ES2335813T3 - Procedimiento para la fabricacion de carbonato de diarilo. - Google Patents
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Abstract
Procedimiento para la fabricación de carbonato de diarilo y procesamiento de al menos una parte de la disolución que contiene cloruro alcalino resultante a este respecto en una electrólisis de cloruro alcalino subsiguiente, que comprende las siguientes etapas: a) fabricación de fosgeno mediante reacción de cloro con monóxido de carbono, b) reacción del fosgeno formado según la etapa a) con al menos un monofenol en presencia de una base y dado el caso un catalizador básico hasta un carbonato de diarilo y una disolución que contiene cloruro alcalino, c) separación y procesamiento del carbonato de diarilo formado en la etapa b), d) separación de la disolución que contiene el cloruro alcalino restante según la etapa c) de los restos de disolvente y dado el caso restos de catalizador, particularmente mediante arrastre de la disolución con vapor de agua, y tratamiento con adsorbentes, particularmente con carbón activado, e) oxidación electroquímica de al menos una parte de la disolución que contiene cloruro alcalino de d) con formación de cloro, lejía alcalina y dado el caso hidrógeno, caracterizado porque en la separación d) de la disolución antes del tratamiento con adsorbentes, se ajusta la disolución a un valor de pH menor o igual a 8 y f) se recircula al menos una parte del cloro fabricado según la etapa e) a la fabricación de fosgeno según la etapa a) y/o g) se recircula al menos una parte de la lejía alcalina fabricada según la etapa e) a la fabricación de carbonato de diarilo según la etapa b).
Description
Procedimiento para la fabricación de carbonato
de diarulo.
La invención se refiere a un procedimiento
combinado para la fabricación de carbonato de diarilo y electrólisis
de aguas residuales de proceso que contienen cloruro de sodio.
Particularmente, el procedimiento consiste en el aprovechamiento de
disoluciones que contienen cloruro de sodio para el procedimiento de
fabricación de carbonato de difenilo (procedimiento de DPC).
La fabricación de carbonatos de diarilo
(carbonato de diarilo) se realiza habitualmente mediante un
procedimiento continuo, mediante la fabricación de fosgeno y
posterior reacción de monofenoles y fosgeno en un disolvente inerte
en presencia de un catalizador de nitrógeno en la interfase.
La fabricación de carbonatos de diarilo, por
ejemplo mediante el proceso de interfase, está descrito en principio
en la bibliografía, véase por ejemplo en "Chemistry and Physics
of Polycarbonates", "Polymer Reviews", H. Schnell, Vol. 9,
John Wiley and Sons, Inc. (1964), pág. 50/51.
En el documento
US-A-4.016.190, se describe un
procedimiento de fabricación de carbonatos de diarilo que opera a
temperaturas >65ºC. Se ajusta el valor de pH en este
procedimiento en primer lugar bajo (pH 8 a 9) y a continuación alto
(10 a 11).
Se describen optimizaciones del procedimiento
mediante la mejora del mezclado y el cumplimiento de un perfil
estrecho de temperatura y pH, así como también el aislamiento del
producto, en los documentos EP1219589 A1, EP1216981 A2, EP1216982
A2 y EP784048 A1.
Sin embargo, en estos procedimientos conocidos,
un alto valor de fenol residual en el agua residual de este
proceso, que puede contaminar el ambiente y presentar al tratamiento
de residuos un importante problema de agua residual, hace
necesarias costosas operaciones de purificación. Así, el documento
WO 03/070639 A1 describe una eliminación de impurezas orgánicas del
agua residual mediante extracción con cloruro de metileno.
Habitualmente, la disolución que contiene
cloruro de sodio se libera de disolventes y restos orgánicos que
deben desecharse entonces.
Pero es también conocido que puede realizarse la
purificación de las aguas residuales que contienen cloruro de sodio
según los documentos EP 1200359 B1 (WO2000078682 A1) o
US-A-6340736 mediante ozonólisis y
ser entonces adecuadas para el empleo en electrólisis de cloruro de
sodio. Es una desventaja de la ozonólisis que este procedimiento es
muy costoso.
Según el documento EP 541114 A2, se evapora una
corriente de agua residual que contiene cloruro de sodio hasta la
eliminación completa del agua y se somete la sal restante con las
impurezas orgánicas a un tratamiento térmico mediante el que los
componentes orgánicos se descomponen. Se prefiere especialmente a
este respecto el empleo de radiación infrarroja. Es una desventaja
del procedimiento que el agua debe evaporarse completamente, de
modo que el procedimiento no es económicamente practicable.
Según el documento WO 03/70639 A1, se purifica
el agua residual de una producción de DPC mediante extracción y se
suministra entonces a la electrólisis de cloruro de sodio. Mediante
el procedimiento descrito, pueden recuperarse sin embargo sólo un
máximo de un 26% del cloruro de sodio del agua residual de la
producción de DPC, ya que a altas cantidades de empleo, el agua
incorporada a la electrólisis con el agua residual llevaría al
equilibrio el balance de agua de la electrólisis de cloruro de
sodio.
Las disoluciones que contienen cloruro de sodio
resultantes de la producción de DPC tienen típicamente un contenido
de cloruro de sodio de 13 a 17% en peso. Por tanto, no puede
recuperarse nunca el cloruro de sodio total presente en las
disoluciones. A una concentración de cloruro de sodio de 17% en
peso, en la electrólisis de cloruro de sodio estándar con una
membrana de intercambio iónico comercial que muestra un transporte
de agua de 3,5 mol de agua por mol de sodio, se consigue sólo el
empleo de aprox. un 23% del cloruro de sodio de las disoluciones
que contienen cloruro de sodio. Incluso con concentración hasta una
disolución de cloruro de sodio saturada de aprox. 25% en peso, se
conseguía sólo una proporción de reciclaje de un 38% del cloruro de
sodio contenido en la disolución que contiene cloruro de sodio. No
es conocido un reciclaje total de la disolución que contiene
cloruro de sodio. Según el documento WO 01/38419, la disolución que
contiene cloruro de sodio puede evaporarse mediante procedimientos
térmicos de modo que pueda suministrarse una disolución de cloruro
de sodio de alta concentración a la celda de electrólisis. La
evaporación sin embargo consume mucha energía y es costosa.
