ES2278921T3 - Triazolopirimidinas fungicidas. - Google Patents
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Abstract
Triazolopirimidinas de la fórmula siguiente, en la que R1 significa amino o hidroxi, significa alquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por ciano, por hidroxi, por amino, por fenilo, por heterociclilo, por alcoxi con 1 hasta 4 átomos de carbono, por alcoxicarbonilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, por alquilamino con 1 hasta 4 átomos de carbono, por dialquilamino con 2 hasta 8 átomos de carbono, por cicloalquilo con 3 hasta 6 átomos de carbono, por halógenocicloalquilo con 3 hasta 6 átomos de carbono y con 1 hasta 5 átomos de halógeno, por alquiltio con 1 hasta 4 átomos de carbono, por oxo, por hidroxiimino y/o por alcoxiimino con 1 hasta 4 átomos de carbono.
Description
Triazolopirimidinas fungicidas.
La presente invención se refiere a nuevas
triazolopirimidinas, a varios procedimientos para su obtención y a
su empleo para la lucha contra los microorganismos indeseables. La
invención se refiere, además, a nuevos productos intermedios así
como a procedimientos para su obtención.
Se ha dado ya a conocer, que determinadas
triazolopirimidinas tienen propiedades fungicidas (véanse las
publicaciones EP-A 0 550 113, WO
94-20 501, EP-A 0 613 900,
US-A 5 612 345, EP-A 0 834 513, WO
98-46 607 y WO 98-46 608). La
actividad de estos productos es buena, sin embargo deja que desear
en algunos casos, con ocasión de cantidades de aplicación
bajas.
Se han encontrado ahora triazolopirimidinas de
la fórmula siguiente
en la
que
- R^{1}
- significa amino o hidroxi,
- \quad
- significa alquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por ciano, por hidroxi, por amino, por fenilo, por heterociclilo, por alcoxi con 1 hasta 4 átomos de carbono, por alcoxicarbonilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, por alquilamino con 1 hasta 4 átomos de carbono, por dialquilamino con 2 hasta 8 átomos de carbono, por cicloalquilo con 3 hasta 6 átomos de carbono, por halógenocicloalquilo con 3 hasta 6 átomos de carbono y con 1 hasta 5 átomos de halógeno, por alquiltio con 1 hasta 4 átomos de carbono, por oxo, por hidroxiimino y/o por alcoxiimino con 1 hasta 4 átomos de carbono,
- \quad
- significa alquenilo con 2 hasta 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por cicloalquilo, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo,
- \quad
- significa alquinilo con 2 hasta 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por cicloalquilo, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo,
- \quad
- significa cicloalquilo con 3 hasta 7 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por cicloalquilo, por ciano, por halógenoalquilo con 1 hasta 2 átomos de carbono y con 1 hasta 5 átomos de halógeno, por fenilo y/o por heterociclilo,
- \quad
- significa alcoxi con 1 hasta 7 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por cicloalquilo, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo,
- \quad
- significa alqueniloxi con 2 hasta 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por cicloalquilo, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo,
- \quad
- significa alquiniloxi con 2 hasta 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por cicloalquilo, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo,
- \quad
- significa cicloalquiloxi con 3 hasta 7 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por cicloalquilo, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo,
- \quad
- significa alquilamino con 1 hasta 7 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por cicloalquilo, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo,
- \quad
- significa dialquilamino con 1 hasta 7 átomos de carbono en cada uno de los restos de alquilo substituido, en caso dado, por halógeno, por cicloalquilo, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo,
- \quad
- significa alquenilamino con 2 hasta 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por cicloalquilo, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo,
- \quad
- significa alquinilamino con 2 hasta 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por cicloalquilo, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo,
- \quad
- significa cicloalquilamino con 3 hasta 7 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por cicloalquilo, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo,
- \quad
- significa N-alquil-N-alquenilamino con 1 hasta 6 átomos de carbono en la parte alquilo y con 2 hasta 6 átomos de carbono en la parte alquenilo substituido, en caso dado, por halógeno, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo,
- \quad
- significa N-cicloalquil-N-alquil-amino con 3 hasta 7 átomos de carbono en la parte cicloalquilo y con 1 hasta 7 átomos de carbono en la parte alquilo substituido, en caso dado, por halógeno, por cicloalquilo, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo,
- \quad
- significa alquilidenamino con 2 hasta 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por cicloalquilo, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo,
- \quad
- significa fenilo substituido, en caso dado, por halógeno, por cicloalquilo, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo, significa heterociclilo con 5 o 6 miembros en el anillo substituido, en caso dado, por halógeno, por alquilo, por cicloalquilo, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo,
- \quad
- significa heterocicliloxi con 5 o 6 miembros en el anillo substituido, en caso dado, por halógeno, por alquilo, por cicloalquilo, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo, o
- \quad
- significa un resto de la fórmula -SR^{5}, en donde
- R^{5}
- significa alquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por cicloalquilo, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo,
- \quad
- significa alquenilo con 2 hasta 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por cicloalquilo, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo,
- \quad
- significa alquinilo con 2 hasta 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por cicloalquilo, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo, o
- \quad
- significa cicloalquilo con 3 hasta 7 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por cicloalquilo, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo, y donde
- \quad
- los restos heterociclilo, anteriormente citados, pueden estar substituidos de una hasta tres veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por hidroxi, por fenilo, por 1,2-dioxietileno, por alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 o 2 átomos de carbono y con 1 hasta 5 átomos de halógeno, por alcoxi con 1 hasta 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 hasta 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 o 2 átomos de carbono y con 1 hasta 5 átomos de halógeno, por halógenoalquiltio con 1 o 2 átomos de carbono y con 1 hasta 5 átomos de halógeno, y
- \quad
- los restos heterociclilo, anteriormente citados, están saturados o parcialmente insaturados,
- \quad
- los restos fenilo, anteriormente citados, pueden estar substituidos de una hasta tres veces, de forma igual o de formas diferentes
- \quad
- por halógeno, por ciano, por nitro, por amino, por hidroxi, por formilo, por carboxi, por carbamoilo, por tiocarbamoilo,
- \quad
- por alquilo, por alcoxi, por alquiltio, por alquilsulfinilo o por alquilsulfonilo con, respectivamente, 1 hasta 6 átomos de carbono, respectivamente, de cadena lineal o de cadena ramificada,
- \quad
- por alquenilo o por alqueniloxi con, respectivamente, 2 hasta 6 átomos de carbono, respectivamente, de cadena lineal o de cadena ramificada;
- \quad
- por halógenoalquilo, por halógenoalcoxi, por halógenoalquiltio, por halógenoalquilsulfinilo o por halógenoalquilsulfonilo con, respectivamente, 1 hasta 6 átomos de carbono y con 1 hasta 13 átomos de halógeno, iguales o diferentes, respectivamente, de cadena lineal o de cadena ramificada,
- \quad
- por halógenoalquenilo o por halógenoalqueniloxi con, respectivamente, 2 hasta 6 átomos de carbono y 1 hasta 13 átomos de halógeno, iguales o diferentes, respectivamente, de cadena lineal o de cadena ramificada,
- \quad
- por alquilamino, por dialquilamino, por alquilcarbonilo, por alquilcarboniloxi, por alcoxicarbonilo, por alquilsulfoniloxi, por hidroxiiminoalquilo o por alcoxiiminoalquilo con, respectivamente, 1 hasta 6 átomos de carbono en cada una de las partes alquilo, respectivamente, de cadena lineal o de cadena ramificada,
- \quad
- por cicloalquilo con 3 hasta 6 átomos de carbono,
- \quad
- por 1,3-propanodiilo, por 1,4-butanodiilo, por metilendioxi (-O-CH_{2}-O-), por 1,2-etilendioxi (-O-CH_{2}-CH_{2}-O-) enlazados en la posición 2,3, pudiendo estar substituidos estos restos una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono y/o por halógenoalquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono y con 1 hasta 9 átomos de halógeno, iguales o diferentes;
- R^{2}
- significa hidrógeno,
- \quad
- significa alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por cicloalquilo con 3 hasta 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 hasta 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 hasta 4 átomos de carbono, por oxo, por hidroxiimino y/o por alcoxiimino con 1 hasta 4 átomos de carbono,
- \quad
- significa alquenilo con 2 hasta 4 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno y/o por cicloalquilo con 3 hasta 6 átomos de carbono,
- \quad
- significa alquinilo con 2 hasta 4 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno y/o por cicloalquilo con 3 hasta 6 átomos de carbono, o
- \quad
- significa cicloalquilo con 3 hasta 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno y/o por cicloalquilo con 3 hasta 6 átomos de carbono; o
R^{1} y R^{2}
significan, junto con el átomo de nitrógeno, con el que están
enlazados, un anillo heterocíclico con 3 hasta 6 miembros, que está
saturado o parcialmente saturado, que puede contener, junto con el
átomo de nitrógeno ya citado, otro heteroátomo más de la serie
nitrógeno, oxígeno y azufre, y que puede estar substituido de una
hasta tres veces, de forma igual o de formas
diferentes
- \quad
- por halógeno, por hidroxi, por ciano, por morfolinilo, por amino, por un anillo de fenilo sobreanillado, por un puente metileno o etileno, por alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono,
- \quad
- por halógenoalquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono y con 1 hasta 9 átomos de halógeno, iguales o diferentes,
- \quad
- por alquilcarbonilamino con 1 hasta 4 átomos de carbono, por dialquilamino con 2 hasta 8 átomos de carbono,
- \quad
- por alcoxicarbonilamino con 1 hasta 4 átomos de carbono,
- \quad
- por di(alcoxicarbonil)amino con 2 hasta 8 átomos de carbono,
- \quad
- por hidroxialquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, por alcoxicarbonilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, y/o
- \quad
- por alquilcarbonilo con 1 hasta 4 átomos de carbono;
- R^{3}
- significa fenilo, que puede estar substituido de una hasta cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes
- \quad
- por halógeno, por ciano, por nitro, por amino, por hidroxi, por formilo, por carboxi, por carbamoilo, por tiocarbamoilo,
- \quad
- por alquilo, por alcoxi, por alquiltio, por alquilsulfinilo o por alquilsulfonilo con, respectivamente, 1 hasta 6 átomos de carbono, respectivamente, de cadena lineal o de cadena ramificada,
- \quad
- por alquenilo o por alqueniloxi con, respectivamente, 2 hasta 6 átomos de carbono, respectivamente, de cadena lineal o de cadena ramificada,
- \quad
- por halógenoalquilo, por halógenoalcoxi, por halógenoalquiltio, por halógenoalquilsulfinilo o por halógenoalquilsulfonilo con, respectivamente, 1 hasta 6 átomos de carbono y con 1 hasta 13 átomos de halógeno, iguales o diferentes, respectivamente, de cadena lineal o de cadena ramificada,
- \quad
- por halógenoalquenilo o por halógenoalqueniloxi con, respectivamente, 2 hasta 6 átomos de carbono y con 1 hasta 11 átomos de halógeno, iguales o diferentes, respectivamente, de cadena lineal o de cadena ramificada,
- \quad
- por alquilamino, por dialquilamino, por alquilcarbonilo, por alquilcarboniloxi, por alcoxicarbonilo, por alquilsulfoniloxi, por hidroxiiminoalquilo o por alcoxiiminoalquilo con, respectivamente, 1 hasta 6 átomos de carbono en cada una de las partes alquilo, respectivamente, de cadena lineal o de cadena ramificada,
- \quad
- por cicloalquilo con 3 hasta 6 átomos de carbono,
- \quad
- por 1,3-propanodiilo, por 1,4-butanodiilo, por metilendioxi (-O-CH_{2}-O-), por 1,2-etilendioxi (-O-CH_{2}-CH_{2}-O-) enlazados en la posición 2,3, pudiendo estar substituidos estos restos una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono y/o por halógenoalquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono y con 1 hasta 9 átomos de halógeno, iguales o diferentes;
- R^{4}
- significa alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono substituido, en caso dado, por 1 hasta 9 átomos de halógeno o significa cicloalquilo con 3 hasta 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por 1 hasta 9 átomos de halógeno; y
- X
- significa flúor, cloro o bromo;
así como sales de adición con
ácidos de aquellos compuestos de la fórmula (I), en la que R^{1}
signifique
amino.
Los compuestos, según la invención, pueden
presentarse, según el cuadro de substitución, en caso dado, como
mezclas de las diversas formas isómeras posibles, especialmente de
los estereoisómeros, tales como, por ejemplo, de los isómeros E y
Z, treo- y eritro-, así como de los isómeros ópticos, así como
también, en caso dado, de los tautómeros. Si R^{3} está
substituido de manera diferente en los dos átomos, que son contiguos
al punto de enlace, los compuestos correspondientes podrán
presentarse en una forma de estereoisomería especial, como
atropoisómeros.
Se ha encontrado, además, que pueden obtenerse
triazolopirimidinas de la fórmula (I), si se hacen reaccionar
- a)
- dihalógeno-triazolopirimidinas de la fórmula
- \quad
- en la que
- \quad
- R^{3}, R^{4} y X tienen los significados anteriormente indicados e
- Y^{1}
- significa halógeno,
- \quad
- con aminas de la fórmula
- \quad
- en la que
- \quad
- R^{1} y R^{2} tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un aceptor de ácidos,
- \quad
- o
- b)
- se hacen reaccionar triazolopirimidinas de la fórmula
- \quad
- en la que
- \quad
- R^{2}, R^{3}, R^{4} y X tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- con halogenuros de sulfenilo de la fórmula
(IV),Y^{2}-S-R^{5}
- \quad
- en la que
- R^{5}
- tiene los significados anteriormente indicados e
- Y^{2}
- significa halógeno,
- \quad
- en caso dado, en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un aceptor de ácidos,
y, en caso dado, se adiciona un
ácido a los compuestos de la fórmula (I), obtenidos de este modo, en
la
que
- R^{1}
- significa amino.
Finalmente, se ha encontrado que las nuevas
triazolopirimidinas de la fórmula (I) o bien sus sales de adición
con ácidos, son adecuadas, de una manera muy buena, para la lucha
contra los microorganismos indeseables. Éstas muestran, ante todo,
una potente actividad fungicida y pueden emplearse tanto para la
protección de las plantas así como, también, para la protección de
los materiales.
Sorprendentemente, las triazolopirimidinas de la
fórmula (I), según la invención, tienen una actividad microbicida
sensiblemente mejor que la de los productos conocidos con
anterioridad, estructuralmente emparentados, que tienen la misma
dirección de actividad.
- R^{1}
- significa, de forma preferente, hidroxi, amino, significa alquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por ciano, por hidroxi, por amino, por fenilo, por heterociclilo, por alcoxi con 1 hasta 4 átomos de carbono, por alcoxicarbonilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, por alquilamino con 1 hasta 4 átomos de carbono, por dialquilamino con 2 hasta 8 átomos de carbono, por cicloalquilo con 3 hasta 6 átomos de carbono, por halógenocicloalquilo con 3 hasta 6 átomos de carbono y con 1 hasta 5 átomos de halógeno, por alquiltio con 1 hasta 4 átomos de carbono, por oxo, por hidroxiimino y/o por alcoxiimino con 1 hasta 4 átomos de carbono,
- \quad
- significa alquenilo con 2 hasta 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por cicloalquilo, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo,
- \quad
- significa alquinilo con 2 hasta 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por cicloalquilo, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo,
- \quad
- significa cicloalquilo con 3 hasta 7 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por cicloalquilo, por ciano, por halógenoalquilo con 1 hasta 2 átomos de carbono y con 1 hasta 5 átomos de halógeno, por fenilo y/o por heterociclilo,
- \quad
- significa alcoxi con 1 hasta 7 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por cicloalquilo, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo,
- \quad
- significa alqueniloxi con 2 hasta 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por cicloalquilo, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo,
- \quad
- significa alquiniloxi con 2 hasta 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por cicloalquilo, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo,
- \quad
- significa cicloalquiloxi con 3 hasta 7 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por cicloalquilo, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo,
- \quad
- significa alquilamino con 1 hasta 7 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por cicloalquilo, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo,
- \quad
- significa dialquilamino con 1 hasta 7 átomos de carbono en cada uno de los restos de alquilo substituido, en caso dado, por halógeno, por cicloalquilo, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo,
- \quad
- significa alquenilamino con 2 hasta 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por cicloalquilo, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo,
- \quad
- significa alquinilamino con 2 hasta 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por cicloalquilo, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo,
- \quad
- significa N-alquil-N-alquenilamino con 1 hasta 6 átomos de carbono en la parte alquilo y con 2 hasta 6 átomos de carbono en la parte alquenilo substituido, en caso dado, por halógeno, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo,
- \quad
- significa cicloalquilamino con 3 hasta 7 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por cicloalquilo, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo,
- \quad
- significa N-cicloalquil-N-alquil-amino con 3 hasta 7 átomos de carbono en la parte cicloalquilo y con 1 hasta 7 átomos de carbono en la parte alquilo substituido, en caso dado, por halógeno, por cicloalquilo, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo,
- \quad
- significa alquilidenamino con 2 hasta 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por cicloalquilo, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo,
- \quad
- significa fenilo substituido, en caso dado, por halógeno, por cicloalquilo, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo,
- \quad
- significa heterociclilo con 5 o 6 miembros en el anillo substituido, en caso dado, por halógeno, por alquilo, por cicloalquilo, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo,
- \quad
- significa heterocicliloxi con 5 o 6 miembros en el anillo substituido, en caso dado, por halógeno, por alquilo, por cicloalquilo, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo,
- \quad
- significa -SR^{5}, donde
- R^{5}
- significa alquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por cicloalquilo, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo,
- \quad
- significa alquenilo con 2 hasta 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por cicloalquilo, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo,
- \quad
- significa alquinilo con 2 hasta 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por cicloalquilo, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo o
- \quad
- significa cicloalquilo con 3 hasta 7 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por cicloalquilo, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo, pudiendo estar substituidos los restos heterociclilo, anteriormente citados, desde una hasta tres veces, de forma igual o de formas diferentes
- \quad
- por halógeno, por hidroxi, por fenilo, por 1,2-dioxietileno, por alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 o 2 átomos de carbono y con 1 hasta 5 átomos de halógeno, por alcoxi con 1 hasta 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 hasta 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 o 2 átomos de carbono y con 1 hasta 5 átomos de halógeno, por halógenoalquiltio con 1 o 2 átomos de carbono y con 1 hasta 5 átomos de halógeno y estando los restos heterociclilo, anteriormente citados, saturados o parcialmente insaturados,
- \quad
- y pudiendo estar substituidos los restos fenilo, anteriormente citados, de una hasta tres veces, de forma igual o de formas diferentes
- \quad
- por halógeno, por ciano, por nitro, por amino, por hidroxi, por formilo, por carboxi, por carbamoilo, por tiocarbamoilo;
- \quad
- por alquilo, por alcoxi, por alquiltio, por alquilsulfinilo o por alquilsulfonilo con, respectivamente, 1 hasta 6 átomos de carbono, respectivamente, de cadena lineal o de cadena ramificada;
- \quad
- por alquenilo o por alqueniloxi con, respectivamente, 2 hasta 6 átomos de carbono, respectivamente, de cadena lineal o de cadena ramificada;
- \quad
- por halógenoalquilo, por halógenoalcoxi, por halógenoalquiltio, por halógenoalquilsulfinilo o por halógenoalquilsulfonilo con, respectivamente, 1 hasta 6 átomos de carbono y con 1 hasta 13 átomos de halógeno, iguales o diferentes, respectivamente, de cadena lineal o de cadena ramificada;
- \quad
- por halógenoalquenilo o por halógenoalqueniloxi con, respectivamente, 2 hasta 6 átomos de carbono y con 1 hasta 13 átomos de halógeno, iguales o diferentes, respectivamente, de cadena lineal o de cadena ramificada;
- \quad
- por alquilamino, por dialquilamino, por alquilcarbonilo, por alquilcarboniloxi, por alcoxicarbonilo, por alquilsulfoniloxi, por hidroxiiminoalquilo o por alcoxiiminoalquilo con, respectivamente, 1 hasta 6 átomos de carbono en cada una de las partes alquilo, respectivamente, de cadena lineal o de cadena ramificada;
- \quad
- por cicloalquilo con 3 hasta 6 átomos de carbono,
- \quad
- por 1,3-propanodiilo, por 1,4-butanodiilo, por metilendioxi (-O-CH_{2}-O-), por 1,2-etilendioxi (-O-CH_{2}-CH_{2}-O-) enlazados en la posición 2,3, pudiendo estar substituidos estos restos una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono y/o por halógenoalquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono y con 1 hasta 9 átomos de halógeno, iguales o diferentes.
