ES2341938T3 - Procedimiento para mejorar la resistencia mecancia en las matrices cementosas en particular en las "primera etapas", en las matrices cementosas asi obtenidas y sus usos. - Google Patents

Procedimiento para mejorar la resistencia mecancia en las matrices cementosas en particular en las "primera etapas", en las matrices cementosas asi obtenidas y sus usos. Download PDF

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Abstract

Procedimiento destinado a incorporar, en la preparación de una matriz cementosa o ligante hidráulico seleccionado entre hormigón, mortero, hormigón hidráulico, lechada o una composición a base de cemento y/o sulfato de calcio hemihidratado con objeto de conferirle una resistencia mecánica mejorada, una carga mineral seleccionada entre carbonato de calcio natural (tiza, calcita, mármol u otro carbonato de calcio natural), carbonato de calcio precipitado, carbonato de bario, rocas carbonatadas, dolomita, talco, sílice triturada, sílices en general, humos de sílice, humos de dióxido de titanio, diatomitas, óxidos de hierro, óxidos de manganeso, dióxido de titanio, cal, caolín, metacaolín, arcillas, mica, yesos, cenizas volantes, escorias, sulfato de calcio, zeolitas, basalto, sulfato de bario, trihidróxido de aluminio o sus mezclas, en forma de una dispersión acuosa de esta carga mineral, caracterizado por que dicha carga mineral está en dispersión y por que dicha dispersión de carga mineral contiene un agente dispersante que consiste en copolímeros obtenidos por la copolimerización radical de al menos un monómero etilénico uretano alcoxi-, uretano ariloxi-, uretano alquil ariloxi-, uretano aril alquiloxi-polialquilenglicol y más particularmente uretano alcoxi-polietilenglicol con al menos un monómero aniónico y al menos un monómero no iónico en presencia eventual de un acrilato o metacrilato de alcoxi-, ariloxi-, alquil ariloxi-, aril alquiloxi-polialquilenglicol, o de un éter alílico de alcoxi-, ariloxi-, alquil ariloxi-, aril alquiloxi-polialquilenglicol, así como en presencia eventual de monómeros etilénicos que poseen al menos dos dobles enlaces polimerizables, denominados también reticulantes.

Description

Procedimiento para mejorar la resistencia mecánica en las matrices cementosas en particular en las "primeras etapas", en las matrices cementosas así obtenidas y sus usos.
La presente invención se refiere al sector técnico de las dispersiones de cargas minerales, en particular carbonatos de calcio, y agentes dispersantes y de manera más precisa a agentes dispersantes que confieren a estas dispersiones de cargas la capacidad de mejorar muy notablemente las propiedades mecánicas denominadas "resistencia en las primeras etapas" de las matrices cementosas o ligantes hidráulicos, o más particularmente hormigones hidráulicos, preparados con esas dispersiones.
La presente invención se refiere al sector técnico de morteros, hormigones y otras composiciones a base de cemento y/o de sulfato de calcio hemihidratado, es decir de manera general compuestos o ligantes hidráulicos.
Se sabe que las matrices cementosas tales como hormigones, morteros, lechadas, etc.... y más particularmente los hormigones hidráulicos, abarcan dos tipos principales de uso, los hormigones preparados para emplear y los productos prefabricados.
Se sabe que un hormigón está compuesto esencialmente de un cemento y de un granulado así como de agua y adyuvantes o aditivos.
De acuerdo con la granulometría, los granulados se clasifican en varias categorías conocidas por el experto en la materia y están definidas por la norma francesa XP P 18-580.
En esta norma, las familias de los granulados comprenden:
-
productos de relleno 0/D donde D < 2 mm con al menos el 70% a 0,063 mm,
-
arenillas 0/D donde D \leq 1 mm con al menos el 70% a 0,063 mm
-
arenas 0/D donde 1 < D 6,3 mm
-
gravas 0/D donde D > 6,3 mm,
-
gravillas d/D donde d > 1 mm y D \leq 125 mm,
-
balastos d/D donde d > 25 mm y D \leq 50 mm.
\quad
d y D son como se define en dicha norma.
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Ejemplos de productos de relleno son por ejemplo los humos de sílice o adiciones silíceas, o adiciones calcáreas como carbonato de calcio.
Ya se conoce la incorporación, en las matrices cementosas o ligantes hidráulicos, de humos de sílice o adiciones silíceas o adiciones calcáreas como carbonato de calcio.
En particular, se conoce el uso del carbonato de calcio en forma seca o en forma de dispersión en agua o en un medio acuoso que no incluye dispersante.
Se conoce en particular la patente WO 99/47468 que describe el empleo de carbonato de calcio en forma de una dispersión acuosa para preparar hormigones. Este documento representa un ejemplo de tecnología (como la presentada también a continuación) con vistas a un compromiso más o menos aceptable entre manejabilidad y resistencia en las primeras etapas. Sin embargo, este documento se limita a incorporar, en la matriz cementosa o ligante hidráulico, un aditivo como fluidificante para mejorar la fluidez, destacando las funciones conocidas de los aditivos en la técnica anterior.
También se conoce la patente EP 0 271 435, la patente EP 0 725 043 y la patente de Estados Unidos 5.614.017 en lo que respecta al empleo de plastificantes en los cementos, en vistas, respectivamente, a mejorar la resistencia a la compresión o disminuir la contracción, o aumentar el tiempo de trabajabilidad medido en el cono de Abrams denominado también "slump" (consistencia)
En la patente EP 0 271 435 el aditivo actúa como reductor de agua, lo que es perfectamente coherente con la búsqueda de una relación agua/cemento (E/C) tan débil como sea posible para mejorar una resistencia mecánica.
En la patente EP 0 725 043, el plastificante se utiliza a una concentración muy débil y el problema técnico planteado es totalmente diferente al de la invención, así como para la patente de Estados Unidos 5.614.017.
En los tres casos, el granulado es del tipo producto de relleno 0/D como se ha definido anteriormente (D < 2 mm con al menos el 70% a 0,063 mm), el carbonato de calcio se emplea en polvo seco y no en dispersión, y la adicción de adyuvante se efectúa en el momento de la preparación de la matriz cementosa o ligante hidráulico, es decir "a posteriori" y no antes de la preparación de la matriz cementosa o ligante hidráulico, de acuerdo con la invención.
También se conoce el uso de adyuvantes para el defloculado de la pasta de cemento y/o para reducir la cantidad de agua en el cemento.
En relación con esto, se sabe, que si en una matriz cementosa o ligante hidráulico aumenta la proporción de agua, las resistencias mecánicas disminuyen. El experto en la materia busca siempre, en estas formulaciones, disminuir la relación agua/cemento (E/C).
Por tanto, el experto en la materia también sabe que, si la proporción de agua aumenta en una matriz cementosa o ligante hidráulico, la manejabilidad de este (es decir su capacidad para manipular, bombear, etc....) aumenta.
El experto en la materia por tanto a menudo se ha visto obligado a buscar un compromiso entre las propiedades mecánicas y la manejabilidad.
Entre las propiedades mecánicas de las matrices cementosas o ligantes hidráulicos, una de las más importantes para el experto en la materia se refiere a "la resistencia en las primeras etapas".
Esta propiedad se define como la evolución de la curva de resistencia a la compresión, en función de la etapa de preparación de la matriz cementosa o ligante hidráulico, en la zona de 0 horas a 7 días después de la preparación de la matriz cementosa o ligante hidráulico, particularmente con una medida normalizada a los 2 días y a los 7 días.
