ES2343517T3 - Polimeros siliconicos ramificados en forma de estrella como aditivos antivaho para aplicaciones de revestimiento. - Google Patents
Polimeros siliconicos ramificados en forma de estrella como aditivos antivaho para aplicaciones de revestimiento. Download PDFInfo
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Abstract
Una composición que comprende el producto de reacción de hidrosililación de: a) el Compuesto A b) y una cantidad α de CH2=CHR''CH=CH2 donde R'' es un radical divalente seleccionado del grupo que consiste en radiales hidrocarburo divalentes C1 a C60, radicales poliéster divalentes C1 a C60, radicales nitrilo divalentes C1 a C60, radicales haluro de alquilo divalentes C1 a C60 y radicales poliéter divalentes C1 a C60 y α > b + d + f - g - h - i, donde el Compuesto A es el producto de reacción de hidrosililación de: c) M''gMaMHb-gDcD''hD''''Hd-hTeT''iTHf-i y d) (MjMVikDlDVimTnTVio)pQ)q, donde los subíndices a, b, c, d, e, f, g, h, i, j, k, l, m, n, o, p son cero o positivos y q no es cero y es positivo, con k + m + o < b + d + f - g - h - i, p varía de 0,4 a 4,0, q varía de 1 a 200, donde la relación entre M''gMaMHb-gDcD''hDHd-hTeT''iTHf-i y (MjMVikDlDVimTnTVio)pQ)q según se define por (b+d+f-g-h-i)/(((k+m+o)p)q) varía de 50,0 a 0,01; y donde el compuesto: M''gMaMHb-gDcD''hDHd-hTeT''iTHf-i es el producto de reacción de hidrosililación de e) MaMHbDcDHdTeTHf y f) una cantidad β de CH2=CHR1 donde β + 1 <=q b + d + f y b + d + f - g - h - i > 0 con 1,5 <=q b + d + f <=q 100; 2 <=q a + b <=q 12; 0 <=q c + d <=q 1000; 0 <=q e + f <=q 10 y R1 es un radical monovalente seleccionado del grupo que consiste en halógenos, hidrógeno, radicales hidrocarburo monovalentes C1 a C60, radicales poliéster monovalentes C1 a C60, radicales nitrilo monovalentes C1 a C60, radicales haluro de alquilo monovalentes C1 a C60 y radicales poliéter monovalentes C1 a C60 y mezclas de los mismos; con M = R2R3R4SiO1/2; MH = HR5R6SiO1/2; MVi = RViR5R6SiO1/2; D = R7R8SiO2/2; DH = HR9SiO2/2; DVi = RViR10SiO2/2; T = R11SiO1/2; TH = HSiO3/2; TVi = RViSiO3/2; Q = SiO4/2; M'' = (C2H4R1)R5R6SiO1/2; D'' = (C2H4R1)R9SiO2/2; y T'' = (C2H4R1)SiO3/2 con cada uno de R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10 y R11 seleccionado independientemente del grupo de radicales hidrocarburo monovalentes C1 a C60 y cada RVi seleccionado independientemente del grupo de radicales hidrocarburo alquenílico monovalentes C2 a C60.
Description
Polímeros silicónicos ramificados en forma de
estrella como aditivos antivaho para aplicaciones de
revestimiento.
La presente invención se refiere a revestir
materiales o soportes flexibles, tales como hojas de papel u otro
material polímero, bien tejido o bien no tejido, con una composición
silicónica. La presente invención también se refiere al
revestimiento de materiales o soportes flexibles con composiciones
líquidas que comprenden uno o más poliorganosiloxanos reticulables,
en el que tales poliorganosiloxanos pueden reticularse mediante una
reacción de adición, una reacción de condensación, una reacción
catiónica o una reacción por radicales libres. La presente
invención también se refiere a poliorganosiloxanos (polímeros
silicónicos) ramificados en forma de estrella que reducen la
formación de vaho durante la aplicación de la composición silicónica
(poliorganosiloxano) al material o soporte flexible. El soporte
flexible puede ser papel, cartón, película plástica, película
metálica y similares. Algunas aplicaciones ejemplares son papel
para productos alimenticios, etiquetas adhesivas, cintas adhesivas,
juntas y similares.
El revestimiento de soportes flexibles con
siliconas líquidas se lleva a cabo típicamente en dispositivos de
revestimiento que funcionan continuamente a una velocidad muy alta.