- R^{2}
- significa, de forma preferente, hidrógeno, significa alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por cicloalquilo con 3 hasta 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 hasta 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 hasta 4 átomos de carbono, por oxo, por hidroxiimino y/o por alcoxiimino con 1 hasta 4 átomos de carbono,
- \quad
- significa alquenilo con 2 hasta 4 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno y/o por cicloalquilo con 3 hasta 6 átomos de carbono,
- \quad
- significa alquinilo con 2 hasta 4 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno y/o por cicloalquilo con 3 hasta 6 átomos de carbono o
- \quad
- significa cicloalquilo con 3 hasta 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno y/o por cicloalquilo con 3 hasta 6 átomos de carbono.
R^{1} y R^{2}
significan, junto con el átomo de nitrógeno, con el que están
enlazados, un anillo heterocíclico con 3 hasta 6 miembros, que está
saturado o parcialmente saturado, que puede contener, junto con el
átomo de nitrógeno ya citado, otro heteroátomo más de la serie
nitrógeno, oxígeno y azufre y que puede estar substituido de una
hasta tres veces, de forma igual o de formas
diferentes
- \quad
- por halógeno, por hidroxi, por ciano, por morfolinilo, por amino, por un anillo de fenilo sobreanillado, por un puente metileno o etileno,
- \quad
- por alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono,
- \quad
- por halógenoalquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono y con 1 hasta 9 átomos de halógeno, iguales o diferentes;
- \quad
- por alquilcarbonilamino con 1 hasta 4 átomos de carbono,
- \quad
- por dialquilamino con 2 hasta 8 átomos de carbono,
- \quad
- por alcoxicarbonilamino con 1 hasta 4 átomos de carbono,
- \quad
- por di(alcoxicarbonil)amino con 2 hasta 8 átomos de carbono,
- \quad
- por hidroxialquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono,
- \quad
- por alcoxicarbonilo con 1 hasta 4 átomos de carbono y/o
- \quad
- por alquilcarbonilo con 1 hasta 4 átomos de carbono.
- R^{3}
- significa, de forma preferente, fenilo, que puede estar substituido de una hasta cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes
- \quad
- por halógeno, por ciano, por nitro, por amino, por hidroxi, por formilo, por carboxi, por carbamoilo, por tiocarbamoilo;
- \quad
- por alquilo, por alcoxi, por alquiltio, por alquilsulfinilo o por alquilsulfonilo con, respectivamente, 1 hasta 6 átomos de carbono, respectivamente, de cadena lineal o de cadena ramificada;
- \quad
- por alquenilo o por alqueniloxi con, respectivamente, 2 hasta 6 átomos de carbono, respectivamente, de cadena lineal o de cadena ramificada;
- \quad
- por halógenoalquilo, por halógenoalcoxi, por halógenoalquiltio, por halógenoalquilsulfinilo o por halógenoalquilsulfonilo con, respectivamente, 1 hasta 6 átomos de carbono y con 1 hasta 13 átomos de halógeno, iguales o diferentes, respectivamente, de cadena lineal o de cadena ramificada;
- \quad
- por halógenoalquenilo o por halógenoalqueniloxi con, respectivamente, 2 hasta 6 átomos de carbono y con 1 hasta 11 átomos de halógeno, iguales o diferentes, respectivamente, de cadena lineal o de cadena ramificada;
- \quad
- por alquilamino, por dialquilamino, por alquilcarbonilo, por alquilcarboniloxi, por alcoxicarbonilo, por alquilsulfoniloxi, por hidroxiiminoalquilo o por alcoxiiminoalquilo con, respectivamente, 1 hasta 6 átomos de carbono en cada una de las partes alquilo, respectivamente, de cadena lineal o de cadena ramificada;
- \quad
- por cicloalquilo con 3 hasta 6 átomos de carbono,
- \quad
- por 1,3-propanodiilo, por 1,4-butanodiilo, por metilendioxi (-O-CH_{2}-O-), por 1,2-etilendioxi (-O-CH_{2}-CH_{2}-O-) enlazados en la posición 2,3, pudiendo estar substituidos estos restos una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono y/o por halógenoalquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono y con 1 hasta 9 átomos de halógeno, iguales o diferentes.
- R^{4}
- significa, de forma preferente, alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono substituido, en caso dado, por 1 hasta 9 átomos de halógeno o significa cicloalquilo con 3 hasta 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por 1 hasta 9 átomos de halógeno.
- X
- significa, de forma preferente, flúor, cloro o bromo.
- R^{1}
- significa, de forma especialmente preferente, hidroxi, amino, significa metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, metoximetilo, 2-metoxi-etilo, metiltiometilo, 2-metiltio-etilo, hidroxiiminometilo, metoxiiminometilo, acetilmetilo, 2-hidroxiimino-propilo, 2-metoxiimino-propilo, alilo, 2-metil-prop-2-enilo, propargilo, 2,2,2-triflúoretilo, 1-(triflúormetil)-etilo, 3,3,3-triflúorpropilo, ciclopentilo, ciclohexilo,
- \quad
- ciclopropiloxi, ciclobutiloxi, ciclopentiloxi, ciclohexiloxi, diflúormetoxi, triflúormetoxi, diflúorclorometoxi, triflúoretoxi,
- \quad
- metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, n-, i-, s- o t-butilamino, dimetilamino, dietilamino, triflúoretilamino, ciclohexilmetilamino, 2-cianoetilamino, alilamino, 1-ciclopropiletilamino, ciclopropilamino, ciclobutilamino, ciclopentilamino, ciclohexilamino, 1-metiletilidenamino, fenilo, benciloxi, piperidinilo, morfolinilo, piridilmetoxi, tiazolilmetoxi, o significa -S-R^{5}, donde
- R^{5}
- significa metilo, etilo, n- o i-propilo, diflúormetilo, diflúorclorometilo, dicloroflúormetilo o triflúormetilo,
- \quad
- o
- R^{1}
- significa (2,2-diclorociclopropil)metilo, (2-furil)metilo, (2-tetrahidrofuril)-metilo, (2-tetrahidropiranil)metilo, 1,2-dimetilpropilo, 1,3-dioxolan-2-il-metilo, 1-ciclopropiletilo, 1-ciclopropiletilamino, 1-metiletiliden-amino, 2,2,2-triflúor-1-metiletilo, 2,4-diclorobenciloxi, 2,6-diclorobenciloxi, 2-butilo, 2-clorobenciloxi, 2-flúorciclopropilo, 2-hexahidropiraniloxi, 2-metoxietilo, 2-tienilmetilo, 2-tolilo, 2-triflúormetilciclohexilo, 3-(dimetil- amino)-propilo, 3,5-bis-triflúormetilciclohexilo, 3,5-diclorobenciloxi, 3-aminopropilo, 3-clorobenciloxi, 3-tolilo, 3-triflúormetilbenciloxi, 3-triflúormetilciclohexilo, 3,5-(bis-triflúormetil)-ciclohexilo, 2-triflúormetil-ciclohexilo, 4-triflúormetil-ciclohexilo, 4-clorobenciloxi, 4-flúorbenciloxi, 4-flúorfenilo, 4-tolilo, 4-triflúormetilbenciloxi, 4-triflúormetilciclohexilo, alilo, alilamino, aliloxi, benciloxi,
- \quad
- -C(CH_{3})_{2}-CF_{3}, -C(CH_{3})_{2}-CH_{2}-COCH_{3}, -C_{2}H_{5}, -CH(CH_{2}OH)-COOCH_{3},
- \quad
- -CH(CH_{3})-C(CH_{3})_{3}-, -CH(CH_{3})-CH(O-CH_{3})_{2}-, -CH(CH_{3})-CH=CH_{2}-, -CH(CH_{3})-CH_{2}-CH(CH_{3})_{2}-, -CH(CH_{3})-CH_{2}-O-CH_{3}-, -CH(CH_{3})-CH_{2}-OH, -CH(CH_{3})-COOCH_{3}, -CH(CH_{3})-COO-t-butilo, -CH_{2}-C(CH_{3})=CH_{2}, -CH_{2}-C(CH_{3})_{3}, -CH_{2}-CF_{3}, -CH_{2}-CH(OCH_{3})_{2},-CH_{2}-CH_{2}-CF_{3}, -CH_{2}-CH_{2}-Cl, -CH_{2}-CH_{2}-CN, -CH_{2}-CH_{2}-N(CH_{3})_{2}, -CH_{2}-CH_{2}-N(CH_{3})_{2}, -CH_{2}-CH_{2}-NH_{2}, -CH_{2}-CHF_{2}, -CH_{2}-CN, -CH_{2}-COOC_{2}H_{5}, -CH_{2}-COOC_{2}H_{5}, -CH_{2}- COOCH_{3}, -CH_{3}, ciclohexilo, ciclopentilo, ciclopropilo, ciclopropilmetilo, dimetilamino, i-butoxi, i-butilo, i-propilamino, n-butoxi, n-butilo, n-butilamino, -NH_{2}, -NH-CH_{2}-CF_{2}-CHF_{2}, -NH-CH_{2}-CF_{3}, -NH-CH_{2}-CH (CH_{3})_{2}, -O-C_{2}H_{5}, -O-CH(CH_{3})-CH_{2}-CH_{3}, -O-CH_{3}, -OH, O-i-propilo, propargilo, t-butoxi, t-butilo, t-butilamino, o significa un agrupamiento
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- (donde * indica, respectivamente, el punto de enlace)
- \quad
- pudiendo estar substituidos los restos tiazolilo y piridilo, anteriormente citados, en el caso de tiazolilo una o dos veces y en el caso de piridilo de una hasta tres veces, respectivamente, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por n- o i-propilo, por n-, i-, s- o t-butilo, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, por n-, i-, s- o t-butoxi, por metiltio, por etiltio, por n-o i-propiltio, por diflúormetoxi, por triflúormetoxi, por diflúorclorometoxi, por triflúoretoxi, por diflúormetiltio, por diflúorclorometiltio, por dicloroflúormetiltio, por triflúormetiltio y/o por fenilo, y pudiendo estar substituidos los restos fenilo y benciloxi, anteriormente citados, de una hasta tres veces, de forma igual o de formas diferentes
- \quad
- por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por amino, por hidroxi, por formilo, por carboxi, por carbamoilo, por tiocarbamoilo, por metilo, por etilo, por n- o i-propilo, por n-, i-, s- o t-butilo, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, por metiltio, por etiltio, por n- o i-propiltio, por metilsulfinilo, por etilsulfinilo, por metilsulfonilo o por etilsulfonilo, por triflúormetilo, por triflúoretilo, por diflúormetoxi, por triflúormetoxi, por diflúorclorometoxi, por triflúoretoxi, por diflúormetiltio, por diflúorclorometiltio, por triflúormetiltio, por triflúormetilsulfinilo, por triflúormetilsulfonilo, por metilamino, por etilamino, por n- o i-propilamino, por dimetilamino, por dietilamino, por acetilo, por propionilo, por acetiloxi, por metoxicarbonilo, por etoxicarbonilo, por metilsulfoniloxi, por etilsulfoniloxi, por hidroxiiminometilo, por hidroxiiminoetilo, por metoxiiminometilo, por etoxiiminometilo, por metoxiiminoetilo, por etoxiiminoetilo, por ciclopropilo, por ciclobutilo, por ciclopentilo o por ciclohexilo,
- \quad
- por 1,3-propanodiilo, por metilendioxi (-O-CH_{2}-O-), por 1,2-etilendioxi (-O-CH_{2}-CH_{2}-O-) enlazados en la posición 2,3, pudiendo estar substituidos estos restos una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por metilo, por etilo, por n-propilo, por i-propilo y/o por triflúormetilo.
- R^{2}
- significa, de forma especialmente preferente, hidrógeno, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, metoximetilo, 2-metoxi-etilo, metiltiometilo, 2-metiltio-etilo, hidroxiiminometilo, metoxiiminometilo, acetilmetilo, 2-hidroxiimino-propilo, 2-metoxiimino-propilo, alilo, propargilo, 2,2,2-triflúoretilo, 1-(1,1,1-triflúormetil)etilo, ciclopropilmetilo, ciclobutil-metilo, ciclopentilmetilo o ciclohexilmetilo.
R^{1} y R^{2}
significan, de forma especialmente preferente, junto con el átomo de
nitrógeno, con el que están enlazados
1-pirrolinilo, 3-pirrolinilo,
pirrolidinilo, dihidropiridinilo, piperidinilo, pirazolinilo,
pirazolidinilo, imidazolinilo, imidazolidinilo,
1,2-diazinan-ilo,
1,3-diazinan-ilo, piperazinilo,
oxazolinilo, oxazolidinilo, isoxazolilo, isoxazolidinilo,
dihidrooxazinilo, morfolinilo, tiazolinilo, tiazolidinilo,
tiomorfolinilo, pudiendo estar substituidos los heterociclos
citados
- \quad
- por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por amino, por hidroxi, por formilo, por carboxi, por carbamoilo, por tiocarbamoilo, por metilo, por etilo, por n- o i-propilo, por n-, i-, s- o t-butilo, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, por metiltio, por etiltio, por n- o i-propiltio, por metilsulfinilo, por etilsulfinilo, por metilsulfonilo o por etilsulfonilo, por triflúormetilo, por triflúoretilo, por diflúormetoxi, por triflúormetoxi, por diflúorclorometoxi, por triflúoretoxi, por diflúormetiltio, por diflúorclorometiltio, por triflúormetiltio, por triflúormetilsulfinilo, por triflúormetilsulfonilo, por metilamino, por etilamino, por n- o i-propilamino, por dimetilamino, por dietilamino, por acetilo, por propionilo, por acetiloxa, por metoxicarbonilo, por etoxicarbonilo, por metilsulfoniloxi, por etilsulfoniloxi, por hidroxiiminometilo, por hidroxiiminoetilo, por metoxiiminometilo, por etoxiiminometilo, por metoxiiminoetilo, por etoxiiminoetilo, por ciclopropilo, por ciclobutilo, por ciclopentilo, por ciclohexilo, por un anillo fenilo sobreanillado o
- \quad
- por un puente de metanodiilo o de etanodiilo.
- R^{3}
- significa, de forma especialmente preferente, fenilo, que puede estar substituido de una hasta tres veces, de forma igual o de formas diferentes
- \quad
- por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por formilo, por metilo, por etilo, por n- o i-propilo, por n-, i-, s- o t-butilo, por alilo, por propargilo, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, por metiltio, por etiltio, por n- o i-propiltio, por metilsulfinilo, por etilsulfinilo, por metilsulfonilo, por etilsulfonilo, por aliloxi, por propargiloxi, por triflúormetilo, por triflúoretilo, por diflúormetoxi, por triflúormetoxi, por diflúorclorometoxi, por triflúoretoxi, por diflúormetiltio, por diflúorclorometiltio, por triflúormetiltio, por triflúormetilsulfinilo, por triflúormetilsulfonilo, por tricloroetiniloxi, por triflúoretiniloxi, por cloroaliloxi, por yodopropargiloxi, por metilamino, por etilamino, por n- o i-propilamino, por dimetilamino, por dietilamino, por acetilo, por propionilo, por acetiloxi, por metoxicarbonilo, por etoxicarbonilo, por hidroxiiminometilo, por hidroxiiminoetilo, por metoxiiminometilo, por etoxiiminometilo, por metoxiiminoetilo, por etoxiiminoetilo, por ciclopropilo, por ciclobutilo, por ciclopentilo o por ciclohexilo,
- \quad
- por 1,3-propanodiilo, por metilendioxi (-O-CH_{2}-O-), por 1,2-etilendioxi (-O-CH_{2}-CH_{2}-O-) enlazados en la posición 2,3, pudiendo estar substituidos estos restos una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por metilo, por etilo, por n-propilo, por i-propilo y/o por triflúormetilo.
- R^{4}
- significa, de forma especialmente preferente, metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, triflúormetilo, triflúoretilo o ciclopropilo.
- X
- significa, de forma especialmente preferente, flúor o cloro.