Como se ha indicado anteriormente, esta propiedad no puede mejorarse, en la técnica anterior, más allá de un compromiso que, como cualquier compromiso, no es satisfactorio.
Por tanto existe una necesidad importante y reconocida para obtener un medio con objeto de aumentar de manera significativa esta propiedad de resistencia en las primeras etapas, sin afectar negativamente a otras propiedades interesantes como por ejemplo la manejabilidad.
La invención consiste en utilizar la carga mineral a incorporar en la matriz cementosa o ligante hidráulico en forma de una dispersión de carga mineral, particularmente de carbonato de calcio, incluyendo al menos un agente dispersante de acuerdo con la invención, cuya acción, en combinación con los otros ingredientes, aumenta de una manera no aclarada por la firma solicitante, la resistencia mecánica y en particular la resistencia en las primeras etapas en proporciones considerables.
De acuerdo con la invención, la dispersión de carga mineral se prepara por la adición del o de los agentes dispersantes especiales en la dispersión de dicha carga. En otras palabras, el o los agentes dispersantes no se incorporan directamente en la matriz cementosa o ligante hidráulico.
La invención se refiere por tanto a un procedimiento para conferir a las matrices cementosas o ligantes hidráulicos dichos hormigones, morteros, lechadas, o composiciones a base de sulfato de calcio hemihidratado, una resistencia mecánica mejorada y particularmente una resistencia mecánica mejorada en las primeras etapas.
Este procedimiento, que pretende incorporar en la preparación para la matriz cementosa o ligante hidráulico una carga mineral en forma de dispersión acuosa de esta carga mineral, se caracteriza porque dicha dispersión de carga mineral contiene el agente dispersante especial.
En la solicitud de la patente francesa de la firma solicitante no publicada nº 9905665 se describe una familia de copolímeros, en la cual estos copolímeros tienen una función de mejora muy destacable respecto a la manejabilidad de los ligantes hidráulicos.
Por tanto, es contraria a los conocimientos del experto en la materia de tratar de emplear un agente de manejabilidad de este tipo como agente dispersante en la preparación de dispersión de carga mineral aplicada en la fabricación de las matrices cementosas o de ligantes hidráulicos.
Del mismo modo, a priori era contraria a toda la técnica anterior el tratar de preparar una matriz cementosa usando dispersiones que contienen un agente de dispersión especial.
También se conocen otros documentos relacionados con el segundo plano tecnológico de la presente invención, pero ni lo revelan ni lo sugieren de ninguna manera.
Por tanto, el documento WO 98/57905 describe suspensiones acuosas de meta-caolín que contienen un agente espesante usado para conferir a dichas suspensiones una reología mejorada y para evitar su sedimentación.
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También se conoce del documento EP 0 717 051 que describe un procedimiento de separación aplicable a polímeros acrílicos, que a continuación se aplican como agentes dispersantes o de ayuda a la trituración de las materias minerales.
También se conoce del documento EP 0 246 181 que describe suspensiones acuosas de microsílices, que contienen otro agente dispersante de naturaleza aniónica.
También se conoce el documento WO 00 50362 que describe una suspensión acuosa de cemento en presencia de un agente plastificante.
Por último se conoce el documento EP 0 742 186 que describe suspensiones acuosas de un pigmento con un látex y un agente estabilizante para aplicar en un cemento.
Los polímeros utilizados, de acuerdo con la invención, como agente dispersante aportan a las matrices cementosas o ligantes hidráulicos tales como hormigones, morteros, lechadas u otras composiciones a base de sulfato de calcio hemihidratado, una resistencia mecánica mejorada y particularmente una resistencia mecánica en las primeras etapas mejoradas que son características y que consisten en copolímeros obtenidos por la copolimerización radical de al menos un monómero etilénico uretano alcoxi-, ariloxi-, alquil ariloxi-, aril alquiloxi-, alcoxi-polialquilenglicol y más particularmente uretano alcoxi-, ariloxi-, alquil ariloxi-, aril alquiloxi-polietilenglicol con al menos un monómero aniónico y al menos un monómero no iónico eventualmente en presencia de un acrilato o metacrilato de alcoxi-, ariloxi-, alquil ariloxi-, aril alquiloxi-polialquilenglicol o de un éter alílico de alcoxi-, ariloxi-, alquil ariloxi-, aril alquiloxi-polialquilenglicol y más particularmente de acrilato o metacrilato de metoxi-polietilenglicol, definiéndose dicho PEG (polietilenglicol) por un peso molecular superior a 300, así como en presencia eventual de monómeros etilénicos que poseen al menos dos dobles enlaces polimerizables, denominados también reticulantes.
El copolímero, utilizado como nuevo agente de mejora de la resistencia en las primeras etapas para matrices cementosas o ligantes hidráulicos de acuerdo con la invención se prepara mediante los procedimientos conocidos de copolimerización radical en solución, en emulsión, y suspensión o por precipitación de mezcla de monómeros precipitados, en presencia de un sistema catalítico y de agentes de transferencia conocidos, aplicados de acuerdo con las cantidades apropiadas, ajustándose el peso molecular de dicho copolímero usando medios conocidos tales como por ejemplo la temperatura, el índice de catalizador, la presencia o no de agentes de transferencia o cualquier otro medio o combinación de medios que conoce el experto en la materia.
El sistema de polimerización catalítica, que puede variar en cantidad en peso entre el 0,1% y el 20% con respecto a la masa total de monómeros, se selecciona deseablemente entre los que son hidrosolubles tales como, por ejemplo, los persulfatos de sodio, de potasio, de amonio o los azoicos o los peróxidos o hidroperóxidos tales como, particularmente, el agua oxigenada, y eventualmente aplicados con un compuesto reductor conocido tal como particularmente metabisulfito de sodio, hipofosfito de sodio, ácido fosforoso, ácido hipofosforoso o también las sales metálicas.
El agente de transferencia de cadena se selecciona deseablemente entre los alquil-mercaptanos tales como, por ejemplo, octanotiol, decanotiol, n-dodecanotiol, t-dodecanotiol o además entre el ácido mercapto-propiónico, el ácido mercapto-succínico, el ácido tioglicólico o también el mercaptoetanol o también los alcoholes secundarios, algunos halogenuros de alquilo o las sales de ácidos de fósforo de grado de oxidación inferior a 5, así como otros diversos aditivos conocidos por el experto en la materia, como limitador de cadenas.
En toda la presente solicitud, las abreviaturas utilizadas tienen el siguiente significado:
PO_{4}MAEG
= fosfato de metacrilato de etilenglicol
MAEG
= metacrilato de etilenglicol
PEG 350
= polietilenglicol de peso molecular 350
PEG 750
= polietilenglicol de peso molecular 750 y por analogía, cualquier número a continuación de las letras PEG indica el peso molecular de dicho PEG.
AE
= acrilato de etilo
Acril
= acrilamida
AMA
= ácido metacrílico
AA
= ácido acrílico
TEA
= trietanolamina
TDI
= Diisocianato d tolueno
IPDI
= Diisocianato de isoforeno
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De acuerdo con la invención se polimerizan los siguientes monómeros:
a)
al menos un monómero aniónico,
b)
al menos un monómero no iónico,
c)
al menos un monómero etilénico uretano alcoxi-, ariloxi-, alquilariloxi-, arilalquiloxi-polialquilenglicol denominado a veces monómero especial de uretano,
d)
eventualmente un éster acrílico o metacrílico de alcoxi-, ariloxi-, alquil ariloxi-, aril alquiloxi-polialquilenglicol o un éter alílico de alcoxi-, ariloxi-, alquil ariloxi-, aril alquiloxi-polialquilenglicol,
e)
eventualmente un monómero, o monómeros etilénicos que poseen al menos dos dobles enlaces polimerizables y denominados reticulantes.
