcohol sesquiterpénico y un residuo sólido de oleorresina de cúrcuma.
En las realizaciones de la presente invención, el alcohol sesquiterpénico se selecciona del grupo que consiste en hinesol, agarospirol, valerianol, -bisabolol, -bisabolol, -eudesmol, ar-turmerol, -copaen-11-ol, [E]-5 nerolidol y gosonorol, y cualquier combinación de los mismos.
Una cantidad total del alcohol sesquiterpénico en la composición de control de plagas descrita en el presente documento es de al menos el 10% en peso.
Una cantidad de la composición de control de plagas en la composición de materia, material de revestimiento o envasado mencionado anteriormente es tal que una cantidad de ar-turmerona (cuando está 10 presente) está en un intervalo de 0,1 g/m2 a 0,5 g/m2, una cantidad total de alcohol sesquiterpénico está en un intervalo de 0,03 g/m2 a 0,2 g/m2 y una cantidad de residuo sólido de oleorresina de cúrcuma (cuando está presente) está en un intervalo de 0,1 g/m2 a 0,5 g/m2.
Las cantidades de ar-turmerona, alcohol sesquiterpénico y residuo sólido de oleorresina de cúrcuma se seleccionan de modo que la composición de control de plagas muestra actividades antialimentarias y repelentes de 15 insectos.
De acuerdo con todavía otras características en las realizaciones preferidas descritas, la cantidad de composición de control de plagas se selecciona de modo que la resistencia del material de envasado no sea sustancialmente diferente de un material de envasado idéntico producido sin la composición de control de plagas.
De acuerdo con todavía otras características en las realizaciones preferidas descritas, la cantidad de 20 composición de control de plagas se selecciona de modo que la transparencia del material de envasado no sea sustancialmente diferencia de un material de envasado idéntico producido sin la composición de control de plagas.
De acuerdo con todavía otras características en las realizaciones preferidas descritas, la cantidad de la composición de control de plagas se selecciona de modo que la elasticidad del material de envasado no sea sustancialmente diferente de un material de envasado idéntico producido sin la composición de control de plagas. 25
De acuerdo con todavía otras características en las realizaciones preferidas descritas, la cantidad de composición de control de plagas se selecciona de modo que la permeabilidad al agua del material de envasado no sea sustancialmente diferente de un material de envasado idéntico producido sin la composición del control de plagas.
De acuerdo con todavía otras características en las realizaciones preferidas descritas, la cantidad de la 30 composición de control de plagas se selecciona de modo que la permeabilidad a gases del material de envasado no sea sustancialmente diferente de un material de envasado idéntico producido sin la composición de control de plagas.
De acuerdo con todavía otras características en las realizaciones preferidas descritas, la plaga es un insecto o un ácaro. 35
De acuerdo con todavía otras características en las realizaciones preferidas descritas, el material mencionado anteriormente es papel o cartón.
De acuerdo con todavía otras características en las realizaciones preferidas descritas, el material mencionado anteriormente es un polímero.
De acuerdo con todavía otras características en las realizaciones preferidas descritas, el material 40 mencionado anteriormente es un tejido.
De acuerdo con todavía otras características en las realizaciones preferidas descritas, el material mencionado anteriormente es un papel metalizado.
De acuerdo con todavía otras características en las realizaciones preferidas descritas, la cantidad de composición de control de plagas se selecciona de modo que la resistencia del material de envasado revestido con 45 el revestimiento no sea sustancialmente diferente de la del material de envasado revestido con un revestimiento idéntico sin la composición de control de plagas.
De acuerdo con todavía otras características en las realizaciones preferidas descritas, la cantidad de composición de control de plagas se selecciona de modo que la transparencia del material de envasado revestido con el revestimiento no sea sustancialmente diferente de la del material de envasado revestido con un revestimiento 50 idéntico sin la composición de control de plagas.
De acuerdo con todavía otras características en las realizaciones preferidas descritas, la cantidad de la composición de control de plagas se selecciona de modo que la elasticidad del material de envasado revestido con el revestimiento no sea sustancialmente diferente de la del material de envasado revestido con un revestimiento idéntico sin la composición de control de plagas.
De acuerdo con todavía otras características en las realizaciones preferidas descritas, la cantidad de 5 composición de control de plagas se selecciona de modo que la permeabilidad al agua del material de envasado revestido con el revestimiento no sea sustancialmente diferente de la del material de envasado revestido con un revestimiento idéntico sin la composición de control de plagas.
De acuerdo con todavía otras características en las realizaciones preferidas descritas, la cantidad de composición de control de plagas se selecciona de modo que la permeabilidad a gases del material de envasado 10 revestido con el revestimiento no sea sustancialmente diferente de la del material de envasado revestido con un revestimiento idéntico sin la composición de control de plagas.
De acuerdo con todavía otras características en las realizaciones preferidas descritas, la sustancia adecuada para el revestir material de envasado es un polímero.
De acuerdo con todavía otras características en las realizaciones preferidas descritas, el material de 15 envasado del producto envasado se impregna o reviste con la composición de control de plagas.
De acuerdo con todavía otras características en las realizaciones preferidas descritas, la fabricación o modificación del material de envasado para incluir la composición de control de plagas se efectúa revistiendo un margen usado para soldar o pegar el material de envasado con una sustancia de revestimiento que incluye la composición de control de plagas. 20
De acuerdo con todavía otras características en las realizaciones preferidas descritas, el producto es un producto alimenticio.
De acuerdo con todavía otras características en las realizaciones preferidas descritas, la composición de control de plagas está incluida en el material de envasado del producto envasado a una concentración seleccionada que puede prevenir la infestación por una plaga del producto envasado. 25
De acuerdo con todavía otras características en las realizaciones preferidas descritas, el material de envasado está compuesto por un papel o un cartón.
De acuerdo con todavía otras características en las realizaciones preferidas descritas, el material de envasado está compuesto por un polímero.
De acuerdo con todavía otras características en las realizaciones preferidas descritas, el material de 30 envasado está compuesto por un tejido.
De acuerdo con todavía otras características en las realizaciones preferidas descritas, el material de envasado está compuesto por un papel metalizado.
De acuerdo con todavía otras características en las realizaciones preferidas descritas, el material de envasado está compuesto por un laminado que incluye una pluralidad de materiales de envasado diferentes. 35
De acuerdo con todavía otras características en las realizaciones preferidas descritas, la fabricación o modificación del material de envasado para incluir la composición de control de plagas se efectúa por revestimiento del material de envasado con un laminado que incluye la composición de control de plagas.
De acuerdo con todavía otras características en las realizaciones preferidas descritas, la fabricación o modificación del material de envasado para incluir la composición de control de plagas se efectúa impregnando el 40 material de envasado con la composición de control de plagas.
De acuerdo con todavía otras características en las realizaciones preferidas descritas, la composición de control de plagas incluye un vehículo.
De acuerdo con todavía otras características en las realizaciones preferidas descritas, la cantidad eficaz de un residuo sólido de oleorresina de cúrcuma contenida en la composición de control de plagas, es de al menos el 45 10% en base a p/p.
De acuerdo con todavía otras características en las realizaciones preferidas descritas, la cantidad eficaz de residuo sólido de oleorresina de cúrcuma contenida en la composición de control de plagas es de al menos el 5% en base a p/p.
De acuerdo con todavía otras características en las realizaciones preferidas descritas, la exposición de la 50
plaga a la composición de control de plagas se efectúa aplicando la composición usando procedimientos tales como pulverización, empapamiento, inmersión, remojo, mezcla, impregnación, fumigación, nebulización, revestimiento y espolvoreo.
La presente invención aborda con éxito los defectos de las configuraciones actualmente conocidas, proporcionando materiales de envasado seguros, no tóxicos, resistentes a plagas, que contienen al menos un 5 compuesto seleccionado del grupo que consiste en ar-turmerona, un alcohol sesquiterpénico y un residuo sólido de oleorresina de cúrcuma, o análogos o derivados de los mismos, y procedimientos de producción y uso de los mismos. Además, la presente invención proporciona composiciones de control de plagas seguras, no tóxicas, que contienen al menos uno de un alcohol sesquiterpénico, un alcohol sesquiterpénico con ar-turmerona, un residuo sólido de oleorresina de cúrcuma con un alcohol sesquiterpénico, y un residuo sólido de oleorresina de cúrcuma con 10 un alcohol sesquiterpénico y ar-turmerona, y procedimientos de producción y uso de los mismos.
A menos que se defina de otra manera, todos los términos técnicos y científicos usados en el presente documento tienen el mismo significado que el comúnmente entendido por un experto en la materia a la que pertenece la presente invención. Aunque pueden usarse procedimientos y materiales similares o equivalentes a los descritos en el presente documento en la práctica o ensayo de la presente invención, se describen a continuación 15 procedimientos y materiales adecuados. En caso de conflicto, dominará la memoria descriptiva de la patente, incluyendo las definiciones. Además, los materiales, procedimientos y ejemplos son sólo ilustrativos y no pretenden ser limitantes.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS
La invención se describe en el presente documento, a modo de ejemplo solamente, con referencia a los 20 dibujos adjuntos. Con referencia específica ahora a los dibujos en detalle, se subraya que las particularidades mostradas son a modo de ejemplo y con el fin de una discusión ilustrativa de las realizaciones preferidas de la presente invención solamente, y se presentan con objeto de proporcionar la que se cree que es la descripción más útil y fácilmente entendible acerca de los principios y aspectos conceptuales de la invención. A este respecto, no se intenta mostrar detalles estructurales de la invención con mayor detalle del necesario para un entendimiento esencial 25 de la invención, haciendo evidente para los expertos en la materia la descripción tomada con los dibujos cómo pueden realizarse en la práctica las diversas formas de la invención.
En los dibujos:
La Figura 1 ilustra esquemáticamente el proceso de separación de fracciones biológicamente activas de aceite esencial de cúrcuma 12B por cromatografía en columna de gel de sílice. 30
La Figura 2 ilustra el efecto de la concentración de ar-turmerona sobre la repelencia de adultos de Tribolium castaneum.
La Figura 3 ilustra cromatogramas de CIT de análisis CG/EM de aceite esencial de cúrcuma 12B y fracciones del mismo, obtenidos por cromatografía en columna de gel de sílice.
La Figura 4 es una figura de la técnica anterior que ilustra la estructura molecular de la ar-turmerona como se 35 describe por He y col. (1998).
DESCRIPCIÓN DE LAS REALIZACIONES PREFERIDAS
La presente invención es un material de envasado y/o un material de lámina resistente a plagas y una composición de control de plagas que incluye al menos uno de un alcohol sesquiterpénico, un alcohol sesquiterpénico con ar-turmerona, un residuo sólido de oleorresina de cúrcuma con un alcohol sesquiterpénico y un 40 residuo sólido de oleorresina de cúrcuma con un alcohol sesquiterpénico y ar-turmerona, incorporándose la composición de control de plagas en o sobre el material de envasado y/o material de lámina, y procedimientos de preparación y uso de los mismos.
A lo largo de todo el presente documento, una "composición de control de plagas" de realizaciones de la presente invención se refiere a una composición de control de plagas con al menos uno de un alcohol 45 sesquiterpénico, un alcohol sesquiterpénico con ar-turmerona, un residuo sólido de oleorresina de cúrcuma con un alcohol sesquiterpénico y un residuo sólido de oleorresina de cúrcuma con un alcohol sesquiterpénico y ar-turmerona, en la que la cantidad total del alcohol sesquiterpénico en la composición de control de plagas es de al menos el 10% en peso.
Los principios y el funcionamiento de un material de envasado de acuerdo con la presente invención 50 pueden comprenderse mejor con referencia a los dibujos y descripciones adjuntas.
Antes de explicar al menos una realización de la invención con detalle, debe entenderse que la invención no
está limitada en su aplicación a los detalles expuestos en la siguiente descripción o ilustrados mediante los Ejemplos. La invención es susceptible de otras realizaciones o de ponerse en práctica o llevarse a cabo de diversas formas. Además, debe entenderse que la fraseología y terminología empleada en el presente documento es con fines descriptivos y no deben considerarse limitantes.
Materiales tales como polímeros, papel o cartón, tejidos y papeles metalizados se usan todos en la 5 producción de material de envasado para productos envasados. Un inconveniente principal de dichos materiales de envasado es que las plagas que conducen a la infestación de los productos envasados pueden penetrar en los mismos. El grado de infestación por plagas de los productos envasados depende de las especies de plagas involucradas, del tiempo de exposición a las plagas invasoras y las condiciones ambientales predominantes.
En muchos casos, los pesticidas sintéticos han sido la única medida eficaz disponible para el control de la 10 infestación por plagas de productos almacenados. Sin embargo, la mayoría de los pesticidas sintéticos tienen efectos secundarios significativos sobre los seres humanos y el entorno y, por consiguiente, su uso se ha excluido sustancialmente de productos envasados tales como productos alimenticios.
La Patente de Estados Unidos Nº 5.688.509 describe el uso de diversos aceites esenciales, tales como aceite esencial de cúrcuma, para repeler insectos de artículos consumibles. Sin embargo, esta referencia no 15 describe ni sugiere el uso de constituyentes específicos del aceite esencial de cúrcuma, o constituyentes no volátiles de aceites esenciales, para controlar una infestación por insectos.
Los inventores de la presente invención desvelaron en la Patente Australiana Nº 4.530.499 y en la Patente Israelí Nº 125.130 el uso de extractos brutos no tóxicos de cinamomo o cúrcuma, capaces de repeler insectos, para proteger productos alimenticios envasados de la infestación por insectos, pero no desvelaron los constituyentes 20 activos específicos de los extractos brutos. Al reducir la presente invención a la práctica, los presentes inventores identificaron fracciones activas, grupos de compuestos y compuestos específicos de la cúrcuma que están contenidos en los extractos brutos mencionados anteriormente y que son capaces de prevenir la penetración de insectos a través del material de envasado. En particular, los presentes inventores descubrieron sorprendente e inesperadamente que los alcoholes sesquiterpénicos aislados de aceite de cúrcuma y que carecen de ar-turmerona, 25 son altamente eficaces para repeler los insectos del almacenamiento, así como para prevenir la penetración de insectos del almacenamiento por medio de un papel tratado (que se obtiene como resultado de una actividad antialimentaria; véase el Ejemplo 2 a continuación en el presente documento). Además, los presentes inventores descubrieron sorprendentemente que el residuo sólido de oleorresina de cúrcuma, que quedaba después de la extracción líquida con éter de petróleo o éter dietílico, es un antialimentario eficaz (véase el Ejemplo 4 a continuación 30 en el presente documento).