R^{1} y R^{2}
significan en conjunto, de forma muy especialmente preferente, uno
de los agrupamientos
siguientes
- \quad
- -CH(CF_{3})-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-, -CH(CF_{3})-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-,
- \quad
- -CH(CH_{3})-CH=CH-CH(CH_{3})-, -CH(CH_{3})-CH_{2}-CH_{2}-O-,
- \quad
- -CH(COOCH_{3})-, -CH_{2}-CH(CH_{3})-CH_{2}-CH(CH_{3})-CH_{2}-,
- \quad
- -CH_{2}-CH(CH_{3})-O-CH(CH_{3})-CH_{2}-, -CH_{2}-CH(NH_{2})-CH_{2}-CH_{2}-
- \quad
- -CH_{2}-C-CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-CH_{2}-, -CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-
- \quad
- -CH_{2}-CH=C(C_{2}H_{5})-CH_{2}-CH_{2}-, -CH_{2}-CH_{2}-C(CH_{3})_{2}-CH_{2}-CH_{2}-
- \quad
- -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-, -CH_{2}-CH_{2}-CH(CF_{3})-CH_{2}-CH_{2}-
- \quad
- -CH_{2}-CH_{2}-CH(CH_{3})-CH_{2}-CH_{2}-, -CH_{2}-CH_{2}-CH(CH_{3})-CH_{2}-CH_{2}-
- \quad
- -CH_{2}-CH_{2}-CH(COCH_{3})-CH_{2}-CH_{2}-, -CH_{2}-CH_{2}-CH(COOCH_{3})-CH_{2}-CH_{2}-
- \quad
- -CH_{2}-CH_{2}-CH(NH-COCH_{3})-CH_{2}-CH_{2}-, -CH_{2}-CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-CH_{2}-
- \quad
- -CH_{2}-CH_{2}-CH=C(CH_{3})-CH_{2}-, -CH_{2}-CH_{2}-CH=CH-CH_{2}-
- \quad
- -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-CH(CH_{3})-, -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-CH(CH_{3})-CH_{2}-
- \quad
- -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-, -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-CH(CH_{3})-
- \quad
- -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-, -CH_{2}-CH_{2}-CHBr-CH_{2}-CH_{2}-
- \quad
- -CH_{2}-CH_{2}-CHF-CH_{2}-CH_{2}-, -CH_{2}-CH_{2}-N(CH_{3})-CH_{2}-CH_{2}-
- \quad
- -CH_{2}-CH_{2}-O-CH_{2}-CH_{2}-, -CH_{2}-CH_{2}-S-CH_{2}-CH_{2}-
- \quad
- -CH_{2}-S-CH_{2}-CH_{2}-, -NH-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-
- \quad
- -O-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-CH(CH_{3})-, -O-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-,
- \quad
- o significa uno de los agrupamientos siguientes, en los que X_{2} significa el átomo de nitrógeno, con el que están enlazados los restos R^{1}, R^{2}
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- (donde * indica, respectivamente, el punto de enlace)
- R^{2}
- significa, de forma muy especialmente preferente, hidrógeno, metilo, etilo, n-, i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo.
- R^{3}
- significa, de forma muy especialmente preferente, fenilo, que está substituido de una hasta tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor y/o por cloro en las posiciones 2, 4 y 6.
- X
- significa, de forma muy especialmente preferente, cloro.
\vskip1.000000\baselineskip
Además, son muy especialmente preferentes
aquellos compuestos de la fórmula (I), en los que
R^{1}, R^{2}, R^{4} y X
tienen los significados preferentes anteriormente indicados
y
- R^{3}
- significa fenilo 2,4-disubstituido, 2,6-disubstituido o 2,4,6-trisubstituido.
\vskip1.000000\baselineskip
Además, son muy especialmente preferentes
aquellos compuestos de la fórmula (I), en los que
R^{1}, R^{2}, R^{4} y X
tienen los significados anteriormente indicados
y
- R^{3}
- significa 2-cloro-4-flúorfenilo, 2-cloro-6-flúorfenilo o 2-cloro-4,6-diflúorfenilo.
\vskip1.000000\baselineskip
Además, son muy especialmente preferentes
aquellos compuestos de la fórmula (I), en los que
R^{1}, R^{2}, R^{3} y X
tienen los significados anteriormente indicados
y
- R^{4}
- significa ciclopropilo.
\vskip1.000000\baselineskip
Además, son muy especialmente preferentes
aquellos compuestos de la fórmula (I), en los que
X, R^{3} y R^{4} tienen
los significados anteriormente indicados
y
- R^{1}
- significa hidrógeno y
- R^{2}
- significa -CH(CH_{3})CF_{3}.
\vskip1.000000\baselineskip
Otro grupo muy especialmente preferente de
compuestos son aquellas triazolopirimidinas de la fórmula (I), en
las que
- R^{4}
- significa ciclopropilo y
R^{1}, R^{2}, R^{3} y X
tienen los significados anteriormente indicados como
preferentes.
Las definiciones de los restos, precedentemente
citadas, pueden combinarse arbitrariamente entre sí. Además,
también pueden estar ausentes algunos significados individuales.
Los compuestos preferentes, según la invención,
son, también, los productos de adición constituidos por ácidos y
por aquellas triazolopirimidinas de la fórmula (I), en las que
- R^{1}
- significa amino y
R^{2}, R^{3}, R^{4} y X
tienen aquellos significados, que han sido indicados como
preferentes para estos
restos.
A los ácidos, que pueden ser adicionados,
pertenecen, preferentemente, los ácidos hidrácidos halogenados tales
como, por ejemplo, el ácido clorhídrico y el ácido bromhídrico,
especialmente el ácido clorhídrico, además, el ácido fosfórico, el
ácido nítrico, los ácidos carboxílicos monofuncionales y
bifuncionales y los ácidos hidroxicarboxílicos tales como, por
ejemplo, el ácido acético, el ácido maleico, el ácido succínico, el
ácido fumárico, el ácido tartárico, el ácido cítrico, el ácido
salicílico, el ácido sórbico y el ácido láctico, así como los
ácidos sulfónicos tales como, por ejemplo, el ácido
p-toluenosulfónico, el ácido
1,5-naftalindisulfónico, la sacarina y la
tiosacarina.
Si se emplean la
5,7-dicloro-2-(triflúormetil)-6-(2,4,6-triflúorfenil)-[1,2,4]-triazol[1,5-a]-pirimidina
y la 4-triflúormetilpiperidina como productos de
partida, podrá ilustrarse el desarrollo del procedimiento (a),
según la invención, por medio del esquema de fórmulas siguiente.
Si se emplean la
5-cloro-2-(triflúormetil)-N-[(1S)-2,2,2-triflúor-1-metil-etil]-6-(2,4,6-triflúorfenil)-[1,2,4]-triazol-[1,5-a]pirimidin-7-amina
y el cloruro de dicloroflúormetano-sulfenilo como
productos de partida, podrá ilustrarse el desarrollo del
procedimiento (b), según la invención, por medio del esquema de
fórmulas siguiente.
Las
dihalógeno-triazol-pirimidinas
necesarias como productos de partida para la realización del
procedimiento (a), según la invención, están definidas, en general,
por medio de la fórmula (II). En esta fórmula R^{3}, R^{4} y X
tienen, preferentemente, aquellos significados, que ya han sido
citados como preferentes para estos restos, en relación con la
descripción de los productos, según la invención, de la fórmula (I).
Preferentemente, Y^{1} significa flúor, cloro o bromo, de forma
especialmente preferente significa flúor o cloro.
Las
dihalógeno-triazolopirimidinas de la fórmula (II)
son nuevas. Del mismo modo, estos productos son adecuados para la
lucha contra los microorganismos indeseables.
Las
dihalógeno-triazolopirimidinas pueden obtenerse,
- c)
- si se hacen reaccionar dihidroxi-triazol-pirimidinas de la fórmula
- \quad
- en la que
- \quad
- R^{3} y R^{4} tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- con agentes para la halogenación, en caso dado, en presencia de un diluyente.
Las
dihidroxi-triazolopirimidinas, necesarias como
productos de partida en la realización del procedimiento (c), están
definidas, en general, por medio de la fórmula (V). En esta fórmula
R^{3} y R^{4} tienen, preferentemente, aquellos significados,
que ya han sido citados como preferentes para estos restos en
relación con la descripción de los productos, según la invención,
de la fórmula (I).
Tampoco se conocían, hasta ahora, las
dihidroxi-triazolopirimidinas de la fórmula (V).
Éstas pueden obtenerse,
- d)
- si se hacen reaccionar arilmalonatos de la fórmula
- \quad
- en la que
- R^{3}
- tiene los significados anteriormente indicados y
- R^{6}
- significa alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono,
- \quad
- con aminotriazoles de la fórmula
- \quad
- en la que
- R^{4}
- tiene los significados anteriormente indicados,
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácidos.
Los arilmalonatos, necesarios como productos de
partida para la realización del procedimiento (d) están definidos,
en general, por medio de la fórmula (VI). En esta fórmula R^{3}
tiene, preferentemente, aquellos significados que ya han sido
citados como preferentes para este resto en relación con la
descripción de los productos, según la invención, de la fórmula
(I). Preferentemente, R^{6} significa metilo o etilo.
Los arilmalonatos de la fórmula (VI) son
conocidos o pueden prepararse según métodos conocidos (véase la
publicación US-A 6 156 925).
Los aminotriazoles necesarios, además, como
productos de partida para la realización del procedimiento (d),
están definidos, en general, por medio de la fórmula (VII). En esta
fórmula R^{4} tiene, preferentemente, aquellos significados que
ya han sido citados como preferentes para este resto en relación con
la descripción de los productos, según la invención, de la fórmula
(I).
\newpage
Los aminotriazoles de la fórmula (VII) son
conocidos o pueden prepararse según métodos conocidos (véanse las
publicaciones J. Org. Chem. (1974), 39(11), Khim.
Geterotsikl. Soedin. (1989), (2), 278 o Zh. Obshch. Khim. (1969),
39(11)).
Como diluyentes entran en consideración, para la
realización del procedimiento (d) todos los disolventes orgánicos
inertes, usuales para este tipo de reacciones. Preferentemente
pueden emplearse los alcoholes tales como el metanol, el etanol, el
n-propanol, el i-propanol, el
n-butanol y el terc.-butanol.
Como agentes aceptores de ácido entran en
consideración, en la realización del procedimiento (d) todas las
bases inorgánicas y orgánicas usuales para este tipo de reacciones.
Preferentemente pueden emplearse las aminas terciarias, tales como
la tributilamina o la piridina. Cuando se utilicen en exceso la
amina podrá actuar como diluyente.
Las temperaturas en la realización del
procedimiento (d) pueden variar dentro de amplios límites. En
general se trabaja a temperaturas comprendidas entre 20ºC y 200ºC,
preferentemente entre 50ºC y 180ºC.
En la realización del procedimiento (d) se
trabaja, en general, bajo presión atmosférica. No obstante es
posible también trabajar a presión más elevada o a presión más
reducida.
En la realización del procedimiento (d) se
emplean los arilmalonatos de la fórmula (VI) y el aminotriazol de
la fórmula (VII), en general, en cantidades equivalentes. No
obstante es posible también emplear uno u otro de los componentes
con un exceso mayor. La elaboración se lleva a cabo según métodos
usuales.
Como agentes para la halogenación entran en
consideración, en la realización del procedimiento (c), todos los
componentes usuales para la substitución de grupos hidroxi por
halógeno. Preferentemente pueden emplearse el tricloruro de
fósforo, el tribromuro de fósforo, el pentacloruro de fósforo, el
oxicloruro de fósforo, el cloruro de tionilo, el bromuro de tionilo
o sus mezclas. Los correspondientes compuestos de flúor de la
fórmula (II) pueden prepararse a partir de los compuestos clorados o
bromados mediante reacción con fluoruro de potasio.
Como diluyentes entran en consideración, en la
realización del procedimiento (c) todos los disolventes usuales
para este tipo de halogenaciones. Preferentemente pueden emplearse
los hidrocarburos halogenados, alifáticos o aromáticos, tal como el
clorobenceno. No obstante puede actuar como diluyente el propio
agente de halogenación, por ejemplo el oxicloruro de fósforo o una
mezcla de agentes de halogenación.
Las temperaturas, en la realización del
procedimiento (c) pueden variar dentro de amplios límites. En
general se trabaja a temperaturas comprendidas entre 0ºC y 150ºC,
preferentemente entre 10ºC y 120ºC.
En la realización del procedimiento (c) se
trabaja, en general, bajo presión atmosférica. No obstante es
posible trabajar también bajo presión más elevada.
En la realización del procedimiento (d) se hace
reaccionar la dihidroxi-triazolopirimidina de la
fórmula (V), en general, con un exceso de agente de
halogenación.
Las aminas, necesarias como productos de partida
además para la realización del procedimiento (a), según la
invención, están definidas, en general, por medio de la fórmula
(III). En esta fórmula R^{1} y R^{2} tienen, preferentemente,
aquellos significados que ya han sido citados como preferentes para
R^{1} y R^{2} con relación a la descripción de los compuestos,
según la invención, de la fórmula (I).
Las aminas de la fórmula (III) son parcialmente
nuevas.
Son nuevas las aminas de la fórmula (IIIa),
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- en la que R^{7} significa isobutilo, 2-metoxietilo o significa
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Las aminas de la fórmula (IIIa) pueden
obtenerse,
- e)
- si se hace reaccionar, en una primera etapa, el N-metoxicarbamato de etilo de la fórmula (VIII)
- \quad
- con compuestos halogenados de la fórmula (IX),
(IX)R^{7}-X^{1}
- \quad
- en la que
- R^{7}
- tiene los significados anteriormente indicados y
- X^{1}
- significa bromo o yodo,
- \quad
- en presencia de una base y en presencia de un diluyente y se hacen reaccionar, en una segunda etapa, los carbamatos, formados, de la fórmula (X),
- \quad
- en la que
- R^{7}
- tiene los significados anteriormente indicados,
- \quad
- con hidróxido de potasio en presencia de etanol y agua.
Son nuevas, también, las aminas de la fórmula
(IIIb),
- \quad
- en la que
- R^{7}
- tiene los significados anteriormente indicados.
Las aminas de la fórmula (IIIb) pueden
obtenerse,
- f)
- si se hace reaccionar, en una primera etapa, el N-hidroxi-N-metil-carbamato de etilo de la fórmula (XI),
- \quad
- con compuestos halogenados de la fórmula (IX),
(IX)R^{7}-X^{1}
- \quad
- en la que
- \quad
- R^{7} y X^{1} tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- en presencia de una base y en presencia de un diluyente y se hacen reaccionar, en una segunda etapa, los carbamatos, formados, de la fórmula (XII),
- \quad
- en la que
- R^{7}
- tiene los significados anteriormente indicados,
- \quad
- con hidróxido de potasio en presencia de etanol y agua.
Son nuevas, también, las triflúorisopropilaminas
de la fórmula (IIIc),
- \quad
- en la que
- R^{8}
- significa metilo, etilo o propilo.
Las triflúorisopropilaminas de la fórmula (IIIc)
pueden obtenerse,
- g)
- si se hace reaccionar, en una primera etapa, el N-triflúorisopropil-carbamato de etilo de la fórmula (XIII),
- \quad
- con compuestos halogenados de la fórmula (XIV),
(XIV)R^{8}-X^{1}
- \quad
- en la que
- \quad
- R^{8} y X^{1} tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- en presencia de una base y en presencia de un diluyente y se hacen reaccionar, en una segunda etapa, los carbamatos, formados, de la fórmula (XV),
- \quad
- en la que
- R^{8}
- tiene los significados anteriormente indicados,
- \quad
- con hidróxido de potasio en presencia de etanol y agua.
\newpage
Finalmente, es nuevo, también, el
3-triflúor-metil-3-amino-propeno
de la fórmula (III-4)
El
3-triflúormetil-3-amino-propeno
de la fórmula (III-4) puede obtenerse,
- h)
- si se hace reaccionar el carbamato de la fórmula (XVI)
con ácido clorhídrico
acuoso.
Los compuestos de las fórmulas (VIII), (IX),
(XI), (XIII), (XIV) y (XVI), necesarias como productos de partida
para la realización de los procedimientos (e) - (g), según la
invención, son conocidos o pueden prepararse según métodos
conocidos.
En la realización de la primera etapa de los
procedimientos (e), (f) y (g), según la invención, entran en
consideración, respectivamente, todos los aceptores de ácido
inorgánicos y orgánicos usuales para este tipo de reacciones.
Preferentemente pueden emplearse los hidruros,
los hidróxidos, las amidas, los alcoholatos, los acetatos, los
carbonatos o los bicarbonatos de los metales alcalinotérreos o de
los metales alcalinos, tales como, por ejemplo, el hidruro de
sodio, la amida de sodio, el metilato de sodio, el etilato de sodio,
el terc.-butilato de potasio, el hidróxido de sodio, el hidróxido
de potasio, el acetato de sodio, el acetato de potasio, el acetato
de calcio, el carbonato de sodio, el carbonato de potasio, el
bicarbonato de potasio y el bicarbonato de sodio y, además,
compuestos de amonio tales como el hidróxido de amonio, el acetato
de amonio y el carbonato de amonio. Como bases orgánicas pueden
citarse: las aminas terciarias, tales como la trimetilamina, la
trietilamina, la tributilamina, la
N,N-dimetilanilina, la
N,N-dimetil-bencilamina, la
piridina, la N-metilpiperidina, la
N-metilmorfolina, la
N,N-dimetilaminopiridina, el diazabiciclooctano
(DABCO), el diazabiciclononeno (DBN) o el diazabicicloundeceno
(DBU).
Como diluyentes entran en consideración en la
realización de la primera etapa de los procedimientos (e), (f) y
(g), según la invención, respectivamente todos los disolventes
orgánicos inertes usuales. Preferentemente pueden emplearse los
éteres tales como el dietiléter, el dioxano, el tetrahidrofurano, el
1,2-dimetoxietano, el
1,2-dietoxietano o el anisol, las amidas, tales como
la N,N-dimetilformamida, la
N,N-dimetilacetamida, la
N-metilformanilida o la
N-metilpirrolidona; las sulfonas, tal como el
sulfolano; los alcoholes tales como el metanol, el etanol, el
isopropanol, el terc.-butanol, el n-butanol.
Las temperaturas de la reacción en la
realización de la primera etapa de los procedimientos (e), (f) y
(g), según la invención, pueden variar, respectivamente, dentro de
amplios límites. En general se trabaja temperaturas comprendidas
entre 0ºC y 150ºC, preferentemente entre 10ºC y 100ºC.
En la realización de la primera etapa de los
procedimientos (e), (f) y (g), según la invención, se trabaja, en
general, respectivamente, bajo presión atmosférica. No obstante es
posible también trabajar bajo presión más elevada, o en tanto en
cuanto no participe ningún componente de bajo punto de ebullición,
podrá trabajarse bajo presión reducida.
En la realización de la primera etapa de los
procedimientos (e), (f) y (g), según la invención, se emplean
- \bullet
- sobre 1 mol del N-metoxi-carbamato de etilo de la fórmula (VIII), en general, desde 0,5 hasta 1,5 moles, preferentemente desde 1 hasta 5 moles del compuesto halogenado de la fórmula (IX), o bien
- \bullet
- sobre 1 mol del N-hidroxi-N-metil-carbamato de etilo de la fórmula (XI), en general, desde 0,5 hasta 15 moles, preferentemente desde 1 hasta 5 moles del compuesto halogenado de la fórmula (IX), o bien
- \bullet
- sobre 1 mol del N-triflúorisopropil-carbamato de etilo de la fórmula (XIII), en general, desde 0,5 hasta 15 moles, preferentemente desde 1 hasta 5 moles de compuesto halogenado de la fórmula (XIV).
