ES2348948T3 - Soluciones de cipc y de un terpeno o de un aceite terpenico y sus empleos para el tratamiento antigerminativo de bulbos o tuberculos. - Google Patents

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Abstract

Solución del carbamato de 3-clorofenilisopropilo (CIPC), que contiene eugenol, isoeugenol, aceite de clavo, sus sales y/o sus mezclas.

Description

La presente invención se refiere a soluciones de CIPC y uno o varios terpenos o aceites terpénicos para el
10 tratamiento antigerminativo de bulbos y tubérculos. Su utilización es particularmente apropiada para el tratamiento de tubérculos de patatas. Después de la recolección de las patatas u otros tubérculos, éstas se conservan a temperaturas del orden de
15 los 20° a 30 °C, durante aproximadamente 10 días con el fin de endurecer su capa epidérmica (o "piel"), y a continuación se enfrían progresivamente hasta su temperatura de conservación, que es alrededor de 10 °C.
Durante el primero y segundo mes después de la recogida, 20 los tubérculos permanecen en estado de reposo y presentan poca tendencia a la germinación.
Sin embargo, antes del final de este periodo, los tubérculos deben ser tratados químicamente con el fin de inhibir la germinación, que sería responsable de efectos
25 nefastos como por ejemplo una pérdida de peso, una conservación del almidón de azúcar, y una disminución de la calidad de los tubérculos así como un deterioro de su
aspecto. Además, los gérmenes así como los tejidos más
próximos, contienen tasas elevadas de glicoalcaloides tóxicos que no se destruyen en el curso de la cocción. Los procedimientos de tratamiento antigerminativo más utilizados emplean agentes químicos, como por ejemplo el
5 cloroprofam, denominado también clorprofam, el CIPC ó el 3clorofenilisopropilcarbamato. En general, el CIPC, se aplica a los tubérculos almacenados por medio de técnicas de termonebulización. Generalmente, la termonebulización pone en marcha la aplicación del CIPC por medio de una corriente de
10 aire caliente, con el fin de producir un aerosol. Según una primera práctica, la termonebulización se efectúa empleando el CIPC puro. Sin embargo, esta técnica implica la aplicación de la materia activa pura, de manera no satisfactoria sobre los tubérculos. En efecto, el CIPC tiene
15 una tendencia a formar grumos y/o no se reparte uniformemente sobre los tubérculos. Según otra práctica, el CIPC está formulado en un medio disolvente, como por ejemplo el cloruro de metileno o el alcohol metílico. Pero tampoco aquí esta técnica da
20 resultados satisfactorios, en la medida en que los disolventes habitualmente utilizados presentan puntos de ebullición bajos y tienen tendencia a evaporarse rápidamente cuando se efectúa la termonebulización. Esto conduce a la aplicación de la materia activa pura, lo cual presenta los
25 mismos inconvenientes que la técnica precedente. Se ha intentado aplicar el CIPC con los compuestos terpénicos puros. Sin embargo, en estas tentativas, el CIPC y el
compuestos terpénico se aplican sucesivamente sobre las
patatas tratadas. Las dificultades del reparto del CIPC sobre los tubérculos antes citados subsisten por lo tanto.
El documento WO 98/52414 se refiere a un método de inhibición de los gérmenes de los tubérculos incluyendo la 5 utilización del CIPC y de la carvona, cineola, jasmona o
limoneno.
El documento FR 2 778 065 describe la utilización de una combinación de CIPC y de un aceite, de preferencia de soja, para inhibir la germinación de las patatas. Un ejemplo de
10 solución describe una solución que contiene el 30,61% en peso del CIPC y el 58,39% de aceite de soja. La patente US 5.436.226 se refiere a un procedimiento para la inhibición de la germinación de los tubérculos mediante la utilización de un jasmonato. El CIPC figura entre
15 una lista de inhibidores que pueden estar asociados a este último. La patente WO 00/32054 describe un procedimiento antigerminativo de los tubérculos y de los bulbos que comprende la utilización de una composición a base de eugenol o de
20 isoeugenol. Además, el CIPC es difícilmente soluble en los disolventes clásicos, y las concentraciones máximas de CIPC que se obtienen son por regla general del orden del 30% (peso/volumen). En el mejor de los casos, han sido obtenidas
25 concentraciones del orden de aproximadamente 54% a 180 °C. Esta débil solubilidad implica pues la utilización de cantidades importantes de disolvente y/o de formulación, con el fin de obtener las cantidades de fórmula activa
requeridas. Actualmente, se busca en general limitar la utilización de estos disolventes por el hecho de su propia toxicidad y/o el peligro de su utilización, lo cual deriva principalmente del hecho de sus bajos puntos de ebullición
5 que comportan riesgos importantes de inflamabilidad.
