ES2345559T3 - Derivados de 5-aminoalquilpirazol como agentes pesticidas. - Google Patents
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Abstract
Un compuesto de fórmula (I): **(Ver fórmula)** en la que: R1 es CN, CH3, CF3, CSNH2 o C(=N-Z)-S(O)r-Q; W es C-R8; R2 y R8 son cada uno independientemente halógeno, CH3 o NR9R10; R3 es haloalquilo (C1-C3), haloalcoxi (C1-C3) o SF5; R4 es hidrógeno, alquenilo (C2-C6), haloalquenilo (C2-C6), alquinilo (C2-C6), haloalquinilo (C2-C6), cicloalquilo (C3-C7), CO2-alquilo (C1-C6), CO2-alquenilo (C3-C6), CO2-alquinilo (C2-C6), CO2-(CH2)R11, CO2-(CH2)m R12, CHO, CO-cicloalquilo (C3-C7), COR11, COR12, SO2R13, alquilo (C1-C6) o CO-alquilo (C1-C6), cuyos dos últimos grupos mencionados están sin sustituir o sustituidos con uno o más radicales R14; R5 es alquilo (C1-C6), haloalquilo (C1-C6), alquenilo (C2-C6), haloalquenilo (C2-C6), alquinilo (C2-C6) o haloalquinilo (C2-C6); A es alquileno (C1-C6) o alquenileno (C2-C6) cuyos grupos están sin sustituir o sustituidos con uno o más radicales R16; o es alquileno (C2-C6) en el que 2, 3 ó 4 átomos de carbono adyacentes forman un anillo de cicloalquilo (C3-C7), estando el alquileno (C2-C6) o los átomos de anillo de cicloalquilo (C3-C7) sin sustituir o sustituidos con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por alquilo (C1-C6) y halógeno; R6 y R7 son cada uno independientemente H, R11, R12, alquilo (C1-C6), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-C6), cuyos tres últimos grupos mencionados están sin sustituir o sustituidos con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, cicloalquilo (C3-C7), R11, R12, alcoxi (C1-C6), haloalcoxi (C1-C6), OR11 y OR12; o son cada uno un radical acilo; o R6 y R7 junto con el átomo de N unido forman un anillo saturado de cuatro a siete miembros o un anillo insaturado de cinco a siete miembros cuyo anillo contiene opcionalmente uno o más heteroátomos adicionales en el anillo que se seleccionan de O, S y N, estando el anillo sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, alquilo (C1-C6), haloalquilo (C1-C6) y oxo, y cuando está presente cualquier átomo de N adicional está sin sustituir o sustituido con un alquilo (C1-C6), CO-alquilo (C1-C6) o radical CH2R11; o R6 y R7 junto con el átomo de N unido forman un radical ftalimido que está sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, alquilo (C1-C6) y haloalquilo (C1-C6); o si A es alquileno (C1-C6), R7 junto con el átomo de N unido y el resto A forman un anillo saturado de cuatro a siete miembros que está sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, alquilo (C1-C6), haloalquilo (C1-C6) y oxo, y R6 es H, alquilo (C1-C6), CH2R11, CO-alquilo (C1-C6) o CO2-alquilo (C1-C6); R9 y R10 son cada uno independientemente H, alquilo (C1-C6), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-C6), cuyos tres últimos grupos mencionados están sin sustituir o sustituidos con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, cicloalquilo (C3-C7), R11, R12, alcoxi (C1-C6), haloalcoxi (C1-C6), OR11 y OR12; R11 es fenilo sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, alquilo (C1-C6), haloalquilo (C1-C6), alcoxi (C1-C6), haloalcoxi (C1-C6), CN, NO2, S(O)pR17 y NR18R19; R12 es heterociclilo sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, alquilo (C1-C4), haloalquilo (C1-C4), alcoxi (C1-C4), haloalcoxi (C1-C4), NO2, CN, CO2-alquilo (C1-C6), S(O)pR17, OH y oxo; R13 es cicloalquilo (C3-C7), alquenilo (C2-C6), haloalquenilo (C2-C6), alquinilo (C2-C6), haloalquinilo (C2-C6), R11 o R12; o es alquilo (C1-C6) sin sustituir o sustituido con uno o más radicales R14; R14 es halógeno, alcoxi (C1-C6), haloalcoxi (C1-C6), alqueniloxi (C3-C6), haloalqueniloxi (C3-C6), alquiniloxi (C3-C6), haloalquiniloxi (C3-C6), cicloalquilo (C3-C7), S(O)pR16, CN, NO2, OH, R11, R12, COR16, NR9R18, OR16 o CO2R16; R15 es cicloalquilo (C3-C7), alquenilo (C2-C6), haloalquenilo (C2-C6), alquinilo (C2-C6), haloalquinilo (C2-C6), R11 o R12; o es alquilo (C1-C6) sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, cicloalquilo (C3-C7), R11 y R12; R16 es alquilo (C1-C6), haloalquilo (C1-C6), alquenilo (C2-C6), haloalquenilo (C2-C6), alquinilo (C2-C6), haloalquinilo (C2-C6), cicloalquilo (C3-C7), cicloalquil (C3-C7)-alquilo (C1-C4), (CH2)qR11 o (CH2)qR12; R17 es alquilo (C1-C6) o haloalquilo (C1-C6); R18 y R19 son cada uno independientemente H, alquilo (C1-C6), haloalquilo (C1-C6), alquenilo (C3-C6), haloalquenilo (C3-C6), alquinilo (C3-C6), cicloalquilo (C3-C7) o cicloalquil (C3-C7)-alquilo (C1-C6); o R18 y R19 junto con el átomo de N unido forman un anillo saturado de cinco o seis miembros que opcionalmente contiene un heteroátomo adicional en el anillo que se selecciona de O, S y N, estando el anillo sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, alquilo (C1-C6) y haloalquilo (C1-C6); Z es H, alquilo (C1-C6), haloalquilo (C1-C6), alquenilo (C3-C6), alquinilo (C3-C6), (CH2)qR11, COR17, CO2-alquilo (C1-C6) o S(O)pR17; Q es alquilo (C1-C6) o CH2R11; n, p y r son cada uno independientemente cero, uno o dos; m y q son cada uno independientemente cero o uno; y cada heterociclilo en los radicales anteriormente mencionados es independientemente un radical heterocíclico que tiene 3 a 7 átomos de anillo y 1, 2 ó 3 heteroátomos en el anillo seleccionados del grupo que está constituido por N, O y S; o una sal pesticidamente aceptable del mismo.
Description
Derivados de
5-aminoalquilpirazol como agentes pesticidas.
La invención se refiere a derivados de
5-aminoalquilaminopirazol, a procedimientos para su
preparación, a composiciones de los mismos y a su uso para el
control de plagas (incluyendo artrópodos y helmintos).
El control de insectos, arácnidos y helmintos
con compuestos de 1-arilpirazol se ha descrito en,
por ejemplo, los números de publicación de patente WO 87/03781, EP
0295117 y US 4695308. El documento WO 03/074493 desvela derivados
de alquilamina-pirazol 5-sustituidos
y su uso en composiciones pesticidas.
Sin embargo, desde que los pesticidas modernos
deben cumplir una amplia gama de exigencias, por ejemplo, con
respecto al nivel, duración y espectro de acción, espectro de uso,
toxicidad, combinación con otras sustancias activas, combinación
con auxiliares de formulación o síntesis, y desde que es posible la
aparición de resistencias, el desarrollo de tales sustancias nunca
puede considerarse como finalizado y constantemente hay una gran
demanda de compuestos novedosos que sean ventajosos respecto a los
compuestos conocidos, al menos en la medida en que concierne a
algunos aspectos.
Es un objeto de la presente invención
proporcionar nuevos pesticidas que puedan usarse en animales de
compañía domésticos.
Es ventajoso administrar pesticidas a animales
en forma oral de manera que se evite la posible contaminación de
seres humanos o el entorno circundante.
Otro objeto de la invención es proporcionar
nuevos pesticidas que puedan usarse en dosis inferiores a los
pesticidas existentes.
Otro objeto de la invención es proporcionar
nuevos pesticidas que sean sustancialmente no eméticos.
Otro objeto de la invención es proporcionar
nuevos pesticidas que sean más seguros para el usuario y el
entorno.
Estos objetos se cumplen en su totalidad o en
parte por la presente invención.
La presente invención proporciona un compuesto
que es un derivado de 5-aminoalquilaminopirazol de
fórmula (I):
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en la
que:
- R^{1} es CN, CH_{3}, CF_{3}, CSNH_{2} o C(=N-ZFS(O)_{r}-Q;
- W es C-R^{8};
- R^{2} y R^{8} son cada uno independientemente halógeno, CH_{3} o NR^{9}R^{10};
- R^{3} es haloalquilo (C_{1}-C_{3}), haloalcoxi (C_{1}-C_{3}) o SF_{5};
- R^{4} es hidrógeno, alquenilo (C_{2}-C_{6}), haloalquenilo (C_{2}-C_{6}), alquinilo (C_{2}-C_{6}), haloalquinilo (C_{2}-C_{6}), cicloalquilo (C_{3}-C_{7}), CO_{2}-alquilo (C_{1}-C_{6}), CO_{2}-alquenilo (C_{3}-C_{6}), CO_{2}-alquinilo (C_{2}-C_{6}), CO_{2}-(CH_{2})_{m}R^{11}, CO_{2}-(CH_{2})_{m} R^{12}, CHO, CO-cicloalquilo (C_{3}-C_{7}), COR^{11}, COR^{12}, SO_{2}R^{13}, alquilo (C_{1}-C_{6}) o CO-alquilo (C_{1}-C_{6}), cuyos dos últimos grupos mencionados están sin sustituir o sustituidos con uno o más radicales R^{14};
- R^{5} es alquilo (C_{1}-C_{6}), haloalquilo (C_{1}-C_{6}), alquenilo (C_{2}-C_{6}), haloalquenilo (C_{2}-C_{6}), alquinilo (C_{2}-C_{6}) o haloalquinilo (C_{2}-C_{6});
- A es alquileno (C_{1}-C_{6}) o alquenileno (C_{1}-C_{6}) cuyos grupos están sin sustituir o sustituidos con uno o más radicales R^{16}; o es alquileno (C_{2}-C_{6}) en el que 2, 3 ó 4 átomos de carbono adyacentes forman un anillo de cicloalquilo (C_{3}-C_{7}), estando el alquileno (C_{2}-C_{6}) o los átomos de anillo de cicloalquilo (C_{3}-C_{7}) sin sustituir o sustituidos con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por alquilo (C_{1}-C_{6}) y halógeno;
- R^{6} y R^{7} son cada uno independientemente H, R^{11}, R^{12}, alquilo (C_{1}-C_{6}), alquenilo (C_{2}-C_{6}) o alquinilo (C_{2}-C_{6}), cuyos tres últimos grupos mencionados están sin sustituir o sustituidos con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, cicloalquilo (C_{3}-C_{7}), R^{11}, R^{12}, alcoxi (C_{1}-C_{6}), haloalcoxi (C_{1}-C_{6}), OR^{11} y OR^{12}; o son cada uno un radical acilo; o
- R^{6} y R^{7} junto con el átomo de N unido forman un anillo saturado de cuatro a siete miembros o un anillo insaturado de cinco a siete miembros cuyo anillo contiene opcionalmente uno o más heteroátomos adicionales en el anillo que se seleccionan de O, S y N, estando el anillo sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, alquilo (C_{1}-C_{6}), haloalquilo (C_{1}-C_{6}) y oxo, y cuando está presente cualquier átomo de N adicional está sin sustituir o sustituido con un alquilo (C_{1}-C_{6}), CO-alquilo (C_{1}-C_{6}) o radical CH_{2}R^{11}; o
- R^{6} y R^{7} junto con el átomo de N unido forman un radical ftalimido que está sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, alquilo (C_{1}-C_{6}) y haloalquilo (C_{1}-C_{6}); o
- si A es alquileno (C_{1}-C_{6}), R^{7} junto con el átomo de N unido y el resto A forman un anillo saturado de cuatro a siete miembros que está sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, alquilo (C_{1}-C_{6}), haloalquilo (C_{1}-C_{6}) y oxo, y R^{6} es H, alquilo (C_{1}-C_{6}), CH_{2}R^{11}, CO-alquilo (C_{1}-C_{6}) o CO_{2}-alquilo (C_{1}-C_{6});
- R^{9} y R^{10} son cada uno independientemente H, alquilo (C_{1}-C_{6}), alquenilo (C_{2}-C_{6}) o alquinilo (C_{2}-C_{6}), cuyos tres últimos grupos mencionados están sin sustituir o sustituidos con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, cicloalquilo (C_{3}-C_{7}), R^{11}, R^{12}, alcoxi (C_{1}-C_{6}), haloalcoxi (C_{1}-C_{6}), OR^{11} y OR^{12};
- R^{11} es fenilo sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, alquilo (C_{1}-C_{6}), haloalquilo (C_{1}-C_{6}), alcoxi (C_{1}-C_{6}), haloalcoxi (C_{1}-C_{6}), CN, NO_{2}, S(O)_{p}R^{17} y NR^{18}R^{19};
- R^{12} es heterociclilo sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}), haloalquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4}), haloalcoxi (C_{1}-C_{4}), NO_{2}, CN, CO_{2}-alquilo (C_{1}-C_{6}), S(O)_{p}R^{17}, OH y oxo;
- R^{13} es cicloalquilo (C_{3}-C_{7}), alquenilo (C_{2}-C_{6}), haloalquenilo (C_{2}-C_{6}), alquinilo (C_{2}-C_{6}), haloalquinilo (C_{2}-C_{6}), R^{11} o R^{12}; o es alquilo (C_{1}-C_{6}) sin sustituir o sustituido con uno o más radicales R^{14};
- R^{14} es halógeno, alcoxi (C_{1}-C_{6}), haloalcoxi (C_{1}-C_{6}), alqueniloxi (C_{3}-C_{6}), haloalqueniloxi (C_{3}-C_{6}), alquiniloxi (C_{3}-C_{6}), haloalquiniloxi (C_{3}-C_{6}), cicloalquilo (C_{3}-C_{7}), S(O)_{p}R^{16}, CN, NO_{2}, OH, R^{11}, R^{12}, COR^{16}, NR^{9}R^{18}, OR^{16} o CO_{2}R^{16};
- R^{15} es cicloalquilo (C_{3}-C_{7}), alquenilo (C_{2}-C_{6}), haloalquenilo (C_{2}-C_{6}), alquinilo (C_{2}-C_{6}), haloalquinilo (C_{2}-C_{6}), R^{11} o R^{12}; o es alquilo (C_{1}-C_{6}) sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, cicloalquilo (C_{3}-C_{7}), R^{11} y R^{12};
- R^{16} es alquilo (C_{1}-C_{6}), haloalquilo (C_{1}-C_{6}), alquenilo (C_{2}-C_{6}), haloalquenilo (C_{2}-C_{6}), alquinilo (C_{2}-C_{6}), haloalquinilo (C_{2}-C_{6}), cicloalquilo (C_{3}-C_{7}), cicloalquil (C_{3}-C_{7})-alquilo (C_{1}-C_{4}), (CH_{2})_{q}R^{11} o (CH_{2})_{q}R^{12};
- R^{17} es alquilo (C_{1}-C_{6}) o haloalquilo (C_{1}-C_{6});
- R^{18} y R^{19} son cada uno independientemente H, alquilo (C_{1}-C_{6}), haloalquilo (C_{1}-C_{6}), alquenilo (C_{3}-C_{6}), haloalquenilo (C_{3}-C_{6}), alquinilo (C_{3}-C_{6}), cicloalquilo (C_{3}-C_{7}) o cicloalquil (C_{3}-C_{7})-alquilo (C_{1}-C_{6}); o
- R^{18} y R^{19} junto con el átomo de N unido forman un anillo saturado de cinco o seis miembros que opcionalmente contiene un heteroátomo adicional en el anillo que se selecciona de O, S y N, estando el anillo sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, alquilo (C_{1}-C_{6}) y haloalquilo (C_{1}-C_{6});
- Z es H, alquilo (C_{1}-C_{6}), haloalquilo (C_{1}-C_{6}), alquenilo (C_{3}-C_{6}), alquinilo (C_{3}-C_{6}), (CH_{2})_{q}R^{11}, COR^{17}, CO_{2}-alquilo (C_{1}-C_{6}) o S(O)_{p}R^{17};
- Q es alquilo (C_{1}-C_{6}) o CH_{2}R^{11};
- n, p y r son cada uno independientemente cero, uno o dos;
- m y q son cada uno independientemente cero o uno; y
- cada heterociclilo en los radicales anteriormente mencionados es independientemente un radical heterocíclico que tiene 3 a 7 átomos de anillo y 1, 2 ó 3 heteroátomos en el anillo seleccionados del grupo que está constituido por N, O y S;
- o una sal pesticidamente aceptable del mismo.
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Estos compuestos poseen valiosas propiedades
pesticidas.
La invención también engloba cualquier
estereoisómero, enantiómero o isómero geométrico, y mezclas de los
mismos.
Por el término "sales pesticidamente
aceptables" se indica sales cuyos aniones o cationes son
conocidos y aceptados en la técnica para la formación de sales para
uso pesticida.
Sales con bases adecuadas, por ejemplo, formadas
por compuestos de fórmula (I) que contienen un grupo ácido
carboxílico incluyen sales de metal alcalino (por ejemplo, sodio y
potasio), de metal alcalinotérreo (por ejemplo, calcio y magnesio),
de amonio y amina (por ejemplo, dietanolamina, trietanolamina,
octilamina, morfolina y dioctilmetilamina). Sales de adición de
ácido adecuadas, por ejemplo, formadas por compuestos de fórmula
(I) que contienen un grupo amino incluyen sales con ácidos
inorgánicos, por ejemplo, clorhidratos, sulfatos, fosfatos y
nitratos y sales con ácidos orgánicos, por ejemplo, ácido
acético.
La expresión "uno o más radicales
seleccionados del grupo que está constituido por" en la
definición debe entenderse que significa en cada caso uno o más
radicales idénticos o diferentes seleccionados del grupo de
radicales establecido, a menos que se definan expresamente
limitaciones específicas.
En la presente memoria descriptiva, que incluye
las reivindicaciones adjuntas, los sustituyentes anteriormente
mencionados tienen los siguientes significados:
- Átomo de halógeno significa flúor, cloro, bromo o yodo.
- El término "halo" antes del nombre de un radical significa que este radical está parcial o completamente halogenado, es decir, sustituido con F, Cl, Br o I, en cualquier combinación, preferentemente con F o Cl.
- Los grupos alquilo y porciones de los mismos (a menos que se defina de otro modo) pueden de cadena lineal o ramificada.
- La expresión "alquilo (C_{1}-C_{6})" debe entenderse que significa un radical de hidrocarburo sin ramificar o ramificado que tiene 1, 2, 3, 4, 5 ó 6 átomos de carbono tales como, por ejemplo, un radical metilo, etilo, propilo, isopropilo, 1-butilo, 2-butilo, 2-metilpropilo o terc-butilo.
- Los radicales alquilo y también en grupos compuestos, a menos que se defina de otro modo, tienen preferentemente 1 a 4 átomos de carbono.
- "Haloalquilo (C_{1}-C_{6})" significa un grupo alquilo mencionado en la expresión "alquilo (C_{1}-C_{6})" en el que uno o más átomos de hidrógeno están sustituidos con el mismo número de átomos de halógeno idénticos o diferentes tales como monohaloalquilo, perhaloalquilo, CF_{3}, CHF_{2}, CH_{2}F, CHFCH_{3}, CF_{3}CH_{2}, CF_{3}CF_{2}, CHF_{2}CF_{2}, CH_{2}FCHCl, CH_{2}Cl, CCl_{3}, CHCl_{2} o CH_{2}CH_{2}Cl.
- "Alcoxi (C_{1}-C_{6})" significa un grupo alcoxi cuya cadena de carbono tiene el significado facilitado en la expresión "alquilo (C_{1}-C_{6})". "Haloalcoxi" es, por ejemplo, OCF_{3}, OCHF_{2}, OCH_{2}F, CF_{3}CF_{2}O, OCH_{2}CF_{3} o OCH_{2} CH_{2}Cl.
- "Alquenilo (C_{2}-C_{6})" significa una cadena de carbono no cíclica sin ramificar o ramificada que tiene varios átomos de carbono que se corresponden con este intervalo establecido y que contiene al menos un doble enlace que puede localizarse en cualquier posición del radical insaturado respectivo. Por consiguiente, "alquenilo (C_{2}-C_{6})" denota, por ejemplo, el grupo vinilo, alilo, 2-metil-2-propenilo, 2-butenilo, pentenilo, 2-metilpentenilo o hexenilo.