Por lo tanto, de acuerdo con un aspecto de la presente invención se proporciona una composición de materia que incluye un material de envasado y/o al menos una capa de un material de lámina complementado con una composición de control de plagas descrita en el presente documento, incorporada en o sobre el material de envasado y/o material de lámina, a una concentración seleccionada capaz de prevenir que las plagas penetren a 35 través del material de envasado.
La característica repelente de insectos de la ar-turmerona se ha descrito anteriormente. Sue y col indicaron en 1982 que la ar-turmerona puede repeler el escarabajo del almacenamiento Tribolium castaneum en un promedio del 62,9% (clase IV) tanto como 8 semanas después de la aplicación de este compuesto. Más recientemente, Lee y col. (2001) indicaron que la ar-turmerona era insecticida frente a varios insectos de campo y del almacenamiento 40 cuando se aplica por procedimientos de aplicación directa a una concentración de al menos 500 ppm.
Como se ilustra en la Figura 2 y se describe en el Ejemplo 2 a continuación en el presente documento, la ar-turmerona y fracciones de cúrcuma que contienen ar-turmerona, prevenían eficazmente que los insectos del almacenamiento penetrasen a través de papel tratado. Los resultados presentados en los mismos muestran además que la eficacia de los extractos y fracciones de cúrcuma en la prevención de la penetración estaba directamente 45 relacionada con la concentración de ar-turmerona, sugiriendo por lo tanto un papel central de este compuesto en la prevención de la penetración de insectos.
Las características químicas de la ar-turmerona o 2-metil-6-(4-metilfenil)-2-hepten-4-ona se describieron anteriormente por Rupe y col. (Helv. Chim. Acta. 17: 272, 1934); Howard y Rao (Tetrahedron 20: 2921, 1964); Alexander y Rao (Flavour Ind. 4: 390, 1973), Khalique y Das (Sci. Res. (Dacca) 5: 44, 1968), Crawford y col. (J. Am. 50 Chem. Soc. 94: 4298, 1972), Grieco y Finkelhor (J. Org. Chem. 38: 2909, 1973), Su y col. (1982) y Aratanechemuge y col. (2002). La estructura molecular de la ar-turmerona como se describe por He y col. (1988) se ilustra en la Figura 4.
La ar-turmerona puede purificarse a partir de extracto de cúrcuma por procedimientos tales como los
descritos por Su y col. (1982) o por Aratanechemuge y col. (2002). Como alternativa, la ar-turmerona puede sintetizarse usando procedimientos tales como los descritos por Meyers y Smith (Tetrachedron Letters 1979, 2749) o por Sato y col (Tetrachedron Letters 1980, 3377). A continuación en el presente documento se describen procedimientos adicionales de aislamiento de ar-turmerona de rizomas de cúrcuma o extracto de cúrcuma.
Como se ha descrito anteriormente en el presente documento, los presentes inventores descubrieron por 5 primera vez que los alcoholes sesquiterpénicos derivados de la cúrcuma también pueden repeler insectos y prevenir la penetración de insectos a través de un material de envasado.
Un alcohol sesquiterpénico, de acuerdo con los contenidos de la presente invención, es un alcohol sesquiterpénico de cúrcuma (alcohol terpénico C15) que puede repeler insectos y/o prevenir la penetración de insectos a través de un material de envasado, y se selecciona de hinesol, agarospirol, valerianol, -bisabolol, -10 bisabolol, -eudesmol, ar-turmerol, -copaen-11-ol, [E]-nerolidol; y/o gossonorol.
Preferentemente, la presente invención utiliza una pluralidad de alcohol sesquiterpénicos que actúan sinérgicamente repeliendo insectos y/o previniendo la penetración de insectos a través de un material de envasado.
Como se ilustra en la sección de Ejemplos a continuación, los alcoholes sesquiterpénicos y la ar-turmerona pueden aislarse como fracciones enriquecidas de rizomas (tallos subterráneos) de cúrcuma (Curcuma longa L.). Una 15 oleorresina o aceite esencial bruto de cúrcuma puede prepararse cortando rizomas frescos en secciones, seguido de secado y molienda del tejido seco en un polvo. Después, el polvo se extrae por medio de destilación al vapor o extracción con disolventes orgánicos. Disolventes como el etanol y la acetona son disolventes adecuados para la extracción de oleorresinas de cúrcuma. Se considera que la destilación al vapor es el mejor modo de producir el aceite bruto (aceite esencial de cúrcuma). Principalmente, el aceite de cúrcuma puede producirse por extracción 20 líquida usando un disolvente no polar como éter de petróleo ligero o hexano. Cuando la oleorresina de cúrcuma es el punto de partida para obtener el aceite esencial, la extracción de la oleorresina con un disolvente no polar, como éter de petróleo ligero, dejará atrás el residuo sólido de oleorresina de cúrcuma como un sedimento. Una vez obtenido, el aceite de cúrcuma bruto se fracciona por procedimientos de cromatografía para aislar las fracciones que contienen ar-turmerona y/o alcoholes sesquiterpénicos (compuestos o fracciones diana). Pueden usarse varios procedimientos 25 de cromatografía y separación, incluyendo cromatografía líquida de alta presión (HPLC), cromatografía en columna y destilación a baja presión, siendo todos bien conocidos en la técnica. Preferentemente, el fraccionamiento se efectúa un procedimiento de cromatografía en columna de gel de sílice, tal como se describe en el Ejemplo 2 y se ilustra en la Figura 1. Brevemente, el aceite esencial de cúrcuma se aplica en la parte superior de una columna de gel de sílice y se eluye con hexano:acetato de etilo 85:15 (v/v). Después, el eluido se recoge en fracciones, seguido de la 30 eliminación del disolvente por evaporación. Las fracciones recogidas se analizan posteriormente para determinar su composición química por cromatografía de gases con un espectrómetro de masas (CG/EM), o por otro procedimiento analítico adecuado conocido en la técnica. Las fracciones que muestran altas concentraciones de los compuestos diana se usan tal cual o se seleccionan para etapas de cromatografía repetidas o modificadas hasta contener compuestos diana suficientemente concentrados. Por consiguiente, el fraccionamiento descrito en el Ejemplo 2 dio 35 como resultado la producción de fracciones de cúrcuma seleccionadas que tienen el 30% de ar-turmerona (fracción Fl-2) o aproximadamente el 50% (estimado) de alcoholes sesquiterpénicos (fracción FII).
Por lo tanto, la ar-turmerona y los alcoholes sesquiterpénicos pueden aislarse a partir de extractos de cúrcuma usando procedimientos de separación conocidos en la técnica. Además, varios de estos compuestos pueden aislarse de otras fuentes vegetales, tales como el jengibre. Como alternativa, la ar-turmerona y los alcoholes 40 sesquiterpénicos, o análogos o derivados de los mismos, pueden sintetizarse químicamente usando procedimientos conocidos en la técnica, tal como se describen, por ejemplo, por Meyers y Smith (Tetrachedron Letters 1979, 2749) o por Sato y col. (Tetrachedron Letters 1980, 3377).
Como se ha mencionado anteriormente en el presente documento, los presentes inventores también descubrieron que el residuo sólido de oleorresina de cúrcuma es capaz de prevenir la penetración de insectos a 45 través de un material de envasado. La frase "residuo sólido de oleorresina de cúrcuma" usada en el presente documento se refiere al residuo sólido que queda después de la retirada total del aceite esencial de la oleorresina de cúrcuma por extracción líquida. A continuación en el presente documento se describe un procedimiento preferido de aislamiento del residuo sólido de oleorresina de cúrcuma en el Ejemplo 4. Por lo tanto, de acuerdo con el contenido de la presente invención, la ar-turmerona, los alcoholes sesquiterpénicos y un residuo sólido de oleorresina de 50 cúrcuma pueden utilizarse en la prevención de una infestación por plagas de materiales de envasado.
En la mayoría de los casos, se seleccionan materiales de envasados capaces de conferir una protección mecánica y química óptima al producto envasado final, siendo al mismo tiempo rentables y sencillos de producir. Se usan varios tipos de sustancias en la producción de materiales de envasado incluyendo, pero sin limitación, polímeros, papeles, cartones, tejidos, papeles metalizados o cualquier combinación de los mismos. 55
Los polímeros usados en la producción de materiales de envasado pueden incluir, por ejemplo, polietileno, polipropileno, tereftalato de polietileno, cloruro de polivinilo, cloruro de polietilenvinilo, dicloruro de polietileno, alcohol polietilenvinílico, poliestireno, acetato de polietilenvinilo, acrilato de polietilenmetilo, ácido polietilenacrílico, poliamida, nylon, o como se describe adicionalmente por Brown W. E. (Plastics in Food Packaging, Marcel Dekker Inc., Nueva York, 1992). 5
Los productos de papel usados en el material de envasado incluyen papel o cartón compuesto de fibras naturales y/o sintéticas y auxiliares, tales como cargas, aglutinantes para su dimensionado, adyuvantes de retención y abrillantadores ópticos.
La sustancias adicionales usadas en la fabricación de materiales de envasado incluyen tejidos, tales como una bolsa de algodón o Utah, y papel metalizado tal como papel de aluminio o estaño. 10
Cualquiera de las sustancias descritas anteriormente pueden utilizarse para fabricar composiciones de materia resistentes a plagas de acuerdo con los contenidos de la presente invención.
Dicha composición de materia puede fabricarse mediante una diversidad de procedimientos. Por ejemplo, una composición de materia que comprende materiales de envasado basados en polímeros, puede generarse mezclando una composición de control de plagas descrita en el presente documento con polímeros como una fase 15 fundida.
Una composición de materia que comprende materiales de envasado basados en papel puede generarse añadiendo una composición de control de plagas descrita en el presente documento a una emulsión de pasta de papel o impregnando sustancias de papel, cartón o tejido con una composición de control de plagas descrita en el presente documento usando procedimientos bien conocidos en la técnica (por ejemplo, pulverización, inmersión). 20
Una composición de materia que comprende materiales de envasado flexibles, compuestos principalmente por laminados, puede generarse añadiendo una composición de control de plagas descrita en el presente documento a cualquier adhesivo o tinta o laca o cualquier otro aditivo entre las capas de laminado o a cualquier revestimiento sobre el laminado. Preferentemente, la proporción de ar-turmerona, alcoholes sesquiterpénicos y residuo sólido de oleorresina de cúrcuma y el material de envasado se selecciona en un intervalo capaz de prevenir que una plaga, 25 preferentemente un insecto o un ácaro, penetre en el material de envasado. Además, el intervalo se selecciona preferentemente de modo que las cualidades físicas de la composición de materia resultante que comprende un material de envasado (por ejemplo, resistencia, elasticidad, transparencia, permeabilidad al agua o permeabilidad a gases) no sean sustancialmente diferentes de las de un material de envasado idéntico producido sin ar-turmerona, alcoholes sesquiterpénicos y residuo sólido de oleorresina de cúrcuma. 30
La proporción preferida de ar-turmerona, alcoholes sesquiterpénicos y residuo sólido de oleorresina de cúrcuma respecto al material de envasado depende de las propiedades físicas y químicas del material de envasado y de la plaga (o plagas) diana. Preferentemente, el nivel de ar-turmerona, alcoholes sesquiterpénicos y residuo sólido de oleorresina de cúrcuma en el material de envasado debería ser suficientemente alto para proporcionar eficazmente y de forma fiable una resistencia a plagas mientras que, por otro lado, sea suficientemente bajo para no 35 debilitar sustancialmente o alterar sustancialmente de otro modo las propiedades físicas del material de envasado.
La concentración mínima eficaz de ar-turmerona, alcoholes sesquiterpénicos y/o residuo sólido de oleorresina de cúrcuma en el material de envasado que puede conferir resistencia a plagas puede determinarse caso por caso usando bioensayos de penetración de plagas tales como los descritos por Navarro y col. (1998) y con todo detalle en el Ejemplo 2 de la sección de Ejemplos a continuación. Brevemente, el material de envasado de ensayo se 40 corta en pequeños discos o tiras que se impregnan con diferentes concentraciones de ar-turmerona, alcoholes sesquiterpénicos y/o residuos sólidos de oleorresina de cúrcuma. Los trozos tratados de material de envasado se ensayan para determinar su repelencia y su eficacia de prevención de la penetración en los bioensayos de repelencia, de elección y no elección como se describen en el Ejemplo 2. La mayor concentración de ar-turmerona, alcoholes sesquiterpénicos y/o residuo sólido de oleorresina de cúrcuma utilizable en el material de envasado al 45 tiempo que se mantengan propiedades físicas deseables puede determinarse por procedimientos de ensayo convencionales bien conocidos en la técnica.
Por lo tanto, la proporción preferida de ar-turmerona, alcoholes sesquiterpénicos y residuo sólido de oleorresina de cúrcuma y la sustancia que puede usarse en la producción del material de envasado en la composición de materia de la presente invención se selecciona en un intervalo capaz de prevenir que una plaga 50 penetre en el material de envasado, mientras que al mismo tiempo no altere sustancialmente las propiedades físicas deseadas del material de envasado.
La concentración de ar-turmerona (cuando está presente en la composición de control de plagas) usada en la composición de materia de la presente invención se selecciona de un intervalo de concentración de 0,1 a 0,5
g/cm2, mientras que la concentración de los alcoholes sesquiterpénicos usados en la composición de materia de la presente invención se selecciona de un intervalo de concentración de 0,03 a 0,2 g/cm2 y la concentración del residuo sólido de oleorresina de cúrcuma (cuando está presente en la composición de control de plagas) usada en la composición de materia de la presente invención se selecciona de un intervalo de concentración de 0,1 a 0,5 g/m2.
