ES2347870T3

ES2347870T3 - Difluorometiltiazolilcarboxanilidas.

Info

Publication number: ES2347870T3
Application number: ES03737263T
Authority: ES
Inventors: Hans-Ludwig Elbe; Astrid Mauler-Machnik; Martin Kugler; Peter Wachtler; Karl-Heinz Kuck; Ralf Dunkel; Thomas Jaetsch; Heiko Rieck; Ulrike Wachendorff-Neumann
Original assignee: Bayer CropScience AG
Current assignee: Bayer CropScience AG
Priority date: 2002-02-04
Filing date: 2003-01-22
Publication date: 2010-11-24
Anticipated expiration: 2023-01-22
Also published as: WO2003066610A1; US20050124815A1; BR0307432B1; JP4559735B2; BR0307432A; CN1646506A; MXPA04007465A; CA2474902A1; PL216410B1; RU2319697C2; UA79266C2; KR100958680B1; DE10204391A1; NZ534454A; EP1474407A1; KR20040081155A; JP2005526027A; CN100503586C; AU2003244431A1; EP1474407B1

Abstract

Difluorometiltiazolilcarboxanilidas de fórmula (I) 5 en la que R 1 , R 2 , R 3 , R 4 y R 5 representan independientemente uno de otro hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alcoxi C1-C4, alquil C1-C4-tio, alquil C1-C4-sulfonilo, cicloalquilo C3-C6, o representan haloalquilo C1-C4, haloalcoxi C1-C4, haloalquil C1-C4-tio o haloalquil C1-C4-sulfonilo respectivamente con 1 a 5 átomos de halógeno, con la condición de 10 que R 1 , R 2 , R 3 , R 4 y R 5 no representen simultáneamente hidrógeno, R 1 y R 2 o R 2 y R 3 representan además conjuntamente alquenilos sustituidos dado el caso con halógeno o alquilo C1-C6.

Description

La presente invención se refiere a nuevas difluorometiltiazolilcarboxanilidas, a varios

procedimientos para su preparación y a su uso para combatir microorganismos dañinos en

protección de plantas y protección de materiales.

Ya se conoce que múltiples carboxanilidas poseen propiedades fungicidas (véase, por

ejemplo, el documento EP-A 0 545 099). La actividad de las sustancias ahí descritas es buena

pero en muchos casos deja que desear con bajas cantiades de aplicación.

Se han encontrado ahora nuevas difluorometiltiazolilcarboxanilidas de fórmula (I)

imagen1

en la que

10 R1, R2, R3, R4 y R5 representan independientemente uno de otro hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alcoxi C1-C4, alquil C1-C4-tio, alquil C1-C4-sulfonilo, cicloalquilo C3-C6, o representan haloalquilo C1-C4, haloalcoxi C1-C4, haloalquil C1-C4-tio o haloalquil C1-C4-sulfonilo respectivamente con 1 a 5 átomos de halógeno, con la condición de que R1, R2, R3, R4 y R5 no representen simultáneamente hidrógeno,

15 R1 y R2 o R2 y R3 representan además conjuntamente alquenilos sustituidos dado el caso con halógeno o alquilo C1-C6. Adicionalmente se ha encontrado que se obtiene difluorometiltiazolilcarboxanilidas de fórmula

(I) reaccionando

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en la que X1 representa halógeno

con derivados de anilina de fórmula (III)

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en la que R1, R2, R3, R4 y R5 tienen los significados dados anteriormente, dado el caso en presencia de un ligante de ácido y dado el caso en presencia de un diluente, o b) reaccionan difluorometiltiazolilcarboxihaloanilidas de fórmula (IV)

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en la que X2 representa bromo o yodo, con 10 derivados de ácido borónico de fórmula (V)

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en la que R1, R2, R3, R4 y R5 tienen los significados anteriormente dados, G1 y G2 representan respectivamente hidrógeno o conjuntamente tetrametiletileno,

15 en presencia de un catalizador, dado el caso en presencia de un ligante de ácido y dado el caso en presencia de un diluyente, o c) reaccionan derivados de difluorometiltiazolilcarboxanilida-ácido borónico de fórmula (VI)

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en la que G3 y G4 representan respectivamente hidrógeno o conjuntamente representan tetrametiletileno, con derivados de halobenceno de fórmula (VII)

5

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en la que R1, R2, R3, R4 y R5 tienen los significados anteriormente dados, X3 representa bromo, yodo o trifluorometilsulfoniloxi, en presencia de un catalizador, dado el caso en presencia de un ligante de ácido y dado el caso en presencia de un diluyente.

10 Finalmente se ha encontrado que las nuevas difluorometiltiazolilcarboxanilidas de fórmula (I) poseen muy buenas propiedades microbicidas y se pueden usar para combatir microorganismos no deseados tanto en protección de plantas como también en protección de materiales.

De forma sorprendente las difluorometiltiazolilcarboxanilidas de fórmula (I) de acuerdo 15 con la invención muestran una actividad fungicida esencialmente mejor que los principios activos citados previamente, de la mayor similitud constitucional, de igual efecto. Las difluorometiltiazolilcarboxanilidas de acuerdo con la invención se definen en general con la fórmula (I). Se prefieren difluorometiltiazolilcarboxanilidas de fórmula (I), en la que 20 R1, R2, R3, R4 y R5 representan independientemente uno de otro hidrógeno, flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metilo, etilo, n-o i-propilo, n-, i-, s-o t-butilo, metoxi, etoxi, metiltio, etiltio, n

o i-propiltio, ciclopropilo, trifluorometilo, triclorometilo, trifluoroetilo, difluorometoxi, trifluorometoxi, difluoroclorometoxi, trifluoroetoxi, difluorometiltio, difluoroclorometiltio o

trifluorometiltio, con la condición de que R1, R2, R3, R4 y R5 no representen simultáneamente hidrógeno, R1 y R2 o R2 y R3 representan además conjuntamente butadienileno sustituido dado el caso con flúor, cloro, bromo o metilo.

Son especialmente preferidas difluorometiltiazolilcarboxanilidas de fórmula (I), en la que R1, R2, R3, R4 y R5 representan independientemente uno de otro hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, metoxi, metiltio, trifluorometilo, difluorometoxi, trifluorometoxi, difluorometiltio o trifluorometiltio, con la condición de que R1, R2, R3, R4 y R5 no representen simultáneamente hidrógeno. Además son muy especialmente preferidas difluorometiltiazolilcarboxanilidas de fórmula (I), en la que R1, R2, R4 y R5 representan respectivamente hidrógeno y R3 tiene los significados dados anteriormente.

Además son muy especialmente preferidas difluorometiltiazolilcarboxanilidas de fórmula (I), en la que R1, R2, R4 y R5 representan respectivamente hidrógeno y R3 representa flúor, cloro, bromo, metilo, trifluorometilo, trifluorometoxi o trifluorometiltio. Además son muy especialmente preferidas difluorometiltiazolilcarboxanilidas de fórmula (I), en la que R1, R2, R4 y R5 representan respectivamente hidrógeno y R3 representa ciano. Además son muy especialmente preferidas difluorometiltiazolilcarboxanilidas de fórmula (I), en la que R2, R4 y R5 representan respectivamente hidrógeno y R1 y R3 tienen independientemente uno de otro los significados dados anteriormente. Además son muy especialmente preferidas difluorometiltiazolilcarboxanilidas de fórmula (I), en la que R2, R4 y R5 representan respectivamente hidrógeno y R1 y R3 representan independientemente uno de otro flúor, cloro, bromo, metilo o trifluorometilo. Además son muy especialmente preferidas difluorometiltiazolilcarboxanilidas de fórmula (I), en la que R1, R4 y R5 representan respectivamente hidrógeno y R2 y R3 tienen independientemente uno de otro los significados anteriormente dados.

Además son muy especialmente preferidas difluorometiltiazolilcarboxanilidas de fórmula (I), en la que R1, R4 y R5 representan respectivamente hidrógeno y R2 y R3 representan independientemente uno de otro flúor, cloro, bromo, metilo o trifluorometilo.

5 Además son muy especialmente preferidas difluorometiltiazolilcarboxanilidas de fórmula (I), en la que R1, R3 y R5 representan respectivamente hidrógeno y R2 y R4 tienen independientemente uno de otro los significados anteriormente dados. Además son muy especialmente preferidas difluorometiltiazolilcarboxanilidas de fórmula (I), en

10 la que R1, R3 y R5 representan respectivamente hidrógeno y R2 y R4 representan independientemente uno de otro flúor, cloro, bromo, metilo o trifluorometilo.

Además son muy especialmente preferidas difluorometiltiazolilcarboxanilidas de fórmula (I), en la que R5 representa

15 Si se usa cloruro de 2-metil-4-(difluorometil)-1,3-tiazol-5-carbonilo y 3'-cloro-4'-fluoro1,1'-bifenil-2-amina como sustancias de partida así como una base, se puede explicar entonces el transcurso del procedimiento a) de acuerdo con la invención mediante la siguiente esquema de reacción:

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20

Los halogenuros de ácido difluorometiltiazolilcarboxílico necesarios como sustancias de

partida para la realización del procedimiento a) de acuerdo con la invención se definen en

general con la fórmula (II). En esta fórmula (II) X1 representa preferiblemente cloro.