La elaboración se lleva a cabo, respectivamente,
según métodos usuales, por ejemplo mediante extracción y
subsiguiente secado o mediante precipitación con subsiguiente
filtración y secado. En caso dado pueden eliminarse las impurezas
todavía presentes según métodos usuales.
Los compuestos de las fórmulas (X), (XII) y (XV)
obtenidos como productos intermedios en la realización de la
primera etapa de los procedimientos (e), (t) y (g), según la
invención, son nuevos.
También en la realización de la segunda etapa de
los procedimientos (e), (f) y (g), según la invención, pueden
variar las temperaturas de la reacción, respectivamente, dentro de
amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas
entre 0ºC y 100ºC, preferentemente entre 10ºC y 80ºC.
También en la realización de la segunda etapa de
los procedimientos (e), (f) y (g), según la invención, se trabaja,
en general, respectivamente, bajo presión atmosférica. No obstante
es posible también en este caso trabajar, respectivamente, bajo
presión más elevada o, en tanto en cuanto los productos a ser
aislados no presenten un punto de ebullición demasiado bajo, se
podrá trabajar bajo presión reducida.
En la realización de la segunda etapa de los
procedimientos (e), (f) y (g), según la invención, se emplean,
sobre 1 mol de un compuesto de la fórmula (X), (XII) o (XV),
respectivamente, hasta 10 moles de hidróxido de potasio. La
elaboración se lleva a cabo según métodos usuales. En este caso se
aislarán las aminas, convenientemente en general mediante adición
de ácidos, preferentemente ácido clorhídrico acuoso, en forma de sus
sales.
En el caso de la realización del procedimiento
(h), según la invención, pueden variar las temperaturas de la
reacción, igualmente, dentro de amplios límites. En general se
trabaja a temperaturas comprendidas entre 10ºC y 150ºC,
preferentemente a la temperatura de reflujo.
En la realización del procedimiento (h), según
la invención, se trabaja, en general, bajo presión atmosférica. No
obstante es posible también trabajar bajo presión más elevada.
En la realización del procedimiento (h), según
la invención, se emplean sobre 1 mol del carbamato de la fórmula
(XVI) un exceso, preferentemente de hasta 10 moles de ácido
clorhídrico acuoso. La elaboración se lleva a cabo, en este caso
también, según métodos usuales.
Las triazolopirimidinas, necesarias como
productos de partida en la realización del procedimiento (b), según
la invención, están definidas, en general, por medio de la fórmula
(Ia). En esta fórmula R^{2}, R^{3}, R^{4} y X tienen,
preferentemente, aquellos significados que ya han sido citados como
preferentes para estos restos en relación con la descripción de los
productos, según la invención, de la fórmula (I).
Las triazolopirimidinas de la fórmula (Ia) están
constituidas por productos según la invención. Éstas pueden
prepararse según el procedimiento (a), según la invención.
Los halogenuros de sulfenilo necesarios, además,
como productos de partida para la realización del procedimiento
(b), según la invención, están definidos, en general, por medio de
la fórmula (IV). En esta fórmula R^{5} tiene, preferentemente,
aquellos significados que ya han sido citados como preferentes para
este resto en relación con la descripción de los compuestos, según
la invención, de la fórmula (I).
Preferentemente Y^{2} significa flúor, cloro o
bromo, de forma especialmente preferente significa cloro.
Los halogenuros de sulfenilo de la fórmula (IV)
son conocidos o pueden prepararse según métodos conocidos.
Como diluyentes entran en consideración, en la
realización del procedimiento (a), según la invención, todos los
disolventes orgánicos inertes, usuales. Preferentemente pueden
emplearse los hidrocarburos alifáticos, alicíclicos o aromáticos
tales como el éter de petróleo, el hexano, el heptano, el
ciclohexano, el metilciclohexano, el benceno, el tolueno, el xileno
o la decalina; los hidrocarburos halogenados, tales como el
clorobenceno, el diclorobenceno, el diclorometano, el cloroformo,
el tetraclorometano, el dicloroetano o el tricloroetano; los
éteres, tales como el dietiléter, el diisopropiléter, el
metil-t-butiléter, el dioxano, el
tetrahidrofurano, el 1,2-dimetoxietano o el
1,2-dietoxietano; las amidas, tales como la
N,N-dimetilformamida, la
N,N-dimetilacetamida o la
N-metilpirrolidona; los ésteres, tales como el
acetato de metilo o el acetato de etilo; los sulfóxidos, tal como
el dimetilsulfóxido; las sulfonas, tal como el sulfolano.
Como aceptores de ácido entran en consideración,
en la realización del procedimiento (a), según la invención, todos
los aceptores de ácido usuales en este tipo de reacciones.
Preferentemente pueden emplearse las aminas terciarias, tales como
la trimetilamina, la trietilamina, la tributilamina, la
N,N-dimetilanilina, la
N,N-dimetil-bencilamina, la
piridina, la N-metilpiperidina, la
N-metilmorfolina, la
N,N-dimetilaminopiridina, el diazabiciclooctano
(DABCO), el diazabiciclononeno (DBN) o el diazabicicloundeceno
(DBU).
Las temperaturas de la reacción en la
realización del procedimiento (a), según la invención, pueden variar
dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas
comprendidas entre 0ºC y 150ºC, preferentemente a temperaturas
comprendidas entre 0ºC y 80ºC.
Tanto en la realización del procedimiento (a),
según la invención, como también del procedimiento (b), según la
invención, se trabaja, en general, bajo presión atmosférica. No
obstante es posible trabajar también bajo presión más elevada o a
presión más reducida, en general comprendida entre 0,1 y 10
bares.
En la realización del procedimiento (a), según
la invención, se emplean, sobre 1 mol de la
dihalógeno-triazol-pirimidina de la
fórmula (II), en general, desde 0,5 hasta 10 moles, preferentemente
desde 0,8 hasta 2 moles de la amina de la fórmula (III). La
elaboración se lleva a cabo según métodos usuales.
Para la obtención de las sales de adición con
ácidos de las triazolopirimidinas de la fórmula (I) entran en
consideración preferentemente aquellos ácidos que ya han sido
citados en relación con la descripción de las sales de adición con
ácidos según la invención como ácidos preferentes.
Las sales de adición con ácidos de los
compuestos de la fórmula (I) pueden obtenerse de manera sencilla
según métodos usuales para la formación de sales, por ejemplo
mediante disolución de un compuesto de la fórmula (I) en un
disolvente inerte adecuado y adición del ácido, por ejemplo ácido
clorhídrico y aislarse de manera conocida, por ejemplo mediante
separación por filtración y, en caso dado, purificación mediante
lavado con un disolvente orgánico inerte.
Los productos según la invención presentan una
potente actividad microbicida y pueden emplearse para combatir
microorganismos indeseables, tales como hongos y bacterias, en la
protección de las plantas y en la protección de los materiales.
Los fungicidas se emplean en la protección de
las plantas para la lucha contra Plasmodiophoromycetes, Oomycetes,
Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes y
Deuteromycetes.
Los bactericidas pueden emplearse en la
protección de las plantas para la lucha contra Pseudomonadaceae,
Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae y
Streptomycetaceae.
De manera ejemplificativa, pero sin carácter
limitativo, pueden citarse algunos patógenos de las enfermedades
fúngicas y bacterianas, que quedan abarcadas por las definiciones
generales, anteriormente indicadas:
variedades de Xanthomonas, tales como, por
ejemplo, Xanthomonas campestris pv. oryzae;
variedades de Pseudomonas, tales como, por
ejemplo, Pseudomonas syringae pv. lachrymans;
variedades de Erwinia, tales como, por ejemplo,
Erwinia amylovora;
variedades de Pythium, tales como, por ejemplo,
Pythium ultimum;
variedades de Phytophthora, tales como, por
ejemplo, Phytophthora infestans;
variedades de Pseudoperonospora, tales como, por
ejemplo, Pseudoperonospora humuli o Pseudoperonospora
cubensis;
variedades de Plasmopara, tales como, por
ejemplo, Plasmopara viticola;
variedades de Bremia, tales como, por ejemplo,
Bremia lactucae;
variedades de Peronospora, tales como, por
ejemplo, Peronospora pisi o P. brassicae;
variedades de Erysiphe, tales como, por ejemplo,
Erysiphe graminis;
variedades de Sphaerotheca, tales como, por
ejemplo, Sphaerotheca fuliginea;
variedades de Podosphaera, tales como, por
ejemplo, Podosphaera leucotricha;
variedades de Venturia, tales como, por ejemplo,
Venturia inaequalis;
variedades de Pyrenophora, tales como, por
ejemplo, Pyrenophora teres o P. graminea
(forma de conidios: Drechslera, sinónimo:
Helminthosporium);
variedades de Cochliobolus, tales como, por
ejemplo, Cochliobolus sativus
(forma de conidios: Drechslera, sinónimo:
Helminthosporium);
variedades de Uromyces, tales como, por ejemplo,
Uromyces appendiculatus;
variedades de Puccinia, tales como, por ejemplo,
Puccinia recondita;
variedades de Sclerotinia, tales como, por
ejemplo, Sclerotinia sclerotiorum;
variedades de Tilletia, tales como, por ejemplo,
Tilletia caries;
variedades de Ustilago, tales como, por ejemplo,
Ustilago nuda o Ustilago avenae;
variedades de Pellicularia, tales como, por
ejemplo, Pellicularia sasakii;
variedades de Pyricularia, tales como, por
ejemplo, Pyricularia oryzae;
variedades de Fusarium, tales como, por ejemplo,
Fusarium culmorum;
variedades de Botrytis, tales como, por ejemplo,
Botrytis cinerea;
variedades de Septoria, tales como, por ejemplo,
Septoria nodorum;
variedades de Leptosphaeria, tales como, por
ejemplo, Leptosphaeria nodorum;
variedades de Cercospora, tales como, por
ejemplo, Cercospora canescens;
variedades de Alternaria, tales como, por
ejemplo, Alternaria brassicae;
variedades de Pseudocercosporella, tales como,
por ejemplo, Pseudocercosporella herpotrichoides.
Los productos activos según la invención
presentan también un potente efecto reforzador en las plantas. Éstos
son adecuados, por lo tanto, para movilizar las fuerzas de
resistencia propias de las plantas contra el ataque de los
microorganismos indeseables.
Se entenderán en este contexto por productos
reforzadores de las plantas (inductores de resistencia) aquellas
substancias que sean capaces de estimular el sistema inmunológico de
las plantas de tal manera que, las plantas tratadas desarrollen una
amplia resistencia contra los microorganismos cuando se produzca una
inoculación ulterior con estos microorganismos indeseables.
Debe entenderse por microorganismos indeseables,
en el caso presente, hongos fitopatógenos, bacterias y virus. Los
productos según la invención pueden emplearse, por lo tanto, para
generar resistencia en las plantas, dentro de un lapso de tiempo
determinado a partir del tratamiento, contra el ataque debido a los
patógenos citados. El lapso de tiempo, dentro del cual se provoca
su resistencia, se extiende, en general, desde 1 hasta 10 días,
preferentemente desde 1 hasta 7 días desde el tratamiento de las
plantas con los productos activos.
La buena compatibilidad con las plantas y los
productos activos a las concentraciones necesarias para la lucha
contra las enfermedades de las plantas permite un tratamiento de las
partes aéreas de las plantas, de plantones y semillas y del
suelo.
Los productos activos según la invención son
adecuados también para aumentar el rendimiento de las cosechas.
Además tienen una baja toxicidad y presentan una buena
compatibilidad para con las plantas.
Los productos activos, según la invención,
pueden emplearse, en caso dado, en determinadas concentraciones y
cantidades de aplicación, también como herbicidas, para influenciar
el crecimiento de las plantas, así como para la lucha contra las
pestes animales. Éstos pueden emplearse en caso dado, también, a
modo de productos intermedios y de productos de partida para la
síntesis de otros productos activos.
Pueden tratarse todas las plantas y las partes
de las plantas con los productos activos según la invención. Por
plantas se entenderán en este caso todas las plantas y poblaciones
de plantas, tales como plantas silvestres deseadas y no deseadas o
plantas de cultivo (con inclusión de las plantas de cultivo de
origen natural). Las plantas de cultivo pueden ser plantas que se
pueden obtener mediante los métodos convencionales de cultivo y de
optimación o por medio de métodos o combinaciones de estos métodos
biotecnológicos y de ingeniería genética, con inclusión de las
plantas transgénicas y con inclusión de las variedades de plantas
que pueden ser protegidas o no por medio del derecho de protección
de variedades vegetales. Por partes de las plantas deben entenderse
todas las partes y órganos aéreos y subterráneos de las plantas,
tales como brotes, hojas, flores y raíces, pudiéndose indicar de
manera ejemplificativa hojas, agujas, tallos, troncos, flores,
cuerpos de frutos, frutos y semillas así como raíces, tubérculos y
rizomas. A las partes de las plantas pertenecen también las cosechas
así como material de reproducción vegetativo y generativo, por
ejemplo plantones, tubérculos, rizomas, acodos y semillas.
El tratamiento según la invención de plantas y
partes de las plantas con los productos activos se lleva a cabo de
forma directa o por acción sobre el medio ambiente, el biotopo o el
recinto de almacenamiento según los métodos de tratamientos
usuales, por ejemplo mediante inmersión, pulverizado, evaporación,
nebulizado, esparcido, aplicación a brocha y, en el caso del
material de reproducción, especialmente en el caso de las semillas,
además por recubrimiento con una o varias capas.
Los productos según la invención pueden
emplearse en la protección de los materiales industriales contra el
ataque y la destrucción debidos a los microorganismos
indeseables.
Se entenderán por materiales industriales en el
presente contexto los materiales no vivos, que hayan sido
elaborados para el empleo en la técnica. A modo de ejemplo los
materiales técnicos, que quedarían protegidos contra las
modificaciones o destrucciones microbianas por medio de los
productos activos según la invención, son pegamentos, colas, papel
y cartón, textiles, cuero, madera, pinturas y artículos de material
sintético, lubrificantes en frío y otros materiales, que puedan ser
atacados o destruidos por los microorganismos. En el ámbito de los
materiales a ser protegidos pueden citarse también partes de
instalaciones de producción, por ejemplo circuitos cerrados de agua
de refrigeración, que puedan quedar perjudicados por la
multiplicación de los microorganismos. En el ámbito de la presente
invención pueden citarse a modo de materiales técnicos
preferentemente pegamentos, colas, papel y cartones, cuero, madera,
pinturas, lubrificantes en frío y líquidos caloportadores, de forma
especialmente preferente la madera.
Como microorganismos, que pueden provocar una
descomposición o una modificación de los materiales técnicos,
pueden citarse a modo de ejemplos bacterias, hongos, levaduras,
algas y organismos mucilaginosos. Preferentemente los productos
activos según la invención actúan contra hongos, especialmente
contra mohos, hongos coloreadores y destructores de la madera
(Basidiomycetes) así como contra organismos mucilaginosos y
algas.
A modo de ejemplo pueden citarse los
microorganismos de los siguientes géneros:
Alternaria, tal como Alternaria
tenuis,
Aspergillus, tal como Aspergillus
niger,
Chaetomium, tal como Chaetomium
globosum,
Coniophora, tal como Coniophora
puetana,
Lentinus, tal como Lentinus tigrinus,
Penicillium, tal como Penicillium
glaucum,
Polyporus, tal como Polyporus
versicolor,
Aureobasidium, tal como Aureobasidium
pullulans,
Sclerophoma, tal como Sclerophoma
pityophila,
Trichoderma, tal como Trichoderma
viride,
Escherichia, tal como Escherichia
coli,
Pseudomonas, tal como Pseudomonas
aeruginosa,
Staphylococcus, tal como Staphylococcus
aureus.
Los productos activos pueden transformarse, en
función de sus respectivas propiedades físicas y/o químicas, en las
formulaciones usuales tales como soluciones, emulsiones,
suspensiones, polvos, espumas, pastas, granulados, aerosoles,
microencapsulados en materiales polímeros y en masas de
recubrimiento para semillas, así como formulaciones de nebulizado
en frío y en caliente en volumen ultra-bajo
(ULV).
Estas formulaciones se preparan de forma
conocida, por ejemplo por mezcla de los productos activos con
agentes extendedores, es decir disolventes líquidos, gases
licuados, que se encuentran a presión y/o materiales de soporte
sólidos, en caso dado con empleo de agentes tensioactivos, es decir
emulsionantes y/o dispersantes y/o agentes generadores de espuma.
En el caso del empleo de agua como agente extendedor pueden
emplearse también disolventes orgánicos como disolventes
auxiliares. Como disolventes líquidos entran en consideración
fundamentalmente: los hidrocarburos aromáticos, tales como el
xileno, el tolueno o las alquilnaftalinas, los hidrocarburos
aromáticos clorados o los hidrocarburos alifáticos clorados, tales
como los clorobencenos, el cloroetileno o el cloruro de metileno,
los hidrocarburos alifáticos tales como el ciclohexano o las
parafinas, por ejemplo las fracciones de petróleo, los alcoholes,
tales como el butanol o el glicol, así como los éteres y los
ésteres, las cetonas tales como la acetona, la metiletilcetona, la
metilisobutilcetona o la ciclohexanona, los disolventes fuertemente
polares, tales como la dimetilformamida y el dimetilsulfóxido así
como el agua. Por agentes extendedores o materiales de soporte
gaseosos licuados se quieren indicar aquellos que son gaseosos a
temperatura normal y bajo presión normal, por ejemplo gases
propulsores para aerosol, tales como los hidrocarburos halogenados
así como el butano, el propano, el nitrógeno y el dióxido de
carbono. Como materiales de soporte sólidos entran en
consideración: por ejemplo, las harinas minerales naturales, tales
como los caolines, las arcillas, el talco, las cretas, el cuarzo,
la attapulgita, la montmorillonita o la tierra de diatomeas y las
harinas minerales sintéticas, tales como el ácido silícico
altamente dispersado, el óxido de aluminio y los silicatos. Como
materiales de soporte sólido para granulados entran en
consideración: por ejemplo los minerales quebrados y fracciones tal
como la calcita, el mármol, la piedra pómez, la sepiolita, la
dolomita, así como los granulados sintéticos constituidos a partir
de las harinas inorgánicas y orgánicas así como los granulados
constituidos a partir de material orgánico tales como el serrín,
las cáscaras de nueces de coco, las panochas de maíz y los tallos
de tabaco. Como agentes emulsionantes y/o generadores de espuma
entran en consideración: por ejemplo los emulsionantes no iónicos y
aniónicos, tales como los ésteres de ácidos grasos
polioxietilenados, los éteres de alcoholes grasos
polioxietilenados, por ejemplo el alquilarilpoliglicoléter, los
alquilsulfonatos, los alquilsulfatos, los arilsulfonatos, así como
los hidrolizados de albúmina. Como dispersantes entran en
consideración: por ejemplo las lejías sulfíticas de lignina y
la
metilcelulosa.
metilcelulosa.