- "Alquinilo (C_{2}-C_{6})" significa una cadena de carbono no cíclica sin ramificar o ramificada que tiene varios átomos de carbono que se corresponden con este intervalo establecido y que contiene un triple enlace que puede localizarse en cualquier posición del radical insaturado respectivo. Por consiguiente, "alquinilo (C_{2}-C_{6})" denota, por ejemplo, el grupo propargilo, 1-metil-2-propinilo, 2-butinilo o 3-butinilo.
- Los grupos cicloalquilo tienen preferentemente de tres a siete átomos de carbono en el anillo y están opcionalmente sustituidos con halógeno o alquilo.
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La expresión "cicloalquil
(C_{3}-C_{7})-alquilo
(C_{1}-C_{6})" significa un grupo alquilo
(C_{1}-C_{6}) que está sustituido con un anillo
de cicloalquilo (C_{3}-C_{7}).
En compuestos de fórmula (I) se proporcionan los
siguientes ejemplos de radicales:
- Un ejemplo de alquilo sustituido con cicloalquilo es ciclopropilmetilo;
- un ejemplo de alquilo sustituido con alcoxi es metoximetilo (CH_{2}OCH_{3}); y
- un ejemplo de alquilo sustituido con alquiltio es metiltiometilo (CH_{2}SCH_{3}).
- La expresión "alquileno (C_{1}-C_{6})" debe entenderse que significa un grupo alcanodiílo de cadena sin ramificar que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, según la IUPAC Nomenclature of Organic Chemistry 1979, por ejemplo, -CH_{2}-, -CH_{2}CH_{2}- o -CH_{2}CH_{2}CH_{2}-.
- La expresión "alquenileno (C_{2}-C_{6})" debe entenderse que significa un grupo alquenodiílo de cadena sin ramificar que tiene de 2 a 6 átomos de carbono, según la IUPAC Nomenclature of Organic Chemistry 1979, por ejemplo, -CH=CH-, -CH=CHCH_{2}- o -CH_{2}CH=CH-.
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Un grupo "heterociclilo" puede ser
saturado, insaturado o heteroaromático; preferentemente contiene uno
o más, en particular 1, 2 ó 3 heteroátomos en el anillo
heterocíclico seleccionados preferentemente del grupo que está
constituido por N, O y S; es preferentemente un radical
heterociclilo alifático que tiene 3 a 7 átomos de anillo o un
radical heteroaromático que tiene 5 a 7 átomos de anillo. El radical
heterocíclico puede ser, por ejemplo, un radical heteroaromático o
anillo (heteroarilo) tal como, por ejemplo, un sistema aromático
mono, bi o policíclico en el que al menos 1 anillo contiene uno o
más heteroátomos, por ejemplo, piridilo, pirimidinilo,
piridazinilo, pirazinilo, triazinilo, tienilo, tiazolilo,
tiadiazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, furilo, pirrolilo,
pirazolilo, imidazolilo y triazolilo, o es un radical parcial o
completamente hidrogenado tal como oxiranilo, oxetanilo, oxolanilo
(= tetrahidrofurilo), oxanilo, pirrolidilo, piperidilo,
piperazinilo, dioxolanilo, oxazolinilo, isoxazolinilo,
oxazolidinilo, isoxazolidinilo y morfolinilo. El grupo
"heterociclilo" puede estar sin sustituir o sustituido,
preferentemente con uno o más radicales (preferentemente 1, 2 ó 3
radicales) seleccionados del grupo que está constituido por
halógeno, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, hidroxilo, amino, nitro,
carboxilo, ciano, alcoxicarbonilo, alquilcarbonilo, formilo,
carbamoílo, mono y dialquilaminocarbonilo, amino sustituido tal
como acilamino, mono y dialquilamino, y alquilsulfinilo,
haloalquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, alquilo
y haloalquilo, y adicionalmente también oxo. El grupo oxo también
puede estar presente en aquellos heteroátomos de anillo en los que
son posibles diversos números de oxidación, por ejemplo, en el caso
de
N y S.
N y S.
Un radical acilo es, en un amplio sentido, el
radical de un ácido orgánico que se forma formalmente eliminando un
grupo OH, por ejemplo, el radical de un ácido carboxílico y
radicales de ácidos derivados del mismo tales como ácido
tiocarboxílico, ácidos iminocarboxílicos sin sustituir o
N-sustituidos o el radical de monoésteres
carbónicos, ácido carbámico sin sustituir o
N-sustituido, ácido tiocarbámico sin sustituir o
N-sustituido, ácidos sulfónicos, ácidos sulfínicos,
ácidos fosfónicos y ácidos fosfínicos. Acilo es, por ejemplo,
formilo, alquilcarbonilo tal como [alquil
(C_{1}-C_{4})]carbonilo, fenilcarbonilo,
alquiloxicarbonilo, feniloxicarbonilo, benciloxicarbonilo,
alquilsulfonilo, alquilsulfinilo, fenilsulfonilo,
N-alquil-1-iminoalquilo
y otros radicales de ácidos orgánicos. En este contexto, los
radicales pueden estar incluso adicionalmente sustituidos en cada
uno de los restos alquilo o fenilo, por ejemplo, en el resto alquilo
por uno o más radicales seleccionados del grupo que está
constituido por halógeno, alcoxi, fenilo y fenoxi; ejemplos de
sustituyentes en el resto fenilo son radicales mono o
polisustituidos, preferentemente hasta trisustituidos, idénticos o
diferentes seleccionados del grupo que está constituido por
halógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4}), haloalquilo
(C_{1}-C_{4}), haloalcoxi
(C_{1}-C_{4}) y nitro, por ejemplo o-, m- y
p-tolilo, dimetilfenilo, 2-, 3- y
4-clorofenilo, 2-, 3- y 4-trifluoro
y triclorofenilo, 2,4-, 3,5-, 2,5- y
2,3-diclorofenilo, o-, m- y
p-metoxifenilo.
El radical acilo tiene generalmente 1 a 24
átomos de carbono, preferentemente 1 a 18, más preferentemente 1 a
12, lo más preferentemente 1 a 7, en particular 1 a 4.
Acilo en el sentido más estricto es, por
ejemplo, el radical de un ácido alcanoico, ácido alquenoico, ácido
alquinoico, ácido arilcarboxílico (por ejemplo, benzoílo),
alcoxicarbonilo, alqueniloxicarbonilo, alquiniloxicarbonilo,
ariloxicarbonilo, alquilsulfonilo, alquilsulfinilo o fenilsulfonilo;
en un sentido incluso más estricto, acilo es un radical de un ácido
alcanoico, por ejemplo un ácido alcanoico
(C_{1}-C_{24}), preferentemente un ácido
alcanoico (C_{1}-C_{18}), en particular un ácido
alcanoico (C_{1}-C_{12}), muy especialmente un
ácido alcanoico (C_{1}-C_{6}) tal como formilo,
acetilo o propionilo.
Preferentemente, acilo es formilo,
CO-alquilo (C_{1}-C_{6}),
CO_{2}-alquilo (C_{1}-C_{6}) o
SO_{2}-alquilo (C_{1}-C_{6}),
cuyos tres últimos grupos mencionados están sin sustituir o
sustituidos con uno o más halógenos, cicloalquilo
(C_{3}-C_{7}), radicales R^{11} o
R^{12}.
El término plagas significa plagas de artrópodos
(incluyendo insectos y arácnidos) y helmintos (incluyendo
nematodos).
En las siguientes definiciones preferidas
generalmente va a entenderse que, cuando los símbolos no se definen
específicamente, van a ser como se han definido previamente en la
descripción.
Preferentemente R^{1} es CN o CSNH_{2} (más
preferentemente R^{1} es CN).
Preferentemente W es C-halógeno
(más preferentemente W es C-Cl).
Preferentemente R^{2} es Cl.
Preferentemente R^{3} es CF_{3} o OCF_{3}
(más preferentemente R^{3} es CF_{3}).
Preferentemente R^{4} es hidrógeno, alquenilo
(C_{2}-C_{6}), haloalquenilo
(C_{2}-C_{6}), alquinilo
(C_{2}-C_{6}), haloalquinilo
(C_{2}-C_{6}), cicloalquilo
(C_{3}-C_{7}), CO_{2}-alquilo
(C_{1}-C_{6}),
CO_{2}-alquenilo
(C_{3}-C_{6}),
CO_{2}-alquinilo
(C_{2}-C_{6}),
CO_{2}-(CH_{2})_{m}R^{11}, CHO,
CO-cicloalquilo (C_{3}-C_{7}),
COR^{11}, COR^{12}, SO_{2}R^{13}, alquilo
(C_{1}-C_{6}) o CO-alquilo
(C_{1}-C_{6}), cuyos dos últimos grupos
mencionados están sin sustituir o sustituidos con uno o más
radicales R^{14}.
Preferentemente R^{5} es CF_{3}.
Preferentemente A es alquileno
(C_{1}-C_{6}) sin sustituir o sustituido con uno
o más radicales R^{16}, o alquenileno
(C_{2}-C_{6}) sin sustituir o sustituido con uno
o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por
alquilo (C_{1}-C_{3}), haloalquilo
(C_{1}-C_{3}), alquenilo
(C_{2}-C_{3}), alquinilo
(C_{2}-C_{3}), cicloalquilo
(C_{3}-C_{7}), cicloalquil
(C_{3}-C_{7})-alquilo
(C_{1}-C_{3}) y (CH_{2})_{q}R^{11}
(más preferentemente A es alquileno
(C_{1}-C_{6})).
Preferentemente R^{6} y R^{7} son cada uno
independientemente H, R^{11}, R^{12}, alquilo
(C_{1}-C_{6}), alquenilo
(C_{2}-C_{6}) o alquinilo
(C_{2}-C_{6}), cuyos tres últimos grupos
mencionados están sin sustituir o sustituidos con uno o más
radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno,
cicloalquilo (C_{3}-C_{7}), R^{11}, R^{12},
alcoxi (C_{1}-C_{6}), haloalcoxi
(C_{1}-C_{6}), OR^{11} y OR^{12}; o son
SO_{2}R^{15}, CO_{2}-alquenilo
(C_{3}-C_{6}),
CO_{2}-alquinilo
(C_{2}-C_{6}), CHO,
CO-cicloalquilo (C_{3}-C_{7}),
COR^{11}, COR^{12}, CO-alquilo
(C_{1}-C_{6}) o CO_{2}-alquilo
(C_{1}-C_{6}), cuyos dos últimos grupos
mencionados están sin sustituir o sustituidos con uno o más
radicales seleccionados del grupo que está constituido por
halógeno, cicloalquilo (C_{3}-C_{7}), R^{11} y
R^{12};
o
o
R^{6} y R^{7} junto con el átomo de N unido
forman un anillo saturado de cuatro a siete miembros o un anillo
insaturado de cinco a siete miembros cuyo anillo contiene
opcionalmente uno o más heteroátomos adicionales en el anillo que
se seleccionan de O, S y N, estando el anillo sin sustituir o
sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo que está
constituido por halógeno, alquilo (C_{1}-C_{6}),
haloalquilo (C_{1}-C_{6}) y oxo, y cuando está
presente cualquier átomo de N adicional está sin sustituir o
sustituido con un alquilo (C_{1}-C_{6}),
CO-alquilo (C_{1}-C_{6}) o
radical CH_{2}R^{11}; o
R^{6} y R^{7} junto con el átomo de N unido
forman un radical ftalimido que está sin sustituir o sustituido con
uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por
halógeno, alquilo (C_{1}-C_{6}) y haloalquilo
(C_{1}-C_{6}); o
si A es alquileno
(C_{1}-C_{6}), R^{7} junto con el átomo de N
unido y el resto A forman un anillo saturado de cuatro a siete
miembros que está sin sustituir o sustituido con uno o más radicales
seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, alquilo
(C_{1}-C_{6}), haloalquilo
(C_{1}-C_{6}) y oxo, y R^{6} es H, alquilo
(C_{1}-C_{6}), CH_{2}R^{11},
CO-alquilo (C_{1}-C_{6}) o
CO_{2}-alquilo
(C_{1}-C_{6}).
Más preferentemente R^{6} y R^{7} son cada
uno independientemente H, R^{11}, R^{12}, alquilo
(C_{1}-C_{6}), alquenilo
(C_{2}-C_{6}) o alquinilo
(C_{2}-C_{6}), cuyos tres últimos grupos
mencionados están sin sustituir o sustituidos con uno o más
radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno,
cicloalquilo (C_{3}-C_{7}), R^{11}, R^{12},
alcoxi (C_{1}-C_{6}), haloalcoxi
(C_{1}-C_{6}), OR^{11} y OR^{12}; o son
SO_{2}R^{15}, CO_{2}-alquenilo
(C_{3}-C_{6}),
CO_{2}-alquinilo
(C_{2}-C_{6}), CHO,
CO-cicloalquilo (C_{3}-C_{7}),
COR^{11}, COR^{12}, CO-alquilo
(C_{1}-C_{6}) o CO_{2}-alquilo
(C_{1}-C_{6}), cuyos dos últimos grupos
mencionados están sin sustituir o sustituidos con uno o más
radicales seleccionados del grupo que está constituido por
halógeno, cicloalquilo (C_{3}-C_{7}), R^{11} y
R^{12}; o
R^{6} y R^{7} junto con el átomo de N unido
forman un anillo saturado de cuatro a siete miembros o un anillo
insaturado de cinco a siete miembros cuyo anillo contiene
opcionalmente uno o más heteroátomos adicionales en el anillo que
se seleccionan de O, S y N, estando el anillo sin sustituir o
sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo que está
constituido por halógeno, alquilo (C_{1}-C_{6}),
haloalquilo (C_{1}-C_{6}) y oxo, y cuando está
presente cualquier átomo de N adicional está sin sustituir o
sustituido con un alquilo (C_{1}-C_{6}),
CO-alquilo (C_{1}-C_{6}) o
radical CH_{2}R^{11}; o
\newpage
R^{6} y R^{7} junto con el átomo de N unido
forman un radical ftalimido que está sin sustituir o sustituido con
uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por
halógeno, alquilo (C_{1}-C_{6}) y haloalquilo
(C_{1}-C_{6}); o
si A es alquileno
(C_{1}-C_{6}), R^{7} junto con el átomo de N
unido y el resto A forman un anillo saturado de cuatro a siete
miembros que está sin sustituir o sustituido con uno o más radicales
seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, alquilo
(C_{1}-C_{6}), haloalquilo
(C_{1}-C_{6}) y oxo, y R^{6} es H, alquilo
(C_{1}-C_{6}), CH_{2}R^{11},
CO-alquilo (C_{1}-C_{6}) o
CO_{2}-alquilo
(C_{1}-C_{6}).
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Una clase preferida de compuestos de fórmula (I)
son aquellos en los que:
- R^{1} es CN;
- W es C-halógeno;
- R^{2} es halógeno;
- R^{3} es CF_{3}, OCF_{3} o SF_{5};
- R^{4} es hidrógeno, alquenilo (C_{2}-C_{6}), haloalquenilo (C_{2}-C_{6}), alquinilo (C_{2}-C_{6}), haloalquinilo (C_{2}-C_{6}), cicloalquilo (C_{3}-C_{7}), CO_{2}-alquilo (C_{1}-C_{6}), CO_{2}-alquenilo (C_{3}-C_{6}), CO_{2}-alquinilo (C_{2}-C_{6}), CO_{2}-(CH_{2})_{m}R^{11}, CHO, CO-cicloalquilo (C_{3}-C_{7}), COR^{11}, SO_{2}R^{13}, alquilo (C_{1}-C_{6}) o CO-alquilo (C_{1}-C_{6}), cuyos dos últimos grupos mencionados están sin sustituir o sustituidos con uno o más radicales R^{14};
- R^{5} es CF_{3};
- A es alquileno (C_{1}-C_{6}) sin sustituir o sustituido con uno o más radicales R^{16}, o alquenileno (C_{2}-C_{6}) sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por alquilo (C_{1}-C_{3}), haloalquilo (C_{1}-C_{3}), alquenilo (C_{2}-C_{3}), alquinilo (C_{2}-C_{3}), cicloalquilo (C_{3}-C_{7}), cicloalquil (C_{3}-C_{7})-alquilo (C_{1}-C_{3}) y (CH_{2})_{q} R^{11};
- R^{6} y R^{7} son cada uno independientemente H, R^{11}, alquilo (C_{1}-C_{6}), alquenilo (C_{2}-C_{6}) o alquinilo (C_{2}-C_{6}), cuyos tres últimos grupos mencionados están sin sustituir o sustituidos con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, cicloalquilo (C_{3}-C_{7}), R^{11}, R^{12}, alcoxi (C_{1}-C_{6}), haloalcoxi (C_{1}-C_{6}), OR^{11} y OR^{12}; o son SO_{2}R^{15}, CO_{2}-alquenilo (C_{3}-C_{6}), CO_{2}-alquinilo (C_{2}-C_{6}), CHO, CO-cicloalquilo (C_{3}-C_{7}), COR^{11}, COR^{12}, CO-alquilo (C_{1}-C_{6}) o CO_{2}-alquilo (C_{1}-C_{6}), cuyos dos últimos grupos mencionados están sin sustituir o sustituidos con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, cicloalquilo (C_{3}-C_{7}), R^{11} y R^{12}; o
- R^{6} y R^{7} junto con el átomo de N unido forman un anillo saturado de cuatro a siete miembros o un anillo insaturado de cinco a siete miembros cuyo anillo contiene opcionalmente uno o más heteroátomos adicionales en el anillo que se seleccionan de O, S y N, estando el anillo sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, alquilo (C_{1}-C_{3}), haloalquilo (C_{1}-C_{3}) y oxo, y cuando está presente cualquier átomo de N adicional está sin sustituir o sustituido con un alquilo (C_{1}-C_{6}), CO-alquilo (C_{1}-C_{6}) o radical CH_{2}R^{11}; o
- R^{6} y R^{7} junto con el átomo de N unido forman un radical ftalimido que está sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, alquilo (C_{1}-C_{6}) y haloalquilo (C_{1}-C_{6}); o
- si A es alquileno (C_{1}-C_{6}), R^{7} junto con el átomo de N unido y el resto A forman un anillo saturado de cuatro a siete miembros que está sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, alquilo (C_{1}-C_{6}), haloalquilo (C_{1}-C_{6}) y oxo, y R^{6} es H, alquilo (C_{1}-C_{6}), CH_{2}R^{11}, CO-alquilo (C_{1}-C_{6}) o CO_{2}-alquilo (C_{1}-C_{6});
- R^{9} es H, alquenilo (C_{2}-C_{3}), alquinilo (C_{2}-C_{3}) o alquilo (C_{1}-C_{3}), cuyo último grupo mencionado está sin sustituir o sustituido con un radical R^{11};
- R^{11} es fenilo sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, alquilo (C_{1}-C_{3}), haloalquilo (C_{1}-C_{3}), alcoxi (C_{1}-C_{3}), haloalcoxi (C_{1}-C_{3}), CN, NO_{2}, S(O)_{p}R^{17} y NR^{18}R^{19};
- R^{12} es heterociclilo sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, alquilo (C_{1}-C_{3}), haloalquilo (C_{1}-C_{3}), alcoxi (C_{1}-C_{3}), haloalcoxi (C_{1}-C_{3}), NO_{2}, CN, CO_{2}-alquilo (C_{1}-C_{3}), S(O)_{p}R^{17}, OH y oxo;
- R^{13} es cicloalquilo (C_{3}-C_{7}), alquenilo (C_{2}-C_{3}), haloalquenilo (C_{2}-C_{3}), alquinilo (C_{2}-C_{3}), haloalquinilo (C_{2}-C_{3}), R^{11} o R^{12}; o es alquilo (C_{1}-C_{3}) sin sustituir o sustituido con uno o más radicales R^{14};
- R^{14} es halógeno, alcoxi (C_{1}-C_{3}), haloalcoxi (C_{1}-C_{3}), alqueniloxi (C_{3}-C_{4}), haloalqueniloxi (C_{3}-C_{4}), alquiniloxi (C_{3}-C_{4}), haloalquiniloxi (C_{3}-C_{4}), cicloalquilo (C_{3}-C_{7}), S(O)_{p}R^{16}, CN, NO_{2}, OH, R^{11}, R^{12}, COR^{16}, NR^{9}R^{18}, OR^{16} o CO_{2}R^{16};
- R^{15} es cicloalquilo (C_{3}-C_{7}), alquenilo (C_{2}-C_{3}), haloalquenilo (C_{2}-C_{3}), alquinilo (C_{2}-C_{3}), haloalquinilo (C_{2}-C_{3}), R^{11} o R^{12}; o es alquilo (C_{1}-C_{3}) sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, cicloalquilo (C_{3}-C_{7}), R^{11} y R^{12};
- R^{16} es alquilo (C_{1}-C_{3}), haloalquilo (C_{1}-C_{3}), alquenilo (C_{2}-C_{4}), haloalquenilo (C_{2}-C_{4}), alquinilo (C_{2}-C_{4}), haloalquinilo (C_{2}-C_{4}), cicloalquilo (C_{3}-C_{7}), cicloalquil (C_{3}-C_{7})-alquilo (C_{1}-C_{3}), (CH_{2})_{q}R^{11} o (CH_{2})_{q}R^{12};
- R^{17} es alquilo (C_{1}-C_{3}) o haloalquilo (C_{1}-C_{3});
- R^{18} y R^{19} son cada uno independientemente H, alquilo (C_{1}-C_{3}), haloalquilo (C_{1}-C_{3}), alquenilo (C_{3}-C_{4}), haloalquenilo (C_{3}-C_{4}), alquinilo (C_{3}-C_{4}), cicloalquilo (C_{3}-C_{7}) o cicloalquil (C_{3}-C_{7})-alquilo (C_{1}-C_{3}); o
- R^{18} y R^{19} junto con el átomo de N unido forman un anillo saturado de cinco o seis miembros que opcionalmente contiene un heteroátomo adicional en el anillo que se selecciona de O, S y N, estando el anillo sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, alquilo (C_{1}-C_{3}) y haloalquilo (C_{1}-C_{3});
- n y p son cada uno independientemente cero, uno o dos;
- m y q son cada uno independientemente cero o uno; y
- cada heterociclilo en los radicales anteriormente mencionados es independientemente un radical heterocíclico que tiene 3 a 7 átomos de anillo y 1, 2 ó 3 heteroátomos en el anillo seleccionados del grupo que está constituido por N, O y S.
