ES2341036T3 - Espiro-dihidrofenantropiranos fotocromicos. - Google Patents
Espiro-dihidrofenantropiranos fotocromicos. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2341036T3 ES2341036T3 ES06818364T ES06818364T ES2341036T3 ES 2341036 T3 ES2341036 T3 ES 2341036T3 ES 06818364 T ES06818364 T ES 06818364T ES 06818364 T ES06818364 T ES 06818364T ES 2341036 T3 ES2341036 T3 ES 2341036T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- substituted
- group
- ring
- spiro
- mono
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
- C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D311/78—Ring systems having three or more relevant rings
Abstract
Espiro-dihidrofenantropiranos fotocrómicos de fórmula general (I): **(Ver fórmula)** donde los restos R1, R2, R3 y R4 constituyen cada uno, independientemente entre si, un sustituyente, elegido dentro del grupo α, que consta de un átomo de hidrógeno, un resto (C1-C6)-alquilo, un resto (C1-C6)-tioalquilo, un resto (C3-C7)-cicloalquilo, que puede presentar uno o varios heteroátomos, como por ejemplo O o S, un resto (C1-C8-alcoxi, un grupo hidroxi, un grupo trifluormetilo, bromo, cloro y flúor, un resto fenilo, fenoxi, bencilo, benciloxi, naftilo o naftoxi, no sustituido, mono-sustituido o di-sustituido, donde los sustituyentes se pueden elegir dentro del grupo α; o los restos R1 y R2 o R3 y R4 forman cada vez un grupo -A-(CH2)k-D- o un grupo -A-(C(CH3)2)k-D, unido a un anillo aromático con k = 1 ó 2, donde A y D se eligen, independientemente entre si, dentro del grupo formado por oxígeno, azufre, CH2;C(CH3)2 o C(C6H5)2, y donde a este grupo -A-(CH2)k-D- se puede anillar a su vez un anillo benzo; o los restos R1 y R2 o R3 y R4 representan, independientemente entre si, un anillo benzo o pirido no sustituido, mono-sustituido o di-sustituido, anillado a la unidad fenantreno, cuyos sustituyentes se pueden elegir dentro del grupo α; los restos R5 y R6, o R7 y R8 se eligen, independientemente entre si, dentro del grupo α, con la salvedad de que por los menos los restos R5 y R6, o los restos R7 y R8 forman juntos, con la incorporación del espiro átomo de carbono un espiro anillo carbo o hétero-monocíclico de 3 a 8 miembros, que lleva a su vez uno o varios sustituyentes del grupo α, al que se pueden anillar de uno a tres sistema anulares aromáticos o hétero-aromáticos; el sistema anular se elige, independientemente entre si, dentro del grupo β, formado por benzol, naftalina, fenantreno, piridina, quinolina, furano, tiofeno, pirrol, benzofurano, benzotiofeno, indol o carbazol, que pueden ser sustituidos a su vez por uno o varios sustituyentes del grupo α, pudiendo estar también unidos por un puente orto, orto'', dos sistemas anulares contiguos anillados, o con la salvedad de que por los menos los restos R5 y R6, o los restos R7 y R8 forman juntos, con la incorporación del espiro átomo de carbono un espiro anillo carbo bicíclico de 7 a 12 miembros, o un espiro anillo carbo tricíclico de 7 a 12 miembros, que puede llevar a su vez uno o varios sustituyentes del grupo α. B y B'' se eligen, independientemente entre si, de uno de los grupos siguientes a), b), o c), donde a) son restos arilo mono sustituido, di sustituidos y tri sustituidos, siendo el resto arilo un fenilo, un naftilo o un fenantrilo; b) son restos heteroarilos no sustituidos, mono sustituidos y di sustituidos, siendo el resto heteroarilo: piridilo, furanilo, benzofuranilo, tienilo, benzotienilo, 1,2,3,4-tetrahidrocarbazolilo o juliolidimilo; donde los sustituyentes de los restos arilo o heteroarilo en a) y b) son los elegidos dentro del grupo definido anteriormente α o el grupo χ, formado por hidroxi, 2-feniletenilo no sustituido, mono sustituido o di sustituido en el anillo de fenilo, (fenilimino) metileno no sustituido, mono sustituido o di sustituido en el anillo de fenilo, (fenilmetileno)imino no sustituido, mono sustituido o di sustituido en el anillo de fenilo, amino, mono-(C1-C6)-alquilamino, di-(C1-C6)-alquilamino, mono- y difenilamino no sustituido, mono sustituido o di sustituido en el anillo de fenilo, piperidinil, piperazinilo N-sustituido, pirrolidinilo, imidazolidinilo, pirazolidinilo, indolinilo, morfolinilo, 2,6-dimetilmorfolinilo, tiomorfolinilo, azacicloheptilo, azaciclooctilo, fenoltiazinilo no sustituido, mono sustituido o di sustituido, fenoxazinilo no sustituido, mono sustituido o di sustituido, 1,2,3,4-tetrahidroquinolinilo no sustituido, mono sustituido o di sustituido, 2,3-dihidro-1,4-benzoxazinilo no sustituido, mono sustituido o di sustituido, 1,2,3,4-tetrahidroisoquinolinilo no sustituido, mono sustituido o di sustituido, fenazinilo no sustituido, mono sustituido o di sustituido, carbazolilo no sustituido, mono sustituido o di sustituido, 1,2,3,4-tetrahidrocarbazolilo no sustituido, mono sustituido o di sustituido y 10,11-dihidrodibenz[b,f]azepinilo no sustituido, mono sustituido o di sustituido, donde el o los sustituyentes, independientemente entre si, se pueden elegir nuevamente entre (C1-C6)-alquilo, (C1-C6)-alcoxi. bromo, cloro o flúor; o donde dos sustituyentes directamente contiguos representan una agrupación Y-(CX2)p, donde p = 1, 2 o 3, X puede ser hidrógeno, CH3 o C6H5 e Y y Z, independientemente entre sí, pueden ser oxígeno, azufre, N-(C1-C6)-alquilo, N-C6-H5, CH2, C(CH3)2 o C(C6H5)2, donde dos o más átomos de carbono contiguos de esta agrupación Y-(CX2)p-Z, también independientemente entre sí, pueden ser parte de un sistema anular benzo, anillado a la misma, que puede presentar a su vez uno o varios sustituyentes, elegidos dentro del grupo α o el grupo χ; o c) B y B'' forman, junto con el átomo de carbono contiguo del anillo de pirano, un resto de 9,10-dihidroantraceno, fluoreno, tioxanteno, xanteno, benzo[b] fluoreno, 5H-dibenzo[a,d] ciclo hepteno o dibenzosuberona o un resto de hidrocarburo saturado, que es (C3-C12)-espiro-monocíclico, (C7-C12)-espiro-bicíclico o (C7-C12)-espiro-tricíclico, donde los ciclos insaturados se pueden elegir, independientemente entre sí, dentro del grupo α o dentro del grupo χ.