La composición de materia de la presente invención puede incluir además aditivos de procesamiento o 5 aditivos que facilitan el uso del envasado, por ejemplo, termoestabilizantes, aditivos de deslizamiento, conservantes o componentes para el control de crecimientos no deseados, tales como agentes antimicrobianos. Los agentes antimicrobianos que pueden utilizarse en la producción de un material de envasado de acuerdo con la presente invención se desvelan y describen con detalle en las Patentes de Estados Unidos Nº 3.044.885, 3.493.464, 3.653.873, 3.728.213, 3.864.468, 3.959.556, 3.998.944, 4.008.351, 4.111.992, 4.343.853, 4.401.712, 4.533.435, 10 4.663.077, 4.666.706, 4.743.448, 4.888.175, 5.242.052; y por Appendini y Hotchkiss (Innovative Food Science & Emerging Technologies 3: 113-126, 2002).
La fabricación de la composición de material de la presente invención puede efectuarse usando una diversidad de procedimientos bien conocidos. Por ejemplo, una composición de materia basada en polímero puede conformarse en diversas formas de envases tales como bolsas, cajas y fundas transparentes, mediante 15 procedimientos tales como extrusión, moldeo, espumación, colado o inmersión.
En un procedimiento de extrusión, se fuerza el paso de un polímero fundido a través de un orificio con una sección transversal particular (matriz) y se conforma una forma continua con una sección transversal constante similar a la del orificio. Para algunas aplicaciones, pueden fabricarse estructuras laminadas extruyendo más de una composición de materia al mismo tiempo a través de la misma matriz o a través de múltiples matrices. Los laminados 20 multicapa son particularmente ventajosos para el envasado de alimentos ya que las capas externas pueden contribuir a la resistencia y a la resistencia a la humedad mientras que las capas internas pueden contribuir a la permeabilidad al oxígeno.
En un proceso de moldeo, un polvo de moldeo, o gránulo, de la composición de material puede calentarse y al mismo tiempo comprimirse en una forma específica. Como alternativa, puede inyectarse desde un aparato 25 calentado a otro aparato que permanece frío para su conformación y enfriado (moldeo por inyección). La composición de materia polimérica también puede formarse en un tubo, después sellarse por un lado, soplarse y expandirse en un molde dividido con una superficie enfriada. A medida que se encuentra con la superficie, la composición calentada se enfría y se vuelve dimensionalmente estable.
Los envases hechos de composiciones de materia basadas en papel o cartón pueden fabricarse fácilmente 30 por medio de corte, empastado, plegamiento y/o unión en una gran diversidad de formas y tamaños.
Los envases hechos de laminados multicapa compuestos por más de una capa de material tal como plástico (polímero), papel de aluminio, papel, cartón pueden fabricarse fácilmente por medio del uso de un adhesivo entre capas. Las capas pueden ser de materiales idénticos o diferentes, tales como polímeros diferentes, un polímero con un papel o un polímero con papel de aluminio. 35
Los materiales de envasado resistentes a plagas también pueden fabricarse añadiendo, disolviendo o dispersando una composición de control de plagas descrita en el presente documento en el adhesivo o tinta o laca o cualquier otro aditivo entre las capas de laminados multicapa usados como materiales de envasado corrientes. Los materiales de envasado resistentes a plagas también pueden fabricarse revistiendo materiales de envasado corrientes con una composición de revestimiento que incluye una composición de control de plagas descrita en el 40 presente documento.
Por lo tanto, de acuerdo con otro aspecto de la presente invención, se proporciona un revestimiento sobre un material de envasado de productos envasados que incluye una sustancia adecuada para revestir material de envasado y una composición de control de plagas descrita en el presente documento incorporada en o sobre la sustancia adecuada para revestir material de envasado. Los intervalos de concentración para los principios activos 45 de la composición de control de plagas son como se describen en el presente documento para la composición de materia.
Las sustancias de revestimiento que pueden aplicarse a un material de envasado incluyen, pero sin limitación, una laca, un barniz, una pintura o una película.
Los materiales de envasado de papel o cartón están típicamente revestidos con una composición adecuada 50 para imprimir gráficos de alta calidad. Las composiciones de revestimiento útiles para imprimir gráficos de alta calidad generalmente incluyen una mezcla fluidizada de minerales tales como arcilla de revestimiento, carbonato cálcico y/o dióxido de titanio con un aglutinante adecuado tal como almidón, o resinas tales como alcohol polivinílico, poliestireno o similares. Estas composiciones de revestimiento se aplican generalmente a sustratos de cartón en una
máquina de papel durante el procedimiento de elaboración del papel mediante dispositivos de revestimiento típicos tales como sistemas de revestimiento de rodillo, varilla, cortina de aire o cuchilla.
Como alternativa, el papel, cartón, polímeros, papeles metalizados u otros materiales de envasado pueden revestirse con una película impermeable compuesta por una sustancia polimérica. Preferentemente, el polímero es una resina extruible, polietileno, polipropileno, tereftalato de polietileno, acrílicos, cloruro de polietilenvinilo o cloruro 5 de polivinilideno. Opcionalmente, pueden usarse composiciones de revestimiento de atmósfera controlada especializadas, como se describe, por ejemplo, en las Patentes de Estados Unidos Nº 4.842.875, 4.879.078, 4.910.032, 4.923.650, 5.011.698, 5.045.331, 5.160.768, 5.254.401 y 6.190.710.
Como alternativa, o adicionalmente, el material de envasado resistente a plagas de la presente invención incluye un margen usado para soldar o pegar el material de envasado con una sustancia de revestimiento o adhesiva 10 que incluye una composición de control de plagas descrita en el presente documento.
El material de revestimiento de la presente invención puede producirse por disolución de una composición de control de plagas descrita en el presente documento a una concentración deseada, en la solución, suspensión, emulsión o fase fundida de la composición de revestimiento, o por preparación de compuestos con disolventes.
Los compuestos de cúrcuma ar-turmerona, alcoholes sesquiterpénicos y residuo sólido de oleorresina de 15 cúrcuma también pueden utilizarse para producir una lámina resistente a plagas para su uso en la agricultura (por ejemplo, abonado del suelo, túneles, invernaderos) y la industria (por ejemplo, almacenamiento y envío de productos).
Por lo tanto, de acuerdo con algunas realizaciones de la presente invención, se proporciona una composición de materia que incluye un material de lámina y una composición de control de plagas descrita en el 20 presente documento.
Como se usa en el presente documento, el término "lámina" se refiere a cualquier trozo de material delgado, plano y ancho, tal como, por ejemplo, una película.
Un material de lámina adecuado puede incluir un polímero, un papel, un cartón, un tejido y/o un papel metalizado. Preferentemente, el material de lámina incluye además una composición de control de plagas 25 incorporada en el mismo. Como alternativa, o adicionalmente, el material de lámina tiene una composición de control de plagas incorporada sobre el mismo. Una composición de materia adecuada puede comprender una lámina monocapa o una lámina multicapa (un laminado). Preferentemente, el laminado incluye una composición de control de plagas contenida en el adhesivo entre las capas.
Como se ha mencionado anteriormente en el presente documento, anteriormente no se sabía que los 30 alcoholes sesquiterpénicos y residuos sólidos de oleorresina de cúrcuma tuvieran efecto alguno sobre el comportamiento de insectos. Al reducir la presente invención a la práctica, y como se describe adicionalmente en la sección de Ejemplos a continuación, los presentes inventores han descubierto sorprendentemente que estas sustancias eran altamente eficaces en la prevención de la penetración de insectos a través de un papel tratado.
Por lo tanto, de acuerdo con otro aspecto de la presente invención, se proporciona una composición de 35 control de plagas, como se describe en el presente documento. Preferentemente, la composición de control de plagas comprende además un vehículo, tal como un vehículo líquido o vehículo sólido.
El término "vehículo" usado en el presente documento se refiere a un material inerte, que puede ser orgánico o inorgánico y de origen sintético o natural, con el que se mezcla o formula el compuesto activo para facilitar su aplicación, o su almacenamiento, transporte y/o manipulación. 40
Un vehículo líquido adecuado puede incluir, pero sin limitación, hidrocarburos aromáticos (por ejemplo, benceno, tolueno, xileno, alquil naftalenos, etc.), hidrocarburos aromáticos halogenados, especialmente clorados (por ejemplo, clorobencenos, etc.), cicloalcanos (por ejemplo, ciclohexano, etc.), parafinas (vaselina, o fracciones de aceites minerales), hidrocarburos alifáticos clorados (por ejemplo, cloruro de metileno, cloroetilenos, etc.), alcoholes (por ejemplo, metanol, etanol, propanol, butanol, glicol, etc.), así como éteres y ésteres de los mismos (por ejemplo, 45 éter glicolmonometílico, etc.), aminas (por ejemplo, etanolamina, etc.), amidas (por ejemplo, dimetil formamida, etc.), sulfóxidos (por ejemplo, dimetil sulfóxido, etc.), acetonitrilo, cetonas (por ejemplo, acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona, ciclohexanona, etc.), aceites naturales y/o agua.
Un vehículo sólido adecuado puede incluir, pero sin limitación, polvos minerales naturales tales como caolín, arcilla, talco, tiza, calcedonia, atapulgita, montmorilonita y diatomita; polvos minerales sintetizados, tales como 50 ácido silícico, alúmina y silicato; y productos naturales poliméricos, tales como celulosa cristalina, almidón de maíz, gelatina y ácido algínico. Puede usarse uno o una mezcla de dos o más de estos vehículos.
Además, la composición de control de plagas de la presente invención puede incluir un tensioactivo, tal como, pero sin limitación, éster de ácido graso de polioxietileno, éter de alcohol graso de polioxietileno, éter de alquilarilpoliglicol, alquilsulfonato, alquilsulfato y arilsulfonato. Opcionalmente, la composición de control de plagas de la presente invención puede incluir un emulsionante, un agente de dispensación y/o un adyuvante tal como carboximetil celulosa, polioxietilenglicol, goma arábiga, almidón y lactosa. 5
Preferentemente, la composición de control de plagas de la presente invención contiene al menos el 5%, preferentemente al menos el 10% de residuo sólido de oleorresina de cúrcuma, en base a p/p.
La composición de control de plagas de la presente invención pretende usarse en el control de una infestación por plagas, tal como plagas del almacenamiento, plagas domésticas y/o plagas agrícolas. Como tal, la composición de control de plagas de acuerdo con este aspecto de la presente invención puede utilizarse en la 10 fabricación o revestimiento de materiales de envasado como se ha descrito anteriormente en el presente documento, o puede usarse directamente para el control de plagas. Por ejemplo, las plagas pueden exponerse directamente a una composición de control de plagas descrita en el presente documento usando estrategias de aplicación tales como, por ejemplo, pulverización, empapamiento, inmersión, remojo, mezcla, impregnación, fumigación, nebulización, revestimiento o espolvoreo. 15
Preferentemente, la composición de control de plagas de la presente invención se mantiene en un recipiente adecuado como un artículo de fabricación e identificado para su uso en el control de plagas.
Por lo tanto, la presente invención proporciona materiales de envasado seguros no tóxicos resistentes a plagas que contienen uno o más alcoholes sesquiterpénicos o uno o más alcoholes sesquiterpénicos con ar-turmerona y/o residuo sólido de oleorresina de cúrcuma, y procedimientos de producción y uso de los mismos. 20 Además, la presente invención proporciona composiciones de control de plagas seguras no tóxicas y artículos de fabricación que contienen una composición de control de plagas y procedimientos de producción y uso de las mismas.
Serán evidentes objetos, ventajas y nuevas características adicionales de la presente invención para un experto en la materia tras el examen de los ejemplos siguientes, que no pretenden ser limitantes. Adicionalmente, 25 cada una de las diversas realizaciones y aspectos de la presente invención como se han descrito anteriormente en el presente documento y como se reivindican en la sección de reivindicaciones a continuación encuentran apoyo experimental en los ejemplos siguientes.
EJEMPLOS
A continuación se hace referencia a los ejemplos siguientes, que ilustran la invención de un modo no 30 limitante.
EJEMPLO 1
Repelencia y prevención de la penetración de insectos inducidas por cúrcuma
Materiales y Procedimientos:
Extractos de cúrcuma: Se importaron de India y Bangladesh rizomas (tallos subterráneos) de cúrcuma en 35 polvo. Los rizomas de la India se adquirieron en el mercado israelí y se reconocieron como rizomas recién importados de la India, los rizomas de Bangladesh se importaron expresamente de Allied Agro Industries, Baridhara, Dhaka en Bangladesh. Se extrajo un kilogramo del polvo en extractores Soxhlet con éter de petróleo (punto de ebullición 40-60ºC) durante 4 horas. El éter de petróleo se eliminó en un evaporador rotatorio a presión reducida para obtener el extracto de aceite esencial de cúrcuma bruto. 40
Los aceites esenciales de cúrcuma adicionales se obtuvieron de Estados Unidos (12A y 12B) e India (Suthar y Kancor). Se obtuvo una oleorresina (E4) de la India (Synthite en Cochin).
Insectos: Los insectos de ensayo eran adultos del barrenador menor de los granos, Rhyzopertha dominica F. y del escarabajo rojo de la harina, Tribolium castaneum (Herbst.). Ambas especies se criaron en una mezcla de trigo roto y levadura al 5% (en peso). Los cultivos se mantuvieron a 27ºC y H.R. del 65% y los adultos emergentes de 45 ambas especies se separaron de los cultivos de cría a intervalos de dos semanas, y después se mantuvieron en tarros de pretratamiento a 27ºC y H.R. del 65% hasta que tuvieron 7-21 días de edad.
