ES2332671T3 - Caja de extremo para celda de electrolisis de cloruro alcalino con catodo de mercurio. - Google Patents

Caja de extremo para celda de electrolisis de cloruro alcalino con catodo de mercurio. Download PDF

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Abstract

Caja de extremo para celda con cátodo de mercurio para la electrólisis de salmuera de cloruro alcalino, dispuesta en una condición operativa con un nivel de salmuera y un nivel de mercurio o amalgama, que comprende un dispositivo para poner en contacto con agua el mercurio o la amalgama, estando el mencionado dispositivo formado por un conducto interno para suministrar el mencionado agua y un conducto externo que tiene la extremidad inferior sumergida en el mercurio o en la amalgama, estableciendo de ese modo una carga hidráulica.

Description

Caja de extremo para celda de electrolisis de cloruro alcalino con cátodo de mercurio.
La fabricación de cloro mediante la electrolisis de soluciones de cloruro alcalino, con referencia en concreto al cloruro de sodio y al cloruro de potasio (en adelante, salmuera) se lleva a cabo actualmente según tres procesos diferentes, que son el de la membrana de intercambio de iones, el del diafragma poroso y el del cátodo de mercurio. El último tipo, basado en una tecnología muy conocida, ha experimentado una mejora continua en la estructura de la celda (Enciclopedia Ullmann de Química Industrial VCH, volumen 16, página 416), esencialmente dirigida a disminuir el consumo de energía eléctrica y a reducir las emisiones de mercurio al medio ambiente.
El problema de reducir el consumo de energía se abordó con éxito por medio de sustituir los ánodos originales de grafito con ánodos de titanio activados con un revestimiento particularmente eficaz basado en óxidos de metales del grupo del platino. Los ánodos de titanio activados están también caracterizados por una larga vida útil de funcionamiento, que permite reducir sustancialmente la cantidad de paradas de la celda, muy frecuentes en el caso de ánodos de grafito corrosibles: puesto que la parada de mantenimiento es una operación crucial en relación con la emisión de mercurio al medio ambiente, el beneficio obtenido bajo este punto de vista es evidente. También se obtuvo otra reducción en las fugas de mercurio, por medio del uso rutinario de sal recristalizada que permite minimizar la cantidad de lodos contaminados con mercurio purgados desde la sección de purificación de la salmuera, si bien introduciendo un coste adicional. Como consecuencia de estas medidas, actualmente puede demostrarse que la emisión de mercurio procedente de una planta bien diseñada y correctamente manejada no asciende a más de 3 gramos por tonelada de producto de cloro, frente a un valor de 10 gramos de hace unos diez años (Enciclopedia Ullmann de Química Industrial VCH, volumen A6, página 424).
Tal cantidad podría reducirse más si se disminuyese más la frecuencia de las paradas de mantenimiento: en el momento actual, tal frecuencia se impone tanto por la necesidad de limpieza periódica como por la necesidad de sustituir las cajas de los extremos de entrada y de salida de la celda.
El término caja de extremo de entrada indica la sección conectada a la parte inicial del cuerpo de la celda: tal sección está dedicada a asegurar la admisión no turbulenta y uniforme de salmuera y mercurio en el cuerpo de la celda, como es necesario para impedir cortocircuitos dañinos. Puede encontrarse ejemplos de diseños de cajas de extremo de entrada, por ejemplo en las patentes US 4 152 237 y US 4 440 614, de Olin Corp., EE. UU.
Según la técnica del arte previo, ambas cajas de extremo están fabricadas de acero al carbón con varios tipos de caucho sintéticos o naturales, usualmente vulcanizados por medio de un tratamiento térmico final adecuado, en un autoclave.