Description
Espiro-dihidrofenantropiranos
fotocrómicos.
La presente invención se refiere a
espiro-dihidro-fenantro-piranos
fotocrómicos específicos, así como a su utilización en plásticos de
todo tipo, en particular para fines oftálmicos. Los compuestos según
la presente invención son compuestos fotocrómicos de pirano,
derivados del
9,10-dihidro-fenantreno, donde por
lo menos uno de los dos átomos de carbono, en posición 9 o 10
pertenece a otro sistema anular y forma, por lo tanto, un punto de
enlace espiro.
Se conocen, desde hace ya mucho tiempo, diversas
clases de colorantes que cambian de color, de forma reversible, al
recibir la radiación luminosa de determinadas longitudes de onda, en
particular rayos solares. Esto es debido a que estas moléculas de
colorante, debido a la aportación de energía en forma de luz, pasan
a un estado excitado, que vuelven a abandonar al interrumpirse la
aportación de energía, regresando a su estado inicial. A estos
colorantes fotocrómicos pertenecen varios sistemas de piranos, que
ya han sido descritos en el estado de la técnica, con diversos
sistemas básicos y sustituyentes.
Los piranos, y en particular los naftopiranos y
los mayores sistemas anulares derivados de éstos son los compuestos
fotocrómicos que más han sido objeto de estudios intensivos. Pese a
que se solicitó ya la patente en el año 1966 (US 3.567.605), no fue
hasta los años 90 que se desarrollaron compuestos que parecían
adecuados para su utilización para cristales de gafas. Una clase
adecuada de compuestos de pirano la constituyen por ejemplo los
2,2-diaril-2H-nafto[1,2-b]piranos
o los
3,3-diaril-3H-nafto[2,1-b]piranos
que presentan, cuando son excitados, diversas coloraciones como el
amarillo, naranja o naranja-rojizo.
Otra de las clases de compuestos fotocrómicos de
interés, son los piranos anillados superiores que, debido a su mayor
sistema anular absorben ondas más largas y ofrecen tonos rojos,
violetas y azules. Pueden ser sistemas derivados de los
2H-naftol[1,2-b]piranos
o de los
3H-naftol[2,1-b]piranos,
obtenidos por anidación en el lado f a partir de los sistemas
nafotpirano correspondientes.
Los compuestos fotocrómicos más prometedores
actuales son los diaril cromenos, en particular, los naftopiranos o
benzopiranos heterocíclicamente anillados, sustituidos en posición 6
del benzopirano por un anillo fenilo o, en general, un anillo
aromático o heteroaromático puenteado además sobre la posición 5 de
benzopirano, por lo menos por un átomo de carbono, de oxígeno o de
nitrógeno.
Si este puente se genera solamente sobre un
átomo, se obtiene un penta anillo anillado al benzopirano. Ejemplos
de átomo de carbono se pueden ver en las patentes US 5.645.767, US
5.723.072 así como US 5.955.520, y de átomo de oxígeno en la patente
US 6.018.059.
En la patente US 5.723.072, puede encontrarse
anillado a este sistema básico un anillo heterocíclico
no-sustituido, mono-sustituido o
di-sustituido en el lado g, h, i, n, o, o p del
indeno-nafto-pirano. Se ofrecen por
lo tanto
indeno[1,2-f]nafto[1,2-b]piranos
con una gama de variación de posibles sustituyentes muy grande.
En las patentes WO 96/14596, WO 99/15518, US
5.645.767, WO 98/32037 y US 5.698.141 se mencionan colorantes a base
de naftopiranos indeno-anillados fotocrómicos
derivados de
2H-nafto[1,2-b]pirano,
las composiciones que los contienen así como un método para su
producción. En la patente US 5.698.141 puede estar además anillado a
este sistema básico un anillo heterocíclico
no-sustituido, mono-sustituido o
di-sustituido en el lado g, h, i, n, o, ó p del
indeno-naftopirano. La amplísima relación de
sustituyentes incluye también espiro-compuestos muy
especiales, como los sistemas que tienen un grupo
espiro-hetéro-cíclico, en el que
además del espiro-átomo en posición 13 del sistema básico, hay un
anillo de 5 a 8 miembros. En la solicitud japonesa 344762/2000 se
encuentra otra forma de realización del
espiro-anillo.
Si se genera este compuesto sobre dos átomos, se
obtiene un anillo hexagonal anillado con múltiples posibilidades
sólo para C, O y N. En la patente US 6.379.591 se describen
compuestos con C=O y N-R (puente de lactama). En la
patente US 6.426.023 se mencionan compuestos con un puente
CH_{2}-CH_{2} insustituido así como un
heterociclo anillado en posición 7,8 del benzopirano subyacente.
La patente US 6.506.538 describe los compuestos
análogos carbocíclicos, en los cuales los átomos de H pueden ser
sustituidos en el puente por CH, (C_{1}-C_{6})
alcoxi o dos átomos H en un átomo C por = O.
Si este compuesto se genera sobre tres átomos,
se obtiene un hepta-anillo anillado con muchísimas
posibilidades de variación, insertando hetero-átomos. En la patente
US 6.558.583 se describen compuestos con un puente
CH_{2}-CH_{2}- CH_{2}. También aquí pueden
sustituirse los átomos H en el puente por OH,
(C_{1}-C_{6}) alcoxi o dos átomos de hidrógeno
en un átomo C por = O. Con el mismo modelo de sustitución absorben
longitudes de onda más cortas que los hexa-anillos
anillados.
La patente US 2004/0094753 describe también
compuestos con puente de 2 y 3 átomos. El puente de dos átomos
(carbono) está además anillados con un carbo- o un
hetéro-ciclo. El puente de tres átomos contiene tres
átomos C o dos átomos C y un átomo O sin anillado adicional. Ambos
anillos pueden llevar sustituyentes múltiples.