Bioensayo de Repelencia: La tendencia de los extractos ensayados a repeler insectos se determinó frente a adultos de T. castaneum y R. dominica usando los procedimientos descritos por Laudani y col. (1955) y McDonald y col. (1970). Por consiguiente, se trataron tiras de papel de filtro (Filtrak 3 HW; 10 x 20 cm) con 4 ml de soluciones 50 de acetona de extractos de cúrcuma, a una dosificación de 800 g/cm2 sobre el papel. Cada tira de papel tratado se unió a lo largo borde con borde, mediante cinta adhesiva Scotch en el reverso, a dos tiras no tratadas de 5 x 20 cm,
a las que sólo se había aplicado acetona de forma similar. Después se colocaron dos anillos de vidrio, de 2,5 cm de altura y 6,4 cm de d.i. sobre los dos papeles emparejados de modo que los bordes unidos de los papeles bisecasen los anillos. Después se expusieron por separado diez adultos de cada especie de insecto en las pistas de ensayo dentro de cada anillo de vidrio, y se registró la cantidad en las mitades tratada y sin tratar después de una hora y después de ocho horas de exposición el primer día, y después a las 9 a.m. y 4 p.m. cada día durante 5 días 5 consecutivos. Todos los ensayos se procesaron a 27ºC y H.R. del 65% y cada ensayo se repitió cuatro veces. Los recuentos promedio en cada periodo de 5 días se convirtieron en porcentaje de repelencia, como describe por Laudani y col. (1955). Los resultados se asignaron a una clase de repelencia usando la escala siguiente: Clase 0, <0,1%; clase I, 0,1-20%; clase II, 20,1-40%; clase III, 40,1-60%; clase IV, 60,1-80%; clase V, 80,1-100%.
Bioensayo de prevención de la penetración de no elección: El dispositivo usado para el bioensayo de 10 prevención de la penetración consistía en dos cilindros de vidrio de extremos abiertos idénticos (24 mm de d.i., 28 mm de d.e., 26 mm de altura) cada uno con cuatro muescas separadas a distancias iguales alrededor del reborde externo. El papel de oficina impregnado y un trozo de malla metálica (Patrón EEUU Nº 25) se cortaron en discos de 28 mm de diámetro y se pusieron juntos en la parte superior de un cilindro. Después, el segundo cilindro se colocó sobre la malla metálica y los dos cilindros se apretaron entre sí y se mantuvieron en su lugar mediante dos bandas 15 de goma, sujetas por las muescas en los rebordes del cilindro (Navarro y col., 1998). Diez adultos de R. dominica de 10-15 días de edad se pusieron en el interior del cilindro de la parte superior y se mantuvieron en los dispositivos de ensayo durante 24 h en una sala de temperatura y humedad controladas. Todos los ensayos se procesaron a 27ºC y H.R. del 65%, y había diez repeticiones (dispositivos) por ensayo. Al final de cada periodo de exposición, los discos se examinaron sobre una superficie negra con un microscopio binocular a 15x aumentos. Se contó el número de 20 perforaciones que aparecían como círculos negros y se realizó un análisis comparativo usando la prueba t de Student para determinar el efecto residual, y las diferencias entre el control y las dosificaciones aplicadas se determinaron usando la prueba de Dunnet (Anon., 1989). La eficacia de prevención de la penetración (EPP) resultante de los diferentes extractos de cúrcuma, o fracciones de los mismos, se clasificó como baja (EPP del 0-40%), media (EPP del 40-80%) o alta (EPP del 80-100%). 25
Se seleccionó papel para impresora de oficina blanco (80 g/m2, 110 m de espesor) como material de ensayo después de que los ensayos preliminares pusieran de manifiesto su baja resistencia a la penetración por adultos de R. dominica. El papel se cortó en discos de 28 mm de diámetro que se trataron con 100 l de soluciones de acetona de extracto de cúrcuma a diferentes dosificaciones de 50 a 2560 g/cm2. Los discos de papel tratados solamente con 100 l de acetona sirvieron como control. Después de la aplicación de las soluciones de ensayo, el 30 disolvente de acetona se evaporó hasta la sequedad en una campana. Los discos de papel tratados se mantuvieron a 27ºC y H.R. del 65% hasta usarse en el bioensayo. Los bioensayos de prevención de la penetración se realizaron con retrasos de 1, 15, 30, 45, 60 y 75 días después del tratamiento, o durante tanto tiempo como continuase siendo eficaz el tratamiento.
Resultados: 35
Repelencia de insectos: Los extractos de aceites esenciales de cúrcuma de rizomas de cúrcuma de origen de Bangladesh e India (mercado israelí) indujeron repelencia de clase III y IV con ambos insectos de ensayo, T. castaneum y R. dominica, mostrando por lo tanto que los extractos de cúrcuma contenían una sustancia (o sustancias) repelente de insectos altamente eficaz.
Prevención de la penetración de insectos: El aceite esencial de extracto de cúrcuma, aplicado a discos 40 de papel a una dosificación de 640 g/cm2, redujo sustancialmente la penetración de R. dominica, hasta 60 días. Dosificaciones de extracto de cúrcuma mayores de 1280 g/cm2 y 2560 g/cm2 dieron como resultado periodos prolongados de protección de más de 75 días.
La Tabla 1 a continuación muestra que los aceites esenciales preparados a partir de rizomas por extracción con éter de petróleo o destilación al vapor dieron como resultado en varios casos una alta eficacia de prevención de 45 la penetración (EPP) del 80-100%, demostrando la elevada eficacia de prevención de la penetración de estos aceites. Los otros extractos de cúrcuma proporcionaron, aparentemente, una EPP media o reducida en el ensayo de no elección. Puesto que los resultados del ensayo de no elección también están influenciados por el efecto de repelencia que actúa en este ensayo en la dirección inversa (como se explica en el Ejemplo 2), se espera que todos los aceites esenciales citados tengan un efecto antialimentario bastante fuerte (prevención de la penetración), ya que 50 todos ellos mostraron una repelencia bastante fuerte. No obstante, los resultados indican que la fuente de rizomas de cúrcuma, así como el procedimiento de extracción particular usado, afectaron sustancialmente a la actividad biológica de los extractos de cúrcuma.
Tabla 1
Eficacia de prevención de la penetración de insectos de extractos de cúrcuma
Fuente de material
Procedimiento de extracción EPP2
Rizomas de Bangladesh
Éster de petróleo1 Alta
Rizomas de India (mercado)
Éster de petróleo1 Media
Aceite esencial de los Estados Unidos (12A)
Destilación al vapor (por el fabricante) Alta
Aceite esencial de los Estados Unidos (12B)
Destilación al vapor (por el fabricante) Alta
Aceite esencial de India-Suthar
Destilación al vapor (por el fabricante) Baja
Aceite esencial de India-Kancor
Destilación al vapor (por el fabricante) Alta
Oleorresina (E4) de India-Synthite
Extracto de oleorresina (por el fabricante) Media
1 Los rizomas de cúrcuma en polvo se extrajeron en un extractor Soxhlet con éter de petróleo (punto de ebullición de 40 a 60ºC) durante 4 h. 2 EPP: La eficacia de prevención de la penetración se clasificó como Baja cuando la penetración de insectos se reducía el 0-40%, Media cuando la penetración de insectos se reducía el 40-80% y Alta cuando la penetración de insectos se reducía el 80-100%.
EJEMPLO 2
Repelencia y prevención de la penetración de insectos inducidas por cúrcuma.
Materiales y Procedimientos:
ar-turmerona: Se adquirió S-(+)-ar-turmerona al 80% en Botanix Limited, Kent, Inglaterra. 5
Aceite esencial de cúrcuma: Se obtuvieron aceites esenciales de cúrcuma en los Estados Unidos (12A y 12B).
Insectos: Los insectos de ensayo eran adultos del barrenador menor de los granos, Rhyzopertha dominica F. y del escarabajo rojo de la harina, Tribolium castaneum (Herbst.). Ambas especies se criaron en una mezcla de trigo roto y levadura al 5% (en peso). Los cultivos se mantuvieron a 27ºC y H.R. del 65% y los adultos emergentes de 10 ambas especies se separaron de los cultivos de cría a intervalos de dos semanas, y después se mantuvieron en tarros de pretratamiento a 27ºC y H.R. del 65% hasta que tuvieron 7-21 días de edad.
Cromatografía en capa fina (CCF): Se aplicaron puntualmente muestras de aceites y extractos de cúrcuma en placas con refuerzo de aluminio de gel de sílice Alugram prerrevestidas con indicador UV fluorescente (Macherrey-Nagel, Alemania). Las placas se revelaron en hexano:acetato de etilo 85:15. Los componentes 15 separados se visualizaron con UV a 254 nm y por pulverización con aldehído de vainillina en ácido sulfúrico. Como la cantidad de material que podía obtenerse de las bandas de CCF era insuficiente para realizar los bioensayos, el aceite de cúrcuma seleccionado se fraccionó posteriormente mediante cromatografía en columna de gel de sílice, produciendo fracciones en cantidades suficientes para los bioensayos y el análisis de CG/EM.
Cromatografía en columna de gel de sílice: Se rellenaron columnas de vidrio de 75 cm de largo y 1 cm 20 de diámetro con polvo de gel de sílice y se revistieron con una capa de 1 cm de arena de playa pura. Cada porción de 1,25 ml del aceite esencial de cúrcuma seleccionado se aplicó después en la parte superior de una columna y se eluyó con una solución de hexano:acetato de etilo 85:15 (v/v) proporcionada a 8 gotas por minuto. Se recogieron varias fracciones y el disolvente se eliminó en un evaporador rotatorio a presión reducida. Las fracciones biológicamente activas se separaron adicionalmente en subfracciones mediante el mismo procedimiento de 25 cromatografía en columna.
Análisis de CG/EM: La composición química del aceite esencial de cúrcuma (12B) y sus fracciones se determinó usando un sistema de CG/EM (Agilent Technologies) – espectrómetro de masas HP MSD 5973 (70 eV, ionización por impacto de electrones) acoplado con un CG HP 6890. El CG estaba equipado con una columna capilar de 30 m x 0,25 mm x 0,25 m Restek Rtx-5SIL MS. Se usó helio como gas portador (0,8 ml/min). La 30 temperatura se mantuvo a 50ºC durante 1 min y se aumentó hasta 290ºC a 5ºC/min. La temperatura del inyector era de 250ºC. Se inyectó 1 l de muestra diluida en acetona o éter metiltributílico en modo dividido. Se realizaron inyecciones simultáneas de patrones de n-alcanos para permitir la determinación de los índices de retención de
Kovat de los constituyentes químicos. La identificación de las sustancias químicas se basó en el uso del sistema de procesamiento de datos HP, el motor de búsqueda NIST y las bases de datos de espectros de masas siguientes: (i) HPCH1607 – basada en espectros de masas e índices de retención de Kovat [R. P. Adams (Ed.), "Identification of Essential Oil Components by Gas Chromatography/Quadruple Mass Spectrometry", Allured Pub. Co. (2001)]; (ii) NIST02 (NIST Rev. D.04.00, Oct. 2002); y (iii) Flavor2 (biblioteca HP Flavors). La cuantificación se basó en la 5 comparación de áreas de picos integrados.
Bioensayos de repelencia y prevención de la penetración – fundamento: Para evaluar el efecto de muestras o compuestos aislados sobre el comportamiento de insectos del almacenamiento, se realizaron tres bioensayos: bioensayos de perforación de papel de "elección", de "no elección" y de repelencia. Estos bioensayos tenían como objetivo descubrir dos actividades principales: actividades antialimentarias y de repelencia. Por 10 consiguiente, el ―bioensayo de repelencia‖ descubrió la capacidad de la muestra para repeler insectos y el ―bioensayo de elección‖ descubrió las actividades antialimentarias y repelentes combinadas. En el ―bioensayo de no elección‖ una actividad repelente dio como resultado un aumento de la perforación, mientras que una actividad antialimentaria dio como resultado una disminución de la perforación. Por lo tanto, los datos combinados de los tres bioensayos permitían determinar la capacidad antialimentaria de la muestra. Puesto que, en las condiciones 15 experimentales, la concentración de muestra afectaba directamente a la actividad de los insectos, los bioensayos se realizaron dentro de un intervalo de concentraciones que mostraban niveles variables de actividades de insectos en los bioensayos. Cuando una muestra mostraba una actividad de repelencia que era mayor que su actividad antialimentaria, el ―bioensayo de elección‖ daba como resultado un valor positivo, mientras que el ―bioensayo de no elección‖ daba como resultado un valor negativo. Por otro lado, cuando una muestra mostraba una actividad de 20 repelencia que era menor que su actividad antialimentaria, el ―bioensayo de no elección‖ daba como resultado un valor positivo.
Procedimiento de Bioensayo de Repelencia: La tendencia de los extractos ensayados a repeler insectos se determinó frente a adultos de T. castaneum usando los procedimientos de Laudani y col. (1955) y McDonald y col. (1970). Por consiguiente, se trataron tiras de papel de filtro (Filtrak 3 HW; 10 x 20 cm) con 4 ml de soluciones de 25 acetona de extractos de cúrcuma a 50 g/cm2 (o cualquier otra concentración predeterminada). Cada tira de papel tratado se unió a lo largo mediante cinta adhesiva Scotch, borde con borde, en el reverso, a dos tiras no tratadas de 5 x 20 cm, a las que sólo se había aplicado acetona de forma similar. Después se colocaron dos anillos de vidrio, de 2,5 cm de altura y 6,4 cm de d.i. sobre los dos papeles emparejados de modo que los bordes unidos de los papeles bisecasen los anillos. Después se expusieron por separado diez adultos de la especie de insecto de ensayo en las 30 pistas de ensayo dentro de cada anillo de vidrio, y se registró la cantidad en las mitades tratada y sin tratar cada hora durante las primeras ocho horas de exposición el primer día, y después se realizaron dos registros adicionales en la mañana del día siguiente para un total de 10 lecturas consecutivas. En cada ensayo se realizaron cuatro repeticiones. Todos los ensayos se realizaron a 27ºC. Los recuentos promedio de las cuatro repeticiones, conteniendo cada una 10 periodos de lectura, se convirtieron en valores de porcentaje de repelencia, como describe 35 por Laudani y col. (1955).
