ES2330739T3 - Polimeros siliconicos como aditivos antivaho para revestimientos. - Google Patents

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John A. Cummings
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Abstract

Una composición para reducir ''la formación de vaho durante el revestimiento de soportes flexibles que comprende el producto de reacción de hidrosililación de: a) MaM H bDcD H dTeT H f; y b) una cantidad alfa de CH 2=CHR 1 donde alfa + 1 <= b + d + f y g <= b, h <= d, i <= f con 1,5 <= b + d + f <= 100; 2 <= a + b <= 12; 0 <= c + d <= 1000; 0 <= e + f <= 10 y R 1 es un radical monovalente seleccionado del grupo que consiste en halógenos, hidrógeno, radicales hidrocarburo monovalentes C1 a C60, radicales poliéster monovalentes C1 a C60, radicales nitrilo monovalentes C1 a C60, radicales haluro de alquilo monovalentes C1 a C60 y radicales poliéter monovalentes C1 a C60 y sus mezclas; donde M = R 2 R 3 R 4 SiO1/2; M H = HR 5 R 6 SiO1/2; D = R 7 R 8 SiO 2/2; D H donde = HR 9 SiO2/2; T = R 11 SiO3/2; T H = HSiO 3/2; y dicho producto de reacción tiene la fórmula: M''gMaMHb-gDcD''hDHd-hTeT''iTHf-i donde M'' = (CH2CHR 1 )R 5 R 6 SiO1/2; D'' = (CH 2CHR 1 )R 9 SiO 2/2; y T'' = (CH2CHR 1 )SiO3/2 con cada uno de R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 y R 11 seleccionado independientemente del grupo de radicales hidrocarburo monovalentes C1 a C60 donde los subíndices a, b, c, d, e, f, g, h e i son cero o positivos sometidos a las limitaciones de que g > 0; b-g > 0; h > 0 y d-h > 0.

Description

Polímeros silicónicos como aditivos antivaho para revestimientos.
Campo de uso
La presente invención se refiere a revestir materiales o soportes flexibles, tales como hojas de papel u otro material polímero, bien tejido o bien no tejido, con una composición silicónica. La presente invención también se refiere al revestimiento de materiales o soportes flexibles con composiciones líquidas que comprenden uno o más poliorganosiloxanos reticulables, en las que tales poliorganosiloxanos pueden reticularse mediante una reacción de adición, una reacción de condensación, una reacción catiónica o una reacción por radicales libres. La presente invención también se refiere a poliorganosiloxanos ramificados en forma de estrella (polímeros silicónicos) que reducen la formación de vaho durante la aplicación de la composición silicónica (poliorganosiloxano) al material o soporte flexible. El soporte flexible puede ser papel, cartón, película plástica, película metálica y similares. Algunas aplicaciones ejemplares son papel para productos alimenticios, etiquetas adhesivas, cintas adhesivas, juntas y similares.
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Antecedentes de la invención
El revestimiento de soportes flexibles con siliconas líquidas se lleva a cabo típicamente en dispositivos de revestimiento que funcionan continuamente a una velocidad muy alta. Estos dispositivos comprenden habitualmente cabezales de revestimiento compuestos por varios rodillos, incluyendo en particular un rodillo de presión y un rodillo de revestimiento que son alimentados continuamente con una composición silicónica que puede o no ser reticulable, por medio de una serie de rodillos que están situados próximos entre sí. Una tira de soporte flexible del material deseado que va a revestirse se alimenta a alta velocidad entre el rodillo de presión y el rodillo de revestimiento para ser revestida al menos sobre una de sus superficies. Cuando se pretende reticular el revestimiento silicónico, un aparato para llevar a cabo una reacción de reticulación se sitúa aguas abajo del cabezal de revestimiento. El aparato que lleva a cabo la reticulación puede ser, por ejemplo, un horno o un emisor de radiación, por ej. radiación ultravioleta (UV), o un emisor de un haz de electrones (EB).
El revestimiento a alta velocidad de soportes flexibles con siliconas se ha asociado con problemas asociados con la transferencia del líquido (o fluido) silicónico desde el rodillo de revestimiento hasta el soporte flexible, que se mueve hacia adelante a través del aparato de revestimiento. Uno de los problemas particulares asociados con la transferencia del líquido silicónico desde el rodillo de revestimiento hasta el soporte flexible es la aparición de una neblina, vaho o aerosol en la proximidad inmediata del cabezal de revestimiento y particularmente cerca de los puntos de contacto entre el rodillo de revestimiento y el soporte flexible que se reviste. Típicamente, la densidad de esta neblina, vaho o aerosol se incrementa con un incremento en la velocidad de avance del soporte flexible que está siendo revestido por el aparato.