No obstante, los diversos colorantes
fotocrómicos disponibles en el estado de la técnica, presentan la
desventaja de que, cuando se utilizan en cristales protectores
contra el sol, inciden negativamente en la comodidad del usuario de
las gafas. Los colorantes, por una parte, presentan una absorción de
las ondas largas insuficiente, en estado excitado como no excitado.
Por otra parte, suele producirse un sensibilidad muy elevada del
oscurecimiento a la temperatura, pudiéndose presentar, al mismo
tiempo, un aclaramiento demasiado lento. Además, los colorantes
disponibles en el estado de la técnica suelen poseer una vida útil
insuficiente, con la consiguiente disminución de la resistencia de
los cristales de protección contra el sol, lo cual se traduce en una
menor utilidad y/o en una coloración fuertemente amarillenta.
Lo que se pretende por lo tanto con la presente
invención es ofrecer una clase de compuesto fotocrómico que -
limitado a sistemas con un puente de dos átomos - posea propiedades
sustancialmente mejoradas respecto de las estructuras descritas en
el estado de la técnica. Se pueden encontrar en la combinación de
máximo de absorción de onda larga, elevada capacidad de
oscurecimiento, reacción de aclaramiento muy rápida y muy buena
solidez a la luz.
Este problema se resuelve con los objetos
mencionados en las reivindicaciones.
En particular se presentan
espiro-dihidrofenantropiranos fotocrómicos de
fórmula general (I):
donde
los restos R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4}
constituyen cada uno, independientemente entre sí, un sustituyente,
elegido dentro del grupo \alpha, que consta de un átomo de
hidrógeno, un resto
(C_{1}-C_{6})-alquilo, un resto
(C_{1}-C_{6})-tioalquilo, un
resto
(C_{3}-C_{7})-cicloalquilo, que
puede presentar uno o varios heteroátomos, como por ejemplo O o S,
un resto (C_{1}-C_{8})-alcoxi,
un grupo hidroxi, un grupo trifluormetilo, bromo, cloro y flúor, un
resto fenilo, fenoxi, bencilo, benciloxi, naftilo o naftoxi, no
sustituido, mono-sustituido o
di-sustituido, donde los sustituyentes se pueden
elegir dentro del grupo \alpha; o
los restos R_{1} y R_{2} o R_{3} y R_{4}
forman cada vez un grupo
-A-(CH_{2})_{k}-D- o un grupo
-A-(C(CH_{3})_{2})_{k}-D,
unido a un anillo aromático con k = 1 ó 2, donde A y D se eligen,
independientemente entre sí, dentro del grupo formado por oxígeno,
azufre, CH_{2}; C(CH_{3})_{2} o
C(C_{6}H_{5})_{2}, y donde a este grupo
-A-(CH_{2})_{k}-D- se puede anillar a su
vez un anillo benzo; o
los restos R_{1} y R_{2} o R_{3} y R_{4}
representan, independientemente entre si, un anillo benzo o pirido
no sustituido, mono-sustituido o
di-sustituido, anillado a la unidad fenantreno,
cuyos sustituyentes se pueden elegir dentro del grupo \alpha;
los restos R_{5} y R_{6}, o R_{7} y
R_{8} se eligen, independientemente entre si, dentro del grupo
\alpha, con la salvedad de que por los menos los restos R_{5} y
R_{6} o los restos R_{7} y R_{8} forman juntos, con la
incorporación del espiro átomo de carbono un espiro anillo carbo o
hétero-monocíclico de 3 a 8 miembros, que lleva a su
vez uno o varios sustituyentes del grupo \alpha, al que se pueden
anillar de uno a tres sistema anulares aromáticos o
hétero-aromáticos; el sistema anular se elige,
independientemente entre sí, dentro del grupo \beta, formado por
benzol, naftalina, fenantreno, piridina, quinolina, furano, tiofeno,
pirrol, benzofurano, benzotiofeno, indol o carbazol, que pueden ser
sustituidos a su vez por uno o varios sustituyentes del grupo
\alpha, pudiendo estar también unidos por un puente orto, orto',
dos sistemas anulares contiguos anillados, o
con la salvedad de que por los menos los restos
R_{5} y R_{6}, o los restos R_{7} y R_{8} forman juntos, con
la incorporación del espiro átomo de carbono un espiro anillo
carbobicíclico de 7 a 12 miembros, o un espiro anillo carbo
tricíclico de 7 a 12 miembros, que puede llevar a su vez uno o
varios sustituyentes del grupo \alpha.