Con el diseño utilizado actualmente para las cajas de extremo de entrada y de salida, la acumulación de materia extraña tal como por ejemplo polvos de óxidos u otros productos insolubles, escamas de sal y las denominadas mantequillas de mercurio, tiene lugar en correspondencia con las zonas muertas, con efectos negativos sobre la regularidad de los flujos de mercurio y salmuera y el deterioro relativamente rápido del revestimiento como consecuencia de la combinación de la agresividad de los fluidos, en concreto el cloro, con la temperatura, que puede fácilmente a alcanzar máximos superiores a 100ºC. Otra fuente de deterioro está dada por la fragilización progresiva que hace al revestimiento muy sensible a los transitorios térmicos de arranque y parada. Todo esto fuerza a los operadores a llevar a cabo paradas periódicas para proceder a la sustitución de la caja de extremo o a operaciones difíciles de limpieza manual, durante las cuales el vapor de mercurio emitido al ambiente de trabajo es prácticamente inevitable. A su vez, la sustitución introduce un problema adicional que hace esta operación costosa e incluso más onerosa puesto que el forro de caucho vulcanizado de la caja de extremo desmontada contiene cantidades no despreciables de mercurio y productos altamente tóxicos tales como dioxinas y compuestos furánicos generados por la reacción con cloro, cuya eliminación implica un coste digno de mención.
Para superar estas dificultades, se ha propuesto varios tipos de revestimientos dotados de inercia química superior y aplicados con diferentes procedimientos: Se proporciona un ejemplo en el documento US 6 200 437, de Bayer AG, Alemania, en el que se da a conocer el uso de polímeros fluorados tales como polifluoruro de vinilideno (PVDF, polyvinylidenfluoride), policlorotrifluoretileno (CTFE, polychlorotrifluoroethylene) y tetrafluoroetileno-hexafluoropropileno (FEP, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene).
La utilización de los procedimientos de aplicación del documento US 6 200 437 puede, por ejemplo, ponerse en práctica para forrar las paredes laterales del cuerpo de la celda, si bien esto es prácticamente imposible para las cajas de extremo debido a su muy complicada estructura que implica la presencia de varias aristas.
Una innovación que encontró una buena aceptación de los usuarios consiste en cajas de extremo de entrada y de salida fabricadas integralmente de un material plástico, opcionalmente reforzado con un vidrio, Kevlar® o fibras de carbono. Un polímero de interés a este respecto es el policiclopentadieno, comercializado por ejemplo por BF Goodrich con la marca registrada Telene®, y caracterizado por una elevada resistencia química al cloro incluso a alta temperatura, y por la ventaja de no generar productos tóxicos clorados como ocurre con los varios tipos de caucho de aplicación industrial común. El inconveniente de esta solución (caracterizada por vidas útiles operativas de unos 6-7 años, mientras que la duración de los forros de caucho no excede los 3 o 4 años) está asociado a las temperaturas operativas que, como se ha mencionado antes, pueden también exceder los 100ºC. En estas condiciones, son muy pobres las características mecánicas de los polímeros, incluso de tipo reforzado, y por otra parte son elevadas las demandas mecánicas debidas tanto al peso del mercurio y la salmuera contenidos en las cajas de extremo durante el funcionamiento, como a la expansión térmica: se sigue que, para impedir deformaciones nocivas y en los peores casos fisuras peligrosas, las cajas de extremo fabricadas de material polimérico deben ser adecuadamente sobredimensionadas en términos del grosor, y además estar diseñadas para incorporar elementos de refuerzo adecuados con una complejidad asociada en los moldes. La consecuencia obvia consiste en un coste destacable, que hasta la fecha ha limitado el éxito de su comercialización.
La presente invención está dirigida a superar las limitaciones anteriores de las cajas de extremo de entrada y de salida de celdas con cátodo de mercurio, de la técnica anterior.
Bajo un primer aspecto, es un objetivo de la presente invención proporcionar cajas de extremo de entrada y de salida, para la celda de electrolisis con cátodo de mercurio, caracterizadas por una vida útil operativa superior con respecto a las cajas de extremo de la técnica anterior.