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Una clase más preferida de compuestos de fórmula
(I) son aquellos en los que:
- R^{1} es CN;
- W es C-Cl;
- R^{2} es Cl;
- R^{3} es CF_{3};
- R^{4} es hidrógeno, alquenilo (C_{2}-C_{6}), haloalquenilo (C_{2}-C_{6}), alquinilo (C_{2}-C_{6}), haloalquinilo (C_{2}-C_{6}), cicloalquilo (C_{3}-C_{7}), CO_{2}-alquilo (C_{1}-C_{6}), CO_{2}-alquenilo (C_{3}-C_{6}), CO_{2}-alquinilo (C_{2}-C_{6}), CO_{2}-(CH_{2})_{m}R^{11}, CHO, COR^{11}, SO_{2}R^{13}, alquilo (C_{1}-C_{6}) o CO-alquilo (C_{1}-C_{6}), cuyos dos últimos grupos están sin sustituir o sustituidos con uno o más radicales R^{14};
- R^{5} es CF_{3};
- A es alquileno (C_{1}-C_{6});
- R^{6} y R^{7} son cada uno independientemente H, R^{11}, alquilo (C_{1}-C_{6}), alquenilo (C_{2}-C_{6}) o alquinilo (C_{2}-C_{6}), cuyos tres últimos grupos mencionados están sin sustituir o sustituidos con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, cicloalquilo (C_{3}-C_{6}), R^{11}, R^{12}, alcoxi (C_{1}-C_{6}), haloalcoxi (C_{1}-C_{6}), OR^{11} y OR^{12}; o son SO_{2}R^{15}, CO_{2}-alquenilo (C_{3}-C_{6}), CO_{2}-alquinilo (C_{2}-C_{6}), CHO, CO-cicloalquilo (C_{3}-C_{6}), COR^{11}, CO-alquilo (C_{1}-C_{6}) o CO_{2}-alquilo (C_{1}-C_{6}), cuyos dos últimos grupos mencionados están sin sustituir o sustituidos con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, cicloalquilo (C_{3}-C_{6}), R^{11} y R^{12}; o
- R^{6} y R^{7} junto con el átomo de N unido forman un anillo saturado de cuatro a siete miembros o un anillo insaturado de cinco a siete miembros cuyo anillo contiene opcionalmente uno o más heteroátomos adicionales en el anillo que se seleccionan de O, S y N, estando el anillo sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, alquilo (C_{1}-C_{6}), haloalquilo (C_{1}-C_{6}) y oxo, y cuando está presente cualquier átomo de N adicional está sin sustituir o sustituido con un alquilo (C_{1}-C_{6}), CO-alquilo (C_{1}-C_{6}) o radical bencilo; o
- R^{6} y R^{7} junto con el átomo de N unido forman un radical ftalimido que está sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, alquilo (C_{1}-C_{3}) y haloalquilo (C_{1}-C_{3}); o
- si A es alquileno (C_{1}-C_{6}), R^{7} junto con el átomo de N unido y el resto A forman un anillo saturado de cuatro a siete miembros que está sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, alquilo (C_{1}-C_{6}), haloalquilo (C_{1}-C_{6}) y oxo, y R^{6} es H, alquilo (C_{1}-C_{6}), CH_{2}R^{11}, CO-alquilo (C_{1}-C_{6}) o CO_{2}-alquilo (C_{1}-C_{6});
- R^{9} es H, alquenilo (C_{2}-C_{3}), alquinilo (C_{2}-C_{3}) o alquilo (C_{1}-C_{3}), cuyo último grupo mencionado está sin sustituir o sustituido con un radical R^{11};
- R^{11} es fenilo sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, alquilo (C_{1}-C_{3}), haloalquilo (C_{1}-C_{3}), alcoxi (C_{1}-C_{3}), haloalcoxi (C_{1}-C_{3}), CN, NO_{2}, S(O)_{p}R^{17} y NR^{18}R^{19};
- R^{12} es heterociclilo sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, alquilo (C_{1}-C_{3}), haloalquilo (C_{1}-C_{3}), alcoxi (C_{1}-C_{3}), haloalcoxi (C_{1}-C_{3}), NO_{2}, CN, CO_{2}-alquilo (C_{1}-C_{3}), S(O)_{p}R^{17}, OH y oxo;
- R^{13} es cicloalquilo (C_{3}-C_{6}), alquenilo (C_{2}-C_{3}), haloalquenilo (C_{2}-C_{3}), alquinilo (C_{2}-C_{3}), haloalquinilo (C_{2}-C_{3}), R^{11} o R^{12}; o es alquilo (C_{1}-C_{3}) sin sustituir o sustituido con uno o más radicales R^{14};
- R^{14} es halógeno, alcoxi (C_{1}-C_{3}), haloalcoxi (C_{1}-C_{3}), alqueniloxi (C_{3}-C_{4}), haloalqueniloxi (C_{3}-C_{4}), alquiniloxi (C_{3}-C_{4}), haloalquiniloxi (C_{3}-C_{4}), cicloalquilo (C_{3}-C_{6}), S(O)_{p}R^{16}, CN, NO_{2}, OH, R^{11}, R^{12}, COR^{16}, NR^{9}R^{18}, OR^{16} o CO_{2}R^{16};
- R^{15} es cicloalquilo (C_{3}-C_{6}), alquenilo (C_{2}-C_{3}), haloalquenilo (C_{2}-C_{3}), alquinilo (C_{2}-C_{3}), haloalquinilo (C_{2}-C_{3}), R^{11} o R^{12}; o es alquilo (C_{1}-C_{3}) sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, cicloalquilo (C_{3}-C_{6}), R^{11} y R^{12};
- R^{16} es alquilo (C_{1}-C_{3}), haloalquilo (C_{1}-C_{3}), alquenilo (C_{2}-C_{3}), haloalquenilo (C_{2}-C_{3}), alquinilo (C_{2}-C_{3}), haloalquinilo (C_{2}-C_{3}), cicloalquilo (C_{3}-C_{6}), cicloalquil (C_{3}-C_{6})-alquilo (C_{1}-C_{3}), (CH_{2})_{q}R^{11} o (CH_{2})_{q}R^{12};
- R^{17} es alquilo (C_{1}-C_{3}) o haloalquilo (C_{1}-C_{3});
- R^{18} y R^{19} son cada uno independientemente H, alquilo (C_{1}-C_{3}), haloalquilo (C_{1}-C_{3}), alquenilo (C_{3}-C_{4}), haloalquenilo (C_{3}-C_{4}), alquinilo (C_{3}-C_{4}), cicloalquilo (C_{3}-C_{6}) o cicloalquil (C_{3}-C_{6})-alquilo (C_{1}-C_{3}); o
- R^{18} y R^{19} junto con el átomo de N unido forman un anillo saturado de cinco o seis miembros que opcionalmente contiene un heteroátomo adicional en el anillo que se selecciona de O, S y N, estando el anillo sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, alquilo (C_{1}-C_{3}) y haloalquilo (C_{1}-C_{3});
- n y p son cada uno independientemente cero, uno o dos;
- m y q son cada uno independientemente cero o uno; y
- cada heterociclilo en los radicales anteriormente mencionados es independientemente un radical heterocíclico que tiene 3 a 7 átomos de anillo y 1, 2 ó 3 heteroátomos en el anillo seleccionados del grupo que está constituido por N, O y S.
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Otra clase más preferida de compuestos de
fórmula (I) son aquellos en los que:
- R^{1} es CN;
- W es C-Cl;
- R^{2} es Cl;
- R^{3} es CF_{3};
- R^{4} es hidrógeno, alquenilo (C_{2}-C_{6}), alquinilo (C_{2}-C_{6}), CO_{2}-alquilo (C_{1}-C_{6}), CO_{2}-(CH_{2})_{m}R^{11}, SO_{2}R^{13}, CO-alquilo (C_{1}-C_{6}), CO-haloalquilo (C_{1}-C_{6}) o alquilo (C_{1}-C_{6}), cuyo último grupo mencionado está sin sustituir o sustituido con uno o más radicales R^{14};
- R^{5} es CF_{3};
- A es alquileno (C_{1}-C_{5});
\newpage
- R^{6} y R^{7} son cada uno independientemente H, R^{11}, alquenilo (C_{2}-C_{6}), alquinilo (C_{2}-C_{6}) o alquilo (C_{1}-C_{6}), cuyo último grupo mencionado está sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, cicloalquilo (C_{3}-C_{6}), R^{11}, R^{12}, alcoxi (C_{1}-C_{6}) y OR^{11}; o son SO_{2}R^{15}, CO-cicloalquilo (C_{3}-C_{6}), COR^{11}, CO_{2}-alquilo (C_{1}-C_{6}) o CO-alquilo (C_{1}-C_{6}), cuyo último grupo mencionado está sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, cicloalquilo (C_{3}-C_{6}), R^{11} y R^{12}; o
- R^{6} y R^{7} junto con el átomo de N unido forman un anillo saturado de cinco a siete miembros o un anillo insaturado de cinco a siete miembros cuyo anillo contiene opcionalmente uno o más heteroátomos adicionales en el anillo que se seleccionan de O, S y N, estando el anillo sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por alquilo (C_{1}-C_{6}) y oxo, y cuando está presente cualquier átomo de N adicional está sin sustituir o sustituido con un alquilo (C_{1}-C_{6}), CO-alquilo (C_{1}-C_{6}) o radical bencilo; o
- R^{6} y R^{7} junto con el átomo de N unido forman un radical ftalimido que está sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, alquilo (C_{1}-C_{3}) y haloalquilo (C_{1}-C_{3}); o
- si A es alquileno (C_{1}-C_{5}), R^{7} junto con el átomo de N unido y el resto A forman un anillo saturado de cinco a siete miembros que está sin sustituir o sustituido con uno o más radicales alquilo (C_{1}-C_{6}), y R^{6} es H, alquilo (C_{1}-C_{6}), CH_{2}R^{11}, CO-alquilo (C_{1}-C_{6}) o CO_{2}-alquilo (C_{1}-C_{6});
- R^{9} es H, alquenilo (C_{2}-C_{3}), alquinilo (C_{2}-C_{3}) o alquilo (C_{1}-C_{3}), cuyo último grupo mencionado está sin sustituir o sustituido con un radical R^{11};
- R^{11} es fenilo sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, alquilo (C_{1}-C_{3}), haloalquilo (C_{1}-C_{3}), alcoxi (C_{1}-C_{3}), haloalcoxi (C_{1}-C_{3}), CN, NO_{2}, S(O)_{p}R^{17} y NR^{18}R^{19};
- R^{12} es heterociclilo sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, alquilo (C_{1}-C_{3}), haloalquilo (C_{1}-C_{3}), alcoxi (C_{1}-C_{3}), haloalcoxi (C_{1}-C_{3}), NO_{2}, CN, CO_{2}-alquilo (C_{1}-C_{3}), S(O)_{p}R^{17}, OH y oxo;
- R^{13} es R^{11} o R^{12}; o es alquilo (C_{1}-C_{3}) sin sustituir o sustituido con uno o más radicales R^{14};
- R^{14} es halógeno, alcoxi (C_{1}-C_{3}), haloalcoxi (C_{1}-C_{3}), cicloalquilo (C_{3}-C_{6}), S(O)_{p}R^{16}, CN, NO_{2}, OH, R^{11}, R^{12}, COR^{16}, NR^{9}R^{18}, OR^{16} o CO_{2}R^{16};
- R^{15} es cicloalquilo (C_{3}-C_{6}), alquenilo (C_{2}-C_{3}), alquinilo (C_{2}-C_{3}) o R^{11}; o es alquilo (C_{1}-C_{3}) sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, cicloalquilo (C_{3}-C_{6}) y R^{11};
- R^{16} y R^{17} son cada uno independientemente alquilo (C_{1}-C_{3}) o haloalquilo (C_{1}-C_{3});
- R^{18} y R^{19} son cada uno independientemente H o alquilo (C_{1}-C_{3});
- n y p son cada uno independientemente cero, uno o dos;
- m es cero o uno; y
- cada heterociclilo en los radicales anteriormente mencionados es independientemente un radical heterocíclico que tiene 3 a 7 átomos de anillo y 1, 2 ó 3 heteroátomos en el anillo seleccionados del grupo que está constituido por N, O y S.
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Una clase más preferida de compuestos de fórmula
(I) son aquellos en los que:
- R^{1} es CN;
- W es C-Cl;
- R^{2} es Cl;
- R^{3} es CF_{3};
- R^{4} es hidrógeno, CO_{2}-alquilo (C_{1}-C_{6}), CO-alquilo (C_{1}-C_{6}) o alquilo (C_{1}-C_{6}), cuyo último grupo mencionado está sin sustituir o sustituido con un radical S(O)_{p}-alquilo (C_{1}-C_{6});
- R^{5} es CF_{3};
- A es alquileno (C_{1}-C_{4});
- R^{6} es H, R^{11}, alquenilo (C_{2}-C_{6}), CO-alquilo (C_{1}-C_{6}) o alquilo (C_{1}-C_{6}), cuyo último grupo mencionado está sin sustituir o sustituido con un radical R^{11};
- R^{7} es hidrógeno o alquilo (C_{1}-C_{6}); o
- R^{6} y R^{7} junto con el átomo de N unido forman un anillo saturado de cinco o seis miembros cuyo anillo contiene opcionalmente un heteroátomo adicional en el anillo que se selecciona de O, S y N, estando el anillo sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por alquilo (C_{1}-C_{6}) y oxo, y cuando está presente cualquier átomo de nitrógeno adicional está sin sustituir o sustituido con un alquilo (C_{1}-C_{6}), CO-alquilo (C_{1}-C_{6}) o radical bencilo; o
- R^{6} y R^{7} junto con el átomo de N unido forman un radical ftalimido; o si A es alquileno (C_{1}-C_{4}), R^{7} junto con el átomo de N unido y el resto A forman un anillo saturado de cinco o seis miembros, que está sin sustituir o sustituido con uno o más radicales alquilo (C_{1}-C_{6}), y R^{6} es H, alquilo (C_{1}-C_{6}), bencilo, CO-alquilo (C_{1}-C_{6}) o CO_{2}-alquilo (C_{1}-C_{6});
- R^{11} es fenilo sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, alquilo (C_{1}-C_{3}), haloalquilo (C_{1}-C_{3}), alcoxi (C_{1}-C_{3}) (lo más preferentemente R^{11} es fenilo); y
- n y p son cada uno independientemente cero, uno o dos.
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Los compuestos de fórmula general (I) pueden
prepararse mediante la aplicación o adaptación de procedimientos
conocidos (es decir, procedimientos usados hasta este momento o
descritos en la bibliografía química).
En la siguiente descripción de procedimientos,
cuando los símbolos que aparecen en las fórmulas no se definen
específicamente, se entiende que son "como se definen
anteriormente" según la primera definición de cada símbolo en la
memoria descriptiva.
Según una característica adicional de la
invención, compuestos de fórmula (I) en la que R^{1} es CN,
CH_{3} o CF_{3}, y R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6},
R^{7}, W, A y n son como se definen anteriormente pueden
prepararse mediante la reacción de un compuesto de fórmula (II):
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\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1} es CN, CH_{3} o
CF_{3} y los otros valores son como se definen anteriormente, con
un agente alquilante de fórmula
(III):
(III)R^{6}R^{7}N-A-L
en la que R^{6}, R^{7} y A son
como se definen anteriormente y L es un grupo saliente generalmente
halógeno y preferentemente cloro, bromo o yodo, y una base. La
reacción se lleva a cabo generalmente usando un disolvente tal como
tetrahidrofurano, dioxano o acetonitrilo a una temperatura de 20ºC a
120ºC. La base es preferentemente un hidruro de metal alcalino tal
como hidruro de sodio, o un carbonato de metal alcalino tal como
carbonato de potasio o carbonato de sodio, o un fosfato de metal
alcalino tal como fosfato de potasio, o una base orgánica tal como
una amina terciaria, por ejemplo, trietilamina o
etildiisopropilamina (se prefieren particularmente fosfatos de
metal alcalino tales como fosfato de
potasio).
\newpage
Según una característica adicional de la
invención, compuestos de fórmula (I) en la que R^{1} es CN,
CH_{3} o CF_{3}, y R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6},
R^{7}, W, A y n son como se definen anteriormente pueden
prepararse mediante la reacción de un compuesto de fórmula (IV):
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\vskip1.000000\baselineskip
en la que L^{1} es un grupo
saliente generalmente halógeno y preferentemente cloro, bromo o
yodo, y los otros valores son como se definen anteriormente, con un
compuesto de fórmula
(V):
(V)R^{6}R^{7}N-H
en la que R^{6} y R^{7} son
como se definen anteriormente. La reacción se realiza
preferentemente en presencia de una base tal como un hidruro de
metal alcalino, por ejemplo, hidruro de sodio, o un carbonato de
metal alcalino tal como carbonato de potasio o carbonato de sodio,
o una base orgánica tal como una amina terciaria, por ejemplo,
trietilamina o etildiisopropilamina, y opcionalmente en presencia de
un catalizador, preferentemente un yoduro de metal alcalino tal
como yoduro de sodio. Preferentemente se emplean disolventes tales
como tetrahidrofurano, dioxano o acetonitrilo, a una temperatura de
reacción de 20ºC a
150ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
Según una característica adicional de la
invención, compuestos de fórmula (I) en la que R^{1} es CN,
CH_{3} o CF_{3}, y R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6},
R^{7}, W, A y n son como se definen anteriormente pueden
prepararse mediante la reacción de un compuesto de fórmula (VI):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que L^{2} es un grupo
saliente generalmente halógeno y preferentemente bromo, y los otros
valores son como se definen anteriormente, con un compuesto de
fórmula
(VII):
(VII)R^{6}R^{7}N-A-NHR^{4}
en la que R^{4}, R^{6}, R^{7}
y A son como se definen anteriormente. La reacción se realiza
preferentemente en presencia de una base tal como un hidruro de
metal alcalino tal como hidruro de sodio, o un carbonato de metal
alcalino tal como carbonato de potasio o carbonato de sodio, o una
base orgánica tal como una amina terciaria, por ejemplo,
trietilamina o etildiisopropilamina, en un disolvente tal como
tetrahidrofurano, dioxano o acetonitrilo, a una temperatura de 20ºC
a
150ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
Según una característica adicional de la
invención, compuestos de fórmula (I) en la que R^{1} es CN,
CH^{3} o CF^{3}, n es 1 ó 2, y R^{2}, R^{3}, R^{4},
R^{5}, R^{6}, R^{7}, W y A son como se definen anteriormente
pueden prepararse oxidando un compuesto correspondiente en el que n
es 0 ó 1. La oxidación se realiza generalmente usando un perácido
tal como ácido 3-cloroperbenzoico en un disolvente
tal como diclorometano o 1,2-dicloroetano, a una
temperatura de 0ºC a la temperatura de reflujo del disolvente.