25 Los halogenuros de ácido difluorometiltiazolilcarboxílico de fórmula (II) son conocidos y/o se pueden preparar según procedimientos conocidos (véase, por ejemplo, el documento EP-A 0 276 177). Las anilinas necesarias como sustancias de partida adicionalmente para la realización del procedimiento a) de acuerdo con la invención se definen en general con la fórmula (III). En

esta fórmula (III) R1, R2, R3, R4 y R5 representan preferiblemente o con especial preferencia aquellos significados que ya se dieron en relación a la descripción de compuestos de fórmula

(I) de acuerdo con la invención como preferidos o como especialmente preferidos para estos restos.

5 Los derivados de anilina de fórmula (III) son conocidos y/o se pueden preparar según procedimientos conocidos (véase, por ejemplo, Bull. Korean Chem. Soc. 2000, 21,165-166; Chem. Pharm. Bull. 1992, 40,240-4; documento JP 09132567).

Si se usa N-(2-yodofenil)-2-metil-4-(difluorometil)-1,3-tiazol-5-carboxamida y ácido 3cloro-4-fluorofenilborónico como sustancias de partida así como un catalizador y una base, se 10 puede explicar entonces el transcurso del procedimiento b) de acuerdo con la invención

mediante el siguiente esquema de reacción:

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15 Las difluorometiltiazolilcarboxihaloanilidas necesarias como sustancias de partida para la realización del procedimiento b) de acuerdo con la invención se definen en general con la fórmula (IV). En esta fórmula (IV) X2 representa preferiblemente bromo o yodo.

Las difluorometiltiazolilcarboxihaloanilidas de fórmula (IV) aún no son conocidas. Se trata de nuevos compuestos químicos y son igualmente objeto de la presente solicitud. Estas 20 se obtienen reaccionando d) halogenuros de ácido difluorometiltiazolilcarboxílico de fórmula (II)

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en la que X1 representa halógeno, con 2-bromoanilina o 2-yodoanilina.

Los halogenuros de ácido difluorometiltiazolilcarboxílico de fórmula (II) necesarios como sustancias de partida para la realización del procedimiento d) de acuerdo con la invención ya se han descrito anteriormente en relación con el procedimiento a) de acuerdo con la invención.

5 Las sustancias necesarias como sustancias de partida adicionalmente para la realización del procedimiento d) de acuerdo con la invención, 2-bromoanilina o 2-yodoanilina, son compuetos químicos de síntesis conocidos.

Los derivados de ácido borónico necesarios como sustancias de partida adicionalmente para la realización del procedimiento b) de acuerdo con la invención se definen en general con

10 la fórmula (V). En esta fórmula (V) R1, R2, R3, R4 y R5 preferiblemente o con especial preferencia aquellos significados que ya se dieron en relación a la descripción de compuestos de fórmula (I) de acuerdo con la invención como preferidos o como especialmente preferidos para estos restos. G1 y G2 representan preferiblemente respectivamente hidrógeno o conjuntamente representan tetrametiletileno.

15 Los derivados de ácido borónico de fórmula (V) son productos químicos de síntesis conocidos. Estos se pueden preparar también inmediatamente antes de la reacción directamente a partir de derivados de halobenceno y ésteres de ácido borónico y transformarse sin procesamiento adicional (véase también los ejemplos de preparación). Si se usa 2-metil-N-[2-(4,4,5,5-tetrametil-1,3,2-dioxaborolan-2-il)-fenil-4-trifluormetil)

20 1,3-tiazol-5-carboxamida y ácido 3-cloro-4-fluorofenil-trifluorome-tanosulfónico como sustancias de partida y un catalizador y una base, se puede explicar entonces el transcurso del procedimiento c) de acuerdo con la invención mediante el siguiente esquema de reacción:

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Los derivados de difluorometiltiazolilcarboxanilida-ácido borónico necesarios como

25 sustancias de partida para la realización del procedimiento c) de acuerdo con la invención se definen en general con la fórmula (VI). En esta fórmula (VI) G3 y G4 representan preferiblemente respectivamente hidrógeno o conjuntamente representan tetrametiletileno.

Los derivados de difluorometiltiazolilcarboxanilida-ácido borónico de fórmual (VI) aún no son conocidos. Estos son compuestos químicos nuevos e igualmente son objeto de la presente solicitud. Se obtienen reaccionando e) halogenuros de ácido difluorometiltiazolilcarboxílico de fórmula (II)

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en la que X1 representa halógeno, con derivados de ácido anilinborónico de fórmula (VIII)

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en la que

10 G3 y G4 tienen los significados dados anteriormente, dado el caso en presencia de un ligante de ácido y dado el caso en presencai de un diluyente. Los halogenuros de ácido difluorometiltiazolilcarboxílico de fórmula (II) necesarios como sustancias de partida para la realización del procedimiento e) de acuerdo con la invención ya se han descrito anteriormente en relación con el procedimiento a) de acuerdo con la invención.

15 Los derivados de ácido anilinborónico necesarios como sustancias de partida adicionalmente para la realización del procedimiento e) de acuerdo con la invención se definen en general con la fórmula (VIII). En esta fórmula (VIII) G3 y G4 representan preferiblemente respectivamente hidrógeno o conjuntamente representan tetrametiletileno.

Los derivados de ácido anilinborónico de fórmula (VIII) necesarios como sustancias de 20 partida para la realización del procedimiento e) de acuerdo con la invención son productos químicos de síntesis conocidos.

Los derivados de halobenceno necesarios como sustancias de partida adicionalmente para la realización del procedimiento c) de acuerdo con la invención se definen en general con la fórmula (VII). En esta fórmula (VII) R1, R2, R3, R4 y R5 representan preferiblemente o con 25 especial preferencia aquellos significados que ya se dieron en relación a la descripción de compuestos de fórmula (I) de acuerdo con la invención como preferidos o como especialmente

preferidos para estos restos. X3 representa preferiblemente bromo, yodo o trifluorometilsulfoniloxi. Como diluyentes se tienen en cuenta para la realización de los procedimientos a), d) y e) de acuerdo con la invención todos los disolventes orgánicos inertes. A estos pertenecen preferiblemente hidrocarburos alifáticos, alicíclicos o aromáticos como, por ejemplo, éter de petróleo, hexano, heptano, ciclohexano, metilciclohexano, benceno, tolueno, xileno o decalina; hidrocarburos halogenados como, por ejemplo, clorobenceno, diclorobenceno, diclorometano, cloroformo, tetraclorometano, dicloroetano o tricloroetano; éteres como dietiléter, diisopropiléter, metil-t-butiléter, metil-t-amiléter, dioxano, tetrahidrofurano, 1,2-dimetoxietano, 1,2-dietoxietano o anisol o amidas como N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, Nmetilformanilida, N-metilpirrolidona o triamida del ácido hexametilfosfórico. Los procedimientos a), d) y e) de acuerdo con la invención se llevan a cabo dado el caso en presencia de un aceptor de ácido adecuado. Como tales se tienen en cuenta todas las bases inorgánicas u orgánicas habituales. A estas pertenecen preferiblemente hidruros, hidróxidos, amidas, alcoholatos, acetatos, carbonatos o hidrogenocarbonatos de metales alcalinotérreos o de metales alcalinos como, por ejemplo, hidruro de sodio, amida sódica, metilato de sodio, etilato de sodio, terc-butilato de potasio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, hidróxido de amonio, acetato de sodio, acetato de potasio, acetato de calcio, acetato de amonio, carbonato de sodio, carbonato de potasio, hidrogenocarbonato de potasio, hidrogenocarbonato de sodio o carbonato de cesio, así como aminas terciarias como trimetilamina, trietilamina, tributilamina, N,N-dimetilanilina, N,N-dimetil-bencilamina, piridina, N-metilpiperidina, N-metilmorfolina, N,Ndimetilaminopiridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabiciclononeno (DBN) o diazabicicloundeceno (DBU). Las temperaturas de reacción pueden variar en la realización del procedimiento a), d) y e) de acuerdo con la invención en un ampliio intervalo. En general se trabaja a temperaturas de 0 ºC a 150 ºC, preferiblemente a temperaturas de 20 ºC a 110 ºC.

Para la realización del procedimiento a) de acuerdo con la invención para la preparación de los compuestos de fórmula (I) se usa por mol del halogenuro de ácido difluorometiltiazolilcarboxílico de fórmula (II) en general de 0,2 a 5 moles, preferiblemente de 0,5 a 2 moles de derivado de anilina de fórmula (III).

Para la realización del procedimiento d) de acuerdo con la invención para la preparación de los compuestos de fórmula (III) se usa por mol del halogenuro de ácido difluorometiltiazolilcarboxílico de fórmula (II) en general de 0,2 a 5 moles, preferiblemente de 0,5 a 2 moles de 2-bromoanilina o 2-yodoanilina.