En las formulaciones pueden emplearse adhesivos
tales como la carboximetilcelulosa, los polímeros naturales y
sintéticos pulverulentos, granulares o en forma de látex, tales como
la goma arábiga, el alcohol polivinílico, el acetato de polivinilo
así como los fosfolípidos naturales, tales como la cefalina y la
lecitina y los fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser
aceites minerales y vegetales.
Pueden emplearse colorantes tales como los
pigmentos inorgánicos, por ejemplo el óxido de hierro, el óxido de
titanio, el azul de ferrocianuro y los colorantes orgánicos tales
como los colorantes de alizarina, azoicos y de ftalocianina
metálicos y los materiales nutrientes en trazas, tales como las
sales de hierro, de manganeso, de boro, de cobre, de cobalto, de
molibdeno, de cinc.
Las formulaciones contienen en general entre 0,1
y 95 por ciento en peso de producto activo, preferentemente entre
0,5 y 90%.
Los productos activos según la invención pueden
presentarse como tales o en sus formulaciones también en mezcla de
fungicidas, bactericidas, acaricidas, nematicidas o insecticidas
conocidos, para ampliar, de este modo, por ejemplo el espectro de
actividad o el desarrollo de la resistencia. En muchos casos se
obtienen efectos sinérgicos, es decir que la actividad de la mezcla
es mayor que la actividad de los componentes individuales.
Como componentes de mezcla entran en
consideración, por ejemplo, los compuestos siguientes:
Aldimorph, Ampropylfos,
Ampropylfos-potasio, Andoprim, Anilazin, Azaconazol,
Azoxystrobin,
Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Benzamacril,
Benzamacryl-isobutilo, Bialaphos, Binapacryl,
Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazol,
Bupirimat, Buthiobat,
polisulfuro de calcio, Capsimycin, Captafol,
Captan, Carbendazim, Carboxin, Carvon, Chinomethionat
(Quinomethionat), Chlobenthiazon, Chlorfenazol, Chloroneb,
Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Clozylacon, Cufraneb,
Cymoxanil, Cyproconazol, Cyprodinil, Cyprofuram, Carpropamid,
Debacarb, Dichlorophen, Diclobutrazol,
Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol,
Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol,
Diniconazol-M, Dinocap, Difenilamina, Dipyrithione,
Ditalimfos, Dithianon, Dodemorph, Dodine, Drazoxolon,
Ediphenphos, Epoxiconazol, Etaconazol,
Ethirimol, Etridiazol,
Famoxadon, Fenapanil, Fenarimol, Fenbuconazol,
Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropi-
morph, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzon, Fluazinam, Flumetover, Fluoromid, Fluquinconazol, Flurprimidol, Flusilazol, Flusulfamid, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-aluminio, Fosetyl-sodio, Fthalid, Fuberidazol, Furalaxyl, Furametpyr, Furcarbonil, Furconazol, Furconazol-cis, Furmecyclox, Fenhexamid,
morph, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzon, Fluazinam, Flumetover, Fluoromid, Fluquinconazol, Flurprimidol, Flusilazol, Flusulfamid, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-aluminio, Fosetyl-sodio, Fthalid, Fuberidazol, Furalaxyl, Furametpyr, Furcarbonil, Furconazol, Furconazol-cis, Furmecyclox, Fenhexamid,
Guazatin,
hexaclorobenceno, Hexaconazol, Hymexazol,
Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin,
Iminoctadinealbesilat, Iminoctadinetriacetat, Iodocarb, Ipconazol,
Iprobenfos (IBP), Iprodione, Irumamycin, Isoprothiolan,
Isovaledione, Iprovalicarb,
Kasugamycin, Kresoxim-metilo,
composiciones de cobre, tales como: el hidróxido de cobre, el
naftenato de cobre, el oxicloruro de cobre, el sulfato de cobre, el
óxido de cobre, la oxina-cobre y la mezcla de
Bordeux,
Mancopper, Mancozeb, Maneb, Meferimzone,
Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb,
Methfuroxam, Metiram, Metomeclam, Metsulfovax, Mildiomycin,
Myclobutanil, Myclozolin,
dimetilditiocarbamato de níquel,
Nitrothal-isopropilo, Nuarimol,
Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxolinicacid,
Oxycarboxim, Oxyfenthiin,
Paclobutrazol, Pefurazoat, Penconazol,
Pencycuron, Phosdiphen, Picoxystrobin, Pimaricin, Piperalin,
Polyoxin, Polyoxorim, Probenazol, Prochloraz, Procymidon,
Propamocarb, Propanosine-sodio, Propiconazol,
Propineb, Pyraclostrobin, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil,
Pyroquilon, Pyroxyfur,
Quinconazol, Quintozen (PCNB), Quinoxyfen,
azufre y composiciones de azufre,
Spiroxamine,
Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetcyclacis,
Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thifluzamide,
Thiophanate-metilo, Thiram, Tioxymid,
Tolclofos-metilo, Tolylfluanid, Triadimefon,
Triadimenol, Triazbutil, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol,
Tridemorph, Trifloxystrobin, Triflumizol, Triforin,
Triticonazol,
Uniconazol,
Validamycina A, Vinclozolin, Viniconazol,
Zarilamid, Zineb, Ziram así como
Dagger G,
OK-8705,
OK-8801,
\alpha-(1,1-dimetiletil)-\beta-(2-fenoxietil)-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,
\alpha-(2,4-diclorofenil)-\beta-flúor-b-propil-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,
\alpha-(2,4-diclorofenil)-\beta-metoxi-a-metil-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,
\alpha-(5-metil-1,3-dioxan-5-il)-\beta-[[4-(triflúormetil)-fenil]-metilen]-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,
(5RS,6RS)-6-hidroxi-2,2,7,7-tetrametil-5,(1H-1,2,4-triazol-1-il)-3-octanona,
(E)-a-(metoxiimino)-N-metil-2-fenoxi-fenilacetamida,
1-(2,4-diclorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-etanon-O-(fenilmetil)-oxima,
1-(2-metil-1-naftalenil)-1H-pirrol-2,5-diona,
1-(3,5-diclorofenil)-3-(2-propenil)-2,5-pirrolidindiona,
1-[(diyodometil)-sulfonil]-4-metil-benceno,
1-[[2-(2,4-diclorofenil)-1,3-dioxolan-2-il]-metil]-1H-imidazol,
1-[[2-(4-clorofenilo)-3-feniloxiranil]-metil]-1H-1,2,4-triazol,
1-[1-[2-[(2,4-diclorofenil)-metoxi]-fenil]-etenil]-1H-imidazol,
1-metil-5-nonil-2-(fenilmetil)-3-pirrolidinol,
2',6'-dibromo-2-metil-4'-triflúormetoxi-4'-triflúor-metil-1,3-tiazol-5-carboxanilida,
tiocianato de
2,6-dicloro-5-(metiltio)-4-pirimidinilo,
2,6-dicloro-N-(4-triflúormetilbenzil)-benzamida,
2,6-dicloro-N-[[4-(triflúormetil)-fenil]-metil]-benzamida,
2-(2,3,3-triyodo-2-propenil)-2H-tetrazol,
2-[(1-metiletil)-sulfonil]-5-(triclorometil)-1,3,4-tiadiazol,
2-[[6-deoxi-4-O-(4-O-metil-\beta-D-glicopiranosil)-a-D-glucopiranosil]-amino]-4-metoxi-1H-pirrol[2,3-d]pirimidin-5-carbonitrilo,
2-aminobutano,
2-bromo-2-(bromometil)-pentanodinitrilo,
2-cloro-N-(2,3-dihidro-1,1,3-trimetil-1H-inden-4-il)-3-piridincarboxamida,
2-cloro-N-(2,6-dimetilfenil)-N-(isotiocianatometil)-acetamida,
2-fenilfenol (OPP),
3,4-dicloro-1-[4-(diflúormetoxi)-fenil]-1H-pirrol-2,5-diona,
3,5-dicloro-N-[ciano[(1-metil-2-propinil)-oxi]-metil]-benzamida,
3-(1,1-dimetilpropilo-1-oxo-1H-inden-2-carbonitrilo,
3-[2-(4-clorofenilo)-5-etoxi-3-isoxazolidinil]-piridina,
4-cloro-2-cian-N,N-dimetil-5-(4-metilfenil)-1H-imidazol-l-sulfonamida,
4-metil-tetrazol[1,5-a]quinazolin-5(4H)-ona,
sulfato de
8-hidroxiquinolina,
2-[(fenilamino)-carbonil]-hidrazida
del ácido
9H-xanteno-9-carboxílico,
3-metil-4-[(3-metilbenzoil)-oxi]-2,5-tiofendicarboxilato
de bis-(1-metiletilo),
cis-1-(4-clorofenilo)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-cicloheptanol,
hidrocloruro de la
cis-4-[3-[4-(1,1-dimetilpropilo)-fenil-2-metilpropil]-2,6-dimetil-morfolina,
[(4-clorofenil)-azo]-cianoacetato
de etilo,
bicarbonato de potasio,
sal sódica de metantetratiol,
1-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-1H-inden-1-il)-1H-imidazol-5-carboxilato
de metilo,
N-(2,6-dimetilfenil)-N-(5-isoxazolilcarbonil)-DL-alaninato
de metilo,
N-(cloroacetil)-N-(2,6-dimetilfenil)-DL-alaninato
de metilo,
N-(2,6-dimetilfenil)-2-metoxi-N-(tetrahidro-2-oxo-3-furanil)-acetamida,
N-(2,6-dimetilfenil)-2-metoxi-N-(tetrahidro-2-oxo-3-tienil)-acetamida,
N-(2-cloro-4-nitrofenil)-4-metil-3-nitro-bencenosulfonamida,
N-(4-ciclohexilfenil)-1,4,5,6-tetrahidro-2-pirimidinamina,
N-(4-hexilfenil)-1,4,5,6-tetrahidro-2-pirimidinamina,
N-(5-cloro-2-metilfenil)-2-metoxi-N-(2-oxo-3-oxazolidinil)-acetamida,
N-(6-metoxi)-3-piridinil)-ciclopropanocarboxamida,
N-[2,2,2-tricloro-1-[(cloroacetil)-amino]-etil]-benzamida,
N-[3-cloro-4,5-bis-(2-propiniloxi)-fenil]-N'-metoxi-metanoimidoamida,
N-formil-N-hidroxi-DL-alanina-sal
sódica,
[2-(dipropilamino)-2-oxoetil]-etilfósforoamidotioato
de O,O-dietilo,
fenilpropilfósforoamidotioato de
O-metilo-S-fenilo,
1,2,3-benzotiadiazol-7-carbotioato
de S-metilo,
espiro[2H]-1-benzopiran-2,1'(3'H)-isobenzofuran]-3'-ona,
4-[3,4-dimetoxifenil)-3-(4-flúorfenilo)-acriloil]-morfolina
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin,
dimetilditiocarbamato de níquel, Kasugamycin, Octhilinon, ácido
furanocarboxílico, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin,
Tecloftalam, sulfato de cobre y otras preparaciones de cobre.
Abamectin, Acephate, Acetamiprid, Acrinathrin,
Alanycarb, Aldicarb, Aldoxycarb, Alpha-cypermethrin,
Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin,
Azamethiphos, Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin,
Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus,
Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis, Baculoviren, Beauveria
bassiana, Beauveria tenella, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap,
Benzoximate, Betacyfluthrin, Bifenazate, Bifenthrin,
Bioethanomethrin, Biopermethrin, Bistrifluron, BPMC, Bromophos A,
Bufencarb, Buprofezin, Butathiofos, Butocarboxim,
Butylpyridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran,
Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, Chloethocarb, Chlorethoxyfos,
Chlorfenapyr, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos,
Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Chlovaporthrin, Chromafenozide,
Cis-Resmethrin, Cispermethrin, Clocythrin,
Cloethocarb, Clofentezine, Clothianidine, Cyanophos, Cycloprene,
Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin,
Cyromazine,
Deltamethrin, Demeton M, Demeton S,
Demeton-S-metilo, Diafenthiuron,
Diazinon, Dichlorvos, Dicofol, Diflubenzuron, dimethoat,
dimetilvinphos, Diofenolan, Disulfoton,
Docusat-sodio, Dofenapyn,
Eflusilanate, Emamectin, Empenthrin, Endosulfan,
Entomopfthora spp.., Esfenvalerate, Ethiofencarb, Ethion,
Ethoprophos, Etofenprox, Etoxazole, Etrimfos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatina óxido,
Fenitrothion, Fenothiocarb, Fenoxacrim, Fenoxycarb, Fenpropathrin,
Fenpyrad, Fenpyrithrin, Fenpyroximate, Fenvalerate, Fipronil,
Fluazuron, Flubrocythrinate, Flucycloxuron, Flucythrinate,
Flufenoxuron, Flumethrin, Flutenzine, Fluvalinate, Fonophos,
Fosmethilan, Fosthiazate, Fubfenprox, Furathiocarb,
granulovirus
Halofenozide, HCH, Heptenophos, Hexaflumuron,
Hexythiazox, Hydroprene,
Imidacloprid, Indoxacarb, Isazofos, Isofenphos,
Isoxathion, Ivermectin,
poliedrovirus nucleares
Lambda-cyhalothrin,
Lufenuron
Malathion, Mecarbam, Metaldehyd, Methamidophos,
Metharhizium anisopliae, Metharhizium flavoviride, Methidathion,
Methiocarb, Methoprene, Methomyl, Metoxifenozide, Metolcarb,
Metoxadiazone, Mevinphos, Milbemectin, Milbemycin,
Monocrotophos,
Naled, Nitenpyram, Nithiazine, Novaluron
Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M
Paecilomyces fumosoroseus, Parathion A,
Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalone,
Phosmet,
Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos A, Pirimiphos M, Profenofos, Promecarb, Propargite, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozine, Pyraclofos, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyridathion, Pyrimidifen, Pyriproxyfen,
Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos A, Pirimiphos M, Profenofos, Promecarb, Propargite, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozine, Pyraclofos, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyridathion, Pyrimidifen, Pyriproxyfen,
Quinalphos,
Ribavirin
Salithion, Sebufos, Silafluofen, Spinosad,
Spirodiclofen, Sulfotep, Sulprofos,
Tau-fluvalinate, Tebufenozide,
Tebufenpyrad, Tebupirimiphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos,
Temivinphos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Tetradifon,
Thetacypermethrin, Thiacloprid, Thiamethoxam, Thiapronil,
Thiatriphos, Thiocyclam hidrógeno oxalato, Thiodicarb, Thiofanox,
Thuringiensin, Tralocythrin, Tralomethrin, Triarathene, Triazamate,
Triazophos, Triazuron, Trichlophenidine, Trichlorfon, Triflumuron,
Trimethacarb,
Vamidothion, Vaniliprole, Verticillium
lecanii
YI 5302
Zeta-cypermethrin,
Zolaprofos
2,2-dimetilciclopropanocarboxilato
de
(1R-cis)-[5-(fenilmetil)-3-furanil]-metil-3-[(dihidro-2-oxo-3(2H)-furaniliden)-metilo]
2,2,3,3-tetrametilciclopropanocarboxilato
de (3-fenoxifenil)-metilo
1-[(2-cloro-5-tiazolil)metil]tetrahidro-3,5-dimetil-N-nitro-1,3,5-triazin-2(1H)-imina
2-(2-cloro-6-flúorfenilo)-4-[4-(1,1-dimetiletil)fenil]-4,5-dihidro-oxazol
2-(acetiloxi)-3-dodecil-1,4-naftalindiona
2-cloro-N-[[[4-(1-feniletoxi)-fenil]-amino]-carbonil]-benzamida
2-cloro-N-[[[4-(2,2-dicloro-1,1-diflúoretoxi)-fenil]-amino]-carbonil]-benzamida
propilcarbamato de
3-metilfenilo
4-[4-(4-etoxifenil)-4-metilpentil]-1-flúor-2-fenoxi-benceno
4-cloro-2-(1,1-dimetiletil)-5-[[2-(2,6-dimetil-4-fenoxifenoxi)etil]tio]-3(2H)-piridazinona
4-cloro-2-(2-cloro-2-metilpropil)-5-[(6-yodo-3-piridinil)metoxi]-3(2H)-piridazinona
4-cloro-5-[(6-cloro-3-piridinil)metoxi]-2-(3,4-diclorofenil)-3(2H)-piridazinona
Bacillus thuringiensis cepa
EG-2348
[2-benzoil-1-(1,1-dimetiletil)-hidrazida
del ácido benzoico
butanoato de
2,2-dimetil-3-(2,4-diclorofenil)-2-oxo-1-oxaespiro[4.5]dec-3-en-4-ilo
[3-[(6-cloro-3-piridinil)metilo]-2-tiazolidiniliden]-cianoamida
dihidro-2-(nitrometilen)-2H-1,3-tiazina-3(4H)-carboxaldehído
[2-[[1,6-dihidro-6-oxo-1-(fenilmetil)-4-piridazinil]oxi]etil]-carbamato
de etilo
N-(3,4,4-triflúor-1-oxo-3-butenil)-glicina
N-(4-clorofenilo)-3-[4-(diflúormetoxi)fenil]-4,5-dihidro-4-fenil-1H-pirazol-1-carboxamida
N-[(2-cloro-5-tiazolil)metil]-N'-metil-N''-nitro-guanidina
N-metil-N'-(1-metil-2-propenil)-1,2-hidrazindicarbotioamida
N-metil-N'-2-propenil-1,2-hidrazindicarbotioamida
[2-(dipropilamino)-2-oxoetil]-etilfósforoamidotioato
de O,O-dietilo
N-cianometil-4-triflúormetil-nicotinamida
3,5-dicloro-1-(3,3-dicloro-2-propeniloxi)-4-[3-(5-triflúormetilpiridin-2-iloxi)-propoxi]-benceno.
También es posible una mezcla con otros
productos activos conocidos, tales como herbicidas o con abonos y
reguladores del crecimiento.
Además, los compuestos de la fórmula (I), según
la invención, presentan también efectos antimicóticos muy buenos.