El primer efecto de este problema de transferencia es reducir la cantidad de líquido silicónico realmente transferida al soporte flexible. Un segundo efecto es que las gotículas que comprenden la neblina, vaho o aerosol se condensan sobre el soporte flexible recientemente revestido aguas abajo de los rodillos de revestimiento creando un efecto de piel de naranja. Este efecto de piel de naranja, o falta de uniformidad del revestimiento, crea problemas con la cobertura, las propiedades mecánicas del revestimiento, por ej. desprendimiento por frotamiento, y la resistencia a la
adhesión.
Un problema adicional provocado por la falta de uniformidad en el revestimiento está relacionado con la higiene industrial y la seguridad de las personas que hacen funcionar el equipo de revestimiento que están trabajando en la proximidad del equipo de revestimiento.
US-A-4 465 818 describe una composición obtenida mediante un método que comprende la mezcladura de componentes que comprenden (a) un componente de organopolisiloxano que contiene un grupo alquenilo, (b) un componente de organohidrogenopolisiloxano, (c) una cantidad que cataliza el curado de un componente catalítico de curado por hidrosililación y (d) una cantidad inhibidora del curado de un componente de hidrocarburo insaturado.
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Breve sumario de la invención
La presente invención proporciona una composición para reducir la formación de vaho durante el revestimiento de soportes flexibles que comprende el producto de reacción de hidrosililación de:
a) M_{a}M^{H}_{b}D_{c}D^{H}_{d}T_{e}T^{H}_{f}; y
b) una cantidad \alpha de CH_{2}=CHR^{1}
donde \alpha + 1 \leq b + d + f y g \leq b, h \leq d, i \leq f con 1,5 \leq b + d + f \leq 100; 2 \leq a + b \leq 12; 0 \leq c + d \leq 1000; 0 \leq e + f \leq 10 y R^{1} es un radical monovalente seleccionado del grupo que consiste en halógenos, hidrógeno, radicales hidrocarburo monovalentes C1 a C60, radicales poliéster monovalentes C1 a C60, radicales nitrilo monovalentes C1 a C60, radicales haluro de alquilo monovalentes C1 a C60 y radicales poliéter monovalentes C1 a C60 y sus mezclas; donde
M
= R^{2}R^{3}R^{4}SiO_{1/2};
M^{H}
= HR^{5}R^{6}SiO_{1/2};
D
= R^{7}R^{8}SiO_{2/2};
D^{H}
= HR^{9}SiO_{2/2};
T
= R^{11}SiO_{3/2};
T^{H}
= HSiO_{3/2};
\vskip1.000000\baselineskip
y dicho producto de reacción tiene la fórmula:
M'_{g}M_{a}M^{H}_{b-g}D_{c}D'_{h}D^{H}_{d-h}T_{e}T'_{i}T^{H}_{f-i}
donde
M'
= (CH_{2}CHR^{1})R^{5}R^{6}SiO_{1/2};
D'
= (CH_{2}CHR^{1})R^{9}SiO_{2/2};
y
T'
= (CH_{2}CHR^{1})SiO_{3/2}
con cada uno de R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{7}, R^{8}, R^{9} y R^{11} seleccionado independientemente del grupo de radicales hidrocarburo monovalentes C1 a C60 donde los subíndices a, b, c, d, e, f, g, h e i son cero o positivos sometidos a las limitaciones de que g > 0; b-g > 0; h > 0 y d-h > 0.
\vskip1.000000\baselineskip
La presente invención proporciona además una composición que comprende el producto de reacción de hidrosililación de:
a) la composición obtenida como producto de reacción de la reivindicación 1 y
b) ((M_{j}M^{Vi}_{k}D_{l}D^{Vi}_{m}T_{n}T^{Vi}_{o})_{p}Q)_{q} donde
los subíndices j, k, l, m, n, o y p son cero o positivos sometidos a la limitación de que k + m + o > 0, k + m + o < b + d + f - g- h - i, p varía de 0,4 a 4,0, q no es cero y es positivo sometido a la limitación de que:
(b+d+f-g-h-i)/(((k+m+o)p)q) \hskip0,2cm varía de 4,59 a 0,25, \hskip0,2cm donde
M^{Vi}
= R^{Vi}R^{5}R^{6}SiO_{1/2};
D^{Vi}
= R^{Vi}R^{10}SiO_{2/2};
T^{Vi}
= R^{Vi}SiO_{3/2};
Q
= SiO_{4/2};
donde
R^{10} se selecciona independientemente del grupo de radicales hidrocarburo monovalentes C1 a C60 y cada R^{Vi} se selecciona independientemente del grupo de radicales hidrocarburo alquenilo monovalente C2 a C60, en donde dicho producto de reacción se hace reaccionar además con:
una cantidad \beta de CH_{2}=CHR^{1} donde R^{1} es un radical monovalente seleccionado del grupo que consiste en halógenos, hidrógeno, radicales hidrocarburo monovalentes C1 a C60, radicales poliéster monovalentes C1 a C60, radicales nitrilo monovalentes C1 a C60, radicales haluro de alquilo monovalentes C1 a C60 y radicales poliéter monovalentes C1 a C60, y sus mezclas, y \beta > b + d + f - g - h - i.