Procedimiento de bioensayo de “no elección”: Se seleccionó papel para impresora de oficina blanco (80 g/m2, 110 m de espesor) como material de ensayo después de que los ensayos preliminares pusieran de manifiesto su baja resistencia a la penetración por adultos de R. dominica. El papel se cortó en discos de 28 mm de diámetro que se trataron con 100 l de soluciones de acetona de extracto de cúrcuma a dosificaciones de 50 y 640 g/cm2 en 40 los ensayos de evaluación de rutina (también se ensayaron otras dosificaciones de 64, 100, 160, 200, 320, 1280 y 2560 en experimentos especiales). Los discos de papel tratados solamente con 100 l de acetona sirvieron como control. Después de la aplicación de las soluciones de ensayo, el disolvente de acetona se evaporó hasta la sequedad en una campana. Los discos de papel tratados se usaron en el bioensayo al día siguiente, que se realizó durante 24 horas. 45
Procedimiento de bioensayo de “elección”: En este ensayo se usó la misma metodología usada en el ensayo de no elección. Sin embargo, en el ensayo de elección, los discos de 28 mm de diámetro de papel de oficina de 110 m de espesor se dividieron por la mitad; un lado se impregnó con el aceite o fracción a ensayar, mientras que la otra mitad se usó como blanco y se trató solamente con acetona. En este ensayo se aplicó solamente una muestra de 50 microgramos del aceite o fracción de ensayo por cm2 de papel. Los insectos de ensayo estaban 50 atrapados en el papel y podían elegir perforar el blanco, perforar la parte del papel impregnada o no perforar ninguna parte. Al final de cada periodo de exposición, los discos se examinaron. Se contó el número de perforaciones que aparecían en las dos partes del disco y se realizó un análisis comparativo usando la prueba t de Student para determinar el efecto residual, y las diferencias entre el control y las dosificaciones aplicadas se determinaron usando la prueba de Dunnet (Anon., 1989). Por ejemplo, si los insectos no perforaban la parte impregnada del papel 55 (solamente la parte sin tratar) y los resultados de repelencia mostraban que el aceite o fracción ensayada tenía baja
eficacia repelente, se concluía entonces que la muestra contenía componentes antialimentarios.
Resultados:
Análisis de CCF de extractos de cúrcuma: El análisis de CCF del ácido esencial de cúrcuma de los Estados Unidos 12A dio 7 bandas distintas. Un análisis de CG/EM posterior de las bandas de CCF identificó supuestamente la presencia de los componentes principales del aceite de cúrcuma. Debido a la insuficiente cantidad 5 de los componentes para los bioensayos, los resultados no pudieron investigarse adicionalmente. No obstante, los análisis de CCF y CG/EM preliminares fueron la base del fraccionamiento por cromatografía en columna de gel de sílice.
Fraccionamiento por cromatografía en columna: Se obtuvo aceite esencial de cúrcuma de los Estados Unidos 12B a partir el mismo proveedor que el 12A y tenían una actividad biológica similar. El aceite esencial de 10 cúrcuma 12B se fraccionó en una cromatografía en columna de gel de sílice en cuatro fracciones principales y siete subfracciones de la fracción más activa biológicamente FII, como se ilustra en la Figura 1. Una muestra de 18 g de aceite bruto 12B se fraccionó en porciones en varias columnas con una recuperación total de aproximadamente el 69% y pesos de fracciones de 3,7, 6,3, 1,2 y 1,2 g para las fracciones FI-1, FI-2, FII y FIII, respectivamente.
Análisis de CG/EM: Los análisis de CG/EM de las cuatro fracciones principales y aceite de cúrcuma bruto 15 12B indicaron que el fraccionamiento en las columnas de gel de sílice proporcionó realmente una separación eficaz de las fracciones. La parte principal de los cromatogramas de CIT (corriente iónica total) de 12B y sus cuatro fracciones se ilustran en la Figura 3. Las composiciones químicas identificadas en los picos principales en los cromatogramas de CIT de las fracciones FI-1, FI-2 y FII se presentan en las Tablas 2, 3 y 4. Los análisis de CG/EM indican que los compuestos más destacados se concentraban en una sola fracción, con determinados monoterpenos 20 y terpenos aromáticos oxigenados y no oxigenados en cantidades insignificantes en más de una sola fracción. Por consiguiente, la ar-turmerona (una cetona sesquiterpénica aromática) se concentraba principalmente en la fracción FI-2 (30% de la fracción) y también se encontró en las fracciones FII y FIII en pequeñas cantidades (1,7 y 0,75%, respectivamente). El ar-curcumeno (un sesquiterpeno aromático) se concentraba principalmente en la fracción FI-1 (18,6% de la fracción), encontrándose una cantidad minoritaria en la fracción FI-2 (0,09%). El P-cimeno (un 25 monoterpeno aromático) se concentraba principalmente en la fracción FI-1 (4,9%) y también se encontró en las fracciones FI-2 y FII (0,39 y 0,22%, respectivamente). El -felandreno (un monoterpeno) se concentraba principalmente en la fracción FI-1 (2,5%) y también se encontró en la fracción FI-2 (0,58%).
En la Tabla 2 a continuación se muestran las identidades y concentraciones de los componentes principales encontrados en la fracción FI-1 y en el aceite bruto 12B. La fracción FI-I estaba compuesta principalmente de 30 sesquiterpenos puros C15H22 y C15H24. Además, la fracción FI-I incluía varios monoterpenos, siendo el p-cimeno el más destacado. Además, la fracción FI-1 contenía 3 compuestos oxigenados no identificados en concentraciones minoritarias (total de <3%).
Tabla 2
Identidades y concentraciones de los compuestos principales en aceite de cúrcuma 12B y en la fracción FI-1 determinadas por análisis de CG/EM
Compuesto TR (min) Concentración en 12B (%) Concentración en FI-1 (%)
1
-felandreno 9,12 2,8 2,5
2
p-cimeno 9,68 0,74 4,9
3
[E]-cariofileno 20,74 0,44 1,7
4
C15H22 (similar a tujopsadieno) 21,34 0,51 1,9
5
[Z]--farenseno 21,46 0,35 1,6
6
-curcumeno 22,13 0,47 0,8
7
ar-curcumeno 22,23 2,0 18,6
8
C15H22 no identificado 22,46 0,28 1,6
9
-zingibereno 22,55 8,1 10,3
Identidades y concentraciones de los compuestos principales en aceite de cúrcuma 12B y en la fracción FI-1 determinadas por análisis de CG/EM
Compuesto TR (min) Concentración en 12B (%) Concentración en FI-1 (%)
10
-bisaboleno 22,87 1,1 5,8
11
-sesquifelandreno 23,27 7,1 22,0
21
[E]--bisaboleno 23,36 0,56 1,7
Las identidades y concentraciones de los compuestos principales encontrados en la fracción FI-2 y en el aceite bruto 12B se muestran en la Tabla 3 a continuación. La fracción FI-2 estaba compuesta principalmente por las cetonas sesquiterpénicas C15H20O y C15H22O y también incluía monoterpenos puros (-felandreno, p-cimeno) y monoterpenos oxigenados (como eucaliptol) en concentraciones muy pequeñas. 5
Tabla 3
Identidades y concentraciones de los compuestos principales en aceite de cúrcuma 12B y en la fracción FI-2 determinadas por análisis de CG/EM
Compuesto TR (min) Concentración en 12B (%) Concentración en FI-2 (%)
1
-felandreno 9,12 2,8 0,58
2
3 no identificado 25,20 1,6 2,5
3
C15H22O (similar a curlona) 25,95 0,59 0,51
4
C15H22O (similar a turmerona) 26,46 1,7 1,8
5
ar-turmerona 26,64 12,7 29,9
6
turmerona 26,74 29,6 33,1
7
[Z]--atlantona 27,14 0,52 0,62
8
Curlona 27,46 12,9 17,1
9
[Z]--atlantona 27,71 0,53 0,73
10
[E]--atlantona 29,02 2,0 3,8
Como se ilustra en la Figura 3, las fracciones FI-1 y FI-2 contenían relativamente pocos componentes en concentraciones relativamente altas, mientras que la fracción FII contenía un número relativamente grande de compuestos en concentraciones relativamente pequeñas. Para encarar esta complejidad y el hecho de que la 10 fracción FII era particularmente activa biológicamente (como se muestra en la Tabla 5 a continuación), esta fracción se separó adicionalmente en 7 subfracciones, de FII-1 a FII-7, usando el mismo procedimiento de cromatografía en columna de gel de sílice.
En la Tabla 2 a continuación se muestran las identidades y concentraciones de los componentes principales encontrados en la Fracción FII, sus subfracciones y en el aceite bruto 12B bruto. Por consiguiente, la fracción FII 15 incluía lo siguiente: (i) las cetonas sesquiterpénicas C15H22O y C15H24O, la principal -oxobisaboleno, incluyendo también al menos un C14H22O (que formalmente no es un derivado terpenoide); (ii) alcoholes sesquiterpénicos, incluyendo fenoles como curcufenol, C15H22O (ar-turmerol, curcufenol), C15H24O y C15H26O; (iii) algunos otros compuestos, por ejemplo un hidrocarburo aromático C13H20 (no terpenoide).
Como puede observarse en la Tabla 4 a continuación, los componentes principales identificados en la 20 fracción II componían sólo aproximadamente el 56% del contenido de la FII (según se estimó a partir de las áreas de
picos). La parte restante de la fracción FII consistía principalmente en alcoholes sesquiterpénicos identificados y no identificados en concentraciones relativamente bajas, mencionándose algunos de ellos a continuación en el presente documento.
Tabla 4
Identidades y concentraciones de los compuestos principales en aceite de cúrcuma 12B, fracción FI-2 y en sub-fracciones FII-1 a FII-7 determinado por análisis CG/EM
TR (min) Compuesto en la Fracción FII Conc. en FII (%) Conc. en 12B (%) Concentración en subfracciones (%)
FII-1
FII-2 FII-3 FII-4 FII-5 FII-6 FII-7
1
19,70 1,3-diisopropil-5-metilbenceno (C13H20) 2,4 0,14 4,7 0,11 - - 13,8 8,0 -
2
20,33 no identificado 0,9 0,16 1,8 - - - 3,8 1,2 -
3
24,64 ar-turmerol 4,5 0,22 - - 4,8 15,4 2,0 - -
4
25,31 Varios - principal: C15H24O alcohol similar a espatulenol 4,2 varios comp. (a) (a) 13,8 8,7 - - -
5
25,45 C15H26O alcohol similar a trans-sesquisabineno hidrato 3,1 0,17 - <2,4 (b) 10,2 - - - -
6
25,77 C15H26O alcohol-hinesol, agarospirol o valerianol 3,0 0,17 2,1 9,9 - - - - -
7
25,86 2 compuestos - principal: similar a cis-sesquisabineno hidrato 2,2 0,09 - - - - 2,6 - -
8
25,96 C15H24O alcohol - similar a -biotol 4,0 <0,59 (2,1) (d) (0,9) (d) (6,8) (c) 17,4 - - -
9
26,60 ar-turmerona 1,7 12,7 - - 1,1 0,13 2,9 1,4 -
10
26,73 -bisabolol 3,7 en un gran pico 10,0 <0,56 (b) <1,3 (b) - - - -
11
27,14 -bisabolol 1,2 en un gran pico 0,5 5,7 - - - - -
12
27,18 Probablemente cetona C14H22O (e) 0,85 0,065 - 8,8 - - - - -
13
27,38 Dos no identificados 2,3 en un gran pico 6,4 2,9 1,9 0,9 - - -
14
27,46 Probablemente cetona C15H20O (f) y trazas de curlona 2,4 en un gran pico - - - - 8,8 5,0 -
15
28,22 6S-7R-bisabolona 4,0 0,29 12,0 2,0 0,7 - - - -
16
28,38 -oxobisaboleno 12,0 1,1 39,4 3,1 0,7 - 0,16 - -
17
29,42 cetona C15H22O - similar a [E]--atlantona 2,2 0,15 0,09 - 1,0 - - 0,9 4,4
18
30,94 cetona C154H24O 1,2 0,04 - - - - - - 8,7
(a) Otro compuesto (b) En una mezcla de compuestos (c) Otro alcohol (similar a -eudesmol) (d) Y y otro alcohol (similar a -acorenol) (e) 4-[1,5-dimetil-4-hexenil]-2-ciclohexen-1-ona - nº cas 1723-80-4 (PM = 206). (f) Como 3,3,4-trimetil-4-[4-metilfenil]ciclopentanona, nº cas 056077-23-7 (PM = 216), o C15H22O2 (PM = 234).
La fracción FIII consistía en los compuestos más polares en 12B. Estos compuestos pudieron ponerse de manifiesto en un análisis de HPLC preliminar, pero no pudieron analizarse por CG/EM. El cromatograma de CIT de CG/EM de la fracción FIII mostró que el área total de picos era inferior al 20% de las otras fracciones (Figura 3). No obstante, esta fracción no mostró las trazas de ar-turmerona y pequeñas cantidades de al menos 3 compuestos no 5 identificados que también se identificaron en las fracciones FI-2 y FII.
Repelencia y prevención de la penetración: Como se muestra en la Tabla 5 a continuación, el aceite de cúrcuma 12B aplicado a una concentración de 50 g/cm2 mostró actividades de prevención de la penetración y repelencia de insectos sustanciales. Estas actividades aumentaron adicionalmente cuando el aceite de cúrcuma 12B se aplicó a una concentración de 640 g/cm2. 10
La ar-turmerona aplicada a diferentes concentraciones en un bioensayo de repelencia dio como resultado un aumento de las actividades de repelencia en función de la concentración (Figura 2). El efecto de la concentración de ar-turmerona (Conc.) sobre la actividad de repelencia de insectos (%) se estimó como: % de repelencia de insectos = 100[1 – 0,239/Conc. – exp (-0,0286*(Conc.)].