Bajo un segundo aspecto, es un objetivo de la presente invención proporcionar cajas de extremo de entrada y de salida, para una celda de electrolisis con cátodo de mercurio, que permitan la eliminación periódica de las impurezas acumuladas sin necesidad de abrir las cajas, con la consiguiente eliminación de la típica emisión de vapores de mercurio en las operaciones de limpieza llevadas a cabo en las celdas equipadas con cajas de extremo de la técnica anterior.
Estos y otros aspectos se aclararán por medio de la siguiente descripción, que no pretende limitar al alcance de la invención, cuya extensión está definida por las reivindicaciones anexas.
Los objetivos de la presente invención se consiguen por medio de la caja de extremo de celda con cátodo de mercurio que se define en la reivindicación 1. Como será evidente para un experto en la materia, los elementos característicos de la caja de extremo acorde con la invención son comunes para su uso como caja de extremo tanto de entrada como de salida, de una celda electrolítica con cátodo de mercurio.
Las cajas de extremo de entrada y de salida acordes con la invención, están dotadas de dispositivos que permiten llevar a cabo el lavado de mercurio y amalgama por medio de un contacto adecuado con agua desmineralizada que las evita respectivamente los cáusticos y de la salmuera arrastrados en los fluidos relativos durante el proceso.
En una realización preferida, tales dispositivos tienen la forma de tubos cilíndricos o paralelepípedos fabricados de titanio o de material polimérico resistente al álcali y al cloro, y pueden manejarse de forma externa.
En una realización particularmente preferida, la estructura de la caja de extremo de la invención es una estructura compuesta, que comprende un fondo de aluminio al carbón, liso, y una cubierta de material polimérico, donde el fondo de aluminio al carbón soporta por completo las demandas mecánicas, y la cubierta de material polimérico tiene la función exclusiva de contener los fluidos del proceso.
La cubierta de material polimérico está preferentemente fabricada por moldeo y tiene un grosor reducido, que la hace competitiva económicamente en comparación con las cajas de extremo fabricadas de acero al carbón formado con caucho o bien de materiales poliméricos.
Para facilitar su comprensión, a continuación se describirá la invención haciendo referencia a los dibujos anexos, que tienen un alcance meramente ejemplar:
- Figura 1, representación esquemática de la sección longitudinal de una celda de electrolisis con cátodo de mercurio.
- Figura 2, vista lateral de una sección longitudinal parcial de una realización de caja de extremo de entrada de celda, según la invención.
- Figura 3, vista lateral de una sección longitudinal parcial de una realización de caja de extremo de salida de celda, según la invención.
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La sección longitudinal la figura 1 es relativa a una celda con cátodo de mercurio que comprende, como se sabe, los siguientes componentes principales: ánodos planos 1 conectados al polo positivo de un rectificador de corriente (no mostrado en la figura) fabricado de titanio provisto con una película electrocatalítica para la evolución del cloro, basada en óxidos de metales del grupo del platino, como es sabido en el arte, boquilla de salida para el producto de cloro 5, película móvil de mercurio 2 que fluye sobre el fondo de la celda conectado al polo negativo del rectificador, procediendo desde la caja de extremo de entrada 13 hasta la caja de extremo de salida 14 en virtud de la inclinación (no mostrada) de la celda con respecto al plano horizontal, boquilla 3 de alimentación para la salmuera que fluye a lo largo de la celda con la formación de un nivel 4 y saliendo de la boquilla 6, elemento 7 de descomposición de la amalgama en el cual se hace reaccionar la amalgama producida por la electrolisis con agua desmineralizada 10 sobre un relleno formado por fragmentos de grafito activado, con la formación de hidrógeno 8 y álcali cáustico 9, bomba de reciclaje 11 de mercurio 12.