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De manera preferencial, el copolímero, utilizado de acuerdo con la invención como agente dispersante que aporta una mejora de resistencia a la compresión de las matrices cementosas o ligantes hidráulicos, contiene:
a)
del 1% al 50% en peso, de uno o más monómeros aniónicos,
b)
del 2% al 65% en peso, de uno o más monómeros no iónicos,
c)
del 3% al 65% en peso, de un monómero etilénico uretano alcoxi-, ariloxi-, alquil ariloxi-, aril alquiloxi-polialquilenglicol,
d)
del 0% al 90% en peso de un acrilato o metacrilato de alcoxi-, ariloxi-, alquil ariloxi-, aril alquiloxi-polialquilenglicol o un éter alílico de alcoxi-,ariloxi-, alquil ariloxi-, aril alquiloxi-polialquilenglicol y en particular de un acrilato o metacrilato de metoxi-polietilenglicol, teniendo dicho PEG un peso molecular superior a 300,
e)
del 0% al 5% en peso de uno o más reticulantes.
\quad
Siendo el total de los monómeros a), b), c), d) y e) igual al 100%.
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El o los monómeros aniónicos se seleccionan entre el ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido 2-acrilamido-2-metil-1-propano sulfónico, ácido 2-metacrilamido-2-metil-1-propano sulfónico, ácido 3-metacrilamido-2-hidroxi-1-propano sulfónico, ácido alilsulfónico, ácido metalilsulfónico, ácido aliloxibenceno sulfónico, ácido metaliloxibenceno sulfónico, ácido 2-hidroxi-3-(2-propeniloxi) propano sulfónico, ácido 2-metil-2-propeno-1-sulfónico, ácido etileno sulfónico, ácido propeno sulfónico, ácido 2-metilpropeno sulfónico, ácido estiereno sulfónico, ácido vinil sulfónico, metalilsulfonato de sodio, acrilato o metacrilato de sulfoetilo o sulfopropilo, sulfometilacrilamida, sulfometilmetacrilamida, fosfato o fosfonato o sulfato o sulfonato de acrilato o metacrilato de alquilenglicol, ácido itacónico, anhídrido maleico, metalilsulfato de sodio, ácido estireno sulfónico y más particularmente seleccionado entre el ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido 2-acrilamido metil-1-propano sulfónico, fosfato de metacrilato de etilenglicol o también el fosfato de acrilato de etilenglicol.
El o los monómeros no iónicos se seleccionan entre la acrilamida o la metacrilamida o sus derivados, los alquil-ésteres C_{1} a C_{40} de ácidos acrílicos o metacrílicos, los alcoxi-, ariloxi-, alquil ariloxi-, aril alquiloxi-acrilatos o metacrilatos oxialquilados, oxiarilados, oxialquilarilados, oxiarilalquilados (estando comprendido el número de óxido de alquileno, de arileno, de alquil arileno o de aril alquileno entre 1 y 120), acetato de vinilo, vinilpirrolidona, estireno o también alfametil-estireno y más particularmente entre la acrilamida o el acrilato de etilo.
El o los monómeros uretano alcoxi-, ariloxi-, alquil ariloxi-, aril alquiloxi-polialquilenglicol se seleccionan entre los productos de reacción de alcoxi-polialquilenglicol con un isocianato insaturado polimerizable y más particularmente entre los productos de reacción de metoxi-PEG con un isocianato acrílico, metacrílico, vinílico o también alílico.
El o los monómeros reticulantes se seleccionan entre el grupo constituido por dimetacrilato de etilenglicol, divinilacetileno, divinilbenceno, trimetilolpropanotriacrilato, acrilato de alilo, metileno-bis-acrilamida, metileno-bis-metacrilamida, tetraliloxietano, trialilcianuratos, éteres alílicos obtenidos a partir de polioles tales como pentaeritritol, sorbitol, sacarosa u otros.
El polímero utilizado de acuerdo con la invención puede fraccionarse, después de la etapa de polimerización, por medios de fraccionamiento bien conocidos por el experto en la materia.
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Este polímero utilizado de acuerdo con la invención se aplica en forma totalmente ácida o parcialmente neutralizada o totalmente neutralizada por o uno o más agentes de neutralización que tienen una función monovalente y eventualmente una función polivalente.
Los agentes de neutralización que tienen una función monovalente se seleccionan del grupo constituido por los compuestos que contienen cationes alcalinos, en particular sodio y potasio o también litio, amonio, o también las aminas alifáticas primarias o secundarias y/o cíclicas tales como por ejemplo etanolaminas, mono y dietil-amina o también cicloexilamina.
Los agentes de neutralización que tienen una función polivalente se seleccionan del grupo constituido por los compuestos que contienen cationes divalentes alcalinotérreos, en particular el magnesio y el calcio o también el cinc, así como por los cationes trivalentes, en particular el aluminio o también por determinados compuestos que contienen cationes de valencia más elevada.
Las cargas minerales que podrán utilizarse de acuerdo con la invención se seleccionan, de modo no limitativo, entre carbonato de calcio natural (tiza, calcita, mármol u otro carbonato de calcio natural), carbonato de calcio precipitado, carbonato de bario, rocas carbonatadas, dolomita, talco, sílice triturada, sílices en general, humos de sílice, humos de dióxido de titanio, diatomitas, óxidos de hierro, óxidos de manganeso, dióxido de titanio, cal, caolín, meta-caolines, arcillas, mica, yesos, cenizas volantes, escorias, sulfato de calcio, zeolitas, basalto, sulfato de bario, trihidróxido de aluminio o sus mezclas.
De acuerdo con la invención, la dispersión de varias cargas puede prepararse, mezclando dispersiones de cada una de las cargas o co-dispersando las cargas.
La invención se refiere también a matrices cementosas o ligantes hidráulicos como los hormigones, morteros, lechadas o las composiciones a base de cemento y/o de sulfato de calcio hemihidratado y más particularmente hormigones hidráulicos, que contienen la dispersión acuosa de carga mineral y al menos un polímero utilizado, de acuerdo con la invención como un agente dispersante que mejora la resistencia en las primeras etapas.
La invención se refiere además al uso de matrices cementosas o ligantes hidráulicos de acuerdo con la invención en la construcción, edificación, obras públicas, obras de arte, trabajos ultramar o en cementos petrolíferos y servicios parapetrolíferos.
La invención abarca igualmente todos los modos de realización y todas las aplicaciones que serán directamente accesibles para el experto en la materia a partir de la lectura de la presente solicitud, de sus propios conocimientos y eventualmente de ensayos rutinarios sencillos.
Otras características y ventajas de la invención se comprenderán mejor a partir de la lectura de la siguiente descripción y ejemplos no limitativos a continuación.
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Ejemplo 1
Este ejemplo se refiere a poner de manifiesto la mejora de las propiedades mecánicas de un mortero proporcionado para aplicar la dispersión del carbonato de calcio natural que contiene el agente dispersante específico.