Tienen un espectro de actividad antimicótica muy amplio,
especialmente contra dermatofitos y blastomicetos, mohos y contra
hongos difásicos (por ejemplo contra especies de Candida, tal como
Candida albicans, Candida glabrata) así como
Epidermophyton floccosum, especies de Aspergillus, tales como
Aspergillus niger y Aspergillus fumigas, especies de
trichophyton, tal como trichophyton mentagrophytes, especies
de Microsporon, tal como Microsporon canis y
audouinii. La enumeración de estos hongos no representa en
modo alguno una limitación del espectro micótico a ser considerado
sino que tiene únicamente un carácter orientativo.
Los productos activos se pueden emplear como
tales, en forma de sus formulaciones o de las formas de aplicación
preparadas a partir de las mismas tales como soluciones,
suspensiones, polvos pulverizables, pastas, polvos solubles,
agentes de empolvado y granulados listos para su utilización. La
aplicación se efectúa de manera usual, por ejemplo mediante regado,
pulverización, empolvado, esparcimiento, espolvoreado, espumado,
aplicación a brocha, etc. Además es posible aplicar los productos
activos según el procedimiento de volumen ultrabajo o inyectar en
el suelo la preparación del producto activo o el propio producto
activo. Igualmente pueden tratarse las semillas de las
plantas.
plantas.
Cuando se emplean los productos activos según la
invención como fungicidas las cantidades de aplicación pueden
variar dentro de amplios límites según el tipo de la aplicación.
Cuando se tratan las partes de las plantas, las cantidades de
aplicación de producto activo se encuentran, en general, entre 0,1 y
10.000 g/ha, preferentemente entre 10 y 1.000 g/ha. En el caso del
tratamiento de las semillas las cantidades de aplicación del
producto activo se encuentran, en general, entre 0,001 y 50 g por
kilogramo de semillas, preferentemente entre 0,01 y 10 g por
kilogramo de semillas. En el caso del tratamiento del terreno, las
cantidades de aplicación de producto activo se encuentran, en
general, entre 0,1 y 10.000 g/ha, preferentemente entre 1 y 5.000 g
/ha.
Tal como ya se ha indicado anteriormente, pueden
tratarse según la invención, todas las plantas y sus partes. En una
forma de realización preferente se tratan plantas y variedades de
plantas así como sus partes de origen silvestre o que se obtienen
por métodos convencionales de cultivo biológico, tales como
cruzamiento o fusión de protoplastos. En otra forma preferente de
realización se tratan plantas y variedades de plantas transgénicas,
que hayan sido obtenidas según métodos de ingeniería genética en
caso dado en combinación con métodos convencionales (Genetically
Modified Organisms -organismos genéticamente modificados-) y sus
partes. La expresión "partes" o bien "partes de plantas"
o "componentes de plantas" ha sido anteriormente explicada.
De forma especialmente preferente se tratan
plantas, según la invención, de las variedades de plantas usuales
en el mercado o que se encuentran en utilización. Por variedades de
plantas se entienden plantas con nuevas propiedades
("características"), que se han cultivado tanto por medio de
cultivo convencional, como por mutagénesis o por técnicas
recombinantes de DNA. Éstas pueden ser variedades, biotipos o
genotipos.
Según los variedades de plantas o bien las
variedades de las plantas, de su localización y de las condiciones
de crecimiento (terreno, clima, período de vegetación, alimentación)
pueden presentarse también por medio del tratamiento según la
invención efectos sobreaditivos ("sinérgicos"). De este modo
son posibles, por ejemplo, menores cantidades de aplicación y/o
ampliaciones del espectro de actividad y/o un reforzamiento del
efecto de los productos y agentes empleables según la invención,
mejor crecimiento de las plantas, mayor tolerancia frente a
temperaturas elevadas o bajas, mayor tolerancia contra la sequía o
contra el contenido en sal del agua o bien del terreno, mayor
rendimiento floral, recolección más fácil, aceleración de la
maduración, mayores rendimientos de las cosechas, mayor calidad y/o
mayor valor nutritivo de los productos recolectados, mayor
capacidad de almacenamiento y/o de transformación de los productos
recolectados, que van mas allá del efecto esperable
propiamente
dicho.
dicho.
A las plantas o bien variedades de plantas
transgénicas (obtenidas mediante ingeniería genética) a ser tratadas
preferentemente según la invención, pertenecen todas las plantas,
que han adquirido material genético mediante modificación por
ingeniería genética, que proporcionan a estas plantas propiedades
valiosas especialmente ventajosas ("características").
Ejemplos de tales propiedades son, un mejor crecimiento de las
plantas, mayor tolerancia frente a temperaturas altas o bajas,
mayor tolerancia frente a la sequía o contra el contenido en sal
del agua o bien del terreno, mayor rendimiento floral, recolección
más fácil, aceleración de la maduración, mayores rendimientos de
las cosechas, mayor calidad y/o mayor valor nutritivo de los
productos recolectados, mayor capacidad de almacenamiento y/o de
transformación de los productos recolectados. Otros ejemplos,
especialmente señalables para tales propiedades son la mayor
resistencia de las plantas frente a las pestes animales y
microbianas, tal como frente a insectos, ácaros, hongos
fitopatógenos, bacterias y/o virus así como una mayor tolerancia de
las plantas frente a determinados productos activos herbicidas. Como
ejemplos de plantas transgénicas se citarán las plantas de cultivo
importantes, tales como cereales (trigo, arroz), maíz, soja, patata,
algodón, colza así como plantaciones de frutales (con los frutos
manzana, pera, cítricos y uva), debiéndose señalar especialmente
maíz, soja, patata, algodón y colza. Como propiedades
("características") se señalará especialmente la mayor
resistencia de las plantas frente a los insectos por medio de las
toxinas generadas en las plantas, especialmente aquellas que se
generan en las plantas por el material genético procedente de
Bacillus Thuringiensis (por ejemplo por medio de los genes
CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA,
CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb y CryIF así como por sus
combinaciones), (denominadas a continuación "plantas Bt"). Como
propiedades ("características") deben señalarse además,
especialmente, la mayor resistencia de las plantas frente a los
hongos, las bacterias y los virus mediante resistencia adquirida
sistémica (SAR), sistemina, fitoalexina, elicitores así como genes
de resistencia y proteínas y toxinas expresadas correspondientes.
Como propiedades ("características") deben señalarse además,
especialmente, la mayor tolerancia de las plantas frente a
determinados productos activos herbicidas, por ejemplo
imidazolinonas, sulfonilureas, Glyphosate o Phosphinotricin (por
ejemplo gen "PAT"). Los genes que proporcionan las respectivas
propiedades ("características") deseadas pueden estar
presentes también en combinaciones entre sí en las plantas
transgénicas. Como ejemplos de "plantas Bt" pueden citarse
variedades de maíz, variedades de algodón, variedades de soja y
variedades de patata, que se comercializan bajo las marcas
registradas YIELD GARD® (por ejemplo maíz, algodón, soja), KnockOut®
(por ejemplo maíz), StarLink® (por ejemplo maíz), Bollgard®
(algodón), Nucotn® (algodón) y NewLeaf® (patata). Como ejemplos de
plantas tolerantes de los herbicidas pueden citarse variedades de
maíz, variedades de algodón y variedades de soja, que se
comercializan bajo las marcas registradas Roundup Ready® (tolerancia
contra Glyphosate, por ejemplo maíz, algodón, soja), Liberty Link®
(tolerancia contra Phosphinotricin, por ejemplo colza), IMI®
(tolerancia contra imidazolinonas) y STS® (tolerancia contra
sulfonilureas por ejemplo maíz). Como plantas resistentes a los
herbicidas (cultivadas convencionalmente con relación a la
tolerancia a los herbicidas) pueden citarse también las variedades
comercializadas para la denominación Clearfield® (por ejemplo maíz).
Evidentemente estas manifestaciones son válidas también para las
variedades de plantas desarrolladas en el futuro o bien que se
comercialicen o se desarrollen en el futuro con estas propiedades
genéticas ("características").
Las plantas indicadas pueden tratarse de forma
especialmente ventajosa según la invención con los compuestos de la
fórmula general (I), según la invención. Los sectores preferentes,
anteriormente citados, en el caso de los productos activos, son
válidos también para el tratamiento de estas plantas. Debe señalarse
de manera especial el tratamiento de las plantas con los compuestos
indicados especialmente en el presente texto.
La invención se ilustrará por medio de los
ejemplos siguientes.
Ejemplo
1
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Procedimiento
(a)
Se añaden 0,18 g de trietilamina a una solución
de 0,7 g (181 mmoles) de la
5,7-dicloro-2-(triflúormetil)-6-(2,4,6-triflúorfenil)[1,2,4]triazol[1,5-a]pirimidina
y 0,28 g (1,81 mmoles) de la
4-triflúormetilpiperidina en 20 ml de diclorometano.
La mezcla se agita durante 18 horas a temperatura ambiente. A
continuación se combina la mezcla de la reacción con la cantidad de
ácido clorhídrico 1 N necesaria para que el valor del pH de la
mezcla se encuentre entre 1 - 2 (aproximadamente 50 ml). La fase
orgánica se separa, se seca sobre sulfato de sodio y se concentra
por evaporación bajo presión reducida. El residuo se agita con éter
de petróleo y se separa mediante filtración por succión. Se obtienen
0,3 g (30,3% de la teoría) de la
5-cloro-2-(triflúormetil)-7-[(4-triflúormetil)-1-piperidinil]-6-(2,4,6-triflúorfenil)[1,2,4]-triazol[1,5-a]pirimidina.
HPLC: logP = 4,43
De acuerdo con los métodos anteriormente
indicados se obtienen también los compuestos de la fórmula (I)
indicados en la tabla 1 siguiente.
La determinación del valor logP se lleva a cabo
según la directiva EEC 79/831 Anexo V. A8 mediante HPLC (método de
los gradientes, acetonitrilo/0,1% de ácido fosfórico acuoso)
\text{*}) significa que R^{1} y
R^{2} forman, junto con el átomo de nitrógeno, con el que están
enlazados, un anillo heterocí-
clico.
clico.
\text{**}) los productos se aislaron,
en parte, en forma de estereoisómeros. "S", o bien "R"
significa la configuración S o bien la configuración R sobre el
centro de quiralidad; "AS" significa una configuración clara
pero desconocida sobre el centro de atropisomería y configuración S
sobre el centro de quiralidad. BS significa la otra configuración
correspondiente clara pero desconocida sobre el centro de
atropisomería y configuración S sobre el centro de quiralidad.
"AR" y "BR" significan, a su vez, las correspondientes
configuraciones complementarias sobre el centro de atropisomería
pareadas con la configuración R en el centro de quiralidad. Por lo
tanto con los mismos substituyentes son respectivos pares de
enantiómeros "AR" y "BS", así como "AS" y
"BR".
\vskip1.000000\baselineskip
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
* indica, respectivamente, el punto de
enlace\cr}
Ejemplo
819
Se disuelven 2,6 g (7,43 mmoles) del
2-triflúormetil-6-(2,4,6-triflúorfenil)-[1,2,4]triazol[1,5-a]-pirimidin-5,7-diol,
a temperatura ambiente, en 20 ml de oxicloruro de fósforo, se
combinan en porciones con 1,2 g de pentacloruro de fósforo y a
continuación se calienta durante 6 horas bajo reflujo. Los
componentes volátiles de la mezcla de la reacción se eliminan por
destilación bajo presión reducida. El residuo se combina con 20 ml
de agua y se extrae con 20 ml de diclorometano. La fase orgánica se
seca sobre sulfato de sodio y se cromatografía sobre gel de sílice
con diclorometano. Se obtienen 1,2 g (37,6% de la teoría) de la
5,7-dicloro-2-(triflúormetil)-6-(2,4,6-triflúorfenil)-[1,2,4]triazol[1,5-a]-pirimidina.
HPLC: logP = 3,71
Ejemplo
820
Procedimiento (e), primera etapa:
Se disponen 1.000 mg del
N-metoxi-carbamato de etilo en 10,0
ml de dimetilformamida y se combinan, en porciones, con 403 mg de
hidruro de sodio, ajustándose la temperatura a 30ºC mediante
refrigeración. La mezcla de la reacción se agita durante 2 horas a
30ºC y a continuación se combina con 3.500 mg de
2-bromoetil-metiléter. La mezcla de
la reacción se agita durante 18 horas a 20ºC hasta 25ºC y, a
continuación, se introduce bajo agitación en 20 ml de agua. La
mezcla de la reacción, obtenida, se concentra bajo presión reducida
hasta sequedad y se extrae cuatro veces, con 30 ml, cada vez, de
diclorometano. Los extractos orgánicos se secan sobre sulfato de
sodio, se filtran y se concentran por evaporación bajo presión
reducida hasta sequedad.
Se obtienen 1.200 mg del
(N-metoxi-N-metoxietil)carbamato
de etilo (pureza 77,6%, rendimiento 62,6%).
Procedimiento (e), segunda etapa:
Se disponen 200 mg del
(N-metoxi-N-metoxietil)-carbamato
de etilo en 4,0 ml de etanol acuoso (al 59%), se combinan con 240,6
mg de hidróxido de potasio y se agitan durante 18 horas a 40ºC. La
mezcla de la reacción se introduce, a continuación, bajo agitación
en 50 ml de agua, se extrae tres veces con 20 ml, cada vez, de
dietiléter y tres veces con 20 ml, cada vez, de diclorometano. Las
fases orgánicas reunidas se lavan dos veces con 20 ml, cada vez, de
agua, se secan y se concentran por evaporación a 20ºC, bajo presión
reducida, hasta un volumen de 20 ml.
La solución obtenida se combina, mediante
enfriamiento con hielo, con 2 ml de ácido clorhídrico, se agita
durante 1 hora a temperatura ambiente y se concentra por evaporación
a 20ºC, bajo presión reducida, hasta sequedad.
El producto obtenido se digiere tres veces con
15 ml, cada vez, de metanol y, a continuación, se concentra por
evaporación bajo presión reducida a 20ºC hasta sequedad.
Se obtienen 140 mg del hidrocloruro de la
N-metoxi-N-metoxietilamina
(rendimiento 87,6%).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
821
Procedimiento (f), primera etapa:
Se calienta una mezcla formada por 1.000 mg del
N-hidroxi-N-metil-carbamato
de etilo, 1.166 mg del
2-bromoetil-metiléter y agitación,
hasta la temperatura de reflujo y a continuación se combinan, gota a
gota, con una solución de 493 mg de hidróxido de potasio en 5 ml de
etanol. Se hierve la mezcla de la reacción durante 10 horas bajo
reflujo y a continuación se elabora por filtración de la mezcla de
la reacción y concentración por evaporación del filtrado bajo
presión reducida. El residuo remanente se combina con una mezcla
formada por agua y por acetato de etilo. La fase orgánica se
separa, se lava con solución acuosa, saturada, de cloruro de amonio
y a continuación con agua. A continuación se seca la fase orgánica
con sulfato de sodio y se concentra por evaporación bajo presión
reducida. De este modo se obtienen 0,7 g de un producto, que, de
acuerdo con el cromatograma gaseoso, está constituido en un 83% por
el
(N-metil-N-metoxietoxi)-carbamato
de etilo. El rendimiento se calcula por lo tanto en un 39% de la
teoría.
\vskip1.000000\baselineskip
Procedimiento (f), segunda etapa:
Se combina una mezcla formada por 200 mg del
(N-metil-N-metoxietoxi)-carbamato
de etilo, 4 ml de etanol y 4 ml de agua con 240,6 mg de hidróxido
de potasio pulverizado y se agitan durante 2 horas a 40ºC. La mezcla
de la reacción se introduce a continuación bajo agitación en 50 ml
de agua, a continuación se extrae tres veces con 20 ml, cada vez,
de dietiléter y a continuación se extrae tres veces con 20 ml, cada
vez, de cloruro de metileno. Las fases orgánicas reunidas se lavan
dos veces con 20 ml, cada vez, de agua, se secan sobre sulfato de
sodio y se concentran por evaporación a temperatura ambiente bajo
presión reducida hasta un volumen de 20 ml. La solución obtenida se
combina, bajo refrigeración con hielo, con 1 ml de ácido clorhídrico
etérico. Los cristales que se depositan se separan mediante
filtración y se secan. De este modo se obtienen 190 mg del
hidrocloruro de la
N-metil-N-metoxietoxi-amina.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
822
Procedimiento (g), primera etapa:
Se combina una mezcla formada por 2.000 mg del
N-(2,2,2-triflúor-1-metil-etil)-carbamato
de etilo y 20 ml de tetrahidrofurano, a temperatura ambiente, bajo
agitación, con 475 mg de hidruro de sodio. A continuación se añade,
gota a gota, bajo agitación, a temperatura ambiente, una solución de
4.600 mg de yodometano en 10 ml de tetrahidrofurano. La mezcla de
la reacción se agita durante 16 horas a 50ºC y a continuación se
combina con agua. Se extrae tres veces con 20 ml, cada vez, de
cloruro de metileno, se secan las fases orgánicas reunidas sobre
sulfato de sodio y se concentran por evaporación bajo presión
reducida. Se obtienen 1.000 mg de un producto, que de acuerdo con
el cromatograma gaseoso está constituido en un 75% por el
N-(2,2,2-triflúor-1-metil-etil)-N-metil-carbamato
de etilo. El rendimiento se calcula por lo tanto en un 34,86%.
Procedimiento (g), segunda
etapa:
Se combina una mezcla formada por 1.000 mg del
N-(2,2,2-triflúor-1-metil-etil)-N-metil-carbamato
de etilo, 20 ml de etanol y 20 ml de agua con 1.070 mg de hidróxido
de potasio pulverizado y se agita durante 66 horas a 40ºC. A
continuación se diluye la mezcla de la reacción con agua y se extrae
tres veces 20 ml, cada vez, de una mezcla que está constituida a
partes iguales por cloruro de metileno y por dietiléter. Las fases
orgánicas reunidas se secan sobre sulfato de sodio y a continuación
se concentran por evaporación a temperatura ambiente bajo presión
ligeramente reducida. La solución obtenida se combina, bajo
refrigeración con hielo, con ácido clorhídrico etérico y se agita
durante 60 horas a temperatura ambiente. Tras la concentración por
evaporación bajo presión reducida se obtienen 280 mg del
hidrocloruro de la
N-(2,2,2-triflúor-1-metil-etil)-N-metilamina.
Por lo tanto el rendimiento se calcula en un 34% de la teoría.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
823
Procedimiento (h):
Se calientan bajo reflujo 600 mg del
N(1-triflúormetil-2-propeno)-carbamato
de bencilo en 8,0 ml de ácido clorhídrico al 16% durante 1,5 horas.
Tras el enfriamiento a 20ºC se extrae dos veces con 20 ml, cada vez,
de dietiléter.