B y B' se eligen, independientemente entre si,
de uno de los grupos siguientes a), b), o c), donde
a) son restos arilo mono sustituido, di
sustituidos y tri sustituidos, siendo el resto arilo un fenilo, un
naftilo o un fenantrilo;
b) son restos heteroarilos no sustituidos, mono
sustituidos y di sustituidos, siendo el resto heteroarilo: piridilo,
furanilo, benzofuranilo, tienilo, benzotienilo,
1,2,3,4-tetrahidrocarbazolilo o juliolidimilo;
donde los sustituyentes de los restos arilo o
heteroarilo en a) y b) son los elegidos dentro del grupo definido
anteriormente \alpha o el grupo \chi, formado por hidroxi,
2-feniletenilo no sustituido, mono sustituido o di
sustituido en el anillo de fenilo, (fenilimino) metileno no
sustituido, mono sustituido o di sustituido en el anillo de fenilo,
(fenilmetileno)imino no sustituido, mono sustituido o di
sustituido en el anillo de fenilo, amino,
mono-(C_{1}-C_{6})-alquilamino,
di-C_{1}-C_{6})-alquilamino,
mono- y difenilamino no sustituido, mono sustituido o di sustituido
en el anillo de fenilo, piperidinil, piperazinilo
N-sustituido, pirrolidinilo, imidazolidinilo,
pirazolidinilo, indolinilo, morfolinilo,
2,6-dimetilmorfolinilo, tiomorfolinilo,
azacicloheptilo, azaciclooctilo, fenoltiazinilo no sustituido, mono
sustituido o di sustituido, fenoxazinilo no sustituido, mono
sustituido o di sustituido,
1,2,3,4-tetrahidroquinolinilo no sustituido, mono
sustituido o di sustituido,
2,3-dihidro-1,4-benzoxazinilo
no sustituido, mono sustituido o di sustituido,
1,2,3,4-tetrahidroisoquinolinilo no sustituido, mono
sustituido o di sustituido, fenazinilo no sustituido, mono
sustituido o di sustituido, carbazolilo no sustituido, mono
sustituido o di sustituido,
1,2,3,4-tetrahidrocarbazolilo no sustituido, mono
sustituido o di sustituido y
10,11-dihidrodibenz[b,f]azepinilo no
sustituido, mono sustituido o di sustituido, donde el o los
sustituyentes, independientemente entre sí, se pueden elegir
nuevamente entre
(C_{1}-C_{6})-alquilo,
(C_{1}-C_{6})-alcoxi. bromo,
cloro o flúor;
o donde dos sustituyentes directamente contiguos
representan una agrupación Y-(CX_{2})_{p}, donde p = 1, 2
o 3, X puede ser hidrógeno, CH_{3} o C_{6}H_{5} e Y y Z,
independientemente entre sí, pueden ser oxígeno, azufre,
N-(C_{1}-C_{6})-alquilo,
N-C_{6}-H_{5}, CH_{2},
C(CH_{3})_{2} o
C(C_{6}H_{5})_{2}, donde dos o más átomos de
carbono contiguos de esta agrupación
Y-(CX_{2})_{p}-Z, también
independientemente entre sí, pueden ser parte de un sistema anular
benzo, anillado a la misma, que puede presentar a su vez uno o
varios sustituyentes, elegidos dentro del grupo \alpha o el grupo
\chi; o
c) B y B' forman, junto con el átomo de carbono
contiguo del anillo de pirano, un resto de
9,10-dihidroantraceno, fluoreno, tioxanteno,
xanteno, benzo[b]fluoreno,
5H-dibenzo[a,d]ciclo hepteno o
dibenzosuberona o un resto de hidrocarburo saturado, que es
(C_{3}-C_{12})-espiro-monocíclico,
(C_{7}-C_{12})-espiro-bicíclico
o
(C_{7}-C_{12})-espiro-tricíclico,
donde los ciclos insaturados se pueden elegir, independientemente
entre sí, dentro del grupo \alpha o dentro del grupo \chi.
Los compuestos fotocrómicos de la invención,
derivados de
espiro-dihidrofen-antropiranos
presentan, comparados con los sistemas disponibles en el estado de
la técnica con un puente de dos átomos, un perfil de características
esencialmente mejoradas, en particular una mejora en la combinación
de una vida útil muy buena así como una mayor velocidad de
aclaramiento. Además, los compuestos según la invención muestran,
con respecto a los que poseen un puente de un solo átomo, una menor
solvatocromía además de una mayor velocidad de aclaramiento. Los
compuestos según la invención presentan una combinación equilibrada
de máximo de absorción de onda larga, elevada capacidad de
oscurecimiento, rapidísima reacción de aclaramiento y muy buena
solidez a la luz.
Los compuestos fotocrómicos preferidos de la
presente invención, derivados de
espiro-dihidrofen-antropiranos
presentan la siguiente fórmula general (II):
donde B, B', R_{3}, R_{4},
R_{5}, R_{6}, R_{7} y R_{8} se definen como se ha hecho
anteriormente, R_{9} se elige dentro del grupo \alpha y n es
0,1, 2, 3 o
4.
Según la invención, los restos R_{5} y
R_{6}, o los restos R_{7} y R_{8} forman juntos, con la
incorporación del espiro átomo de carbono un espiro anillo carbo o
hétero-monocíclico de 3 a 8 miembros o un espiro
anillo carbo bicíclico de 7 a 12 miembros, o un espiro anillo carbo
tricíclico de 7 a 12 miembros, como se ha definido anteriomente. Los
restos R_{5} y R_{6}, así como los restos R_{7} y R_{8}
pueden formar también juntos, con la incorporación del espiro átomo
de carbono un espiro anillo carbo o
hétero-monocíclico de 3 a 8 miembros o un espiro
anillo carbo bicíclico de 7 a 12 miembros, o un espiro anillo carbo
tricíclico de 7 a 12 miembros, de modo que en la posición 9 y 10
haya dos anillos espirocíclicos.
Los sistemas espiro-bicíclicos
C_{7}-C_{12} son bien conocidos por los
expertos. Se pueden mencionar aquí, a modo de ejemplo, el
norbornano, norborneno, 2,5-norbornadieno, norcarano
y pinano. Como ejemplo de sistema espiro-tricíclicos
C_{7}-C_{12} se puede citar el adamantano.
De preferencia, los restos R_{7} y R_{8}
forman juntos, con la incorporación del espiro átomo de carbono un
anillo carbo o hétero-cíclico de 3 a 8 miembros, al
que se pueden anillar de uno a tres sistemas anulares aromático o
heteroaromáticos, donde el sistema anular se elige dentro del grupo
\beta, formado por benzol, naftalina, fenantreno, piridina,
quinolina, furano, tiofeno, pirrol, benzofurano, benzotiofeno, indol
o carbazol, que pueden ser sustituidos a su vez por uno o varios
sustituyentes del grupo \alpha. Pueden estar también unidos por un
puente orto, orto', dos sistemas anulares contiguos anillados, o de
preferencia, unidos entre sí, un puente etileno o un puente
1,2-etendiilo, de modo que, por ejemplo, en el
último caso, se tiene la siguiente unidad estructural, es decir una
unidad
espiro-(fenantren-4,5-diilo):
Cuando B o B' es un resto de hidrocarburo
saturado, que es C_{3}-C_{12}
espiro-monociclíco, C_{7}-C_{12}
espiro-biciclíco o C_{7}-C_{12}
espiro-triciclíco, se entiende por
C_{3}-C_{12} espiro-monociclíco,
un anillo de 3 a 12 elementos, bien conocido por los expertos. Lo
mismo ocurre con los sistemas C_{7}-C_{12}
espiro-biciclícos. Se pueden mencionar aquí, a modo
de ejemplo, el norbornano, norborneno,
2,5-norbornadieno, norcarano y pinano. Como ejemplo
de sistema espiro-tricíclico
C_{7}-C_{12} se puede citar el adamantano.