En este caso para cada uno de los ensayos del ejemplo, en una mezcladora de mortero (EN 196-1) en posición en marcha, se vierten los diferentes constituyentes del mortero convencional dosificado a 450 kg/m^{3} de cemento cuya composición es la siguiente:
-
400 g de cemento CEM I 42.5R CP2 de Gaurain de acuerdo con la norma NF P 15-301;
-
la cantidad de dispersión de carbonato de calcio a ensayar;
-
la cantidad de agua necesaria;
-
una cantidad variable en gramos de arena de Leucate normalizada (EN 196-1). Incorporándose esta cantidad de arena durante 30 segundos y después de 30 segundos de agitación rápida de la mezcla de los constituyentes añadidos anteriormente.
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Las cantidades de los constituyentes se ajustan para cada uno de los morteros de los diferentes ensayos con objeto de trabajar a una compacidad constante.
El experimento de realizó sobre morteros cuya reología, medida con el manejabilímetro de mortero definida por la norma NF P 15-412, está comprendida entre 1 y 3 segundos.
Después de 90 segundos de mezclado, este último se detiene para poder raspar las paredes de la mezcladora.
Una vez terminado el raspado del mortero adherido sobre las paredes, la mezcla se reactiva durante 1 minuto a velocidad rápida.
El cumplimiento de estos tiempos permite obtener un ciclo de mezclado que dura 4 minutos y se realiza de acuerdo con la norma EN 196-1.
Al final de la mezcla, las muestras se constituyen y se colocan en un recinto climático húmedo (EN 196-1) entre 20 y 24 horas después se desmoldan, se pesan y se colocan en una bandeja de conservación. Este modo operativo se realiza de acuerdo con la norma en 196-1.
En la etapa requerida, estas muestras se extraen de su recinto de conservación después se ensaya su flexión y complexión de acuerdo con la norma en 196-1.
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Ensayo Nº 1
Este ensayo es un mortero control dosificado a 450 kg/m^{3} sin carbonato de calcio con una proporción agua/cemento E/C igual a 0,55.
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Ensayo Nº 2
Este ensayo es un mortero de la técnica anterior dosificado a 450 kg/m^{3} que aplica el 10%, con respecto al peso seco de cemento, de una calcita en forma de polvo comercializada con el nombre de Betocarb^{TM} 2 con una proporción E/C igual a 0,54.
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Ensayo Nº 3
Este ensayo es un mortero de la técnica anterior dosificado a 450 kg/m^{3} que aplica el 30%, con respecto al peso seco de cemento, de una calcita en forma de polvo comercializada con el nombre Betocarb^{TM} 2 con una proporción E/C igual a 0,52.
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Ensayo Nº 4
Este ensayo ilustra la invención y se refiere a un mortero de acuerdo con la invención, dosificado a 450 kg/m^{3} con una proporción E/C igual a 0,46 y que aplica el 10% de peso seco, con respecto al peso seco de cemento, de una dispersión acuosa de una calcita al 20% de materia seca de diámetro medio igual a 2 micrómetros medido con el granulómetro Sedigraph^{TM} 5100, a través del 0,70%, de peso seco con respecto al peso seco de carbonato de calcio, de un copolímero compuesto de:
-
15,0% en peso de ácido metacrílico;
-
2,0% de acrilamida;
-
63,0% en peso de metacrilato de metoxi-PEG 750;
-
20,0% en peso de metacriluretano de metoxi-PEG 750.
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En este caso, y usando un agitador electromagnético de aletas, la dispersión acuosa de carbonato de calcio se prepara introduciendo la carga mineral en agua con el copolímero dispersante añadido.
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Ensayo Nº 5
Este ensayo ilustra la invención y se refiere a un mortero de acuerdo con la invención, dosificado a 450 kg/m^{3} con una proporción E/C igual a 0,41 y que aplica el 30% de peso en seco, con respecto al peso en seco de cemento, de una dispersión de calcita al 45% de materia seca de diámetro medio igual a 2 micrómetros medido con el granulómetro Sedigraph^{TM} 5100, por medio del 0,70% de peso en seco, con respecto al peso seco del carbonato de calcio, del mismo copolímero que el aplicado en el ensayo nº 4.
Con el modo operativo y el material aplicado para la dispersión del carbonato de calcio son idénticos a los del ensayo nº 4.
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Los resultados de medida de la resistencia a la compresión a los 2 días, 7 días, 28 días y 90 días para los diferentes ensayos se reúnen en la siguiente tabla I.
1
La lectura de los resultados de la Tabla I anterior permite poner de manifiesto que las propiedades mecánicas de resistencia a la compresión de un mortero (resistencia en 2 días, 7 días, 28 días y 90 días) mejoran de manera significativa aplicando, de acuerdo con la invención, una dispersión de carbonato de calcio que contiene el agente dispersante especial y más particularmente las propiedades de resistencia en las primeras etapas (resistencia a los 2 y 7 días).
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Ejemplo 2
Este ejemplo estudia y compara, sobre un mortero convencional dosificado a 450 kg/m^{3}, la influencia de la dosificación en cantidad creciente (del 15 al 60% en peso de cemento, en el 15%) de una dispersión de carbonato de calcio de diámetro medio igual a 2,53 micrómetros medido con un granulómetro Sedigraph^{TM} 5100 y obtenido usando el 0,7% del agente dispersante del ensayo nº 4.
La dispersión se incorpora sustituyendo volúmenes de agua y de arena para trabajar a compacidad constante.
El experimento se realizó sobre morteros cuya reología, medida con el manejabilímetro, está comprendida entre 1 y 3 segundos, de acuerdo con el mismo modo operativo que el del ejemplo anterior.
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Ensayo nº 6
Este ensayo es un mortero control dosificado a 450 kg/m^{3} sin carbonato de calcio con una proporción agua/cemento E/C igual a 0,55.
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Ensayo nº 7
Este ensayo ilustra la invención y se refiere a un mortero de acuerdo con la invención, dosificado a 450 kg/m^{3} con una proporción E/C igual a 0,46 y que aplica el 15% del peso seco, con respecto al peso seco de cemento, de la dispersión acuosa de carbonato de calcio descrita anteriormente, de diámetro medio igual a 2,53 micrómetros.
El modo operativo y el material aplicado para la dispersión de carbonato de calcio son idénticos a los del ensayo nº 4.
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Ensayo nº 8
Este ensayo ilustra la invención y se refiere a un mortero de acuerdo con la invención, dosificado a 450 kg/m^{3} con una proporción E/C igual a 0,43 y que aplica el 30% de peso seco, con respecto al peso seco de cemento, de la dispersión acuosa de carbonato de calcio descrita anteriormente, de diámetro medio igual a 2,53 micrómetros.
El modo operativo y el material aplicado para la dispersión de carbonato de calcio son idénticos a los del ensayo nº 4.
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Ensayo nº 9
Este ensayo ilustra la invención y se refiere a un mortero de acuerdo con la invención, dosificado a 450 kg/m^{3} con una proporción E/C igual a 0,40 y que aplica el 45% de peso seco, con respecto al peso seco de cemento, de la dispersión acuosa de carbonato de calcio descrita anteriormente, de diámetro medio igual a 2,53 micrómetros.
El modo operativo y el material aplicado para la dispersión de carbonato de calcio son idénticos a los del ensayo nº 4.
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Ensayo nº 10
Este ensayo ilustra la invención y se refiere a un mortero de acuerdo con la invención, dosificado a 450 kg/m^{3} con una proporción E/C igual a 0,39 y que aplica el 60% de peso seco, con respecto al peso seco de cemento, de la dispersión acuosa de carbonato de calcio descrita anteriormente, de diámetro medio igual a 2,53 micrómetros.
El modo operativo y el material aplicado para la dispersión de carbonato de calcio son idénticos a los del ensayo nº 4.