Estos dispositivos comprenden habitualmente cabezales de
revestimiento compuestos por varios rodillos, incluyendo en
particular un rodillo de presión y un rodillo de revestimiento que
son alimentados continuamente con una composición silicónica que
puede o no ser reticulable, por medio de una serie de rodillos que
están situados próximos entre sí. Una tira de soporte flexible del
material deseado que va a revestirse se alimenta a alta velocidad
entre el rodillo de presión y el rodillo de revestimiento para ser
revestida al menos sobre una de sus superficies. Cuando se pretende
reticular el revestimiento silicónico, un aparato para llevar a cabo
una reacción de reticulación se sitúa aguas abajo del cabezal de
revestimiento. El aparato que lleva a cabo la reticulación puede
ser, por ejemplo, un horno o un emisor de radiación, por ej.
radiación ultravioleta (UV), o un emisor de un haz de electrones
(EB).
El revestimiento a alta velocidad de soportes
flexibles con siliconas se ha asociado con problemas asociados con
la transferencia del líquido (o fluido) silicónico desde el rodillo
de revestimiento hasta el soporte flexible, que se mueve hacia
adelante a través del aparato de revestimiento. Uno de los problemas
particulares asociados con la transferencia del líquido silicónico
desde el rodillo de revestimiento hasta el soporte flexible es la
aparición de una neblina, vaho o aerosol en la proximidad inmediata
del cabezal de revestimiento y particularmente cerca de los puntos
de contacto entre el rodillo de revestimiento y el soporte flexible
que se reviste. Típicamente, la densidad de esta neblina, vaho o
aerosol se incrementa con un incremento en la velocidad de avance
del soporte flexible que está siendo revestido por el aparato.
El primer efecto de este problema de
transferencia es reducir la cantidad de líquido silicónico realmente
transferida al soporte flexible. Un segundo efecto es que las
gotículas que comprenden la neblina, vaho o aerosol se condensan
sobre el soporte flexible recientemente revestido aguas abajo de los
rodillos de revestimiento creando un efecto de piel de naranja.
Este efecto de piel de naranja, o falta de uniformidad del
revestimiento, crea problemas con la cobertura, las propiedades
mecánicas del revestimiento, por ej. desprendimiento por
frotamiento, y la resistencia a la adhesión.
Un problema adicional provocado por la falta de
uniformidad en el revestimiento está relacionado con la higiene
industrial y la seguridad de las personas que hacen funcionar el
equipo de revestimiento que están trabajando en la proximidad del
equipo de revestimiento.
La presente invención proporciona una
composición que comprende el producto de reacción de hidrosililación
de:
- a)
- el Compuesto A
- b)
- y una cantidad \alpha de CH_{2}=CHR'CH=CH_{2} donde R' es un radical divalente seleccionado del grupo que consiste en halógenos, hidrógeno, radiales hidrocarburo divalentes C1 a C60, radicales poliéster divalentes C1 a C60, radicales nitrilo divalentes C1 a C60, radicales haluro de alquilo divalentes C1 a C60 y radicales poliéter divalentes C1 a C60 y \alpha > b + d + f - g - h - i, donde el Compuesto A es el producto de reacción de hidrosililación de:
- c)
- M'_{g}M_{a}M^{H}_{b-g}D_{c}D'_{h}D''^{H}_{d-h}T_{e}T'_{i}T^{H}_{f-i} y
- d)
- (M_{j}M^{Vi}_{k}D_{l}D^{Vi}_{m}T_{n}T^{Vi}_{o})_{p}Q)_{q},
- donde los subíndices a, b, c, d, e, f, g, h, i, j, k, l, m, n, o, p son cero o positivos y q no es cero y es positivo, con k + m + o < b + d + f - g - h - i, p varía de 0,4 a 4,0, q varía de 1 a 200, donde la relación entre
- M'_{g}M_{a}M^{H}_{b-g}D_{c}D'_{h}D^{H}_{d-h}T_{e}T'_{i}T^{H} _{f-i} y (M_{j}M^{Vi}_{k}DlD^{Vi}_{m}T_{n}T^{Vi}_{o})_{p}Q)_{q}