La figura 2 representa la vista lateral de una sección longitudinal parcial esquemática, de una realización de la caja de extremo de entrada 13 de la figura 1 que comprende, de acuerdo con la invención, un dispositivo de lavado de mercurio en el que las flechas indican las direcciones del flujo de los diversos fluidos de proceso (salmuera, mercurio, agua, cloro).
La salmuera 15 es suministrada a través de la boquilla 3 con la formación de un nivel interno 4: la boquilla está conectada a un distribuidor interno formado, en la realización ilustrada, por un conducto horizontal perforado a lo largo de la generatriz y fabricado de titanio o de material polimérico inerte tal como por ejemplo polipropileno, cloruro de polivinilo o polímeros fluorados, pero es evidente para un técnico en la materia que puede utilizarse otras formas, tal como por ejemplo dispositivos de derrame unidos a la pared vertical de la caja de extremo, en correspondencia con la sujeción de la boquilla. En la salmuera que fluye en el cuerpo 30 de la celda están sumergidos los ánodos 1 (de los que se muestra un fragmento en la figura), sobre cuya superficie tiene lugar la evolución del cloro 16 en la forma de burbujas que ascienden hasta el nivel 4 de la salmuera y forman un volumen de gas de cloro comprendido entre el nivel de la salmuera y la superficie superior de la celda. El mercurio 12 reciclado procedente del dispositivo de descomposición de la amalgama, es suministrado a la caja de extremo de entrada a través de la boquilla o conducto 22, cuya parte terminal constituye el punto de inyección del mercurio en el interior de la caja de extremo. En su parte superior, la boquilla 22 está opcionalmente dotada de una virola 23 cuya posición es ajustable por simple rotación, permitiendo predeterminar de manera precisa y certera la posición del punto de inyección de mercurio. La caja de extremo acorde con la invención comprende además un conducto interno 17 y un conducto externo 18 que se extiende en el interior de la caja de extremo. El conducto 17 se utiliza para suministrar agua 19, preferentemente agua desmineralizada, hasta alcanzar la proximidad de la superficie 24 del mercurio. El conducto externo 18 tiene una parte terminal sumergida en el mercurio 24, actuando de ese modo como una carga hidráulica: por lo tanto el agua, que fluye a lo largo del conducto 17, una vez que alcanza la proximidad de la superficie de mercurio se mantiene separada de la salmuera y solo puede dirigirse a la separación entre la superficie externa del conducto 17 y la superficie interna del conducto 18, hasta alcanzar la boquilla de descarga 20. El ajuste tanto de la separación entre el punto de inyección de mercurio y el nivel de este dentro de la caja de extremo, como del caudal y opcionalmente de la temperatura del agua 19, permite conseguir una flexibilidad operativa ventajosa de acuerdo con las tres condiciones posibles resumidas a
continuación:
-
funcionamiento en seco (cero caudal de agua y punto de inyección de mercurio al mismo nivel de su superficie en el interior de la caja de extremo)
-
lavado solo dirigido a retirar los residuos cáusticos arrastrados por el mercurio procedente del dispositivo de descomposición de la amalgama, y no eliminados por dispositivos externos opcionales (suministro de una cantidad adecuada de agua 19 con el punto de inyección de mercurio ligeramente por encima de su superficie interior de la caja de extremo)
-
lavado dirigido a retirar los residuos de álcali cáustico arrastrados por el mercurio procedente del dispositivo de descomposición de la amalgama, con enfriamiento simultáneo del mercurio (suministro de agua 19 con caudal significativamente mayor que el necesario para un simple lavado, y con la separación entre el punto de inyección del mercurio y su nivel en el interior de la caja de extremo, por encima del caso de un simple lavado, por ejemplo entre 5 y 10 cm).
La primera condición operativa corresponde a la práctica común de las plantas industriales. En virtud de la operación en seco, el mercurio no es sometido a una significativa reducción de temperatura y por lo tanto los materiales utilizados para la fabricación de la caja de extremo están sometidos a condiciones operativas severas. Además, por no eliminar las cargas de álcali cáustico, se experimenta una pérdida sensible de eficiencia en la producción de cloro debido a la formación de hipoclorito y a la evolución parásita de oxígeno.