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Los resultados de medida de la resistencia a la compresión a los 2 días, 7 días y 28 días para los diferentes ensayos se representan a continuación en la siguiente Tabla II.
3
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La lectura de los resultados de la Tabla II anterior permite poner de manifiesto que las propiedades mecánicas de resistencia a la compresión de un mortero mejoran significativamente aplicando, de acuerdo con la invención, una dispersión de carbonato de calcio que contiene el agente dispersante especial, incluso para matrices cementosas a dosis elevadas de carbonato de calcio.
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Ejemplo 3
Este ejemplo se refiere a poner de manifiesto la mejora de las propiedades mecánicas de un mortero proporcionado para aplicar la dispersión de diversas cargas.
En este caso para cada uno de los ensayos del ejemplo, en una mezcladora de mortero (EN 196-1) en posición en marcha, se vierten los diferentes constituyentes del mortero convencional dosificado a 450 kg/m^{3} de cemento cuya composición es la siguiente:
-
450 g de cemento CEM I 42.5R CP2 de Gaurain de acuerdo con la norma NF P 15-301;
-
la cantidad de dispersión de la carga a ensayar (con la excepción del ensayo control para el que no se aplica ninguna suspensión);
-
la cantidad de agua necesaria;
-
una cantidad variable en gramos de arena de Leucate (EN 196-1). Incorporándose esta cantidad de arena de acuerdo con la norma EN 196-1 durante 30 segundos y después de 30 segundos de agitación rápida de la mezcla de los constituyentes añadidos anteriormente.
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Las cantidades de los constituyentes se ajustan para cada uno de los morteros de los diferentes ensayos con objeto de trabajar a una compacidad constante.
El experimento de realizó sobre morteros cuya reología, medida con el manejabilímetro de mortero definida por la norma NF P 15-412, está comprendida entre 1 y 3 segundos.
Después de 90 segundos de mezclado, este último se detiene para poder raspar las paredes de la mezcladora.
Una vez terminado el raspado del mortero adherido sobre las paredes, la mezcla se reactiva durante 1 minuto a velocidad rápida.
El cumplimiento de estos tiempos permite obtener un ciclo de mezclado que dura 4 minutos y se realiza de acuerdo con la norma EN 196-1.
Al final de la mezcla, las muestras se constituyen y se colocan en un recinto climático húmedo (EN 196-1) entre 20 y 24 horas después se desmoldan, se pesan y se colocan en una bandeja de conservación. Este modo operativo se realiza de acuerdo con la norma en 196-1.
En la etapa requerida, estas muestras se extraen de su recinto de conservación después se ensaya su flexión y complexión de acuerdo con la norma en 196-1.
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Ensayo Nº 11
Este ensayo es un mortero control dosificado a 450 kg/m^{3} sin carga con una proporción agua/cemento E/C igual a 0,55.
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Ensayo Nº 12
Este ensayo ilustra la invención y se refiere a un mortero de acuerdo con la invención, dosificado a 450 kg/m^{3} con una proporción E/C igual a 0,59, que aplica el 10% de peso seco, con respecto al peso seco de cemento, de una dispersión acuosa de humo de sílice al 58,2% de materia seca obtenida por dispersión, en agua, del humo de sílice de diámetro medio igual a 8,99 micrómetros medido con un granulómetro Sedigraph^{TM} 5100, por medio del 0,75% de peso seco
con respecto al peso seco de humo de sílice, de un copolímero totalmente neutralizado con sodio y compuesto de:
-
5% en peso de ácido metacrílico;
-
2,0% de acrilamida;
-
80% en peso de metacrilato de metoxi-PEG 750;
-
13,0% en peso de metacriluretano de metoxi-PEG 750.
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El método operativo y el material aplicado para la dispersión del humo de sílice son idénticos a los del ensayo nº 4.
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Ensayo Nº 13
Este ensayo ilustra la invención y se refiere a un mortero de acuerdo con la invención, dosificado a 450 kg/m^{3} con una proporción E/C igual a 0,60, que aplica el 30% de peso seco, con respecto al peso seco de cemento, de una dispersión acuosa de una mezcla de carbonato de calcio-talco (75%-25% en peso) al 60% en materia seca obtenido por dispersión, en agua, de la mezcla de diámetro medio igual a 15 micrómetros medido con un granulómetro Sedigraph^{TM} 5100, por medio del 2,5% de peso seco con respecto al peso seco de la mezcla de carbonato de calcio-talco, de un copolímero totalmente neutralizado con sodio y compuesto de:
-
5% en peso de ácido metacrílico;
-
2,0% de acrilamida;
-
80% en peso de metacrilato de metoxi-PEG 750;
-
13,0% en peso de metacriluretano de metoxi-PEG 750.
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El modo operativo y el material aplicado para la dispersión de la mezcla de carbonato de calcio-talco son idénticos a los del ensayo nº 4.
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Ensayo Nº 14
Este ensayo ilustra la invención y se refiere a un mortero de acuerdo con la invención, dosificado a 450 kg/m^{3} con una proporción E/C igual a 0,48, que aplica el 30% de peso seco, con respecto al peso seco de cemento, de una dispersión acuosa de tiza al 59,9% en materia seca obtenida por dispersión, en agua, de tiza de una granulometría, de tal manera que el 43,7% de las partículas tienen un diámetro inferior a 2 micrómetros y el 14,2% de las partículas tienen un diámetro inferior a 1 micrómetro, medido con el granulómetro Sedigraph^{TM} 5100, por medio del 0,30%, de peso seco con respecto al peso seco de tiza, de un copolímero no neutralizado y compuesto de:
-
5,0% en peso de ácido metacrílico;
-
2,0% de acrilamida;
-
80% en peso de metacrilato de metoxi-PEG 750;
-
13,0% en peso de metacriluretano de metoxi-PEG 750.
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El método operativo y el material aplicado para la dispersión de la tiza son idénticos a los del ensayo nº 4.
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Ensayo Nº 15
Este ensayo ilustra la invención y se refiere a un mortero de acuerdo con la invención, dosificado a 450 kg/m^{3} con una proporción E/C igual a 0,5, que aplica el 30% de peso seco, con respecto al peso seco de cemento, de una dispersión acuosa de carbonato de calcio precipitado (denominado PCC) al 59,8% en materia seca obtenida por dispersión, en agua, de PCC de una granulometría, de tal manera que el 69,4% de las partículas tienen un diámetro inferior a 2 micrómetros y el 38,8% de las partículas tienen un diámetro inferior a 1 micrómetro, medido con el granulómetro Sedigraph^{TM} 5100, por medio del 0,80%, de peso seco con respecto al peso seco de PCC, de un copolímero neutralizado con trietanolamina 50% molar y compuesto de:
-
5,0% en peso de ácido metacrílico;
-
2,0% de acrilamida;
-
80% en peso de metacrilato de metoxi-PEG 750;
-
13,0% en peso de metacriluretano de metoxi-PEG 750.
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El método operativo y el material aplicado para la dispersión de PCC son idénticos a los del ensayo nº 4.
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Ensayo Nº 16
Este ensayo ilustra la invención y se refiere a un mortero de acuerdo con la invención, dosificado a 450 kg/m^{3} con una proporción E/C igual a 0,52, que aplica el 30% de peso seco, con respecto al peso seco de cemento, de una dispersión acuosa de dolomita al 59,5% de materia seca obtenida por dispersión, en agua, de la dolomita de una granulometría, de tal manera que el 20,5% de las partículas tienen un diámetro inferior a 2 micrómetros y el 11,8% de las partículas tienen un diámetro inferior a 1 micrómetro, medido con el granulómetro Sedigraph^{TM} 5100, por medio del 0,80%, de peso seco con respecto al peso seco de dolomita, de un copolímero neutralizado con amoniaco al 85% molar compuesto de:
-
5,0% en peso de ácido metacrílico;
-
2,0% de acrilamida;
-
80% en peso de metacrilato de metoxi-PEG 750;
-
13,0% en peso de metacriluretano de metoxi-PEG 750.