- según se define por (b+d+f-g-h-i)/(((k+m+o)p)q) varía de 50,0 a 0,01, preferiblemente de 10,0 a 0,10; más preferiblemente de 5,0 a 0,20 y lo más preferiblemente de 4,0 a 0,25 y todos los subintervalos intermedios; y donde el compuesto:
- M'_{g}M_{a}M^{H}_{b-g}D_{c}D'_{h}D^{H}_{d-h}T_{e}T'_{i}T^{H}_{f-i}
- es el producto de reacción de hidrosililación de
- e)
- M_{a}M^{H}bD_{c}D^{H}_{d}T_{e}T^{H}_{f} y
- f)
- una cantidad \beta de CH_{2}=CHR^{1}
- donde \beta + 1 \leq b + d + f y b + d + f - g - h - i > 0 con 1,5 \leq b + d + f \leq 100; 2 \leq a + b \leq 12; 0 \leq c + d \leq 1000; 0 \leq e + f \leq 10 y R^{1} es un radical monovalente seleccionado del grupo que consiste en halógenos, hidrógeno, radicales hidrocarburo monovalentes C1 a C60, radicales poliéster monovalentes C1 a C60, radicales nitrilo monovalentes C1 a C60, radicales haluro de alquilo monovalentes C1 a C60 y radicales poliéter monovalentes C1 a C60; con
- M = R^{2}R^{3}R^{4}SiO_{1/2};
- M^{H} = HR^{5}R^{6}SiO_{1/2};
- M^{Vi} = R^{Vi}R^{5}R^{6}SiO_{1/2};
- D = R^{7}R^{8}SiO_{2/2};
- D^{H} = HR^{9}SiO_{2/2};
- D^{Vi} = R^{Vi}R^{10}SiO_{2/2};
- T = R^{11}SiO_{1/2};
- T^{H} = HSiO_{3/2};
- T^{Vi} = R^{Vi}SiO_{3/2};
- Q = SiO_{4/2};
- M' = (C_{2}H_{4}R^{1})R^{5}R^{6}SiO_{1/2};
- D' = (C_{2}H_{4}R^{1})R^{9}SiO_{2/2}; y
- T' = (C_{2}H_{4}R^{1})SiO_{3/2}
- con cada uno de R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{7}, R^{8}, R^{9}, R^{10} y R^{11} seleccionado independientemente del grupo de radicales hidrocarburo monovalentes C1 a C60 y cada R^{Vi} seleccionado independientemente del grupo de radicales hidrocarburo alquenílico monovalentes C2 a C60.
La presente invención proporciona además un
procedimiento para reducir la formación de vaho en el revestimiento
de un sustrato flexible, comprendiendo dicho procedimiento preparar
una composición de revestimiento para revestir dicho sustrato y
añadir al mismo las composiciones de la presente invención.
Los compuestos de siloxano ramificados en forma
de estrella de la presente invención se elaboran como el producto
de reacción de:
- Compuesto A + \alpha CH_{2}=CHR'CH=CH_{2} donde R' es un radical divalente seleccionado del grupo que consiste en halógenos, hidrógeno, radicales hidrocarburo divalentes C1 a C60, radicales poliéster divalentes C1 a C60, radicales nitrilo divalentes C1 a C60, radicales haluro de alquilo divalentes C1 a C60 y radicales poliéter divalentes C1 a C60 y mezclas de los mismos y \alpha > b + d + f - g - h - i, donde el Compuesto A es el producto de reacción de:
- M'_{g}M_{a}M^{H}_{b-g}D_{c}D'_{h}D^{H}_{d-h}T_{e}T'_{i}T^{H}_{f-i} y (M_{j}M^{Vi}_{k}D_{l}D^{Vi}_{m}T_{n}T^{Vi}_{o})_{p}Q)_{q},
\global\parskip0.930000\baselineskip
- en presencia de un catalizador de hidrosililación de metal noble, donde los subíndices a, b, c, d, e, f, g, h, i, j, k, l, m, n, o, p son cero o positivos y q no es cero y es positivo, para mezclas de compuestos los valores medios de cada uno de los subíndices lo más probablemente no serán enteros, para compuestos específicos los subíndices serán enteros, con k + m + o < b + d + f - g - h - i, p varía de 0,4 a 4,0, preferiblemente de 0,5 a 3,0, más preferiblemente de 0,5 a 2,5 y lo más preferiblemente de 0,5 a 1,5 y todos los subintervalos intermedios y q varía de 1 a 200, preferiblemente de 1 a 100, más preferiblemente de 1 a 75 y lo más preferiblemente de 1 a 50 y todos los subintervalos intermedios, donde la relación entre el precursor que contiene hidruro y el precursor que contiene vinilo está definida por la siguiente relación matemática entre los subíndices estequiométricos de los