La fase acuosa remanente se concentra por
evaporación bajo presión reducida hasta sequedad y se combina tres
veces con 10 ml, cada vez, de metanol. Tras eliminación del metanol
bajo presión reducida se aíslan 310 mg del hidrocloruro de la
(1-triflúormetil-prop-2-en)-amina.
Por lo tanto el rendimiento se calcula con el 82,9% de la
teoría.
De acuerdo con los métodos anteriormente
indicados pueden obtenerse también los carbamatos indicados en las
tablas siguientes.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
De acuerdo con los métodos anteriormente
indicados pueden obtenerse también las aminas indicadas en las
tablas siguientes.
Las aminas, indicadas en los ejemplos 828 hasta
831 se aislaron respectivamente en forma de sus hidrocloruros y se
caracterizaron.
Ejemplo
832
Se calientan 10,1 g (38,5 mmoles) del
2-(2,4,6-triflúor-fenil)malonato
de dimetilo y 5,85 g (38,5 mmol) de la
5-triflúormetil-1H-[1,2,4]triazol-3-ilamina
en 10,1 ml de tri-n-butilamina
durante 6 horas a 180ºC, eliminándose por destilación el metanol
formado. La tri-n-butilamina se
elimina por destilación bajo presión fuertemente reducida. Se
obtienen 17,8 g del
2-triflúormetil-6-(2,4,6-triflúor-fenil)-[1,2,4]triazol[1,5-a]-pirimidin-5,7-diol,
en bruto, que se hace reaccionar a continuación sin
purificación.
HPLC:logP = 0,81
Ejemplo
A
- Disolvente:
- 25 Partes en peso de N,N-dimetilacetamida
- Emulsionante:
- 0,6 Partes en peso de alquilarilpoliglicoléter
Para la obtención de una preparación conveniente
de producto activo se mezcla 1 parte en peso del producto activo
con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se
diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.
Para ensayar la actividad protectora se
pulverizan plantas jóvenes con la preparación del producto activo
en la cantidad de aplicación indicada. Tras secado del recubrimiento
aplicado por pulverización se pulverizan las plantas con una
suspensión de conidios de Puccinia recondita. Las plantas permanecen
durante 48 horas a 20ºC y con una humedad relativa del aire del
100% en una cabina de incubación.
Las plantas se disponen a continuación en un
invernadero a una temperatura de 20ºC aproximadamente y con una
humedad relativa del aire del 80% para favorecer el desarrollo de
las pústulas de la roya.
La evaluación se lleva a cabo a los 10 días
desde la inoculación. En este caso 0% significa un grado de
actividad que corresponde al de los controles, mientras que un
grado de actividad del 100% significa que no se observa ataque.
Los productos activos, las cantidades de
aplicación y los resultados de los ensayos se desprenden de la tabla
siguiente.
Ejemplo
B
- Disolvente:
- 24,5 Partes en peso de acetona
- \quad
- 24,5 Partes en peso de dimetilacetamida
- Emulsionante:
- 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter
Para la obtención de una preparación conveniente
de producto activo se mezcla 1 parte en peso del producto activo
con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y el
concentrado se diluye con agua hasta la concentración deseada.
Para ensayar la actividad protectora se
pulverizan plantas jóvenes con la preparación del producto activo
en la cantidad de aplicación indicada. Tras secado del recubrimiento
aplicado por pulverización se inoculan las plantas con una
suspensión acuosa de esporas del patógeno del mildeu del manzano
Podosphaera leucotricha. Las plantas se disponen a
continuación en el invernadero a 23ºC aproximadamente y con una
humedad relativa del aire del 70% aproximadamente.
La evaluación se lleva a cabo a los 10 días
desde la inoculación. En este caso 0% significa un grado de
actividad que corresponde al de los controles, mientras que un
grado de actividad del 100% significa que no se observa ataque.
Los productos activos, las cantidades de
aplicación y los resultados de los ensayos se desprenden de la tabla
siguiente.
Ejemplo
C
- Disolvente:
- 49 Partes en peso de N,N-dimetilformamida
- Emulsionante:
- 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter
Para la obtención de una preparación conveniente
de producto activo se mezcla 1 parte en peso del producto activo
con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y el
concentrado se diluye con agua hasta la concentración deseada.
Para ensayar la actividad protectora se
pulverizan plantas jóvenes de pepinos con la preparación del
producto activo en la cantidad de aplicación indicada. Al cabo de 1
día desde el tratamiento se inoculan las plantas con una suspensión
de esporas de Sphaerotheca fuliginea. A continuación se
disponen las plantas en un invernadero con una humedad relativa del
aire del 70% a una temperatura de 23ºC.
La evaluación se lleva a cabo a los 7 días desde
la inoculación. En este caso 0% significa un grado de actividad que
corresponde al de los controles, mientras que un grado de actividad
del 100% significa que no se observa ataque.
Los productos activos, las cantidades de
aplicación y los resultados de los ensayos se desprenden de la tabla
siguiente.
Claims (25)
1. Triazolopirimidinas de la fórmula
siguiente
en la
que
- R^{1}
- significa amino o hidroxi,
- \quad
- significa alquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por ciano, por hidroxi, por amino, por fenilo, por heterociclilo, por alcoxi con 1 hasta 4 átomos de carbono, por alcoxicarbonilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, por alquilamino con 1 hasta 4 átomos de carbono, por dialquilamino con 2 hasta 8 átomos de carbono, por cicloalquilo con 3 hasta 6 átomos de carbono, por halógenocicloalquilo con 3 hasta 6 átomos de carbono y con 1 hasta 5 átomos de halógeno, por alquiltio con 1 hasta 4 átomos de carbono, por oxo, por hidroxiimino y/o por alcoxiimino con 1 hasta 4 átomos de carbono,
- \quad
- significa alquenilo con 2 hasta 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por cicloalquilo, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo,
- \quad
- significa alquinilo con 2 hasta 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por cicloalquilo, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo,
- \quad
- significa cicloalquilo con 3 hasta 7 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por cicloalquilo, por ciano, por halógenoalquilo con 1 hasta 2 átomos de carbono y con 1 hasta 5 átomos de halógeno, por fenilo y/o por heterociclilo,
- \quad
- significa alcoxi con 1 hasta 7 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por cicloalquilo, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo,
- \quad
- significa alqueniloxi con 2 hasta 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por cicloalquilo, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo,
- \quad
- significa alquiniloxi con 2 hasta 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por cicloalquilo, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo,
- \quad
- significa cicloalquiloxi con 3 hasta 7 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por cicloalquilo, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo,
- \quad
- significa alquilamino con 1 hasta 7 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por cicloalquilo, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo,
- \quad
- significa dialquilamino con 1 hasta 7 átomos de carbono en cada uno de los restos de alquilo substituido, en caso dado, por halógeno, por cicloalquilo, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo,
- \quad
- significa alquenilamino con 2 hasta 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por cicloalquilo, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo,
- \quad
- significa alquinilamino con 2 hasta 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por cicloalquilo, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo,
- \quad
- significa cicloalquilamino con 3 hasta 7 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por cicloalquilo, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo,
- \quad
- significa N-alquil-N-alquenilamino con 1 hasta 6 átomos de carbono en la parte alquilo y con 2 hasta 6 átomos de carbono en la parte alquenilo substituido, en caso dado, por halógeno, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo,
- \quad
- significa N-cicloalquil-N-alquil-amino con 3 hasta 7 átomos de carbono en la parte cicloalquilo y con 1 hasta 7 átomos de carbono en la parte alquilo substituido, en caso dado, por halógeno, por cicloalquilo, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo,
- \quad
- significa alquilidenamino con 2 hasta 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por cicloalquilo, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo,
- \quad
- significa fenilo substituido, en caso dado, por halógeno, por cicloalquilo, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo, significa heterociclilo con 5 o 6 miembros en el anillo substituido, en caso dado, por halógeno, por alquilo, por cicloalquilo, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo,
- \quad
- significa heterocicliloxi con 5 o 6 miembros en el anillo substituido, en caso dado, por halógeno, por alquilo, por cicloalquilo, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo, o
- \quad
- significa un resto de la fórmula -SR^{5}, en donde
- R^{5}
- significa alquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por cicloalquilo, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo,
- \quad
- significa alquenilo con 2 hasta 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por cicloalquilo, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo,
- \quad
- significa alquinilo con 2 hasta 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por cicloalquilo, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo, o
- \quad
- significa cicloalquilo con 3 hasta 7 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por cicloalquilo, por ciano, por fenilo y/o por heterociclilo, y donde
- \quad
- los restos heterociclilo, anteriormente citados, pueden estar substituidos de una hasta tres veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por hidroxi, por fenilo, por 1,2-dioxietileno, por alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 o 2 átomos de carbono y con 1 hasta 5 átomos de halógeno, por alcoxi con 1 hasta 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 hasta 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 o 2 átomos de carbono y con 1 hasta 5 átomos de halógeno, por halógenoalquiltio con 1 o 2 átomos de carbono y con 1 hasta 5 átomos de halógeno, y
- \quad
- los restos heterociclilo, anteriormente citados, están saturados o parcialmente insaturados,
- \quad
- los restos fenilo, anteriormente citados, pueden estar substituidos de una hasta tres veces, de forma igual o de formas diferentes
- \quad
- por halógeno, por ciano, por nitro, por amino, por hidroxi, por formilo, por carboxi, por carbamoilo, por tiocarbamoilo,
- \quad
- por alquilo, por alcoxi, por alquiltio, por alquilsulfinilo o por alquilsulfonilo con, respectivamente, 1 hasta 6 átomos de carbono, respectivamente, de cadena lineal o de cadena ramificada,
- \quad
- por alquenilo o por alqueniloxi con, respectivamente, 2 hasta 6 átomos de carbono, respectivamente, de cadena lineal o de cadena ramificada;
- \quad
- por halógenoalquilo, por halógenoalcoxi, por halógenoalquiltio, por halógenoalquilsulfinilo o por halógenoalquilsulfonilo con, respectivamente, 1 hasta 6 átomos de carbono y con 1 hasta 13 átomos de halógeno, iguales o diferentes, respectivamente, de cadena lineal o de cadena ramificada,
- \quad
- por halógenoalquenilo o por halógenoalqueniloxi con, respectivamente, 2 hasta 6 átomos de carbono y 1 hasta 13 átomos de halógeno, iguales o diferentes, respectivamente, de cadena lineal o de cadena ramificada,
- \quad
- por alquilamino, por dialquilamino, por alquilcarbonilo, por alquilcarboniloxi, por alcoxicarbonilo, por alquilsulfoniloxi, por hidroxiiminoalquilo o por alcoxiiminoalquilo con, respectivamente, 1 hasta 6 átomos de carbono en cada una de las partes alquilo, respectivamente, de cadena lineal o de cadena ramificada,
- \quad
- por cicloalquilo con 3 hasta 6 átomos de carbono,
- \quad
- por 1,3-propanodiilo, por 1,4-butanodiilo, por metilendioxi (-O-CH_{2}-O-), por 1,2-etilendioxi (-O-CH_{2}-CH_{2}-O-) enlazados en la posición 2,3, pudiendo estar substituidos estos restos una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono y/o por halógenoalquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono y con 1 hasta 9 átomos de halógeno, iguales o diferentes;
- R^{2}
- significa hidrógeno,
\newpage
- \quad
- significa alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por cicloalquilo con 3 hasta 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 hasta 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 hasta 4 átomos de carbono, por oxo, por hidroxiimino y/o por alcoxiimino con 1 hasta 4 átomos de carbono,
- \quad
- significa alquenilo con 2 hasta 4 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno y/o por cicloalquilo con 3 hasta 6 átomos de carbono,
- \quad
- significa alquinilo con 2 hasta 4 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno y/o por cicloalquilo con 3 hasta 6 átomos de carbono, o
- \quad
- significa cicloalquilo con 3 hasta 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno y/o por cicloalquilo con 3 hasta 6 átomos de carbono; o
R^{1} y R^{2}
significan, junto con el átomo de nitrógeno, con el que están
enlazados, un anillo heterocíclico con 3 hasta 6 miembros, que está
saturado o parcialmente saturado, que puede contener, junto con el
átomo de nitrógeno ya citado, otro heteroátomo más de la serie
nitrógeno, oxígeno y azufre, y que puede estar substituido de una
hasta tres veces, de forma igual o de formas
diferentes
- \quad
- por halógeno, por hidroxi, por ciano, por morfolinilo, por amino, por un anillo de fenilo sobreanillado, por un puente metileno o etileno, por alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono,
- \quad
- por halógenoalquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono y con 1 hasta 9 átomos de halógeno, iguales o diferentes,
- \quad
- por alquilcarbonilamino con 1 hasta 4 átomos de carbono, por dialquilamino con 2 hasta 8 átomos de carbono,
- \quad
- por alcoxicarbonilamino con 1 hasta 4 átomos de carbono,
- \quad
- por di(alcoxicarbonil)amino con 2 hasta 8 átomos de carbono,
- \quad
- por hidroxialquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono,
- \quad
- por alcoxicarbonilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, y/o por alquilcarbonilo con 1 hasta 4 átomos de carbono;
- R^{3}
- significa fenilo, que puede estar substituido de una hasta cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes
- \quad
- por halógeno, por ciano, por nitro, por amino, por hidroxi, por formilo, por carboxi, por carbamoilo, por tiocarbamoilo,
- \quad
- por alquilo, por alcoxi, por alquiltio, por alquilsulfinilo o por alquilsulfonilo con, respectivamente, 1 hasta 6 átomos de carbono, respectivamente, de cadena lineal o de cadena ramificada,
- \quad
- por alquenilo o por alqueniloxi con, respectivamente, 2 hasta 6 átomos de carbono, respectivamente, de cadena lineal o de cadena ramificada,
- \quad
- por halógenoalquilo, por halógenoalcoxi, por halógenoalquiltio, por halógenoalquilsulfinilo o por halógenoalquilsulfonilo con, respectivamente, 1 hasta 6 átomos de carbono y con 1 hasta 13 átomos de halógeno, iguales o diferentes, respectivamente, de cadena lineal o de cadena ramificada,
- \quad
- por halógenoalquenilo o por halógenoalqueniloxi con, respectivamente, 2 hasta 6 átomos de carbono y con 1 hasta 11 átomos de halógeno, iguales o diferentes, respectivamente, de cadena lineal o de cadena ramificada,
- \quad
- por alquilamino, por dialquilamino, por alquilcarbonilo, por alquilcarboniloxi, por alcoxicarbonilo, por alquilsulfoniloxi, por hidroxiiminoalquilo o por alcoxiiminoalquilo con, respectivamente, 1 hasta 6 átomos de carbono en cada una de las partes alquilo, respectivamente, de cadena lineal o de cadena ramificada,
- \quad
- por cicloalquilo con 3 hasta 6 átomos de carbono,
- \quad
- por 1,3-propanodiilo, por 1,4-butanodiilo, por metilendioxi (-O-CH_{2}-O-), por 1,2-etilendioxi (-O-CH_{2}-CH_{2}-O-) enlazados en la posición 2,3, pudiendo estar substituidos estos restos una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono y/o por halógenoalquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono y con 1 hasta 9 átomos de halógeno, iguales o diferentes;
- R^{4}
- significa alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono substituido, en caso dado, por 1 hasta 9 átomos de halógeno o significa cicloalquilo con 3 hasta 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por 1 hasta 9 átomos de halógeno; y
- X
- significa flúor, cloro o bromo;
así como sales de adición con
ácidos de aquellos compuestos de la fórmula (I), en la que R^{1}
signifique
amino.