Para la realización del procedimiento e) de acuerdo con la invención para la preparación de los compuestos de fórmula (IV) se usa por mol del halogenuro de ácido difluorometiltiazolilcarboxílico de fórmula (II) en general de 0,2 a 5 moles, preferiblemente de 0,5 a 2 moles de derivado de ácido anilinborónico de fórmula (VIII). Como diluyentes se tienen en cuenta para la realización de los procedimientos b) y c) de acuerdo con la invención todos los disolventes orgánicos inertes. A estos pertenecen preferiblemente hidrocarburos alifáticos, alicíclicos o aromáticos como, por ejemplo, éter de petróleo, hexano, heptano, ciclohexano, metilciclohexano, benceno, tolueno, xileno o decalina; éteres como dietiléter, diisopropiléter, metil-t-butiléter, metil-t-amiléter, dioxano, tetrahidrofurano, 1,2-dimetoxietano, 1,2-dietoxietano o anisol; nitrilos, como acetonitrilo, propionitrilo, n-o i-butironitrilo o benzonitrilo; amidas como N,N-dimetilformamida, N,Ndimetilacetamida, N-metilformanilida, N-metilpirrolidona o triamida del ácido hexametilfosfórico; ésteres como éster metílico del ácido acético o éster etílico del ácido acético; sulfóxidos, como dimetilsulfóxido; sulfonas, como sulfolano; alcoholes, como metanol, etanol, n-o i-propanol, n-, i-, sec-o terc-butanol, etanodiol, propan-1,2-diol, etoxietanol, metoxietanol, dietilenglicolmonometiléter, dietilenglicolmonoetiléter; sus mezclas con agua o agua pura. Las temperaturas de reacción pueden variar en la realización del procedimiento b) y c) de acuerdo con la invención en un ampliio intervalo. En general se trabaja a temperaturas de 0 ºC a 150 ºC, preferiblemente a temperaturas de 20 ºC a 110 ºC. Los procedimientos b) y c) de acuerdo con la invención se llevan a cabo dado el caso en presencia de un aceptor de ácido adecuado. Como tales se tienen en cuenta todas las bases inorgánicas u orgánicas habituales. A estas pertenecen preferiblemente hidruros, hidróxidos, amidas, alcoholatos, acetatos, fluoruros, fosfatos, carbonatos o hidrogenocarbonatos de metales alcalinotérreos o de metales alcalinos como, por ejemplo, hidruro de sodio, amida sódica, diisopropilamida de litio, metilato de sodio, etilato de sodio, terc-butilato de potasio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, acetato de sodio, fosfato de sodio, fosfato de potasio, fluoruro de potasio, fluoruro de cesio, carbonato de sodio, carbonato de potasio, hidrogenocarbonato de potasio, hidrogenocarbonato de sodio o carbonato de cesio, así como aminas terciarias como trimetilamina, trietilamina, tributilamina, N,N-dimetilanilina, N,N-dimetilbencilamina, piridina, N-metilpiperidina, N-metilmorfolina, N,N-dimetilaminopiridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabiciclononeno (DBN) o diazabicicloundeceno (DBU). Los procedimientos b) y c) de acuerdo con la invención se llevan a cabo en presencia de un catalizador como, por ejemplo, una sal o complejo de paladio. A tal fin se tienen en cuenta preferiblemente cloruro de paladio, acetato de paladio, tetraquis(trifenilfosfin)paladio, dicloruro de bis(trifenilfosfin)-paladio o cloruro de 1,1'-bis(di-fenilfosfino)ferrocenopalladio (II).

Se puede producir también un complejo de paladio en la mezcla de reacción si se añade por separado para reaccionar una sal de paladio y un ligando complejo como, por ejemplo trietilfosfano, tri-terc-butilfosfano, triciclohexilfosfano, 2-(diciclohexilfosfan)bifenilo, 2-(di-tercbutilfosfan)-bifenilo, 2-(diciclohexilfosfan)-2'-(N, N-dimetilamino)-bifenilo, trifenilfosfano, tris-(otolil)-fosfano, 3-(difenilfosfino)bencenosulfonato de sodio, tris-2-(metoxifenil)-fosfano, 2,2'-bis(difenilfosfan)-1,1'-binaftilo, 1,4-bis-(difenilfosfan)-butano, 1,2-bis-(difenilfosfan)-etano, 1,4-bis(diciclohexilfosfan)-butano, 1,2-bis-(diciclo-hexilfosfan)-etano, 2-(diciclohexilfosfan)-2'-(N,Ndimetilamino)-bifenilo, bis (difenilfosfino)ferroceno o tris-(2, 4-terc-butilfenil)-fosfita. Para la realización del procedimiento b) de acuerdo con la invención para la preparación de los compuesos de fórmula (I) se usa por mol de difluorometiltiazolilcarboxihaloanilidas de fórmula

(IV) en general de 1 a 15 mol, preferiblemente de 2 a 8 mol de derivado de ácido borónico de fórmula (V). Para la realización del procedimiento c) de acuerdo con la invención para la preparación de los compuesos de fórmula (I) se usa por mol de derivados de difluorometiltiazolilcarboxanilidaácido borónico de fórmula (VI) en general de 1 a 15 mol, preferiblemente de 2 a 8 mol de derivado de halobenceno de fórmula (VII). Los procedimientos a), b), c) y d) de acuerdo con la invención se llevan a cabo en general a presión normal. Sin embargo también es posible trabajar a presiñón elevada o reducida, en general entre 10 kPa y 1000 kPa. Las sustancias de acuerdo con la invención presentan una fuerte actividad microbicida y se pueden usar para combatir microorganismos no deseados, como hongos y bacterias, en la protección de plantas y en la protección de materiales. Los fungicidas se pueden usar en la protección de plantas para combatir

Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes y Deuteromycetes.

Los: bactericidas se pueden usar en la protección de plantas para combatir

Pseudomonadaceae,: Rhizobiaceae, Enter obacteriaceae, Corynebacteriac eae y

Streptomycetaceae.

A modo de ejemplo pero no limitativamente son de citar algunos agentes patógenos de enfermedades fúngicas y bacteianas que se encuentran en los términos generales citados anteriormente: especies de Xanthomonas, como por ejemplo Xanthomonas campestris pv. oryzae; especies de Pseudomonas, como por ejemplo Pseudomonas syringae pv. lachrymans; especies de Erwinia, como por ejemplo Erwinia amylovora; Pythium, como por ejemplo Pythium ultimum; especies de Phytophthora, como por ejemplo Phytophthora infestans; especies de Pseudoperonospora, como por ejemplo Pseudoperonospora humuli o Pseudoperonospora

cubensis; especies de Plasmopara, como por ejemplo Plasmopara viticola; especies de Bremia, como por ejemplo Bremia lactucae; especies de Peronospora, como por ejemplo Peronospora pisi o P. brassicae; especies de Erysiphe, como por ejemplo Erysiphe graminis; especies de Sphaerotheca, como por ejemplo Sphaerotheca fuliginea; especies de Podosphaera, como por ejemplo Podosphaera leucotricha; especies de Venturia, como por ejemplo Venturia inaequalis; especies de Pyrenophora, como por ejemplo Pyrenophora teres o