precursores, (b+d+f-g-h-i)/(((k+m+o)p)q) varía de 50,0 a 0,01, preferiblemente de 10,0 a 0,10; más preferiblemente de 5,0 a 0,20 y lo más preferiblemente de 4,0 a 0,25 y todos los subintervalos intermedios e incluyendo específicamente de 3,5 a 0,25; de 3,0 a 0,25; de 2,5 a 0,25 y de 2,0 a 0,25 (donde estas relaciones crean un exceso estequiométrico del hidruro total disponible para la reacción en el compuesto de hidruro, M'_{g}M_{a}M^{H}_{b-g}D_{c}D'_{h}D^{H}_{d-h}T_{e}T'_{i}T^{H}_{f-i}, al vinilo total disponible para la reacción en la resina de MQ, (M_{j}M^{Vi}_{k}D_{l}D^{Vi}_{m}T_{n}T^{Vi}_{o})_{p}Q)_{q}); y donde el compuesto:
- M'_{g}M_{a}M^{H}_{b-g}D_{c}D'_{h}D^{H}_{d-h}T_{e}T'_{i}T^{H}_{f-i}
- puede obtenerse mediante la siguiente reacción
- M_{a}M^{H}_{b}D_{c}D^{H}_{d}T_{e}T^{H}_{f} + \beta CH_{2}=CHR^{1} \rightarrow M'_{g}M_{a}M^{H}_{b-g}D_{c}D'_{h}D^{H}_{d-h}T_{e}T'_{i}T^{H}_{f-i}
- donde \beta + 1 \leq b + d + f y b + d + f - g - h - i > 0 (estas limitaciones matemáticas sobre los subíndices y el coeficiente estequiométrico beta son para asegurar que el hidruro, M_{a}M^{H}_{b}D_{c}D^{H}_{d}T_{e}T^{H}_{f}, esté en exceso estequiométrico en cuanto a la cantidad molar de hidrógeno unido a silicio disponible para la reacción, con relación a la cantidad molar de olefina, CH_{2}=CHR^{1}) con 1,5 \leq b + d + f \leq 100; 2 \leq a + b \leq 12; 0 \leq c + d \leq 1000; 0 \leq e + f \leq 10 y R^{1} es un radical monovalente seleccionado del grupo que consiste en halógenos, hidrógeno, radicales hidrocarburo monovalentes C1 a C60, radicales poliéster monovalentes C1 a C60, radicales nitrilo monovalentes C1 a C60, radicales haluro de alquilo monovalentes C1 a C60, radicales poliéter monovalentes C1 a C60 y mezclas de los mismos; con
- M = R^{2}R^{3}R^{4}SiO_{1/2};
- M^{H} = HR^{5}R^{6}SiO_{1/2};
- M^{Vi} = R^{Vi}R^{5}R^{6}SiO_{1/2};
- D = R^{7}R^{8}SiO_{2/2};
- D^{H} = HR^{9}SiO_{2/2};
- D^{Vi} = R^{Vi}R^{10}SiO_{2/2};
- T = R^{11}SiO_{3/2};
- T^{H} = HSiO_{3/2};
- T^{Vi} = R^{Vi}SiO_{3/2};
- Q = SiO_{4/2};
- M' = (C_{2}H_{4}R^{1})R^{5}R^{6}SiO_{1/2};
- D' = (C_{2}H_{4}R^{1})R^{9}SiO_{2/2}; y
- T' = (C_{2}H_{4}R^{1}) SiO_{3/2}
- con cada uno de R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{7}, R^{8}, R^{9}, R^{10} y R^{11} seleccionado independientemente del grupo de radicales hidrocarburo monovalentes C1 a C60 y cada R^{Vi} seleccionado independientemente del grupo de radicales hidrocarburo alquenílico monovalentes C2 a C60. Métodos para elaborar resinas de MQ, tales como (M_{j}M^{Vi}_{k}D_{l}D^{Vi}_{m}T_{n}T^{Vi}_{o})_{p}Q)_{q}, se describen en la patente de EE. UU. 5.817.729, la patente de EE. UU. 5.399.614 y la patente de EE. UU. 2.676.182 incorporadas específicamente junto con la presente y por la presente mediante referencia. La expresión C1 a C60 es un intervalo de números de carbono que varía de 1 a 60 e incluye radicales tanto alifáticos como aromáticos, p. ej. estirilo, este intervalo también incluye los siguientes subintervalos específicos, de 15 a 60, de 30 a 60, de 45 a 60, de 1 a 15, de 1 a 30, de 1 a 45, de 10 a 30, de 10 a 40, de 10 a 50 y todos los subintervalos intermedios.
Los compuestos silicónicos ramificados en forma
de estrella de la presente invención se describen como el producto
de reacción de los dos compuestos siguientes:
- M'_{g}M_{a}M^{H}_{b-g}D_{c}D'_{a}D^{H}_{d-h}T_{e}T'_{i}T^{H}_{f-i} y (M_{j}M^{Vi}_{k}D_{l}D^{Vi}_{m}T_{n}T^{Vi}_{o})_{p}Q)_{q}, debido a la multiplicidad de sitios de hidrosililación disponibles para la reacción en cada una de las moléculas constituyentes que se hacen reaccionar y las dificultades para reducir tal reacción química estocástica a una descripción analítica.