\global\parskip0.950000\baselineskip
La presente invención proporciona adicionalmente un procedimiento para reducir la formación de vaho durante el revestimiento de soportes flexibles preparando una composición de revestimiento que ha de revestirse sobre un soporte flexible y añadiendo a la misma una composición de la presente invención.
Descripción detallada de la invención
Los compuestos de siloxano ramificados en forma de estrella de la presente invención se elaboran como el producto de reacción de: el Compuesto A + \beta CH_{2}=CHR^{1} donde R^{1} es un radical monovalente seleccionado del grupo que consiste en halógenos, hidrógeno, radicales hidrocarburo monovalentes C1 a C60, radicales poliéster monovalentes C1 a C60, radicales nitrilo monovalentes C1 a C60, radicales haluro de alquilo monovalentes C1 a C60 y radicales poliéter monovalentes C1 a C60, y sus mezclas, y \beta > b + d + f - g - h - i, donde el Compuesto A es el producto de reacción de:
M'_{g}M_{a}M^{H}_{b-g}D_{c}D'_{h}O^{H}_{d-h}T_{e}T'_{i}T^{H}_{f-i} \hskip0,2cm y \hskip0,2cm (M_{j}M^{Vi}_{k}D_{l}D^{Vi}_{m}T_{n}T^{Vi}_{o})_{p}Q)_{q},
en presencia de un catalizador de hidrosililación de metal noble, donde los subíndices a, b, c, d, e, f, g, h, i, j, k, l, m, n, o, p son cero o positivos y q no es cero y es positivo, para mezclas de compuestos los valores medios de cada uno de los subíndices lo más probablemente no serán enteros, para compuestos específicos los subíndices serán enteros, con k + m + 0 > 0 cualquier k + m + o < b + d + f - g - h - i, p varía de 0,4 a 4,0, preferiblemente de 0,5 a 3,0, más preferiblemente de 0,5 a 2,5 y lo más preferiblemente de 0,5 a 1,5, y todos los subintervalos entre los mismos, y q varía de 1 a 200, preferiblemente de 1 a 100, más preferiblemente de 1 a 75 y lo más preferiblemente de 1 a 50, y todos los subintervalos entre los mismos, donde la relación entre el precursor que contiene hidruro y el precursor que contiene vinilo se define mediante la siguiente relación matemática entre los subíndices estequiométricos de los precursores, (b+d+f-g-h-i)/(((k+m+o)p)q) varía de 4,59 a 0,25, preferiblemente de 4,5 a 0,25, más preferiblemente de 4,5 a 0,25 y lo más preferiblemente de 4,0 a 0,25, y todos los subintervalos entre los mismos, e incluyendo específicamente de 3,5 a 0,25; de 3,0 a 0,25; de 2,5 a 0,25 y de 2,0 a 0,25; y donde el compuesto:
M'_{g}M_{a}M^{H}_{b-g}D_{c}D'_{h}O^{H}_{d-h}T_{e}T'_{i}T^{H}_{f-i}
puede obtenerse mediante la siguiente reacción
M_{a}M^{H}_{b}D_{c}D^{H}_{d}T_{e}T^{H}_{f} + \alpha CH_{2}=CHR^{1} \rightarrow M'_{g}M_{a}M^{H}_{b-g}D_{c}D'_{h}D^{H}_{d-h}T_{e}T'_{i}T^{H}_{f-i}
donde \alpha + 1 \leq b + d + f y g < b, h < d, i < f con 1,5 \leq b + d + f \leq 100;
2 \leq a + b \leq 12; 0 \leq c + d \leq 1000; 0 \leq e + f \leq 10 y R^{1} es un radical monovalente seleccionado del grupo que consiste en halógenos, hidrógeno, radicales hidrocarburo monovalentes C1 a C60, radicales poliéster monovalentes C1 a C60, radicales nitrilo monovalentes C1 a C60, radicales haluro de alquilo monovalentes C1 a C60 y radicales poliéter monovalentes C1 a C60; con
M
= R^{2}R^{3}R^{4}SiO_{1/2};
M^{H}
= HR^{5}R^{6}SiO_{1/2};
M^{Vi}
= R^{Vi}R^{5}R^{6}SiO_{1/2};
D
= R^{7}R^{8}SiO_{2/2};
D^{H}
= HR^{9}SiO_{2/2};
D^{Vi}
= R^{Vi}R^{10}SiO_{2/2};
T
= R^{11}SiO_{3/2};
T^{H}
= HSiO_{3/2};
T^{Vi}
= R^{Vi}SiO_{3/2};
Q
= SiO_{4}/2;
M'
= (CH_{2}CHR^{1})R^{5}R^{6}SiO_{1/2};
D'
= (CH_{2}CHR^{1})R^{9}SiO_{2/2};