En una forma de realización preferida, los
restos R_{7} y R_{8}, con la incorporación del espiro átomo de
carbono constituyen un anillo carbo monocíclico de 5 a 7 miembros,
que puede presentar, a su vez, uno, dos, tres o cuatro sustituyentes
del grupo \alpha, pudiendo tener anillados al anillo carbocíclico
de uno a tres benzo-anillos, que puede presentar, a
su vez, uno o dos sustituyentes del grupo \alpha.
En otra forma de realización preferida, los
restos R_{7} y R_{8}, con la incorporación del espiro átomo de
carbono constituyen un anillo carbo bicíclico de 7 a 8 miembros (es
decir, un sistema anular bicicloheptano o biciclooctano) o un anillo
adamantilo, que pueden presentar, a su vez, uno, dos, tres o cuatro
sustituyentes del grupo \alpha.
En otra forma de realización preferida, los
restos B y B' se eligen, independientemente entre sí, del grupo a),
tal como se define anteriormente.
Los sustituyentes del grupo \chi, que
presentan átomos de nitrógeno o llevan grupos amino, están unidos
por éstos al resto fenilo, naftilo o fenantrilo del grupo a).
Cuando, en lo que concierne los sustituyentes
del grupo \chi, que pueden estar unidos al resto fenilo, naftilo o
fenantrilo del grupo a) para los restos B o B', dos o más átomos de
carbono contiguos de esta agrupación
Y-(CX_{2})_{p}-Z pueden ser,
independientemente entre sí, parte de un sistema anular benzo
anillados a la misma, esto significa que entonces los dos átomos de
metilen-carbono(-CH_{2}-CH_{2}-)
se convierten en parte de un sistema anular anillado. Cuando por
ejemplo dos o tres anillos benzo están anillados, pueden darse por
ejemplos las siguientes unidades estructurales, indicadas a
continuación.
Pero, como es natural, sólo puede haber un
anillo benzo anillado por dos átomos contiguos de carbono de esta
agrupación Y-(CX_{2})_{p}-Z.
Los compuestos según la invención pueden
utilizarse en materiales de plástico u objetos de plástico de
cualquier tipo y forma, para una diversidad de aplicaciones, en las
que el comportamiento fotocrómico es importante. Se puede utilizar
para ello un colorante según la presente invención o una mezcla de
estos colorantes. Así por ejemplo, los colorantes fotocrómicos de
espiro-dihidrofenantro-pirano según
la invención se pueden utilizar en lentes, particularmente en lentes
oftálmicas, cristales para gafas de todo tipo, como por ejemplo
gafas para esquiar, gafas de sol, gafas para moto, ventanas de
cascos protectores y similares. Los colorantes fotocrómicos de de
espiro-dihidrofenantro-pirano según
la invención se pueden utilizar por ejemplo también como protección
contra el sol en vehículos y viviendas, en forma de ventanas,
paneles de protección, cubiertos, tejados o similares.
Para la fabricación de dichos objetos
fotocrómicos, se pueden aportar los colorantes fotocrómicos de de
espiro-dihidrofenantro-pirano según
la invención, utilizando diversos métodos descritos en el estado de
la técnica, como ya se indicó en WO 99/15518, a un material
polímero, como material sintético orgánico, o se puede incrustar en
el mismo.
Se distinguen aquí los denominados métodos de
coloración de masa y de superficie. Un método de coloración de masa
comprende, por ejemplo, la disolución o dispersión del compuesto o
de los compuestos fotocrómicos según la presente invención en un
material de plástico, añadiendo por ejemplo el o los compuestos
fotocrómicos a un material polímero, antes de realizar la
polimerización. Otra posibilidad de fabricar un objeto fotocrómico
consiste en hacer penetrar el o los compuestos fotocrómicos en el o
los materiales de plástico, sumergiendo el material de plástico en
una solución caliente de los colorantes fotocrómicos según la
invención o también utilizando un método de transferencia térmica.
Los compuestos fotocrómicos pueden preverse también en forma de, por
ejemplo, una capa separada entre capas contiguas del material de
plástico, por ejemplo como parte de una lámina polímera. Además,
también es posible aportar el compuesto fotocrómico como parte de un
revestimiento que se encuentra sobre la superficie del material de
plástico. La expresión "penetración" se refiere a la migración
de los compuestos fotocrómicos en el material de plástico, por
ejemplo por transferencia reforzada por disolvente de los compuestos
fotocrómicos a una matriz polímera, transferencia en fase de vapor u
otros procesos de difusión superficial. Estos objetos fotocrómicos,
como por ejemplo cristales para gafas, se pueden fabricar
ventajosamente, no solamente con la coloración habitual de masa,
sino de la misma forma, con la coloración de superficie, pudiéndose
obtener en la última variante una tendencia a la migración
sorprendentemente inferior. Esto resulta sobre todo ventajoso en las
etapas ulteriores de acabado ya que, por ejemplo, en el caso de un
revestimiento anti-reflexivo, debido a la menor
difusión en el sentido inverso en el vacío - se reducen
drásticamente los desprendimientos de capa y defectos similares.
En general, sobre la base de los
espiro-dihidrofenantro-piranos
fotocrómicos según la invención, se pueden aplicar sobre el material
plástico o incrustar en el mismo, todo tipo de coloraciones, es
decir de colorantes compatibles, desde el punto de vista químico y
de color, con el objeto de satisfacer tanto puntos de vista
estéticos como aspectos médicos o de moda. El o los colorantes
específicos elegidos pueden variar en función de los efectos
deseados así como de los requisitos.
\newpage
Los compuestos fotocrómicos según la invención
se pueden sintetizar haciendo reaccionar derivados de
espiro-dihidro-fenantreno con
derivados de
2-propin-1-ol
adecuadamente sustituidos, en la forma conocida (Véase WO 02/22594).
A continuación se explica la fabricación de los compuestos según la
invención, tomando como ejemplo un esquema de reacción (véase figura
1).
En una primera etapa, se somete anhídrido
metilidensuccinico a una reacción Friedel-Crafts con
1,2-etilenen adecuadamente sustituido (Etapa (i)),
El grupo COOH del intermedio resultante se protege a continuación y
se somete dicho intermedio a una adición Michael apoyada en cuprato
con derivados de benzilo sustituidos (Etapa (ii)).