La utilización de derivados sintéticos para la aplicación a frutos y legumbres durante su crecimiento o almacenamiento, es limitada. En particular, las proporciones de CIPC son objeto de regulaciones cada vez más severas. Como
10 consecuencia, cuando el CIPC se utiliza para limitar la formación de gérmenes sobre los tubérculos, su toxicidad podría condicionar su utilización a las dosis habituales en cuestión. En consecuencia, se busca limitar al mínimo la cantidad de CIPC a aplicar a los bulbos y tubérculos.
15 Finalmente, las formulaciones disponibles de CIPC presentan una mala estabilidad, especialmente a baja temperatura, lo que las convierte en impropias para el almacenamiento principalmente en cámaras frías de almacenamiento de bulbos y/o tubérculos.
20 Se ha descubierto ahora, y es uno de los objetivos de la presente invención, que el eugenol, isoeugenol, o aceite de clavo tienen un alto poder disolvente del CIPC. En particular, la utilización de dichos terpenos y/o aceites terpénicos permite obtener soluciones límpidas de CIPC, y
25 alcanzar concentraciones de CIPC superiores al 50% en peso del CIPC en relación al volumen total de la solución, a temperatura ambiente, o temperaturas tan bajas como los 0 °C.
En consecuencia, las formulaciones de la presente invención
permiten limitar la cantidad del producto formulado a utilizar. Por otra parte, las soluciones según la invención emplean terpenos o aceites terpénicos de elevada temperatura
5 de ebullición, de preferencia superior a 230 °C, y aún con más preferencia, superior a 240 °C. Así, esta temperatura de ebullición elevada permite efectuar la termonebulización a más alta temperatura, asegurando una mejor calidad de la niebla y por lo tanto un mejor reparto sobre los bulbos y/o
10 los tubérculos tratados. También, el compuesto terpénico o el aceite no se degrada o se degrada muy poco y/o forma una niebla de buena calidad cuando se efectúa la termonebulización, permitiendo de esta forma un mejor reparto sobre el tubérculo tratado.
15 Además, estos puntos de ebullición elevados permiten así reducir el riesgo de inflamabilidad en relación a los disolventes clásicos generalmente utilizados en las formulaciones de CIPC, en donde los disolventes se evaporan totalmente.
20 Por otra parte, las soluciones según la invención, son perfectamente estables hasta varios meses, de preferencia por lo menos un mes, a baja temperatura, de preferencia, hasta 0 °C. Esto permite, por lo tanto, a los usuarios almacenar las formulaciones de CIPC en habitaciones frías.
25 Los terpenos y/o los aceites terpénicos presentan una actividad biocida propia contra los hongos y bacterias que atacan la patata. Permiten por lo tanto mejorar las pro
piedades de las formulaciones de CIPC.
Finalmente, la combinación de dichos terpenos y/o los aceites terpénicos con el CIPC puede potenciar el efecto antigerminativo de las formulaciones.
Según un primer objetivo, la presente invención se 5 refiere a las soluciones de CIPC que contienen eugenol, isoeugenol, aceite de clavo, sus sales y/o sus mezclas.
Según un aspecto preferido, dichas soluciones contienen del 50 al 80% en peso de CIPC, de preferencia del 60 al 70%, y aún con más preferencia del 62 al 65%.
10 Según otro aspecto preferido, dichas soluciones contienen del 30 al 60% en peso de eugenol, isoeugenol, aceite de clavo, de sus sales y/o sus mezclas, de preferencia entre el 30 y el 40% en peso. Según otro aspecto preferido, dichas soluciones de la
15 invención contienen igualmente uno o varios emulsionantes, con mayor preferencia, un emulsionante no iónico. Generalmente, dichas soluciones contienen del 0 al 20% en peso de emulsionante.
En todo lo que precede y lo que sigue, los porcentajes 20 están expresados en peso/volumen en relación al volumen total de la composición.