A partir del estado de la técnica anteriormente
mencionado, es el objetivo de la invención proporcionar un
procedimiento de fabricación de carbonato de diarilo que proporcione
productos con alta pureza y buen rendimiento y simultáneamente que
represente una reducción de la contaminación ambiental o del
problema del agua residual en las plantas depuradoras de aguas
residuales mediante una recirculación maximizada del cloruro de
sodio de las disoluciones de agua residual de proceso que contienen
cloruro de sodio que se obtienen de la producción de carbonato de
diarilo.
Particularmente, debería considerarse en el
reciclaje que la reacción de cloruro de sodio a cloro y lejía de
sosa y dado el caso hidrógeno debería realizarse con un gasto mínimo
de energía y por tanto igualmente con poco uso de recursos.
Se ha encontrado que en la fabricación continua
de carbonatos de diarilo mediante reacción de monofenoles y fosgeno
en un disolvente inerte en presencia de metal alcalino y catalizador
amina en la interfase, pueden suministrarse directamente las
disoluciones de agua residual que contienen cloruro de sodio
resultantes sin purificación costosa después del ajuste del pH a un
pH menor o igual a 8 y un sencillo tratamiento con carbón activado
a una oxidación electroquímica del cloruro de sodio contenido hasta
cloro, lejía de sosa y dado el caso hidrógeno, pudiendo
recircularse el cloro para la fabricación del fosgeno.
Es objeto de la invención un procedimiento para
la fabricación de carbonato de diarilo y el procesamiento de al
menos una parte de la disolución que contiene cloruro alcalino
resultante a este respecto en una electrólisis de cloruro alcalino
subsiguiente, que comprende las siguientes etapas:
a) fabricación de fosgeno mediante reacción de
cloro con monóxido de carbono,
b) reacción del fosgeno formado según la etapa
a) con al menos un monofenol en presencia de una base que contiene
metal alcalino, particularmente una base que contiene sodio, dado el
caso un catalizador básico y dado el caso disolventes orgánicos,
hasta un carbonato de diarilo y una disolución que contiene cloruro
alcalino, particularmente que contiene cloruro de sodio,
c) separación y procesamiento del carbonato de
diarilo formado en la etapa b),
d) separación de la disolución que contiene el
cloruro alcalino restante según la etapa c) de los restos de
disolvente y dado el caso restos de catalizador, particularmente
mediante arrastre de la disolución con vapor de agua y tratamiento
con adsorbentes, particularmente con carbón activado,
e) oxidación electroquímica de al menos una
parte de la disolución que contiene cloruro alcalino de d) con
formación de cloro, lejía alcalina y dado el caso hidrógeno,
caracterizado porque en la separación d) de la
disolución antes del tratamiento con adsorbentes, se ajusta la
disolución a un valor de pH menor o igual a 8 y
f) se recircula al menos una parte del cloro
fabricado según la etapa e) a la fabricación de fosgeno según la
etapa a) y/o
g) se recircula al menos una parte de la lejía
alcalina fabricada según la etapa e) a la fabricación de carbonato
de diarilo según la etapa b).
Preferiblemente, se utiliza la disolución que
contiene cloruro alcalino del agua residual de reacción de la etapa
b) o al menos combinada en parte con el agua de lavado del
procesamiento c) del carbonato de diarilo.
Son monofenoles especialmente adecuados para
empleo en el nuevo procedimiento fenoles de fórmula (I)
en la
que
R es hidrógeno, halógeno o un resto alquilo
C_{1}-C_{9} ramificado o no ramificado o un
resto alcoxicarbonilo.
Se prefieren pues fenol, alquilfenoles como
cresoles, p-terc-butilfenol, p-cumilfenol,
p-n-octilfenol,
p-iso-octilfenol,
p-n-nonilfenol y
p-isononilfenol, halofenoles como
p-clorofenol, 2,4-diclorofenol,
p-bromofenol y 2,4,6-tribromofenol
o éster metílico del ácido salicílico. Se prefiere especialmente
fenol.
El metal alcalino utilizado para la formación
del fenolato puede ser una lejía alcalina con hidróxidos del grupo
de: hidróxido de Na, K, Li, se prefiere lejía de sosa, y se utiliza
preferiblemente en el nuevo procedimiento en forma de disolución al
10 a 55% en peso.
La reacción b) puede acelerarse mediante
catalizadores como aminas terciarias, N-alquilpiperidinas o
sales de onio. Se prefiere usar tributilamina, trietilamina y
N-etilpiperidina.
El catalizador de amina utilizado puede ser de
cadena abierta o cíclico, con especial preferencia es trietilamina
y etilpiperidina. El catalizador se utiliza preferiblemente en el
nuevo procedimiento en forma de disolución al 1 a 55% en peso.
Se entiende aquí por sales de onio los
compuestos como NR_{4}X, en la que R puede ser un resto alquilo
y/o arilo y/o un H y X es un anión.
El fosgeno puede utilizarse en la etapa b) del
procedimiento en forma líquida, gaseosa o disuelta en un disolvente
inerte.
Son disolventes orgánicos inertes utilizables
preferiblemente en el nuevo procedimiento en la etapa b), por
ejemplo, diclorometano, tolueno, los distintos dicloroetanos y
compuestos de cloropropano, clorobenceno y clorotolueno.
Preferiblemente se utiliza diclorometano.
El curso de reacción para la etapa b) se realiza
preferiblemente de modo continuo y con especial preferencia en una
corriente de injerto sin gran retromezcla. Esto puede ocurrir por
tanto, por ejemplo, en reactores de tubo. El mezclado de las dos
fases (fase acuosa y orgánica) puede realizarse mediante
combinaciones de tubos empotrados, mezclador estático y/o, por
ejemplo, bombas.
La reacción según la etapa b) se realiza con
especial preferencia en dos etapas.