Como se muestra en la Tabla 5 a continuación, el aceite de cúrcuma 12B aplicado a una concentración de 15 50 g/cm2 dio como resultado una repelencia del 60%. Puesto que la ar-turmerona comprendía solamente el 13% del contenido de aceite de cúrcuma, su concentración eficaz era equivalente a 6,5 g/cm2. En comparación, se estimó que la ar-turmerona necesaria para conseguir una repelencia del 60% era de 32 g/cm2 (Figura 2). Claramente, la ar-turmerona no podía ser la única sustancia responsable de la capacidad de repelencia del aceite de cúrcuma 12B. 20
Como se muestra en la Tabla 5 a continuación, las cuatro fracciones principales del aceite de cúrcuma 12B (FI-1, FI-2, FII y FIII) mostraron actividad repelente, indicando por lo tanto que múltiples compuestos en el aceite de cúrcuma 12B tienen actividad repelente de insectos. De manera similar, tres fracciones principales del aceite de cúrcuma 12B (FI-1, FII y FIII) mostraron una actividad de prevención de la penetración sustancial, indicando por lo tanto que múltiples compuestos presentes en el aceite de cúrcuma 12B tienen actividad de prevención de la 25 penetración de insectos.
Tabla 5
Efectos de repelencia y prevención de la penetración de la ar-turmerona, aceite esencial de cúrcuma de Estados Unidos 12B y sus fracciones
Fuente de material
Fracción Ensayo de no elección (%) (640 g/cm2) Ensayo de no elección (%) (50 g/cm2) Ensayo de elección (%) (50 g/cm2) Ensayo de repelencia (%) (50 g/cm2) Repelencia1 Efecto de prevención de la penetración1
Aceite esencial de Estados Unidos 12B
90 12 80 60 ++ ++
ar-turmerona
na -483 89 75 +++ 0
Fraccionamiento principal
FI-1 -36 36 40 34 + ++
FI-2 93 -218 44 35 + de 0 a +
FII 86 -36 85 58 ++ ++
FIII 30 -9 88 43 ++ ++
Subfraccionamiento de FII
FII-1 29 -164 78 56 ++ +
FII-2 -123 52 33 77 +++ +++
FII-3 -70 13 68 68 +++ +++
FII-4 22 0 74 -25 0 ++
FII-5 89 48 63 35 + ++
FII-6 61 83 0 -30 0 +++
FII-7 58 0 66 7 0 +
1Efecto de repelencia y prevención de la penetración a 50 g/cm2, expresado en 4 clases arbitrarias: 0 (sin efecto), +, ++, +++ (efecto potente).
Identificación de subfracciones y compuestos de cúrcuma biológicamente activos: Como se ha mostrado en la Tabla 5 anterior, la fracción FI-1 mostró una actividad de repelencia moderada. Ésta se atribuyó a uno o más terpenoides, en concreto ar-curcumeno, -zingibereno, -bisaboleno o -sesquifelandreno. La actividad de repelencia de la fracción FI-1 era equivalente a la de 15 g/cm2 de ar-turmerona en un bioensayo de repelencia. 5 Puesto que la concentración de los 4 terpenoides era de 28,5 g/cm2 en el bioensayo de repelencia (suponiendo una contribución igual de cada uno), se asumió que la eficacia de repelencia de estos compuestos era inferior a la de la ar-turmerona.
La fracción FI-2 también mostró una actividad de repelencia moderada, que se atribuyó principalmente a la ar-turmerona (presente en FI-2 a una concentración equivalente a 15 g/cm2 en el bioensayo de repelencia). La 10 eficacia de repelencia de otras cetonas sesquiterpénicas presentes en esta fracción era sustancialmente inferior que la de la ar-turmerona.
La Fracción FII que comprendía solamente el 10% (p/p) de aceite de cúrcuma 12B, mostró la actividad de repelencia más potente, en comparación con las otras tres fracciones principales.
Las subfracciones FII-2 y FII-3 mostraron la mayor actividad de repelencia, en comparación con las otras 15 subfracciones de FII. Por otro lado, las subfracciones FII-2, FII-3 y FII-6 mostraron la mayor actividad de prevención de la penetración.
Las actividades de prevención de la penetración y repelente de insectos de la fracción FII se atribuyeron principalmente a los alcoholes sesquiterpénicos incluyendo, por ejemplo, hinesol, agarospirol, valerianol, un alcohol C15H26O similar a trans-sesquisabineno hidrato, un alcohol C15H26O similar a cis-sesquisabineno hidrato, -bisabolol, 20 -bisabolol, -eudesmol, un alcohol C15H=26O similar a -acorenol, ar-turmerol, un alcohol C15H24O similar a espatulenol, un alcohol C15H24O similar a -biotol, -copaen-11-ol, [E]-nerolidol; gossonorol y tau-cadinol.
La capacidad de repelencia global de la fracción FII era equivalente a 32 g/cm2 de ar-turmerona en el ensayo de repelencia, o al 64% de la ar-turmerona en la fracción FII. Por otro lado, la concentración estimada de todos los alcoholes sesquiterpénicos en la fracción FII no podía superar el 20%. Por lo tanto, la eficacia de 25 repelencia de los alcoholes sesquiterpénicos de la fracción FII es sustancialmente superior (al menos tres veces) que la eficacia de repelencia de la ar-turmerona.
EJEMPLO 3
Actividades biológicas y análisis de CG/EM de varios aceites esenciales de cúrcuma
Materiales y Procedimientos: 30
Aceites esenciales de cúrcuma: 12B, Cedar Vale, Estados Unidos; 47, Sabinsa, India; 48, Exotic
Naturals, India; 60, Henry Lamotte, Alemania; 80, Galil Aroma, Israel; y 82, Galil Aroma, Israel.
Insectos: Como en el Ejemplo 2 anterior del presente documento.
Bioensayos de repelencia de insectos, de elección y de no elección: Se realizaron bioensayos como se ha descrito en el Ejemplo 2 anterior del presente documento.
Análisis de CG/EM: Los análisis se realizaron como se ha descrito en el Ejemplo 2 anterior. 5
Resultados:
Las actividades de prevención de la penetración y repelencia de insectos de varias muestras de aceite esencial de cúrcuma se muestran en la Tabla 6 a continuación. Todas las muestras presentaron una fuerte capacidad de repelencia. Los análisis de CG/EM de las muestras de aceite esencial de cúrcuma se muestran en la Tabla 7 a continuación. 10
Tabla 6
Actividades de prevención de la penetración y repelencia de insectos comparativas de varios aceites esenciales de cúrcuma
Código interno
Fuente de aceite4 Ensayo de repelencia1 (%) Ensayo de elección1 (%) Ensayo de no elección2 (%)
12B
Cedar Vale - Estados Unidos 60 80 90
47
Sabinsa - India 88 86 -126
48
Exotic Naturals - India 74 -54
60
Henry Lamotte - Alemania Oleorresina3 80 54
80
Galil Aroma - Israel Oleorresina3 (8,5% de curcuminoides) 74 63 38
82
Galil Aroma - Israel Oleorresina3 (32% de curcuminoides) 74 72 46
1 Ensayado a 50 g/cm2. 2 Ensayado a 640 g/cm2. 3 Oleorresina extraída con éter de petróleo adquirida (p.e. 40-60ºC). 4 Fuente de cúrcuma: India para nº 12B, 47, 48 y 60; Extremo Oriente para nº 80; Etiopía para nº 82.
Tabla 7
Composición comparativa (compuestos principales y otros de interés) de varios aceites esenciales de cúrcuma, analizada por CG/EM
Compuesto Concentración del componente (%) en aceites esenciales (de la Tabla 6)
12B
47 48 60 80 82
1
-felandreno 2,80 0,10 420 <0,01 <0,01 <0,01
2
p-cimeno 0,74 0,06 1,90 <0,01 <0,01 <0,01
3
eucaliptol 0,98 0,14 1,70 0,01 <0,01 0,02
4
ar-curcumeno 2,00 2,40 5,10 2,30 2,30 1,60
Composición comparativa (compuestos principales y otros de interés) de varios aceites esenciales de cúrcuma, analizada por CG/EM
Compuesto Concentración del componente (%) en aceites esenciales (de la Tabla 6)
12B
47 48 60 80 82
5
-zingibereno 8,10 3,10 3,60 3,40 1,90 3,20
6
-bisaboleno 1,10 0,54 0,95 0,56 0,53 0,46
7
-sesquifelandreno 7,10 2,40 3,70 3,10 3,20 2,40
8
ar-turmerona 12,70 27,0’ 28,30 33,91 35,30 24,91
9
turmerona 29,60 24,11 15,60 18,71 18,10 28,11
10
curlona 12,90 16,50 11,30 16,40 19,20 19,50
11
[E]--atlantona 2,00 3,50 1,80 2,80 3,40 3,40
12
-bisabolona 1,10 1,10 0,65 1,10 1,10 0,76
13
ar-turmerol 0,22 0,69 0,89 0,87 0,50 0,69
1 los picos de la ar-turmerona y de la turmerona no están bien separados en el cromatograma de CIT —por lo tanto, la concentración es aproximada (la concentración total de ambos compuestos es correcta).
Los resultados indican que (i) existen diferencias cuantitativas importantes en las concentraciones de componentes primarios y secundarios en muestras de aceite esencial de cúrcuma obtenidas de diferentes fuentes; (ii) los monoterpenos principales (compuestos 1-3), sesquiterpenos principales (compuestos 4-7) y cetonas sesquiterpénicas distintas de ar-turmerona (compuestos 8-12) en aceites esenciales de cúrcuma son ineficaces 5 como antialimentarios o repelentes de insectos; y (iii) los alcoholes sesquiterpénicos contribuyeron sustancialmente a la capacidad de repelencia global de los aceites esenciales.
EJEMPLO 4
Eficacia de prevención de la penetración y repelencia de insectos del “residuo sólido de oleorresina de cúrcuma” 10
Materiales y Procedimientos
Residuo sólido de oleorresina de cúrcuma: Se adquirieron oleorresinas de cúrcuma en Henry Lammote GmbH (Alemania) y Galil Aroma (Israel). Las muestras de oleorresina de cúrcuma se extrajeron de 3 a 4 veces con éter de petróleo (p.e. 40-60ºC) o con éter dietílico. Después de eliminar el extracto líquido, el sedimento restante se aclaró varias veces con el disolvente y el disolvente sobrante se eliminó después por evaporación en una campana 15 abierta. La fracción restante de oleorresina de cúrcuma se consideró como el residuo sólido de la oleorresina de cúrcuma.
Insectos: Como en el Ejemplo 2 anterior.
Bioensayos de repelencia de insectos, de elección y de no elección: Se realizaron bioensayos como se ha descrito en el Ejemplo 2 anterior del presente documento. 20
Resultados
La actividad biológica del residuo sólido de oleorresina de cúrcuma (RSOC) difería radicalmente entre muestras diferentes. Como se muestra en la Tabla 8 a continuación, el RSOC de plantas originarias del Extremo Oriente mostró una fuerte prevención de la penetración. El RSOC de plantas originarias de Etiopía mostró una fuerte prevención de la penetración, así como actividades de repelencia. Por otro lado, el RSOC de plantas originarias de la 25 India mostró una actividad de prevención de la penetración o repelencia muy pequeña.
El RSOC generado después de la extracción con el disolvente polar éter dietílico mostró la misma capacidad de prevención de la penetración en comparación con el RSOC generado después de la extracción con el disolvente no polar éter de petróleo (Tabla 8). Se espera que el RSOC esté compuesto por compuestos
relativamente no volátiles que no sean solubles ni siquiera en éter dietílico.
Tabla 8
Actividades de prevención de la penetración y repelencia de insectos comparativas de varios residuos sólidos de oleorresina de cúrcuma1
Código interno
Fuente de oleorresina de cúrcuma3 Disolvente de extracción de oleorresina Ensayo de repelencia2 (%) Ensayo de elección2 (%) Ensayo de no elección2 (%) Repelencia7 Efecto antialimentario7
65
Henry Lamotte - Alemania Éter de petróleo -8 (50) 50 (50) 0 (640) 0 +
95
Henry Lamotte-Alemania6 Éter de petróleo -200 (50) 25 (640) 0 +
81
Galil Aroma -Israel Oleorresina (8,5% de curcuminoides) Éter de petróleo 28 (100)3 100 (50) 63 (100) 77 (640) + +++
83
Galil Aroma - Israel Oleorresina (32% de curcuminoides) Éter de petróleo 72 (50) 40 (100)5 63 (50) 100 (100) 70 (36) 62 (50) 59 (640) ++ a +++ +++
84
Galil Aroma - Israel) Eter dietílico 43 (640) 10 ++ a +++
86
Oleorresina (32% de curcuminoides) 55 (640)5
1 La fracción de oleorresina que queda después de la retirada del aceite esencial del mismo. 2 La concentración ensayada en g/cm2 se proporciona entre paréntesis. 3 Fuente de cúrcuma: India para nº 65, 95; Estremo Oriente para nº 81; Etiopía para nº 83, 84, 86. 4 Resultados de ensayo después de una semana (en lugar de 24 horas). 5 Resultados para dos muestras extraídas. 6 Otro lote. 7 Efecto de prevención de la penetración y repelencia a 50 g/cm2, expresado en 4 clases arbitrarias: 0 (sin efecto), +, ++, +++ (efecto potente).
EJEMPLO 5
Impregnación de extractos de cúrcuma en materiales de envasado 5
El aceite esencial de cúrcuma de los Estados Unidos 12A se embebió con éxito en una lámina de PVC comercial, de 0,83 ó 0,10 mm de espesor. El extracto de cúrcuma no afectó al aspecto físico del cloruro de polivinilo (PVC) y los bioensayos realizados sobre el PVC tratado con cúrcuma dieron como resultado una eficacia de prevención de la penetración de insectos sustancial (no se muestran los datos). Además, se disolvieron extractos de
cúrcuma en laca PSA a una proporción 1:4 y después se cepillaron sobre bolsas y cajas de cereales de desayuno. Los bioensayos realizados sobre los envases tratados con cúrcuma dieron como resultado una eficiencia de prevención de la penetración de insectos mejorada (no se muestran los datos). En otro experimento, se disolvió extracto de aceite de cúrcuma con éxito en la laca y el pegamento que se estaban usando en la fabricación industrial de una película de envasado. La laca modificada con cúrcuma permaneció lisa y bien extendida sobre las láminas y 5 el pegamento modificado con cúrcuma se secó apropiadamente.
Por lo tanto, los extractos de cúrcuma pueden impregnarse eficazmente en diversos materiales de envasado convencionales sin afectar a sus cualidades físicas confiriendo al mismo tiempo resistencia frente a plagas.