y
T'
= (CH_{2}CHR^{1})SiO_{3/2}
\global\parskip1.000000\baselineskip
\newpage
con cada uno de R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{7}, R^{8}, R^{9}, R^{10} y R^{11} seleccionados independientemente del grupo de radicales hidrocarburo monovalentes C1 a C60 y cada R^{Vi} seleccionado independientemente del grupo de radicales hidrocarburo alquenilo C2 a C60 con b + d + f - g - h - i > 0. Métodos para elaborar resinas de MQ, tales como (M_{j}M^{Vi}_{k}D_{l}D^{Vi}_{m}T_{n}
T^{Vi}_{o})_{p}Q)_{q}, se describen en la patente de EE. UU. 5.817.729, la patente de EE. UU. 5.399.614 y la patente de EE. UU. 2.676.182. La expresión C1 a C60 es un intervalo de números de carbonos que varía de 1 a 60 e incluye radicales tanto alifáticos como aromáticos, por ej. estirilo, este intervalo también incluye los siguiente subintervalos específicos, de 15 a 60, de 30 a 60, de 45 a 60, de 1 a 15, de 1 a 30, de 1 a 45, de 10 a 30, de 10 a 40, de 10 a 50 y todos los subintervalos entre los mismos.
Los compuestos silicónicos ramificados en forma de estrella de la presente invención se describen como el producto de reacción de los dos compuestos siguientes:
M'_{g}M_{a}M^{H}_{b-g}D_{c}D'_{h}D^{H}_{d-h}T_{e}T'_{i}T^{H}_{f-i} \hskip0,2cm y \hskip0,2cm (M_{j}M^{Vi}_{k}D_{l}D^{Vi}_{m}T_{n}T^{Vi}_{o})_{p}Q)_{q}, debido a la multiplicidad de sitios de hidrosililación disponibles para la reacción en cada una de las moléculas integrantes que se hacen reaccionar y las dificultades para reducir tal reacción química estocástica a una descripción analítica.
Las composiciones de la presente invención pueden elaborarse mediante reacciones netas o mediante reacciones en las que los reaccionantes se diluyen mediante un disolvente. Debido a la naturaleza de cadena larga de los sustituyentes en estos materiales, las reacciones netas, es decir reacciones efectuadas en ausencia de cualquier disolvente no participante, tenderán a producir productos que se ajustan a las descripciones moleculares de la presente memoria pero que poseen una macroestructura más enmarañada. Si se desean macroestructuras menos enmarañadas de estos compuestos, las reacciones preparativas deben efectuarse en medios disolventes adecuados, por ej. siloxanos cíclicos, disolventes hidrocarbonados inertes y similares.
Se conocen muchos tipo de catalizadores de metal noble para esta reacción de hidrosililación y tales catalizadores pueden usarse para la reacción en el caso presente. Cuando se requiere claridad óptica, los catalizadores preferidos son catalizadores que son solubles en la mezcla de reacción. Por metal noble, los Solicitantes definen Ru, Rh, Pd, Os, Ir y Pt como metales nobles y también incluyen al Ni en la definición debido a su actividad de hidrogenación conocida. Preferiblemente, el catalizador es un compuesto de platino convencional y el compuesto de platino puede seleccionarse de los que tienen la fórmula (PtCl_{2}Olefina) y H(PtCl_{3}Olefina), según se describe en la patente de EE. UU. número 3.159.601. La olefina mostrada en las dos fórmulas previas puede ser casi cualquier tipo de olefina, pero preferiblemente es un alquileno que tiene de 2 a 8 átomos de carbono, un cicloalquileno que tiene de 5 a 7 átomos de carbono o estireno. Olefinas específicas utilizables en las fórmulas anteriores son etileno, propileno, los diversos isómeros de butileno, octileno, ciclopenteno, ciclohexeno, ciclohepteno y similares.