En la primera etapa del procedimiento preferido,
se inicia la reacción mediante la combinación del reactante
fosgeno, del disolvente inerte que sirve preferiblemente sólo como
disolvente para el fosgeno y del monofenol, que preferiblemente
está ya anteriormente disuelto en la lejía alcalina. El tiempo de
residencia se encuentra típicamente en la primera etapa en el
intervalo de 2 s a 300 s, con especial preferencia en el intervalo
de 4 s a 200 s. El valor de pH de la primera etapa se ajusta
preferiblemente mediante la relación de lejía de
sosa/monofenol/fosgeno de modo que el valor de pH se encuentre en el
intervalo de 11,0 a 12,0, preferiblemente de 11,2 a 11,8, con
especial preferencia a 11,4 a 11,6. La temperatura de reacción de la
primera etapa se mantiene mediante enfriamiento preferiblemente a
<40ºC, con especial preferencia a < 35ºC.
En la segunda etapa del procedimiento preferido,
se completa la reacción hasta carbonato de diarilo. El tiempo de
residencia asciende en el proceso preferido a 1 minuto a 2 horas,
preferiblemente a 2 minutos a 2 horas, con muy especial preferencia
a 3 minutos a 30 minutos. En la segunda etapa del procedimiento
preferido, se regula mediante el control permanente del valor de pH
(se mide en procedimiento continuo preferiblemente en línea según
procedimientos básicamente conocidos) y el correspondiente ajuste
del valor de pH mediante la adición de la lejía alcalina. La
cantidad de lejía alcalina suministrada se ajusta particularmente de
modo que el valor de pH de la mezcla de reacción en la segunda
etapa de procedimiento se encuentre en el intervalo de 7,5 a 10,5,
preferiblemente de 8 a 9,5, con especial preferencia de 8,2 a 9,3.
La temperatura de reacción de la segunda etapa se mantiene mediante
enfriamiento preferiblemente a <50ºC, con especial preferencia a
<40ºC, con muy especial preferencia a <35ºC.
Los parámetros o ilustraciones indicados en
general o indicados en intervalos preferidos en esta solicitud
pueden sin embargo combinarse también entre sí de cualquier modo,
así pues entre los intervalos respectivos e intervalos
preferidos.
En el procedimiento preferido, se utiliza en la
etapa b) fosgeno con relación al monofenol en relación molar de 1:2
a 1:2,2. El disolvente se añade con mezclado de modo que el
carbonato de diarilo esté presente después de la reacción en una
disolución del 5 al 60%, preferiblemente del 20 al 45%.
La concentración de catalizador asciende
preferiblemente a 0,0001 mol a 0,1 mol, referida al monofenol
utilizado.
Después de la reacción b), se lava en la etapa
c) preferiblemente la fase orgánica que contiene el carbonato de
diarilo habitualmente con un líquido acuoso y después de cada
proceso de lavado se separa lo más posible de la fase acuosa. El
lavado se realiza preferiblemente con agua desionizada. La
disolución de carbonato de diarilo es habitualmente turbia después
del lavado y la separación del líquido de lavado. Como líquido de
lavado se utilizan líquidos acuosos para la separación del
catalizador, por ejemplo, un ácido mineral diluido como HCl o
H_{3}PO_{4}, y para la purificación restante agua totalmente
desionizada. La concentración de HCl o H_{3}PO_{4} en el
líquido de lavado puede ascender, por ejemplo, a 0,5 a 1,0% en peso.
La fase orgánica se lava, por ejemplo y preferiblemente, dos
veces.
Como dispositivos separadores de fases para la
separación del líquido de lavado de la fase orgánica pueden usarse
recipientes de separación, separadores de fases, centrífugas o
coalescedores básicamente conocidos o también combinaciones de
estos equipos.
Se obtienen así sorprendentemente, sin
consideración del disolvente todavía por separar, altos grados de
pureza del carbonato de diarilo >99,85%.
En una forma de realización preferida del
procedimiento según la invención, se recirculan los líquidos de
lavado separados en la etapa c), dado el caso después de la
separación de restos de catalizador y/o restos de disolventes
orgánicos, a la reacción b) del procedimiento según la
invención.
A este respecto, la separación y procesamiento
del carbonato de diarilo formado en la etapa b) comprende según la
etapa c) preferiblemente al menos las siguientes etapas:
aa) separación de la fase orgánica que contiene
carbonato de diarilo y la disolución de agua residual de reacción
que contiene cloruro alcalino acuosa
bb) lavado al menos una vez, preferiblemente al
menos dos veces, con especial preferencia dos veces, de la fase
orgánica que contiene carbonato de diarilo obtenida en la etapa aa)
y separación del líquido de lavado respectivo.
Dado el caso, puede ser necesario separar al
menos a uno de los líquidos de lavado obtenidos según la etapa c)
bb) de restos de catalizador y, dado el caso restos de disolvente
orgánico, mediante el ajuste del valor de pH al menos a 9,
preferiblemente al menos a 10, con especial preferencia a 10 a 11,
mediante la adición de al menos un compuesto básico, y someter a
una extracción posterior con al menos un disolvente orgánico inerte
o preferiblemente a un arrastre posterior de la disolución con vapor
de agua. Como compuestos básicos para el ajuste del valor de pH son
adecuados, por ejemplo, hidróxidos o carbonatos alcalinos o
alcalinotérreos. Los compuestos básicos pueden utilizarse en forma
sólida o en forma de sus disoluciones acuosas. Preferiblemente, se
usan lejías alcalinas, con especial preferencia lejía de sosa.
Preferiblemente, se usa al menos una parte
del(de los) líquido(s) de lavado de la etapa c) bb)
como sustituto parcial del agua para la fabricación de lejía de
sosa para la etapa b), particularmente para el ajuste de la
concentración de la lejía de sosa para la etapa b). En una forma de
realización preferida del procedimiento según la invención, se usa
al menos una parte del (de los) líquidos de lavado de la etapa c)
bb) para la dilución de las lejías alcalinas fabricadas según la
etapa e), antes de recircular éstas a la fabricación de carbonato
de diarilo según la etapa b). La forma de realización preferida del
procedimiento según la invención, en la que los líquidos de lavado
separados en la etapa c) se recirculan de nuevo al procedimiento
según la invención, ofrece la ventaja adicional de una menor
emisión de agua residual.
Después de la síntesis del carbonato de diarilo,
se separa el carbonato de diarilo en forma de su disolución en el
disolvente orgánico usado en la síntesis, por ejemplo cloruro de
metileno.