P. graminea (Konidienform : Drechslera, Syn : Helminthosporium); especies de Cochliobolus, como por ejemplo Cochliobolus sativus (Konidienform : Drechslera, Syn : Helminthosporium); especies de Uromyces, como por ejemplo Uromyces appendiculatus; especies de Puccinia, como por ejemplo Puccinia recondita; especies de Sclerotinia, como por ejemplo Sclerotinia sclerotiorum; especies de Tilletia, como por ejemplo Tilletia caries; especies de Ustilago, como por ejemplo Ustilago nuda o Ustilago avenae; especies de Pellicularia, como por ejemplo Pellicularia sasakii; especies de Pyricularia, como por ejemplo Pyricularia oryzae; especies de Fusarium, como por ejemplo Fusarium culmorum; especies de Botrytis, como por ejemplo Botrytis cinerea; especies de Septoria, como por ejemplo Septoria nodorum; especies de Leptosphaeria, como por ejemplo Leptosphaeria nodorum; especies de Cercospora, como por ejemplo Cercospora canescens; especies de Altemaria, como por ejemplo Alternaria brassicae; especies de Pseudocercosporella, como por ejemplo Pseudocercosporella herpotrichoides. Los principios activos de acuerdo con la invención presentan también un efecto reforzante fuerte en plantas. Estas son adecuadas por tanto para la movilización de fuerzas de defensa propias de la planta frente a infestación por microorganismos no deseados. Por sustancias de refuerzo de plantas (que inducen resistencia) se entiende a este respecto aquellas sustancias que pueden estimular el sistema defensivo de plantas de modo que las plantas tratadas en la inoculación subsiguiente con organismos no deseados desarrollan resistencia contra estos microorganismos. Por microorganismos no deseados se entienden en el presente caso hongos fitopatógenos, bacterias y virus. Las sustancias de acuerdo con la invención se pueden usar por tanto para proteger plantas en un periodo de tiempo deseado tras el tratamiento contra la infestación por los agentes patógenos dañinos citados. El periodo de tiempo dentro del cual se desarrolla esta protección se extiende en general de 1 a 10 días, preferiblemente de 1 a 7 días tras el tratamiento de las plantas con los principios activos. La buena tolerancia por las plantas de los principios activos en las concentraciones necesarias para combatir enfermedades de plantas permite un tratamiento de partes aéreas de plantas, de plantas y semillas y del suelo. Los principios activos de acuerdo con la invención son adecuados también para el aumento del rendimiento de la cosecha. Estos son además de baja toxicidad y presentan una buena compatibilidad por las plantas. Los principios activos de acuerdo con la invención se pueden usar dado el caso en determinadas concentraciones y cantidades de aplicación también como herbicidas, para influir en el crecimiento de plantas, así como para combatir plagas animales. Estas se pueden usar dado el caso como productos intermedios y pre-productos para la síntesis de otros principios activos. De acuerdo con la invención, se pueden tratar todas las plantas y partes de planta. Por plantas se entienden, a este respecto, todas las plantas y poblaciones de plantas, como plantas silvestres deseadas y no deseadas o plantas de cultivo (incluyendo plantas de cultivo de aparición natural). Las plantas de cultivo pueden ser plantas que pueden obtenerse mediante procedimientos de crianza y optimización convencionales o mediante procedimientos biotecnológicos y de tecnología genética o combinaciones de estos procedimientos, incluyendo las plantas transgénicas e incluyendo las especies de plantas protegibles por el derecho de protección de variedades o las variedades de plantas no protegibles. Por partes de planta debe entenderse todas las partes y órganos de la planta aéreos y subterráneos, como brote, hoja, flor y raíz, citándose por ejemplo hojas, agujas, tallos, troncos, flores, cuerpos frutales, frutos y semillas, así como raíces, tubérculos y rizomas. Pertenecen a las partes de planta también productos de cosecha así como material de reproducción vegetativa y generativa, por ejemplo esquejes, tubérculos, rizomas, acodos y semillas. El tratamiento de acuerdo con la invención de plantas y partes de planta con los principios activos se realiza directamente o mediante exposición a su entorno, hábitat o espacio de almacenamiento según los procedimientos de tratamiento habituales, por ejemplo, mediante inmersión, rociado, pulverización, vaporización, nebulización, dispersión, extensión, vertido y en material reproductivo, particularmente en semillas, además mediante envolturas de una o varias capas. En la protección de materiales se pueden usar las sustancias de acuerdo con la invención para la protección de materiales industriales contra infestación y destrucción por parte de microorganismos no deseados. Por materiales industriales se entiende en lo que respecta a la presente invención materiales inanimados, que se pueden producir para el uso en la industria. Por ejemplo, pueden ser materiales industriales que se deberían proteger mediante principios activos de acuerdo con la invención antes del cambio microbiano o destrucción, adhesivos, pegamentos, papel y cartón, materiales textiles, cuero, madera, pinturas y artículos de plástico, lubricantes refrigeradores y otros materiales, que pueden ser infestados o descompuestos por microorganismos. En el marco de los materiales que se deben protegen son de mencionar también parte de instalaciones de producción, por ejemplo circuitos de agua de refrigeración, que se pueden ver perjudicados por la multiplicación de microorganismos. En el marco de la presente invención son de mencionar como materiales industriales preferiblemente plásticos, pegamento, papeles y cartones, cuero, madera, pintura, lubricantes refrigeradores y líquidos de transmisión de calor, con especial preferencia madera. Como microorganismos que pueden provocar una descomposición o un cambio de los materiales industriales son de mencionar, por ejemplo, bacterias, hongos, levaduras, algas y organismos mucilaginosos. Preferiblemente los principios activos de acuerdo con la invención actúan contra hongos, especialmente hongos mucilaginosos, hongos que colorean la madera y que destruyen la madera (basidiomicetos) así como contra organismos mucilaginosos y algas. Son de mencionar, por ejemplo, microorganismos de los siguientes géneros: Alternaria, como Alternaria tenuis, Aspergillus, como Aspergillus niger, Chaetomium, como Chaetomium globosum, Coniophora, como Coniophora puetana, Lentinus, como Lentinus tigrinus, Penicillium, como Penicillium glaucum, Polyporus, como Polyporus versicolor, Aureobasidium, como Aureobasidium pullulans, Sclerophoma, como Sclerophoma pityophila, Trichoderma, como Trichoderma viride, Escherichia, como Escherichia coli, Pseudomonas, como Pseudomonas aeruginosa, Staphylococcus, como Staphylococcus aureus. Los principios activos se pueden transformar en función de sus propiedades físicas y/o químicas respectivas en las formulaciones habituales, como soluciones, emulsiones, polvos de pulverización, suspensiones, polvos, espumas, productos en polvo, pastas, gránulos, aerosoles, microencapsulaciones en sustancias poliméricas y en materiales de envoltura para semillas, así como formulaciones para nebulización en frío o en caliente de ULV (ultra bajo volumen). . Estas formulaciones se preparan de modo conocido, por ejemplo, mediante mezclado de los principios activos con diluyentes, como disolventes líquidos, en gases licuados a presión y/o vehículos sólidos, dado el caso usando agentes tensioactivos, como agentes emulsionantes y/o agentes dispersantes y/o agentes espumantes. En el caso de uso de agua como diluyente se pueden usar por ejemplo también disolventes orgánicos como disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos se tienen en cuenta esencialmente: compuestos aromáticos como xileno, tolueno o alquilnaftaleno, compuestos aromáticos clorados e hidrocarburos alifáticos clorados como clorobenceno, cloroetileno o cloruro de metileno, hidrocarburos alifáticos como ciclohexano o parafina, por ejemplo, fracciones de petróleo, alcoholes como butanol o glicol, así como sus éteres y ésteres, cetonas como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona o ciclohexanona, disolventes polares fuertes como dimetilformamida y dimetilsulfóxido, así como agua. Con diluyentes o vehículos en forma de gas licuados se entienden aquellos líquidos que se encuentran en forma gaseosa a temperatura normal y a presión normal, por ejemplo, gases propelentes en aerosoles, como hidrocarburos halogenados así como butano, propano, nitrógeno y dióxido de carbono. Se tienen en cuenta como vehículos sólidos, por ejemplo: polvos de rocas naturales como caolín, arcilla, talco, creta, cuarzo, atapulgita, montmorillonita o tierra de diatomeas y polvos de rocas sintéticos como ácido silícico de alta dispersión, óxido y silicatos de aluminio; como vehículos sólidos para gránulos se tienen en cuenta: por ejemplo, rocas naturales rotas y fraccionadas como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita, dolomita, así como gránulos sintéticos de polvos inorgánicos y orgánicos, así como gránulos de material orgánico como serrín, cáscaras de coco, mazorcas de maíz y tallos de tabaco; como agentes emulsionantes y/o espumantes se tienen en cuenta: por ejemplo, agentes emulsionantes no ionogénicos y aniónicos como éster de ácido graso y polioxietileno, éteres de alcohol graso y polioxietileno, por ejemplo, alquilaril-poliglicoléteres, alquilsulfonatos, alquilsulfatos, arilsulfonatos, así como hidrolizados de albúmina. Como agentes dispersantes se tienen en cuenta: lejías de lignina-sulfito y metilcelulosa. Se pueden usar en las formulaciones adhesivos como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos en forma de polvo, grano o látex, como goma arábiga, poli(alcohol vinílico), poli(acetato de vinilo), así como fosfolípidos naturales como cefalina y lecitina y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales. Se pueden usar colorantes como pigmentos inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, azul de ferrocianuro y colorantes orgánicos como colorantes de alizarina, azoicos y de metalftalocianina y oligonutrientes como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc. Las formulaciones contienen en general entre el 0,1 y el 95 % en peso de principio activo, preferiblemente entre el 0,5 y el 90 %. Los principios activos de acuerdo con la invención se pueden usar como tales o en sus formulaciones, también en mezcla con fungicidas, bactericidas, acaricidas, nematicidas o insecticidas conocidos, para ampliar por ejemplo de este modo el espectro de actividad o para evitar desarrollos de resistencias. A este respecto se obtienen en muchos casos efectos sinérgicos, es decir, la actividad de la mezcla es mayor que la actividad de los componentes individuales. Como asociados de mezcla se tienen en cuenta, por ejemplo, los compuestos: Fungicidas: aldimorf, ampropilfós, ampropilfós-potasio, andoprim, anilazina, azaconazol, azoxistrobina,

benalaxilo, benodanilo, benomilo, benzamacrilo, benzamacrilo-isobutilo, bilanafós, binapacrilo, bifenilo, biertanol, blasticidina-S, bromuconazol, bupirimato, butiobato, polisulfuro de calcio, carpropamid, capsimicina, captafol, captano, carbendazim, carboxina, carvón, quinometionato (quinometionato), clobentiazón, clorfenazol, cloroneb, cloropicrina, clorotalonilo, clozolinato, clozilacón, cufraneb, cimoxanilo, ciproconazol, ciprodinilo, ciprofuram, debacarb, diclorofeno, diclobutrazol, diclofluanid, diclomezina, diclorano, dietofencarb, difenoconazol, dimetirimol, dimetomorf, diniconazol, diniconazol-M, dinocap, difenilamina, dipiritiona, ditalimfós, ditianón, dodemorf, dodina, drazoxolón, edifenfós, epoxiconazol, etaconazol, etirimol, etridiazol, famoxadón, fenapanilo, fenarimol, fenbuconazol, fenfuram, fenhexamida, fenitropán, fenoxanilo, fenpiclonilo, fenpropidina, fenpropimorf, acetato de fentina, hidróxido de sentina, ferbam, ferimzón, fluazinam, flumetover, fluoromida, fluquinconazol, flurprimidol, flusilazol, flusulfamida, flutolanilo, flutriafol, folpet, fosetil-aluminio, fosetil-sodio, ftalida, fuberidazol, furalaxilo, furametpir, furcabanilo, furconazol, furconazol-cis, furmeciclox, guazatina, hexaclorobenceno, hexaconazol, himexazol, imazalilo, imibenconazol, iminoctadina, albesilato de iminoctadina, triacetato de iminoctadina, yodocarb, ipconazol, iprobenfós, iprodiona, iprovalicarb, irumamicina, isoprotiolano, isovalediona, kasugamicina, cresoxim-metilo, compuestos de cobre como: hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, óxido de cobre, oxina-cobre y mezcla Bordeaux, mancobre, mancozeb, maneb, meferimzona, mepanipyrim, mepronilo, metalaxilo, metconazol, metasulfocarb, metfuroxam, metiram, metomeclam, metsulfovax, mildiomicina, miclobutanilo, miclozolina, ditiocarbamato de níquel-dimetilo, nitrotal-isopropilo, nuarimol, ofurace, oxadixilo, oxamocarb, oxolinicacida, oxicarboxima, oxifentiina, paclobutrazol, pefurazoato, penconazol, pencicurona, fosdifeno, picoxistrobina, pimaricina, piperalina, polioxina, polioxorim, probenazol, procloraz, procimidona, propamocarb, propanosina-sodio, propiconazol, propineb, piraclostrobina, pirazofós, pirifenox, pirimetanilo, piroquilona, piroxifur, quinconazol, quintozeno (PCNB), quinoxifeno, azufre y preparados de azufre, espiroxamina tebuconazol, tecloftalam, tecnazeno, tetciclacis, tetraconazol, tiabendazol, ticiofeno, tifluzamida, tiofanato-metilo, tiram, tioximida, tolclofós-metilo, tolilfluanida, triadimefona, triadimenol,

triazbutilo, triazóxido, triciclamida, triciclazol, tridemorf, trifloxistrobina, triflumizol, triforina, triticonazol, uniconazol, validamicina A, vinclozolina, viniconazol, zarilamid, zineb, ziram, así como Dagger G, OK-8705, OK-8801, α-(1,1-dimetiletil)-β-(2-fenoxietil)-1H-1,2,4-triazol-1-etanol, α-(2,4-diclorofenil)-β-fluoro-β-propil-1H-1,2,4-triazol-1-etanol, α-(2,4-diclorofenil)-β-metoxi-α-metil-1H-1,2,4-triazol-1-etanol, α-(5-metil-1,3-dioxan-5-il)-β-[[4-(trifluorometil)-fenil]-metilen]-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,