Según otro objetivo, la presente invención se refiere igualmente al método de tratamiento de los bulbos o tubérculos, principalmente de las patatas, por medio de la
25 solución según la invención, con mayor preferencia el tratamiento antigerminativo y/o biocida. Según otro objetivo, la presente invención se refiere
igualmente a la utilización de un terpeno, escogido entre el
eugenol, el isoeugenol, el aceite de clavo, sus sales y/o sus mezclas para solubilizar el CIPC. Según otro objetivo, la presente solicitud se refiere todavía al procedimiento de preparación de formulaciones de
5 CIPC, que comprende la etapa que consiste en la solubilización del CIPC en presencia de eugenol, isoeugenol, aceite de clavo, sus sales y/o sus mezclas.
Sales particularmente preferidas son principalmente las sales de los metales alcalinos como por ejemplo las sales de 10 sodio, las sales de litio y las sales de potasio.
Según una versión particularmente preferida, el terpeno se encuentra en forma de una sal o de una mezcla de sales aceptables en el plan alimenticio. En este caso, en efecto, se observa una más débil volatilidad del terpeno. De esta
15 manera, se prolonga el tiempo de protección de los tubérculos y bulbos después de la aplicación de la solución según la invención. Según la presente invención, se entiende por "emulsionante" todo tipo de agente habitualmente utilizado a este
20 efecto, como por ejemplo, los alcoholes grasos etoxilados, los ácidos grasos etoxilados, los alquilfenoles etoxilados y cualquier otro producto no iónico.
La solución según la invención puede aplicarse sobre los tubérculos y bulbos utilizando uno cualquiera de los métodos 25 conocidos en la técnica, principalmente, mediante cepillado, inmersión, aspersión, atomización, con manguera o termonebulización. De preferencia, la solución se aplica por termo
nebulización a una temperatura comprendida entre 230 y 250 °C. Esta técnica es ya conocida por sí misma. La aplicación puede ser continua o intermitente en el curso del tiempo de almacenamiento. 5 De preferencia, la aplicación se repite en el recinto de almacenamiento todos los dos meses aproximadamente.
Se comprende, que se puede añadir a la composición según la invención, uno o varios agentes que reduzcan la evaporación del principio activo. Dichos agentes son ya conocidos
10 por la técnica y pueden ser principalmente escogidos entre los politerpenos dispersables en el agua, los ésteres de glicerina de la resina de pino, las gomas laca, las lecitinas, los aceite secantes, el alcohol polivinílico, la polivinilpirrolidona, los poliacrilatos de metales alcalinos,
15 la goma arábiga. La composición puede contener además, diferentes tensioactivos ya conocidos de por sí. La formulación final de la solución según la invención puede depender del método utilizado para su aplicación sobre
20 los bulbos y tubérculos y de la naturaleza de los productos tratados. Puede ser preparada por métodos ya conocidos de por sí.
La solución según la invención se prepara de forma convencional mediante la solubilización del CIPC en presencia 25 de eugenol, isoeugenol, aceite de clavo, sus sales y/o sus
mezclas, eventualmente con agitación. Cuando la composición con la que se hace el tratamiento,
contiene una sal aceptable en el plan alimenticio, ésta puede
ser introducida en la composición en el momento de su preparación, bajo la forma de sal o bajo una forma neutra. En esta última hipótesis, la sal se forma in situ por adición de una base apropiada como por ejemplo un hidróxido de metal
5 alcalino (sosa o potasa).
La cantidad de la solución según la invención que debe ser aplicada a los tubérculos y a los bulbos, depende esencialmente del método de aplicación seleccionado. En general, se aplica en total durante un periodo de 6 meses, de
10 20 a 30 g, de preferencia de 25 a 28 g de CIPC por tonelada de bulbos o tubérculos tratados. Más generalmente, la cantidad aplicada de principio activo se ajusta en función de la duración del almacenamiento. Los ejemplos siguientes se facilitan a título ilustra
15 tivo y no limitativo, de la presente invención. EJEMPLO 1 Se prepara una solución según la invención, de la manera siguiente: 60 g de CIPC (comercializado por Luxan Holland) se
20 añaden a 36 g de eugenol (comercializado por Charabot). La mezcla se agita hasta la obtención de una solución límpida. A título de emulsionante se añaden 11 moles de alcohol láurico etoxilado a una concentración de 4 g por 100 g. La solución obtenida tiene una concentración de 636 g/litro de CIPC y 380
25 g/litro de eugenol. A título comparativo, una solución habitualmente utilizada de CIPC en cloruro de metileno, presenta una
concentración del 30% en peso/volumen.