Se aprecia que determinadas características de la invención, que se describen, por claridad, en el contexto 10 de realizaciones separadas, también pueden proporcionarse en combinación en una sola realización. A la inversa, diversas características de la invención, que se describen, por brevedad, en el contexto de una sola realización, también pueden proporcionarse por separado o en cualquier subcombinación adecuada.
Aunque la invención se ha descrito junto con realizaciones específicas de la misma, queda claro que serán evidentes muchas alternativas, modificaciones y variaciones para los expertos en la materia. Por consiguiente, se 15 pretende abarcar todas estas alternativas modificaciones y variaciones que se incluyen en el espíritu y amplio ámbito de las reivindicaciones adjuntas.
Todas las publicaciones, patentes y solicitudes de patente mencionadas en la presente memoria descriptiva se incorporan en el presente documento en su totalidad por referencia en la memoria descriptiva, en la misma medida que si se indicase específicamente e individualmente que cada publicación, patente o solicitud de patente 20 individual se incorpora en el presente documento por referencia. Además, la citación o identificación de cualquier referencia en la presente solicitud no debe interpretarse como una admisión de que dicha referencia esté disponible como técnica anterior a la presente invención.
REFERENCIAS CITADAS
(Se citan referencias adicionales en el texto) 25
Ahmed, S.M. y Ahamad, A. (1992) Efficacy of some indigenous plants as pulse protectants against Callosobruchus chinensis. International Pest Control, 1992 (2): 54-56.
Anonymous (1989). JMP User’s Guide. First Printing. SAS Institute Inc. pp.464, Cary N.C., USA. Anonymous (1992). Neem: A Tree for Solving Global Problems. National Academy Press, National Research Council, pp.141, Washington, DC. 30
Aratanechemuge, Y., Komiya, T., Moteki, H., Katsuzaki, H., Imai, K. and H. Hibasami (2002) Selective induction of apoptosis by ar-turmerone isolated from turmeric (Curcuma longa L) in two human leukemia cell lines, but not in human stomach cancer cell line. International Journal of Molecular Medicine 9: 481-484. 48 Golding, B. T. and E. Pombo-Villar (1992) Structures of α- and β-Turmerone. Journal of Chemical Society Perkin Transactions 1: 1519-1524. 35
Golob, P., Moss, C., Dales, M., Fidgen, A., Evans, J. y I. Gudrups (1999) The Use Of Spices And Medicinals As Bioactive Protectants For Grains. FAO Agricultural Services Bulletin No. 137. Food and Agriculture Organization of the United Nations Rome.
He, X., Lin, L., Lian, L. y M. Lindenmaier (1998) Liquid chromatography-electrospray mas spectrometric analysis of curcuminoids and sesquiterpenoids in turmeric (Curcuma longa). Journal of Chromatography A, 818: 127-40 132. Highland, H.A. (1977). Chemical treatments and construction features used for insect resistance. Package Development and Systems 13(3)251-256.
Islam, B.N. (1987) Use of some extracts from Meliaceae and Annonaceae for control of rice hispa, Dicladispa armigera and the pulse beetle Callosobruchus chinensis. Schmutterer, H. and Asher K.R.S., eds. Proceedings of the Third International Neem Conference, p. 217-242. July 1986, Nairobi, Kenya. 45
Isman, M.B., Koul, O., Luczynski, A. y Kaminski, J. (1990). Insecticidal and Antifeedant Bioactivities of Neem Oils and Their Relationship to Azadirachtin Content. Journal of Agricultural Food and Chemistry 38, 1406-1411.
Jilani, G. y Su, H. C. F. (1983). Laboratory studies on several plant materials as insect repellents for protection of cereal grains. Journal of Economic Entomology 76, 154-157.
Jilani, G. y Saxena, R. C. (1990). Repellent and Feeding Deterrent Effects of Turmeric Oil, Sweetflag Oil, Neem 50 Oil, and a Neem-Based Insecticide Against Lesser Grain Borer (Coleoptera: Bostrychidae). Journal of Economic
Entomology 83, 629-634.
Jilani, G., Saxena, R. C. y Rueda, B. P. (1988) Repellent and growth-inhibiting effects of Turmeric oil, Sweet flag oil, Neem oil, and "Margosan-O" on red flour beetle (Coleoptera: Tenebrionidae). J. Economic Entomology, 81(4): 1226-1230.
Jilani, G., Saxena, R. C., and Reuda, B. P. (1988). Repellent and growth-inhibiting effects of turmeric oil, 5 sweetflag oil, neem oil, and Margosan-O on red flour beetle (Coleoptera: Tenebrionidae). Journal of Economic Entomology 81, 1226-1230.
Jotwani, M.G. y Srivastava, K. P. (1984). A review of neem research in India in relation to insects. En Proceedings of the 3th International Neem Conferance. eds H. Schmutterer y K.R.S. Ascher, pp.43-56. Eschborn, Germany, 1983. 10
Koul, O. (1992). Neem allelochemicals and insect control. En Allelopathy, basic and Applied Aspects ed.by S.J.H.Riavi and V. Riavi, pp. 389-412. Chapman&Hall, London, 1992.
Laudani, H., Davis, D. F. y Swank, G.R. (1955). A laboratory method of evaluating the repellency of treated paper to stored-product insects.Technical Association of the Pulp and Paper Industry 38, 336-341.
Leal, P. F., Braga, M. E. M., Sato, D. N., Carvalho, J. E., Marques, M. O. M. y Meireles, M. A. A (2003). 15 Functional properties of spice extracts obtained via supercritical fluid extraction. J. Agri. Food Chem. 51, 2520-2525.
Lee, H., Shin, y col., (2001) Insecticidal activities of ar-turmerone identified in Curcuma longa rhizome against Nilaparvata lugens (Homoptera; Delphacidae) and Plutella xylostella (Lepidoptera; Yponomeutidae). Journal of Asia Pacific Entomology 4(2): 181-185. 20
Malik, M. M. y Naqvi, S. H. M. (1984). Screening of some indigenous plants as repellents or antifeedants for stored grain insects. Journal of Stored Products Research 20, 41-44.
Martins, A. P., Salgueiro, M., Gonçalves, M. J., Proneça da Cunha, A., Vila, R., Cañigueral, S., Mazzoni, V., Tomi, F. y Casanova, J (2001) Essential oil composition and antimicrobial activity of three Zingiberaceae from S. Tomé e Principe. Planta Med 67, 580-584. 25
McDonald, L. L., Guy, R.H. y Spiers, R. D. (1970). Preliminary evaluation of new candidate materials as töxicants, repellents, and attractants against stored-product insects. USDA Mktg Res. rep. 882, 8pp.
Navarro, S. Ferizli, A. H. y R. Dias (1998) Insect Repelling Food Packaging Materials. Patente israelí nº 125.130 y patente australiana nº 4.530.499.
Navarro, S., Ferizli, A. G., Dias, R., y Rinder, M. (1998). A device for testing resistance of packaging films to 30 penetration by storage insects. (Informe interno no publicado en el ARO).
Ohshiro M., Kuriyonagi, M. y A. Ueno (1990) Structures of sesquiterpenes from Curcuma longa. Phytochemistry, 29(7): 2201-2205.
Perry, L. M. (1980) Medicinal plants of East and Southeast Asia. Massachusetts Institute of Technology, USA. Pranata, R.I. (1984) Possibility of using Turmeric (Curcuma longa L.) for controlling storage insects. Biotrop 35 Newsletter, 45: 3.
Raina, V. K., S. K. Srivastava, y col. (2002) Essential oil composition of Curcuma longa L. cv. Roma from the plains of northern India. Flavour and Fragrance Journal 17(2): 99-102.
Schmutterer, H. (1988). Potential of azadirachtin-containing pesticides for integrated pest control in developing and industrialized countries. Journal of Insect Physiology 34, 713-719. 40
Su, H.C.F., Horvay, R. y Jilani, G. (1982). Isolation, purification, and characterization of insect repellents from Curcuma longa L. Journal of Agricultural Food and Chemistry 30, 290-292.
Subramanyam, B. and D. W. Hagstrum. (1996) Resistance Measurement and Management. En Integrated Management of Insects in Stored Products ed. por Subramanyam B. y Hagstrum D.W.pp. 331-397. Marcel Dekker, Inc. Nueva York 45
Zwavig, J. H. y R. Boss (1992) Analysis of the essential oils of five Curcuma species. Flavour and Fragrance Journal 7(1): 19-22.

Claims (26)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Una composición de materia que comprende un material seleccionado del grupo que consiste en un material de envasado y al menos una capa de un material de lámina, y una composición de control de plagas que comprende al menos uno de un alcohol sesquiterpénico, un alcohol sesquiterpénico con ar-turmerona, un residuo sólido de oleorresina de cúrcuma con un alcohol sesquiterpénico, y un residuo sólido de oleorresina de cúrcuma con 5 un alcohol sesquiterpénico y ar-turmerona, incorporándose dicha composición de control de plagas en o sobre dicho material, seleccionándose dicho alcohol sesquiterpénico del grupo que consiste en hinesol, agarospirol, valerianol, -bisabolol, -bisabolol, -eudesmol, ar-turmerol, -copaen-11-ol, [E]-nerolidol y gossonorol, y cualquier combinación de los mismos, en la que la cantidad total de dicho alcohol sesquiterpénico en dicha composición de control de plagas es de al menos el 10% en peso, y en la que una cantidad de dicha composición de control de plagas en dicha 10 composición de materia es tal que una cantidad de dicha ar-turmerona en dicha composición de materia está en un intervalo de 0,1 g/m2 a 0,5 g/m2, una cantidad total de dicho alcohol sesquiterpénico en dicha composición de materia está en el intervalo de 0,03 g/m2 a 0,2 g/m2, y una cantidad de dicho residuo sólido de oleorresina de cúrcuma en dicha composición de materia está en un intervalo de 0,1 g/m2 a 0,5 g/m2, y dichas cantidades de dicha ar-turmerona, dicho alcohol sesquiterpénico y dicho residuo sólido de oleorresina de cúrcuma se seleccionan de 15 modo que dicha composición de control de plagas muestre actividades antialimentarias y repelentes de insectos.
  2. 2. La composición de materia de la reivindicación 1, en la que dicho material es un papel o un cartón.
  3. 3. La composición de materia de la reivindicación 1, en la que dicho material es un polímero.
  4. 4. La composición de materia de la reivindicación 1, en la que dicho material es un tejido.
  5. 5. La composición de materia de la reivindicación 1, en la que dicho material es un papel metalizado. 20
  6. 6. Un revestimiento en un material de envasado de productos envasados que comprende una sustancia adecuada para revestir material de envasado y una composición de control de plagas, que comprende al menos un alcohol sesquiterpénico, un alcohol sesquiterpénico con ar-turmerona, un residuo sólido de oleorresina de cúrcuma con un alcohol sesquiterpénico y un residuo sólido de oleorresina de cúrcuma con un alcohol sesquiterpénico y ar-turmerona, incorporándose dicha composición de control de plagas en o sobre dicha sustancia, seleccionándose 25 dicho alcohol sesquiterpénico del grupo que consiste en hinesol, agarospirol, valerianol, -bisabolol, -bisabolol, -eudesmol, ar-turmerol, -copaen-11-ol, [E]-nerolidol y gossonorol, y cualquier combinación de los mismos, en el que la cantidad total de dicho alcohol sesquiterpénico en dicha composición de control de plagas es de al menos el 10% en peso, y en el que la cantidad de dicha composición de control de plagas en dicho revestimiento es tal que una cantidad de dicha ar-turmerona en dicho resvestimiento está en un intervalo de 0,1 g/m2 a 0,5 g/m2, una cantidad 30 total de dicho alcohol sesquiterpénico en dicho revestimiento está en un intervalo de 0,03 g/m2 a 0,2 g/m2, y una cantidad de dicho residuo sólido de oleorresina de cúrcuma en dicho revestimiento está en un intervalo de 0,1 g/m2 a 0,5 g/m2, y dichas cantidades de dicha ar-turmerona, dicho alcohol sesquiterpénico y dicho residuo sólido de oleorresina de cúrcuma se seleccionan de modo que dicha composición de control de plagas muestre actividades antialimentarias y repelentes de insectos. 35
  7. 7. El revestimiento de la reivindicación 6, en el que dicha sustancia es un polímero.
  8. 8. Un producto envasado que comprende un producto contenido dentro de la composición de materia de cualquiera de las reivindicaciones 1-5.
  9. 9. Un producto envasado que comprende un producto contenido dentro de un material de envasado revestido con el revestimiento de cualquiera de las reivindicaciones 6 y 7. 40
  10. 10. El producto envasado de cualquiera de las reivindicaciones 8 y 9, en el que dicho producto es un producto alimenticio.
  11. 11. Un procedimiento de prevención de una infestación por plagas de productos envasados, que comprende fabricar o modificar el material de envasado para incluir una composición de control de plagas que comprende al menos uno de un alcohol sesquiterpénico, un alcohol sesquiterpénico con ar-turmerona, un residuo sólido de 45 oleorresina de cúrcuma con un alcohol sesquiterpénico, y un residuo sólido de oleorresina de cúrcuma con un alcohol sesquiterpénico y ar-turmerona, seleccionándose dicho alcohol sesquiterpénico del grupo que consiste en hinesol, agarospirol, valerianol, -bisabolol, -bisabolol, -eudesmol, ar-turmerol, -copaen-11-ol, [E]-nerolidol y gossonorol, y cualquier combinación de los mismos, en el que la cantidad total de dicho alcohol sesquiterpénico en dicha composición de control de plagas es de al menos el 10% en peso, y en el que la cantidad de dicha 50 composición de control de plagas en dicho material de envasado es tal que una cantidad de dicha ar-turmerona en dicho material de envasado está en un intervalo de 0,1 g/m2 a 0,5 g/m2, una cantidad total de dicho alcohol sesquiterpénico en dicho material de envasado está en un intervalo de 0,03 g/m2 a 0,2 g/m2, y una cantidad de dicho
    residuo sólido de oleorresina de cúrcuma en dicho material de envasado está en un intervalo de 0,1 g/m2 a 0,5 g/m2, y dichas cantidades de dicha ar-turmerona, dicho alcohol sesquiterpénico y dicho residuo sólido de oleorresina de cúrcuma se seleccionan de modo que dicha composición de control de plagas muestre actividades antialimentarias y repelentes de insectos.