Según una característica adicional de la
invención, compuestos de fórmula (I) en la que R^{1} es
CSNH_{2}, y R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{7},
W, A y n son como se definen anteriormente pueden prepararse
mediante la reacción del compuesto correspondiente de fórmula (I) en
la que R^{1} es CN, con un hidrosulfuro de metal alcalino o
alcalinotérreo tal como hidrosulfuro de litio, potasio, calcio o
preferentemente de sodio, en un disolvente inerte, por ejemplo,
N,N-dimetilformamida, piridina, dioxano,
tetrahidrofurano, sulfolano, dimetilsulfóxido, metanol o etanol a
una temperatura de -35ºC a 50ºC, preferentemente 0ºC a 30ºC.
Opcionalmente, el hidrosulfuro puede generarse in situ
mediante tratamiento con H_{2}S en presencia de una base orgánica
tal como un alcóxido o trialquilamina metálico o una base inorgánica
tal como un hidróxido o carbonato de metal alcalino o
alcalinotérreo tal como carbonato de sodio, potasio o amonio. El uso
de un agente complejante de metales tal como un éter corona puede
ser beneficioso en la aceleración de la reacción. La reacción de la
sal de hidrosulfuro con el compuesto de fórmula (I) en la que
R^{1} es CN también puede realizarse en un sistema bifásico de
agua/disolvente orgánico usando un catalizador de transferencia de
fases tal como un éter corona o una sal de tetraalquilamonio tal
como bromuro de tetra-n-butilamonio
o cloruro de benciltrimetilamonio. Disolventes orgánicos adecuados
para uso en un sistema bifásico con agua incluyen benceno, tolueno,
diclorometano, 1-clorobutano y éter metilbutílico
terciario.
Alternativamente, compuestos de fórmula (I) en
la que R^{1} es CSNH_{2} también pueden prepararse a partir del
compuesto correspondiente de fórmula (I) en la que R^{1} es CN
mediante tratamiento con el reactivo Ph_{2}PS_{2}, por ejemplo,
como se describe en Tet. Lett., 24 (20), 2059 (1983).
Según una característica adicional de la
invención, compuestos de fórmula (I) en la que R^{1} es
CSNH_{2}, y R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{7},
W, A y n son como se definen anteriormente pueden prepararse
mediante la reacción del compuesto correspondiente de fórmula (I) en
la que R^{1} es CN con un sulfuro de bis(trialquilsililo),
preferentemente sulfuro de bis(trimetilsililo), en presencia
de una base, generalmente un alcóxido de metal alcalino tal como
metóxido de sodio, en un disolvente tal como
N,N-dimetilformamida, a una temperatura de 0ºC a
60ºC. El procedimiento se describe generalmente por Lin, Ku y Shiao
en Synthesis 1219 (1992).
Según una característica adicional de la
invención, compuestos de fórmula (I) en la que R^{1} es
C(=N-H)-S-Q, y Q,
R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{7}, W, A y n son
como se definen anteriormente pueden prepararse mediante la
reacción del compuesto correspondiente de fórmula (I) en la que
R^{1} es CSNH_{2} con un agente alquilante de fórmula (VIII) o
(IX):
(VIII)Q-L^{3}
(IX)Q_{3}O^{+}BF_{4}^{-}
en las que Q es como se define
anteriormente y L^{3} es un grupo saliente, generalmente halógeno
y preferentemente cloro, bromo o yodo. La reacción se realiza
generalmente en presencia de una base, por ejemplo un hidruro de
metal alcalino tal como hidruro de sodio, o un alcóxido de metal
alcalino tal como terc-butóxido de potasio, en un disolvente
inerte tal como tetrahidrofurano a una temperatura de 0 a 60ºC.
Alternativamente puede usarse un carbonato de metal alcalino tal
como carbonato de potasio, o una base orgánica tal como una
trialquilamina, por ejemplo trietilamina o
N,N-diisopropiletilamina, en un disolvente inerte
tal como acetona, a una temperatura de 0ºC a la temperatura de
reflujo del disolvente. Cuando un compuesto de fórmula (IX) tal
como tetrafluoroborato de trimetiloxonio se usa como agente
alquilante, la base es preferentemente un bicarbonato de metal
alcalino tal como bicarbonato de sodio, el disolvente es, por
ejemplo, diclorometano y la temperatura es de 0ºC a la temperatura
de reflujo del
disolvente.
\vskip1.000000\baselineskip
Según una característica adicional de la
presente invención, compuestos de fórmula (I) en la que R^{1} es
C(=N-Z)-S-Q, Z es
como se define anteriormente con la exclusión de H, y Q, R^{2},
R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{7}, W, A y n son como se
definen en la fórmula (I) pueden prepararse mediante alquilación,
acilación o sulfonilación del compuesto correspondiente de fórmula
(I) en la que Z es H con un compuesto de fórmula (X):
(X)Z-L^{4}
en la que Z es como se define
anteriormente con la exclusión de H, y L^{4} es un grupo saliente.
Para las alquilaciones en las que Z es alquilo
(C_{1}-C_{6}), haloalquilo
(C_{1}-C_{6}), alquenilo
(C_{3}-C_{6}), alquinilo
(C_{3}-C_{6}) o (CH_{2})_{q}R^{11},
L^{4} es preferentemente halógeno, alquilsulfoniloxi o
arilsulfoniloxi (más preferentemente cloro, bromo, yodo,
metilsulfoniloxi o p-toluenosulfoniloxi). Una base
está opcionalmente presente en la reacción que se realiza
generalmente en un disolvente inerte tal como tetrahidrofurano,
dioxano, acetonitrilo, tolueno, éter dietílico, diclorometano,
dimetilsulfóxido o N,N-dimetilformamida, a una
temperatura de -30ºC a 200ºC, preferentemente a 20ºC a 100ºC. La
base es generalmente hidróxido de metal alcalino tal como hidróxido
de potasio, un hidruro de metal alcalino tal como hidruro de sodio,
un carbonato de metal alcalino tal como carbonato de potasio o
carbonato de sodio, un alcóxido de metal alcalino tal como metóxido
de sodio, un carbonato de metal alcalinotérreo tal como carbonato de
calcio, o una base orgánica tal como una amina terciaria, por
ejemplo trietilamina o etildiisopropilamina, o piridina, o
1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno
(DBU).
\vskip1.000000\baselineskip
Para las acilaciones en las que Z es COR^{17}
o CO_{2}-alquilo
(C_{1}-C_{6}), (X) es preferentemente un haluro
de ácido en el que L^{4} es preferentemente cloro o bromo (más
preferentemente cloro). Una base está opcionalmente presente en la
reacción, que se realiza generalmente usando bases, disolventes y
temperaturas similares a los que se emplean para las
alquilaciones.
Para las sulfonilaciones en las que Z es
SO_{2}R^{17}, (X) es preferentemente un haluro de sulfonilo en
el que L^{4} es preferentemente cloro o bromo (más preferentemente
cloro). Una base está opcionalmente presente en la reacción, que se
realiza generalmente usando bases, disolventes y temperaturas
similares a las que se emplean para las alquilaciones.
Los productos intermedios de fórmula (IV)
anterior pueden prepararse mediante la reacción de un compuesto de
fórmula (II) como se define anteriormente con un compuesto de
fórmula (XI):
(XI)L^{1}-A-L^{5}
en la que L^{1} y L^{5} son
grupos salientes como se definen anteriormente, preferentemente en
la que L^{5} se elige para ser más reactivo que L^{1}, por
ejemplo en la que L^{5} es bromo y L^{1} es cloro, en presencia
de una base y un disolvente tal como tetrahidrofurano, a una
temperatura de 30ºC a 120ºC. La base es, por ejemplo, hidruro de
sodio o un carbonato de metal alcalino tal como carbonato de potasio
o carbonato de sodio, o una base orgánica tal como una amina
terciaria, por ejemplo trietilamina o
etildiisopropilamina.
\vskip1.000000\baselineskip
Las colecciones de compuestos de fórmula (I) que
pueden sintetizarse por el procedimiento anteriormente mencionado
también pueden prepararse de una forma paralela, y esto puede
efectuarse manualmente o en un modo semiautomatizado o
completamente automatizado. En este caso es posible, por ejemplo,
automatizar el procedimiento de la reacción, el tratamiento final o
la purificación de los productos o de los productos intermedios. En
total, esto debe entenderse que significa un procedimiento como se
describe, por ejemplo, por S.H. DeWitt en "Annual Reports in
Combinatorial Chemistry and Molecular Diversity: Automated
Synthesis", volumen 1, Verlag Escom 1997, páginas 69 a 77.
Para el procedimiento paralelo de la reacción y
el tratamiento final puede usarse una serie de aparatos
comercialmente disponibles tales como se ofrecen, por ejemplo, por
Stem Corporation, Woodrolfe Road, Tollesbury, Essex, CM9 8SE,
Inglaterra o H+P Labortechnik GmbH, Bruckmannring 28, 85764
Oberschlei\betaheim, Alemania o Radleys, Shirehill, Saffron
Walden, Essex, Inglaterra. Para la purificación paralela de
compuestos de fórmula (I), o de productos intermedios obtenidos
durante la preparación, puede hacerse uso, entre otras cosas, de
aparatos de cromatografía, por ejemplo, aquellos de ISCO, Inc.,
4700 Superior Street, Lincoln, NE 68504, EE.UU.
Los aparatos mencionados conducen a un
procedimiento modular en el que las etapas de procedimiento
individuales están automatizadas, pero las operaciones manuales
deben realizarse entre las etapas de procedimiento. Esto pueden
prevenirse empleando sistemas de automatización
semi-integrados o completamente integrados en los
que los módulos de automatización en cuestión son manipulados, por
ejemplo, por robots. Tales sistemas de automatización pueden
obtenerse, por ejemplo, de Zymark Corporation, Zymark Center,
Hopkinton, MA 01748, EE.UU.
Además de lo que se ha descrito aquí, los
compuestos de fórmula (I) puede prepararse en parte o completamente
mediante procedimientos soportados en fase sólida. Para este fin,
las etapas intermedias individuales o todas las etapas intermedias
de la síntesis o de una síntesis adaptada para adecuarse al
procedimiento en cuestión están unidas a una resina sintética. Los
procedimientos de síntesis soportados en fase sólida se describen
exhaustivamente en la bibliografía especializada, por ejemplo, Barry
A. Bunin en "The Combinatorial Index", Academic Press,
1998.
El uso de procedimientos de síntesis soportados
en fase sólida permite una serie de protocolos que son conocidos de
la bibliografía y que, a su vez, pueden realizarse manualmente o de
una forma automatizada. Por ejemplo, puede semiautomatizarse el
"procedimiento de la bolsa de té" (Houghten, documento US
4.631.211; Houghten y col., Proc. Natl. Acad. Sci, 1985, 82,
5131-5135) en el que se emplean productos de IRORI,
11149 North Torrey Pines Road, La Jolla, CA 92037, EE.UU. La
automatización de síntesis en paralelo soportadas en fase sólida se
realiza satisfactoriamente, por ejemplo, mediante aparatos de
Argonaut Technologies, Inc., 887 Industrial Road, San Carlos, CA
94070, EE.UU. o MultiSynTech GmbH, Wullener Feld 4, 58454 Witten,
Alemania.
La preparación de los procedimientos descritos
en este documento da compuestos de fórmula (I) en forma de
colecciones de sustancias que se llaman bibliotecas. La presente
invención también se refiere a bibliotecas que comprenden al menos
dos compuestos de fórmula (I).
\newpage
Los compuestos de fórmula (II), (III), (IV),
(V), (VI), (VII), (VIII), (IX), (X) y (XI) son conocidos o pueden
prepararse mediante procedimientos conocidos.
Los siguientes ejemplos no limitantes ilustran
la preparación de los compuestos de fórmula (I).
\vskip1.000000\baselineskip
Los espectros de RMN se ejecutaron en
deuterocloroformo a menos que se declare lo contrario.
En los ejemplos que siguen, las cantidades
(también porcentajes) están basadas en peso, a menos que se declare
lo contrario.
Se añadió N-bromometilftalimida
(0,19 g, 0,80 mmoles) a una mezcla de
1-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-3-ciano-5-metilamino-4-trifluorometilsulfinilpirazol
(0,3 g, 0,67 mmoles) y fosfato de tripotasio (0,42 g, 2,0 mmoles)
en acetonitrilo (10 ml) y la mezcla se calentó a reflujo durante 6
horas. Después del tratamiento final extractivo
(heptano-acetato de etilo, agua) y cromatografía se
obtuvo el producto del título (0,29 g); pf. 163ºC; RMN ^{1}H: 2,99
(3H), 4,71 (2H), 7,77 y 7,87 (4H), 7,82 (2H); RMN ^{19}F: -63,8;
-72,2 ppm.
\vskip1.000000\baselineskip
Se añadió cloruro de
2-cloroetildietilamonio (0,19 g, 1,1 mmoles) a una
mezcla de
5-amino-1-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-3-ciano-4-trifluorometilsulfinilpirazol
(0,4 g, 0,92 mmoles) y fosfato de tripotasio (0,77 g, 3,7 mmoles)
en acetonitrilo (6 ml) y la mezcla se calentó a reflujo durante 6
horas. Después del tratamiento final extractivo
(heptano-acetato de etilo, agua) y cromatografía se
obtuvo el producto del título (0,15 g); RMN ^{1}H: 0,87 (3H), 2,40
(2H), 2,53 (2H), 2,98 (2H), 7,80 (2H); RMN ^{19}F: -64,2; -74,5
ppm.
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Se añadió disolución de dimetilamina al 60%
(0,12 g, 1,6 mmoles) en tetrahidrofurano (4 ml) a una mezcla de
5-(3-cloropropil)metilamino-1-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-3-ciano-4-trifluorometiltiopirazol
(0,2 g, 0,39 mmoles) y yoduro de sodio (0,12 g, 0,8 mmoles) y la
mezcla se calentó a 150ºC durante 30 minutos en el horno
microondas. Después del tratamiento final extractivo
(heptano-acetato de etilo, agua) y cromatografía se
obtuvo el producto del título (0,15 g); RMN ^{1}H: 1,51 (2H), 2,01
(2H), 2,11 (6H), 2,89 (3H), 3,06 (2H), 7,78 (2H); RMN ^{19}F:
-44,6; -63,7 ppm.
\vskip1.000000\baselineskip
Se añadió trietilamina (0,29 g, 2,9 mmoles) a
una mezcla de
5-bromo-1-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-3-ciano-4-trifluorometilsulfonilpirazol
(1,0 g, 1,9 mmoles) y 1,3-diaminopropano (0,22 g,
2,9 mmoles) en tetrahidrofurano (10 ml). La mezcla se agitó a
20-40ºC durante 18 horas. Después del tratamiento
final extractivo (heptano-acetato de etilo, agua,
disolución de hidróxido sódico) se obtuvo el producto del título
(0,74 g); RMN ^{1}H: 1,56 (2H), 2,86 y 3,02 (2H), 7,78 (2H); RMN
^{19}F: -63,7; -80,4 ppm.
El siguiente Ejemplo de producto intermedio
ilustra la preparación de productos intermedios usados en la
síntesis de los ejemplos anteriores.
\newpage
Ejemplo de producto intermedio
1
Se añadió
1-bromo-3-cloropropano
(1,62 g, 1,6 mmoles) a una mezcla de
1-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-3-ciano-5-metilamino-4-trifluorometiltiopirazol
(3,0 g, 6,9 mmoles) e hidruro de sodio (0,35 g, 8,9 mmoles) en
tetrahidrofurano (45 ml) bajo una atmósfera de nitrógeno y la
mezcla se calentó a reflujo durante 6 horas. Después del tratamiento
final extractivo (heptano-acetato de etilo, agua) y
cromatografía se obtuvo el producto del título como un sólido (1,83
g); RMN ^{1}H: 1,81 (2H), 2,88 (3H), 3,21 (2H), 3,37 (2H), 7,80
(2H); RMN ^{19}F: -44,8;
-64,2 ppm.
-64,2 ppm.
Los siguientes compuestos preferidos mostrados
en las Tablas 1 a 10 también forman parte de la presente invención
y fueron preparados o pueden prepararse según o análogamente a los
Ejemplos 1 a 4 anteriormente mencionadas o los procedimientos
generales anteriormente descritos. Cuando se omiten los subíndices
pretenden, por ejemplo, CH2 significa CH_{2}.
En las tablas, Me significa metilo, Et significa
etilo, Pr significa propilo, Bu significa butilo, C5H11 significa
n-pentilo, C6H13 significa n-hexilo,
C2H4 significa etileno (-CH_{2}CH_{2}-), cC3H5 significa
ciclopropilo, NHC3H6 significa propilenamino
(-CH_{2}CH_{2}CH_{2}NH-) y Ph significa fenilo. En la Tabla 9,
N(C2H4SMe)C2H4 significa un resto
-CH_{2}CH_{2}N(CH_{2}CH_{2}SCH_{3})-.
Los valores de desplazamientos de espectros de
RMN ^{19}F se dan en ppm.
Los números de compuestos sólo se dan para fines
de referencia.
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Según una característica adicional de la
presente invención se proporciona un procedimiento para el control
de plagas en un lugar que comprende aplicar al mismo una cantidad
eficaz de un compuesto de fórmula (I) o una sal del mismo. Para
este fin, dicho compuesto se usa normalmente en forma de una
composición pesticida (es decir, en asociación con diluyentes o
soportes compatibles y/o agentes tensioactivos adecuados para uso
en composiciones pesticidas), por ejemplo, como se describe en lo
sucesivo.
El término "compuesto de la invención" como
se usa en lo sucesivo engloba un derivado de
5-aminoalquilaminopirazol de fórmula (I) como se
define anteriormente y una sal pesticidamente aceptable del
mismo.
Un aspecto de la presente invención como se
define anteriormente es un procedimiento para el control de plagas
en un lugar. El lugar incluye, por ejemplo, la propia plaga, el
sitio (planta, campo, bosque, huerto, vía fluvial, tierra, producto
vegetal o similares) en el que reside o se alimenta la plaga o un
sitio susceptible a la futura infestación por la plaga. Por tanto,
el compuesto de la invención puede aplicarse directamente a la
plaga, al sitio en el que la plaga reside o se alimenta o al sitio
susceptible a la futura infestación por la plaga.
Como es evidente de los anteriores usos
pesticidas, la presente invención proporciona compuestos
pesticidamente activos y procedimientos de uso de dichos compuestos
para el control de varias especies de plagas que incluyen:
artrópodos, especialmente insectos o ácaros, o nematodos de las
plantas. Por tanto, el compuesto de la invención puede emplearse
ventajosamente en usos prácticos, por ejemplo, en cultivos agrícolas
u hortícolas, en silvicultura, en veterinaria o cría de ganado, o
en salud pública.
Los compuestos de la invención pueden usarse,
por ejemplo, en las siguientes aplicaciones en las siguientes
plagas:
Para el control de insectos de la tierra tales
como gusano de la raíz del maíz, termitas (especialmente para la
protección de estructuras), gusanos de mosca de la raíz, gusanos de
alambre, gorgojos de la raíz, barrenadores del tallo, gusanos
cortadores, áfidos de la raíz o larvas. También pueden usarse para
proporcionar actividad contra nematodos patógenos de las plantas
tales como nematodos de los nodos de la raíz, de quistes, daga, de
lesión o de tallos o bulbos, o contra ácaros. Para el control de
plagas de la tierra, por ejemplo, gusano de la raíz del maíz, los
compuestos se aplican ventajosamente a o se incorporan a una tasa
eficaz en la tierra en la que se plantan o van a plantarse las
cosechas o a las semillas o las raíces de plantas en
crecimiento.
En el área de la salud pública, los compuestos
son especialmente útiles en el control de muchos insectos,
especialmente moscas de la inmundicia u otras plagas de dípteros
tales como moscas domésticas, moscas de establo, moscas soldado,
moscas de los cuernos, moscas de ciervo, moscas de caballo,
mosquillas, chinches chupadoras, moscas negras o mosquitos.