(5RS, 6RS)-6-hidroxi-2,2,7,7-tetrametil-5-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-3-octanona, (E)-α-(metoximino)-N-metil-2-fenoxi-fenilacetamida, 1-(2,4-diclorofenil)-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-etanon-O-(fenilmetil)-oxima,

1-(2-Metil-1-naftalenil)-1H-pirrol-2,5-diona, 1-(3,5-diclorofenil)-3-(2-propenil)-2,5-pirrolidindiona, 1-[(diyodometil)-sulfonil]-4-metil-benceno, 1-[[2-(2,4-diclorofenil)-1,3-dioxolan-2-il]-metil]-1H-imidazol, 1-[[2-(4-clorofenil)-3-feniloxiranil]-metil]-1H-1,2,4-triazol, 1-[1-[2-[2,4-diclorofenil)-metoxi]-fenil]-etenil]-1H-imidazol, 1-metil-5-nonil-2-(fenilmetil)-3-pirrolidinol, 2’,6’-dibromo-2-metil-4’-trifluorometoxi-4-trifluorometil-1,3-tiazol-5-carboxanilida, tiocianato de 2,6-dicloro-5-(metilito)-4-pirimidinilo, 2,6-dicloro-N-(4-trifluorometilbencil)-benzamida, 2,6-dicloro-N-[[4-(trifluorometil)-fenil]-metil]-benzamida, 2-(2,3,3-triyodo-2-propenil)-2H-tetrazol, 2-[(1-metiletil)-sulfonil]-5-(triclorometil)-1,3,4-tiadiazol, 2-[[6-deoxi-4-O-(4-O-metil-β-D-glicopiranosil)-α-D-glucopiranosil]-amino]-4-metoxi-1H

pirrol[2,3-d]pirimidin-5-carbonitrilo, 2-aminobutano, 2-bromo-2-(bromometil)-pentanodinitrilo, 2-cloro-N-(2,3-dihidro-1,1,3-trimetil-1H-inden-4-il)-3-piridincarboxamida, 2-cloro-N-(2,6-dimetilfenil)-N-(isotiocianatometil)-acetamida, 2-fenilfenol (OPP), 3,4-dicloro-1-[4-(difluorometoxi)-fenil]-1H-pirrol-2,5-diona, 3,4-dicloro-N-[cian(1-metil-2-propinil)-oxi]-metil]-benzamida,

3-(1,1-dimetilpropil-1-oxo-1H-inden-2-carbonitrilo, 3-[2-(4-clorofenil)-5-etoxi-3-isoxazolidinil]-piridina, 4-cloro-2-cian-N,N-dimetil-5-(4-metilfenil)-1H-imidazol-1-sulfonamida, 4-metil-tetrazol[1,5-a]quinazolin-5(4H)-ona, sulfato de 8-hidroxiquinolina, 2-[(fenilamino)-carbonil]-hidrazida de ácido 9H-xanten-9-carboxílico, dicarboxilato de bis-(1-metiletil)-3-metil-4-[(3-metilbenzoil)-oxi]-2,5-tiofeno, cis-1-(4-clorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-cicloheptanol, clorhidrato de cis-4-[3-[4-(1,1-dimetilpropil)-fenil-2-metilpropil]-2,6-dimetil-morfolina, [(4-clorofenil)-azo]-cianoacetato de etilo hidrogenocarbonato de potasio, sal sódica de metanotetratiol, 1-(2,3-dihidro-2,3-dimetil-1H-inden-1-il)-1H-imidazol-5-carboxilato de metilo, N-(2,6-dimetilfenil)-N-(5-isoxazolilcarbonil)-DL-alaninato de metilo, N-(cloroacetil)-N-(2,6-dimetilfenilo)-DL-alaninato de metilo, N-(2,6-dimetilfenil)-2-metoxi-N-(tetrahidro-2-oxo-3-furanil)-acetamida,

N-(2,6-dimetilfenil)-2-metoxi-N-(tetrahidro-2-oxo-3-tienil)-acetamida, N-(2-cloro-4-nitrofenil)-4-metil-3-nitro-bencenosulfonamida, N-(4-ciclohexilfenil)-1,4,5,6-tetrahidro-2-pirimidinamina, N-(4-hexilfenil)-1,4,5,6-tetrahidro-2-pirimidinamina, N-(5-cloro-2-metilfenil)-2-metoxi-N-(2-oxo-3-oxazolidinil)-acetamida, N-(6-metoxi)-3-piridinil)-ciclopropanocarboxamida, N-[2,2,2-tricloro-1-[(cloroacetil)-amino]-etil]-benzamida, N-[3-cloro-4,5-bis-(2-propiniloxi)-fenil]-N’-metoxi-metanimidamida, sal sódica de N-formil-N-hidroxi-DL-alanina, [2-(dipropilamino)-2-oxoetilo]-etilfosforamidotioato de O,O-dietilo, fosforamidotioato de O-metil-S-fenil-fenilpropilo, 7-carbotioato de S-metil-1,2,3-benzotiadiazol, espiro[2H]-1-benzopiran-2,1’(3’H)-isobenzofuran-3’-ona, 4-[3,4-dimetoxifenil)-3-(4-fluorofenil)-acriloil]-morfolino.

Bactericidas: bronopol, diclorofeno, nitrapirina, dimetilditiocarbamato de níquel, kasugamicina, octilinona, ácido furancarboxílico, oxitetraciclina, probenazol, estreptomicina, tecloftalam, sulfato de cobre y otros preparados de cobre. Insecticidas/acaricidas/nematicidas:

abamectina, acefato, acetamiprida, acrinatrina, alanicarb, aldicarb, aldoxicarb, alfacipermetrina, alfametrina, amitraz, avermectina, AZ 60541, azadiractina, azametipós, azinfós A, azinfós M, azociclotina, Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis, baculovirus, Beauvcria bassiana, Beauveria tenella, bendiocarb, benfuracarb, bensultap, benzoximato, betaciflutrina, bifenazato, bifentrina, bioetanometrina, biopermetrina, bistriflurón, BPMC, Bromofós A, bufencarb, buprofezina, butatiofós, butocarboxim, butilpiridabén, cadusafós, carbarilo, carbofurano, carbofenotión, carbosulfano, cartap, cloetocarb, cloretoxifós, clorofenapir, clorofenvinfós, clorofluazurón, cloromefós, cloropirifós, cloropirifós M, clovaportrina, cromafenozida, cisresmetrina, cispermetrina, clocitrina, cloetocarb, clofentezina, clotianidina, cianofós, ciclopreno, cicloprotrina, ciflutrina, cihalotrina, cihexatina, cipermetrina, ciromazina, deltametrina, demetón M, demetón S, demeton-S-metilo, diafentiurón, diazinón, diclorovós, dicofol, diflubenzurón, dimetoato, dimetilvinfós, diofenolana, disulfotón, docusat-sodio, dofenpyn, eflusilanato, emamectina, empentrina, endosulfano, Entomopfthora spp., esfenvalerato, etiofencarb, etión, etoprofós, etofenprox, etoxazol, etrimfós, fenamifós, fenazaquina, óxido de fenbutatina, fenitrotión, fenotiocarb, fenoxacrim, fenoxicarb, fenpropatrina, fenpyrad, fenpiritrina, fenpiroximato, fenvalerato, fipronilo, fluazurón, flubrocitrinato, flucicloxurón, flucitrinato, flufenoxurón, flumetrina, flutenzina, fluvalinato, fonofós, fosmetilano, fostiazato, fubfenprox, furatbiocarb, granulovirus halofenozida, HCH, heptenofós, hexaflumurón, hexitiazox, hidropreno, imidacloprid, indoxacarb, isazofós, isofenfós, isoxationa, ivermectina, poliderivados nucleares lambda-cihalotrina, lufenurón malatión, mecarbarn, metaldehído, metamidofós, Metharhizium anisopliae, Metbarhizium flavoviride, metidatión, metiocarb, metopreno, metomilo, metoxifenozida, metolcarb, metoxadiazona, mevinfós, milbemectina, milbeinicina, moaocrotofós, naled, nitenpiram, nitiazina, novalurón ornetoato, oxamilo, oxidemetón M Paecilomyces fumosoroseus, paratión A, paratión M, permetrina, fentoato, forato, fosalona, fostnet, fosfarnidón, foxim, pirimicarb, pirimifós A, pirimifós M, profenofós, promecarb,