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El modo operativo y el material aplicado para la dispersión de la dolomita son idénticos a los del ensayo nº 4.
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Ensayo Nº 17
Este ensayo ilustra la invención y se refiere a un mortero de acuerdo con la invención, dosificado a 450 kg/m^{3} con una proporción E/C igual a 0,50, que aplica el 30% de peso seco, con respecto al peso seco de cemento, de una dispersión acuosa de sílice al 58,2% de materia seca obtenida por dispersión, en agua, de sílice de un diámetro medio igual a 10,51 micrómetros medido con el granulómetro Sedigraph^{TM} 5100, por medio del 0,50% de peso seco con respecto al peso seco de sílice, de un copolímero totalmente neutralizado con litio y compuesto de:
-
5,0% en peso de ácido metacrílico;
-
2,0% de acrilamida;
-
80% en peso de metacrilato de metoxi-PEG 750;
-
13,0% en peso de metacriluretano de metoxi-PEG 750.
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El modo operativo y el material aplicado para la dispersión de la sílice son idénticos a los del ensayo nº 4.
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Ensayo Nº 18
Este ensayo ilustra la invención y se refiere a un mortero de acuerdo con la invención, dosificado a 450 kg/m^{3} con una proporción E/C igual a 0,56, que aplica el 10% de peso seco, con respecto al peso seco del cemento, de una dispersión acuosa de zeolita al 30,6% en materia seca obtenida por dispersión, en agua, de zeolita de un diámetro medio igual a 2,57 micrómetros medido con Sedigraph^{TM} 5100, por medio del 0,50%, en peso seco con respecto al peso seco de zeolita, de un copolímero totalmente neutralizado con sodio y compuesto de:
-
5,0% en peso de ácido metacrílico;
-
2,0% de acrilamida;
-
80% en peso de metacrilato de metoxi-PEG 750;
-
13,0% en peso de metacriluretano de metoxi-PEG 750.
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El modo operativo y el material aplicado para la dispersión de la zeolita son idénticos a los del ensayo nº 4.
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Ensayo Nº 19
Este ensayo ilustra la invención y se refiere a un mortero de acuerdo con la invención, dosificado a 450 kg/m^{3} con una proporción E/C igual a 0,68, que aplica el 30% de peso seco, con respecto al peso seco del cemento, de una dispersión acuosa de zeolita al 30,6% en materia seca obtenida por dispersión, en agua, de zeolita de un diámetro medio igual a 2,57 micrómetros medido con el granulómetro Sedigraph^{TM} 5100, por medio del 0,50%, de peso seco con respecto al peso seco de zeolita, de un copolímero totalmente neutralizado con sodio y compuesto de:
-
5,0% en peso de ácido metacrílico;
-
2,0% de acrilamida;
-
80% en peso de metacrilato de metoxi-PEG 750;
-
13,0% en peso de metacriluretano de metoxi-PEG 750.
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El modo operativo y el material aplicado para la dispersión de la zeolita son idénticos a los del ensayo nº 4.
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Ensayo Nº 20
Este ensayo ilustra la invención y se refiere a un mortero de acuerdo con la invención, dosificado a 450 kg/m^{3} con una proporción E/C igual a 0,61, que aplica el 30% de peso seco, con respecto al peso seco de cemento, de una dispersión acuosa de cenizas volantes al 39,2% de materia seca obtenida por dispersión, en agua, de cenizas volantes de un diámetro medio igual a 17,79 micrómetros medido con Sedigraph^{TM} 5100, por medio del 0,50%, en peso seco con respecto al peso seco de las cenizas volantes, de un copolímero totalmente neutralizado con sodio y compuesto de:
-
5,0% en peso de ácido metacrílico;
-
2,0% de acrilamida;
-
80% en peso de metacrilato de metoxi-PEG 750;
-
13,0% en peso de metacriluretano de metoxi-PEG 750.
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El modo operativo y el material aplicado para la dispersión de las cenizas volantes son idénticos a los del ensayo nº 4.
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Ensayo Nº 21
Este ensayo ilustra la invención y se refiere a un mortero de acuerdo con la invención, dosificado a 450 kg/m^{3} con una proporción E/C igual a 0,55, que aplica el 30% de peso seco, con respecto al peso seco de cemento, de una dispersión acuosa de diatomita al 42,2% de materia seca obtenida por dispersión, en agua, de diatomita de un diámetro medio igual a 33,32 micrómetros medido con Sedigraph^{TM} 5100, por medio del 0,50%, en peso seco con respecto al peso seco de diatomita, de un copolímero totalmente neutralizado con sodio y compuesto de:
-
5,0% en peso de ácido metacrílico;
-
2,0% de acrilamida;
-
80% en peso de metacrilato de metoxi-PEG 750;
-
13,0% en peso de metacriluretano de metoxi-PEG 750.
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El modo operativo y el material aplicado para la dispersión de diatomita son idénticos a los del ensayo nº 4.
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Ensayo Nº 22
Este ensayo ilustra la invención y se refiere a un mortero de acuerdo con la invención, dosificado a 450 kg/m^{3} con una proporción E/C igual a 0,57, que aplica el 30% de peso seco, con respecto al peso seco de cemento, de una dispersión acuosa de metacaolín al 33,6% de materia seca obtenida por dispersión, en agua, de metacaolín de un diámetro medio igual a 5,24 micrómetros medido con Sedigraph^{TM} 5100, por medio del 0,50%, en peso seco con respecto al peso seco de metacaolín, de una mezcla compuesta del 90% en peso de un copolímero totalmente neutralizado con sodio y compuesto de:
-
5,0% en peso de ácido metacrílico;
-
2,0% de acrilamida;
-
80% en peso de metacrilato de metoxi-PEG 750;
-
13,0% en peso de metacriluretano de metoxi-PEG 750.
y el 10% en peso de un tensioactivo comercializado por la Sociedad de BASF con el nombre comercial Pluronic^{TM} PE3100.
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El modo operativo y el material aplicado para la dispersión del metacaolín son idénticos a los del ensayo nº 4.
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Ensayo Nº 23
Este ensayo ilustra la invención y se refiere a un mortero de acuerdo con la invención, dosificado a 450 kg/m^{3} con una proporción E/C igual a 0,56, que aplica el 30% de peso seco, con respecto al peso seco de cemento, de una dispersión acuosa de escoria al 52,4% en peso de materia seca, obtenida por dispersión, en agua, de escoria de un diámetro medio igual a 33,71 micrómetros medido con Sedigraph^{TM} 5100, por medio del 0,50%, en peso seco con respecto al peso seco de escoria, de un copolímero totalmente neutralizado con sodio compuesto de:
-
5,0% en peso de ácido metacrílico;
-
2,0% de acrilamida;
-
80% en peso de metacrilato de metoxi-PEG 750;
-
13,0% en peso de metacriluretano de metoxi-PEG 750.
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El modo operativo y el material aplicado para la dispersión de escoria son idénticos a los del ensayo nº 4.
Para los diferentes ensayos, los resultados de medición de la resistencia a la compresión en 2 días, determinados de acuerdo con el método que se describe en los ejemplos anteriores, se resumen en las tablas IIIa y IIIb siguientes.