En la protección de productos almacenados, por
ejemplo cereales, incluyendo grano o harina, cacahuetes, piensos
animales, madera o enseres domésticos, por ejemplo alfombras y
textiles, los compuestos de la invención son útiles contra el
ataque de artrópodos, más especialmente escarabajos que incluyen
gorgojos, palomillas o ácaros, por ejemplo Ephestia spp.
(palomillas de la harina), Anthrenus spp. (escarabajos de las
alfombras), Tribolium spp. (escarabajos de la harina),
Sitophilus spp. (gorgojos del grano) o Acarus spp.
(ácaros).
En el control de cucarachas, hormigas o termitas
o plagas de artrópodos similares en locales domésticos o
industriales infestados o en el control de larvas de mosquitos en
vías fluviales, pozos, depósitos u otra agua corriente o
estancada.
Para el tratamiento de cimientos, estructuras o
tierra en la prevención del ataque durante la construcción por
termitas, por ejemplo, Reticulitermes spp., Heterotermes
spp., Coptotermes spp.
En la agricultura contra adultos, larvas y
huevos de lepidópteros (mariposas y palomillas), por ejemplo,
Heliothis spp. tal como Heliothis virescens (gusano
de la yema del tabaco), Heliothis armigera y Heliothis
zea. Contra adultos y larvas de coleópteros (escarabajos), por
ejemplo, Anthonomus spp., por ejemplo, grandis
(picudo del algodonero), Leptinotarsa decemlineata
(escarabajo de la patata del Colorado), Diabrotica spp.
(gusanos de la raíz del maíz). Contra heterópteros (hemípteros y
homópteros), por ejemplo, Psylla spp., Bemisia spp.,
Trialeurodes spp., Aphis spp., Myzus spp.,
Megoura viciae, Phylloxera spp., Nephotettix
spp. (saltahojas del arroz), Nilaparvata spp.
Contra dípteros, por ejemplo, Musca spp.
Contra tisanópteros tales como Thrips tabaci. Contra
ortópteros tales como Locusta y Schistocerca
spp., (langostas y grillos), por ejemplo, Gryllus spp., y
Acheta spp., por ejemplo, Blatta orientalis, Periplaneta
americana, Blatella germanica, Locusta migratoria
migratorioides y Schistocerca gregaria. Contra
colémbolos, por ejemplo, Periplaneta spp. y Blatella spp.
(cucarachas).
Contra artrópodos de importancia agrícola tales
como ácaros, por ejemplo, Tetranychus spp. y Panonychus
spp.
Contra nematodos que atacan plantas o árboles de
importancia para la agricultura, silvicultura u horticultura tanto
directamente como por enfermedades bacterianas, virales, por
micoplasmas o fúngicas que se propagan de las plantas. Por ejemplo,
como nematodos de los nodos de la raíz tales como Meloigodyne
spp. (por ejemplo, M. incognita).
En el campo de la veterinaria o la cría de
ganado o en el mantenimiento de la salud pública contra artrópodos
que son parasíticos interna o externamente para los vertebrados,
particularmente vertebrados de sangre caliente, por ejemplo
animales domésticos, por ejemplo, ganado, ovejas, cabras, equinos,
cerdos, aves de corral, perros o gatos, por ejemplo, ácaros que
incluyen garrapatas (por ejemplo, garrapatas de cuerpo blando que
incluyen Argasidae spp., por ejemplo, Argas spp. y
Ornithodorus spp. (por ejemplo, Ornithodorus moubata);
garrapatas de cuerpo duro que incluyen Ixodidae spp., por
ejemplo, Boophilus spp., por ejemplo, Boophilus
microplus, Rhipicephalus spp., por ejemplo,
Rhipicephalus appendiculatus y Rhipicephalus
sanguineus; ácaros (por ejemplo, Damalinia spp.); pulgas
(por ejemplo, Ctenocephalides spp., por ejemplo,
Ctenocephalides felis (pulgas de los gatos) y
Ctenocephalides canis (pulgas de los perros)); piojos, por
ejemplo, Menopon spp.; dípteros (por ejemplo, Aedes spp.,
Anopheles spp., Musca spp., Hypoderma spp.); hemípteros;
dictiópteros (por ejemplo, Periplaneta spp., Blatella spp.);
himenópteros; por ejemplo, contra infecciones del tracto
gastrointestinal producidas por gusanos nematodos parasíticos, por
ejemplo, miembros de la familia Trichostrongylidae.
Los compuestos de fórmula (I) pueden usarse para
el control de parásitos de animales. Preferentemente, el animal que
va a tratarse es un animal de compañía doméstico tal como un perro o
un gato.
En otro aspecto de la invención, los compuestos
de fórmula (I) o las sales o composiciones de los mismos se usan
para la preparación de un medicamento veterinario.
Por tanto, una característica adicional de la
invención se refiere al uso de un compuesto de fórmula (I) o una
sal del mismo, o de una composición del mismo, para el control de
plagas.
En el uso práctico para el control de
artrópodos, especialmente insectos o ácaros, o helmintos,
especialmente plagas de nematodos de las plantas, un procedimiento
comprende, por ejemplo, aplicar a las plantas o al medio en el que
crecen una cantidad eficaz de un compuesto de la invención. Para un
procedimiento tal, el compuesto de la invención se aplica
generalmente al lugar en el que va a controlarse la infestación por
artrópodos o nematodos a una tasa eficaz en el intervalo de
aproximadamente 2 g a aproximadamente 1 kg del compuesto activo por
hectárea de lugar tratado. Bajo condiciones ideales, dependiendo de
la plaga que va a controlarse, una tasa inferior puede ofrecer una
protección adecuada. Por otra parte, condiciones meteorológicas
adversas, resistencia de la plaga u otros factores pueden requerir
que el principio activo se use a tasas mayores. La tasa óptima
depende normalmente de varios factores, por ejemplo, el tipo de
plaga que va a controlarse, el tipo o la fase de crecimiento de la
planta infestada, la separación entre filas o también el
procedimiento de aplicación. Preferentemente, una tasa eficaz del
compuesto activo es de aproximadamente 10 g/ha a aproximadamente
400 g/ha, más preferentemente de aproximadamente 50 g/ha a
aproximadamente 200 g/ha. Si una plaga se transmite por la tierra,
el compuesto activo generalmente en una composición formulada se
distribuye uniformemente sobre el área que va a tratarse (es decir,
por ejemplo, tratamiento por empolvado o bandas) en cualquier modo
conveniente y se aplica a tasas de aproximadamente 10 g/ha a
aproximadamente 400 g de pa/ha, preferentemente de aproximadamente
50 g/ha a aproximadamente 200 g de pa/ha. Cuando se aplica como una
inmersión de raíces a plantas de semillero o irrigación por
inmersión a plantas, la disolución o suspensión líquida contiene de
aproximadamente 0,075 a aproximadamente 1000 mg de pa/l,
preferentemente de aproximadamente 25 a aproximadamente 200 mg de
pa/l. La aplicación puede hacerse, si se desea, al campo o al área
de crecimiento de cultivos generalmente o en una proximidad cercana
a la semilla o planta que va a protegerse del ataque. El compuesto
de la invención puede lavarse en la tierra pulverizando con agua
sobre el área o puede dejarse a la acción natural de la lluvia.
Durante o después de la aplicación, el compuesto formulado, si se
desea, puede distribuirse mecánicamente en la tierra, por ejemplo,
mediante arado, rastreo con discos, o uso de cadenas de arrastre. La
aplicación puede ser antes de plantar, durante la plantación,
después de plantar, pero antes de que brote la planta, o después de
brotar.
El compuesto de la invención y los
procedimientos de control de plagas con los mismos son de valor
particular en la protección de cultivos de campo, forrajeros, de
plantación, de invernadero, de huerto o de viñedo, de plantas
ornamentales, o de árboles de plantación o de bosques, por ejemplo:
cereales (tales como trigo o arroz), algodón, verduras (tales como
pimientos), cultivos de campo (tales como remolachas azucareras,
sojas o colza oleaginosa), praderas o cultivos forrajeros (tales
como maíz o sorgo), huertos o arboledas (tales como fruta de hueso
o pepitas o cítricos), plantas ornamentales, flores o verduras o
arbustos bajo cristal o en jardines o parques, o árboles de bosque
(tanto caducos como perennes) en bosques, plantaciones o
viveros.
También son valiosos en la protección de madera
(en pie, de tala, convertida, almacenada o estructural) del ataque,
por ejemplo, de moscas de sierra o escarabajos o termitas.
Tienen aplicaciones en la protección de
productos almacenados tales como granos, frutas, frutos secos,
especias o tabaco, tanto enteros, molidos como combinados en
productos, del ataque de palomillas, escarabajos, ácaros o gorgojos
del grano. También se protegen productos de animales almacenados
tales como pieles, pelo, lana o plumas en forma natural o
convertida (por ejemplo, como alfombras o textiles) del ataque de
palomillas o escarabajos, además de carne, pescado o granos
almacenados del ataque de escarabajos, ácaros o moscas.
Adicionalmente, el compuesto de la invención y
los procedimientos de uso de los mismos son de valor particular en
el control de artrópodos o helmintos que son perjudiciales para, o
se propagan o actúan de vectores de enfermedades de animales
domésticos, por ejemplo, aquellos anteriormente mencionados en este
documento, y más especialmente en el control de garrapatas, ácaros,
piojos, pulgas, mosquillas o moscas mordedoras, molestas o de la
miasis. Los compuestos de la invención son particularmente útiles en
controlar artrópodos o helmintos que están presentes dentro de
animales huésped domésticos o que se alimentan en o sobre la piel o
succionan la sangre del animal, para cuyo fin pueden administrarse
por vía oral, parenteralmente, percutáneamente o tópicamente.
Las composiciones denominadas en lo sucesivo
descritas para la aplicación a cultivos en crecimiento o lugares de
crecimiento de cultivos o como un revestimiento de semillas pueden
emplearse, en general, alternativamente en la protección de
productos almacenados, enseres domésticos, propiedades o áreas del
entorno general. Medios adecuados de aplicación de los compuestos
de la invención incluyen: a cultivos en crecimiento como sprays
foliares (por ejemplo, como un spray en surco), polvos, gránulos,
nieblas o espumas o también como suspensiones de composiciones
finamente divididas o encapsuladas como tratamiento a la tierra o
las raíces por pociones líquidas, polvos, gránulos, humos o
espumas; a semillas de cultivos mediante la aplicación como
revestimientos de semillas, por ejemplo, por suspensiones líquidas
o polvos;
a animales infestados por o expuestos a la
infestación por artrópodos o helmintos, por administración
parenteral, oral o tópica de composiciones en las que el principio
activo presenta una acción inmediata y/o prolongada durante un
periodo de tiempo contra los artrópodos o helmintos, por ejemplo,
por incorporación en alimentos o formulaciones farmacéuticas
adecuadas ingeribles por vía oral, cebos comestibles, piedras de
sal, complementos alimenticios, formulaciones de aplicación
epicutánea, sprays, baños, inmersiones, duchas, chorros, polvos,
grasas, champús, cremas, láminas de cera o sistemas de
autotratamiento de ganado;
al entorno en general o a localizaciones
específicas en las que las plagas pueden acechar que incluyen
productos almacenados, madera, enseres domésticos o locales
domésticos o industriales como sprays, nieblas, polvos, humos,
láminas de cera, lacas, gránulos o cebos, o en alimentos por goteo a
vías fluviales, pozos, depósitos u otra agua corriente o
estancada.
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Los compuestos de fórmula (I) son
particularmente útiles para el control de parásitos de animales
cuando se administran por vía oral, y en un aspecto adicionalmente
preferido de la invención los compuestos de fórmula (I) se usan
para el control de parásitos de animales por administración por vía
oral. Los compuestos de fórmula (I) o las sales de los mismos
pueden administrarse antes, durante o después de las comidas. Los
compuestos de fórmula (I) o las sales de los mismos pueden
mezclarse con un soporte y/o producto alimenticio.
El compuesto de fórmula (I) o la sal del mismo
se administran por vía oral en una dosis al animal en un intervalo
de dosis generalmente de 0,1 a 500 mg/kg del compuesto de fórmula
(I) o la sal del mismo por kilogramo de peso corporal del animal
(mg/kg).
La frecuencia de tratamiento del animal,
preferentemente el animal doméstico que va a tratarse mediante el
compuesto de fórmula (I) o la sal del mismo, es generalmente de
aproximadamente una vez por semana a aproximadamente una vez por
año, preferentemente de aproximadamente una cada dos semanas a una
vez cada tres meses.
Los compuestos de la invención pueden
administrarse lo más ventajosamente con otro material
parasíticamente eficaz tal como un endoparasiticida y/o un
ectoparasiticida y/o un endectoparasiticida. Por ejemplo, tales
compuestos incluyen lactonas macrocíclicas tales como avermectinas o
milbemicinas, por ejemplo, ivermectina, pirantel o un regulador de
crecimiento de insectos tal como lufenuron o metopreno.
Los compuestos de fórmula (I) también pueden
emplearse para controlar organismos nocivos en cultivos de plantas
genéticamente manipuladas conocidas o plantas genéticamente
manipuladas que todavía van a desarrollarse. Como regla, las
plantas transgénicas se distinguen por propiedades especialmente
ventajosas, por ejemplo, por resistencias a agentes de protección
de cultivos particulares, resistencias a enfermedades de las plantas
o patógenos de enfermedades de las plantas tales como insectos o
microorganismos particulares tales como hongos, bacterias o virus.
Otras propiedades particulares conciernen, por ejemplo, al material
cosechado con respecto a la cantidad, calidad, propiedades de
almacenamiento, composición y constituyentes específicos. Por tanto,
se conocen plantas transgénicas en las que se aumenta el contenido
de almidón o se altera la calidad de almidón, o en las que el
material cosechado tiene una composición de ácidos grasos
diferente.
Se prefiere el uso en cultivos transgénicos
económicamente importantes de plantas útiles y plantas ornamentales,
por ejemplo, de cereales tales como trigo, cebada, centeno, avena,
mijo, arroz, mandioca y maíz o demás cultivos de remolacha
azucarera, algodón, soja, colza oleaginosa, patatas, tomates,
guisantes y otros tipos de verduras.
Cuando se usan en cultivos transgénicos, en
particular aquellos que tienen resistencias a insectos,
frecuentemente se observan efectos, además de los efectos contra
organismos nocivos que van a observarse en otros cultivos, que son
específicos para la aplicación en el cultivo transgénico en
cuestión, por ejemplo, un espectro alterado o específicamente
ensanchado de plagas que pueden controlarse, o tasas de aplicación
alteradas que pueden emplearse para la aplicación.
Por tanto, la invención también se refiere al
uso de compuestos de fórmula (I) para controlar organismos nocivos
en plantas de cultivo transgénicas.
Según una característica adicional de la
presente invención se proporciona una composición pesticida que
comprende uno o más compuestos de la invención como se definen
anteriormente en asociación con y preferentemente homogéneamente
dispersos en uno o más diluyentes o soportes compatibles
pesticidamente aceptables y/o agentes tensioactivos [es decir,
diluyentes o soportes y/o agentes tensioactivos del tipo
generalmente aceptado en la técnica como que son adecuados para uso
en composiciones pesticidas y que son compatibles con compuestos de
la invención].
En la práctica, los compuestos de la invención
forman lo más frecuentemente partes de composiciones. Estas
composiciones pueden emplearse para controlar artrópodos,
especialmente insectos, o nematodos de las plantas o ácaros. Las
composiciones pueden ser de cualquier tipo conocido en la técnica
adecuado para la aplicación a la plaga deseada en cualquier local o
área interior o exterior. Estas composiciones contienen al menos un
compuesto de la invención como principio activo en combinación o
asociación con uno o varios componentes compatibles que son, por
ejemplo, soportes o diluyentes sólidos o líquidos, adyuvantes,
agentes tensioactivos o similares apropiados para el uso previsto y
que son agronómicamente o médicamente aceptables. Estas
composiciones, que pueden prepararse por cualquier modo conocido en
la técnica, forman asimismo una parte de esta invención.
Los compuestos de la invención, en sus
formulaciones comercialmente disponibles y en las formas de uso
preparadas a partir de estas formulaciones, pueden estar presentes
en mezclas con otras sustancias activas tales como insecticidas,
atrayentes, esterilizantes, acaricidas, nematicidas, fungicidas,
sustancias reguladoras del crecimiento o herbicidas.
Los pesticidas incluyen, por ejemplo, ésteres
fosfóricos, carbamatos, ésteres carboxílicos, formamidinas,
compuestos de estaño y materiales producidos por
microorganismos.
Los componentes preferidos en mezclas son:
- 1.
- del grupo de los compuestos del fósforo
- \quad
- acefato, azametifos, azinfos-etilo, azinfos-metilo, bromofos, bromofosetilo, cadusafos (F-67825), cloretoxifos, clorfenvinfos, clormefos, clorpirifos, clorpirifos-metilo, demeton, demeton-S-metilo, demeton-S-metilsulfona, dialifos, diazinon, diclorvos, dicrotofos, dimetoato, disulfoton, EPN, etion, etoprofos, etrimfos, famfur, fenamifos, fenitrotion, fensulfotion, fention, flupirazofos, fonofos, formotion, fostiazato, heptenofos, isazofos, isotioato, isoxation, malation, metacrifos, metamidofos, metidation, salition, mevinfos, monocrotofos, naled, ometoato, oxidemeton-metilo, paration, paration-metilo, fentoato, forato, fosalona, fosfolan, fosfocarb (BAS-301), fosmet, fosfamidon, foxim, pirimifos, pirimifos-etilo, pirimifos-metilo, profenofos, propafos, proetamfos, protiofos, piraclofos, piridafention, quinalfos, sulprofos, temefos, terbufos, tebupirimfos, tetraclorvinfos, tiometon, triazofos, triclorfon, vamidotion;
- 2.
- del grupo de los carbamatos
- \quad
- alanicarb (OK-135), aldicarb, 2-sec-butilfenilmetilcarbamato (BPMC), carbarilo, carbofurano, carbosulfan, cloetocarb, benfuracarb, etiofencarb, furatiocarb, HCN-801, isoprocarb, metomilo, 5-metil-m-cumenilbutiril(metil)carbamato, oxamilo, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, 1-metiltio(etilidenamino)-N-metil-N-(morfolinotio)carbamato (UC 51717), triazamato;
\newpage
\global\parskip0.900000\baselineskip
- 3.
- del grupo de los ésteres carboxílicos
- \quad
- acrinatrina, aletrina, alfametrina, (E)-(1R)-cis-2,2-dimetil-3-(2-oxotiolan-3-ilidenmetil)ciclopropanocarboxilato de 5-bencil-3-furilmetilo, beta-ciflutrina, alfa-cipermetrina, beta-cipermetrina, bioaletrina, (isómero (S)-ciclopentilo de) bioaletrina, bioresmetrina, bifentrina, (1RS)-trans-3-(4-terc-butilfenil)-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato de (RS)-1-ciano-1-(6-fenoxi-2-piridil)metilo (NCI 85193), cicloprotrina, ciflutrina, cihalotrina, cititrina, cipermetrina, cifenotrina, deltametrina, empentrina, esfenvalerato, fenflutrina, fenpropatrina, fenvalerato, flucitrinato, flumetrina, fluvalinato (isómero D), imiprotrina (S-41311), lambda-cihalotrina, permetrina, fenotrina (isómero ®), praletrina, piretrinas (productos naturales), resmetrina, teflutrina, tetrametrina, teta-cipermetrina, tralometrina, transflutrina, zeta-cipermetrina (F-56701);
- 4.
- del grupo de las amidinas
- \quad
- amitraz, clordimeform;
- 5.
- del grupo de los compuestos de estaño
- \quad
- cihexatina, óxido de fenbutatina;
- 6.