Para la obtención del carbonato de diarilo de
alta pureza, se evapora el disolvente. La evaporación puede
realizarse en varias etapas de evaporación. Por ejemplo, se realiza
ésta mediante una o varias columnas de destilación acopladas
consecutivamente en las que se separa el disolvente del carbonato de
diarilo.
Esta etapa o etapas de purificación c) pueden
efectuarse de modo continuo de modo que la temperatura del producto
inferior en la destilación ascienda a 150 a 310ºC, preferiblemente a
160 a 230ºC. La presión empleada para la práctica de esta
destilación asciende a este respecto particularmente a 0,1 bis 100
kPa, preferiblemente a 0,5 a 10 kPa.
Los carbonatos de diarilo así purificados se
caracterizan por su pureza especialmente alta (CG> 99,95%) y un
comportamiento de transesterificación extremadamente bueno, de modo
que a partir de ellos puede fabricarse a continuación un
policarbonato de excelente calidad.
El uso de carbonatos de diarilo para la
fabricación de oligo/policarbonatos aromáticos según el
procedimiento de transesterificación en estado fundido es conocido
en la bibliografía y se describe, por ejemplo en la "Encyclopedia
of Polymer Science", Vol. 10 (1969), "Chemistry and Physics of
Polycarbonates", Polymer Reviews, H. Schnell, Vol. 9, John Wiley
and Sons, Inc. (1964) o el documento
US-A-5.340.905.
La disolución de agua residual de reacción que
contiene cloruro alcalino acuoso restante según la etapa c) se
libera ventajosamente de impurezas orgánicas fácilmente volátiles
como, por ejemplo, restos del disolvente orgánico usado en la
síntesis, y dado el caso catalizador, por ejemplo mediante
destilación o arrastre con vapor de agua. Queda entonces un agua
residual con un alto contenido de cloruro de sodio disuelto
(10-20% en peso) y carbonatos de sodio disueltos
(0,3-1,5% en peso). Los carbonatos se generan a este
respecto, por ejemplo, mediante la hidrólisis de fosgeno como
reacción secundaria de la fabricación de carbonato de diarilo.
Además, el agua residual está contaminada con compuestos orgánicos,
por ejemplo, con fenoles (por ejemplo, fenol no sustituido,
alquilfenoles).
El tratamiento del agua residual prepurificada
con adsorbentes se realiza entonces preferiblemente con carbón
activado.
Según una realización preferida, se lleva a cabo
la reducción del valor de pH en la etapa de proceso d) con ácido
clorhídrico o cloruro de hidrógeno. El empleo básicamente
concebible, pero indeseado en el presente procedimiento, de ácido
sulfúrico económico conduciría a que con la reducción de pH se
generara sulfato de sodio, que en la electrólisis posterior
enriquecería la circulación de anolito. Ya que, por ejemplo, las
membranas de intercambio iónico según los datos del fabricante sólo
podrían operar hasta determinada concentración de sulfato de sodio
en el anolito, tendría que desecharse más anolito que con el empleo
de ácido clorhídrico o cloruro de hidrógeno, cuyo producto de
reacción es el cloruro de sodio deseado.
El procedimiento de electrólisis de cloruro
alcalino se describe con detalle a continuación. La descripción
siguiente se considera, por ejemplo, con relación a la electrólisis
de cloruro de sodio, ya que en el procedimiento como se indica
anteriormente puede emplearse básicamente cualquier cloruro alcalino
(particularmente LiCl, NaCl, KCl), pero el uso de cloruro de sodio
o lejía de sosa en las etapas previas es la realización preferida
del procedimiento.
Habitualmente, se utilizan, por ejemplo para la
electrólisis de disoluciones que contienen cloruro de sodio,
procedimientos de electrólisis de membrana (véase para ello Peter
Schmittinger, "CHLORINE", Wiley-VCH Verlag,
2000). En este momento, se utiliza una celda de electrólisis en dos
partes, que está compuesta por un espacio anódico con un ánodo y un
espacio catódico con un cátodo. El espacio anódico y catódico están
separados por una membrana de intercambio iónico. En el espacio
anódico, se introduce una disolución que contiene cloruro de sodio
con una concentración de cloruro de sodio habitualmente de más de
300 g/l. En el ánodo, se oxida el ión cloruro a cloro, que con la
disolución que contiene cloruro de sodio empobrecida (aprox. 200
g/l) se conduce fuera de la célula. Los iones de sodio migran bajo
la influencia del campo eléctrico a través de la membrana de
intercambio iónico al espacio catódico. En esta migración, cada mol
de sodio lleva consigo, según la membrana, entre 3,5 y 4,5 mol de
agua. Esto conduce a que el anolito se empobrezca en agua. En
contraposición con el anolito, en el lado catódico se consume agua
mediante la electrólisis de agua hasta iones hidroxilo e hidrógeno.
El agua que llega con los iones sodio al catolito basta para
mantener la concentración de lejía de sosa a la salida al
31-32% en peso, esto a una concentración de entrada
del 30% y una densidad de corriente de 4 kA/m^{2}. En el espacio
catódico, se reduce electroquímicamente el agua, generándose iones
hidroxilo e hidrógeno.
Como alternativa, puede utilizarse también como
cátodo un electrodo de difusión gaseosa en el que reaccionan
oxígeno con electrones hasta iones hidroxilo, no generándose
hidrógeno. Con los iones sodio llegados al espacio catódico a
través de la membrana de intercambio iónico, los iones hidroxilo
forman lejía de sosa. A la cámara catódica, se suministra
habitualmente una lejía de sosa con una concentración del 30% en
peso y sale una lejía de sosa con una concentración del
31-32% en peso. El objetivo es alcanzar una
concentración lo más alta posible de lejía de sosa, ya que
habitualmente la lejía de sosa se almacena o transporta en forma de
lejía al 50% en peso. Sin embargo, las membranas comerciales hoy en
día no son estables frente a una lejía con una concentración mayor
del 32% en peso, de modo que la lejía de sosa debe concentrarse
mediante evaporación térmica.
En caso de electrólisis de cloruro de sodio, se
incorpora al anolito agua adicional mediante esta disolución que
contiene cloruro de sodio, pero sólo se proporciona agua al catolito
a través de la membrana. Si se incorpora más agua mediante la
disolución que contiene cloruro de sodio de lo que puede
transportarse al catolito, se empobrece el anolito en cloruro de
sodio y la electrólisis no puede hacerse funcionar continuamente. A
concentraciones de cloruro de sodio muy bajas, se iniciaría la
reacción secundaria de formación de oxígeno.