Un material que contiene platino adicional utilizable en las composiciones de la presente invención es el complejo con ciclopropano de cloruro de platino descrito en la patente de EE. UU. número 3.159.662.
Además, el material que contiene platino puede ser un complejo formado a partir de ácido cloroplatínico con hasta 2 moles por gramo de platino de un miembro seleccionado de la clase que consiste en alcoholes, éteres, aldehídos y mezclas de los anteriores, según se describe en la patente de EE. UU. número 3.220.972.
El catalizador preferido para el uso con composiciones para moldeo por inyección de líquidos se describe en las patentes de EE. UU. número 3.715.334, 3.775.452 y 3.814.730 de Karstedt. Antecedentes adicionales relativos a la técnica pueden encontrarse en J. L. Spier, "Homogeneous Catalysis of Hydrosilation by Transition Metals", en Advances in Organometallic Chemistry, volumen 17, páginas 407 a 447, F.G.A. Stone y R. West editores, publicado por the Academic Press (Nueva York, 1979). Los expertos en la técnica pueden determinar fácilmente una cantidad eficaz de catalizador de platino. Generalmente, una cantidad eficaz para la hidrosililación varía de aproximadamente 0,1 a 50 partes por millón de la composición de organopolisiloxano total y todos los subintervalos entre los mismos.
Parte experimental
A modo de ejemplo, 19,9 gramos (0,083 moles) de una alfa-olefina C16-18 se mezclaron bajo una atmósfera de nitrógeno gaseoso con 1000 gramos (0,21 moles) de un polidimetilsiloxano terminado en hidruro de sililo y 10 ppm de Pt añadido como catalizador de Karstedt. La reacción se calentó y se agitó a 95ºC durante aproximadamente cuatro horas para permitir que la olefina se añadiera al polímero de siloxano. El análisis químico cuantitativo del SiH residual indicaba que la cantidad deseada de hidrógeno se había consumido en unir la olefina al siloxano. Opcionalmente, este producto puede aislarse antes de la reacción adicional. 5,2 gramos (0,05 moles) de una resina de ((M^{Vi})_{2}Q)_{4} se añadieron al producto de la primera reacción. Se añadieron 10 ppm adicionales de Pt como catalizador de Karstedt y la reacción se agitó y se calentó hasta 95ºC durante aproximadamente cuatro horas. El análisis químico cuantitativo indicaba que los grupos funcionales vinilo e hidruro habían reaccionado hasta el grado deseado. Este producto se aisló y se probó como un Aditivo Antivaho como se presenta en las Tablas 1 y 2 posteriormente.
15,4 gramos (0,13 moles) de alfa-metilestireno se añadieron a la solución de reacción definida anteriormente. Se añadieron 10 ppm de Pt como catalizador de Karstedt y la reacción se calentó y se agitó a 95ºC durante cuatro horas. El análisis químico cuantitativo indicaba que todo el hidruro de sililo se había consumido en hacer reaccionar el alfa-metilestireno en la molécula de aditivo antivaho.
La Tabla 1 muestra ejemplos de la síntesis de las estructuras de los aditivos antivaho basada en la ruta descrita anteriormente. La SiH/SiVinilo es la relación de moles de hidruros de sililo disponibles para la reacción a los moles de sililvinilo disponibles para la reacción. En los compuestos mostrados, la relación SiH/SiVinilo va de 0,2 a 2,75, pero un intervalo utilizable más amplio abarca de 0,22 a 4,5.
La Tabla 2 muestra el comportamiento contra la formación de vaho de la invención. Las medidas se realizaron durante experimentos sobre papel SC Rhi-Liner 12 de 0,062 milímetros (2,5 milésimas de pulgada) usando una revestidora piloto con una velocidad lineal de 610 m/minuto (2000 pies/minuto). El papel se revistió con una formulación de liberación de papel silicónica estándar que contenía \sim 2% de aditivo antivaho con un objetivo de 0,27 a 0,41 kg (de 0,6 a 0,9 libras) por resma. El vaho se midió usando un DustTrack Aerosol Monitor. La compuerta de entrada se situó en el área de formación de vaho más alta observada proporcionando así los valores más altos esperados. La posición no refleja la prueba medioambiental normal ni garantiza valores específicos bajo todas las condiciones de funcionamiento. La medida es en mg de material de vaho por metro cúbico de aire, siendo los valores inferiores más deseables ya que representan menos formación de vaho.