- otros
- \quad
- abamectina, ABG-9008, acetamiprid, acequinocilo, Anagrapha falcitera, AKD-1022, AKD-3059, ANS-118, azadiractina, Bacillus thuringiensis, Beauveria bassianea, bensultap, bifenazato, binapacrilo, BJL-932, bromopropilato, BTG-504, BTG-505, buprofezina, camfecloro, cartap, clorobencilato, clorfenapir, clorfluazuron, 2-(4-clorofenil)-4,5-difeniltiofeno (UBI-T 930), clorfentezina, clorproxifeno, cromafenozida, clotianidina, ciclopropanocarboxilato de 2-naftilmetilo (Ro12-0470), ciromazina, diacloden (tiametoxam), diafentiuron, DBI-3204, 2-cloro-N-(3,5-dicloro-4-(1,1,2,3,3,3-hexafluoro-1-propiloxi)fenil)carbamoil)-2-carboximidato de etilo, DDT, dicofol, diflubenzuron, N-(2,3-dihidro-3-metil-1,3-tiazol-2-ilidene)-2,4-xilidina, dihidroximetildihidroxipirrolidina, dinobuton, dinocap, diofenolan, benzoato de emamectina, endosulfan, etiprol (sulfetiprol), etofenprox, etoxazol, fenazaquin, fenoxicarb, fipronilo, flonicamid (IKI-220), fluazuron, flumita (flufenzina, SZI-121), éter 2-fluoro-5-(4-(4-etoxifenil)-4-metil-1-pentil)difenílico (MTI 800), virus de la granulosis y poliedrosis nuclear, fenpiroximato, fentiocarb, fluacripirim, flubencimina, flubrocitrinato, flucicloxuron, flufenoxuron, flufenzina, flufenprox, fluproxifeno, gamma-HCH, halfenozida, halofenprox, hexaflumuron (DE_473), hexitiazox, HOI-9004, hidrametilnona (AC 217300), indoxacarb, ivermectina, L-14165, imidacloprid, indoxacarb (DPX-MP062), kanemita (AKD-2023), lufenuron, M-020, M-020, metoxifenozida, milbemectina, NC-196, neemgard, nidinoterfuran, nitenpiram, 2-nitrometil-4,5-dihidro-6H-tiazina (DS 52618), 2-nitrometil-3,4-dihidrotiazol (SD 35651), 2-nitrometilen-1,2-tiazinan-3-ilcarbamaldehído (WL 108477), novaluron, piridarilo, propargita, protrifenbuto, pimetrozina, piridaben, pirimidifeno, piriproxifeno, NC-196, NC-1111, NNI-9768, novaluron (MCW-275), OK-9701, OK-9601, OK-9602, OK-9802, R-195, RH-0345, RH-2485, RYI-210, S-1283, S-1833, SI-8601, silafluofen, silomadina (CG-177), espinosad, espirodiclofeno, espiromesifeno, SU-9118, tebufenozida, tebufenpirad, teflubenzuron, tetradifon, tetrasul, tiacloprid, tiociclam, tiametoxam, tolfenpirad, triazamato, trietoxiespinosina A, triflumuron, verbutina, vertalec (mycotal), YI-5301.
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Ejemplos de asociados de mezcla fungicidas
adecuados pueden seleccionarse en la siguiente lista: aldimorf,
amibromdol, ampropilfos-potasio, andoprim,
anilazina, azaconazol, azoxistrobina, benalaxilo, benodanilo,
benomilo, bentiavalicarb, benzamacrilo,
benzamacrilo-isobutilo, bialafos, binapacrilo,
bifenilo, bitertanol, blasticidina-S, boscalid,
bromuconazol, bupirimato, butiobato, polisulfuro de calcio,
capsimicina, captafol, captan, carbendazim, carboxina,
carpropamida, carvona, quinometionato, clobentiazona, clorfenazol,
cloroneb, cloropicrina, clorotalonilo, clozolinato, clozilacon,
cufraneb, ciazofamida, ciflufenamida, cimoxanilo, ciproconazol,
ciprodinilo, ciprofuram, debacarb, diclorofeno, diclobutrazol,
diclocimet, diclofluanida, diclomezina, dicloran, dietofencarb,
difenoconazol, diflumetorim, dimetirimol, dimetomorf,
dimoxistrobina, diniconazol, diniconazol-M, dinocap,
difenilamina, dipirition, ditalimfos, ditianon, dodemorf, dodina,
drazoxolon, edifenfos, epoxiconazol, etaconazol, etaboxam,
etirimol, etridiazol, famoxadona, fenamidona, fenapanilo, fenarimol,
fenbuconazol, fenfuram, fenhexamida, fenitropan, fenoxanilo;
fenpiclonilo, fenpropidina, fenpropimorf, acetato de fentina,
hidróxido de fentina, ferbam, ferimzona, fluazinam, fludioxonilo,
flumetover, flumorf; fluoromida, fluopicolida, fluorofolpet,
fluoxastrobina, fluquinconazol, flurprimidol, flusilazol,
flusulfamida, flutolanilo, flutriafol, folpet,
fosetil-aluminio, fosetil-sodio,
ftalida, fuberidazol, furalaxilo, furametpir, furcarbonilo,
furconazol, furconazol-cis, furmeciclox, guazatina,
hexaclorobenceno, hexaconazol, himexazol, imazalilo, imibenconazol,
iminoctadina, albesilato de iminoctadina, triacetato de
iminoctadina, yodocarb, ipconazol, iprobenfos (IBP), iprodiona,
iprovalicarb, irumamicina, isoprotiolano, isovalediona,
kasugamicina, kresoxim-metilo, preparaciones de
cobre tales como: hidróxido de cobre, naftenato de cobre,
oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, óxido de cobre,
oxina-cobre y mezcla de Burdeos, mancobre,
mancozeb, maneb, meferimzona, mepanipirim, mepronilo,
metalaxilo-M, metconazol, metasulfocarb,
metfuroxam, metiram, metomeclam, metominostrobina, metrafenona,
metsulfovax, mildiomicina, miclobutanilo, miclozolin,
dimetilditiocarbamato de níquel,
nitrotal-isopropilo, nuarimol, ofurace,
orisastrobina; oxadixilo, oxamocarb, ácido oxolínico, oxpoconazol,
oxicarboxina, oxifentina, paclobutrazol, pefurazoato, penconazol,
pencicuron, fosdifeno, ftalida, pimaricina, piperalina,
picoxistrobina, polioxina, polioxorim, probenazol, procloraz,
procimidona, propamocarb, propanosina-sodio,
propiconazol, propineb, proquinazid, protioconazol,
piraclostrobina, pirazofos, pirifenox, pirimetanilo, piroquilon,
piroxifur, quinconazol, quinoxifeno; quintozeno (PCNB), siltiofam,
simeconazol, espriroxamina, azufre y preparaciones de azufre,
tebuconazol, tecloftalam, tecnazeno, tetciclacis, tetraconazol,
tiabendazol, ticiofeno, tifluzamida,
tiofanato-metilo, tiram, tiadinilo, tioximid,
tolclofos-metilo, tolilfluanida, triadimefon,
triadimenol, triazbutilo, triazóxido, triclamida, triciclazol,
tridemorf, trifloxistrobina, triflumizol, triforina, triticonazol,
uniconazol, validamicina A, vinclozolina, viniconazol, zarilamida,
zineb, ziram, zoxamida y también Dagger G, OK-8705,
OK-8801,
N-(3-etil-3,5,5-trimetil-ciclohexil)-3-formilamino-2-hidroxi-benzamida;
N-(6-metoxi-3-piridinil)-ciclopropanocarboxamida;
1-(1-naftalenil)-1H-pirrol-2,5-diona;
2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)-piridina;
2-amino-4-metil-N-fenil-5-tiazolcarboxamida;
2-cloro-N-(2,3-dihidro-1,1,3-trimetil-1H-inden-4-il)-3-piridincarboxamida,
N-(4-clorofenil)-N-etil-4-metil-2-nitrobencenosulfonamida,
N-{2-[3-cloro-5-(trifluorometil)piridin-2-il]etil}-2-(trifluorometil)benzamida;
N-(3',4'-dicloro-5-fluorobifenil-2-il)-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida;
1-metil-N-[3-(4-metilfenil)-2-tienil]-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-4-carboxamida;
3,4-dicloro-N-(2-cianofenil)isotiazol-5-carboxamida;
4-cloro-alfa-propiniloxi-N-[2-[3-metoxi-4-(2-propiniloxi)fenil]etil]-bencenoacetamida;
5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1-il)-6-
(2,4,6-trifluorofenil)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina.
(2,4,6-trifluorofenil)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina.
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\global\parskip1.000000\baselineskip
Los componentes anteriormente mencionados para
combinaciones son sustancias activas conocidas muchas de las cuales
se describen en Ch. R Worthing, S.B. Walker, The Pesticide Manual,
12ª edición, British Crop Protection Council, Famham 2000.
Las dosis de uso eficaces de los compuestos
empleados en la invención pueden variar dentro de amplios límites,
particularmente dependiendo de la naturaleza de la plaga que va a
eliminarse o el grado de infestación, por ejemplo, de cultivos con
estas plagas. En general, las composiciones según la invención
contienen normalmente aproximadamente del 0,05 a aproximadamente el
95% (en peso) de uno o más principios activos según la invención,
aproximadamente del 1 a aproximadamente el 95% de uno o más soportes
sólidos o líquidos y, opcionalmente, aproximadamente del 0,1 a
aproximadamente el 50% de uno o varios componentes compatibles tales
como agentes tensioactivos o similares. En la presente versión, el
término "soporte" denota un componente orgánico o inorgánico,
natural o sintético, con el que el principio activo se combina para
facilitar su aplicación, por ejemplo, a la planta, a semillas o a
la tierra. Este soporte es, por tanto, generalmente inerte y debe
ser aceptable (por ejemplo, agronómicamente aceptable,
particularmente para la planta tratada).
El soporte puede ser un sólido, por ejemplo,
arcillas, silicatos naturales o sintéticos, sílices, resinas,
ceras, fertilizantes sólidos (por ejemplo, sales de amonio),
minerales naturales molidos tales como caolines, arcillas, talco,
tiza, cuarzo, atapulgita, montmorillonita, bentonita o tierra de
diatomeas, o minerales sintéticos molidos tales como sílices,
alúmina o silicatos, especialmente silicatos de aluminio o de
magnesio. Como soportes sólidos para gránulos son adecuados los
siguientes: rocas naturales machacadas o fraccionadas tales como
calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita y dolomita; gránulos
sintéticos de harinas inorgánicas u orgánicas; gránulos de material
orgánico tales como serrín, cáscaras de coco, mazorcas de maíz,
cascarillas de maíz o tallos de tabaco; tierra de infusorios,
trifosfato de calcio, corcho en polvo o negro de carbón absorbente;
polímeros solubles en agua, resinas, ceras; o fertilizantes
sólidos. Tales composiciones sólidas pueden contener, si se desea,
uno o más agentes humectantes, dispersantes, emulsionantes o
colorantes compatibles que, cuando son sólidos, también pueden
servir de diluyente.
El soporte también puede ser líquido, por
ejemplo: agua; alcoholes, particularmente butanol o glicol, además
de sus éteres o ésteres, particularmente acetato de metilglicol;
cetonas, particularmente acetona, ciclohexanona, metiletilcetona,
metilisobutilcetona o isoforona; fracciones de petróleo tales como
hidrocarburos parafínicos o aromáticos, particularmente xilenos o
alquilnaftalenos; aceites minerales o vegetales; hidrocarburos
clorados alifáticos, particularmente tricloroetano o cloruro de
metileno; hidrocarburos clorados aromáticos, particularmente
clorobencenos; disolventes solubles en agua o fuertemente polares
tales como dimetilformamida, dimetilsulfóxido o
N-metilpirrolidona; gases licuados; o similares o
una mezcla de los mismos.
El agente tensioactivo puede ser un agente
emulsionante, agente dispersante o agente humectante del tipo iónico
o no iónico o una mezcla de tales agentes tensioactivos. Entre
éstos están, por ejemplo, sales de ácidos poliacrílicos, sales de
ácidos lignosulfónicos, sales de ácidos fenolsulfónicos o
naftalenosulfónicos, policondensados de óxido de etileno con
alcoholes grasos o ácidos grasos o ésteres grasos o aminas grasas,
fenoles sustituidos (particularmente alquilfenoles o arilfenoles),
sales de ésteres de ácido sulfosuccínico, derivados de taurina
(particularmente alquiltauratos), ésteres fosfóricos de alcoholes o
de policondensados de óxido de etileno con fenoles, ésteres de
ácidos grasos con polioles, o derivados funcionales de sulfato,
sulfonato o fosfato de los compuestos anteriores. La presencia de
al menos un agente tensioactivo es generalmente esencial cuando el
principio activo y/o el soporte inerte son sólo ligeramente solubles
en agua o no son solubles en agua y el agente de soporte de la
composición para la aplicación es agua. Las composiciones de la
invención pueden contener adicionalmente otros aditivos tales como
adhesivos o colorantes. En las formulaciones pueden usarse
adhesivos tales como carboximetilcelulosa o polímeros naturales o
sintéticos en forma de polvos, gránulos o látex tales como goma
arábiga, poli(alcohol vinílico) o poli(acetato de
vinilo), fosfolípidos naturales tales como cefalinas o lecitinas, o
fosfolípidos sintéticos. Es posible usar colorantes tales como
pigmentos inorgánicos, por ejemplo: óxidos de hierro, óxidos de
titanio o azul de Prusia; colorantes orgánicos tales como
colorantes de alizarina, colorantes azoicos o colorantes de
ftalocianina metálica; u oligoelementos tales como sales de hierro,
manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno o cinc.
Por tanto, para su aplicación agrícola, los
compuestos de la invención están generalmente en forma de
composiciones que están en diversas formas sólidas o líquidas. Las
formas sólidas de las composiciones que pueden usarse son polvos
para extender (con un contenido del compuesto de la invención que
oscila hasta el 80%), polvos o gránulos humectables (incluyendo
gránulos dispersables en agua), particularmente aquellos obtenidos
por extrusión, compactación, impregnación de un soporte granular o
granulación a partir de un polvo (estando el contenido del
compuesto de la invención en estos polvos o gránulos humectables
entre aproximadamente el 0,5 y aproximadamente el 80%). Las
composiciones homogéneas o heterogéneas sólidas que contienen uno o
más compuestos de la invención, por ejemplo, gránulos, pellets,
briquetas o cápsulas pueden usarse para tratar agua estancada o
corriente durante un periodo de tiempo. Puede lograrse un efecto
similar usando alimentos por goteo o intermitentes de concentrados
dispersables en agua como se describen en este documento.
Las composiciones líquidas incluyen, por
ejemplo, disoluciones o suspensiones acuosas o no acuosas (tales
como concentrados emulsionables, emulsiones, fluidos, dispersiones o
disoluciones) o aerosoles. Las composiciones líquidas también
incluyen, en particular, concentrados emulsionables, dispersiones,
emulsiones, fluidos, aerosoles, polvos humectables (o polvo para
pulverizar), fluidos secos o pastas como formas de composiciones que
son líquidas o previstas para formar composiciones líquidas cuando
se aplican, por ejemplo, como sprays acuosos (incluyendo volumen
bajo y ultra-bajo) o como nieblas o aerosoles.
Las composiciones líquidas, por ejemplo, en
forma de concentrados emulsionables o solubles comprenden lo más
frecuentemente de aproximadamente el 5 a aproximadamente el 80% en
peso del principio activo, mientras que las emulsiones o
disoluciones que están listas para aplicación contienen, en su caso,
de aproximadamente el 0,01 a aproximadamente el 20% del principio
activo. Además del disolvente, los concentrados emulsionables o
solubles pueden contener, según se requiera, aproximadamente del 2 a
aproximadamente el 50% de aditivos adecuados tales como
estabilizadores, agentes tensioactivos, agentes penetrantes,
inhibidores de la corrosión, colorantes o adhesivos. Las emulsiones
de cualquier concentración requerida, que son particularmente
adecuadas para aplicación, por ejemplo, a las plantas, pueden
obtenerse a partir de estos concentrados mediante dilución con
agua. Estas composiciones están incluidas dentro del alcance de las
composiciones que pueden emplearse en la presente invención. Las
emulsiones pueden estar en forma del tipo agua en aceite o aceite en
agua y pueden tener una consistencia espesa.
Las composiciones líquidas de esta invención
pueden usarse, además de en aplicaciones de uso agrícola normal,
por ejemplo, para tratar sustratos o sitios infestados o que es
probable que se infesten por artrópodos (u otras plagas controladas
por compuestos de esta invención) que incluyen locales, áreas de
almacenamiento o procesamiento interiores o exteriores, recipientes
o equipos o agua estancada o corriente.
Todas estas dispersiones acuosas o emulsiones o
mezclas de pulverización pueden aplicarse, por ejemplo, a cultivos
mediante cualquier medio adecuado, principalmente por pulverización,
a tasas que son generalmente del orden de aproximadamente 100 a
aproximadamente 1.200 litros de mezcla de pulverización por
hectárea, pero pueden ser superiores o inferiores (por ejemplo,
volumen bajo o ultra-bajo) dependiendo de la
necesidad o técnica de aplicación. El compuesto o las composiciones
según la invención se aplican convenientemente a la vegetación y en
particular a raíces u hojas que tienen plagas que van a eliminarse.
Otro procedimiento de aplicación de los compuestos o las
composiciones según la invención es por quimigación, es decir, la
adición de una formulación que contiene el principio activo al agua
de irrigación. Esta irrigación puede ser irrigación por aspersores
para pesticidas foliares o puede ser irrigación a la tierra o
irrigación subterránea para tierra o para pesticidas
sistémicos.
Las suspensiones concentradas que pueden
aplicarse por pulverización se preparan de manera que se produzca
un producto fluido estable que no precipita (molienda fina) y
normalmente contienen de aproximadamente el 10 a aproximadamente el
75% en peso de principio activo, de aproximadamente el 0,5 a
aproximadamente el 30% de agentes tensioactivos, de aproximadamente
el 0,1 a aproximadamente el 10% de agentes tixotrópicos, de
aproximadamente el 0 a aproximadamente el 30% de aditivos adecuados
tales como agentes antiespumantes, inhibidores de la corrosión,
estabilizadores, agentes penetrantes, adhesivos y, como soporte,
agua o un líquido orgánico en el que el principio activo es
escasamente soluble o insoluble. Algunos sólidos orgánicos o sales
inorgánicas pueden disolverse en el soporte para ayudar a prevenir
la precipitación o como anticongelante para el agua.
Los polvos humectables (o polvo para
pulverización) se preparan normalmente de manera que contengan de
aproximadamente el 10 a aproximadamente el 80% en peso de principio
activo, de aproximadamente el 20 a aproximadamente el 90% de un
soporte sólido, de aproximadamente el 0 a aproximadamente el 5% de
un agente humectante, de aproximadamente el 3 a aproximadamente el
10% de un agente dispersante y, cuando sea necesario, de
aproximadamente el 0 a aproximadamente el 80% de uno o más
estabilizadores y/u otros aditivos tales como agentes penetrantes,
adhesivos, agentes antiaglomerantes, colorantes o similares. Para
obtener estos polvos humectables, el principio activo se mezcla
meticulosamente en una mezcladora adecuada con sustancias
adicionales que pueden impregnarse en la carga porosa y se muele
usando un molino u otro molinillo adecuado. Esto produce polvos
humectables cuya humectabilidad y suspensibilidad son ventajosas.
Pueden suspenderse en agua para dar cualquier concentración deseada
y esta suspensión puede emplearse muy ventajosamente en particular
para la aplicación al follaje de plantas.
Los "gránulos dispersables en agua (GDA)"
(gránulos que son fácilmente dispersables en agua) tienen
composiciones que son sustancialmente próximas a las de los polvos
humectables. Pueden prepararse mediante granulación de las
formulaciones descritas para los polvos humectables, tanto por una
vía húmeda (poniendo en contacto el principio activo finamente
dividido con la carga inerte y un poco de agua, por ejemplo del 1 al
20% en peso, o con una disolución acuosa de un agente dispersante o
aglutinante, seguido de secado y cribado) como por una vía seca
(compactación seguida de molienda y cribado).
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Las tasas y concentraciones de composiciones
formuladas pueden variar según el procedimiento de aplicación o la
naturaleza de las composiciones o uso de las mismas. En términos
generales, las composiciones para aplicación para controlar plagas
de artrópodos o de nematodos de las plantas contienen normalmente de
aproximadamente el 0,00001% a aproximadamente el 95%, más
particularmente de aproximadamente el 0,0005% a aproximadamente el
50% en peso de uno o más compuestos de la invención, o de principios
activos totales (es decir, los compuestos de la invención, junto
con otras sustancias tóxicas para artrópodos o nematodos de las
plantas, sinergistas, oligoelementos o estabilizadores). Las
composiciones reales empleadas y su tasa de aplicación se
seleccionará para lograr el (los)
efecto(s) deseado(s) por el granjero, productor de ganado, médico o veterinario, operario de control de plagas u otra persona experta en la técnica.
efecto(s) deseado(s) por el granjero, productor de ganado, médico o veterinario, operario de control de plagas u otra persona experta en la técnica.