propargita, propoxur, protiofós, protoato, pirnetrozina, piraclofós, piresrnetrina, piretrum, piridabén, piridatión, pirimidifén, piriproxifén, quinalfós, ribavirina salitión, Sebufós, Silafluofén, espinosad, espirodiclofén, sulfotep, sulprofós, tau-fluvalinato, tebufenozida, tebuferipirad, tebupirimifós, teflubenzurón, teflutrina, temefós, temivinfós, terbufós, tetraclorovinfós, tetradifón tetacipermetirina, tiacloprid, tiametoxam, tiapronilo, tiatrifós, hidrógenooxalato de tiociclam, tiodicarb, tiofanox, turingiensina, tralocitrina, tralometrina, triarateno, triazamato, triazofós, triazurón, triclofenidina, triclorofón, triflumurón, trimetacarb, vamidotión, vaniliprol, Verticillium Iecanii YI 5302 ceta-cipermetrina, zoloprofós ciclopropanocarboxilato de (1R-cis)[5-(fenilmetil)-3-furanil]-metil-3-[(dihidro-2-oxo-3(H)furaniliden)-metil]-2,2-dimetilo

ciclopropanocarbonxilato de (3-fenoxifenil)-metil-2,2,3,3-tetrametilo 1-[(2-cloro-5-tiazolil)metil]tetrahidro-3,5-dimetil-N-nitro-1,3,5-triazin-2(1H)-imina 2-(2-cloro-6-fluorofenil)-4-[4-(1,1-dimetiletil)fenil]-4,5-dihidro-oxazol 2-(acetiloxi)-3-dodecil-1,4-naftalindiona 2-cloro-N-[[[4-(1-feniletoxi)-fenil]-amino]-carbonil]-benzamida 2-cloro-N-[[[4-(2,2-dicloro-1,1-difluoroetoxi)-fenil]-amino]-carbonil]-benzamida carbamato de 3-metilfenilpropilo 4-[4-(4-etoxifenil)-4-metilpentil]-1-fluoro-2-fenoxi-benceno 4-cloro-2-(1,1-dimetiletil)-5-[[2-(2,6-dimetil-4-fenoxifenoxi)etil]tio]-3(2H)-piridazinona 4-cloro-2-(2-cloro-2-metilpropil)-5-[(6-yodo-3-piridinil)-metoxi]-3(2H)-piridazinona 4-cloro-5-[(6-cloro-3-piridinil)metoxi]-2-(3,4-diclorofenil)-3(2H)-piridazinona cepa Bacillus thuringiensis EG-2348 [2-benzoil-1-(1,1-dimetiletil)-hidrazida del ácido benzoico éster 2,2-dimetil-3-(2,4-diclorofenil)-2-oxo-1-oxaespiro[4.5]dec-3-en-4-ílico del ácido

butanoico [3-[(6-cloro-3-piridinil)metil]-2-tiazolidiniliden]-cianamida dihidro-2-(nitrometilen)-2H-1,3-tiazin-3(4H)-carboxaldehído [2-[[1,6-dihidro-6-oxo-1-(fenilmetil)-4-piridazinil]oxi]etil]-carbamato de etilo N-(3,4,4-trifluoro-1-oxo-3-butanil)-glicina N-(4-clorofenil)-3-[4-(difluorometoxi)fenil]-4,5-dihidro-4-fenil-1H-pirazol-1-carboxamida

N-[(2-cloro-5-tiazolil)metil]-N’-metil-N’’-nitro-guanidina

N-metil-N’-(1-metil-2-propenil)-1,2-hidrazindicarbotioamida N-metil-N’-2-propenil)-1,2-hidrazindicarbotioamida fosforamidotioato de O,O-dietil-[2-(dipropilamino)-2-oxoetil]-etilo N-cianometil-4-trifluorometil-nicotinamida 3,5-dicloro-1-(3,3-dicloro-2-propeniloxi)-4-[3-(5-trifluorometilpiridin-2-iloxi)-propoxi]-benceno.

También es posible una mezcla con otros principios activos conocidos como herbicidas o con fertilizantes y reguladores del crecimiento.

Además los compuestos de fórmula (I) de acuerdo con la invención también presentan muy buenos efectos antimicóticos. Poseen un amplio espectro de actividad antimicótico, especialmente contra dermatofitos y blastomicetos, mohos y hongos difásicos (por ejemplo, contra especies de Candida como Candida albicans, Candida glabrata) así como Epidemophyton floccosum, especies de Aspergillus como Aspergillus niger y Aspergillus fumigatus, especies de Trichophyton como Trichophyton mentagrophytes, especies de microsporonas como Microsporon canis y audouinii. La enumeración de estos hongos no representa en modo alguno una limitación del espectro micótico abarcable, sino que sólo tiene carácter aclaratorio.

Los principios activos se pueden usar como tales, en forma de sus formulaciones o las formas de aplicación preparadas a partir de estas, como soluciones, suspensiones, polvos para rociar, pastas, polvos solubles, agentes para espolvorear y gránulos listos para uso. La aplicación se lleva a cabo de forma habitual, por ejemplo, mediante vertido, pulverización, atomización, dispersión, empolvado, espumación, pintado y similares. Es posible además esparcir los principios activos según el procedimiento de ultra-bajo volumen o inyectar la preparación de principio activo o el principio activo propiamente en el suelo. Se pueden tratar también la semilla de las plantas.

En el uso de los principios activos de acuerdo con la invención como fungicidas se pueden variar las cantidades de aplicación según cada tipo de aplicación dentro de un amplio intervalo. En el tratamiento de partes de plantas se encuentran las cantidades de aplicación de principio activo en general entre 0,1 y 10000 g/ha, preferiblemente entre 10 y 10.000 g/ha. En el tratamiento de semillas se encuentran las cantidades de aplicación de principio activo en general entre 0,001 y 50 g por kilogramo de semilla, preferiblemente entre 0,01 y 10 g por kilogramo de semilla. En el tratamiento del suelo se encuentran las cantidades de aplicación de principio activo en general entre 0,1 y 10.000 g/ha, preferiblemente entre 1 y 5000 g/ha.

Como ya se ha citado anteriormente, pueden tratarse según la invención todas las plantas y sus partes. En una forma de realización preferida, se tratan tipos de plantas y especies de plantas de origen silvestre u obtenidos mediante procedimientos de cultivo biológico convencional, como cruzamiento o fusión de protoplastos, así como sus partes. En una forma de realización preferida adicional, se tratan plantas transgénicas y tipos de plantas que se han obtenido mediante procedimientos de tecnología genética dado el caso en combinación con procedimientos convencionales (organismos modificados genéticamente) y sus partes. Los términos "partes" o "partes de plantas " o "partes de planta" se han ilustrado anteriormente. De forma especialmente preferida, se tratan plantas según la invención de las especies de plantas respectivamente comerciales o que se encuentran en uso. Por especies de plantas, se entienden plantas con nuevas propiedades ("rasgos"), que se cultivan tanto mediante cultivo convencional, mediante mutagénesis o mediante técnicas de ADN recombinante. Éstas pueden ser especies, biotipos y genotipos. Según la variedad de planta o especie de planta, su hábitat y condiciones de crecimiento (suelo, clima, periodo vegetativo, alimentación), pueden aparecer también efectos superaditivos (“sinérgicos”) mediante el tratamiento de acuerdo con la invención. Así, son posibles, por ejemplo, cantidades de aplicación reducidas y/o ampliaciones del espectro de acción y/o un reforzamiento del efecto de las sustancias y agentes utilizables de acuerdo con la invención, mejor crecimiento de plantas, mayor tolerancia frente a altas o bajas temperaturas, mayor tolerancia a sequía o frente al contenido de agua o sales del suelo, mayor rendimiento de floración, recolección facilitada, aceleramiento de la maduración, mayores rendimientos de cosecha, mayor calidad y/o mayor valor nutritivo de los productos de cosecha, mayor capacidad de almacenamiento y/o procesabilidad de los productos de cosecha, que superan los efectos que realmente se esperan. Pertenecen a las plantas o variedades de plantas transgénicas preferidas según la invención para tratar (obtenidas por ingeniería genética) todas las plantas que mediante la modificación por ingeniería genética han obtenido material genético que confiere a estas plantas propiedades valiosas especialmente ventajosas (“rasgos”). Son ejemplos de dichas propiedades mejor crecimiento de planta, tolerancia elevada frente a temperaturas altas o bajas, tolerancia aumentada frente a sequedad o frente al contenido de sal de agua o suelo, rendimiento de floración elevado, recolección facilitada, aceleramiento de la maduración, mayores rendimientos de cosecha, mayor calidad y/o mayor valor nutritivo de los productos de cosecha, mayor capacidad de almacenamiento y/o procesabilidad de los productos de cosecha. Son ejemplos adicionales y especialmente destacados de dichas propiedades una defensa elevada de las plantas frente a plagas animales y microbianas, como frente a insectos, ácaros, hongos fitopatógenos, bacterias y/o virus, así como una tolerancia elevada de las plantas frente a determinados principios activos herbicidas. Como ejemplos de plantas transgénicas, se citan las plantas de cultivo importantes como cereales (trigo, arroz), maíz, soja, patata, algodón, colza, así como plantas frutales (con los frutos manzana, pera, frutos cítricos y uvas de vino), siendo especialmente destacadas maíz, soja, patata, algodón y colza. Como propiedades ("rasgos"), se destacan especialmente la defensa elevada de las plantas frente a insectos, especialmente por aquellas toxinas generadas en las plantas mediante el material genético de Bacillus thuringiensis (por ejemplo, mediante los genes CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb y CryIF, así como sus combinaciones) (en adelante, “plantas Bt”). Como propiedades (“rasgos”), se destacan también especialmente la defensa elevada de las plantas frente a hongos, bacterias y virus mediante resistencia sistémica adquirida (SAR), sistemina, fitoalexinas, desencadenantes, así como genes de resistencia y las correspondientes proteínas y toxinas expresadas. Como propiedades (“rasgos”), se destacan especialmente también la tolerancia elevada de las plantas frente a determinados principios activos herbicidas, por ejemplo, imidazolinonas, sulfonilureas, glifosato o fosfinotricina (por ejemplo, gen “PAT”). Los genes que confieren las propiedades respectivamente deseadas (“rasgos”) pueden aparecer también en combinaciones entre sí en las plantas transgénicas. Como ejemplos de “plantas Bt”, se citan variedades de maíz, variedades de algodón, variedades de soja y variedades de patata, que se comercializan con las referencias comerciales YIELD GARD® (por ejemplo, maíz, algodón, soja), KnockOut® (por ejemplo, maíz), StarLink® (por ejemplo, maíz), Bollgard® (algodón), Nucotn® (algodón) y NewLeaf® (patata). Como ejemplos de plantas tolerantes a herbicida, se citan variedades de maíz, variedades de algodón y variedades de soja que se comercializan con las referencias comerciales Roundup Ready® (tolerancia frente a glifosato, por ejemplo, maíz, algodón, soja), Liberty Link® (tolerancia frente a fosfinotricina, por ejemplo, colza), IMI® (tolerancia frente a imidazolinonas) y STS® (tolerancia frente a sulfonilureas, por ejemplo, maíz). Como plantas resistentes a herbicida (criadas convencionalmente con tolerancia a herbicida), se citan también las especies comercializadas con la referencia Clearfield® (por ejemplo, maíz). Por supuesto, estas indicaciones son válidas también para las variedades de plantas desarrolladas en el futuro o presentes en el mercado futuro con estas u otras propiedades genéticas desarrolladas en el futuro (“rasgos”). Las plantas citadas se pueden tratar de forma especialmente ventajosa de acuerdo con la invención con los compuestos de fórmula general I o las mezclas de principios activos de acuerdo con la invención. Los intervalos preferidos dados anteriormente en los principios activos o mezclas son también válidos para el tratamiento de estas plantas. Se destaca especialmente el tratamiento de plantas con los compuestos o mezclas citados especialmente en el presente texto.