Los resultados muestran que los materiales contra la formación de vaho generados para esta invención reducen la cantidad de vaho generado a 610 m/min (2000 pies/min) en comparación con la formulación de control que no contiene aditivo antivaho. De forma bastante sorprendente, el vaho a menudo se reduce en un factor de más de diez, a menudo en aproximadamente 100.
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(Tabla pasa página siguiente)
1
TABLA 2 Medidas Antivaho
2
Los ejemplos precedentes son meramente ilustrativos de la invención, sirviendo para ilustrar solo algunas de las características de la presente invención. Según se usa en las reivindicaciones, la palabra "comprende" y sus variantes gramaticales lógicamente también abarcan e incluyen expresiones de extensión variable y diferente tales como, por ejemplo, pero no limitadas a, "que consiste esencialmente en" y "que consiste en". Cuando es necesario, se han suministrado intervalos, esos intervalos incluyen todos los subintervalos entre los mismos. Ha de esperarse que se le sugieran variaciones en estos intervalos al operario que tenga una experiencia normal en la técnica y, cuando todavía no estén dedicadas al público, cuando sea posible, debe considerarse que esas variaciones estén cubiertas por las reivindicaciones adjuntas. También se anticipa que los avances en la ciencia y la tecnología harán posibles equivalentes y sustituciones que no están ahora contempladas debido a la imprecisión del lenguaje y, cuando sea posible, también debe considerarse que estas variaciones están cubiertas por las reivindicaciones adjuntas.

Claims (8)

1. Una composición para reducir 'la formación de vaho durante el revestimiento de soportes flexibles que comprende el producto de reacción de hidrosililación de:
a) M_{a}M^{H}_{b}D_{c}D^{H}_{d}T_{e}T^{H}_{f}; y
b) una cantidad \alpha de CH_{2}=CHR^{1}
donde \alpha + 1 \leq b + d + f y g \leq b, h \leq d, i \leq f con 1,5 \leq b + d + f \leq 100; 2 \leq a + b \leq 12; 0 \leq c + d \leq 1000; 0 \leq e + f \leq 10 y R^{1} es un radical monovalente seleccionado del grupo que consiste en halógenos, hidrógeno, radicales hidrocarburo monovalentes C1 a C60, radicales poliéster monovalentes C1 a C60, radicales nitrilo monovalentes C1 a C60, radicales haluro de alquilo monovalentes C1 a C60 y radicales poliéter monovalentes C1 a C60 y sus mezclas; donde
M
= R^{2}R^{3}R^{4}SiO_{1/2};
M^{H}
= HR^{5}R^{6}SiO_{1/2};
D
= R^{7}R^{8}SiO_{2/2};
D^{H}
= HR^{9}SiO_{2/2};
T
= R^{11}SiO_{3/2};
T^{H}
= HSiO_{3/2};
y dicho producto de reacción tiene la fórmula:
M'_{g}M_{a}M^{H}_{b-g}D_{c}D'_{h}D^{H}_{d-h}T_{e}T'_{i}T^{H}_{f-i}
donde
M'
= (CH_{2}CHR^{1})R^{5}R^{6}SiO_{1/2};
D'
= (CH_{2}CHR^{1})R^{9}SiO_{2/2};
y
T'
= (CH_{2}CHR^{1})SiO_{3/2}
con cada uno de R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{7}, R^{8}, R^{9} y R^{11} seleccionado independientemente del grupo de radicales hidrocarburo monovalentes C1 a C60 donde los subíndices a, b, c, d, e, f, g, h e i son cero o positivos sometidos a las limitaciones de que g > 0; b-g > 0; h > 0 y d-h > 0.
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2. Una composición que comprende el producto de reacción de hidrosililación de:
a) la composición obtenida como producto de reacción de la reivindicación 1 y
b) ((M_{j}M^{Vi}_{k}D_{l}D^{Vi}_{m}T_{n}T^{Vi}_{o})_{p}Q)_{q} donde
los subíndices j, k, l, m, n, o y p son cero o positivos sometidos a la limitación de que k + m + o > 0, k + m + o < b + d + f - g- h - i, p varía de 0,4 a 4,0, q no es cero y es positivo sometido a la limitación de que:
(b+d+f-g-h-i)/(((k+m+o)p)q) \hskip0,2cm varía de 4,59 a 0,25, \hskip0,2cm donde
M^{Vi}
= R^{Vi}R^{5}R^{6}SiO_{1/2};
D^{Vi}
= R^{Vi}R^{10}SiO_{2/2};
T^{Vi}
= R^{Vi}SiO_{3/2};
Q
= SiO_{4/2};
\newpage
donde
R^{10} se selecciona independientemente del grupo de radicales hidrocarburo monovalentes C1 a C60 y cada R^{Vi} se selecciona independientemente del grupo de radicales hidrocarburo alquenilo monovalente C2 a C60, en donde dicho producto de reacción se hace reaccionar además con:
una cantidad \beta de CH_{2}=CHR^{1} donde R' es un radical monovalente seleccionado del grupo que consiste en halógenos, hidrógeno, radicales hidrocarburo monovalentes C1 a C60, radicales poliéster monovalentes C1 a C60, radicales nitrilo monovalentes C1 a C60, radicales haluro de alquilo monovalentes C1 a C60 y radicales poliéter monovalentes C1 a C60 y sus mezclas, y \beta > b + d + f - g - h - i.