Para suministrar las cantidades máximas de
disoluciones que contienen cloruro de sodio económicamente a la
electrólisis de cloruro de sodio, puede ser beneficioso elevar el
transporte de agua a través de la membrana. Esto puede realizarse
mediante la elección de membranas adecuadas, como se describen en el
documento US-A-4025405. El efecto
de un transporte de agua elevado es que puede evitarse la adición de
agua habitual si no para el mantenimiento de la concentración de
lejía.
Según el documento
US-A-3.773.634, puede hacerse
funcionar entonces la electrólisis con un alto transporte de agua a
través de la membrana cuando se utiliza una concentración de lejía
del 31 al 43% en peso y una concentración de cloruro de sodio de
120 a 250 g/l.
Es una desventaja de ambos procedimientos los
bajos rendimientos de corriente de estos procedimientos.
Según el procedimiento preferido, la separación
d) del agua residual de reacción que contiene cloruro de sodio se
realiza después de la separación de fases y de la separación del
disolvente, y dado el caso el catalizador usado, mediante arrastre
con vapor de agua y, después de ajuste del pH, mediante un
tratamiento con carbón activado.
Después de ello, puede suministrarse el agua
residual que contiene cloruro alcalino directamente a la
electrólisis e).
Frente al estado de la técnica (documento WO
03/70639), en el que puede utilizarse en la electrólisis de NaCl
como máximo un 26% del cloruro de sodio presente en el agua residual
de la producción de DPC, pueden recuperarse mediante el
procedimiento según la invención más de un 26% del cloruro de sodio
del agua residual.
Es otra variante de procedimiento preferida que
al agua residual que contiene cloruro alcalino se le extraiga agua
mediante un procedimiento de concentración. Por tanto, se prefiere
un procedimiento caracterizado porque la disolución que contiene
cloruro alcalino de d) se concentra antes de la electrólisis e)
mediante un procedimiento de destilación con membrana u ósmosis
inversa.
A este respecto, pueden utilizarse, por ejemplo,
la ósmosis inversa o con especial preferencia la destilación con
membrana o contactores de membrana (véase MELIN; RAUTENBACH,
procedimiento de membrana; SPRINGER, BERLIN, 2003). Mediante la
combinación de la operación según la invención de las celdas de
electrólisis y el procedimiento de concentración, puede recuperarse
teóricamente hasta el 100% del cloruro de sodio del agua
residual.
El nuevo procedimiento puede llevarse a cabo
también con una electrólisis de cloruro alcalino en la que no se
produce hidrógeno en el cátodo, sino que el cátodo se sustituye con
un electrodo de difusión gaseosa en el que el oxígeno se reduce a
iones hidroxilo.
Cuando, por ejemplo, en una instalación
integrada no es necesario hidrógeno para reacciones químicas, puede
evitarse el subproducto hidrógeno. Es una ventaja el ahorro de
energía en la electrólisis que se recupera mediante el menor
voltaje de electrólisis con el empleo de un electrodo de difusión
gaseosa.
La disolución que contiene cloruro de sodio que
llega de la producción de DPC presenta habitualmente un contenido
de cloruro de sodio de hasta un 17% en peso, a menos que se trate
del agua residual de reacción. Si se combina el agua residual de
reacción con el agua de lavado, asciende así la concentración de
NaCl por ejemplo a aprox. un 13% en peso. Si se proporciona
exclusivamente la electrólisis de cloro y lejía de sosa para la
producción de DPC, puede utilizarse así el agua residual que
contiene cloruro de sodio sólo en menor medida en la electrólisis.
Así, pueden utilizarse en las membranas de intercambio iónico
habituales y en los parámetros operativos estándar de electrólisis
de cloruro de sodio sólo como máximo un 26% del cloruro de sodio de
un agua residual de DPC que contiene cloruro de sodio al 17% en
peso. Los parámetros operativos estándar de la electrólisis de NaCl
son una concentración de salmuera en el proceso de 200 a 240 g/l y
una concentración de NaOH del 31-32% en peso. Por
tanto, no es posible un reciclaje completo del cloruro de sodio
resultante. No es económica hoy en día una concentración mediante
evaporación térmica del agua, ya que el cloruro de sodio se pone a
disposición como producto muy económico.
Con el procedimiento según la invención, pueden
reciclarse claramente más de un 26% del cloruro de sodio de las
aguas residuales resultantes, a una concentración del 17% en peso, a
menos que la electrólisis de cloruro de sodio procure
exclusivamente el cloro y la lejía de sosa para la producción de
DPC. Habitualmente, las electrólisis de cloruro de sodio se hacen
funcionar en instalaciones químicas integradas con varios
consumidores de cloro, de modo que no está disponible en todos los
consumidores una disolución que contiene cloruro de sodio para
reciclaje. La proporción de cloruro de sodio reutilizable del agua
residual aumenta cuando la electrólisis de cloruro de sodio no debe
procurar exclusivamente la lejía de sosa y el cloro para la
producción de carbonato de diarilo.
Es otra variante preferida del nuevo
procedimiento que el agua residual de la fabricación de carbonato de
diarilo se concentre mediante cloruro alcalino sólido y se
suministre a la electrólisis de cloruro alcalino. De este modo,
podrían reciclarse más de un 50% del cloruro alcalino del agua
residual de DPC.
Esto supone sin embargo que el cloro y la lejía
alcalina no se utilizan exclusivamente para la producción de
carbonato de diarilo.
Se prefiere especialmente utilizar en o
suministrar a la electrólisis e) un agua residual que contenga
cloruro alcalino cuyo pH ascienda a menos de 7. El ajuste del valor
de pH se realiza preferiblemente con ácido clorhídrico, pero puede
realizarse también con cloruro de hidrógeno en forma gaseosa.
Según otro procedimiento preferido, la
electrólisis de NaCl opera de modo que la disolución de NaCl que
llega de la celda presenta una concentración de NaCl de menos de
200 g/l. Paralelamente a ello, la concentración de lejía saliente
de la celda puede ascender a menos del 30% en peso.