4
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La lectura de los resultados de las tablas IIIa y IIIb anteriores permiten poner de manifiesto que las propiedades mecánicas de resistencia a la compresión, en las primeras etapas, de un mortero (resistencia en 2 días) mejoran significativamente por la aplicación, de acuerdo con la invención, de una dispersión de diferentes cargas minerales que aplican diferentes agentes dispersantes.
Debe observarse que el experto en la materia, que ha leído los ejemplos anteriores relativos a un mortero, podrá predecir sin riesgo la realización de hormigones que se constituirán a partir de estos mismos morteros en los que se añadirá una proporción de gravillas (d/D).
Del mismo modo la evolución de realizaciones de lechadas (morteros en los que la fracción de arena se retira) es de la misma tendencia.

Claims (25)

1. Procedimiento destinado a incorporar, en la preparación de una matriz cementosa o ligante hidráulico seleccionado entre hormigón, mortero, hormigón hidráulico, lechada o una composición a base de cemento y/o sulfato de calcio hemihidratado con objeto de conferirle una resistencia mecánica mejorada, una carga mineral seleccionada entre carbonato de calcio natural (tiza, calcita, mármol u otro carbonato de calcio natural), carbonato de calcio precipitado, carbonato de bario, rocas carbonatadas, dolomita, talco, sílice triturada, sílices en general, humos de sílice, humos de dióxido de titanio, diatomitas, óxidos de hierro, óxidos de manganeso, dióxido de titanio, cal, caolín, metacaolín, arcillas, mica, yesos, cenizas volantes, escorias, sulfato de calcio, zeolitas, basalto, sulfato de bario, trihidróxido de aluminio o sus mezclas, en forma de una dispersión acuosa de esta carga mineral, caracterizado por que dicha carga mineral está en dispersión y por que dicha dispersión de carga mineral contiene un agente dispersante que consiste en copolímeros obtenidos por la copolimerización radical de al menos un monómero etilénico uretano alcoxi-, uretano ariloxi-, uretano alquil ariloxi-, uretano aril alquiloxi-polialquilenglicol y más particularmente uretano alcoxi-polietilenglicol con al menos un monómero aniónico y al menos un monómero no iónico en presencia eventual de un acrilato o metacrilato de alcoxi-, ariloxi-, alquil ariloxi-, aril alquiloxi-polialquilenglicol, o de un éter alílico de alcoxi-, ariloxi-, alquil ariloxi-, aril alquiloxi-polialquilenglicol, así como en presencia eventual de monómeros etilénicos que poseen al menos dos dobles enlaces polimerizables, denominados también reticulantes.
2. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1 caracterizado por que dicho agente dispersante es un copolímero que contiene:
a)
del 1% al 50% en peso, de uno o más monómero aniónicos;
b)
del 2% al 65% en peso, de uno o más monómeros no iónicos;
c)
del 3% al 65% en peso, de un monómero etilénico uretano alcoxi-, uretano ariloxi-, uretano alquil ariloxi-, uretano aril alquiloxi-polialquilenglicol;
d)
del 0% al 90% en peso de un acrilato o metacrilato de alcoxi-, ariloxi-, alquil ariloxi-, aril alquiloxi-polialquilenglicol o de un éter alílico de alcoxi-, ariloxi-, alquil ariloxi-, aril alquiloxi-polialquilenglicol
e)
del 0% al 5% en peso de uno o más reticulantes, siendo el número total de monómeros a), b), c), d) y e) igual al 100%.
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3. Procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones 1 ó 2 caracterizado por que el o los monómeros aniónicos se seleccionan entre el ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido 2-acrilamido-2-metil-1-propanosulfónico, ácido 2-metacrilamido-2-metil-1-propanosulfónico, ácido 3-metacrilamido-2-hidroxi-1-propanosulfónico, ácido alilsulfónico, ácido metalilsulfónico, ácido aliloxibenceno sulfónico, ácido metaliloxibenceno sulfónico, ácido 2-hidroxi-3-(2-propeniloxi) propanosulfónico, ácido 2-metil-2-propeno-1-sulfónico, ácido etilenosulfónico, ácido propenosulfónico, ácido 2-metilpropenosulfónico, ácido estiereno sulfónico, ácido vinilsulfónico, metalilsulfonato de sodio, acrilato o metacrilato de sulfoetilo o sulfopropilo, sulfometilacrilamida, sulfometilmetacrilamida, fosfato de metacrilato de etilenglicol o el fosfato de acrilato de etilenglicol.
4. Procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones 1 ó 2 caracterizado por que el o los monómeros no iónicos se seleccionan entre la acrilamida o la metacrilamida o sus derivados, los alquil-ésteres C_{1} a C_{40} de los ácidos acrílicos o metacrílicos, los alcoxi-, ariloxi-, alquil ariloxi-, aril alquiloxi-acrilatos o metacrilatos oxialquilados, oxiarilados, oxialquil arilados u oxiaril alquilados (estando el número de óxido de alquileno, de arileno, de alquilarileno o de arilalquileno comprendido entre 1 y 120), acetato de vinilo, vinilpirrolidona, estireno o alfametil-estireno y más particularmente entre acrilamida o acrilato de etilo.
5. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 ó 2 caracterizado por que el o los monómeros de uretano alcoxi-, uretano ariloxi-, uretano alquil ariloxi-, uretano aril alquiloxi-polietilenglicol se seleccionan entre los productos de reacción de alcoxi-polialquilenglicol con un isocianato insaturado polimerizable y más particularmente entre los productos de reacción de metoxi-polietilenglicol con un isocianato acrílico, metacrílico, vinílico o alílico.
6. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 ó 2 caracterizado por que el éster acrílico o metacrílico de alquiloxi-, ariloxi-, alquil ariloxi-, aril alquiloxi-polialquilenglicol es un acrilato o metacrilato de metoxi-polietilenglicol, teniendo dicho polietilenglicol un peso molecular superior a 300.
7. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 ó 2 caracterizado por que el o los monómeros reticulantes se seleccionan del grupo constituido por el dimetacrilato de etilenglicol, divinilacetileno, divinilbenceno, trimetilolpropanotriacrilato, acrilato de alilo, metileno-bis-acrilamida, metileno-bis-metacrilamida, tetraliloxietano, trialilcianuratos, éteres alílicos obtenidos a partir de polioles tales como el pentaeritritol, sorbitol y sacarosa.
8. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7 caracterizado por que el agente dispersante se fracciona después de la etapa de polimerización.
9. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8 caracterizado por que el agente dispersante se aplica en su forma totalmente ácida.
10. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8 caracterizado por que el agente dispersante se aplica en su forma particularmente neutralizada o totalmente neutralizada por uno o más agentes de neutralización que tienen una función monovalente y eventualmente una función polivalente.
11. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 10 caracterizado por que los agentes de neutralización que tienen una función monovalente se seleccionan entre el grupo constituido por los compuestos que contienen cationes alcalinos, en particular sodio y el potasio y también el litio, amoniaco o también las aminas primarias o secundarias alifáticas y/o cíclicas tales como las etanolaminas, mono y dietilamina o la ciclohexilamina.
12. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 10 caracterizado por que los agentes de neutralización que tienen una función polivalente se seleccionan del grupo constituido por los compuestos que contienen cationes divalentes alcalinotérreos, en particular el magnesio, el calcio y el cinc, y cationes trivalentes, en los que en particular el aluminio o incluso determinados compuestos contienen cationes de valencia más elevada.