La mencionada pérdida de eficiencia se evita completamente con la segunda condición operativa en la que, con un caudal de agua adecuado, puede obtenerse la eliminación completa de residuos de álcali cáustico, retirados en una mezcla con agua 19 a través de la boquilla de descarga 20. Sin embargo, permanecen inalterados los inconvenientes asociados con la alta temperatura del mercurio.
Finalmente, la tercera condición operativa permite conseguir tanto los objetivos de eliminación de los residuos de álcali cáustico como de control de temperatura del mercurio: en relación con este último, el intercambio térmico conseguido mediante incrementar la separación entre el punto de inyección de mercurio y el nivel de este en el interior de la caja de extremo, permite reducir la temperatura operativa de la caja de extremo incluso a temperaturas operativas especialmente elevadas del dispositivo de descomposición de amalgama, con la evidente ventaja de una vida útil prolongada para la caja de extremo. Puesto que al proseguir con la operación las impurezas siempre presentes en los procesos industriales, tales como la mantequilla de mercurio, se acumulan en la zona de entrada del mercurio dificultando el flujo, en una realización preferida el conducto externo 18 es parcialmente extraíble y los operadores de la planta pueden elevarlo y descenderlo periódicamente, haciendo que se deslice a lo largo de su eje vertical mediante tiradores 25: para este propósito, el conducto 18 está ventajosamente dotado de un fuelle 21, por ejemplo fabricado de politetrafluoretileno totalmente inerte al cloro, asegurando el sellado independientemente de la posición del conducto con respecto a la caja de extremo, impidiendo de ese modo que el producto de cloro sea liberado al medio ambiente. Tras esta simple operación el conducto 18 pierde la función de carga hidráulica y la materia extraña acumulada en su interior es eliminada por los flujos de agua 19 y salmuera 15, que eventualmente se mezclan: así, se forma una suspensión que es extraída desde la celda a través de la boquilla de salida 6 y enviada a sistemas externos de tratamiento. Una vez completado el procedimiento de limpieza, la carga hidráulica se restablece junto con la separación entre la salmuera 15 y el agua 19. En las celdas del arte previo, las operaciones de limpieza de materia extraña, en cualquier cantidad acumulada en las cajas de extremo de entrada, se llevan a cabo manualmente a través de trampillas en las cajas de extremo (no mostradas en los dibujos) que deben abrirse necesariamente: como es evidente, esto es una intervención aparatosa que conlleva una dispersión perjudicial de vapores de cloro y mercurio en el ambiente de trabajo.
Los elementos característicos que se acaba de describir para las cajas de extremos de entrada son ventajosamente aplicables igualmente a las cajas de extremo de salida, de las que la figura 3 muestra una vista lateral de una sección longitudinal parcial esquemática, con las flechas indicando las direcciones del flujo de varios fluidos de proceso (salmuera, mercurio, agua, cloro), estando los componentes comunes con las figuras previas identificados con los mismos números de referencia. La salmuera 15 procedente del cuerpo 30 de la celda es descargada través de la boquilla 6: en la salmuera están sumergidos los ánodos 1 (de los que se muestra un fragmento en la figura) sobre cuya superficie tiene lugar la evolución de cloro 16 en forma de burbujas que ascienden hasta el nivel 4 de salmuera, formando un volumen de cloro gaseoso comprendido entre el nivel de la salmuera y la superficie superior de la celda. La amalgama 36 formada durante el paso de mercurio a través del cuerpo 30 de la celda se recoge sobre el fondo de la celda y después es descargada través de la boquilla o conducto 