El transporte de agua a través de la membrana no
depende de los parámetros operativos, sino del tipo de membrana
utilizado. Según el procedimiento según la invención, se utilizan
preferiblemente aquellas membranas de intercambio iónico que
posibilitan en las condiciones según la invención de concentración
de cloruro de sodio y lejía un transporte de agua a través de la
membrana de más de 4,5 mol de agua por mol de sodio.
La densidad de corriente se calcula a este
respecto a partir de la superficie de membrana y asciende
particularmente a 2 a 6 kA/m^{2}. Con especial preferencia, se
utilizan ánodos de gran superficie. Se entiende por ánodos de gran
superficie aquellos en que la superficie física es claramente mayor
que la superficie proyectada. Son ánodos de gran superficie, por
ejemplo, electrodos configurados de tipo espuma o fieltro. De esta
manera, se ofrece una superficie de electrodo anódico muy grande y
se reduce en gran medida la densidad de corriente local. La
superficie del ánodo se elige preferiblemente de modo que la
densidad de corriente local respecto a la superficie física del
electrodo ascienda a menos de 3 kA/m^{2}. Cuando mayor sea la
superficie y menor la densidad de corriente local, menor puede
elegirse la concentración de cloruro de sodio en la salmuera y
mayor es la proporción de cloruro de sodio del agua residual que
puede reciclarse.
El valor de pH del agua residual que contiene
cloruro alcalino antes de la electrólisis e) debería ascender
preferiblemente a 7, con especial preferencia a 0,5 a 6.
La electrólisis de cloruro alcalino debería
hacerse funcionar de modo que la concentración de cloruro alcalino
de la disolución de cloruro alcalino llegada a la celda ascienda a
entre 100 y 280 g/l de cloruro de sodio y/o que la concentración de
lejía alcalina que llegue a la celda ascienda a 13 a 33% en
peso.
Se prefieren especialmente concentraciones que
posibiliten la operación de la celda a bajos voltajes. Para ello,
la concentración de la disolución de cloruro alcalino llegada a la
celda debería ascender preferiblemente a entre 110 y 220 g/l de
cloruro alcalino y/o la concentración de la lejía de sosa llegada a
la celda a 20 a 30% en peso.
Las membranas de intercambio iónico utilizadas
en la electrólisis deberían presentar preferiblemente un transporte
de agua por mol de sodio de más de 4,0 mol de H_{2}O/mol de sodio,
con especial preferencia de 5,5 a 6,5 mol de H_{2}O/mol de
sodio.
El procedimiento opera preferiblemente de modo
que la electrólisis e) opere a una temperatura de 70 a 100ºC,
preferiblemente a 80 a 95ºC.
La electrólisis opera a una presión absoluta de
100 bis 140 kPa, preferiblemente a una presión de 110 a 120
kPa.
Las relaciones de presión entre espacio anódico
y catódico se eligen particularmente de modo que la presión en el
espacio catódico sea mayor que la presión en el espacio anódico.
La presión diferencial entre espacio catódico y
anódico debería ascender en un procedimiento especialmente
preferido a 2 a 15 kPa, preferiblemente a 3 a 10 kPa.
A concentraciones bajas de cloruro alcalino,
pueden utilizarse también recubrimientos anódicos especiales.
Particularmente, el recubrimiento del ánodo puede contener, además
de óxido de rutenio, otros componentes de metales nobles de los
grupos secundarios VIIb y VIIIb del Sistema Periódico de los
Elementos. Por ejemplo, el recubrimiento anódico puede doparse con
compuestos de paladio. Igualmente, son utilizables recubrimientos
basados en diamantes.
Los siguientes ejemplos ilustrarán la presente
invención sin limitarla sin embargo.
Los ejemplos representarán el procedimiento
según la invención basándose en el agua residual que contiene
cloruro de sodio resultante de la fabricación de carbonato de
difenilo.
Ejemplo
1
Se combina continuamente en un reactor de tubo
enfriado vertical una mezcla de 145,2 kg/h de lejía de sosa al 14,5%
en peso y 48,3 kg/h de fenol con una disolución de 86,2 kg/h de
cloruro de metileno y 27,5 kg/h de fosgeno (al 8% en moles de
exceso respecto al fenol). Se enfría esta mezcla de reacción a una
temperatura de 33ºC y se mide un valor de pH de 11,5 después de un
tiempo de residencia medio de 15 segundos. Se dosifican a esta
mezcla de reacción entonces en la segunda etapa del procedimiento
5,4 kg/h de NaOH al 50%, de modo que el valor de pH de la segunda
etapa de reacción ascienda a 8,5 después de un tiempo de residencia
adicional de 5 minutos. En la reacción operada continuamente, se
amortiguan las oscilaciones de dosificación presentes mediante las
respectivas adaptaciones de las dosificaciones de NaOH. En la
segunda etapa del procedimiento, se mezcla permanentemente la
mezcla de reacción mediante transporte por un tubo dotado de
estrechamientos. La temperatura de reacción se ajusta a 30ºC
mediante enfriamiento después de la nueva adición de NaOH. Después
de separar la fase orgánica de la acuosa (agua residual de
reacción), se lava la disolución de DPC con ácido clorhídrico al
0,6% y agua. Después de eliminar el disolvente, se obtiene carbonato
de difenilo al 99,9%. El agua residual de reacción no se combina
aquí con las fases de lavado y se libera mediante arrastre con
vapor de agua de restos de disolvente y catalizador. Después de
neutralizar con ácido clorhídrico y tratar con carbón activado, el
agua residual de reacción contiene un 17% de NaCl y < 2 ppm de
fenol
Puede suministrarse sin purificación adicional a
la celda de electrólisis de cloruro de sodio.
La electrólisis se lleva a cabo, por ejemplo, en
una celda de electrólisis de laboratorio con una superficie anódica
de 0,01 m^{2}. La densidad de corriente ascendía a 4 kA/m^{2},
la temperatura a la salida del lado catódico a 88ºC, la temperatura
a la salida del lado anódico a 89ºC. Se utilizó una celda de
electrólisis con recubrimiento anódico y catódico estándar de la
compañía DENORA, Alemania. Se utilizó una membrana de intercambio
iónico de la compañía DuPont Nafion 982 WX. El voltaje de
electrólisis ascendía a 3,02 V. A través de la cámara anódica, se
recirculó una disolución que contenía cloruro de sodio con una
corriente másica de 0,98 kg/h. La concentración de la disolución
suministrada a la cámara anódica ascendía al 25% en peso de NaCl.