EJEMPLO 2
Se ha evaluado la eficacia de las soluciones según la invención y las composiciones de CIPC de la clase anterior, en el tratamiento antigerminativo de los tubérculos de
5 patata, de la siguiente manera:
A. Solución del ejemplo 1 con 636 g de CIPC
Las aplicaciones se realizan por termonebulización a 240 °C con ayuda del aparato Electrofog XEDA. Para cada evaluación, se colocan las muestras en bolsas de red en el
10 centro de las cajas entre los tubérculos de llenado, para ser extraídas en las fechas deseadas con objeto de análisis.
B. Formulación con 200 g/litro de CIPC en una mezcla de disolventes hidrosolubles, agua y agentes humectantes orgánicos
15 Las aplicaciones se realizan por termonebulización de la formulación a 180 °C, con ayuda de un aparato eléctrico (Electrofog XEDA) con una primera aplicación de 15 días a 3 semanas después del llenado de la célula. En cada fecha, muestras de tubérculos, colocadas en bolsas de red
20 individuales, se introducen en cajas distribuidas de manera homogénea dentro de la célula de almacenamiento. En la fecha escogida, se extraen las bolsas para ser evaluadas.
C. CIPC en forma de polvo (1%) Para cada fecha de evaluación, la aplicación se realiza
25 individualmente sobre muestras de por lo menos 50 tubérculos convenientemente pesados y colocados en sacos de papel kraft. El espolvoreado se realiza sobre la superficie de los tubérculos colocados en el saco que a continuación se cierra y se agita.
Estos sacos se colocan en palox de la célula VCP mantenida a la temperatura consignada, para sacarlos en la fecha deseada. La dosis requerida para la eficacia de los ensayos es de 5 ppm para un período de conservación de 3 meses.
5 D. Testigo sin tratar
Para cada fecha de evaluación, las muestras de tubérculos sin tratar se colocan dentro de sacos de papel kraft los cuales se disponen en cajas palets, bien individualizados y conservados dentro de la célula VCP. Esta
10 célula se somete a la misma temperatura consignada y las cajas se mantienen en ella durante todo el período de conservación, y a continuación se sacan para ser evaluadas en la fecha deseada. Las condiciones de aplicación de las formulaciones A, B,
15 C, y D están resumidas en la tabla 1 siguiente.
11
Tabla 1: Eficacia de los ensayos a 6 meses -Productos y dosis aplicadas
Condición
Materia activa Concentración Dosis Dosis de materia activa Técnica de aplicación Fechas de aplicación Condiciones experimentales
Tº del montón
Estado de la germinación
A
CIPC 636 g/l 19 ml/t después 13 ml/t después 13 ml/t Total = 45 ml/l 12 ppm después 8 ppm después 8 ppm Total = 28 ppm Termonebulización a 240ºC 15 días a 20 días después de almacenar, y después, todas las 6 a 8 semanas 1er tratamiento el 9/11 2º tratamiento el 22/12 3er tratamiento el 2/02 8ºC 7,4ºC 7,5ºC Punto de partida Gérmenes blancos 2 mm
B
CIPC 200 g/l 60 ml/t después 40 ml/t después 30 ml/t Total = 130 ml/t 12 ppm después 8 ppm después 6 ppm Total = 26 ppm Termonebulización a 180ºC 15 días a 20 días después de almacenar, y después, todas las 6 a 8 semanas 1er tratamiento el 9/11 2º tratamiento el 27/12 3er tratamiento el 2/02 8,3ºC 7,6ºC 7,7ºC Punto de partida Blanco Punto blanco
C
CIPC 1% 1,0 kg/t 10 ppm Espolvoreado al poner en sacos El 20/10
12
Los resultados sobre las variedades Bintje y Nicola están resumidos en las tablas 2 y 3 a continuación
Tabla 2: Eficacia antigerminativa a los 6 meses – Variedad Bintje
Especialidad
Gérmenes Abs Punto blanco 2 mm 25 mm > 5 mm > 2 mm Indice de germinación Peso de los gérmenes Pérdidas de peso
A
3,3 82,2 9,0 4,1 1,4 5,5 9,7 0,7 3,7
B
3,1 83,9 7,0 3,6 2,5 6,1 10,4 0,7 5,2
C
0,0 46,8 31,3 11,1 10,8 21,9 22,6 19,9 6,5
D
0,0 8,0 26,5 28,3 37,2 65,5 52,6 39,9 6,5