13. Matriz cementosa o ligante hidráulico seleccionado entre hormigón, mortero, hormigón hidráulico, lechada o también una composición a base de cemento y/o sulfato de calcio hemihidratado caracterizada por que contiene una carga mineral en forma de dispersión acuosa, por que contiene un agente dispersante que consiste en copolímeros obtenidos por copolimerización radical de al menos un monómero etilénico uretano alcoxi-, uretano ariloxi-, uretano alquil ariloxi-, uretano aril alquiloxi-polialquilenglicol y más particularmente uretano alcoxi-polietilenglicol con al menos un monómero aniónico y al menos un monómero no iónico en presencia eventual de un acrilato o metacrilato de alcoxi-, ariloxi-, alquil ariloxi-, aril alquiloxi-polialquilenglicol, o un de éter alílico de alcoxi-, ariloxi-, alquil ariloxi-, aril alquiloxi-polialquilenglicol, así como en presencia eventual de monómero etilénicos que poseen al menos dos enlaces dobles polimerizables, denominados también reticulantes y caracterizado por que las cargas minerales se seleccionan entre carbonato de calcio natural (tiza, calcita, mármol u otro carbonato de calcio natural), carbonato de calcio precipitado, carbonato de bario, rocas carbonatadas, dolomita, talco, sílice triturada, sílices en general, humos de sílice, humos de dióxido de titanio, diatomitas, óxidos de hierro, óxidos de manganeso, dióxido de titanio, cal, caolín, metacaolín, arcillas, mica, yesos, cenizas volantes, escorias, sulfato de calcio, zeolitas, basalto, sulfato de bario, trihidróxido de aluminio o sus mezclas.
14. Matriz cementosa o ligante hidráulico de acuerdo con la reivindicación 13 caracterizada por que el copolímero, utilizado de acuerdo con la invención como agente dispersante que aporta una mejora de la resistencia a la compresión de las matrices cementosas o ligantes hidráulicos, contiene:
a)
del 1% al 50% en peso, de uno o más monómero aniónicos;
b)
del 2% al 65% en peso, de uno o más monómeros no aniónicos;
c)
del 3% al 65% en peso, de un monómero etilénico uretano de alquiloxi-, uretano ariloxi-, uretano alquil ariloxi-, uretano aril alquiloxi-polialquilenglicol;
d)
del 0% al 90% en peso de un acrilato o metacrilato de alquiloxi-, ariloxi-, alquil ariloxi-, aril alquiloxi-polialquilenglicol;
e)
del 0% al 5% en peso de uno o más reticulantes.
siendo el número total de monómeros a), b), c), d) y e) igual al 100%.
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15. Matriz cementosa o ligante hidráulico de acuerdo con una de las reivindicaciones 13 ó 14 caracterizada por que el o los monómeros aniónicos se seleccionan entre el ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido 2-acrilamido-2-metil-1-propanosulfónico, ácido 2-metacrilamido-2-metil-1-propanosulfónico, ácido 3-metacrilamido-2-hidroxi-1-propanosulfónico, ácido alilsulfónico, ácido metalilsulfónico, ácido aliloxibenceno sulfónico, ácido metaliloxibenceno sulfónico, ácido 2-hidroxi-3-(2-propeniloxi) propanosulfónico, ácido 2-metil-2-propeno-1-sulfónico, ácido etilenosulfónico, ácido propenosulfónico, ácido 2-metilpropenosulfónico, ácido estiereno sulfónico, ácido vinilsulfónico, metalilsulfonato de sodio, acrilato o metacrilato de sulfoetilo o sulfopropilo, sulfometilacrilamida, sulfometilmetacrilamida, fosfato de metacrilato de etilenglicol o fosfato de acrilato de etilenglicol.
16. Matriz cementosa o ligante hidráulico de acuerdo con una de las reivindicaciones 13 ó 14 caracterizada por que el o los monómeros no iónicos se seleccionan entre acrilamida o metacrilamida o sus derivados, alquil-ésteres C_{1} a C_{40} de ácidos acrílicos o metacrílicos, alcoxiacrilato o metacrilatos oxialquilados, oxiarilados, oxialquilarilados, oxiarilalquilados (estando el número de óxido de alquileno, arileno, alquilarileno, arilalquileno comprendido entre 1 y 120), acetato de vinilo, vinilpirrolidona, estireno o alfametil-estireno y más particularmente entre acrilamida o acrilato de etilo.
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17. Matriz cementosa o ligante hidráulico de acuerdo con una de las reivindicaciones 13 ó 14 caracterizada por que el o los monómeros de uretano alcoxi-, uretano ariloxi-, uretano alquil ariloxi-, uretano aril alquiloxi-polialquilenoglicol se seleccionan entre los productos de reacción de alcoxi-polialquilenglicol con un isocianato insaturado polimerizable y más particularmente entre los productos de reacción de metoxi-polietilenglicol con un isocianato acrílico, metacrílico, vinílico o alílico.
18. Matriz cementosa o ligante hidráulico de acuerdo con una de las reivindicaciones 13 ó 14 caracterizada por que el éster acrílico o metacrilato de alquiloxi-, ariloxi-, alquil ariloxi-, aril alquiloxi-polialquilenglicol es un acrilato o metacrilato de metoxi-polietilenglicol, teniendo dicho polietilenglicol un peso molecular superior a 300.
19. Matriz cementosa o ligante hidráulico de una de las reivindicaciones 13 ó 14 caracterizada por que el o los monómeros reticulantes se seleccionan en el grupo constituido por dimetacrilato de etilenglicol, divinilacetileno, divinilbenceno, trimetilolpropanotriacrilato, acrilato de alilo, metileno-bis-acrilamida, metileno-bis-metacrilamida, tetraliloxietano, trialilcianuratos, ésteres alílicos obtenidos a partir de polioles tales como el pentaeritritol, sorbitol y sacarosa.
20. Matriz cementosa o ligante hidráulico de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 13 a 19 caracterizada por que el agente dispersante se aplica en su forma totalmente ácida.
21. Matriz cementosa o ligante hidráulico de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 13 a 20 caracterizada por que el agente dispersante se aplica en su forma parcialmente neutralizada o totalmente neutralizada por uno o varios agentes de neutralización que tienen una función monovalente y eventualmente una función polivalente.
22. Matriz cementosa o ligante hidráulico de acuerdo con la reivindicación 21 caracterizada por que los agentes de neutralización que disponen de una función monovalente se seleccionan del grupo constituido por los compuestos que contienen cationes alcalinos, en particular sodio y potasio o litio, amoniaco o aminas primarias o secundarias alifáticas y/o cíclicas tales como etanolaminas, mono y dietilamina o la ciclohexilamina.
23. Matriz cementosa o ligante hidráulico de acuerdo con la reivindicación 21 caracterizada por que los agentes de neutralización que tienen una función polivalente se seleccionan del grupo constituido por los compuestos que contienen cationes divalentes alcalinotérreos, en particular el magnesio y el calcio o el cinc, así como cationes trivalentes, particularmente aluminio o incluso determinados compuestos que contienen cationes de valencia más elevada.
24. Matriz cementosa o ligante hidráulico de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 13 a 23 caracterizada por que es un hormigón, mortero, hormigón hidráulico, lechada o una composición a base de cemento y/o de sulfato de calcio hemihidratado.
25. El uso de matrices cementosas de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 13 a 24 en los campos de la construcción, edificación, obras públicas, obras de arte, industria petrolífera, trabajos ultramar y servicios parapetrolíferos.
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