3. La composición de acuerdo con la reivindicación 2, en la que R^{1} se selecciona del grupo que consiste en radicales hidrocarburo monovalentes C1 a C60, radicales poliéster monovalentes C1 a C60, radicales nitrilo monovalentes C1 a C60, radicales haluro de alquilo monovalentes C1 a C60 y radicales poliéter monovalentes C1 a C60, y sus mezclas.
4. La composición de acuerdo con la reivindicación 2, en la que R^{1} se selecciona del grupo que consiste en radicales hidrocarburo monovalentes C15 a C60, radicales poliéster monovalentes C15 a C60, radicales nitrilo monovalentes C15 a C60, radicales haluro de alquilo monovalentes C15 a C60 y radicales poliéter monovalentes C15 a C60, y sus mezclas.
5. La composición de acuerdo con la reivindicación 2, en la que R^{1} se selecciona del grupo que consiste en radicales hidrocarburo monovalentes C30 a C60, radicales poliéster monovalentes C30 a C60, radicales nitrilo monovalentes C30 a C60, radicales haluro de alquilo monovalentes C30 a C60 y radicales poliéter monovalentes C30 a C60, y sus mezclas.
6. La composición de acuerdo con la reivindicación 2, en la que R^{1} es estirilo.
7. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 3 a 6, en la que cada uno de R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{7}, R^{8}, R^{9}, R^{10} y R^{11} es metilo.
8. Un procedimiento para reducir la formación de vaho en el revestimiento de un sustrato flexible, comprendiendo dicho procedimiento preparar una composición de revestimiento para revestir dicho sustrato y añadir a la misma la composición de acuerdo con cualquier reivindicación precedente.
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6774201B2 (en) * 2002-11-15 2004-08-10 General Electric Company Star-branched silicone polymers as anti-mist additives for coating applications
US7517929B2 (en) * 2004-12-03 2009-04-14 Momentive Performance Materials Inc. Star-branched silicone polymers as anti-mist additives for coating applications
US8722153B2 (en) * 2007-05-25 2014-05-13 Dow Corning Corporation Release coating composition and method of forming the same
CN106459416B (zh) 2014-06-23 2020-05-12 信越化学工业株式会社 有机聚硅氧烷交联物及其制造方法、以及防雾剂和无溶剂型剥离纸用有机硅组合物
CN104108216B (zh) * 2014-07-04 2016-02-24 常州大学 一种采用星形共聚物改性增透聚酯薄膜的方法
JP6330736B2 (ja) 2015-06-11 2018-05-30 信越化学工業株式会社 オルガノポリシロキサン組成物及びその製造方法、ミスト防止剤並びに無溶剤型剥離紙又は剥離フィルム用シリコーン組成物
CN109824838B (zh) * 2018-12-29 2021-08-06 宁波特粒科技有限公司 一种基于mq树脂的有机硅表面活性剂及其制备方法
WO2021113058A1 (en) 2019-12-02 2021-06-10 Dow Silicones Corporation Composition for preparing a release coating

Family Cites Families (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2676182A (en) 1950-09-13 1954-04-20 Dow Corning Copolymeric siloxanes and methods of preparing them
US3159601A (en) 1962-07-02 1964-12-01 Gen Electric Platinum-olefin complex catalyzed addition of hydrogen- and alkenyl-substituted siloxanes
US3159662A (en) 1962-07-02 1964-12-01 Gen Electric Addition reaction
US3220972A (en) 1962-07-02 1965-11-30 Gen Electric Organosilicon process using a chloroplatinic acid reaction product as the catalyst
NL125765C (es) 1963-11-29
US3814730A (en) 1970-08-06 1974-06-04 Gen Electric Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes
US3715334A (en) 1970-11-27 1973-02-06 Gen Electric Platinum-vinylsiloxanes
US3775452A (en) 1971-04-28 1973-11-27 Gen Electric Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes
JPS6054991B2 (ja) 1982-04-02 1985-12-03 ト−レ・シリコ−ン株式会社 オルガノポリシロキサン組成物
ATE33847T1 (de) * 1982-09-10 1988-05-15 Gen Electric Von loesungsmitteln freie, klebstoff abweisende silikonzusammensetzungen.