Ejemplo de preparación

Ejemplo 1

imagen1

5

Procedimiento a)

Se disuelven 0,288 g (1,3 mmol) de 3'-cloro-4'-fluoro-1,1'-bifenil-2-amina y 0,33 g (1,5 mmol) de cloruro de 2-metil-4-(difluorometil)-1,3-tiazol-5-carbonilo en 6 ml de tetrahidrofurano y se adicionan 0,36 ml (2,6 mmol) de trietilamina. Se agita la solución de reacción durante 16

10 horas a 60 ºC. Para finalizar se concentra y se somete a cromatografía con ciclohexano / acetato de etilo en gel de sílice.

Se obtienen 0,434 g (84 % del valor teórico) de N-(3'-cloro-4'-fluoro-1,1'-bifenil-2-il)-2metil-4-(difluorometil)-1,3-tiazol-5-carboxamida con logP (pH 2,3) = 3,28. De forma análoga al ejemplo 1, y en corrrespondencia a las directrices de las descripciones

15 generales del procedimiento a) y b), se obtienen los compuesos de fórmula (I) citados en la tabla 1 siguiente.

imagen1

Tabla 1

Ej.: R1 R2 R3 R4 R5 logP

2: H H Br H H 3,47

3: H H CF3 H H 3,52

4: H Cl H H H 3,37

5: H H OCF3 H H 3,72

6: H H SCH3 H H 3,39

7: H H F H H 3,09

8: H Cl Cl H H 3,58

9: H H Cl H H 3,58

10: CH3 H Cl H H 3,77

11: H F Cl H H 3,29

12: H Cl CH3 H H 3,62

13: F H Cl H H 3,26

14: H F H Cl H 3,36

15: F H Br H H 3,34

16: H CH3 Cl H H 3,66

17: H Cl H Cl H 3,7

18: H F H F H 3,07

19: H CF3 Cl H H 3,66

20: H F F H H 3,04

21: H H Cl H H 3,27

22: H F Br H H 3,36

23: H F CF3 H H 3,43

24: F H F H H 2,93

25: H H CN H H 2,51

26: H H H H H 3,50

Preparación de un pre-producto de fórmula (III)

Ejemplo (III-1)

imagen1

Se disuelven 38,8 g (223 mmol) de ácido 3-cloro-4-fluorofenilborónico, 40,6 g (186 mmol) de 2

5 yodoanilina en 220 ml de tolueno, 22 ml de etanol y 45 ml de una solución de hidrogenocarbonato de sodio 4 M en argon. Se añade a esto 4,3 g (4 mmol) de tetraquis(trifenil-fosfin)paladio (0), se deja agitar la mezcla de reacción durante 16 horas a 80 ºC en argon. Se separa la fase orgánica, se seca en sulfato de magnesio y se concentra. Se somete el residuo a cromatografía con ciclohexano / acetato de etilo en gel de sílice.

Se obtienen 22,5 g (48 % del valor teórico) de 3'-cloro-4'-fluoro-1,1'-bifenil-2-amina (pureza del 88 %) con logP (pH 2,3) = 3,01. La determinación de los valores de logP dados en las tablas y ejemplos de preparación precedentes se realiza según la directiva 79/831 anexo V, A8 mediante HPLC (cromatografía líquida de alta resolución) en una columna de fase inversa (C 18). Temperatura: 43 ºC. La determinación se realiza en medio ácido a pH 2,3 con ácido fosfórico acuoso al 0,1 % y acetonitrilo como eluyentes; gradiente lineal de acetonitrilo al 10 % a acetonitrilo al 90 %.

La calibración se realiza con alcan-2-onas no ramificadas (con 3 a 16 átomos de carbono, cuyos valores de log P son conocidos (determinación de los valores de logP en función de los tiempos de retención mediante interpolación lineal entre dos alcanonas consecutivas).

Los valores de lambda máxima se determinaron en función de espectros UV de 200 nm a 400 nm en los máximos de señales cromatográficas.

Ejemplos de aplicación Ejemplo A Ensayo de Venturia (manzana) / protector

Disolvente:: 24,5 partes en peso acetona

24,5 partes en peso de dimetilacetamida

Emulsionante:: 1,0 parte en peso de alquilarilpoliglicoléter

Para la preparación de un preparado de principio activo conveniente, se mezcla 1 parte en peso de principio activo con las cantidades dadas de disolvente y emulsionante, y se diluye el concentrado con agua a la concentración deseada.

Para comprobar la actividad protectora se pulverizan plantas jóvenes con el preparado del principio activo en la cantidad de aplicación dada. Tras secado del líquido de pulverización se inoculan las plantas con una acuosa suspensión de conidios del agente patógeno de la costra de la manzana Venturia inaequialis y se mantienen durante 1 día a aproximadamente 20 ºC y el 100 % de humedad relativa en una cabina de incubación.

Se colocan las plantas en invernadero a aproximadamente 21 ºC y una humedad relativa de aproximadamente el 90 %.

10 días después de la inoculación se realiza la valoración. A este respecto 0 % significa un grado de efecto correspondiente al de los respectivos controles, mientras que un grado de efecto del 100 % significa que no se observa infestación alguna.

Tabla A: ensayo de Venturia (manzana) / protector

Ej.: Principio activo Cantidad de aplicación de principio activo en g/ha % de efecto

Según el documento EP-A 0545099:

3.37: 10 32

Según la invención:

2: 10 100

3: 10 100

4: 10 100

5: 10 87

6: 10 99

7: 10 100

9: 10 98

10
10: 100

11: 10 100

12: 10 100

Ejemplo B Ensayo de Botrytis (haba) / protector

Disolvente: 24,5 partes en peso acetona 24,5 partes en peso de dimetilacetamida 5 Emulsionante: 1,0 parte en peso de alquilarilpoliglicoléter

Para comprobar la actividad protectora se pulverizan plantas jóvenes con el preparado

10 del principio activo en la cantidad de aplicación dada. Tras secado del líquido de pulverización se disponen sobre cada hoja 2 pequeños trozos de agar infestados con Botrytis cinerea. Se colocan las plantas inoculadas en una cámara oscura a aproximadamente 20 ºC y una humedad relativa de aproximadamente el 100 %.

2 días después de la inoculación se valor el tamaño de las manchas de infestación en

15 las hojas. A este respecto 0 % significa un grado de efecto correspondiente al de los respectivos controles, mientras que un grado de efecto del 100 % significa que no se observa infestación alguna.