Después de la eliminación del grupo de
protección - ácido carboxílico, se producen por ciclización
intramolecular derivados adecuadamente sustituidos de
espiro-dihidrofenantreno (Etapa (iii)).
Seguidamente, se hace reaccionar estos derivados de
espiro-dihidrofenantreno con derivados adecuadamente
sustituidos de
2-propin-1-ol según
la etapa iv) obteniéndose los compuestos según la invención.
Claims (9)
1. Espiro-dihidrofenantropiranos
fotocrómicos de fórmula general (I):
donde los restos R_{1}, R_{2},
R_{3} y R_{4} constituyen cada uno, independientemente entre si,
un sustituyente, elegido dentro del grupo \alpha, que consta de un
átomo de hidrógeno, un resto
(C_{1}-C_{6})-alquilo, un resto
(C_{1}-C_{6})-tioalquilo, un
resto
(C_{3}-C_{7})-cicloalquilo, que
puede presentar uno o varios heteroátomos, como por ejemplo O o S,
un resto (C_{1}-C_{8}-alcoxi, un
grupo hidroxi, un grupo trifluormetilo, bromo, cloro y flúor, un
resto fenilo, fenoxi, bencilo, benciloxi, naftilo o naftoxi, no
sustituido, mono-sustituido o
di-sustituido, donde los sustituyentes se pueden
elegir dentro del grupo \alpha;
o
los restos R_{1} y R_{2} o R_{3} y R_{4}
forman cada vez un grupo
-A-(CH_{2})_{k}-D- o un grupo
-A-(C(CH_{3})_{2})_{k}-D,
unido a un anillo aromático con k = 1 ó 2, donde A y D se eligen,
independientemente entre si, dentro del grupo formado por oxígeno,
azufre, CH_{2};C(CH_{3})_{2} o
C(C_{6}H_{5})_{2}, y donde a este grupo
-A-(CH_{2})_{k}-D- se puede anillar a su
vez un anillo benzo; o
los restos R_{1} y R_{2} o R_{3} y R_{4}
representan, independientemente entre si, un anillo benzo o pirido
no sustituido, mono-sustituido o
di-sustituido, anillado a la unidad fenantreno,
cuyos sustituyentes se pueden elegir dentro del grupo \alpha;
los restos R_{5} y R_{6}, o R_{7} y
R_{8} se eligen, independientemente entre si, dentro del grupo
\alpha, con la salvedad de que por los menos los restos R_{5} y
R_{6}, o los restos R_{7} y R_{8} forman juntos, con la
incorporación del espiro átomo de carbono un espiro anillo carbo o
hétero-monocíclico de 3 a 8 miembros, que lleva a su
vez uno o varios sustituyentes del grupo \alpha, al que se pueden
anillar de uno a tres sistema anulares aromáticos o
hétero-aromáticos; el sistema anular se elige,
independientemente entre si, dentro del grupo \beta, formado por
benzol, naftalina, fenantreno, piridina, quinolina, furano, tiofeno,
pirrol, benzofurano, benzotiofeno, indol o carbazol, que pueden ser
sustituidos a su vez por uno o varios sustituyentes del grupo
\alpha, pudiendo estar también unidos por un puente orto, orto',
dos sistemas anulares contiguos anillados, o con la salvedad de que
por los menos los restos R_{5} y R_{6}, o los restos R_{7} y
R_{8} forman juntos, con la incorporación del espiro átomo de
carbono un espiro anillo carbo bicíclico de 7 a 12 miembros, o un
espiro anillo carbo tricíclico de 7 a 12 miembros, que puede llevar
a su vez uno o varios sustituyentes del grupo \alpha.
B y B' se eligen, independientemente entre si,
de uno de los grupos siguientes a), b), o c), donde
a) son restos arilo mono sustituido, di
sustituidos y tri sustituidos, siendo el resto arilo un fenilo, un
naftilo o un fenantrilo;
b) son restos heteroarilos no sustituidos, mono
sustituidos y di sustituidos, siendo el resto heteroarilo: piridilo,
furanilo, benzofuranilo, tienilo, benzotienilo,
1,2,3,4-tetrahidrocarbazolilo o juliolidimilo;
donde los sustituyentes de los restos arilo o
heteroarilo en a) y b) son los elegidos dentro del grupo definido
anteriormente \alpha o el grupo \chi, formado por hidroxi,
2-feniletenilo no sustituido, mono sustituido o di
sustituido en el anillo de fenilo, (fenilimino) metileno no
sustituido, mono sustituido o di sustituido en el anillo de fenilo,
(fenilmetileno)imino no sustituido, mono sustituido o di
sustituido en el anillo de fenilo, amino,
mono-(C_{1}-C_{6})-alquilamino,
di-(C_{1}-C_{6})-alquilamino,
mono- y difenilamino no sustituido, mono sustituido o di sustituido
en el anillo de fenilo, piperidinil, piperazinilo
N-sustituido, pirrolidinilo, imidazolidinilo,
pirazolidinilo, indolinilo, morfolinilo,
2,6-dimetilmorfolinilo, tiomorfolinilo,
azacicloheptilo, azaciclooctilo, fenoltiazinilo no sustituido, mono
sustituido o di sustituido, fenoxazinilo no sustituido, mono
sustituido o di sustituido,
1,2,3,4-tetrahidroquinolinilo no sustituido, mono
sustituido o di sustituido,
2,3-dihidro-1,4-benzoxazinilo
no sustituido, mono sustituido o di sustituido,
1,2,3,4-tetrahidroisoquinolinilo no sustituido, mono
sustituido o di sustituido, fenazinilo no sustituido, mono
sustituido o di sustituido, carbazolilo no sustituido, mono
sustituido o di sustituido,
1,2,3,4-tetrahidrocarbazolilo no sustituido, mono
sustituido o di sustituido y
10,11-dihidrodibenz[b,f]azepinilo no
sustituido, mono sustituido o di sustituido, donde el o los
sustituyentes, independientemente entre si, se pueden elegir
nuevamente entre
(C_{1}-C_{6})-alquilo,
(C_{1}-C_{6})-alcoxi. bromo,
cloro o flúor;
o donde dos sustituyentes directamente contiguos
representan una agrupación Y-(CX_{2})_{p}, donde p = 1, 2
o 3, X puede ser hidrógeno, CH_{3} o C_{6}H_{5} e Y y Z,
independientemente entre sí, pueden ser oxígeno, azufre,
N-(C_{1}-C_{6})-alquilo,
N-C_{6}-H_{5}, CH_{2},
C(CH_{3})_{2} o
C(C_{6}H_{5})_{2}, donde dos o más átomos de
carbono contiguos de esta agrupación
Y-(CX_{2})_{p}-Z, también
independientemente entre sí, pueden ser parte de un sistema anular
benzo, anillado a la misma, que puede presentar a su vez uno o
varios sustituyentes, elegidos dentro del grupo \alpha o el grupo
\chi; o
c) B y B' forman, junto con el átomo de carbono
contiguo del anillo de pirano, un resto de
9,10-dihidroantraceno, fluoreno, tioxanteno,
xanteno, benzo[b] fluoreno,
5H-dibenzo[a,d] ciclo hepteno o
dibenzosuberona o un resto de hidrocarburo saturado, que es
(C_{3}-C_{12})-espiro-monocíclico,
(C_{7}-C_{12})-espiro-bicíclico
o
(C_{7}-C_{12})-espiro-tricíclico,
donde los ciclos insaturados se pueden elegir, independientemente
entre sí, dentro del grupo \alpha o dentro del grupo \chi.