  12. 12. El procedimiento de la reivindicación 11, en el que dicho material de envasado está compuesto por un 5 polímero.
  13. 13. El procedimiento de la reivindicación 11, en el que dicho material de envasado está compuesto por un papel o un cartón.
  14. 14. El procedimiento de la reivindicación 11, en el que dicho material de envasado está compuesto por un tejido. 10
  15. 15. El procedimiento de la reivindicación 11, en el que dicho material de envasado está compuesto por un papel metalizado.
  16. 16. El procedimiento de la reivindicación 11, en el que dicha fabricación o modificación de dicho material de envasado para incluir dicha composición de control de plagas se efectúa por revestimiento de dicho material de envasado con un laminado que incluye dicha composición de control de plagas. 15
  17. 17. El procedimiento de la reivindicación 11, en el que dicha fabricación o modificación de dicho material de envasado para incluir dicha composición de control de plagas se efectúa por impregnación de dicho material de envasado con dicha composición de control de plagas.
  18. 18. El procedimiento de la reivindicación 11, en el que dicha fabricación o modificación de dicho material de envasado para incluir dicha composición de control de plagas se efectúa por revestimiento de un margen usado para 20 soldar o pegar dicho material de envasado con un revestimiento que incluye dicha composición de control de plagas.
  19. 19. Un procedimiento de producción de la composición de materia de cualquiera de las reivindicaciones 1-5, que comprende:
    (a) modificar una composición usada en la fabricación de dicho material para incluir una composición de control de plagas que comprende al menos uno de un alcohol sesquiterpénico, un alcohol sesquiterpénico con ar-25 turmerona, un residuo sólido de oleorresina de cúrcuma, un residuo sólido de oleorresina de cúrcuma con un alcohol sesquiterpénico o un residuo sólido de oleorresina de cúrcuma con un alcohol sesquiterpénico y ar-turmerona, en el que la cantidad total de dicho alcohol sesquiterpénico en dicha composición de control de plagas es de al menos el 10% en peso; y
    (b) usar dicha composición resultante de la etapa (a) para fabricar dicho material produciendo por lo tanto dicha 30 composición de materia que comprende dicho material y una composición de control de plagas.
  20. 20. Un procedimiento de control de la infestación por insectos que comprende exponer el insecto a una composición de control de plagas, que comprende una cantidad eficaz de al menos un alcohol sesquiterpénico seleccionado del grupo que consiste en hinesol, agarospirol, valerianol, -bisabolol, -bisabolol, -eudesmol, ar-turmerol, -copaen-11-ol, [E]-nerolidol y gossonorol y un residuo sólido de oleorresina de cúrcuma, en el que la 35 cantidad total de dicho alcohol sesquiterpénico en dicha composición del control de plagas es de al menos el 10% en peso, y dichas cantidades de dicho alcohol sesquiterpénico y dicho residuo sólido de oleorresina de cúrcuma se seleccionan de modo que dicha composición de control de plagas muestre actividades antialimentarias y repelentes de insectos, controlando por lo tanto la infestación por insectos.
  21. 21. El procedimiento de la reivindicación 20, en el que dicha exposición se efectúa mediante un procedimiento 40 seleccionado del grupo que consiste en pulverización, empapamiento, inmersión, remojo, mezcla, impregnación, fumigación, nebulización, revestimiento o espolvoreo.
  22. 22. La composición de materia de cualquiera de las reivindicaciones 1-5, en la que dicha composición de control de plagas es incorporada en dicho material.
  23. 23. La composición de materia de la reivindicación 1, que comprende además una sustancia de revestimiento 45 incorporada en dicho material, incluyendo dicha sustancia de revestimiento dicha composición de control de plagas.
  24. 24. La composición de materia de la reivindicación 1, en la que dicha al menos una capa es una pluralidad de capas.
  25. 25. La composición de materia de la reivindicación 24, que comprende además un adhesivo entre las capas de dicha pluralidad de capas, incluyendo dicho adhesivo dicha composición de control de plagas. 50
  26. 26. La composición de materia, revestimiento, producto envasado o procedimiento de cualquiera de las reivindicaciones 1-25, en la que dicha composición de control de plagas comprende dicho residuo sólido de oleorresina de cúrcuma con dicho alcohol sesquiterpénico y ar-turmerona.
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Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL160950A (en) 2004-03-18 2008-12-29 Shlomo Navarro Harmful repellents and their incorporation in food packaging
US20060198861A1 (en) 2005-03-07 2006-09-07 Grainpro, Inc. Flexible ultra-low permeability transport system and method
US7788968B2 (en) * 2007-02-22 2010-09-07 Grainpro, Inc. System and method for self-verification of safe storage within hermetically sealed containers
US8141328B2 (en) * 2009-01-26 2012-03-27 Grainpro, Inc. System and method for free-standing storage of agricultural commodities using a hermetic lightweight sleeve
US7938283B2 (en) * 2008-06-20 2011-05-10 Grainpro, Inc. System and method for hermetic storage of agricultural commodities during shipping
WO2011082290A2 (en) * 2009-12-31 2011-07-07 Organomed Corporation Formulations from natural products, turmeric, and aspirin
WO2014022507A2 (en) * 2012-07-31 2014-02-06 ProvisionGard Holdings, LLC Pest control films and methods for making same
KR101349909B1 (ko) * 2012-08-24 2014-01-16 한국생산기술연구원 함침법에 의한 방충소재 분말의 제조방법
US9032821B2 (en) * 2012-09-26 2015-05-19 National Taiwan University Articles for screening insect pest-repellents and uses thereof
US9878529B2 (en) * 2013-12-09 2018-01-30 Charlotte Arce Adhesive disposable container
AU2015252765A1 (en) * 2014-04-30 2017-09-21 Adam Wilson Pest repellent and/or recyclable multilayer sheet material and packaging made therefrom
WO2016118600A1 (en) * 2015-01-20 2016-07-28 Lipotec Laboratories, Llc Methods and formulation for treatment of nuts, seeds, grains, cereals, plant growth media, and plants
US9913477B2 (en) * 2015-11-16 2018-03-13 Alexander O Johnson Small animal repellent comprising an aromatic salt
JP6992057B2 (ja) 2016-06-10 2022-01-13 クラリティ コスメティックス インコーポレイテッド 非面皰形成性の毛髪および頭皮ケア製剤ならびにその使用方法
WO2019094849A1 (en) * 2017-11-10 2019-05-16 American River Nutrition Annatto extracts for insect repellency, larvicidal activity and methods of use

Family Cites Families (54)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2001478A (en) * 1934-02-01 1935-05-14 Vogt Processes Inc Shipping package
US3044885A (en) 1958-09-15 1962-07-17 Crown Zellerbach Corp Impregnated sheets for preserving perishable foodstuffs
US3156661A (en) 1961-11-13 1964-11-10 Chemical Corp Of America Insecticidal water-based, self-polishing coating compositions
US3653873A (en) 1968-02-16 1972-04-04 Rohm & Haas Ethylenic sulfilimine compositions for controlling fungi, bacteria and algae
US3493464A (en) 1968-08-21 1970-02-03 Mosinee Paper Mills Co Fungus-resistant paper containing metallic quinolinolate formed in situ and process thereof
US3864468A (en) * 1971-02-02 1975-02-04 Herculite Protective Fab Activated polymer materials and process for making same
US3728213A (en) 1971-08-18 1973-04-17 American Cyanamid Co Antibiotic paper
JPS496920A (es) 1972-03-28 1974-01-22
AU494547B2 (en) 1972-07-10 1977-10-20 Johnson & Johnson Hydrophilic random interpolymer compositions and method for making same
US3998944A (en) 1972-08-14 1976-12-21 United States Gypsum Company Fungicidal paper
CA1025770A (en) * 1972-11-09 1978-02-07 Herculite Protective Fabrics Corporation Dispensers for the controlled release of pest-controlling agents and methods for combatting pests therewith
US3959556A (en) 1973-04-10 1976-05-25 Morrison Willard L Antimicrobial blended yarns and fabrics comprised of naturally occurring fibers
JPS5319345B2 (es) 1974-05-17 1978-06-20
JPS5928523B2 (ja) * 1976-12-17 1984-07-13 株式会社クラレ 水中有害付着生物防除剤
IT1124338B (it) 1979-10-09 1986-05-07 Rolando Gallina Procedimento per la realizzazione di plantari anatomici e mezzi per l'attuazione di tale procedimento
US4343853A (en) 1980-03-06 1982-08-10 Morrison Willard L Antimicrobially treated fabric construction
SE8206250L (sv) * 1982-11-03 1984-05-04 Chemical Dynamics Sweden Ab Reglering av tarmmikroflora
US4401712A (en) 1983-01-03 1983-08-30 Tultex Corporation Antimicrobial non-woven fabric
US5023247A (en) 1983-09-29 1991-06-11 Insecta Paint, Inc. Insecticidal coating composition and processes for making and using it
DE3337592A1 (de) 1983-10-15 1985-04-25 Gesellschaft für Strahlen- und Umweltforschung mbH, 8000 München Traeger aus organischem material mit integrierten wirkstoffen
US4533435A (en) 1984-06-07 1985-08-06 Microban Products Company Antimicrobial paper
US4663077A (en) 1984-06-11 1987-05-05 Morton Thiokol Inc. Microbiocidal compositions comprising an aryl alkanol and a microbiocidal compound dissolved therein
US4666706A (en) 1985-11-21 1987-05-19 The Dow Chemical Company Delayed release insecticidal composition and method of making same
US4818525A (en) 1986-08-08 1989-04-04 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Insecticidal resin coating film
JPS63152638A (ja) 1986-10-06 1988-06-25 アプライド・エクストルージョン・テクノロジーズ・インコーポレーテッド 調整雰囲気の包装用フィルム
US5256377A (en) * 1987-04-29 1993-10-26 Ricoh Company, Ltd. Ozone decomposing material and ozone decomposing apparatus using the ozone decomposing material
EP0300286A3 (fr) 1987-07-22 1989-06-07 Firmenich Sa Feuille sandwich en couches multiples et emballage faisant usage de ladite feuille
US5045331A (en) 1987-08-14 1991-09-03 Hercules Incorporated Container for controlled atomsphere packaging
US4879078A (en) 1988-03-14 1989-11-07 Hercules Incorporated Process for producing uniaxial polyolefin/filler films for controlled atmosphere packaging
US4910032A (en) 1988-11-16 1990-03-20 Hercules Incorporated Water-permeable controlled atmosphere packaging device from cellophane and microporous film
US5008296A (en) 1988-07-27 1991-04-16 Hercules Incorporated Breathable microporous film
US4923650A (en) 1988-07-27 1990-05-08 Hercules Incorporated Breathable microporous film and methods for making it
US5160768A (en) 1988-10-25 1992-11-03 Hercules Incorporated Curable silicone-coated microporous films for controlled atmosphere packaging
US4888175A (en) 1988-11-14 1989-12-19 Burton Jr Kenneth R Aseptic packaging
US5242052A (en) 1990-06-14 1993-09-07 Highland Supply Corporation Antimicrobial material and methods
US5254401A (en) 1990-11-29 1993-10-19 The Dow Chemical Company Packaging material for controlled atmosphere packaging
JP2958169B2 (ja) * 1991-09-13 1999-10-06 樹木抽出成分利用技術研究組合 殺ダニ剤
AU5159293A (en) 1992-09-04 1994-03-29 Regents Of The University Of California, The Methods and compositions for repelling ants, wasps and termites with repellents
FR2697133B1 (fr) * 1992-10-28 1995-01-13 Transbiotech Composition biocide et/ou biostatique et ses applications.
JP3420622B2 (ja) 1993-10-13 2003-06-30 エステー化学株式会社 繊維害虫忌避剤および繊維害虫忌避方法
US5674496A (en) 1993-10-20 1997-10-07 New Mexico Tech Research Foundation Animal repellent
WO1996003999A1 (es) * 1994-08-03 1996-02-15 A.S.A.C. Pharmaceutical International, A.I.E. Procedimiento para la obtencion de extractos apolares y polares de curcuma y aplicaciones de los mismos
JPH0881306A (ja) 1994-09-12 1996-03-26 Tokiwa Kanpo Seiyaku:Kk セスキテルペン類を含むゴキブリ忌避剤
US6190710B1 (en) 1996-02-20 2001-02-20 Stepac L.A., The Sterilizing Packaging Company Of L.A., Ltd. Plastic packaging material
US5688509A (en) 1996-02-20 1997-11-18 Tenneco Packaging Controlled-release insect repellent device
US5843215A (en) * 1997-04-07 1998-12-01 Warmm Sciences, Llc Insect repellent coatings
IL125130A (en) 1998-06-28 2002-11-10 Israel State Insect repelling food packaging materials
US6524605B1 (en) * 1999-08-06 2003-02-25 Iowa State University Research Foundation, Inc. Biorational repellents obtained from terpenoids for use against arthropods
US6534078B1 (en) 1999-10-18 2003-03-18 Natural Pest Fx, Inc. Micro-encapsulated pepper-mustard composition and methods of using the same
JP4128772B2 (ja) * 2001-03-29 2008-07-30 花王株式会社 ダニ防除剤
JP2003028611A (ja) 2001-07-13 2003-01-29 Dainippon Printing Co Ltd シート状製品の外形形状を計測する方法および装置
US7396546B2 (en) * 2001-08-06 2008-07-08 The Quigley Corporation Anti-microbial compositions and methods of using same
JP4318279B2 (ja) * 2002-03-29 2009-08-19 財団法人電力中央研究所 水中有害付着生物の付着忌避方法
IL160950A (en) 2004-03-18 2008-12-29 Shlomo Navarro Harmful repellents and their incorporation in food packaging

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ATE483359T1 (de) 2010-10-15

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