35. La caja de extremo está dotada de un dispositivo para lavar la amalgama con agua 34, preferentemente agua desmineralizada, que comprende un conducto de inyección interno 32 y un conducto externo 33 cuya parte terminal inferior está sumergida en el volumen de amalgama contenido en la caja de extremo: así se forma una carga hidráulica, que impide que el agua 34 se mezcle con la salmuera 15. Frente a lo que se explicó para los dos conductos equivalentes 17 y 18 de la caja de extremo de entrada, el conducto 33 no está dotado de una boquilla de descarga y por consiguiente el agua 34 puede ser descargada solo a través del conducto 35 de descarga de la amalgama. La mezcla de gotas de agua 37 y amalgama es enviada a separador 38 dotado con un diafragma interno 39 cuya extremidad está sumergida en la amalgama: el agua separada es descargada través de la boquilla 40, mientras que la amalgama es suministrada al dispositivo (7 en la figura 1) de descomposición de la amalgama a través de la boquilla o del conducto 41. El sistema permite llevar a cabo un lavado eficaz de la amalgama, puesto que toda la salmuera arrastrada es disuelta en el agua 34 y eliminada a través de la boquilla 40: además, mediante sumergir una parte adecuada del diafragma 39 en la amalgama, se impide cualquier posible paso del agua 34 hacia la amalgama enviada al dispositivo de descomposición de la amalgama, de ese modo reduciendo a cero el contenido de cloro en el producto de sosa cáustica. La presión interna del separador 38 se ajusta a través del tubo 41 de compensación conectado el conducto 33.
Como se ha descrito para la caja de extremo de entrada, también en este caso las impurezas acumuladas durante la operación dentro del conducto 33 son eliminadas periódicamente mediante elevar y descender externamente varias veces el conducto 33, parcialmente extraíble a través de tiradores 42: para este propósito, el conducto 33 está dotado de un fuelle 43, por ejemplo fabricado de politetrafluoretileno totalmente inerte al cloro, que asegura el sellado independientemente de la posición del conducto con respecto a la caja de extremo, impidiendo de ese modo que el producto de cloro sea liberado al medio ambiente. La interrupción de la carga hidráulica inducida por el deslizamiento del conducto 33 determina la dispersión de las impurezas acumuladas como suspensión en el flujo de agua y salmuera mezcladas, que abandona la caja de extremo a través de la boquilla de salida 6. Opcionalmente, el sistema de lavado puede completarse mediante una funda 44, unida a la pared superior de la caja de extremo, que lleva a cabo la raspadura de las posibles escamas adheridas a la superficie extrema del conducto 33 durante la operación de subida y bajada. Las ventajas del dispositivo de lavado no se limitan a la calidad superior de los productos cáusticos sino que se extienden también a las condiciones de trabajo mejoradas de los operadores, puesto que en la práctica actual la limpieza de las cajas de extremo de salida se lleva a cabo manualmente, igual que para las cajas de extremo de entrada, mediante abrir una trampilla con la consiguiente emisión al medio ambiente de vapores de cloro y sobretodo de mercurio.
Los dispositivos de lavado de mercurio y amalgama ilustrados anteriormente, así como las boquillas o conductos para suministrar el mercurio y extraer la amalgama, pueden consistir en tubos (en este caso, los conductos 17, 18, 22 y 32, 33, 35, 44 son coaxiales) o paralelepípedos. Los conductos 17, 18, 33 y 44 están fabricados de titanio o preferentemente de un material polimérico resistente a la acción agresiva del cloro, tal como por ejemplo polipropileno, cloruro de polivinilo e incluso mejor polímeros fluorados tales como politetrafluoretileno, policlorotrifluoretileno y copolímeros de estos.