20

Tabla B: ensayo de Botrytis (haba) / protector

Según el documento EP-A 0545099:

3.37: 100 50

Según la invención:

2: 100 100

3: 100 100

4: 100 100

5: 100 79

6: 100 94

7: 100 94

9: 100 95

10: 100 100

11: 100 100

12: 100 100

Ejemplo C Ensayo in vitro para la determinación de DE50 en microorganismos

Se pipetea en las cavidades de placas de microtítulos una solución metanólica del principio activo que se va a ensayar, se adiciona el emulsionante PS 16. Después de esto se 5 evapora el disolvente, se añade a cada cavidad 200 µl de medio de dextrosa de patata. Se adiciona al medio previamente una concentración adecuada de esporas o micela del

hongo que se va a ensayar. Las concentraciones resultantes del principio activo son de 0,1, 1, 10 y 100 ppm. La concentración resultante del emulsionante es de 300 ppm.

10 Se incuban las placas a continuación durante 3 a 5 días con un agitador a una temperatura de 22 ºC hasta que se puede comprobar en los controles no tratados un crecimiento suficiente.

La valoración se realiza fotométricamente con una longitud de onda de 620 nm. A partir de los datos de medida de distintas concentraciones se calcula la dosis de principio activo que 15 conduce a una inhibición del 50 % del crecimiento fúngico frente a los controles no tratados

(DE50).

20

Tabla C: Ensayo in vitro para la determinación de DE50 en microorganismos

Ej.: Principio activo Microorganismo Valor de DE50

Según el documento EP-A 0545099:

3.37: Rhizoctonia solani Septoria tritici > 100 84,24

Según la invención:

3: imagen1 Rhizoctonia solani Septoria tritici < 0,1 0,36

4: Rhizoctonia solani Septoria tritici < 0,1 0,45

5: Rhizoctonia solani Septoria tritici < 0,1 0,25

6: Rhizoctonia solani Septoria tritici 3,25 3,51

7: Rhizoctonia solani Septoria tritici 0,48 0,68

Claims

REIVINDICACIONES

1. Difluorometiltiazolilcarboxanilidas de fórmula (I)

imagen1

5 en la que R1, R2, R3, R4 y R5 representan independientemente uno de otro hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alcoxi C1-C4, alquil C1-C4-tio, alquil C1-C4-sulfonilo, cicloalquilo C3-C6, o representan haloalquilo C1-C4, haloalcoxi C1-C4, haloalquil C1-C4-tio o haloalquil C1-C4-sulfonilo respectivamente con 1 a 5 átomos de halógeno, con la condición de

10 que R1, R2, R3, R4 y R5 no representen simultáneamente hidrógeno, R1 y R2 o R2 y R3 representan además conjuntamente alquenilos sustituidos dado el caso con halógeno o alquilo C1-C6.
2. Difluorometiltiazolilcarboxanilidas de fórmula (I) según la reivindicación 1, en la que

15 R1, R2, R3, R4 y R5 representan independientemente uno de otro hidrógeno, flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metilo, etilo, n-o i-propilo, n-, i-, s-o t-butilo, metoxi, etoxi, metiltio, etiltio, n

o i-propiltio, ciclopropilo, trifluorometilo, triclorometilo, trifluoroetilo, difluorometoxi, trifluorometoxi, difluoroclorometoxi, trifluoroetoxi, difluorometiltio, difluoroclorometiltio o trifluorometiltio, con la condición de que R1, R2, R3, R4 y R5 no representen simultáneamente

20 hidrógeno, R1 y R2 o R2 y R3 representan además conjuntamente butadienileno sustituido dado el caso con flúor, cloro, bromo o metilo.
3. Difluorometiltiazolilcarboxanilidas de fórmula (I) según la reivindicación 1, en la que

25 R1, R2, R3, R4 y R5 representan independientemente uno de otro hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, metoxi, metiltio, trifluorometilo, difluorometoxi, trifluorometoxi, difluorometiltio o trifluorometiltio, con la condición de que R1, R2, R3, R4 y R5 no representen simultáneamente hidrógeno.
4.

Difluorometiltiazolilcarboxanilidas de fórmula (I) según la reivindicación 1, en la que R1, R2, R4 y R5 representan respectivamente hidrógeno y R3 tiene los significados dados en la reivindicación 1.
5.

Difluorometiltiazolilcarboxanilidas de fórmula (I) según la reivindicación 1, en la que R1, R2, R4 y R5 representan respectivamente hidrógeno y R3 representa flúor, cloro, bromo, metilo, trifluorometilo, trifluorometoxi o trifluorometiltio.
6.

Difluorometiltiazolilcarboxanilidas de fórmula (I) según la reivindicación 1, en la que R2, R4 y R5 representan respectivamente hidrógeno y R1 y R3 tienen independientemente uno de otro los significados dados en la reivindicación 1.
7.

Difluorometiltiazolilcarboxanilidas de fórmula (I) según la reivindicación 1, en la que R2, R4 y R5 representan respectivamente hidrógeno y R1 y R3 representan independientemente uno de otro flúor, cloro, bromo, metilo o trifluorometilo.
8.

Difluorometiltiazolilcarboxanilidas de fórmula (I) según la reivindicación 1, en la que R1, R4 y R5 representan respectivamente hidrógeno y R2 y R3 tienen independientemente uno de otro los significados dados en la reivindicación 1.
9.

Difluorometiltiazolilcarboxanilidas de fórmula (I) según la reivindicación 1, en la que R1, R4 y R5 representan respectivamente hidrógeno y R2 y R3 representan independientemente uno de otro flúor, cloro, bromo, metilo o trifluorometilo.
10.

Difluorometiltiazolilcarboxanilidas de fórmula (I) según la reivindicación 1, en la que R1, R3 y R5 representan respectivamente hidrógeno y R2 y R4 tienen independientemente uno de otro los significados dados en la reivindicación 1.
11.

Difluorometiltiazolilcarboxanilidas de fórmula (I) según la reivindicación 1, en la que R1, R3 y R5 representan respectivamente hidrógeno y R2 y R4 representan independientemente uno de otro flúor, cloro, bromo, metilo o trifluorometilo.
12.

Difluorometiltiazolilcarboxanilidas de fórmula (I) según la reivindicación 1, en la que R5 representa hidrógeno.
13.

Procedimiento para la preparación de difluorometiltiazolilcarboxanilidas de fórmula (I) según la reivindicación (I), caracterizado porque se hacen reaccionar a) halogenuros de ácido difluorometiltiazolilcarboxílico de fórmula (II)

imagen1

en la que X1 representa halógeno 10 con derivados de anilina de fórmula (III)

imagen1

en la que

R1, R2, R3, R4 y R5 tienen los significados dados en la reivindicación 1,

dado el caso en presencia de un ligante de ácido y dado el caso en presencia de un diluente, o 15 b) se hacen reaccionar difluorometiltiazolilcarboxihaloanilidas de fórmula (IV)

imagen1

en la que X2 representa bromo o yodo, con

derivados de ácido borónico de fórmula (V)

imagen1

en la que R1, R2, R3, R4 y R5 tienen los significados dados en la reivindicación 1,

G1 y G2 representan respectivamente hidrógeno o conjuntamente representan tetrametiletileno, en presencia de un catalizador, dado el caso en presencia de un ligante de ácido y dado el caso en presencia de un diluyente, o c) se hacen reaccionar derivados de difluorometiltiazolilcarboxanilida-ácido borónico de fórmula (VI)

imagen1

en la que G3 y G4 representan respectivamente hidrógeno o conjuntamente representan tetrametiletileno, con derivados de halobenceno de fórmula (VII)

imagen1

15 en la que R1, R2, R3, R4 y R5 tienen los significados dados en la reivindicación 1, X3 representa bromo, yodo o trifluorometilsulfoniloxi, en presencia de un catalizador, dado el caso en presencia de un ligante de ácido y dado el caso en presencia de un diluyente.
14. Agentes para combatir microorganismos no deseados, caracterizados por un contenido de al menos una tiazolilcarboxanilida de fórmula (I) según la reivindicación 1 además de diluyentes y/o sustancias tensioactivas.

5 15. Uso de tiazolilcarboxanilidas de fórmula (I) según la reivindicación 1 para combatir microorganismos no deseados.
16. Procedimiento para combatir microorganismos no deseados, caracterizado porque se

aplican tiazolilcarboxanilidas de fórmula (I) según la reivindicación 1 sobre los microorganismos 10 y/o su hábitat.
17.

Procedimiento para la preparación de agentes para combatir microorganismos no deseados, caracterizado porque se mezclan tiazolilcarboxanilidas de fórmula (I) según la reivindicación 1 con diluyentes y/o sustancias tensioactivas.
18.

Difluorometiltiazolilcarboxihaloanilidas de fórmula (IV)

15

imagen1

en la que X2 representa bromo o yodo.
19. Procedimiento para la preparación de difluorometiltiazolilcarboxihaloanilidas de fórmula

(IV) según la reivindicación 18, caracterizado porque d) se hacen reaccionar halogenuros de ácido difluorometiltiazolilcarboxílico de fórmula (II)

imagen1

40

en la que X1 representa halógeno, con 2-bromoanilina o 2-yodoanilina
20. Derivados de difluorometiltiazolilcarboxanilida-ácido borónico de fórmula (VI)

imagen1

en la que G3 y G4 representan respectivamente hidrógeno o conjuntamente representan tetrametiletileno,

10 21. Procedimiento para la preparación de derivados de difluorometiltiazolilcarboxanilidaácido borónico de fórmula (IV) según la reivindicación 20, caracterizado porque e) se hacen reaccionar halogenuros de ácido difluorometiltiazolilcarboxílico de fórmula (II)

imagen1

en la que 15 X1 representa halógeno, con derivados de ácido anilinborónico de fórmula (VIII)

imagen1

en la que G3 y G4 tienen los significados dados en la reivindicación 20, 20 dado el caso en presencia de un ligante de ácido y dado el caso en presencia de un diluyente.