2. Espiro-dihidrofenantropiranos
fotocrómicos según la reivindicación 1 que tienen la siguiente
fórmula general (II):
donde B, B', R_{3}, R_{4},
R_{5}, R_{6}, R_{7} y R_{8} se definen como se ha hecho
anteriormente, R_{9} se elige dentro del grupo \alpha y n es 0,
1, 2, 3 o
4.
3. Espiro-dihidrofenantropiranos
fotocrómicos según la reivindicación 1 o 2, donde los restos R_{7}
y R_{8} forman juntos, con la incorporación del espiro átomo de
carbono un anillo carbo o hétero-cíclico de 3 a 8
miembros, al que se pueden anillar de uno a tres sistemas anulares
aromático o heteroaromáticos, donde el sistema anular se elige
dentro del grupo \beta, formado por benzol, naftalina, fenantreno,
piridina, quinolina, furano, tiofeno, pirrol, benzofurano,
benzotiofeno, indol o carbazol, que pueden ser sustituidos a su vez
por uno o varios sustituyentes del grupo \alpha, donde pueden
estar también unidos por un puente orto, orto', dos sistemas
anulares contiguos anillados.
4. Espiro-dihidrofenantropiranos
fotocrómicos según la reivindicación 3, donde el puente orto, orto'
es un puente etileno o un puente 1,2-etendiilo.
5. Espiro-dihidrofenantropiranos
fotocrómicos según la reivindicación 1 o 2, donde los restos R_{7}
y R_{8}, con la incorporación del espiro átomo de carbono
constituyen un anillo carbo monocíclico de 5 a 7 miembros, que puede
presentar, a su vez, uno, dos, tres o cuatro sustituyentes del grupo
\alpha, pudiendo tener anillados al anillo carbocíclico de uno a
tres benzo-anillos, que pueden presentar, a su vez,
uno o dos sustituyentes del grupo \alpha.
6. Espiro-dihidrofenantropiranos
fotocrómicos según la reivindicación 1 o 2, donde los restos R_{7}
y R_{8}, con la incorporación del espiro átomo de carbono
constituyen un anillo carbo bicíclico de 7 a 8 miembros o un anillo
adamantilo, que pueden presentar, a su vez, uno, dos, tres o cuatro
sustituyentes del grupo \alpha.
7. Espiro-dihidrofenantropiranos
fotocrómicos según una de las reivindicaciones 1 a 6, donde B y B'
se eligen, independientemente entre sí, del grupo a).
8. Aplicación de los
espiro-dihidrofenantropiranos fotocrómicos según una
de las reivindicaciones 1 a 7 en los materiales plásticos.
9. Aplicación según la reivindicación 8, donde
el material plástico es una lente oftálmica.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102005053986 | 2005-11-10 | ||
| DE102005053986 | 2005-11-10 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2341036T3 true ES2341036T3 (es) | 2010-06-14 |
Family
ID=37744152
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES06818364T Active ES2341036T3 (es) | 2005-11-10 | 2006-11-03 | Espiro-dihidrofenantropiranos fotocromicos. |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8013174B2 (es) |
| EP (1) | EP1945625B1 (es) |
| JP (1) | JP5442258B2 (es) |
| AT (1) | ATE459612T1 (es) |
| AU (1) | AU2006312738A1 (es) |
| CA (1) | CA2628501C (es) |
| DE (1) | DE502006006357D1 (es) |
| ES (1) | ES2341036T3 (es) |
| WO (1) | WO2007054240A1 (es) |
| ZA (1) | ZA200804011B (es) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7764784B2 (en) * | 2004-09-08 | 2010-07-27 | Cradlepoint, Inc. | Handset cradle |
| GB2428306B (en) * | 2005-07-08 | 2007-09-26 | Harald Philipp | Two-dimensional capacitive position sensor |
| ATE526611T1 (de) * | 2007-11-26 | 2011-10-15 | Rodenstock Gmbh | Photochrome benzopyrane |
| DE102008060096A1 (de) | 2007-12-20 | 2009-06-25 | Rodenstock Gmbh | Photochrome Spirobenzopyranobenzopyrane |
| WO2009132842A1 (de) | 2008-04-30 | 2009-11-05 | Rodenstock Gmbh | Photochrome naphthopyrane mit doppelt verbrückter terphenyl-untereinheit |
| JP6211488B2 (ja) * | 2014-08-25 | 2017-10-11 | 富士フイルム株式会社 | 液晶表示装置、および偏光板の製造方法 |
Family Cites Families (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3567605A (en) | 1966-03-30 | 1971-03-02 | Ralph S Becker | Photochemical process |
| US5451344A (en) * | 1994-04-08 | 1995-09-19 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic naphthopyran compounds |
| JP2559021B2 (ja) | 1994-06-01 | 1996-11-27 | 株式会社テンヨー | 手品具 |
| US5514817A (en) * | 1994-08-04 | 1996-05-07 | Ppg Industries, Inc. | Substituted phenanthropyrans |
| IL115803A (en) | 1994-11-03 | 2000-02-17 | Ppg Industries Inc | Indeno-naphthopyran derivatives useful for photochromic articles |
| US5645767A (en) | 1994-11-03 | 1997-07-08 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic indeno-fused naphthopyrans |
| US5955520A (en) | 1996-06-17 | 1999-09-21 | Ppg Industries, Inc. | Photochromic indeno-fused naphthopyrans |