Las cajas de extremo de entrada y de salida de las celdas del arte previo están fabricadas de una estructura de acero al carbono formada con caucho vulcanizado, o de una estructura integral de material plástico opcionalmente reforzado, tal como por ejemplo policiclopentadieno, comercializado por BF Goodrich bajo la marca registrada Telene®. Ambas soluciones no son satisfactorias, la primera debido a la vida útil reducida, a los problemas asociados con la emisión de mercurio al medio ambiente durante las operaciones de sustitución y a los costes de retirada de los materiales de escape que contienen mercurio y de compuestos nocivos tales como dioxinas y furanos generados durante la operación, y la última esencialmente por el alto coste derivado de los elevados grosores y el complejo diseño necesarios para resistir sin padecer deformaciones las demandas mecánicas provocadas por las dilataciones y por el peso de la salmuera y el mercurio, si bien la duración y las condiciones de eliminación podrían en este caso ser satisfactorias.
Para superar estos problemas, la presente invención proporciona la incorporación de los dispositivos ajustables revelados anteriormente, para el lavado de mercurio y amalgama en cajas de extremo del nuevo diseño. De acuerdo con tal diseño, las cajas de extremo están caracterizadas por una nueva estructura compuesta que comprende dos partes, que consisten respectivamente en un fondo 26, 45 de acero al carbono dotado con una brida 27, 46 que tiene un grosor adecuado para soportar el peso global, y una cubierta (o protección) 28, 47 de material plástico reforzado opcionalmente, por ejemplo del material Telene® mencionado anteriormente, unido al fondo por medio del empernado adecuado 26, 45 y también dotado con una brida 29, 48. Cuando tales cajas de extremo de entrada y salida compuestas, son instaladas por medio del empernado de las bridas 27, 46 y 29, 48 a las bridas terminales 31, 49 del cuerpo 30 de celda, el peso de toda la caja de extremo está soportado completamente por el fondo de acero 26, 45 y por lo tanto la demanda mecánica ejercida sobre la cubierta del material plástico es totalmente despreciable. Esta situación permite reducir el grosor del material plástico y simplificar la forma de la cubierta con la consiguiente reducción sustancial de los costes de fabricación.
Las cajas de extremo compuestas, de la invención, están caracterizadas por una serie de ventajas, en concreto una larga vida útil operativa, garantizada por la inercia química renovada de plásticos adecuados, por la cubierta del acero al carbono asegurada por mercurio durante el funcionamiento, y por las condiciones de protección catódicas establecidas en la situación transitoria del típico descubrimiento parcial en las paradas (a modo indicativo, la duración de las cajas de extremo acordes con la invención se estima de al menos 8 años, en comparación con los 3-4 años típicos de las cajas de extremo convencionales forradas con caucho). Otra ventaja está representada por la facilidad de eliminación de las cubiertas gastadas - puesto que se ha encontrado que los plásticos seleccionados adecuadamente están virtualmente libres de mercurio y productos nocivos tales como dioxinas y furanos, incluso después de años de funcionamiento - y por la reducción sustancial de los costes de fabricación que se derivan de los reducidos grosores necesarios para las cubiertas.
Como es evidente para un técnico en la materia, la invención puede llevarse a la práctica introduciendo otras variaciones o modificaciones a los ejemplos citados.
La descripción anterior no pretende limitar la invención, que puede ser utilizada según diferentes realizaciones sin apartarse de los alcances de esta, y cuya extensión está definida de forma unívoca por las reivindicaciones anexas.
A través de la toda la descripción y las reivindicaciones de la presente solicitud, el término "comprender" y variaciones de este tales como "que comprende" y "comprende", no pretenden excluir la presencia de otros elementos o añadidos.