2. Triazolopirimidinas como las que se han
definido en la reivindicación 1, en las que
- R^{1}
- significa hidroxi, amino, significa metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, metoximetilo, 2-metoxi-etilo, metiltiometilo, 2-metiltio-etilo, hidroxiiminometilo, metoxiiminometilo, acetilmetilo, 2-hidroxiimino-propilo, 2-metoxiimino-propilo, alilo, 2-metil-prop-2-enilo, propargilo, 2,2,2-triflúoretilo, 1-(triflúormetil)-etilo, 3,3,3-triflúorpropilo, ciclopentilo, ciclohexilo,
- \quad
- ciclopropiloxi, ciclobutiloxi, ciclopentiloxi, ciclohexiloxi, diflúormetoxi, triflúormetoxi, diflúorclorometoxi, triflúoretoxi,
- \quad
- significa metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, n-, i-, s- o t-butilamino, dimetilamino, dietilamino, triflúoretilamino, ciclohexilmetilamino, 2-cianoetilamino, alilamino, 1-ciclopropiletilamino, ciclopropilamino, ciclobutilamino, ciclopentilamino, ciclohexilamino, 1-metiletilidenamino, fenilo, benciloxi, piperidinilo, morfolinilo, piridilmetoxi, tiazolilmetoxi,
- \quad
- o
- \quad
- significa -S-R^{5}, donde
- R^{5}
- significa metilo, etilo, n- o i-propilo, diflúormetilo, diflúorclorometilo, dicloroflúormetilo o triflúormetilo,
- \quad
- o
- R^{1}
- significa (2,2-diclorociclopropil)metilo, (2-furil)metilo, (2-tetrahidrofuril)-metilo, (2-tetrahidropiranil)metilo, 1,2-dimetilpropilo, 1,3-dioxolan-2-ilmetilo, 1-ciclopropiletilo, 1-ciclopropiletilamino, 1-metiletilidenamino, 2,2,2-triflúor-1-metiletilo, 2,4-diclorobenciloxi, 2,6-diclorobenciloxi, 2-butilo, 2-clorobenciloxi, 2-flúorciclopropilo, 2-hexahidropiraniloxi, 2-metoxietilo, 2-tienilmetilo, 2-tolilo, 2-triflúormetilciclohexilo, 3-(dimetilami- no)-propilo, 3,5-bis-triflúormetilciclohexilo, 3,5-diclorobenciloxi, 3-aminopropilo, 3-clorobenciloxi, 3-tolilo, 3-triflúormetilbenciloxi, 3-triflúormetilciclohexilo, 3,5-(bis-triflúormetil)-ciclohexilo, 2-triflúormetil-ciclohexilo, 4-triflúormetil-ciclohexilo, 4-clorobenciloxi, 4-flúorbenciloxi, 4-flúorfenilo, 4-tolilo, 4-triflúormetilbenciloxi, 4-triflúormetilciclohexilo, alilo, alilamino, aliloxi, benciloxi,
- \quad
- -C(CH_{3})_{2}-CF_{3}, -C(CH_{3})_{2}-CH_{2}-COCH_{3}, -C_{2}H_{5}, -CH(CH_{2}OH)-COOCH_{3},
- \quad
- -CH(CH_{3})-C(CH_{3})_{3}-, -CH(CH_{3})-CH(O-CH_{3})_{2}-, -CH(CH_{3})-CH=CH_{2}-, -CH(CH_{3})-CH_{2}-CH(CH_{3})_{2}-, -CH(CH_{3})-CH_{2}-O-CH_{3}-, -CH(CH_{3})-CH_{2}-OH, -CH(CH_{3})-COOCH_{3}, -CH(CH_{3})-COO-t-butilo, -CH_{2}-C(CH_{3})=CH_{2}, -CH_{2}-C(CH_{3})_{3}, -CH_{2}-CF_{3}, -CH_{2}-CH(OCH_{3})_{2},-CH_{2}-CH_{2}-CF_{3}, -CH_{2}-CH_{2}-Cl, -CH_{2}-CH_{2}-CN, -CH_{2}-CH_{2}-N(CH_{3})_{2}, -CH_{2}-CH_{2}-N(CH_{3})_{2}, -CH_{2}-CH_{2}-NH_{2}, -CH_{2}-CHF_{2}, -CH_{2}-CN, -CH_{2}-COOC_{2}H_{5}, -CH_{2}-COOC_{2}H_{5}, -CH_{2}- COOCH_{3}, -CH_{3}, ciclohexilo, ciclopentilo, ciclopropilo, ciclopropilmetilo, dimetilamino, i-butoxi, i-butilo, i-propilamino, n-butoxi, n-butilo, n-butilamino, -NH_{2}, -NH-CH_{2}-CF_{2}-CHF_{2}, -NH-CH_{2}-CF_{3}, -NH-CH_{2}-CH(CH_{3})_{2}, -O-C_{2}H_{5}, -O-CH(CH_{3})-CH_{2}-CH_{3}, -O-CH_{3}, -OH, O-i-propilo, propargilo, t-butoxi, t-butilo, t-butilamino, o significa uno de los siguientes agrupamientos elegidos de los agrupamientos
- \quad
- donde * indica, respectivamente, el punto de enlace,
- \quad
- pudiendo estar substituidos los restos tiazolilo y piridilo, anteriormente citados, en el caso de tiazolilo una o dos veces y en el caso de piridilo de una hasta tres veces, respectivamente, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por n- o i-propilo, por n-, i-, s- o t-butilo, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, por n-, i-, s- o t-butoxi, por metiltio, por etiltio, por n-o i-propiltio, por diflúormetoxi, por triflúormetoxi, por diflúorclorometoxi, por triflúoretoxi, por diflúormetiltio, por diflúorclorometiltio, por dicloroflúormetiltio, por triflúormetiltio y/o por fenilo, y
- \quad
- pudiendo estar substituidos los restos fenilo y benciloxi, anteriormente citados, de una hasta tres veces, de forma igual o de formas diferentes
- \quad
- por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por amino, por hidroxi, por formilo, por carboxi, por carbamoilo, por tiocarbamoilo, por metilo, por etilo, por n- o i-propilo, por n-, i-, s- o t-butilo, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, por metiltio, por etiltio, por n- o i-propiltio, por metilsulfinilo, por etilsulfinilo, por metilsulfonilo o por etilsulfonilo, por triflúormetilo, por triflúoretilo, por diflúormetoxi, por triflúormetoxi, por diflúorclorometoxi, por triflúoretoxi, por diflúormetiltio, por diflúorclorometiltio, por triflúormetiltio, por triflúormetilsulfinilo, por triflúormetilsulfonilo, por metilamino, por etilamino, por n- o i-propilamino, por dimetilamino, por dietilamino, por acetilo, por propionilo, por acetiloxi, por metoxicarbonilo, por etoxicarbonilo, por metilsulfoniloxi, por etilsulfoniloxi, por hidroxiiminometilo, por hidroxiiminoetilo, por metoxiiminometilo, por etoxiiminometilo, por metoxiiminoetilo, por etoxiiminoetilo, por ciclopropilo, por ciclobutilo, por ciclopentilo o por ciclohexilo, o
- \quad
- por 1,3-propanodiilo, por metilendioxi (-O-CH_{2}-O-), por 1,2-etilendioxi (-O-CH_{2}-CH_{2}-O-) enlazados en la posición 2,3, pudiendo estar substituidos estos restos una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por metilo, por etilo, por n-propilo, por i-propilo y/o por triflúormetilo.
- R^{2}
- significa hidrógeno, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, metoximetilo, 2-metoxi-etilo, metiltiometilo, 2-metiltio-etilo, hidroxiiminometilo, metoxiiminometilo, acetilmetilo, 2-hidroxiimino-propilo, 2-metoxiimino-propilo, alilo, propargilo, 2,2,2-triflúoretilo, 1-(1,1,1-triflúormetil)etilo, ciclopropilmetilo, ciclobutil-metilo, ciclopentilmetilo o ciclohexilmetilo;
o
R^{1} y R^{2}
significan junto con el átomo de nitrógeno, con el que están
enlazados 1-pirrolinilo,
3-pirrolinilo, pirrolidinilo, dihidropiridinilo,
piperidinilo, pirazolinilo, pirazolidinilo, imidazolinilo,
imidazolidinilo, 1,2-diazinan-ilo,
1,3-diazinan-ilo, piperazinilo,
oxazolinilo, oxazolidinilo, isoxazolilo, isoxazolidinilo,
dihidrooxazinilo, morfolinilo, tiazolinilo, tiazolidinilo,
tiomorfolinilo, pudiendo estar substituidos los heterociclos
citados
- \quad
- por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por amino, por hidroxi, por formilo, por carboxi, por carbamoilo, por tiocarbamoilo, por metilo, por etilo, por n- o i-propilo, por n-, i-, s- o t-butilo, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, por metiltio, por etiltio, por n- o i-propiltio, por metilsulfinilo, por etilsulfinilo, por metilsulfonilo o por etilsulfonilo, por triflúormetilo, por triflúoretilo, por diflúormetoxi, por triflúormetoxi, por diflúorclorometoxi, por triflúoretoxi, por diflúormetiltio, por diflúorclorometiltio, por triflúormetiltio, por triflúormetilsulfinilo, por triflúormetilsulfonilo, por metilamino, por etilamino, por n- o i-propilamino, por dimetilamino, por dietilamino, por acetilo, por propionilo, por acetiloxa, por metoxicarbonilo, por etoxicarbonilo, por metilsulfoniloxi, por etilsulfoniloxi, por hidroxiiminometilo, por hidroxiiminoetilo, por metoxiiminometilo, por etoxiiminometilo, por metoxiiminoetilo, por etoxiiminoetilo, por ciclopropilo, por ciclobutilo, por ciclopentilo, por ciclohexilo,
- \quad
- por un anillo de fenilo sobreanillado, o
- \quad
- por un puente de metanodiilo o de etanodiol;
- R^{3}
- significa fenilo, que puede estar substituido de una hasta tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por formilo, por metilo, por etilo, por n- o i-propilo, por n-, i-, s- o t-butilo, por alilo, por propargilo, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, por metiltio, por etiltio, por n- o i-propiltio, por metilsulfinilo, por etilsulfinilo, por metilsulfonilo, por etilsulfonilo, por aliloxi, por propargiloxi, por triflúormetilo, por triflúoretilo, por diflúormetoxi, por triflúormetoxi, por diflúorclorometoxi, por triflúoretoxi, por diflúormetiltio, por diflúorclorometiltio, por triflúormetiltio, por triflúormetilsulfinilo, por triflúormetilsulfonilo, por tricloroetiniloxi, por triflúoretiniloxi, por cloroaliloxi, por yodopropargiloxi, por metilamino, por etilamino, por n- o i-propilamino, por dimetilamino, por dietilamino, por acetilo, por propionilo, por acetiloxi, por metoxicarbonilo, por etoxicarbonilo, por hidroxiiminometilo, por hidroxiiminoetilo, por metoxiiminometilo, por etoxiiminometilo, por metoxiiminoetilo, por etoxiiminoetilo, por ciclopropilo, por ciclobutilo, por ciclopentilo o por ciclohexilo,
- \quad
- por 1,3-propanodiilo, por metilendioxi (-O-CH_{2}-O-), por 1,2-etilendioxi (-O-CH_{2}-CH_{2}-O-) enlazados en la posición 2,3, pudiendo estar substituidos estos restos una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por metilo, por etilo, por n-propilo, por i-propilo y/o por triflúormetilo;
- R^{4}
- significa metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, triflúormetilo, triflúoretilo o ciclopropilo; y
- X
- significa flúor o cloro.
3. Triazolopirimidinas como las que se han
definido en las reivindicaciones 1 o 2, en las que
R^{1} y R^{2}
significan, conjuntamente, un agrupamiento, elegido entre los
agrupamientos
siguientes
- \quad
- -CH(CF_{3})-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-, -CH(CF_{3})-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-,
- \quad
- -CH(CH_{3})-CH=CH-CH(CH_{3})-, -CH(CH_{3})-CH_{2}-CH_{2}-O-,
- \quad
- -CH(COOCH_{3})-, -CH_{2}-CH(CH_{3})-CH_{2}-CH(CH_{3})-CH_{2}-,
- \quad
- -CH_{2}-CH(CH_{3})-O-CH(CH_{3})-CH_{2}-, -CH_{2}-CH(NH_{2})-CH_{2}-CH_{2}-
- \quad
- CH_{2}-C-CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-CH_{2}-, -CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-
- \quad
- -CH_{2}-CH=C(C_{2}H_{5})-CH_{2}-CH_{2}-, -CH_{2}-CH_{2}-C(CH_{3})_{2}-CH_{2}-CH_{2}-
- \quad
- -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-, -CH_{2}-CH_{2}-CH(CF_{3})-CH_{2}-CH_{2}-
- \quad
- -CH_{2}-CH_{2}-CH(CH_{3})-CH_{2}-CH_{2}-, -CH_{2}-CH_{2}-CH(CH_{3})-CH_{2}-CH_{2}-
- \quad
- -CH_{2}-CH_{2}-CH(COCH_{3})-CH_{2}-CH_{2}-, -CH_{2}-CH_{2}-CH(COOCH_{3})-CH_{2}-CH_{2}-
- \quad
- -CH_{2}-CH_{2}-CH(NH-COCH_{3})-CH_{2}-CH_{2}-, -CH_{2}-CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-CH_{2}-
- \quad
- -CH_{2}-CH_{2}-CH=C(CH_{3})-CH_{2}-, -CH_{2}-CH_{2}-CH=CH-CH_{2}-
- \quad
- -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-CH(CH_{3})-, -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-CH(CH_{3})-CH_{2}-
- \quad
- -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-, -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-CH(CH_{3})-
- \quad
- -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-, -CH_{2}-CH_{2}-CHBr-CH_{2}-CH_{2}-
- \quad
- -CH_{2}-CH_{2}-CHF-CH_{2}-CH_{2}-, -CH_{2}-CH_{2}-N(CH_{3})-CH_{2}-CH_{2}-
- \quad
- -CH_{2}-CH_{2}-O-CH_{2}-CH_{2}-, -CH_{2}-CH_{2}-S-CH_{2}-CH_{2}-
- \quad
- -CH_{2}-S-CH_{2}-CH_{2}-, -NH-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-
- \quad
- -O-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-CH(CH_{3})-, -O-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-,
- \quad
- o
- \quad
- significa un agrupamiento, elegidos entre los agrupamientos siguientes
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- en los que * significa el átomo de nitrógeno, con el están enlazados que los restos R^{1}, R^{2}
- R^{2}
- significa hidrógeno, metilo, etilo, n-, i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo;
- R^{3}
- significa fenilo, que está substituido de una hasta tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor y/o por cloro en las posiciones 2, 4 y 6; y
- X
- significa cloro.
4. Triazolopirimidinas como las que se han
definido en cualquiera de las reivindicaciones 1 hasta 3, en las
que R^{3} significa fenilo 2,4-disubstituido,
2,6-disubstituido o
2,4,6-trisubstituido.
5. Triazolopirimidinas como las que se han
definido en cualquiera de las reivindicaciones 1 hasta 4, en las
que R^{4} significa ciclopropilo.
6. Procedimiento para la obtención de
triazolopirimidinas de la fórmula (I) según cualquiera de
reivindicaciones 1 hasta 5, caracterizado porque,
- (a)
- se hacen reaccionar dihalógeno-triazolopirimidinas de la fórmula
- \quad
- en la que
- \quad
- R^{3}, R^{4} y X tienen los significados anteriormente indicados e
- Y^{1}
- significa halógeno,
- \quad
- con aminas de la fórmula
- \quad
- en la que
- \quad
- R^{1} y R^{2} tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un aceptor de ácido, o
- (b)
- se hacen reaccionar triazolopirimidinas de la fórmula
- \quad
- en la que
- \quad
- R^{2}, R^{3}, R^{4} y X tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- con halogenuros de sulfenilo de la fórmula
(IV),Y^{2}-S-R^{5}
- \quad
- en la que
- R^{5}
- tiene los significados anteriormente indicados e
- Y^{2}
- significa halógeno,
- \quad
- en caso dado, en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un aceptor de ácido,
y, en caso dado, se adiciona un
ácido a los compuestos de la fórmula (I), obtenidos de este modo, en
la
que
- R^{1}
- signifique amino.
7. Agentes para la lucha contra los
microorganismos indeseables, caracterizados porque tienen un
contenido en, al menos, una triazolopirimidina de la fórmula (I),
según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 o bien de una sal de
adición con ácidos de las mismas, junto con agentes extendedores y/o
con productos tensioactivos.
8. Empleo de las triazolopirimidinas de la
fórmula (I), según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 o bien
de sus sales de adición con ácidos, para la lucha contra los
microorganismos indeseables.
9. Procedimiento para la lucha contra los
microorganismos indeseables, caracterizado porque se aplican
las triazolopirimidinas de la fórmula (I), según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 5 o bien de sus sales de adición con ácidos,
sobre los microorganismos indeseables y/o sobre su medio
ambiente.
10. Procedimiento para la obtención de agentes
para la lucha contra los microorganismos indeseables,
caracterizado porque se mezclan las triazolopirimidinas de
la fórmula (I), según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 o
bien de sus sales de adición con ácidos, con agentes extendedores
y/o con productos tensioactivos.
11.
Dihalógeno-triazolopirimidinas de la fórmula
en la
que
R^{3}, R^{4} y X tienen
los significados anteriormente indicados
e
- Y^{1}
- significa halógeno.
\newpage
12. Procedimiento para la obtención de
dihalógeno-triazolopirimidinas de la fórmula (II),
según la reivindicación 11, caracterizado porque
- (c)
- se hacen reaccionar dihidroxi-triazolopirimidinas de la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- en la que
- \quad
- R^{3} y R^{4} tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- con agentes de halogenación, en caso dado, en presencia de un diluyente.
13.
Dihidroxi-triazolopirimidinas de la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
R^{3} y R^{4} tienen
los significados anteriormente
indicados,
14. Procedimiento para la obtención de
dihidroxi-triazolopirimidinas de la fórmula (V),
según la reivindicación 13, caracterizado porque
- (d)
- se hacen reaccionar arilmalonatos de la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- en la que
- R^{3}
- tiene los significados anteriormente indicados y
- R^{6}
- significa alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono,
- \quad
- con aminotriazoles de la fórmula
- \quad
- en la que
- R^{4}
- tiene los significados anteriormente indicados,
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido.
15. Aminas de la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- en la que
- R^{7}
- significa isobutilo, 2-metoxietilo o significa
\vskip1.000000\baselineskip
16. Procedimiento para la obtención de aminas de
la fórmula (IIIa), según la reivindicación 15, caracterizado
porque
- (e)
- se hace reaccionar, en una primera etapa, el N-metoxicarbamato de etilo de la fórmula (VIII)
- \quad
- con compuestos halogenados de la fórmula (IX),
(IX)R^{7}-X^{1}
- \quad
- en la que
- R^{7}
- tiene los significados anteriormente indicados y
- X^{1}
- significa bromo o yodo,
- \quad
- en presencia de una base y en presencia de un diluyente
- \quad
- y se hacen reaccionar, en una segunda etapa, los carbamatos, formados, de la fórmula (X),
- \quad
- en la que
- R^{7}
- tiene los significados anteriormente indicados,
- \quad
- con hidróxido de potasio en presencia de etanol y de agua.
17. Aminas de la fórmula
en la
que
- R^{7}
- significa isobutilo, 2-metoxietilo o significa
18. Procedimiento para la obtención de aminas de
la fórmula (IIIb), según la reivindicación 17, caracterizado
porque
- (f)
- se hace reaccionar, en una primera etapa, N-hidroxi-N-metil-carbamato de etilo de la fórmula (XI)
- \quad
- con compuestos halogenados de la fórmula (IX),
(IX)R^{7}-X^{1}
- \quad
- en la que
- \quad
- R^{7} y X^{1} tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- en presencia de una base y en presencia de un diluyente
- \quad
- y se hacen reaccionar, en una segunda etapa, los carbamatos, formados, de la fórmula (XII),
- \quad
- en la que
- R^{7}
- tiene los significados anteriormente indicados,
- \quad
- con hidróxido de potasio en presencia de etanol y de agua.
19. triflúorisopropilaminas de la fórmula
(IIIc),
en la
que
- R^{8}
- significa metilo, etilo o propilo.
20. Procedimiento para la obtención de
triflúorisopropilaminas de la fórmula (IIIc), según la
reivindicación 19, caracterizado porque
- (g)
- se hace reaccionar, en una primera etapa, el N-triflúorisopropil-carbamato de etilo de la fórmula (XIII),
- \quad
- con compuestos halogenados de la fórmula (XIV),
(XIV)R^{8}-X^{1}
- \quad
- en la que
- \quad
- R^{8} y X^{1} tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- en presencia de una base y en presencia de un diluyente
- \quad
- y se hacen reaccionar, en una segunda etapa, los carbamatos, formados, de la fórmula (XV),
- \quad
- en la que
- R^{8}
- tiene los significados anteriormente indicados,
- \quad
- con hidróxido de potasio en presencia de etanol y de agua.
21. El compuesto
3-triflúor-metil-3-amino-propeno
de la fórmula (III-4)
22. Procedimiento para la obtención del
3-triflúormetil-3-amino-propeno
de la fórmula (III-4), según la reivindicación 21,
caracterizado porque
- (h)
- se hace reaccionar el carbamato de la fórmula (XVI)
con ácido clorhídrico
acuoso.
23. Carbamatos de la fórmula (X),
en la
que
- R^{7}
- significa isobutilo, 2-metoxietilo o significa
\newpage
24. Carbamatos de la fórmula (XII),
en la
que
- R^{7}
- significa isobutilo, 2-metoxietilo o significa
25. Carbamatos de la fórmula (XIII),
en la
que
- R^{8}
- significa metilo, etilo o propilo.
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