Las composiciones sólidas o líquidas para
aplicación tópica a animales, madera, productos almacenados o
enseres domésticos normalmente contienen de aproximadamente el
0,00005% a aproximadamente el 90%, más particularmente de
aproximadamente el 0,001% a aproximadamente el 10% en peso de uno o
más compuestos de la invención. Para administración a animales por
vía oral o parenteralmente, que incluye composiciones
percutáneamente sólidas o líquidas, éstos contienen normalmente de
aproximadamente el 0,1% a aproximadamente el 90% en peso de uno o
más compuestos de la invención. Los piensos medicados contienen
normalmente de aproximadamente el 0,001% a aproximadamente el 3% en
peso de uno o más compuestos de la invención. Los concentrados o
complementos para mezclar con piensos normalmente contienen de
aproximadamente el 5% a aproximadamente el 90%, preferentemente de
aproximadamente el 5% a aproximadamente el 50% en peso de uno o más
compuestos de la invención. Las piedras de sal minerales
normalmente contienen de aproximadamente el 0,1% a aproximadamente
el 10% en peso de uno o más compuestos de fórmula (I) o sales
pesticidamente aceptables de los mismos.
Los polvos o composiciones líquidas para
aplicación a ganado, enseres, locales o áreas exteriores pueden
contener de aproximadamente el 0,0001% a aproximadamente el 15%,
más especialmente de aproximadamente el 0,005% a aproximadamente el
2,0%, en peso de uno o más compuestos de la invención. Las
concentraciones adecuadas en aguas tratadas están entre
aproximadamente 0,0001 ppm y aproximadamente 20 ppm, más
particularmente de aproximadamente 0,001 ppm a aproximadamente 5,0
ppm de uno o más compuestos de la invención y pueden usarse
terapéuticamente en piscicultura con tiempos de exposición
apropiados. Los cebos comestibles pueden contener de aproximadamente
el 0,01% a aproximadamente el 5%, preferentemente de
aproximadamente el 0,01% a aproximadamente el 1,0% en peso, de uno
o más compuestos de la invención.
Cuando se administran a vertebrados
parenteralmente, por vía oral o percutánea u otros medios, la
dosificación de los compuestos de la invención dependerá de la
especie, edad o salud del vertebrado y de la naturaleza y grado de
su infestación real o potencial por plagas de artrópodos o
helmintos. Una dosis única de aproximadamente 0,1 a aproximadamente
100 mg, preferentemente de aproximadamente 2,0 a aproximadamente
20,0 mg por kg de peso corporal del animal o dosis de
aproximadamente 0,01 a aproximadamente 20,0 mg, preferentemente de
aproximadamente 0,1 a aproximadamente 5,0 mg por kg peso corporal
del animal por día, para medicación sostenida, son generalmente
adecuadas para administración por vía oral o parenteral. Usando
formulaciones o dispositivos de liberación sostenida, las dosis
diarias requeridas durante un periodo de meses pueden combinarse y
administrarse a animales en una única ocasión.
Los siguientes Ejemplos 2A-2M de
composición ilustran composiciones para uso contra artrópodos,
especialmente ácaros o insectos, o nematodos de las plantas, que
comprenden como principio activo compuestos de la invención tales
como aquellos descritos en los ejemplos preparativos. Las
composiciones descritas en los ejemplos 2A-2M pueden
diluirse cada una para dar una composición pulverizable a
concentraciones adecuadas para uso en el campo. Las descripciones
químicas genéricas de los componentes (para los cuales todos los
siguientes porcentajes son en porcentaje
en peso) usados en los Ejemplos 2A-2M de composición ejemplificados más adelante son del siguiente modo:
en peso) usados en los Ejemplos 2A-2M de composición ejemplificados más adelante son del siguiente modo:
\global\parskip1.000000\baselineskip
Un concentrado soluble en agua se prepara con la
composición del siguiente modo:
A una disolución de Ethylan BCP disuelta en una
parte de N-metilpirrolidona se añade el principio
activo con calentamiento y agitación hasta que se disuelva. La
disolución resultante se enrasa con el resto del disolvente.
\vskip1.000000\baselineskip
Un concentrado emulsionable (CE) se prepara con
la composición del siguiente modo:
Los tres primeros componentes se disuelven en
N-metilpirrolidona y a ésta se añade entonces
Solvesso 150 para dar el volumen final.
\vskip1.000000\baselineskip
Un polvo humectable (PH) se prepara con la
composición del siguiente modo:
Los componentes se mezclan y se muelen en un
molino de martillos para dar un polvo con un tamaño de partícula
inferior a 50 micrómetros.
\vskip1.000000\baselineskip
Una formulación fluida acuosa se prepara con la
composición del siguiente modo:
Los componentes se mezclan íntimamente y se
muelen en un molino de perlas hasta que se obtiene un tamaño medio
de partícula inferior a 3 micrómetros.
\vskip1.000000\baselineskip
Un concentrado en suspensión emulsionable se
prepara con la composición del siguiente modo:
Los componentes se mezclan íntimamente y se
muelen en un molino de perlas hasta que se obtiene un tamaño medio
de partícula inferior a 3 micrómetros.
\vskip1.000000\baselineskip
Un gránulo dispersable en agua se prepara con la
composición del siguiente modo:
Los componentes se mezclan, se micronizan en un
molino de energía fluida y luego se granulan en un peletizador
giratorio pulverizando con agua (hasta el 10%). Los gránulos
resultantes se secan en un secador de lecho fluidizado para
eliminar el agua en exceso.
\vskip1.000000\baselineskip
Un polvo para extender se prepara con la
composición del siguiente modo:
Los componentes se mezclan íntimamente y
adicionalmente se muelen según sea necesario para lograr un polvo
fino. Este polvo puede aplicarse a un lugar de infestación por
artrópodos, por ejemplo vertederos, productos almacenados o enseres
domésticos o animales infestados por o en riesgo de infestación por
artrópodos para controlar los artrópodos por ingestión oral. Medios
adecuados para distribuir el polvo para extender al lugar de
infestación por artrópodos incluyen calefactores mecánicos,
agitadores manuales o dispositivos de autotratamiento de
ganado.
\vskip1.000000\baselineskip
Un cebo comestible se prepara con la composición
del siguiente modo:
Los componentes se mezclan íntimamente y se
forman según se requiera en una forma de cebo. Este cebo comestible
puede distribuirse en un lugar, por ejemplo, locales domésticos o
industriales, por ejemplo cocinas, hospitales o tiendas, o áreas
exteriores infestadas por artrópodos, por ejemplo hormigas,
langostas, cucarachas o moscas, para controlar los artrópodos por
ingestión por vía oral.
\vskip1.000000\baselineskip
\global\parskip0.900000\baselineskip
Una formulación en disolución se prepara con una
composición del siguiente modo:
El principio activo se disuelve en
dimetilsulfóxido con mezclado y o calentamiento según se requiera.
Esta disolución puede aplicarse percutáneamente como una aplicación
epicutánea a animales domésticos infestados por artrópodos o,
después de esterilización, por filtración a través de una membrana
de politetrafluoroetileno (tamaño de poro de 0,22 micrómetros), por
inyección parenteral a una tasa de aplicación de 1,2 a 12 ml de
disolución por 100 kg de peso corporal del animal.
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Un polvo humectable se prepara con la
composición del siguiente modo:
El Ethylan BCP se absorbe sobre el Aerosil que
entonces se mezcla con los otros componentes y se muele en un
molino de martillos para dar un polvo humectable que puede diluirse
con agua a una concentración del 0,001% al 2% en peso del compuesto
activo y aplicarse a un lugar de infestación por artrópodos, por
ejemplo, larvas dípteras o nematodos de las plantas, por
pulverización o a animales domésticos infestados por o en riesgo de
infección por artrópodos, por pulverización o inmersión, o por
administración por vía oral en agua potable para controlar los
artrópodos.
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Una composición en bolo de liberación lenta se
forma a partir de gránulos que contienen los siguientes componentes
en porcentajes variables (similares a los descritos para las
composiciones previas) dependiendo de la necesidad:
Principio activo
Agente de densidad
Agente de liberación lenta
Aglutinante
Los componentes íntimamente mezclados se forman
en gránulos que se comprimen en un bolo con una gravedad específica
de 2 o más. Éste puede administrarse por vía oral a animales
domésticos rumiantes para la retención dentro del
retículo-rumen para dar una liberación lenta
continua del compuesto activo durante un periodo de tiempo
prolongado para controlar la infestación de los animales domésticos
rumiantes por artrópodos.
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Una composición de liberación lenta en forma de
gránulos, pellets, briquetas o similares puede prepararse con
composiciones del siguiente modo:
Los componentes se mezclan y luego se forman en
formas adecuadas por extrusión por fusión o moldeo. Estas
composiciones son útiles, por ejemplo, para la adición a agua
estancada o para la fabricación en collares o marcas de orejas para
la unión a animales domésticos para controlar plagas por liberación
lenta.
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Un gránulo dispersable en agua se prepara con la
composición del siguiente modo:
Los componentes se mezclan como una suspensión
al 45% con agua y se muelen en húmedo hasta un tamaño de partícula
de 4 micrómetros, luego se secan por pulverización para eliminar el
agua.
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El siguiente procedimiento de prueba
representativo, usando compuestos de la invención, se realizó para
determinar la actividad parasítica de los compuestos de la
invención.
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Procedimiento
A
Un recipiente de prueba se llenó con 10 adultos
de Ctenocephalides felis. Un cilindro de vidrio se cerró en
un extremo con parafilm y se colocó sobre la parte superior del
recipiente de prueba. Entonces, la disolución del compuesto de
prueba se pipeteó en sangre bovina y se añadió al cilindro de
vidrio. Las Ctenocephalides felis tratadas se mantuvieron en
este ensayo de perro artificial (sangre a 37ºC,
40-60% de humedad relativa; Ctenocephalides
felis 20-22ºC, 40-60% de humedad
relativa) y la evaluación se realizó a 24 y 48 horas después de la
aplicación. El compuesto 1-26, 2-50,
2-81, 2-87, 3-50,
4-03, 4-51, 5-13,
5-46, 5-49, 5-52,
5-55, 5-67, 5-70,
5-73, 5-79, 8-15,
8-63, 9-42, 10-03
dio al menos el 90% de control de Ctenocephalides felis a
una concentración de prueba de 5 ppm o menos.
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Procedimiento
B
Las disoluciones de los compuestos de prueba se
añadieron gota a gota sobre papel de filtro, se secaron y el papel
de filtro se colocó en tubos de ensayo y se infestó con 10 adultos
de Ctenocephalides felis. Las Ctenocephalides felis
tratadas se mantuvieron en una cámara climática (26ºC, 80% de HR) y
la eficacia en porcentaje se evaluó 24 horas y 48 horas después de
la aplicación en comparación con el control sin tratar.
Los compuestos de la invención dieron un control
de contacto útil de Ctenocephalides felis a una concentración
de prueba de 1000 ppm.
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Procedimiento
C
Las disoluciones de los compuestos de prueba se
añadieron gota a gota sobre papel de filtro, se secaron y el papel
de filtro se colocó en tubos de ensayo y se infestó con
20-30 larvas (L1) de Rhipicephalus sanguineus
y los tubos se cerraron con un clip. La Rhipicephalus
sanguineus tratada se mantuvo en una cámara climática (25ºC,
90% de HR) y la eficacia en porcentaje se evaluó 24 horas después de
la aplicación en comparación con el control sin tratar. Los números
de compuesto 1-26, 4-03,
5-49 dieron al menos el 70% de control de contacto
de Rhipicephalus sanguineus a una concentración de prueba de
100 ppm.
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Procedimiento
D
Dos días antes de la aplicación, las semillas de
maíz se empaparon en agua bajo condiciones cálidas para provocar
una rápida germinación. Un día antes de la aplicación, los huevos de
Diabrotica undecimpunctata se transfirieron a una mitad de
un papel de filtro japonés colocado en una placa de Petri de
plástico. Después, una semilla de maíz germinada se colocó sobre
una almohadilla humedecida junto al papel de filtro. Se pipetearon
cuidadosamente tres gotas de 200 microlitros de disolución de
compuesto de prueba sobre el huevo. El resto de la disolución se
colocó sobre el maíz y entonces se cerró la placa de Petri. Los
huevos tratados en las placas de Petri se mantuvieron en una cámara
climática durante 6 días. La eficacia del compuesto (porcentaje de
huevos muertos y/o larvas en comparación con control sin tratar) se
evaluó 6 días después de la aplicación usando un microscopio
binocular.
Los números de compuesto 3-81
dieron al menos el 90% de control de Diabrotica
undecimpunctata a una concentración de prueba de 10 ppm.
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Procedimiento
E
Las hojas de plantas de arroz se sumergieron
durante 5 segundos en una disolución acuosa de la preparación
formulada que iba a examinarse. Después de escurrirse la disolución,
las plantas de arroz se colocaron en una placa de Petri y se
poblaron con aproximadamente 20 larvas (estadio L3) de especies de
saltahojas del arroz Nilaparvata lugens. La placa de Petri
se cerró y luego se guardó en una cámara climatizada (16 horas de
luz/día, 25ºC, 40-60% de humedad atmosférica
relativa). Después de 6 días de almacenamiento se determinó la
mortalidad entre larvas de saltahojas.
Los compuestos de la invención dieron un control
útil de Nilaparvata lugens a una concentración de prueba de
10 ppm.
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Procedimiento
F
Se transfirieron semillas de judía en campo
germinadas (Vicia faba) con raíces a botellas llenas de agua
de grifo. Las disoluciones acuosas (4 ml) de preparación preparada
que iban a examinarse se añadieron gota a gota en la botella.
Entonces, las plantas se infestaron con aproximadamente 100 áfidos
negros de la judía (Aphis fabae) y se guardaron en una
vitrina de entorno controlado a aproximadamente 25ºC. Después de 3
y 6 días de almacenamiento se determinó el efecto de la preparación
sobre los áfidos.
Los compuestos de la invención dieron un control
útil de Aphis fabae a una concentración de ensayo de 10
ppm.
\vskip1.000000\baselineskip
Esta lista de referencias citadas por el
solicitante está prevista únicamente para ayudar al lector y no
forma parte del documento de patente europea. Aunque se ha puesto
el máximo cuidado en su realización, no se pueden excluir errores u
omisiones y la OEP declina cualquier responsabilidad al
respecto.
\bullet WO 8703781 A [0001]
\bullet EP 0295117 A [0001]
\bullet US 4695308 A [0001]
\bullet WO 03074493 A [0001]
\bullet US 4631211 A [0040]
\bulletTet. Lett., 1983, vol.
24 (20), 2059 [0032]
\newpage
\bullet S.H. DeWitt. Annual Reports in
Combinatorial Chemistry and Molecular Diversity: Automated
Synthesis. Verlag Escom, 1997, vol. 1,
69-77 [0037]
\bulletBarry A. Bunin. The
Combinatorial Index. Academic Press, 1998 [0040]
\bulletHoughten et al. Proc. Natl.
Acad. Sci, 1985, vol. 82, 5131-5135
[0040]
\bullet Ch.R Worthing; S.B.
Walker. The Pesticide Manual. British Crop Protection
Council, 2000 [0069]
Claims (9)
1. Un compuesto de fórmula (I):
en la
que:
- R^{1} es CN, CH_{3}, CF_{3}, CSNH_{2} o C(=N-Z)-S(O)_{r}-Q;
- W es C-R^{8};
- R^{2} y R^{8} son cada uno independientemente halógeno, CH_{3} o NR^{9}R^{10};
- R^{3} es haloalquilo (C_{1}-C_{3}), haloalcoxi (C_{1}-C_{3}) o SF_{5};
- R^{4} es hidrógeno, alquenilo (C_{2}-C_{6}), haloalquenilo (C_{2}-C_{6}), alquinilo (C_{2}-C_{6}), haloalquinilo (C_{2}-C_{6}), cicloalquilo (C_{3}-C_{7}), CO_{2}-alquilo (C_{1}-C_{6}), CO_{2}-alquenilo (C_{3}-C_{6}), CO_{2}-alquinilo (C_{2}-C_{6}), CO_{2}-(CH_{2})R^{11}, CO_{2}-(CH_{2})_{m} R^{12}, CHO, CO-cicloalquilo (C_{3}-C_{7}), COR^{11}, COR^{12}, SO_{2}R^{13}, alquilo (C_{1}-C_{6}) o CO-alquilo (C_{1}-C_{6}), cuyos dos últimos grupos mencionados están sin sustituir o sustituidos con uno o más radicales R^{14};
- R^{5} es alquilo (C_{1}-C_{6}), haloalquilo (C_{1}-C_{6}), alquenilo (C_{2}-C_{6}), haloalquenilo (C_{2}-C_{6}), alquinilo (C_{2}-C_{6}) o haloalquinilo (C_{2}-C_{6});
- A es alquileno (C_{1}-C_{6}) o alquenileno (C_{2}-C_{6}) cuyos grupos están sin sustituir o sustituidos con uno o más radicales R^{16}; o es alquileno (C_{2}-C_{6}) en el que 2, 3 ó 4 átomos de carbono adyacentes forman un anillo de cicloalquilo (C_{3}-C_{7}), estando el alquileno (C_{2}-C_{6}) o los átomos de anillo de cicloalquilo (C_{3}-C_{7}) sin sustituir o sustituidos con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por alquilo (C_{1}-C_{6}) y halógeno;
- R^{6} y R^{7} son cada uno independientemente H, R^{11}, R^{12}, alquilo (C_{1}-C_{6}), alquenilo (C_{2}-C_{6}) o alquinilo (C_{2}-C_{6}), cuyos tres últimos grupos mencionados están sin sustituir o sustituidos con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, cicloalquilo (C_{3}-C_{7}), R^{11}, R^{12}, alcoxi (C_{1}-C_{6}), haloalcoxi (C_{1}-C_{6}), OR^{11} y OR^{12}; o son cada uno un radical acilo; o
- R^{6} y R^{7} junto con el átomo de N unido forman un anillo saturado de cuatro a siete miembros o un anillo insaturado de cinco a siete miembros cuyo anillo contiene opcionalmente uno o más heteroátomos adicionales en el anillo que se seleccionan de O, S y N, estando el anillo sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, alquilo (C_{1}-C_{6}), haloalquilo (C_{1}-C_{6}) y oxo, y cuando está presente cualquier átomo de N adicional está sin sustituir o sustituido con un alquilo (C_{1}-C_{6}), CO-alquilo (C_{1}-C_{6}) o radical CH_{2}R^{11}; o
- R^{6} y R^{7} junto con el átomo de N unido forman un radical ftalimido que está sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, alquilo (C_{1}-C_{6}) y haloalquilo (C_{1}-C_{6}); o
- si A es alquileno (C_{1}-C_{6}), R^{7} junto con el átomo de N unido y el resto A forman un anillo saturado de cuatro a siete miembros que está sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, alquilo (C_{1}-C_{6}), haloalquilo (C_{1}-C_{6}) y oxo, y R^{6} es H, alquilo (C_{1}-C_{6}), CH_{2}R^{11}, CO-alquilo (C_{1}-C_{6}) o CO_{2}-alquilo (C_{1}-C_{6});
- R^{9} y R^{10} son cada uno independientemente H, alquilo (C_{1}-C_{6}), alquenilo (C_{2}-C_{6}) o alquinilo (C_{2}-C_{6}), cuyos tres últimos grupos mencionados están sin sustituir o sustituidos con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, cicloalquilo (C_{3}-C_{7}), R^{11}, R^{12}, alcoxi (C_{1}-C_{6}), haloalcoxi (C_{1}-C_{6}), OR^{11} y OR^{12};
- R^{11} es fenilo sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, alquilo (C_{1}-C_{6}), haloalquilo (C_{1}-C_{6}), alcoxi (C_{1}-C_{6}), haloalcoxi (C_{1}-C_{6}), CN, NO_{2}, S(O)_{p}R^{17} y NR^{18}R^{19};
- R^{12} es heterociclilo sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}), haloalquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4}), haloalcoxi (C_{1}-C_{4}), NO_{2}, CN, CO_{2}-alquilo (C_{1}-C_{6}), S(O)_{p}R^{17}, OH y oxo;
- R^{13} es cicloalquilo (C_{3}-C_{7}), alquenilo (C_{2}-C_{6}), haloalquenilo (C_{2}-C_{6}), alquinilo (C_{2}-C_{6}), haloalquinilo (C_{2}-C_{6}), R^{11} o R^{12}; o es alquilo (C_{1}-C_{6}) sin sustituir o sustituido con uno o más radicales R^{14};
- R^{14} es halógeno, alcoxi (C_{1}-C_{6}), haloalcoxi (C_{1}-C_{6}), alqueniloxi (C_{3}-C_{6}), haloalqueniloxi (C_{3}-C_{6}), alquiniloxi (C_{3}-C_{6}), haloalquiniloxi (C_{3}-C_{6}), cicloalquilo (C_{3}-C_{7}), S(O)_{p}R^{16}, CN, NO_{2}, OH, R^{11}, R^{12}, COR^{16}, NR^{9}R^{18}, OR^{16} o CO_{2}R^{16};
- R^{15} es cicloalquilo (C_{3}-C_{7}), alquenilo (C_{2}-C_{6}), haloalquenilo (C_{2}-C_{6}), alquinilo (C_{2}-C_{6}), haloalquinilo (C_{2}-C_{6}), R^{11} o R^{12}; o es alquilo (C_{1}-C_{6}) sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, cicloalquilo (C_{3}-C_{7}), R^{11} y R^{12};
- R^{16} es alquilo (C_{1}-C_{6}), haloalquilo (C_{1}-C_{6}), alquenilo (C_{2}-C_{6}), haloalquenilo (C_{2}-C_{6}), alquinilo (C_{2}-C_{6}), haloalquinilo (C_{2}-C_{6}), cicloalquilo (C_{3}-C_{7}), cicloalquil (C_{3}-C_{7})-alquilo (C_{1}-C_{4}), (CH_{2})_{q}R^{11} o (CH_{2})_{q}R^{12};
- R^{17} es alquilo (C_{1}-C_{6}) o haloalquilo (C_{1}-C_{6});
- R^{18} y R^{19} son cada uno independientemente H, alquilo (C_{1}-C_{6}), haloalquilo (C_{1}-C_{6}), alquenilo (C_{3}-C_{6}), haloalquenilo (C_{3}-C_{6}), alquinilo (C_{3}-C_{6}), cicloalquilo (C_{3}-C_{7}) o cicloalquil (C_{3}-C_{7})-alquilo (C_{1}-C_{6}); o
- R^{18} y R^{19} junto con el átomo de N unido forman un anillo saturado de cinco o seis miembros que opcionalmente contiene un heteroátomo adicional en el anillo que se selecciona de O, S y N, estando el anillo sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, alquilo (C_{1}-C_{6}) y haloalquilo (C_{1}-C_{6});
- Z es H, alquilo (C_{1}-C_{6}), haloalquilo (C_{1}-C_{6}), alquenilo (C_{3}-C_{6}), alquinilo (C_{3}-C_{6}), (CH_{2})_{q}R^{11}, COR^{17}, CO_{2}-alquilo (C_{1}-C_{6}) o S(O)_{p}R^{17};
- Q es alquilo (C_{1}-C_{6}) o CH_{2}R^{11};
- n, p y r son cada uno independientemente cero, uno o dos;
- m y q son cada uno independientemente cero o uno; y
- cada heterociclilo en los radicales anteriormente mencionados es independientemente un radical heterocíclico que tiene 3 a 7 átomos de anillo y 1, 2 ó 3 heteroátomos en el anillo seleccionados del grupo que está constituido por N, O y S;
- o una sal pesticidamente aceptable del mismo.