Significado
HS HS HS HS HS HS HS HS HS
C.V. (en %)
124,5 18,6 57,1 37,6 114,5 65,0 56,9 156,6 8,8
Tabla 3: eficacia antigerminativa a los seis meses -Variedad Nicola
Especialidad
Gérmenes Abs Punto blanco 2 mm 25 mm > 5 mm > 2 mm Indice de germinación Peso de los gérmenes Pérdidas de peso
A
5,6 75,9 11,7 5,2 1,6 6,84 10,3 0,1 5,7
B
1,7 73,7 19,5 3,6 1,5 5,05 10,4 0,4 6,5
C
0,3 44,4 39,2 7,5 8,6 16,14 19,8 12,3 8,3
D
0,0 3,1 13,8 19,7 63,4 83,14 73,4 122,1 8,9
Significado
HS HS HS HS HS HS HS HS HS
C.V. (en %)
41,1 15,0 42,0 48,5 37,5 26,5 21,3 94,6 5,9
HS: altamente significativo; S: significativo no; C.V. : coeficiente de variación
Estos resultados muestran que las soluciones según la invención permiten obtener resultados comparables, al disminuyendo fuertemente la cantidad de producto aplicado.
EJEMPLO 3 5 Se ha estudiado la estabilidad de las soluciones de la invención y de las composiciones de la técnica anterior.
La solución del ejemplo 1 con el 63,6% (peso/volumen) de CIPC se ha mantenido a 0 °C durante un mes. La solución ha permanecido perfectamente límpida.
10 Una formulación con el 25% de CIPC con una mezcla de disolventes orgánicos hidrosolubles, agua y agentes humectantes almacenada a 0 °C durante un mes, está turbia y presenta cristales.
15 *****

Claims (13)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Solución del carbamato de 3-clorofenilisopropilo (CIPC), que contiene eugenol, isoeugenol, aceite de clavo, sus sales y/o sus mezclas.
    5 2. Solución según la reivindicación 1, de manera que dicha solución contiene del 50 al 80% en peso de CIPC en relación al volumen total de la solución.
  2. 3. Solución según la reivindicación 1 ó 2, de manera que dicha solución contiene del 30 al 60% en peso de eugenol,
    10 isoeugenol, aceite de clavo, sus sales y/o sus mezclas, en relación al volumen total de la solución.
  3. 4. Solución según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, de manera que dicha solución contiene del 30 al 40% en peso de eugenol, isoeugenol, aceite de clavo, sus
    15 sales y/o sus mezclas, en relación al volumen total de la solución.
  4. 5. Solución según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, de manera que dicha solución contiene uno o varios emulsionantes.
    20 6. Solución según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, de manera que dicha solución contiene un emulsionante no iónico.
  5. 7. Solución según una cualquiera de las reivindicaciones
    1 al 4, de manera que dicha solución contiene del 0 al 20% en 25 peso de emulsionante.
  6. 8.
    Solución según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, la cual contiene eugenol.
  7. 9.
    Solución de CIPC según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, la cual contiene aceite de clavo.
  8. 10. Método de tratamiento de los bulbos o tubérculos,
    5 por medio de la solución según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes.
  9. 11. Método según la reivindicación 10, para el tratamiento antigerminativo de las patatas.
  10. 12. Método según la reivindicación 10 u 11, de manera 10 que dicha solución se aplica por termonebulización.
  11. 13. Método según una cualquiera de las reivindicaciones 10, 11 ó 12, de manera que la solución se aplica a una temperatura comprendida entre 230 y 250 °C.
  12. 14. Utilización del eugenol, isoeugenol o una de sus
    15 sales o su mezcla, o el aceite de clavo, para solubilizar el CIPC.
  13. 15. Procedimiento de preparación de soluciones de CIPC, el cual comprende la etapa que consiste en solubilizar el CIPC en presencia de eugenol, isoeugenol, aceite de clavo,
    20 sus sales y/o sus mezclas.
    *****
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