\global\parskip1.000000\baselineskip
Las composiciones de la presente invención
pueden elaborarse mediante reacciones netas o mediante reacciones
en las que los reaccionantes se diluyen mediante un disolvente.
Debido a la naturaleza de cadena larga de los sustituyentes en
estos materiales, las reacciones netas, es decir las reacciones
efectuadas en ausencia de disolvente no participante, tenderán a
producir productos que se ajustan a las descripciones moleculares
de la presente memoria pero que poseen una macroestructura más
complicadas. Si se desean macroestructuras de estos compuestos
menos complicadas, las reacciones preparativas deben efectuarse en
medios disolventes adecuados, p. ej. siloxanos cíclicos,
disolventes hidrocarbonados inertes y similares.
Se conocen muchos tipos de catalizadores de
metal noble para esta reacción de hidrosililación y tales
catalizadores pueden usarse para la reacción en el presente caso.
Cuando se requiere claridad óptica, los catalizadores preferidos
son catalizadores que son solubles en la mezcla de reacción. Por
metal noble, los solicitantes definen Ru, Rh, Pd, Os, Ir y Pt como
metales nobles y también incluyen Ni en la definición debido a su
actividad de hidrogenación conocida.
Preferiblemente, el catalizador es un compuesto
de platino y el compuesto de platino puede seleccionarse de los que
tienen la fórmula (PtCl_{2}Olefina) y H(PtCl_{3}Olefina)
como los descritos en la patente de EE. UU. número 3.159.601,
incorporada por la presente mediante referencia. La olefina mostrada
en las dos fórmulas previas puede ser casi cualquier tipo de
olefina, pero es preferiblemente un alquenileno que tiene de 2 a 8
átomos de carbono, un cicloalquenileno que tiene de 5 a 7 átomos de
carbono o estireno. Olefinas específicas utilizables en las
fórmulas anteriores son etileno, propileno, los diversos isómeros de
butileno, octileno, ciclopenteno, ciclohexeno, ciclohepteno y
similares.
Un material adicional que contiene platino
utilizable en las composiciones de la presente invención es el
complejo con ciclopropano de cloruro de platino descrito en la
patente de EE. UU. número 3.159.662, incorporada por la presente
mediante referencia.
Además, el material que contiene platino puede
ser un complejo formado de ácido cloroplatínico con hasta 2 moles
por gramo de platino de un miembro seleccionado de la clase que
consiste en alcoholes, éteres, aldehídos y mezclas de los
anteriores, según se describe en la patente de EE. UU. número
3.220.972, incorporada por la presente mediante referencia.
Los catalizadores preferidos para el uso con
composiciones líquidas para moldeo por inyección se describen en
las Patentes de EE. UU. número 3.715.334, 3.775.452 y 3.814.730 de
Karstedt. Antecedentes adicionales relativos a la especialidad
pueden encontrarse en J. L. Spier, ``Homogeneous Catalysis of
Hydrosilation by Transition Metals, in Advances in Organometallic
Chemistry, volumen 17, páginas 407 a 447, F.G.A. Stone y R. West
editores, publicado por the Academic Press (Nueva York, 1979). Los
expertos en la especialidad pueden determinar fácilmente una
cantidad eficaz de catalizador de platino. Generalmente, una
cantidad eficaz para la hidrosililación varía de aproximadamente
0,1 a 50 partes por millón de la composición total de
organopolisiloxano y todos los subintervalos intermedios.
5,96 gramos (0,025 moles) de
alfa-olefina C16-18 se mezclaron con
300 gramos (0,031 moles) de un polidimetilsiloxano terminado en
hidruro de sililo y 5 ppm de Pt como catalizador de Karsteadt. La
reacción se calentó y se agitó a 95ºC durante aproximadamente
cuatro horas para permitir que la olefina se añadiera al polímero de
siloxano. El análisis químico cuantitativo del SiH residual
indicaba que la cantidad de hidrógeno deseada se había consumido al
ligar la olefina al siloxano.
1,94 gramos (0,0023 moles) de una resina de
((M^{Vi})_{2}Q)_{4} se añadieron al producto de
la primera reacción. 246 gramos de Isopar C se añadieron como
disolvente para la reacción. Se añadieron 5 ppm adicionales de Pt
como catalizador de Karsteadt y la reacción se agitó y se calentó
hasta 95ºC durante aproximadamente cuatro horas. El análisis
químico cuantitativo indicaba que los grupos funcionales vinilo e
hidruro habían reaccionado hasta el grado deseado.