| US5723072A (en) | 1996-06-17 | 1998-03-03 | Ppg Industries, Inc. | Photochromic heterocyclic fused indenonaphthopyrans |
| US5698141A (en) | 1996-06-17 | 1997-12-16 | Ppg Industries, Inc. | Photochromic heterocyclic fused indenonaphthopyrans |
| US6018059A (en) | 1996-12-23 | 2000-01-25 | Corning Incorporated | (Benzofuran) naphthopyrans, the compositions and (co)polymer matrices containing them |
| WO1999015518A1 (de) | 1997-09-22 | 1999-04-01 | Optische Werke G. Rodenstock | Photochrome naphthopyran-farbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung, ihre verwendung sowie ein photochromer gegenstand |
| US6022495A (en) * | 1998-07-10 | 2000-02-08 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic benzopyrano-fused naphthopyrans |
| FR2783249B1 (fr) | 1998-09-11 | 2001-06-22 | Flamel Tech Sa | Naphtopyranes anneles en c5-c6, leur preparation et les compositions et matrices (co)polymeres les renfermant |
| JP4157227B2 (ja) | 1999-06-01 | 2008-10-01 | 株式会社トクヤマ | クロメン化合物 |
| FR2794748B1 (fr) | 1999-06-10 | 2001-09-21 | Corning Sa | Naphtopyranes anneles en c5-c6 avec un cycle c6 de type lactame et les compositions et matrices (co)polymeres les renfermant |
| FR2794749A1 (fr) * | 1999-06-10 | 2000-12-15 | Corning Sa | Benzopyranes anneles en c7-c8 avec un heterocycle aromatique et les compositions et matrices (co) polymeres les renfermant |
| DE50103963D1 (en) * | 2000-06-07 | 2004-11-11 | Rodenstock Gmbh | Photochrome pyranderivate |
| US6686468B2 (en) * | 2000-09-14 | 2004-02-03 | Optische Werke G. Rodenstock | H-annellated benzo[f]chromenes |
| FR2815034B1 (fr) * | 2000-10-11 | 2003-02-07 | Corning Sa | Naphtopyranes anneles en c5-c6 par un carbocycle de type dihydrobenzocycloheptatriene et les compositions et matrices les refermant |
| EP1394156B1 (en) | 2001-05-02 | 2006-07-12 | Tokuyama Corporation | Chromene compound |
| TW200302828A (en) * | 2001-11-16 | 2003-08-16 | Tokuyama Corp | Chromene compound |
| EP1529780B1 (en) * | 2003-11-05 | 2009-04-22 | Corning Incorporated | Photochromic fused pyrans substitued with phenyl carrying a carbamyl or urea group |
| AU2007208628B2 (en) * | 2006-01-25 | 2012-03-01 | Tokuyama Corporation | Chromene compounds |
-
2006
- 2006-11-03 AT AT06818364T patent/ATE459612T1/de active
- 2006-11-03 JP JP2008539308A patent/JP5442258B2/ja active Active
- 2006-11-03 WO PCT/EP2006/010562 patent/WO2007054240A1/de active Application Filing
- 2006-11-03 CA CA2628501A patent/CA2628501C/en active Active
- 2006-11-03 EP EP06818364A patent/EP1945625B1/de active Active
- 2006-11-03 DE DE502006006357T patent/DE502006006357D1/de active Active
- 2006-11-03 ES ES06818364T patent/ES2341036T3/es active Active
- 2006-11-03 AU AU2006312738A patent/AU2006312738A1/en not_active Abandoned
-
2008
- 2008-05-09 ZA ZA200804011A patent/ZA200804011B/xx unknown
- 2008-05-09 US US12/118,091 patent/US8013174B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE459612T1 (de) | 2010-03-15 |
| US8013174B2 (en) | 2011-09-06 |
| AU2006312738A1 (en) | 2007-05-18 |
| JP5442258B2 (ja) | 2014-03-12 |
| JP2009516010A (ja) | 2009-04-16 |
| CA2628501A1 (en) | 2007-05-18 |
| EP1945625A1 (de) | 2008-07-23 |
| CA2628501C (en) | 2014-06-10 |
| EP1945625B1 (de) | 2010-03-03 |
| ZA200804011B (en) | 2009-01-28 |
| WO2007054240A1 (de) | 2007-05-18 |
| DE502006006357D1 (en) | 2010-04-15 |
| US20080262248A1 (en) | 2008-10-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2341036T3 (es) | Espiro-dihidrofenantropiranos fotocromicos. | |
| US20030146419A1 (en) | Photochromic naphthopyran compounds: compositions and articles containing those naphthopyran compounds | |
| JP5350381B2 (ja) | 追加の環化縮合を有するホトクロミックベンゾピラノベンゾピラン | |
| US7459555B2 (en) | Photochromic naphthopyrans | |
| ES2201041T3 (es) | Benzo(f)cromenos h-anillados. | |
| ES2614781T3 (es) | Naftopiranos anillados fotocrómicos compatibles con endurecimiento por rayos UV | |
| JP5933008B2 (ja) | フォトクロミック二重縮合ナフトピラン | |
| US9963574B2 (en) | Photochromic fluorenopyrans with defined dibenzo[B,D]pyrano fused attachment | |
| ES2563502T3 (es) | Naftopiranos fotocromáticos doblemente indenoanillados | |
| JP5855678B2 (ja) | ピラン酸素に隣接し両方のメタ位によってパラ置換基に結合されたベンゼン環を有する、フォトクロミック縮合ナフトピラン | |
| US8486312B2 (en) | Photochromic naphthopyrans having a double-bridged terphenyl sub-unit | |
| ES2372734T3 (es) | Benzopiranos fotocrómicos. | |
| ES2303562T3 (es) | Derivados de 3h-nafto(2,1-b)-pirano y su utilizacion. | |
| US10647852B2 (en) | Photochromic multiple ring-fused naphthopyrans having extreme longwave absorption extending far into the visible wavelength range | |
| US7229576B2 (en) | Substituted phenanthropyrans |