Pudo extraerse de la cámara anódica una disolución de NaCl al 20% en
peso. Se añadieron a la disolución de NaCl extraída de la cámara
anódica 0,121 kg/h de agua residual de reacción al 17% en peso de la
fabricación de carbonato de difenilo y 0,0653 kg/h de cloruro de
sodio sólido. Se realimentó a continuación la disolución a la
cámara anódica. El transporte de agua a través de la membrana
ascendía a 3,5 mol de agua por mol de sodio.
Se recirculó por el lado catódico una lejía de
sosa con una corriente másica de 1,107 kg/h. La concentración de
lejía de sosa alimentada al lado catódico ascendió a 30% en peso de
NaOH, la lejía de sosa extraída del lado catódico tenía una
concentración del 32% de NaOH. Se extrajeron 0,188 kg/h de la lejía
al 31,9% de la corriente volumétrica, se incrementó el resto con
0,0664 kg/h de agua y se volvió a recuperar al elemento
catódico.
Un 23,3% del cloruro de sodio que reaccionó
proceda del agua residual de reacción de DPC.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
2
El agua residual correspondía a la calidad según
el ejemplo 1. Ya que para la fabricación de DPC no es necesario
hidrógeno, puede evitarse la formación de hidrógeno en la
electrólisis. Por tanto, la electrólisis operó con electrodos de
difusión gaseosa. La densidad de corriente ascendió a 4 kA/m^{2},
la temperatura a la salida del lado catódico a 88ºC, la temperatura
a la salida del lado aniónico a 89ºC. Se utilizó una celda
electrolítica con recubrimiento anódico estándar de la compañía
DENORA, Alemania. Se utilizó una membrana de intercambio iónico de
la compañía DuPont, Nafion 982 WX. El voltaje de electrólisis
ascendió a 2,11 V. La concentración de cloruro de sodio de la
disolución extraída de la cámara anódica ascendió al 17% en peso de
NaCl. Se añadieron a la disolución de NaCl extraída de la cámara
anódica 0,166 kg/h de agua residual de reacción al 17% en peso y
0,0553 kg/h de cloruro de sodio sólido. Se realimentó la disolución
a continuación a la cámara anódica. El transporte de agua a través
de la membrana ascendió a 4,9 mol de agua por mol de sodio.
Se recirculó por el lado catódico una lejía de
sosa con una corriente másica de 0,848 kg/h. La concentración de la
lejía de sosa alimentada al lado catódico ascendió al 30% en peso de
NaOH, la concentración de lejía de sosa extraída del lado catódico
tenía una concentración del 32% en peso de NaOH. Se extrajeron 0,192
kg/h de la lejía al 31,2% de la corriente volumétrica, se
incrementó el resto con 0,033 kg/h de agua y se recirculó al
elemento catódico.
La proporción de cloruro de sodio que reaccionó
del agua residual de reacción de DPC ascendió al 32,4%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
3
El agua residual correspondía a la calidad según
el ejemplo 1. Ya que para la fabricación de DPC no es necesario
hidrógeno, puede evitarse la formación de hidrógeno en la
electrólisis. Por tanto, la electrólisis operó con electrodos de
difusión gaseosa. La densidad de corriente ascendió a 4 kA/m^{2},
la temperatura a la salida del lado catódico a 88ºC, la temperatura
a la salida del lado aniónico a 89ºC. Se utilizó una celda
electrolítica con recubrimiento anódico estándar de la compañía
DENORA, Alemania. Se utilizó una membrana de intercambio iónico de
la compañía DuPont, Nafion 2030. El voltaje de electrólisis ascendió
a 1,96 V. La concentración de cloruro de sodio de la disolución
extraída de la cámara anódica ascendió al 15% en peso de NaCl. Se
añadieron a la disolución de NaCl extraída de la cámara anódica
0,178 kg/h de agua residual de reacción al 17% en peso y 0,0553
kg/h de cloruro de sodio sólido. Se realimentó la disolución a
continuación a la cámara anódica. El transporte de agua a través de
la membrana ascendió a 5,26 mol de agua por mol de sodio.
Se recirculó por el lado catódico una lejía de
sosa con una corriente másica de 0,295 kg/h. La concentración de la
lejía de sosa alimentada al lado catódico ascendió al 30% en peso de
NaOH, la concentración de lejía de sosa extraída del lado catódico
tenía una concentración del 32% en peso de NaOH. Se extrajeron 0,188
kg/h de la lejía al 32% de la corriente volumétrica, se incrementó
el resto con 0,0184 kg/h de agua y se recirculó al elemento
catódico.
La proporción de cloruro de sodio que reaccionó
del agua residual de reacción de DPC ascendió al 34,4%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
4
Se realizó la práctica como en el ejemplo 1, con
la diferencia que después de separar la fase orgánica de la acuosa
(agua residual de reacción), se lavó la disolución de DPC con ácido
clorhídrico al 0,6% en peso (lavado ácido) y a continuación otra
vez con agua (lavado neutro).
\newpage
Se ajustó a pH 10 la fase de lavado ácido del
procesamiento de DPC con NaOH y a continuación se liberó de restos
de disolvente y catalizador mediante extracción con cloruro de
metileno o mediante arrastre con vapor de agua. Después de la
separación de fases, se obtuvo una fase acuosa con 1,5% en peso de
NaCl que podía reutilizarse como sustituto parcial del agua para la
preparación de una disolución de NaOH al 14,5% en peso para la
fabricación de DPC.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
5
Se realizó la práctica como en el ejemplo 4.
Podía reutilizarse la fase de lavado neutra del
procesamiento de DPC sin tratamiento adicional como sustituto
parcial del agua para la preparación de una disolución de NaOH al
14,5% para la fabricación de DPC.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
6
Se realizó la práctica como en el ejemplo 4. Se
combinaron las fases de lavado ácido y neutro del procesamiento de
DPC, se ajustó a pH 10 con NaOH y a continuación se liberó de restos
de disolvente y catalizador mediante extracción con cloruro de
metileno o mediante arrastre con vapor de agua. Después de la
separación de fases, se obtuvo una fase acuosa con aprox. 1% en
peso de NaCl que podía reutilizarse como sustituto parcial del agua
para la preparación de una disolución de NaOH al 14,5% para la
fabricación de DPC.