0,132 gramos (0,0017 moles) de
1,5-hexadieno se diluyeron en 62 gramos de Isopar C
y se añadieron a la mezcla de reacción previa. La reacción se
calentó hasta 80-85ºC durante cuatro horas. La
viscosidad de la mezcla se elevaba hasta más de 70.000 cps,
indicando una reacción de extensión de cadena. Se añadieron 0,039
gramos de una alquilamina y la mezcla se agitó durante 1 hora. Se
añadieron 308 gramos de un polidimetilsiloxano terminado en vinilo
de aproximadamente 250 cps y el Isopar C se separó por arrastre de
la solución. El producto resultante se usó para probar
adicionalmente como un compuesto antivaho.
Un instrumento de prueba de laboratorio que
consistía en dos ruedas revestidas de caucho en contacto entre sí,
y que giraban a una velocidad medida controlada que simula el
revestimiento en una máquina de revestimiento de papel, se usó para
demostrar la capacidad antivaho del compuesto del ejemplo 10. La
solución de control o el material que había de ensayarse se
alimenta desde un pequeño depósito hasta una esponja, que mantiene
un nivel constante de material, y a continuación sobre una de las
ruedas. A medida que las ruedas giran, puede generarse vaho a
partir de la superficie en la que el contacto es flojo. El vaho se
midió usando un DustTrack Aerosol Monitor. Los resultados mostrados
posteriormente en la Tabla I demuestran que la adición del aditivo
antivaho del ejemplo 10 disminuye significativamente el vaho
producido durante el procedimiento de revestimiento.
El ejemplo precedente es meramente ilustrativo
de la invención, que sirve para ilustrar sólo algunas de las
características de la presente invención. Las reivindicaciones
adjuntas están destinadas a reivindicar la invención tan
ampliamente como se ha concebido y los ejemplos aquí presentados son
ilustrativos de realizaciones seleccionadas de una multiplicidad de
todas las posibles realizaciones. De acuerdo con esto, la intención
de los solicitantes es que las reivindicaciones adjuntas no estén
limitadas por la elección de los ejemplos utilizados para ilustrar
las características de la presente invención. Según se usa en las
reivindicaciones, la palabra no limitada de antemano
"comprende" y sus variantes gramaticales también suponen e
incluyen expresiones de extensión variable y diferente tales como,
por ejemplo, pero no limitadas a las mismas, "que consiste
esencialmente en" y "que consiste en". Cuando es necesario,
se han suministrado intervalos, esos intervalos incluyen todos los
subintervalos intermedios. Ha de esperarse que las variaciones en
estos intervalos le sean sugeridas a un técnico que tenga una
experiencia normal en la especialidad y, cuando ya no estén
dedicadas al público, cuando sea posible, deben considerarse
cubiertas por las reivindicaciones adjuntas. También se anticipa que
los avances en la ciencia y la tecnología harán posibles
equivalentes y sustituciones que ahora no se contemplan debido a la
imprecisión del lenguaje y debe considerarse, cuando sea posible,
que estas variaciones están cubiertas por las reivindicaciones
adjuntas. Todas las patentes de Estados Unidos referidas en la
presente se incorporan específicamente junto y por la presente
mediante referencia.
Claims (10)
1. Una composición que comprende el producto de
reacción de hidrosililación de:
- a)
- el Compuesto A
- b)
- y una cantidad \alpha de CH_{2}=CHR'CH=CH_{2}
- donde R' es un radical divalente seleccionado del grupo que consiste en radiales hidrocarburo divalentes C1 a C60, radicales poliéster divalentes C1 a C60, radicales nitrilo divalentes C1 a C60, radicales haluro de alquilo divalentes C1 a C60 y radicales poliéter divalentes C1 a C60 y \alpha > b + d + f - g - h - i, donde el Compuesto A es el producto de reacción de hidrosililación de:
- c)
- M'_{g}M_{a}M^{H}_{b-g}D_{c}D'_{h}D''^{H}_{d-h}T_{e}T'_{i}T^{H}_{f-i} y
- d)
- (M_{j}M^{Vi}_{k}D_{l}D^{Vi}_{m}T_{n}T^{Vi}_{o})_{p}Q)_{q},
- donde los subíndices a, b, c, d, e, f, g, h, i, j, k, l, m, n, o, p son cero o positivos y q no es cero y es positivo, con k + m + o < b + d + f - g - h - i, p varía de 0,4 a 4,0, q varía de 1 a 200, donde la relación entre
- M'_{g}M_{a}M^{H}_{b-g}D_{c}D'_{h}D^{H}_{d-h}T_{e}T'_{i}T^{H}_{f-i} y (M_{j}M^{Vi}_{k}D_{l}D^{Vi}_{m}T_{n}T^{Vi}_{o})_{p}Q)_{q}
- según se define por (b+d+f-g-h-i)/(((k+m+o)p)q) varía de 50,0 a 0,01; y donde el compuesto:
- M'_{g}M_{a}M^{H}_{b-g}D_{c}D'_{h}D^{H}_{d-h}T_{e}T'_{i}T^{H}_{f-i}
- es el producto de reacción de hidrosililación de
- e)
- M_{a}M^{H}_{b}D_{c}D^{H}_{d}T_{e}T^{H}_{f} y
- f)
- una cantidad \beta de CH_{2}=CHR^{1}
- donde \beta + 1 \leq b + d + f y b + d + f - g - h - i > 0 con 1,5 \leq b + d + f \leq 100; 2 \leq a + b \leq 12; 0 \leq c + d \leq 1000; 0 \leq e + f \leq 10 y R^{1} es un radical monovalente seleccionado del grupo que consiste en halógenos, hidrógeno, radicales hidrocarburo monovalentes C1 a C60, radicales poliéster monovalentes C1 a C60, radicales nitrilo monovalentes C1 a C60, radicales haluro de alquilo monovalentes C1 a C60 y radicales poliéter monovalentes C1 a C60 y mezclas de los mismos; con
- M = R^{2}R^{3}R^{4}SiO_{1/2};
- M^{H} = HR^{5}R^{6}SiO_{1/2};
- M^{Vi} = R^{Vi}R^{5}R^{6}SiO_{1/2};
- D = R^{7}R^{8}SiO_{2/2};
- D^{H} = HR^{9}SiO_{2/2};
- D^{Vi} = R^{Vi}R^{10}SiO_{2/2};
- T = R^{11}SiO_{1/2};
- T^{H} = HSiO_{3/2};
- T^{Vi} = R^{Vi}SiO_{3/2};
- Q = SiO_{4/2};
- M' = (C_{2}H_{4}R^{1})R^{5}R^{6}SiO_{1/2};
- D' = (C_{2}H_{4}R^{1})R^{9}SiO_{2/2}; y
- T' = (C_{2}H_{4}R^{1})SiO_{3/2}
- con cada uno de R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{7}, R^{8}, R^{9}, R^{10} y R^{11} seleccionado independientemente del grupo de radicales hidrocarburo monovalentes C1 a C60 y cada R^{Vi} seleccionado independientemente del grupo de radicales hidrocarburo alquenílico monovalentes C2 a C60.
2. La composición de acuerdo con la
reivindicación 1, en la que R^{1} se selecciona del grupo que
consiste en radicales hidrocarburo monovalentes C15 a C60,
radicales poliéster monovalentes C15 a C60, radicales nitrilo
monovalentes C15 a C60, radicales haluro de alquilo monovalentes C15
a C60, radicales poliéter monovalentes C15 a C60 y mezclas de los
mismos.
3. La composición de acuerdo con la
reivindicación 1, en la que R^{1} se selecciona del grupo que
consiste en radicales hidrocarburo monovalentes C30 a C60,
radicales poliéster monovalentes C30 a C60, radicales nitrilo
monovalentes C30 a C60, radicales haluro de alquilo monovalentes C30
a C60, radicales poliéter monovalentes C30 a C60 y mezclas de los
mismos.
4. La composición de acuerdo con la
reivindicación 1, en la que R^{1} se selecciona del grupo que
consiste en radicales hidrocarburo monovalentes C10 a C40,
radicales poliéster monovalentes C10 a C40, radicales nitrilo
monovalentes C10 a C40, radicales haluro de alquilo monovalentes C10
a C40, radicales poliéter monovalentes C10 a C40 y mezclas de los
mismos.
5. La composición de acuerdo con las
reivindicaciones 2 a 4, en la que cada uno de R^{2}, R^{3},
R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{7}, R^{8}, R^{9}, R^{10} y
R^{11} es metilo.
6. La composición de acuerdo con la
reivindicación 1, en la que R^{1} es estirilo.