US4526953A (en) 1983-10-03 1985-07-02 General Electric Company Modified silicone release coating compositions
US4830924A (en) 1983-10-03 1989-05-16 General Electric Company Modified silicone release coating compositions
US4520160A (en) * 1983-12-27 1985-05-28 Dow Corning Corporation Organopolysiloxane emulsifier compositions and method therefor
US5292586A (en) 1991-03-26 1994-03-08 General Electric Company Solventless or high solids-containing silicone pressure sensitive adhesive compositions
US5369205A (en) * 1992-07-30 1994-11-29 General Electric Company UV-curable epoxysilicones bearing pendant silicone resin
GB9322793D0 (en) * 1993-11-05 1993-12-22 Dow Corning Silicone release compositions
US5389365A (en) * 1994-02-07 1995-02-14 Dow Corning Corporation Silicone terpolymer containing water-in-oil emulsion derived from unsaturated ethylene oxides
US5625023A (en) 1994-12-09 1997-04-29 Dow Corning Corporation Aerosol suppressant compositions for silicone coatings
US5674966A (en) * 1995-06-05 1997-10-07 General Electric Company Low molecular weight liquid injection molding resins having a high vinyl content
US5618902A (en) 1995-11-03 1997-04-08 General Electric Company Vapor precipitation of polymers from solvent polymer blends by azeotropic spray drying
US5698665A (en) * 1996-09-03 1997-12-16 Xerox Corporation Polycarbonate processes with supercritical carbon dioxide
US5994454A (en) 1996-10-25 1999-11-30 Dow Corning Corporation Aerosol suppressant compositions for silicone coatings
US5880210A (en) 1997-04-01 1999-03-09 Dow Corning Corporation Silicone fluids and solvents thickened with silicone elastomers
US6013711A (en) * 1997-06-18 2000-01-11 Ck Witco Corporation Hydrophilic polysiloxane compositions
US6200581B1 (en) * 1999-04-28 2001-03-13 Dow Corning Corporation Elastomeric silicone terpolymer
DE19920954A1 (de) * 1999-05-06 2000-11-16 Wacker Chemie Gmbh Vernetzer
JP3595731B2 (ja) * 1999-06-21 2004-12-02 信越化学工業株式会社 半導体装置封止用付加硬化型シリコーン組成物及び半導体装置
US6585510B2 (en) 1999-07-20 2003-07-01 Smith Mountain Properties, Llc. Venting plate for a containerized candle
GB9917372D0 (en) * 1999-07-23 1999-09-22 Dow Corning Silicone release coating compositions
JP2003507551A (ja) * 1999-08-25 2003-02-25 ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ 極性溶媒と相容性のポリエーテルシロキサンエラストマー
US6211323B1 (en) * 1999-10-21 2001-04-03 Dow Corning Corporation High molecular weight alkylmethyl-alkylaryl siloxane terpolymers having low SiH content and methods for their preparation
US6586535B1 (en) 2000-06-22 2003-07-01 Dow Corning Corporation Coatings containing silicone mist suppressant compositions
US6489407B1 (en) 2000-06-22 2002-12-03 Dow Corning Corporation Silicone coatings containing silicone mist suppressant compositions
FR2813608B1 (fr) 2000-09-01 2004-08-27 Rhodia Chimie Sa Procede de lutte contre l'apparition de brouillard lors de l'enduction de supports flexibles avec une composition silicone liquide reticulable, dans un dispositif a cylindres
JP3712054B2 (ja) * 2001-04-13 2005-11-02 信越化学工業株式会社 固体高分子型燃料電池セパレータ用シール材料
US20040053810A1 (en) 2002-08-16 2004-03-18 Tully Jo Anne Liquid laundry compositions comprising silicone additives
US6774201B2 (en) * 2002-11-15 2004-08-10 General Electric Company Star-branched silicone polymers as anti-mist additives for coating applications
US6887949B2 (en) * 2002-11-15 2005-05-03 General Electric Company Star-branched silicone polymers as anti-mist additives for coating applications

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Publication number Publication date
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US20050288453A1 (en) 2005-12-29
WO2004046263A1 (en) 2004-06-03

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