\vskip1.000000\baselineskip
2. Un compuesto o una sal del mismo según la
reivindicación 1 en el que R^{1} es CN.
3. Un compuesto o una sal del mismo según la
reivindicación 1 ó 2 en el que A es alquileno
(C_{1}-C_{6}).
4. Un compuesto o una sal del mismo según la
reivindicación 1, 2 ó 3 en el que:
- R^{1} es CN;
- W es C-halógeno;
- R^{2} es halógeno;
- R^{3} es CF_{3}, OCF_{3} o SF_{5};
- R^{4} es hidrógeno, alquenilo (C_{2}-C_{6}), haloalquenilo (C_{2}-C_{6}), alquinilo (C_{2}-C_{6}), haloalquinilo (C_{2}-C_{6}), cicloalquilo (C_{3}-C_{7}), CO_{2}-alquilo (C_{1}-C_{6}), CO_{2}-alquenilo (C_{3}-C_{6}), CO_{2}-alquinilo (C_{2}-C_{6}), CO_{2}-(CH_{2})_{m}R^{11}, CHO, CO-cicloalquilo (C_{3}-C_{7}), COR^{11}, SO_{2}R^{13}, alquilo (C_{1}-C_{6}) o CO-alquilo (C_{1}-C_{6}), cuyos dos últimos grupos mencionados están sin sustituir o sustituidos con uno o más radicales R^{14};
- R^{5} es CF_{3};
- A es alquileno (C_{1}-C_{6}) sin sustituir o sustituido con uno o más radicales R^{16}, o alquenileno (C_{2}-C_{6}) sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por alquilo (C_{1}-C_{3}), haloalquilo (C_{1}-C_{3}), alquenilo (C_{2}-C_{3}), alquinilo (C_{2}-C_{3}), cicloalquilo (C_{3}-C_{7}), cicloalquil (C_{3}-C_{7})-alquilo (C_{1}-C_{3}) y (CH_{2})_{q} R^{11};
- R^{6} y R^{7} son cada uno independientemente H, R^{11}, alquilo (C_{1}-C_{6}), alquenilo (C_{2}-C_{6}) o alquinilo (C_{2}-C_{6}), cuyos tres últimos grupos mencionados están sin sustituir o sustituidos con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, cicloalquilo (C_{3}-C_{7}), R^{11}, R^{12}, alcoxi (C_{1}-C_{6}), haloalcoxi (C_{1}-C_{6}), OR^{11} y OR^{12}; o son SO_{2}R^{15}, CO_{2}-alquenilo (C_{3}-C_{6}), CO_{2}-alquinilo (C_{2}-C_{6}), CHO, CO-cicloalquilo (C_{3}-C_{7}), COR^{11}, COR^{12}, CO-alquilo (C_{1}-C_{6}) o CO_{2}-alquilo (C_{1}-C_{6}), cuyos dos últimos grupos mencionados están sin sustituir o sustituidos con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, cicloalquilo (C_{3}-C_{7}), R^{11} y R^{12}; o
- R^{6} y R^{7} junto con el átomo de N unido forman un anillo saturado de cuatro a siete miembros o un anillo insaturado de cinco a siete miembros cuyo anillo contiene opcionalmente uno o más heteroátomos adicionales en el anillo que se seleccionan de O, S y N, estando el anillo sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, alquilo (C_{1}-C_{3}), haloalquilo (C_{1}-C_{3}) y oxo, y cuando está presente cualquier átomo de N adicional está sin sustituir o sustituido con un alquilo (C_{1}-C_{6}), CO-alquilo (C_{1}-C_{6}) o radical CH_{2}R^{11}; o
- R^{6} y R^{7} junto con el átomo de N unido forman un radical ftalimido que está sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, alquilo (C_{1}-C_{6}) y haloalquilo (C_{1}-C_{6}); o
- si A es alquileno (C_{1}-C_{6}), R^{7} junto con el átomo de N unido y el resto A forman un anillo saturado de cuatro a siete miembros que está sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, alquilo (C_{1}-C_{6}), haloalquilo (C_{1}-C_{6}) y oxo, y R^{6} es H, alquilo (C_{1}-C_{6}), CH_{2}R^{11}, CO-alquilo (C_{1}-C_{6}) o CO_{2}-alquilo (C_{1}-C_{6});
- R^{9} es H, alquenilo (C_{2}-C_{3}), alquinilo (C_{2}-C_{3}) o alquilo (C_{1}-C_{3}), cuyo último grupo mencionado está sin sustituir o sustituido con un radical R^{11};
- R^{11} es fenilo sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, alquilo (C_{1}-C_{3}), haloalquilo (C_{1}-C_{3}), alcoxi (C_{1}-C_{3}), haloalcoxi (C_{1}-C_{3}), CN, NO_{2}, S(O)_{p}R^{17} y NR^{18}R^{19};
- R^{12} es heterociclilo sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, alquilo (C_{1}-C_{3}), haloalquilo (C_{1}-C_{3}), alcoxi (C_{1}-C_{3}), haloalcoxi (C_{1}-C_{3}), NO_{2}, CN, CO_{2}-alquilo (C_{1}-C_{3}), S(O)_{p}R^{17}, OH y oxo;
- R^{13} es cicloalquilo (C_{3}-C_{7}), alquenilo (C_{2}-C_{3}), haloalquenilo (C_{2}-C_{3}), alquinilo (C_{2}-C_{3}), haloalquinilo (C_{2}-C_{3}), R^{11} o R^{12}; o es alquilo (C_{1}-C_{3}) sin sustituir o sustituido con uno o más radicales R^{14};
- R^{14} es halógeno, alcoxi (C_{1}-C_{3}), haloalcoxi (C_{1}-C_{3}), alqueniloxi (C_{3}-C_{4}), haloalqueniloxi (C_{3}-C_{4}), alquiniloxi (C_{3}-C_{4}), haloalquiniloxi (C_{3}-C_{4}), cicloalquilo (C_{3}-C_{7}), S(O)_{p}R^{16}, CN, NO_{2}, OH, R^{11}, R^{12}, COR^{16}, NR^{9}R^{18}, OR^{16} o CO_{2}R^{16};
- R^{15} es cicloalquilo (C_{3}-C_{7}), alquenilo (C_{2}-C_{3}), haloalquenilo (C_{2}-C_{3}), alquinilo (C_{2}-C_{3}), haloalquinilo (C_{2}-C_{3}), R^{11} o R^{12}; o es alquilo (C_{1}-C_{3}) sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionado del grupo que está constituido por halógeno, cicloalquilo (C_{3}-C_{7}), R^{11} y R^{12};
- R^{16} es alquilo (C_{1}-C_{3}), haloalquilo (C_{1}-C_{3}), alquenilo (C_{2}-C_{4}), haloalquenilo (C_{2}-C_{4}), alquinilo (C_{2}-C_{4}), haloalquinilo (C_{2}-C_{4}), cicloalquilo (C_{3}-C_{7}), cicloalquil (C_{3}-C_{7})-alquilo (C_{1}-C_{3}), (CH_{2})_{q}R^{11} o (CH_{2})_{q}R^{12};
- R^{17} es alquilo (C_{1}-C_{3}) o haloalquilo (C_{1}-C_{3});
- R^{18} y R^{19} son cada uno independientemente H, alquilo (C_{1}-C_{3}), haloalquilo (C_{1}-C_{3}), alquenilo (C_{3}-C_{4}), haloalquenilo (C_{3}-C_{4}), alquinilo (C_{3}-C_{4}), cicloalquilo (C_{3}-C_{7}) o cicloalquil (C_{3}-C_{7})-alquilo (C_{1}-C_{3}); o
- R^{18} y R^{19} junto con el átomo de N unido forman un anillo saturado de cinco o seis miembros que opcionalmente contiene un heteroátomo adicional en el anillo que se selecciona de O, S y N, estando el anillo sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, alquilo (C_{1}-C_{3}) y haloalquilo (C_{1}-C_{3});
- n y p son cada uno independientemente cero, uno o dos;
- m y q son cada uno independientemente cero o uno; y
- cada heterociclilo en los radicales anteriormente mencionados es independientemente un radical heterocíclico que tiene 3 a 7 átomos de anillo y 1, 2 ó 3 heteroátomos en el anillo seleccionados del grupo que está constituido por N, O y S.
\vskip1.000000\baselineskip
5. Un compuesto o una sal del mismo según una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 en el que:
- R^{1} es CN;
- W es C-Cl;
- R^{2} es Cl;
- R^{3} es CF_{3};
- R^{4} es hidrógeno, alquenilo (C_{2}-C_{6}), alquinilo (C_{2}-C_{6}), CO_{2}-alquilo (C_{1}-C_{6}), CO_{2}-(CH_{2})_{m}R^{11}, SO_{2}R^{13}, CO-alquilo (C_{1}-C_{6}), CO-haloalquilo (C_{1}-C_{6}) o alquilo (C_{1}-C_{6}), cuyo último grupo mencionado está sin sustituir o sustituido con uno o más radicales R^{14};
- R^{5} es CF_{3};
- A es alquileno (C_{1}-C_{5});
- R^{6} y R^{7} son cada uno independientemente H, R^{11}, alquenilo (C_{2}-C_{6}), alquinilo (C_{2}-C_{6}) o alquilo (C_{1}-C_{6}), cuyo último grupo mencionado está sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, cicloalquilo (C_{3}-C_{6}), R^{11}, R^{12}, alcoxi (C_{1}-C_{6}) y OR^{11}; o son SO_{2}R^{15}, CO-cicloalquilo (C_{3}-C_{6}), COR^{11}, CO_{2}-alquilo (C_{1}-C_{6}) o CO-alquilo (C_{1}-C_{6}), cuyo último grupo mencionado está sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, cicloalquilo (C_{3}-C_{6}), R^{11} y R^{12}; o
- R^{6} y R^{7} junto con el átomo de N unido forman un anillo saturado de cinco a siete miembros o un anillo insaturado de cinco a siete miembros cuyo anillo contiene opcionalmente uno o más heteroátomos adicionales en el anillo que se seleccionan de O, S y N, estando el anillo sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por alquilo (C_{1}-C_{6}) y oxo, y cuando está presente cualquier átomo de N adicional está sin sustituir o sustituido con un alquilo (C_{1}-C_{6}), CO-alquilo (C_{1}-C_{6}) o radical bencilo; o
- R^{6} y R^{7} junto con el átomo de N unido forman un radical ftalimido que está sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, alquilo (C_{1}-C_{3}) y haloalquilo (C_{1}-C_{3}); o
- si A es alquileno (C_{1}-C_{5}), R^{7} junto con el átomo de N unido y el resto A forman un anillo saturado de cinco a siete miembros que está sin sustituir o sustituido con uno o más radicales alquilo (C_{1}-C_{6}), y R^{6} es H, alquilo (C_{1}-C_{6}), CH_{2}R^{11}, CO-alquilo (C_{1}-C_{6}) o CO_{2}-alquilo (C_{1}-C_{6});
- R^{9} es H, alquenilo (C_{2}-C_{3}), alquinilo (C_{2}-C_{3}) o alquilo (C_{1}-C_{3}), cuyo último grupo mencionado está sin sustituir o sustituido con un radical R^{11};
- R^{11} es fenilo sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, alquilo (C_{1}-C_{3}), haloalquilo (C_{1}-C_{3}), alcoxi (C_{1}-C_{3}), haloalcoxi (C_{1}-C_{3}), CN, NO_{2}, S(O)_{p}R^{17} y NR^{18}R^{19};
- R^{12} es heterociclilo sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, alquilo (C_{1}-C_{3}), haloalquilo (C_{1}-C_{3}), alcoxi (C_{1}-C_{3}), haloalcoxi (C_{1}-C_{3}), NO_{2}, CN, CO_{2}-alquilo (C_{1}-C_{3}), S(O)_{p}R^{17}, OH y oxo;
- R^{13} es R^{11} o R^{12}; o es alquilo (C_{1}-C_{3}) sin sustituir o sustituido con uno o más radicales R^{14};
- R^{14} es halógeno, alcoxi (C_{1}-C_{3}), haloalcoxi (C_{1}-C_{3}), cicloalquilo (C_{3}-C_{6}), S(O)_{p}R^{16}, CN, NO_{2}, OH, R^{11}, R^{12}, COR^{16}, NR^{9}R^{18}, OR^{16} o CO_{2}R^{16};
- R^{15} es cicloalquilo (C_{3}-C_{6}), alquenilo (C_{2}-C_{3}), alquinilo (C_{2}-C_{3}) o R^{11}; o es alquilo (C_{1}-C_{3}) sin sustituir o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo que está constituido por halógeno, cicloalquilo (C_{3}-C_{6}) y R^{11};
- R^{16} y R^{17} son cada uno independientemente alquilo (C_{1}-C_{3}) o haloalquilo (C_{1}-C_{3});
- R^{18} y R^{19} son cada uno independientemente H o alquilo (C_{1}-C_{3});
- n y p son cada uno independientemente cero, uno o dos;
- m es cero o uno; y
- cada heterociclilo en los radicales anteriormente mencionados es independientemente un radical heterocíclico que tiene 3 a 7 átomos de anillo y 1, 2 ó 3 heteroátomos en el anillo seleccionados del grupo que está constituido por N, O y S.
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6. Un procedimiento para la preparación de un
compuesto de fórmula (I) o una sal del mismo como se define en una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, procedimiento que
comprende:
- a)
- en la que R^{1} es CN, CH_{3} o CF_{3}, y R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{7}, W, A y n son como se definen en la reivindicación 1, alquilar un compuesto de fórmula (II):
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\vskip1.000000\baselineskip
- en la que R^{1} es CN, CH_{3} o CF_{3} y los otros valores son como se definen en la reivindicación 1, con un compuesto de fórmula (III):
(III)R^{6}R^{7}N-A-L
- en la que R^{6}, R^{7} y A son como se definen en la reivindicación 1, y L es un grupo saliente; o
- b)
- en la que R^{1} es CN, CH_{3} o CF_{3}, y R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{7}, W, A y n son como se definen en la reivindicación 1, hacer reaccionar un compuesto de fórmula (IV):
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\vskip1.000000\baselineskip
- en la que L^{1} es un grupo saliente y los otros valores son como se definen en la reivindicación 1, con un compuesto de fórmula (V):
(V)R^{6}R^{7}N-H
- en la que R^{6} y R^{7} son como se definen en la reivindicación 1; o
- c)
- en la que R^{1} es CN, CH_{3} o CF_{3}, y R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{7}, W, A y n son como se definen en la reivindicación 1, hacer reaccionar un compuesto de fórmula (VI):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- en la que L^{2} es un grupo saliente y los otros valores son como se definen en la reivindicación 1, con un compuesto de fórmula (VII):
(VII)R^{6}R^{7}N-A-NHR^{4}
- en la que R^{4}, R^{6}, R^{7} y A son como se definen en la reivindicación 1; o
- d)
- en la que R^{1} es CSNH_{2}, y R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{7}, W, A y n son como se definen en la reivindicación 1, hacer reaccionar el compuesto de fórmula (I) correspondiente en la que R^{1} es CN con un hidrosulfuro de metal alcalino o alcalinotérreo, o con H_{2}S en presencia de una base orgánica, o con el reactivo Ph_{2}PS_{2}; o
- e)
- en la que R^{1} es CSNH_{2}, y R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{7}, W, A y n son como se definen en la reivindicación 1, hacer reaccionar el compuesto de fórmula (I) correspondiente en la que R^{1} es CN con un sulfuro de bis(trialquilsililo) en presencia de una base; o
- f)
- en la que R^{1} es C(=N-H)-S-Q, y Q, R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{7}, W, A y n son como se definen en la reivindicación 1, hacer reaccionar el compuesto de fórmula (I) correspondiente en la que R^{1} es CSNH_{2} con un agente alquilante de fórmula (VIII) o (IX):
(VIII)Q-L^{3}
(IX)Q_{3}O^{+}BF_{4}^{-}
- en las que Q es como se define en la reivindicación 1 y L^{3} es un grupo saliente; o
- g)
- en la que R^{1} es C(=N-Z)-S-Q, Z es como se define en la reivindicación 1 con la exclusión de H, y Q, R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{7}, W, A y n son como se definen en la reivindicación 1, alquilar, acilar o sulfonilar el compuesto de fórmula (I) correspondiente en la que R^{1} es C(=NH)-S-Q, con un compuesto de fórmula (X):
(X)Z-L^{4}
- en la que Z es como se define en la reivindicación 1 con la exclusión de H, y L^{4} es un grupo saliente; o
- h)
- en la que R^{1} es CN, CH_{3} o CF_{3}, n es 1 ó 2, y R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{7}, W y A son como se definen en la reivindicación 1, oxidar el compuesto correspondiente en el que n es 0 ó 1; y
- i)
- si se desea, convertir un compuesto resultante de fórmula (I) en una sal pesticidamente aceptable del mismo.
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7. Una composición pesticida que comprende un
compuesto de fórmula (I) o una sal pesticidamente aceptable del
mismo como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5
en asociación con un diluyente o soporte pesticidamente aceptable
y/o agente tensioactivo.
8. El uso de un compuesto de fórmula (I) o una
sal del mismo según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 o
de una composición según la reivindicación 7 para la preparación de
un medicamento veterinario.
9. El uso de un compuesto de fórmula (I) o una
sal del mismo según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 o
de una composición según la reivindicación 7 en la preparación de un
medicamento para el control de plagas.
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