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Referencias citadas en la descripción La lista de referencias citadas por el solicitante es solo para comodidad del lector. No forma parte del documento de Patente Europea. Aunque se ha tomado especial cuidado en recopilar las referencias, no puede descartarse errores u omisiones y la EPO rechaza toda responsabilidad a este respecto. Documentos de patentes citados en la descripción
\bullet US 4 152 237 A [0004]
\bullet US 4 440 614 A [0004]
\bullet US 6 200 437 B [0007] [0008]
Bibliografía no de patentes citada en la descripción
\bullet Ullmann's Encyclopaedia of Industrial Chemistry. VCH, vol. A6, 416 [0001]
\bullet Ullmann's Encyclopaedia of Industrial Chemistry. VCH,vol. A6, 424 [0002]

Claims (18)

1. Caja de extremo para celda con cátodo de mercurio para la electrólisis de salmuera de cloruro alcalino, dispuesta en una condición operativa con un nivel de salmuera y un nivel de mercurio o amalgama, que comprende un dispositivo para poner en contacto con agua el mercurio o la amalgama, estando el mencionado dispositivo formado por un conducto interno para suministrar el mencionado agua y un conducto externo que tiene la extremidad inferior sumergida en el mercurio o en la amalgama, estableciendo de ese modo una carga hidráulica.
2. La caja de extremo de la reivindicación 1, en la que el mencionado conducto externo está dotado de tiradores.
3. La caja de extremo de la reivindicación 1 o 2, en la que el mencionado conducto externo está equipado con un fuelle y es parcialmente extraíble.
4. La caja de extremo de cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende boquillas de entrada para el mencionado agua y para el mercurio, y por lo menos una boquilla de salida del mencionado agua.
5. La caja de extremo de la reivindicación 4, en la que la altura de la extremidad superior de la mencionada boquilla de entrada de mercurio es ajustable con respecto al nivel de mercurio contenido en la mencionada caja de extremo.
6. La caja de extremo de la reivindicación 5, en la que el ajuste de la mencionada altura se lleva a cabo mediante rotar una virola.
7. La caja de extremo de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, que comprende boquillas de salida para la amalgama producida y para el mencionado agua.
8. La caja de extremo de la reivindicación 7, en la que el mencionado conducto externo está insertado en una funda.
9. La caja de extremo de cualquiera de las reivindicaciones previas, en la que los mencionados conductos interno y externo están fabricados y titanio o de material polimérico.
10. La caja de extremo de la reivindicación 8, en la que la mencionada funda está fabricada de titanio o de material polimérico.
11. La caja de extremo de la reivindicación 9 o 10, en la que el mencionado material polimérico está seleccionado entre el grupo que consiste en polipropileno, cloruro de polivinilo, polímeros fluorados y copolímeros de estos.
12. La caja de extremo de cualquiera de las reivindicaciones previas, que comprende una estructura compuesta formada por un fondo de acero al carbono liso, provista con una primera brida, y una cubierta de material polimérico provista con una segunda brida.
13. La caja de extremo de la reivindicación 12, en la que el mencionado fondo tiene un grosor adecuado para soportar todo el peso de la caja de extremo en funcionamiento, incluyendo el peso de los fluidos contenidos en su interior.
14. Celda con cátodo de mercurio para la electrólisis de salmuera de cloruro alcalino, que comprende un cuerpo de celda provisto con bridas terminales, una caja extremo de entrada y una caja de extremo de salida, donde al menos una de las mencionadas cajas de extremo de entrada y de salida es una caja de extremo de las reivindicaciones previas, que tiene las bridas primera y segunda aseguradas mediante empernado a una de las mencionadas las bridas terminales.
15. Proceso de producción de cloro y álcali, que comprende la electrólisis de salmuera alcalina en la celda de la reivindicación 14.
16. El proceso de la reivindicación 15, que comprende el ascenso y descenso periódicos del mencionado conducto externo con la interrupción temporal de la mencionada carga hidráulica para eliminar los depósitos de materia extraña acumulada durante el funcionamiento en el interior de la salmuera en forma de suspensión.
17. El proceso de la reivindicación 15 o 16, en el que se suministra mercurio a tal distancia desde el nivel superficial del mercurio, que permite de forma simultánea lavar las trazas del producto de álcali y refrigerar el mercurio.
18. El proceso de la reivindicación 17, en el que la mencionada distancia está comprendida entre 5 y 10 cm.
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