Claims (19)
1. Procedimiento para la fabricación de
carbonato de diarilo y procesamiento de al menos una parte de la
disolución que contiene cloruro alcalino resultante a este respecto
en una electrólisis de cloruro alcalino subsiguiente, que comprende
las siguientes etapas:
a) fabricación de fosgeno mediante reacción de
cloro con monóxido de carbono,
b) reacción del fosgeno formado según la etapa
a) con al menos un monofenol en presencia de una base y dado el
caso un catalizador básico hasta un carbonato de diarilo y una
disolución que contiene cloruro alcalino,
c) separación y procesamiento del carbonato de
diarilo formado en la etapa b),
d) separación de la disolución que contiene el
cloruro alcalino restante según la etapa c) de los restos de
disolvente y dado el caso restos de catalizador, particularmente
mediante arrastre de la disolución con vapor de agua, y tratamiento
con adsorbentes, particularmente con carbón activado,
e) oxidación electroquímica de al menos una
parte de la disolución que contiene cloruro alcalino de d) con
formación de cloro, lejía alcalina y dado el caso hidrógeno,
caracterizado porque en la separación d)
de la disolución antes del tratamiento con adsorbentes, se ajusta
la disolución a un valor de pH menor o igual a 8 y
f) se recircula al menos una parte del cloro
fabricado según la etapa e) a la fabricación de fosgeno según la
etapa a) y/o
g) se recircula al menos una parte de la lejía
alcalina fabricada según la etapa e) a la fabricación de carbonato
de diarilo según la etapa b).
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque se realiza la oxidación electroquímica
de al menos una parte de la disolución que contiene cloruro
alcalino de d) hasta cloro y lejía de sosa empleando electrodos de
difusión gaseosa como cátodo.
3. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque se añade al menos una parte de la
disolución que contiene cloruro alcalino purificada de d) a la
circulación de salmuera de una electrólisis de membrana para la
fabricación de cloro, lejía de sosa y dado el caso hidrógeno.
4. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque se añade a la
disolución que contiene cloruro alcalino en la electrólisis e)
cloruro alcalino adicional para elevar la concentración de cloruro
alcalino.
5. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque se ajusta a un
valor de pH menor de 7 la disolución que contiene cloruro alcalino
en la purificación de d), particularmente empleando ácido
clorhídrico o cloruro de hidrógeno.
6. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque la concentración
de cloruro alcalino de la disolución de cloruro alcalino que llega
a la electrólisis asciende a 100 a 280 g/l, preferiblemente a 110 a
220 g/l y/o porque la concentración de lejía de sosa que se obtiene
de la electrólisis asciende a 13 a 33% en peso, preferiblemente a
20 a 32% en peso.
7. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque se utilizan
membranas de intercambio iónico en la electrólisis e) cuyo
transporte de agua por mol de sodio es mayor de 4 mol de
H_{2}O/mol de sodio.
8. Procedimiento según la reivindicación 7,
caracterizado porque se utilizan preferiblemente membranas de
intercambio iónico en la electrólisis e) cuyo transporte de agua
por mol de sodio asciende a 5,5 a 6,5 mol de H_{2}O/mol de
sodio.
9. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque la electrólisis
se hace funcionar a una densidad de corriente de 2 a 6 kA/m^{2},
siendo la superficie tomada como base para el cálculo de la
densidad de corriente la superficie de membrana.
10. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque la electrólisis
e) se hace funcionar a una temperatura de 70 a 100ºC,
preferiblemente a 80 a 95ºC.
11. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque la electrólisis
se hace funcionar a una presión absoluta de 100 a 140 kPa,
preferiblemente de 110 a 130 kPa.
12. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 11, caracterizado porque la electrólisis
e) se hace funcionar con una presión diferencial entre espacio
catódico y anódico de 2 a 15 kPa, preferiblemente de 3 a 10
kPa.
13. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque la electrólisis
se hace funcionar con un ánodo que contiene como recubrimiento,
además de óxido de rutenio, también otros compuestos metálicos
nobles de los grupos secundarios VIIb y VIIIb y/o del grupo
principal IVa del Sistema Periódico de los Elementos.
14. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 13, caracterizado porque en la
electrólisis e) se utilizan en las celdas ánodos con superficies
mayores que la superficie de las membranas.
15. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 14, caracterizado porque la disolución
que contiene cloruro alcalino de d) se concentra antes de la
electrólisis e) mediante un procedimiento de membrana.
16. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 15, caracterizado porque se utilizan
como monofenol en la etapa b) fenol, alquilfenoles, particularmente
cresoles, p-terc-butilfenol, p-cumilfenol,
p-n-octilfenol,
p-isooctilfenol,
p-n-nonilfenil y
p-isononilfenol, halofenoles, particularmente
p-clorofenol, 2,4-diclorofenol,
p-bromofenol y 2,4,6-tribromofenol,
con especial preferencia fenol.
17. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 16, caracterizado porque se utiliza la
disolución que contiene cloruro alcalino del agua residual de
reacción de b) o combinada al menos en parte con agua de lavado del
procesamiento c) del carbonato de diarilo.
18. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 17, caracterizado porque se utilizan en
la reacción b) los fenoles de fórmula (I)
en la que R es hidrógeno, halógeno
o un resto alquilo C_{1}-C_{9} ramificado o no
ramificado o un resto
alcoxicarbonilo.
19. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 18, caracterizado porque la etapa c)
comprende al menos las siguientes etapas:
aa) separación de la fase orgánica que contiene
carbonato de diarilo y la disolución de agua residual de reacción
que contiene cloruro de alcalino acuosa
bb) lavado al menos una vez de la fase orgánica
que contiene carbonato de diarilo obtenido en la etapa aa),
y en el que se usa al menos una parte de la fase
(las fases) de lavado de c) bb), dado el caso después de la
separación de restos de catalizador y dado el caso restos de
disolvente orgánico, como sustituto parcial del agua para la
fabricación de la lejía de sosa para la etapa b).
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