7. Una composición para reducir la formación de
vaho durante el revestimiento de soportes flexibles, que comprende
el producto de reacción de hidrosililación de:
- a)
- el Compuesto A
- b)
- y una cantidad \alpha de CH_{2}=CHR'CH=CH_{2} donde R' es un radical divalente seleccionado del grupo que consiste en halógenos, hidrógeno, radiales hidrocarburo divalentes C1 a C60, radicales poliéster divalentes C1 a C60, radicales nitrilo divalentes C1 a C60, radicales haluro de alquilo divalentes C1 a C60, radicales poliéter divalentes C1 a C60 y mezclas de los mismos y \alpha > b + d + f - g - h - i, donde el Compuesto A es el producto de reacción de hidrosililación de:
- c)
- M'_{g}M_{a}M^{H}_{b-g}D_{c}D'_{h}D''^{H}_{d-h}T_{e}T'_{i}T^{H}_{f-i} y
- d)
- (M_{j}M^{Vi}_{k}D_{l}D^{Vi}_{m}T_{n}T^{Vi}_{o})_{p}Q)_{q},
- donde los subíndices a, b, c, d, e, f, g, h, i, j, k, l, m, n, o, p son cero o positivos y q no es cero y es positivo, con k + m + o < b + d + f - g - h - i, p varía de 0,4 a 4,0, q varía de 1 a 200, donde la relación entre
- M'_{g}M_{a}M^{H}_{b-g}D_{c}D'_{h}D^{H}_{d-h}T_{e}T'_{i}T^{H}_{f-i} y (M_{j}M^{Vi}_{k}D_{l}D^{Vi}_{m}T_{n}T^{Vi}_{o})_{p}Q)_{q}
- según se define por (b+d+f-g-h-i)/(((k+m+o)p)q) varía de 50,0 a 0,01; y donde el compuesto:
- M'_{g}M_{a}M^{H}_{b-g}D_{c}D'_{h}D^{H}_{d-h}T_{e}T'_{i}T^{H}_{f-i}
- es el producto de reacción de hidrosililación de
- e)
- M_{a}M^{H}_{b}D_{c}D^{H}_{d}T_{e}T^{H}_{f} y
- f)
- una cantidad \beta de CH_{2}=CHR^{1}
- donde \beta + 1 \leq b + d + f y b + d + f - g - h - i > 0 con 1,5 \leq b + d + f \leq 100; 2 \leq a + b \leq 12; 0 \leq c + d \leq 1000; 0 \leq e + f \leq 10 y R^{1} es un radical monovalente seleccionado del grupo que consiste en halógenos, hidrógeno, radicales hidrocarburo monovalentes C1 a C60, radicales poliéster monovalentes C1 a C60, radicales nitrilo monovalentes C1 a C60, radicales haluro de alquilo monovalentes C1 a C60, radicales poliéter monovalentes C1 a C60 y mezclas de los mismos; con
- M = R^{2}R^{3}R^{4}SiO_{1/2};
- M^{H} = HR^{5}R^{6}SiO_{1/2};
- M^{Vi} = R^{Vi}R^{5}R^{6}SiO_{1/2};
- D = R^{7}R^{8}SiO_{2/2};
- D^{H} = HR^{9}SiO_{2/2};
- D^{Vi} = R^{Vi}R^{10}SiO_{2/2};
- T = R^{11}SiO_{1/2};
- T^{H} = HSiO_{3/2};
- T^{Vi} = R^{Vi}SiO_{3/2};
- Q = SiO_{4/2};
- M' = (C_{2}H_{4}R^{1})R^{5}R^{6}SiO_{1/2};
- D' = (C_{2}H_{4}R^{1})R^{9}SiO_{2/2}; y
- T' = (C_{2}H_{4}R^{1})SiO_{3/2}
- con cada uno de R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{7}, R^{8}, R^{9}, R^{10} y R^{11} seleccionado independientemente del grupo de radicales hidrocarburo monovalentes C1 a C60 y cada R^{Vi} seleccionado independientemente del grupo de radicales hidrocarburo alquenílico monovalentes C2 a C60.
8. La composición de acuerdo con la
reivindicación 7, en la que R^{1} se seleccionado del grupo que
consiste en radicales hidrocarburo monovalentes C1 a C60, radicales
poliéster monovalentes C1 a C60, radicales nitrilo monovalentes C1
a C60, radicales haluro de alquilo monovalentes C1 a C60, radicales
poliéter monovalentes C1 a C60 y mezclas de los mismos.
9. La composición de acuerdo con la
reivindicación 7, en la que R^{1} se selecciona del grupo que
consiste en radicales hidrocarburo monovalentes C15 a C60,
radicales poliéster monovalentes C15 a C60, radicales nitrilo
monovalentes C15 a C60, radicales haluro de alquilo monovalentes C15
a C60, radicales poliéter monovalentes C15 a C60 y mezclas de los
mismos.
10. Un procedimiento para reducir la formación
de vaho en el revestimiento de un sustrato flexible, comprendiendo
dicho procedimiento preparar una composición de revestimiento para
revestir dicho sustrato y añadir al mismo la composición de acuerdo
con cualquier reivindicación precedente.
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